MXPA00002646A - Composiciones detergentes para lavanderia con polimeros a base de celulosa para proveer beneficios de apariencia e integridad a telas lavadas con las mismas - Google Patents
Composiciones detergentes para lavanderia con polimeros a base de celulosa para proveer beneficios de apariencia e integridad a telas lavadas con las mismasInfo
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Abstract
Se describen composiciones y métodos que utilizan ciertos materiales de polímero u oligómero a base celulosa como agentes para el tratamiento de telas, los cuales puede impartir beneficios de apariencia e integridad a las telas y textiles lavados en soluciones de lavado que contienen dichos materiales;los materiales de polímero u oligómero a base de celulosa se pueden caracterizar mediante la fórmula general l . En donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de Rc +, Rh y II;cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H y alquilo de C1-C4;cada Rc es III;y cada Rh es IV;el grado de sustitución para el grupoRh estáentre aproximadamente 0.001 y 0.3, y el grado de sustitución para el grupo Rc, en donde Z es H o m , estáentre aproximadamente 0.2 y 2.0
Description
COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA CON POLÍMEROS A BASE DE CELULOSA PARA PROVEER BENEFICIOS DE
APARIENCIA E INTEGRIDAD Á TELAS LAVADAS CON LAS MISMAS
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a composiciones, ya sea en forma líquida o granulada, para uso en aplicaciones de lavandería, en donde las composiciones comprenden ciertos materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa que proveen beneficios de apariencia e integridad a telas y textiles que se lavan en soluciones de lavado formadas a partir de dichas composiciones.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Por supuesto, es bien conocido que los ciclos alternos de uso y lavado de telas y textiles, tales como artículos de ropa y vestimenta, inevitablemente afectarán la apariencia e integridad de las telas y textiles que se utilicen y se laven de esa manera. Las telas y textiles simplemente se desgastan por el tiempo y el uso. El lavado de telas y textiles es necesario para remover la suciedad y manchas que se acumulan en los mismos durante el uso cotidiano. Sin embargo, la propia operación de lavado, después de varios ciclos, puede acentuar y contribuir a la deterioración de la integridad y apariencia de dichas telas y textiles. La deterioración de la apariencia e integridad de las telas puede manifestarse en diferentes formas. Las fibras cortas se desprenden de las estructuras textiles/telas tejidas mediante la acción mecánica de lavado. Estas fibras desprendidas pueden formar hilachas, pelusas o tamo que son visibles sobre la superficie de las telas y disminuyen la apariencia de novedad de la tela. Además, el lavado repetido de telas y textiles, especialmente con productos de lavandería que contienen blanqueador, puede remover el colorante de las telas y textiles e impartir una apariencia descolorida y de desgaste como resultado de la disminución en la intensidad dei color, y en muchos casos, como resultado de cambios en tonos o sombras del color. A partir de lo anterior, existe una necesidad clara por identificar materiales que pueden agregarse a los productos detergentes para lavandería y que se asocian con las fibras de las telas y textiles lavados utilizando dichos productos detergentes y así reducir o llevar al mínimo la tendencia de deterioración en apariencia de las telas/textiles que serán lavados. Cualquier material aditivo de producto detergente, por supuesto, será capaz de beneficiar la apariencia e integridad de las telas sin interferir con la capacidad del detergente para lavandería para realizar su función de limpieza de telas. La presente invención se refiere al uso de materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa en aplicaciones de lavandería que actúan de tal forma deseada.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Los materiales oligoméricos o poliméricos a base de celulosa que son adecuados para usarse en operaciones de lavandería y que proveen beneficios de apariencia e integridad a telas deseados pueden caracterizarse por la siguiente fórmula general:
en donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de Rc, RH y
en donde: - cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H y alquilo de C-|.C ; -cada Rc es
- cada RHes
en donde: - cada Z se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de Ci -C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C -C20, arilalquilo de C7-C20> alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo, hidroxialquilo, y M; - cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C-?-C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C -C20, alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; en donde: M se selecciona del grupo que consiste de Na, K, 1/2Ca, y 1/2
Mg; cada x es de alrededor de 0 a aproximadamente 5; cada y es de alrededor de 1 a aproximadamente 5; con la condición que: - si Z tiene una carga positiva, se equilibra mediante un anión adecuado; y el grado de substitución para el grupo RH es de alrededor de 0.001 y 0.3, muy preferiblemente entre alrededor de 0.005 y 0.2, y todavía muy preferiblemente entre aproximadamente 0.01 y 0.1 ; y - el grado de substitución para el grupo Rc en donde Z es H o M es de alrededor de 0.2 y 2.0, muy preferiblemente entre alrededor de 0.3 y 1.0, y muy preferiblemente entre aproximadamente 0.4 y 0.7. En otra modalidad de la presente invención se define un procedimiento en donde los derivados de celulosa se obtienen por conversión de un material celulósico carboxialquilado por lo menos parcialmente a un éster, seguido por el tratamiento con una amina en presencia de por lo menos trazas de agua. De manera alternativa, los derivados de celulosa obtenidos por conversión de un material celulósico carboxialquilado por lo menos parcialmente a un éster, seguido por el tratamiento con suficiente base en presencia de agua para hidrolizar por lo menos 10% de los grupos éster. Los materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa definidos con anterioridad pueden utilizarse como un aditivo para la solución de lavado ya sea en forma granulada o líquida. De manera alternativa, pueden mezclarse con detergentes granulados, disolverse en composiciones detergentes líquidas o agregase a una composición suavizante de telas. La siguiente descripción de usos de los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa definidos en la presente intenta ser a manera de ejemplo y otros usos serán evidentes para los expertos en la técnica e intentan estar dentro del alcance de la presente invención. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente comprenden de alrededor de 1% a 80% en peso de un agente tensioactivo detersivo, de alrededor de 0.1 % a 80% en peso de un mejorador de detergencia orgánico o inorgánico y de alrededor de 0.1% a 5% en peso de los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa de la presente invención. El agente tensioactivo detersivo y los mejoradores de detergencia pueden ser cualquier material útil para productos detergentes de lavandería convencionales. Las soluciones acuosas de los materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa de la invención comprenden de alrededor de 0.1 % a 80% en peso de los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa disueltos en agua y otros ingredientes tales como estabilizadores y ajustadores de pH. En su aspecto de método, la presente invención se refiere al lavado o tratamiento de telas y textiles en soluciones de tratamiento o de lavado acuosas formadas a partir de cantidades efectivas de las composiciones detergentes descritas en la presente, o formadas a partir de componentes individuales de dichas composiciones. El lavado de telas y textiles en dichas soluciones de lavado, seguido por el enjuague y secado, proveen beneficios de apariencia a los artículos textiles y de telas que se tratan de esa forma. Dichos beneficios pueden incluir apariencia general mejorada, reducción de pelusa/hilachas, antidecoloración, resistencia a la abrasión incrementada y/o suavidad mejorada.