ES2203186T3

ES2203186T3 - Lamina de capas multiples flexible, muy brillante, con capa exterior de poliamida que contiene material de relleno nanodisperso asi como su utilizacion para el embalaje de productos alimenticios.

Info

Publication number: ES2203186T3
Application number: ES99950612T
Authority: ES
Inventors: Holger Eggers; Gregor Kaschel
Original assignee: Wipak Walsrode GmbH and Co KG
Current assignee: Wipak Walsrode GmbH and Co KG
Priority date: 1998-10-16
Filing date: 1999-10-04
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2019-10-04
Also published as: HK1131374A1; ATE244274T1; US6740422B1; JP2002527276A; CA2347111A1; DE59906209D1; EP1131374A1; AU6333299A; EP1131374B1; WO2000023508A1; DE19847845A1

Abstract

Una lámina de capas múltiples que presenta, dado el caso, una capa de sellado, con una capa exterior de poliamida, que contiene entre 0, 1 y 3 % en peso, con respecto al peso total de la composición que forma la capa exterior, de un agente de nucleación disperso, en partículas a nanoescala, así como al menos otra capa de poliamida, caracterizada porque a) la poliamida que forma la capa exterior está constituida al menos hasta el 90 % de poliamida 6, con respecto a la masa total de la poliamida en esta capa, b) los componentes mínimos, que forman una unidad rígida en la dispersión, de las partículas dispersas en la capa exterior presentan en la media numérica ponderada de todos los componentes en al menos una dirección que puede ser seleccionada de forma discrecional para cada componente, una dilatación no mayor que 100 nm, c) dado el caso, todas las otras capas de poliamida presentan las partículas contenidas en la capa exterior como máximo hasta una décima parte de la porción en peso de las partículas contenidas en la capa exterior, y d) el espesor de la capa exterior es menor que el 50 % del espesor total de todas las capas que contienen poliamida.

Description

Lámina de capas múltiples flexible, muy brillante, con capa exterior de poliamida que contiene material de relleno nanodisperso así como su utilización para el embalaje de productos alimenticios.

La presente invención se refiere a una lámina de capas múltiples flexible con una capa exterior esencialmente de poliamida 6, que contiene entre 0,1 y 3,0% de un agente de nucleación nanodisperso, y al menos con otra capa de poliamida. La lámina de capas múltiples según la invención se caracteriza por propiedades ópticas buenas con alta tenacidad y buena capacidad de deslizamiento. La lámina de capas múltiples se puede fabricar sin problemas especialmente en instalaciones de fabricación de láminas por soplado. La lámina de capas múltiples se puede procesar sin problemas con una capa de sellado adecuada sobre máquinas de embalaje de sellado de molde positivo usuales y altas velocidades de embalaje. Los embalajes fabricados son atractivos desde el punto de vista óptico y son resistentes frente a solicitación mecánica. La invención comprende también la utilización de la lámina de capas múltiples según la invención como medio de embalaje, especialmente para el embalaje de productos alimenticios así como la utilización como lámina termoformada. Por material de relleno nanodisperso se entiende en este caso en el sentido de la presente invención un material de relleno, cuyas partículas mínimas, que forman una unidad rígida en la dispersión, presentan en la media numérica ponderada de todas las partículas, en al menos una dirección que puede ser seleccionada de forma discrecional para cada partícula, una dilatación no mayor que 100 nm.

Para el embalaje de productos alimenticios perecederos se emplean láminas que están basadas en una medida muy predominante en poliamida. La estructura de las láminas correspondientes se describe, por ejemplo en The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology (Editores M. Bakker, D. Eckroth; John Wiley & Sons, 1986) así como en Nentwig (Joachim Nentwig: Kunststoff-Folien, Carl Hanser Verlag 1994, Munich).

Las poliamidas han conseguido desde hace años una importancia creciente, como material de capa de bloqueo en las láminas flexibles de capas múltiples o bien en las láminas compuestas, la mayoría de las veces en combinación con polietileno de baja densidad (PE-LD), para el embalaje de productos alimenticios perecederos. El porcentaje mayor corresponde en este campo a la poliamida 6 (PA 6). El consumo anual de poliamida 6 para este mercado está actualmente en Europa en torno a 35000 t, en todo el mundo en torno a 85000 t; adicionalmente se utilizan algunos miles de toneladas de copoliamidas.

La cantidad mayor con distancia de estas láminas de capas múltiples se fabrica utilizando al mismo tiempo tipos de PA 6 en diferentes procedimientos de láminas planas. Para los compuestos de láminas fabricadas por soplado se emplean la mayoría de las veces copoliamidas especiales.

Las copoliamidas son procesadas casi exclusivamente en el procedimiento de coextrusión de láminas por soplado. Son en su velocidad de solidificación o bien en su velocidad de cristalización durante la fase de refrigeración claramente más lentas que los productos de PA 6 pura. De esta manera es posible fabricar láminas compuestas de PA/PE con alta transparencia, a pesar de la velocidad de refrigeración relativamente baja de la manguera colada a través de la refrigeración con aire. También las copoliamidas habituales aquí se emplean actualmente en parte con diferentes modificaciones como medios auxiliares de nucleación y de procesamiento, tal como para la capa exterior de PA de una lámina de coextrusión por soplado de PE-X-PA asimétrica ( = adhesivo) para la mejora de la marcha de las máquinas y para la estabilidad dimensional. En general, se aceptan pequeñas pérdidas de transparencia a través de la acción de cristalización de los formadores de gérmenes debido a las ventajas restantes.

En muchos casos, son necesarias láminas, que ha sido fabricadas como lámina soplada. La ventaja de una lámina soplada es la uniformidad mejorada, frente a las láminas lisas, del rollo de lámina a través de un arrollamiento variable. De esta manera se presta a la lámina soplada una posición plana claramente superior a la lámina lisa. Esto es ventajoso para una marcha rápida de la máquina.

Según el estado de la técnica, se utiliza una capa de poliamida exterior debido a la excelente resistencia a la temperatura y a la abrasión.

Los inconvenientes que surgen a través del empleo de copoliamidas residen en la cristalización posterior de la lámina. En virtud de la reducida velocidad de cristalización de estos sistemas, la cristalización no ha terminado todavía con la conformación propiamente dicha. En su lugar, durante un periodo de tiempo prolongado después de la producción propiamente dicha de la lámina tiene lugar una cristalización posterior, con lo que la lámina de capas múltiples, condicionada por la modificación de la dimensión, que acompaña a la cristalización posterior, de la poliamida contenida en la lámina, se pueden enrollar y/o se puede retraer fuertemente sobre el arrollamiento con la consecuencia de deficiencias de las capas planas y, por lo tanto, no es adecuada ya para un procesamiento posterior.

Además, las copoliamidas presentan, debido a la reducida cristalinidad frente a PA6, el inconveniente de una capacidad de deslizamiento claramente empeorada. Esto es relevante en el caso de la poliamida colocada en el exterior.

No en último término, la fabricación de las copoliamidas propiamente dichas requiere el empleo de materias primas y de técnicas de polimerización más costosas que la producción de PA6. A este respecto, a través de la utilización de copoliamidas se produce también un consumo elevado de recursos.

A este respecto, existe una necesidad no cubierta actualmente de láminas sopladas con capa exterior de poliamida, que dispongan tanto de buenas propiedades ópticas como también de una buena marcha en la máquina en el sentido de una buena capacidad de deslizamiento. La mejor solución existente en el estado de la técnica consiste en la utilización de copoliamida nucleada. Sin embargo, esta solución es claramente desfavorable en virtud de la materia prima de copoliamida más costosa y más clara con respecto al empleo de poliamida 6.

Otra propiedad importante es una fuerza de resistencia mecánica alta. Ésta se refiere especialmente a una resistencia alta frente a una destrucción por pandeo y flexión, designada a continuación como resistencia a la rotura por pandeo, así como una alta resistencia frente a la perforación de objetos puntiagudos, designada a continuación como resistencia a la perforación.

Los agentes de nucleación, como los sistemas mencionados anteriormente para el empleo en copoliamidas, pertenecen al estado de la técnica desde hace mucho tiempo. Sirven también, con una refrigeración reducida de la colada, como gérmenes para la cristalización con el fin de formar las estructuras esferolíticas durante el proceso de solidificación. De acuerdo con la dispersión y la eficacia de tales formadores de gérmenes, se consigue de esta manera la configuración de una estructura de cristal con más esferolitas y más finas que en el polímero no nucleado, también para el caso de una refrigeración lenta a partir de la colada como en el caso de la fabricación de láminas por soplado. De esta manera se puede reducir al mínimo una retracción posterior a través de la cristalización posterior. La carga de la masa de moldeo con formadores de gérmenes está muy limitada, sin embargo, por las propiedades de dispersión de la luz de los formadores de gérmenes.

La adición de partículas sólidas de grano fino en el intervalo de tamaños desde menos de un micrómetro en matrices polímeras y especialmente poliamidas se ha descrito igualmente desde hace mucho tiempo. Tales sistemas se emplean en primer término para la elevación de la rigidez mecánica, de la barrera contra gases y de la resistencia térmica así como para la reducción del tiempo del ciclo, por ejemplo, durante la fundición por inyección, de la dificultad de inflamación o de la absorción de humedad en los sistemas hidrófilos. También se han descrito sistemas que mantienen su transparencia, en oposición a las poliamidas nucleadas mencionadas anteriormente, a pesar de la alta dosis de adición de las partículas a nanoescala.

El documento EP-A-358415 describe una masa de moldeo compuesta por una resina de poliamida con un silicato en capas disperso de forma regular, donde las capas individuales del silicato en capas pueden presentar espesores en torno a 1 mm y longitudes laterales hasta 1 \mum. Las capas está presentes en la matriz de poliamida separadas por exclusión propia y presentan distancias entre sí en torno a 10 nm. Las piezas moldeadas fabricadas con este material de poliamida 6 como polímero base, como por ejemplo las láminas, se caracterizan frente a las capas fabricadas a partir de poliamida 6 pura por una barrera frente al oxígeno y una rigidez significativamente elevadas. Sin embargo, en la misma medida se reduce claramente la resistencia a la rotura por pandeo. La transparencia de las láminas planas monocapa refrigeradas rápidamente amorfas así como de las láminas sopladas con refrigeración con agua con la estructura mezcla de poliamida / adhesivo // PE-LD permanece inalterada frente a la poliamida 6 pura. Las estructuras utilizadas no alcanzan el perfil de propiedades que se requiere aquí para la presente aplicación.