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Como se mencionó, cuando las telas o textiles se lavan en soluciones de lavado que comprenden los materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa de la presente invención, se mejora la integridad y apariencia de las telas. Los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa pueden agregarse a soluciones de lavado incorporándolos en una composición detergente, un suavizante de telas o agregándolos por separado a la solución de lavado. Los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa se describen en la presente principalmente como aditivos detergentes líquidos o granulados, sin embargo la presente invención no se limita a esto. Los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa, los componentes de la composición detergente, los ingredientes opcionales para dichas composiciones y métodos de uso de dichas composiciones, se describen en detalle a continuación. Todos los porcentajes son en peso a menos que se especifique lo contrario.
A) Materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa El componente esencial de las composiciones de la presente invención comprende uno o más polímeros u oligómeros a base de celulosa.
Se ha encontrado que dichos materiales proveen un número de beneficios en la apariencia de telas y textiles que se lavan en soluciones de lavado acuosas formadas a partir de composiciones detergentes que contienen dichos materiales para tratamiento de telas a base de celulosa. Dichos beneficios en la apariencia de telas pueden incluir, por ejemplo, apariencia general mejorada de las telas lavadas, reducción de la formación de pelusa e hilacha, protección contra la decoloración, resistencia a la abrasión mejorada, etc. Los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa que se utilizan en las composiciones y métodos de la presente pueden proveer dichos beneficios de apariencia a las telas con muy poca o sin pérdida en el rendimiento de limpieza provisto por las composiciones detergentes para lavandería en las cuales se incorporan dichos materiales. Como será evidente para los expertos en la técnica, un oligómero es una molécula que consiste de sólo unas pocas unidades monoméricas mientras que los polímeros comprenden considerablemente más unidades monoméricas. Para la presente invención, los oligómeros se definen como moléculas que tienen un peso molecular promedio de menos de alrededor de 1 ,000 y los polímeros son moléculas que tienen un peso molecular promedio de más de alrededor de 1 ,000. Un tipo adecuado de material polimérico u oligomérico a base de celulosa para el tratamiento de telas para usarse en la presente tiene un peso molecular promedio de alrededor de 10,000 a aproximadamente 2,000,000, preferiblemente alrededor de 50,000 a aproximadamente 1 ,000,000. El componente para tratamiento de telas a base de celulosa de las composiciones detergentes de la presente generalmente comprende de alrededor de 0.1% a aproximadamente 5% en peso de la composición detergente. Muy preferiblemente, dichos materiales para tratamiento de telas a base de celulosa comprenderán de alrededor de 0.5% a aproximadamente 4% en peso de las composiciones detergentes, todavía muy preferiblemente de alrededor de 0.75% a aproximadamente 3%. Sin embargo, como se discutió con anterioridad, cuando se utiliza como un aditivo para la solución de lavado, es decir cuando el componente para tratamiento de telas a base de celulosa no se incorpora en una composición detergente, la concentración del componente a base de celulosa puede comprender de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 80% en peso del material aditivo. Un grupo adecuado de materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa para usarse en la presente se caracteriza por la siguiente fórmula:
en donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de Rc, RH y
en donde: - cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H y alquilo de C C4; - cada Rc es
- cada RH es
en donde: - cada Z se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C C2o, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C -C20, arilalquilo de C -C2o, alquilo sustituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo, hidroxialquilo, y M; - cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C-?-C2o, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C 0, alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; en donde: M se selecciona del grupo que consiste de Na, K, 1/2 Ca, y 1/2
Mg;
cada x es de alrededor de 0 a aproximadamente 5; cada y es de alrededor de 1 a aproximadamente 5; con la condición que: - si Z tiene una carga positiva, se equilibra mediante un anión adecuado; y - el grado de substitución para el grupo RH es de alrededor de 0.001 y 0.3, muy preferiblemente entre alrededor de 0.005 y 0.2, y todavía muy preferiblemente entre aproximadamente 0.01 y 0.1 ; y - el grado de substitución para el grupo Rc en donde Z es H o M es de alrededor de 0.2 y 2.0, muy preferiblemente entre alrededor de 0.3 y
1.0, y muy preferiblemente entre aproximadamente 0.4 y 0.7. El "grado de sustitución" para el grupo RH, que algunas veces se abrevia en la presente como "DSRH", significa el número de moles de los componentes del grupo RH que son sustituidos por unidad de glucosa anhidra, en donde una unidad de glucosa anhidra es un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad de repetición de la estructura general anterior. El "grado de sustitución" para el grupo Rc, que algunas veces se abrevia en la presente como "DSRC", significa el número de moles de ios componentes del grupo Rc, en donde Z es H o M, que son sustituidos por unidad de glucosa anhidra, en donde una unidad de glucosa anhidra es un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad de repetición de la fórmula general anterior. El requisito de que Z sea H o M es necesario para asegurar que existe un número suficiente de grupos carboximetilo para que el polímero resultante sea soluble. Se entiende que además del número requerido de componentes Rc en donde Z es H o M, pueden haber, y muy preferiblemente hay, componentes adicionales Rc, en donde Z es un grupo diferente de H o M. En una modalidad especialmente preferida de la invención por lo menos 0.1 de los grupos R3 se derivan de -CH2-COOH o una sal del mismo, es decir el grado de sustitución en la cadena de celulosa es de por lo menos 0.1 para CH2-COOH y sales del mismo. En otra modalidad de la presente invención todas las x son iguales a 0. Los materiales oligoméricos o poliméricos a base de celulosa pueden producirse por conversión de un material celulósico carboxialquilado por lo menos parcialmente a un éster, seguido del tratamiento con una amina en presencia de por lo menos trazas de agua. De manera alternativa, los derivados de celulosa obtenidos por la conversión de un material celulósico carboxialquilado por lo menos parcialmente a un éster, seguido del tratamiento con base suficiente en presencia agua para hidrolizar por lo menos 10% de los grupos éster. La producción de materiales de acuerdo con la presente invención se define de manera adicional en los ejemplos posteriores.
B) Agente tensioactivo detersivo Las composiciones detergentes de la presente comprenden de alrededor de 1 % a 80% en peso de un agente tensioactivo detersivo. Preferiblemente dichas composiciones comprenden de alrededor de 5% a 50% en peso del agente tensioactivo. Los agentes tensioactivos detersivos utilizados pueden ser del tipo aniónico, no iónico, zwitteriónico, anfolítico o catiónico o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Los agentes tensioactivos detersivos útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 3,664,961 Norris, expedida el 23 de mayo de 1972, patente de E.U.A. No. 3,919,678, Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, patente de E.U.A. no. 4,222,905, Cockrell, expedida el 16 de septiembre de 1980, y patente de E.U.A. No. 4,239,659, Murphy, expedida el 16 de diciembre de 1980. Todas estas patentes se incorporan en la presente como referencia. De todos los agentes tensioactivos, se prefieren los aniónicos y no iónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos útiles pueden ser de diferentes tipos. Por ejemplo, las sales solubles en agua de los ácidos grasos superiores, es decir, "jabones", son agentes tensioactivos aniónicos en las composiciones de la presente. Esto incluye jabones de metal alcalino tales como sales de sodio, potasio, amonio y alquilamonio de ácidos grasos superiores que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y preferiblemente de alrededor de 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones pueden realizarse directamente por saponificación de grasas y aceites o por neutralización de ácidos grasos libres. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de 4
ácidos grasos derivados de aceite de coco y cebo, es decir, jabón de sodio o potasio de cebo y coco. Los agentes tensioactivos aniónicos adicionales que no contienen jabón adecuados para utilizarse en la presente incluyen las sales solubles en agua, preferiblemente sales de metal alcalino y de amonio, de productos de reacción sulfúrica orgánica que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (Incluida en el término "alquilo" se encuentra la porción alquilo de grupos acilo). Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son a) los alquilsulfatos de sodio, potasio y amonio, especialmente los que se obtienen sulfatando los alcoholes superiores (átomos de carbono de Cs-C18) tales como los que se producen reduciendo los glicéridos de aceite de cebo o coco; b) los alquilsulfatos polietoxilados de sodio, potasio y amonio, particularmente aquéllos en donde el grupo alquilo contiene de alrededor de
a 22, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono, y en donde la cadena de polietoxilato contiene de alrededor de 1 a 15, preferiblemente de 1 a 6 porciones etoxiladas; y c) alquilbencensulfonatos de sodio y potasio en donde el grupo alquilo contiene de alrededor de 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en configuración de cadena recta o ramificada, por ejemplo los del tipo descrito en las patentes de E.U.A. 2,220,099 y 2,477,383. Especialmente útiles son los alquinbencensulfonatos de cadena recta lineal en donde el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de alrededor de 11 a 13, abreviados como LAS de Cn-13. Los agentes tensioactivos no iónicos preferidos son los de la fórmula R?(OC2H4)nOH, en donde R-i es un grupo alquilo de C?0-C16 o un agrupo alquilfenilo de C8-C-?2, y n es de alrededor de 3 a aproximadamente 80. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes de C?2-C-i5 con alrededor de 5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo alcohol de C12-d3 condensado con aproximadamente 6.5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Agentes tensioactivos no iónicos adecuados adicionales incluyen amidas de ácido graso polihidroxílico de la fórmula:
en donde R es un alquilo o alquenilo de C9-17, R-i es un grupo metilo y Z es glicitilo derivado de un azúcar reducida o derivado alcoxilado de la misma. Ejemplos son N-metil N-1-desoxigIucitil cocoamida y N-metil N-1-desoxiglucitil oleamida. Los procedimientos para elaborar amidas de ácido graso polihidroxílico se conocen y pueden encontrarse en Wilson, patente de E.U.A. 2,965,576 y Schwartz, patente de E.U.A. 2,703,798, dichas descripciones se incorporan en la presente como referencia. Los agentes tensioactivos preferidos para usarse en las composiciones detergentes descritas en la presente son agentes tensioactivos a base de amina de la fórmula general:
R3 R1-X-(CH2)n-N
R4 en donde R-i es un grupo alquilo de C6-C?2; n es de alrededor de 2 a aproximadamente 4, X es un grupo de puenteo que se selecciona de NH, CONH, COO, ó O ó X puede estar ausente; y R3 y R4 se seleccionan individualmente de H, alquilo de C1-C4, o (CH2-CH2-0(R5)) en donde R5 es H o metilo. Los agentes tensioactivos a base de aminas especialmente preferidos incluye lo siguiente: Rr(CH2)2NH
R1-O-(CH2)3-NH2
R1-C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2
en donde R-i es un grupo alquilo de C6-C12 y R5 es H o CH3. Las aminas preferidas particularmente para utilizarse en los agentes tensioactivos definidos con anterioridad incluyen las que se seleccionan del grupo que consiste en octilamina, hexilamina, decilamina, dodecilamina, bis(hidroxietil)amina de C8-C12, bis(hidroxisopropil)amina de C8-C?2, amido-propildimetilamina de C8-C?2, o mezclas de las mismas. En una modalidad sumamente preferida, el agente tensioactivo a base de amina se describe por la fórmula: R?-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 en donde R-i es alquilo de C8-C12.