Los documentos WO 93 04118 así como WO 93 11190 y WO 93 04117 publican cano-compuestos de polímero con partículas igualmente en forma de plaquitas en el intervalo de espesores desde pocos nanómetros. Se describen especialmente compuestos de PA6 y montmorillonita o bien PA6 y silicatos. Estos materiales se pueden procesar para formar láminas. Se describen aplicaciones como monolámina así como la posibilidad de fabricar láminas de capas múltiples. En este caso, las láminas fabricadas a partir de este material se pueden estirar opcionalmente con el fin de conseguir una orientación todavía mejorada de las nanopartículas. Frente a las láminas sin partículas a nanoescala, tales láminas muestran una rigidez elevada, una resistencia elevada en el estado húmedo, una estabilidad dimensional mejorada, una barrera elevada frente al gas y una absorción de agua reducida. Tales estructuras de láminas no son adecuadas para el presente caso de aplicación aquí en virtud de la rigidez demasiado alta y de la resistencia ala rotura por pandeo reducida implicada con ello.

El documento EP-A-818508 publica una mezcla de 60 a 98% de PA MXD6 con 2 a 40% de una poliamida alifática, que contiene de nuevo partículas inorgánicas en el intervalo de magnitudes de nanómetros. Se describen mezclas especialmente con PA 6 como poliamida alifática. Además, se describen láminas de capas múltiples como piezas moldeadas que se pueden fabricar a partir de ellas. Las estructuras publicadas contienen siempre la mezcla descrita como capa interior y/o capa exterior. También se describen estructuras con la capa mencionada y con una capa, que se encuentra sobre el lado exterior de la lámina, con PA 6 que contiene nanopartículas. Todas las estructuras mencionadas presentan como ventaja una barrera alta frente al oxígeno, que no es perjudicada tampoco por medio de una esterilización. En oposición a las láminas con EVOH como capa de barrera frente al oxígeno, las láminas patentadas allí solamente se enturbian en una medida insignificante a través de la esterilización. Frente a una lámina plana de PA 6 pura, una lámina de este tipo con la estructura PA 6 // (80% PA MXD6 + 20% PA 6 con nanopartículas) // PA 6 no presenta una mejora considerable de la transparencia. Tales estructuras con un alto porcentaje de PA MXD6 no son adecuadas para el presente caso de aplicación aquí ya debido a la reducida resistencia a la rotura por pandeo de este material.

El documento EP-A-810 259 describe igualmente una masa de moldeo de poliamida con substancias de relleno nanodispersas. A través de la adición de óxidos, oxihidratos o carbonatos divididos de manera suficientemente fina se puede mejorar el efecto de barrera deseado de la poliamida. Las partículas tienen con preferencia un diámetro menor que 100 nm. La patente describe también láminas de capas múltiples con al menos una capa formada por esta masa de moldeo, estando como intención para la utilización de la masa de moldeo mencionada siempre una mejora de la barrera frente al oxígeno. Las propiedades ópticas de las láminas formadas a partir de ella se empeoran, sin embargo, con respecto al sistema no adicionado. Por lo tanto, un sistema de este tipo no es adecuado para los requerimientos presentes aquí.

El documento WO 98 1346 describe igualmente el empleo de substancias de relleno nanodispersas para la mejora de las propiedades de barrera de los polímeros. La publicación describe especialmente la constitución de una estructura de capas múltiples transparente, cuya capa exterior contiene un polímero con mineral en forma de plaquitas disperso en la misma en un porcentaje entre 0,1 y 10% y con un espesor de las partículas menor que 100 nm, estando ocupada la capa exterior mencionada sobre el lado que apunta hacia el centro de la estructura con un óxido metálico. Siguen una capa adherente y otra capa que sirve como capa de espejo, que está constituida con preferencia por poliolefinas. El polímero de la capa exterior puede ser un poliéster o una poliamida. La estructura posee una alta barrera y resistencia frente al oxígeno manteniendo la transparencia y se emplea, por ejemplo, para la fabricación de bolsas de tubo flexible. Esta estructura comprende en este caso como capa de aportación de la resistencia solamente la capa exterior que contiene el material nanodisperso. Una estructura de este tipo, pero sin capa de óxido metálico, se ha revelado como inadecuada para el presente caso de aplicación aquí, porque la lámina recibe una rigidez claramente más elevada a través de la adición de las substancias de relleno nanodispersas, es fragilizada en la misma medida y, por lo tanto, no cumple claramente en particular los requerimientos con relación a la resistencia a la rotura por pandeo.

Se plantea el cometido de preparar una lámina de capas múltiples flexible, que se puede fabricar como lámina por soplado, con capa exterior constituida esencialmente por poliamida 6, que presenta para la presentación óptima del material de relleno un brillo alto y una transparencia alta, debido presentar, además de una buena facilidad de elaboración en máquinas de embalaje, para la protección del material de relleno una resistencia suficiente a la rotura por pandeo y a la penetración.

Según la invención, esto se consigue a través de la preparación de una lámina de capas múltiples que presenta, dado el caso, una capa de sellado, con una capa exterior de poliamida, que contiene medios de nucleación en partículas a nanoescala así como al menos otra capa de poliamida, donde la poliamida que forma la capa exterior contiene hasta al menos 90% poliamida 6, con relación a la masa total de la poliamida en esta capa, donde los componentes mínimos, que forman una unidad rígida en la dispersión, de las partículas dispersas en la capa exterior, presentan en la media numérica ponderada de todos los componentes en al menos una dirección, que puede ser seleccionada de manera discrecional para cada componente, una dilatación no mayor que 100 nm, donde durante una refrigeración de la capa exterior a partir de un estado totalmente fundido con una velocidad de refrigeración de 10º y 20º por minuto, se obtienen estructuras cristalinas, que parten desde la superficie de las partículas dispersas allí, donde todas las otras capas de poliamida contienen las partículas contenidas en la capa exterior como máxima en una décima parte del porcentaje en peso de las partículas en la capa exterior, y el espesor de la capa exterior es menor que el 50% del espesor total de todas las capas que contienen poliamida.

El porcentaje en peso de las partículas dispersas en la capa exterior, con respecto al peso total de la composición que forma la capa exterior está entre 0,1 y 3% en peso, con preferencia entre 0,2 y 2,0%.

La poliamida que forma la capa exterior puede contener, además de poliamida 6, poliamida de los tipos poliamida 10, poliamida 12, poliamida 66, poliamida 610, poliamida 6I, poliamida 612, poliamida 6/66, poliamida 6I/6T, poliamida MXD6, poliamida 6/6I, poliamida 6/6T, poliamida 6/IPDI, u otras homo y copoliamidas alifáticas o aromáticas o mezclas de ellas. Con preferencia, la capa exterior contiene poliamida 6 pura. Las cantidades de aportación demasiado altas de otras poliamidas perjudican especialmente las propiedades de deslizamiento de la lámina.

Las otras capas que están constituidas por poliamida, además de la capa exterior, pueden contener, respectivamente, poliamida de los tipos poliamida 6, poliamida 10, poliamida 12, poliamida 66, poliamida 610, poliamida 6I, poliamida 612, poliamida 6/66, poliamida 6I/6T, poliamida MXD6, poliamida 6/6I, poliamida 6/6T, poliamida 6/IPDI, u otras homo y copoliamidas alifáticas o aromáticas o mezclas de ellas. En forma preferida, se emplean mezclas de las poliamidas mencionadas con al menos 80% en peso de poliamida 6, con respecto al peso total de la mezcla. De manera especialmente preferida se emplea poliamida 6 pura en estas capas.

En principio, también es posible dotar a las otras capas, que están constituidas por poliamidas, además de la capa exterior, con partículas dispersas como en la capa exterior.

Las capas que están constituidas por poliamida de la lámina según la invención pueden contener también otros aditivos habituales, que mejorar la funcionalidad de la lámina, como agentes lubricantes, especialmente etilenobisestearilamida. La capa exterior puede contener adicionalmente agentes antibloqueo. Éstos son partículas inorgánicas sólidas conocidas, que sobresalen desde la cara exterior de la superficie y mejoran de esta manera el comportamiento de deslizamiento. A tal fin son adecuados óxido de silicio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio, talco y similares. De ellos se emplea con preferencia dióxido de silicio. Las cantidades efectivas están en el intervalo de 0,1 a 2% en peso, con preferencia de 0,1 a 0,8% en peso. El tamaño medio de las partículas está entre 1 y 15 \mum, siendo especialmente adecuadas aquí partículas con forma esférica.

El espesor de la capa exterior está con preferencia como máximo en el 40% del espesor total de todas las capas que contienen poliamida. Espesores demasiado altos de la capa (I) conducen a una lámina de capas múltiples demasiado frágil.

Se prefieren partículas, cuyos componentes mínimos forman una unidad rígida en la dispersión, presentan en dos direcciones, que se pueden seleccionar de forma discrecional, que están perpendiculares entre sí, respectivamente, una dilatación de al menos diez veces el tamaño de los componentes en la dirección con la dilatación mínima del componente. El espesor de estas partículas es con preferencia menor que 10 nm. Las partículas empleadas en la capa exterior son con preferencia silicatos en capas. Éstos pueden estar seleccionados a partir del grupo que comprende filosilicatos como silicato de magnesio o silicato de aluminio, así como montmorillonita, saponita, beidellita, nontronita, hectorita, estevensita, vermiculita, halloisita o sus análogos sintéticos.

La lámina de capas múltiples según la invención puede presentar, para facilidad la capacidad de sellado en caliente, una capa de sellado sobre el lado de la lámina de capas múltiples que está alejado de la capa exterior. De esta manera, la capa de sellado forma el lado interior de la lámina de capas múltiples que está dirigido hacia el material de relleno. La capa de sellado contiene en forma preferida los polímeros o mezclas de polímeros utilizados habitualmente como medio de sellado a partir del grupo que comprende copolimerizados de etileno y acetato de vinilo (E/VA), de manera especialmente preferida con un contenido de acetato de vinilo, con respecto al peso total del polímero, de máximo 20%, copolimerizados de etileno y ésteres insaturados como acrilato de butilo o acrilato de etilo (E/BA o bien E/EA), copolimerizados de etileno y ácidos carboxílicos insaturados (E/AA, E/MAA), de manera especialmente preferida con un contenido del comonómero del ácido carboxílico, con respecto al peso total del polímero, de máximo 15%, sales de los copolimerizados de etileno y ácidos carboxílicos insaturados, especialmente E/MAA, (ionómeros), de manera especialmente preferida con un contenido del comonómero del ácido carboxílico, con respecto al peso total del ionómero, de máximo 15%, en forma todavía más preferida como máximo 10 % de polietileno de baja densidad (PE-LD), de manera especialmente preferida en una densidad de al menos 0,91 g/cm^{3} y como máximo 0,935 g/cm^{3}, polietileno de alta densidad (PE-HD), copolimerizados (PE-LLD) de etileno y \alpha-olefinas con al menos 3 átomos de carbono, por ejemplo buteno, hexeno, octeno, 4-metil-1-penteno. Los copolimerizados (PE-LLD) de etileno y \alpha-olefinas pueden estar fabricados con catalizadores convencionales o con catalizadores de metaloceno. De ellos, son especialmente preferidos copolimerizados (PE-LLD) de etileno y de \alpha-olefinas con una densidad de al menos 0,90 g/cm^{3} y como máximo 0,94 g/cm^{3}.