C) Mejorador de deterqencia Las composiciones detergentes de la presente también pueden comprender de alrededor de 0.1 % a 80% en peso de un mejorador de detergencia. Preferiblemente dichas composiciones en forma líquida comprenderán de alrededor de 1 % a 10% en peso del componente mejorador. Preferiblemente dichas composiciones en forma granulada comprenderán de alrededor de 1 % a 50% en peso del componente mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia son bien conocidos en la técnica y pueden comprender, por ejemplo, sales de fosfato así como otros mejoradores de detergencia no fosforados orgánicos e inorgánicos. Los mejoradores de detergencia orgánicos no fosforados, solubles en agua útiles en la presente incluyen los diferentes metales alcalinos, poliacetatos de amonio y amonio sustituido, carboxilatos, policarboxilatos y polihidroxisulfonatos. Ejemplos de mejoradores de poliacetato y policarboxilato son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido de ácido etilendiamintetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido oxidisuccínico, ácido melifico, ácidos bencenpolicarboxílicos, y ácido cítrico. Otros policarboxilatos adecuados para usarse en la presente son los carboxilatos de poliacetal descritos en la patente de E.U.A. No. 4,144,226;
expedida el 13 de marzo de 1979 a Crutchfield et al., y la patente de E.U.A. No. 4,246,495, expedida el 27 de marzo de 1979 a Crutchfield et al., ambas incorporadas en la presente como referencia. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato particularmente preferidos son los oxidisuccinatos y las composiciones de mejorador de carboxilato de éter que comprenden una combinación de monosuccinato de tartrato y disuccinato de tartrato descritas en la patente de E.U.A. No. 4,663,071 , Bush et al., expedida el 5 de mayo de 1987, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. Ejemplos de mejoradores de detergencia inorgánicos no fosforados adecuados, incluyen los silicatos, aluminosilicatos, boratos y carbonatos. Particularmente preferidos son los carbonato de sodio y potasio, bicarbonato, sesquicarbonato, tetraborato decahidratado y silicatos que tienen una relación molar de S¡O2 a óxido de metal alcalino de alrededor de 0.5 a aproximadamente 4.0, preferiblemente alrededor de 1.0 a aproximadamente 2.4. También se prefieren los aluminosilicatos incluyendo zeolitas. Dichos materiales y su uso como mejoradores de detergencia se discute ampliamente en Corkill et al., patente de E.U.A. No. 4,605,509, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. En la patente de E.U.A. No. 4,605,509 se describen silicatos estratificados cristalinos que son adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la invención.
D) Ingredientes Detergentes Opcionales Además de los agentes tensioactivos y los materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa descritos en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención pueden incluir cualquier número de ingredientes opcionales adicionales. Estos incluyen componentes de composición detergente convencionales tales como enzimas y agentes estabilizadores de enzimas, supresores o incrementadores de espuma, agentes antiherrumbre y anticorrosión, agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, germicidas, agentes ajustadores de pH, fuentes de alcalinidad de no mejorador de detergencia, agentes quelatadores, llenadores orgánicos e inorgánicos, solventes, hidrotropos, abrillantadores ópticos, colorantes y perfumes. Los agentes ajustadores de pH pueden ser necesarios en ciertas aplicaciones en donde el pH de la solución de lavado es mayor de alrededor de 10.0 debido a que los beneficios de integridad de las telas de las composiciones definidas comienzan a disminuir a un pH más alto. Por lo tanto, si la solución de lavado es mayor de alrededor de 10.0 después de la adición de los materiales oligoméricos o poliméricos a base de celulosa de la presente invención, deberá utilizarse un ajustador de pH para reducir el pH de la solución de lavado a menos alrededor de 10.0 preferiblemente a un pH de menos de alrededor de 9.5 y todavía muy preferiblemente menor de 7.5. Los ajustadores de pH adecuados son conocidos por los expertos en la técnica. Un ingrediente opcional preferido para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente comprende un agente blanqueador, por ejemplo, un blanqueador de peroxígeno. Dichos agentes blanqueadores de peroxígeno pueden ser orgánicos o inorgánicos en naturaleza. Los agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánicos se utilizan frecuentemente en combinación con un activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores de peroxígeno orgánicos útiles incluyen agentes blanqueadores de ácido percaboxílico y sales del mismo. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984; solicitud de patente Europea EP-A-133,354, Banks et al., publicada el 20 de febrero de 1985; y patente de E.U.A. 4,412,934, Chung et al., expedida el 1 o de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores sumamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico (NAPAA) como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al. Los agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánicos pueden utilizarse, generalmente en forma de partículas, en las composiciones detergentes de ia presente. Los agentes blanqueadores inorgánicos se prefieren. Dichos compuestos de peroxígeno inorgánicos incluyen materiales de perborato de metal alcalino y percarbonato de metal alcalino. Por ejemplo, se puede utilizar perborato de sodio (por ejemplo, mono- o tetra- hidratado). Los agentes blanqueadores inorgánicos adecuados pueden incluir también 2