La lámina según la invención puede contener también una capa de sellado realizadas de capas múltiples. Así, por ejemplo, los polímeros mencionados anteriormente pueden estar dispuestos, por ejemplo para la optimización de los costes, de tal manera que la capa individual, dirigida hacia el producto, que se encuentra sobre el lado interior de la lámina, se caracteriza por un comienzo del sellado especialmente precoz y la capa individual que se conecta hacia el centro de la lámina solamente se funde a temperaturas más elevadas, pero es de coste más favorable y posibilita a través de una resistencia de la fusión más elevada la aptitud para la producción de una capa de sellado de varias capas de este tipo como lámina soplada. En la capa de sellado se pueden emplear también polímeros adhesivos a partir de los grupos de substancias mencionados o fabricados a base de ellos, por ejemplo modificados con anhídrido a través de injerto. Ejemplos de tales estructuras son las secuencias de capas PE-LD//EVA o PE-LD//E//AA//ionómero.

Todas las capas o capas individuales de la capa de sellado pueden estar doradas adicionalmente con aditivos, que mejoran la funcionalidad de la lámina. Ejemplos son partículas inorgánicas sólidas conocidas como agentes antibloqueo, que se proyectan desde la superficie exterior de la capa de sellado y mejoran de esta manera el comportamiento de fricción de la lámina. A tal fin son adecuados óxido de silicio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio, talco y similares. De ellos se emplea con preferencia dióxido de silicio. Las cantidades efectivas están en el intervalo de 0,1 a 2% en peso, con preferencia de 0,1 a 0,8% en peso. El tamaño medio de las partículas está entre 1 y 10 \mum, con preferencia entre 2 y 5 \mum, siendo especialmente adecuadas aquí partículas con forma esférica. En las capas de sellado de capas múltiples, estas partículas son empleadas con preferencia sólo en la capa individual exterior. Otros aditivos, que mejoran la capacidad de deslizamiento del lado interior de la lámina de capas múltiples, también en colaboración con las partículas sólidas mencionadas, son las amidas de ácidos alifáticas superiores designadas habitualmente como lubricantes, los ésteres de ácidos alifáticos superiores, las ceras, loa jabones metálicos así como los polidimetilsiloxanos. La cantidad efectiva de lubricante está en el intervalo de 0,01 a 3% en peso, con preferencia de 0,02 a 1% en peso. Es especialmente adecuado el empleo de amidas de ácidos alifáticas superiores en el intervalo de 0,01 a 0,25% en peso. Una amida de ácido especialmente adecuada para los polímeros mencionados anteriormente, utilizados en la capa de sellado, es amida del ácido erucásico.

La lámina de capas múltiples según la invención puede contener, adicionalmente a la capa exterior de poliamida y, dado el caso, los aditivos usuales y al menos otra capa de poliamida y, dado el caso, aditivos usuales y demás de la capa de sellado, también una o varias capas que contienen EVOH para la mejora de las propiedades de bloqueo frente al oxígeno, donde las capas que contienen EVOH contienen con preferencia al menos 50% en peso, con respecto al peso total de la capa respectiva que contiene EVOH, de un EVOH con al menos 85 y como máximo 40% mol de acetato de vinilo, que está saponificado al menos hasta el 90%. En una forma especialmente preferidas, una capa que contiene EVOH está dispuesta directamente entre dos capas que contienen poliamida, una de las cuales puede ser la capa exterior.

La lámina según la invención puede contener adicionalmente a la capa exterior de poliamida y, dado el caso, los aditivos y al menos otra capa de poliamida y, dado el caso, los aditivos habituales y, dado el caso, la o las capas que contienen EVOH y la capa de sellado, una o varias capas adhesivas. Una capa adhesiva de este tipo es con preferencia un pegamento de revestimiento a base de poliuretanos o poliesteruretanos o un adhesivo que se puede extruir. Como adhesivos que se pueden extruir se emplean con preferencia poliolefinas modificadas. En forma preferida, se trata de poliolefinas con grupos carboxilo, como por ejemplo polietileno, polipropileno, copolimerizados de etileno/\alpha-olefina o copolimerizados de etileno/acetato de vinilo, que están injertados con al menos un monómero del grupo de los ácidos dicarboxílicos \alpha,\beta-insaturados una vez, como por ejemplo ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico o sus anhídridos de ácidos, ésteres de ácidos, amidas de ácidos e imidas de ácidos. Como adhesivos que se pueden extruir se pueden emplear, además, copolimerizados de etileno con ácidos dicarboxílicos \alpha,\beta-insaturados una vez, como ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales metálicas con cinc o sodio y/o sus alquilésteres de (C1-C4) o polímeros injertados correspondientes sobre poliolefinas, como por ejemplo polietileno, polipropileno o copolimerizados de etileno/\alpha-olefinas, que están polimerizadas por injerto con un monómero de los ácidos insaturados mencionados. Especialmente preferidas son poliolefinas con anhídrido del ácido carboxílico injertado, \alpha,\beta-insaturado una vez, especialmente copolimerizados de etileno/\alpha-olefina injertados con anhídrido del ácido maleico. En general, las capas conectadas a través de un adhesivo no presentan una adhesión suficientemente alta. Sin embargo, se pueden emplear también capas adhesivas entre dos capas que pueden ser coextrusionadas directamente, para influir, por ejemplo, sobre la flexibilidad de la lámina.

En principio, también es posible dotar la lámina de capas múltiples según la invención, además de la capa exterior de poliamida y, dado el caso, de aditivos habituales y de al menos otra capa de poliamida y, dado el caso, de aditivos habituales, dado el caso la o las capas que contienen EVOH y la capa de sellado y/o una o varias capas adhesivas, con una capa interior que corresponde en cuanto a la composición a la capa exterior. Sin embargo, un procedimiento de este tipo no aporta ventajas con respecto a las propiedades pretendidas en el sentido del cometido planteado aquí.

Adicionalmente a la capa exterior de poliamida y, dado el caso, de aditivos usuales y de al menos otra capa de poliamida y, dado el caso de aditivos usuales, dado el caso de la o las capas de EVOH y de la capa de sellado y/o de una o varias capas adhesivas, la lámina de capas múltiples según la invención puede contener todavía otros polímeros.

La lámina de capas múltiples según la invención se puede someter también después de la extrusión a un proceso de estiramiento. La orientación se puede realizar solamente en dirección longitudinal, sólo en dirección transversal, en primer lugar en dirección longitudinal y a continuación en dirección transversal, al mismo tiempo en dirección longitudinal y en dirección transversal o en combinaciones de estas etapas. En este caso, el estiramiento se puede realiza para la toda la lámina de varias capas o para combinaciones parciales de ellas, especialmente la capa exterior.

La lámina de capas múltiples según la invención se puede proveer entre dos capas interiores con una capa de un óxido metálico u óxido no metálico, que se pueden representar como AOx. Esta capa presenta con preferencia un espesor de 5 a 200 mm. En la fórmula colectiva mencionada, x está entre 1 y 2,5; A es con preferencia silicio, hierro o aluminio.

La lámina según la invención puede estar impresa también sobre el lado exterior, el lado interior o entre capas individuales.

Con la lámina según la invención se consigue de una manera sorprendente preparar una lámina por soplado con una capa exterior de PA y buenas propiedades ópticas sin la utilización de copoliamidas.

De esta manera, la lámina de capas múltiples según la invención soluciona un inconveniente aceptado habitualmente por el mundo técnico para láminas coextrusionadas por soplado.

Por lo tanto, la lámina según la invención posibilita una reducción al mínimo del empleo de materiales primas más costosas en la fabricación, como copoliamidas. Esto posibilita una fabricación de la lámina según la invención con ahorro de recursos con respecto al estado de la técnica.

No era de esperar que la lámina consiguiera, a través de la estructura de capas múltiples, además, también una buena flexibilidad mecánica con una buena resistencia a la rotura por pandeo y a la perforación.

Frente a las láminas nucleadas convencionales, la lámina de capas múltiples según la invención es muy superior en las propiedades ópticas.

Objeto de la invención es también la utilización de la lámina de capas múltiples según la invención para el embalaje mecánico preferido de productos alimenticios, especialmente para la fabricación de bolsas en máquinas de bolsas de tubos flexibles así como lámina de cavidad y de cubierta en máquinas de llenado y sellado por termoformación.

Ejemplos

En las estructuras de capas múltiples, se reproduce la secuencia de capas a través de una yuxtaposición de los signos abreviados de los polímeros de las capas correspondientes o de otros símbolos explicados, separados entre sí por dos rayas dobles rayas inclinadas. El lado de la capa de sellado en este casi siempre el derecho. En este caso se puede indicar también sólo una parte de toda la secuencia de capas que forman la lámina. En estos casos, el lado de la capa de sellado es siempre igualmente el derecho y las capas o combinaciones de capas no indicadas se dan a conocer a través de tres puntos, ... Las mezclas de diferentes polímeros se indican a través del signo + así como la combinación de los componentes se indica entre paréntesis ( ). Dado el caso, se pueden hacer indicaciones adicionalmente aquí sobre el porcentaje de la composición. Si no se indica otra cosa, en tales casos se trata siempre de porcentajes en peso, que están relacionados con el peso total de la mezcla. Así, por ejemplo, la expresión ...//PA//EVOH//...//(PE+LD + PE-LLD)//d describe una estructura con una capa exterior o secuencia de capas exteriores no especificada, seguido por una capa que está constituida esencialmente por poliamida, seguido por una capa que está constituida esencialmente por copolimerizado de etileno / alcohol vinílico (EVOH), seguido por una capa o secuencia de capas no especificada, seguido por una capa, que comprende una mezcla de polietileno de baja densidad (PE-LD) y un copolimerizado de etileno/\alpha-olefina (PE-LLD), así como por una capa que se especifica en detalle con d, que sigue a la capa de sellado.