carbonato de sodio o potasio peroxihidratado y blanqueadores equivalentes de "percarbonato", pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido de sodio. También se puede utilizar el blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, comercializada por DuPont). Los blanqueadores de peroxígeno inorgánicos frecuentemente están recubiertos con silicato, borato, sulfato o agentes tensioactivos solubles en agua. Por ejemplo, las partículas recubiertas con percarbonato están disponibles de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay Interox, Tokai Denka y Degussa. Los agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánicos, por ejemplo los perboratos, percarbonatos, etc., preferiblemente se combinan con activadores de blanqueo, que conducen a la producción in situ en la solución acuosa (es decir, durante el uso de las composiciones de la presente para blanqueo/lavado de telas) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Se describen varios ejemplos no limitantes de activadores en la Patente de E.U.A. 4,9151 ,854 expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y otros, y en la patente de E.U.A. 4,412,934, expedida el 1 o de noviembre de 1983 a Chung et al. Son típicos los activadores de nonanoiloxi-bencensulfonato (NOBS) y la tetraacetiletilendiamina (TAED) y las mezclas de los mismos también se pueden usar. Véase también E.U.A. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amida preferidos son aquellos de las fórmulas: R1 N(R5)C(O)R2c(O)L O R1 C(O)N(R5)R2C(O)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^ es un alquileno que contiene de 1 a alrededor de 6 átomos de carbono, R^ es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo residual adecuado. Un grupo residual es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia de un ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de la perhidrólisis. Un grupo residual preferido es fenolsulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato,(6-decanamidocaproil) oxibencensulfonato y mezclas de los mismos tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551 que se incorpora a la presente para referencia. Otra clase de activadores de blanqueo incluye los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A.
4,966,723 expedida el 30 de octubre de 1990, que se incorpora a la presente para referencia. Un activador de blanqueo sumamente preferido del tipo benzoxazina es:
Otra clase más de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de acil-lactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas:
en donde Rß es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Activadores lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3,5,5-trimetil-hexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcapro-lactama, undecenoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalero-lactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalero-lactama y mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A. 4,545,784 expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985 incorporada a la presente para referencia, que describe los acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama, adsorbida en perborato de sodio. Si se utiliza, un agente blanqueador de peroxígeno generalmente comprende de alrededor de 2% a 30% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, el agente blanqueador de peroxígeno comprenderá de alrededor de 2% a 20% en peso de las composiciones. Todavía muy preferiblemente el agente blanqueador de peroxígeno estará presente al grado de alrededor de 3% a 15% en peso de las composiciones de la presente. Si se utilizan, los activadores de blanqueo pueden comprender de alrededor de 2% a 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Con frecuencia, los activadores pueden emplearse para que la relación molar del agente blanqueador al activador de blanqueo varíe de alrededor de 1 :1 a 10:1 , muy preferiblemente de alrededor de 1.5:1 a 5:1. Otro ingrediente opcional sumamente preferido en las composiciones detergentes de la presente es un componente de enzima detersivo. Aunque se sabe que algunas enzimas degradan los enlaces de péptidos de materiales celulósicos, los materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa definidos en la presente no presentan dicha degradación en presencia de enzimas. Por lo tanto, es posible agregar enzimas a las composiciones detergentes que comprenden los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa de la presente invención sustancialmente sin degradación. Se pueden incluir enzimas en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos de superficies tales como telas, para la prevención de transferencia de colorantes, por ejemplo en lavandería, y para restauración de telas. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, celulasas, peroxidasas y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, tales como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Las selecciones preferidas se ven influenciadas por factores tales como niveles óptimos de actividad de pH y/o estabilidad, termoestabilidad óptima y estabilidad de detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto, las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas. El término "enzima detersiva", según se usa aquí, significa cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, remoción de manchas o cualquier otro efecto benéfico en una composición detergente de lavandería. Las enzimas detersivas para propósitos de lavandería que se prefieren incluyen, pero no están limitadas a, proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y peroxidasas. Las enzimas se incorporan normalmente en composiciones detergentes a niveles suficientes para proveer una "cantidad de limpieza efectiva". El término "cantidad de limpieza efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedades, blancura, desodorante o de frescura sobre substratos tales como telas. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente consistirán de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer desde 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición.
También pueden ser deseables niveles activos más altos en formulaciones detergentes sumamente concentradas. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniforms. Otras proteasas adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como
ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc., Países Bajos; así como Proteasa A como la descrita en EP 130,756 A, 9 de enero de 1985 y Proteasa B como la descrita en EP 87303761 A, 28 de abril de 1987 y EP 130,756 A, 9 de enero de 1985. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 9203529 A a Novo. Otras proteasas que se prefieren incluyen aquellas de WO 9510591 A a Procter & Gamble. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible según se describe en WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente es como la descrita en WO 9425583 a Novo. Las celulasas que se pueden usar en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas, preferiblemente con un pH óptimo entre 5 y 10. El documento U.S. 4,435,307, Barbesgoard y otros, marzo 6 de 1984, describe celulasas fúngicas adecuadas de la cepa DSM 1800 de Humicola insolens o Humicola, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino Dolabella Aurícula Solander. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYME® (Novo) es especialmente útil. Véase también WO 9117243 a Novo. Las enzimas lipasa adecuadas son aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154 como se describe en GB 1 ,372,034. También véase lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipasa P "Amano," o "Amano-P." Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, v.gr. Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda. La lipasa ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® derivada de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo (véase también EP 341 ,947) es una lipasa preferida para usarse en la presente. Las composiciones que contienen enzimas en la presente pueden comprender opcionalmente de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 10% preferiblemente de alrededor de 0.005% a aproximadamente 8% muy preferiblemente de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 6%, en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzima puede ser cualquiera sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Dicho sistema puede proveer inherentemente por otros activos de formulación, o agregarse por separado, por ejemplo, por el formulador o fabricante de las enzimas listas para detergente. Dichos sistemas estabilizadores pueden, por ejemplo, comprender ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos, y mezclas de los mismos, y se utilizan para resolver diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente.
E) Preparación de la composición detergente Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención pueden estar en la forma de líquido, pasta o granulo. Dichas composiciones pueden prepararse combinando los componentes esenciales y opcionales en las concentraciones requeridas en cualquier orden y mediante cualquier medio convencional. Las composiciones granuladas, por ejemplo, se elaboran generalmente combinando ingredientes a base de granulos, por ejemplo, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, agua, etc., como una suspensión, y secar por aspersión la suspensión resultante a un nivel bajo de humedad residual (5-12%). Los ingredientes secos restantes, por ejemplo, granulos de los materiales para tratamiento de telas a base celulosa esenciales, pueden mezclarse en forma de polvo de granulos con los granulos secados por aspersión en un tambor de mezclado giratorio. Los ingredientes líquidos, por ejemplo, soluciones de los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa, enzimas, aglutinantes y perfumes, pueden rociarse sobre los granulos resultantes para formar la composición detergente terminada. Las composiciones granuladas de acuerdo con la presente invención pueden utilizarse en "forma compacta", es decir pueden tener una densidad relativamente más alta que los detergentes granulados convencionales, es decir de alrededor de 550 a 950 g/l. En dicho caso las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención comprenderán una cantidad menor de " sal llenadora inorgánica", en comparación con los detergentes granulados convencionales; las sales llenadoras típicas son sales de metal alcalinotérreo de sulfatos y cloruros, típicamente sulfato de sodio; los detergentes "compactos" típicamente comprenden alrededor de 10% de sal llenadora. Las composiciones detergentes líquidas pueden prepararse mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseado para proveer composiciones que contienen componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma compacta", en tal caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención comprenderán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. La adición de materiales oligoméricos o poliméricos a base de celulosa a detergentes líquidos u otras composiciones acuosas de la invención puede lograrse simplemente mezclando en la soluciones líquidas los materiales para tratamientos de telas a base de celulosa deseados.
F) Método para el lavado de telas La presente invención también provee un método para lavar telas de manera que provea beneficios de apariencia a las telas proporcionados por los materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa utilizados en la presente. Dicho método emplea el contacto de estas telas con una solución de lavado acuosa formada a partir de una cantidad efectiva de las composiciones detergentes de la presente o formada a partir de los componentes individuales de dichas composiciones. El contacto de las telas con la solución del lavado generalmente ocurrirá bajo condiciones de agitación aunque las composiciones de la presente invención también pueden utilizarse para formar soluciones de remojo acuosas sin agitar para lavado y tratamiento de telas. Como se discutió con anterioridad, se prefiere que la solución de lavado tenga un pH de menos de alrededor de 10.0, preferiblemente de alrededor de 9.5 y muy preferiblemente un pH de alrededor de 7.5.
La agitación se provee preferiblemente en una máquina lavadora para buena limpieza. El lavado es seguido preferiblemente por el secado de las telas húmedas en una máquina secadora de telas convencional. Una cantidad efectiva de una composición líquida de alta densidad o detergente granulado en la solución de lavado acuosa en la máquina lavadora es preferiblemente de alrededor de 500 a aproximadamente de 7000 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 1000 a aproximadamente 3000 ppm.
G) Acondicionamiento de telas Los materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa descritos con anterioridad como componentes de composiciones detergentes para lavandería de la presente también pueden utilizarse para tratar y acondicionar telas y textiles en ausencia del agente tensíoactivo y componentes mejoradores de detergencia de la composición detergente de las modalidades de la invención. Por lo tanto, por ejemplo, una composición acondicipnadora de telas que comprende sólo los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa, o comprende una solución acuosa de los materiales para tratamiento de telas a base de celulosa, puede agregarse durante el ciclo de enjuague de una operación de lavado doméstico convencional para poder proveer beneficios de apariencia e integridad a telas deseados descritos anteriormente en la presente.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones y métodos de la presente invención, pero no necesariamente limitan o definen el alcance de la invención. El primer paso en la producción de materiales poliméricos u oligoméricos a base de celulosa de la presente invención es convertir carboximetilcelulosa ("CMC") a un éster metílico. Aunque existen numerosos métodos para lograr este paso del procedimiento conocido por los expertos en la técnica, se proporcionan dos procedimientos representativos posteriormente como ejemplo I y II. Los ejemplos I y II difieren en el método para convertir la CMC a un éster metílico así como en los materiales de abastecimiento de CMC como se detalla posteriormente.