En las muestras fabricadas se midieron las siguientes propiedades físicas y técnicas de aplicación:

-: El comportamiento de fricción según DIN 53 375. Se midieron los coeficientes de fricción para el rozamiento de adherencia entre lámina y lámina. Se investigó siempre el lado exterior de poliamida de las láminas ejemplares. La medición se realizó a 23ºC.

-: La resistencia a la perforación la resistencia para la perforación de una lámina extendida en forma de membrana con un mandril de ensayo de punta desde el lado de sellado a partir de la fuerza necesaria, al recorrido necesario así como el trabajo necesario. En este caso, el trabajo de perforación para la evaluación de la resistencia frente a objetos de punta es en la práctica, según la experiencia, el más adecuado. La medición de realizó con una máquina electrónica de ensayo de tracción de la Clase 1 según DIN 51 221 con una velocidad de ensayo de 100 mm/min. A tal fin se tomaron muestras circulares de la lámina con un diámetro de 80 mm y se empotraron en forma de membrana en el soporte de muestras del aparato de ensayo que presenta un diámetro de 50 mm. El mandril de ensayo estaba fabricado de metal y tenía un diámetro de 2 mm. Se estrecha en su punta sobre una longitud de 5 mm sobre un diámetro de 1 mm, estando redondeada la parte delantera con un radio de 0,5 mm. El trabajo de perforación resulta a través de la integración de la fuerza que actúa sobre el mandril de ensayo sobre un trayecto recorrido por él hasta el fallo de la lámina. Todas las etapas de la investigación se realizaron a 23ºC y 50% de humedad relativa del aire. Los ensayos se realizaron en tres muestras respectivas y se promediaron los resultados.

-: La resistencia a la rotura por pandeo a una temperatura de 23ºC y una humedad relativa de 50 5C, arrollando un corto de muestras en una sola capa para formar un cilindro de 198 mm de largo y una periferia de 280 mm y siendo empotradas en ambos lados en soportes de fijación formados de manera correspondiente. La longitud libre del cilindro formado por la lámina entre los soportes era 192 mm. Girando al mismo tiempo 440º alrededor del eje de simetría que describe el cilindro se aproximaron los soportes entre sí con un número predeterminado de ciclos y una frecuencia de 35 ciclos por minuto sobre una distancia de 40 mm. Las láminas a ensayar se mantuvieron previamente en el transcurso de 7 días en un clima de 23ºC y 50% de humedad relativa del aire. El número de las roturas de pandeo que se produjeron de esta manera en la lámina después de un número predeterminado de carreras se puede determinar a través de la humidificación unilateral de la lámina con solución de amoníaco manteniendo al mismo tiempo contacto en el otro lado de la lámina con un pliego de papel cianográfico. El número de las manchas negras azuladas provocadas por el amoníaco, que se pueden reconocer después de 15 minutos, sobre el papel cianográfico se asocia al número de las roturas por pandeo en la sección de lámina investigada. El valor se obtiene en este caso como promedio de los valores individuales de dos muestras de ensayo.

-: La turbiedad según ASTM F 1003

-: El brillo sobre el lado exterior de poliamida bajo un ángulo de 20º según DIN 67530.

-: La aptitud para la producción como lámina por soplado en las condiciones mencionadas. Se evaluó especialmente la formación de pliegues de la lámina en la colocación plana. Se distinguió entre dos categorías producible (sí) así como no producible (no).

-: La retracción de la lámina como medida de la inestabilidad dimensional se evaluó como la reducción de la anchura de la capa más exterior del rollo de lámina fabricado, con relación a la anchura original de la lámina, después de un almacenamiento en el transcurso de tres semanas a 23ºC y 50% de humedad relativa.

Serie de ensayos 1

Se fabricaron láminas por soplado coextrusionadas de tres capas con diferentes composiciones de poliamidas en la capa exterior.

Ejemplo comparativo 1.1 (V1.1)

Se produjo una lámina con la estructura PA-1//HV//PE-LD en los espesores de 40//10//150 \mum como lámina por soplado de acuerdo con el procedimiento habitual para la producción de láminas por soplado. La temperatura del aire de refrigeración era 20ºC. La tobera tenía un diámetro de 300 mm, y la lámina fue colocada plana sobre una anchura de 720 mm así como a continuación se cortó sobre una anchura de 700 mm. Sin embargo, el tubo flexible no se colocó sobre un arrollamiento. Inmediatamente después del corte se llevó a cabo la separación de las mitades de tubo flexible y el arrollamiento de la lámina. El rendimiento de la tobera era 100 kg/h. La capa que contenía PA formaba el lado exterior del tubo flexible de lámina.

PA-1 es una poliamida 6 con 600 ppm de etileno-bisestearilamida y con aproximadamente 150 ppm de talco.

El adhesivo era un LLDPE inyectado con un anhídrido del ácido maleico con una densidad de 920 kg/m^{3} y un MFI de 2,7 g/10 min., medido a 190ºC y con un peso de capa de 2,16 kg. Como PE-LD se utilizó un material con una densidad de 98 kg/m^{3} y un FMI de 1 g/10 min., medido a 190ºC y con un peso de capa de 2,16 kg.