EJEMPLO I Conversión de CMC purificada a éster metílico parcial
Una muestra de 80 g (0.257 moles equivalentes) de carboximetilcelulosa (Aldrich, PM = 90,000, DSRC=0.7, que corresponde a la fórmula general descrita con anterioridad en donde x = 0) se suspende en una mezcla de 196 g de t-butanol, 15.7 g de agua y 2.36 g de tolueno (como estándar interno) en un matraz de fondo redondo de 3 cuellos de 500 ml equipado con una barra agitadora mecánica, termómetro interno, condensador, y entrada de gas inerte. Después, se agregan 9.72 g (0.077 moles) de dimetilsulfato con agitación a temperatura ambiente. Después de 2 horas, se agrega 50% de hidróxido de sodio como sea necesario para restaurar el pH a alrededor de 7-8 como se estimó con base en una alícuota diluida con 5 volúmenes de agua. Se continúa agitando a temperatura ambiente durante 40 horas. En este punto, se retira 1 g de muestra de la solución y se agrega 0.25 g de piridina. La espectroscopia por RMN de esta muestra en sulfóxido de dimetilo revela que no se formó o se formó muy poca piridina metilada indicando que todo el sulfato de dimetilo había reaccionado. La CMC modificada se recoge por filtración y se lava sobre el filtro con varios volúmenes de t-butanol-agua y luego se seca bajo vacío a 100°C. El espectro infrarrojo-atr de este material muestra picos de carbonilo tanto para los grupos carboxilato como los grupos éster compatibles con el éster metílico parcial deseado. El procedimiento se repite excepto porque la temperatura se mantiene a 25°C durante 2 horas y luego se incrementa a 70°C durante 2 horas antes de aislar.
EJEMPLO II Conversión de CMC comercial cruda a éster metílico parcial
Una muestra 80 g (0.169 moles equiv.) de CMC comercial (Penn-Carbose, PM = 250,000, DSRC = 0.59, 70% activa) se suspende en una mezcla de 197 g de t-butanol, 15 g de agua, y 15 g de tolueno (como estándar interno) en un matraz de fondo redondo de 3 cuellos de 500 ml equipado con una barra agitadora mecánica, termómetro interno, condensador, y entrada de gas inerte. Luego, se agrega 14.98 g (0.119 moles) de sulfato de dimetilo con agitación a temperatura ambiente. Después de 2 horas, se agrega 50% de hidróxido de sodio como sea necesario para restaurar el pH a alrededor de 7-8 como se estimó con base en una alícuota diluida con 5 volúmenes de agua. La agitación continúa a temperatura ambiente durante 2 horas y luego la temperatura se incrementa a 70°C durante 2 horas más. En este punto, se retira 1 g de muestra de la solución y se agrega 0.25 g de piridina. La espectroscopia por RMN de esta muestra en sulfóxido de dimetilo revela que no se formó o se formó muy poca piridina metilada indicando que todo el sulfato de dimetilo había reaccionado. La CMC modificada se recoge por filtración. La mitad de los sólidos recogidos se recombina con la mitad de las soluciones y se guarda para reacción posterior. La otra mitad de los sólidos recogidos se lava sobre el filtro con varios volúmenes de t-butanol-agua y luego se seca bajo vacío a 100°C. El espectro infrarrojo-atr de este material muestra picos de carbonilo para los grupos éster y carboxilato compatibles con el éster metílico parcial deseado.
EJEMPLO III Tratamiento de éster metílico de CMC con dimetilaminopropilamina
Lo siguiente es un procedimiento para convertir los esteres metílicos de CMC, tales como los que se produjeron en los ejemplos I y II anteriores, a una DMAPA amida parcial.
CMC Me2S04 CMC DMAPA CMC (DS 0.59) Alcohol-H20 Ester metílico parcial EtOH-H20 o tolueno DMAPA amida parcial
La mitad del éster metílico de CMC producido ya sea en el ejemplo I o ejemplo II anteriores se vuelve a suspender en la solución de t-butanol-agua donde se realizó y se somete a tratamiento con 3-dimetilaminopropilamina ("DMAPA", 24.2 g, 0.24 moles, Aldrich) calentando bajo reflujo durante 18 horas. Los sólidos se recogen sobre un filtro y se lavan con etanol. Después se suspenden en etanol que contiene 10% de agua y el pH se incrementa a 11.5. Después de agitar a temperatura ambiente durante 30 minutos, los sólidos se recogen sobre un filtro y se lavan con más etanol acuoso y luego con etanol. Una alícuota de este material se hidroliza por calentamiento en 3N H2S04 en D20 durante 18 horas. Una alícuota del material hidrolizado se ajusta a pH 12, se centrifuga para clarificar, y luego se examina por espectroscopia por RMN. Esto muestra una resonancia para los grupos dimetilamino de la DMAPA y el tamaño relativo de los picos indican que por lo menos 5% de los grupos carboxilato han sido convertidos a amidas de DMAPA. El tratamiento con DMAPA se repite utilizando el éster metílico aislado excepto porque el medio de suspensión es tolueno. El éster metílico parcial se vuelve a convertir parcialmente a DMAPA amida.
EJEMPLO IV Hidrólisis parcial de éster metílico parcial de CMC
El siguiente es otro procedimiento para convertir los esteres metílicos de CMC, tales como los que se producen en el ejemplo II anterior, a una DMAPA amida parcial.
CMC HCl CMC DMAPA 140C CMC >-(DS 0.59) EtOH-H20 forma acida parcial Et0H-H2O o-xileno DMAPA amida parcial
Una muestra comercial de CMC (Penn-Carbose, PM = 250,000, DSRc=0.59, 70% activa) que se convierte parcialmente a éster metílico por el método del ejemplo II (DS de éster = 0.18) se suspende en etanol-agua y se calienta con suficiente hidróxido de sodio para hidrolizar 70% de los esteres. El éster resultante parcialmente hidrolizado se recoge sobre un filtro y se lava con etanol y se seca bajo vacío a 100°C. El espectro infrarrojo-atr muestra cierto residuo de éster en el pico de carbonilo. El éster parcialmente hidrolizado presenta solubilidad parcial en agua. La hidrólisis se repite, pero la base utilizada es un exceso de 3-- dimetilaminopropilamina. El producto aislado muestra una pequeña cantidad de residuo de éster por espectro infrarrojo-atr.
Claims (10)
1.- Una composición detergente caracterizada por: a) de alrededor de 1 % a 80% en peso de agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, o mezclas de los mismos; y b) de 0.1 % a 5.0% en peso de una mezcla de polímeros u oligómeros a base de celulosa de la fórmula general: en donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste en o- -Ro en donde: - cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H y alquilo de C1-C4; - cada R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)y— C— OR4 -(CH2)y— C N(Fy2 O O en donde: - cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C-i -C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C -C20, arilalquilo de C7-C20, alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo, hidroxialquilo, Na, K, 1/2 Ca y 1/2 Mg;- cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C?-C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C20, alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; en donde: cada x es de alrededor de 0 a aproximadamente 5; cada y es de alrededor de 1 a aproximadamente 5; con la condición que: si R tiene una carga positiva, se equilibra mediante un anión adecuado; y el grado de substitución para el grupo R3 es de alrededor de 0.2 y
2.0, muy preferiblemente entre alrededor de 0.3 y 1.0, y todavía muy preferiblemente entre aproximadamente 0.4 y 0.7. 2.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque por lo menos 0.1 de los grupos R3 se derivan de -CH2-COOH o una sal del mismo.
3.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el polímero u oligómero a base de celulosa tiene un peso molecular promedio de alrededor de 10,000 a 2,000,000.
4.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el polímero u oligómero a base de celulosa tiene un peso promedio molecular de alrededor de 50,000 a 1 ,000,000.
5.- Una composición aditiva para lavandería caracterizada por: a) de 1% a 80% en peso de agua; y b) de 0.1% a 80.0% en peso de polímeros u oligómeros a base de celulosa de la fórmula general: en donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste en en donde: - cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H y alquilo de d.C4; - cada R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en (CH2)y— C— OR4 (CH2)y— C— N(R5)2 O , y O - en donde: - cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C-i -C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C -C20, arilalquilo de C7-C20, alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo, hidroxialquilo, Na, K, 1/2 Ca y 1/2 Mg;- cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C?-C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C2o, arilalquilo de C7-C2o, alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; en donde: cada x es de alrededor de 0 a aproximadamente 5; cada y es de alrededor de 1 a aproximadamente 5; con la condición que: si R4 tiene una carga positiva, se equilibra mediante un anión adecuado; y el grado de substitución para el grupo R3 es de alrededor de 0.2 y 2.0, muy preferiblemente entre alrededor de 0.3 y 1.0, y todavía muy preferiblemente entre aproximadamente 0.4 y 0.7.
6.- Una composición aditiva para lavandería de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el polímero u oligómero a base de celulosa tiene un peso molecular promedio de alrededor de 10,000 a 2,000,000.
7.- Una composición aditiva para lavandería de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el polímero u oligómero a base de celulosa tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 a 1 ,000,000.
8.- Un material polimérico u oligomérico a base de celulosa que se produce por conversión de un material celulósico carboxialquilado por lo menos parcialmente a un éster, seguido por el tratamiento del material celulósico carboxialquilado con una amina en presencia de por lo menos trazas de agua, en donde el material polimérico u oligomérico a base de celulosa producido es de la fórmula general: en donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste en -O- -R, en donde: - cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H y alquilo de C?.C ; - cada R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)y- OR, -(CH2)y- - ( s)2 O . y o en donde: - cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de Ci -C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C20, alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo, hidroxialquilo, Na, K, 1/2 Ca y 1/2 Mg;- cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C-r C2o, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C20, alquilo substituido, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquiloaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; en donde: cada x es de alrededor de 0 a aproximadamente 5; cada y es de alrededor de 1 a aproximadamente 5; con la condición que: si R4 tiene una carga positiva, se equilibra mediante un anión adecuado; y el grado de substitución para el grupo R3 es de alrededor de 0.2 y 2.0, muy preferiblemente entre alrededor de 0.3 y 1.0, y todavía muy preferiblemente entre aproximadamente 0.4 y 0.7.
9.- El material polimérico u oligomérico a base de celulosa de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque el polímero u oligómero a base de celulosa tiene un peso molecular promedio de alrededor de 10,000 a 2,000,000.
10.- El material polimérico u oligomérico a base de celulosa de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque el polímero u oligómero a base de celulosa tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 a 1 ,000,000. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describen composiciones y métodos que utilizan ciertos materiales de polímero u oligómero a base de celulosa como agentes para el tratamiento de telas, los cuales puede impartir beneficios de apariencia e integridad a las telas y textiles lavados en soluciones de lavado que contienen dichos materiales; los materiales de polímero u oligómero a base de celulosa se pueden caracterizar mediante la fórmula general I en donde cada R se selecciona independientemente del grupo que consiste de Rc, RH y II cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H y alquilo de C1-C4; cada Rc es lil y cada RH es IV -(CH2)y— C- - ( 5>2 (IV) O el grado de sustitución para el grupo RH está entre aproximadamente 0.001 y 0.3, y el grado de sustitución para el grupo Rc, en donde Z es H o M, está entre aproximadamente 0.2 y 2.0. PG/avc*yac*osu*mvh P00/373F
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| US60/058,892 | 1997-09-15 |
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