Ejemplo comparativo 1.1 (V1.2)

Se fabricó la lámina del ejemplo comparativo 1.1 con la estructura PA-2//HV//PE-LD según el procedimiento así como con los mismos espesores de capa, el mismo adhesivo y PE-LD que en el ejemplo comparativo 1. PA-2 es una poliamida 2 que contiene 2% en peso de montmorillonita. La montmorillonita está presente a través de disgregación adecuada en forma dispersa como plaquitas. Las plaquitas tienen un espesor de 1 nm aproximadamente y un diámetro de 100 a 1000 nm.

Ejemplo comparativo 1.3 (V1.3)

Se fabricó la lámina del ejemplo comparativo 1.1 con la estructura PA-3//HV/PE-LD según el procedimiento así como con los mismos espesores de capa, el mismo adhesivo y PE-LD que en el ejemplo comparativo 1. PA-3 es una copoliamida del tipo PA6/IPDI con un punto de fusión de 210ºC. No está nucleada. El dióxido de silicio utilizado tenía un diámetro de las partículas de aproximadamente 8 \mum.

La Tabla siguiente indica las propiedades medidas en las láminas de tres capas de la serie de ensayos 1.

TABLA

Propiedades de las láminas de la serie de ensayos 1
Característica (unidad)	Ejemplo (B) o ejemplo comparativo (V)
	Estructura PA//HV//PE-LD, 40//10//150 \mum
	V1.1	V1.2	V1.3
Poliamida	PA6	PAS6 con 2% de	PA6/IPDI
		montmorillonita
Brillo (unidades de brillo)	51	91	83
Turbiedad (%)	22	12	14
Número de agujeros después de 250 carreras	6	13,5	3
Trabajo de perforación (N cm)	1,1	0,8	1,2
Coeficiente de fricción lámina / lámina 23ºC (-)	0,31	0,37	1,6
Retracción después de la fabricación (%)	0,5	0,3	1,4
Aptitud para la producción	Sí	No*	Sí

Se puede reconocer que a través de la utilización de una copoliamida (V1.3) en la capa exterior se consiguen buenas propiedades ópticas en forma de brillo y turbiedad. No obstante, esta lámina se revela como poco deslizante y se retrae en gran medida sobre el rollo. La utilización de poliamida 6 pura en la capa exterior conduce a una lámina poco atractiva desde el punto de vista óptico, mientras que la poliamida exterior con 2% de silicato en capas dispersa a nanoescala genera, en efecto, una lámina atractiva desde el punto de vista óptico y que no se retrae posteriormente, que presenta, sin embargo, una resistencia demasiado reducida a la rotura por pandeo y a la perforación.

Ninguna de las láminas de la serie de ensayos 1 cumplen los requerimientos del cometido planteado aquí.

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Serie de ensayos 2

Se fabricaron láminas de tres así como de cinco capas con una capa exterior de poliamida 6 con 2% de silicato en capas disperso a nanoescala.

Ejemplo comparativo 2.1 (V 2.1)

Corresponde al ejemplo comparativo 1.2.

Ejemplo comparativo 2.2 (V 2.2)

Se fabricó una lámina con la estructura PA-2//HV//PA-1//HV//PE//LD en los espesores de 20//10//20/10//140 como lámina por soplado de acuerdo con el procedimiento y con el mismo adhesivo y PE-LD que en el ejemplo comparativo 1.1. PA-2 es la poliamida del ejemplo comparativo 1.2 y PA-1 es la poliamida del ejemplo comparativo 1.1.

Ejemplo 2.3 (B2.3)

Lámina como en el ejemplo comparativo 2.2, pero con los espesores de capa 5//10//35//10//140 \mum.

Ejemplo comparativo 2.4 (V2.4)

Lámina como en el ejemplo comparativo 2.2 con la estructura PA-2//HV//PA//HV//PE-LD.

La Tabla siguiente indica las propiedades medidas en las láminas de tres y cinco capas de la serie de ensayos 2:

TABLA

Propiedades de las láminas de la serie de ensayos 2
Característica (unidad)	Ejemplo (B) o ejemplo comparativo (V)
	Estructura PA//HV//PA//HV//PE-LD o bien PA//HV//PE-LD
	PA* = PA6 con 2% de silicato en capas a nanoescala
	V2.1	V2.2	B2.3	V2.4
Espesores (\mum)	40/10/150	20/10/20/10/140	5/10/35/10/140	20/10/20/10/140
Espesor de la capa exterior con	100	50	12,5	50
respecto al espesor de todas las
capas de PA (%)
PA de la capa interior	Ninguna	PA6	PA6	PA6 con 2% de
	capa interior			montmorillonita
Brillo (unidades de brillo)	91	89	90	90
Turbiedad (%)	12	12	11	13
N° de agujeros después de 250	13,5	11	7	15
carreras
Trabajo de penetración (N cm)	0,8	0,9	1,0	0,8
Coeficiente de fricción Lámina	0,37	0,33	0,35	0,40
/ Lámina 23 °C (-)
Retracción después de la	0,3	0,4	0,5	0,3
fabricación (%)
Aptitud para la producción	No*	No*	Sí	No*

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Explicaciones sobre la capacidad de producción:

* La lámina es tan rígida que el tubo flexible de lámina no está tranquilo, y se forman pliegues cuando se coloca plana.

Todas las láminas presentan buenas propiedades ópticas, una capacidad de deslizamiento alta así como una retracción reducida. Los espesores de capa demasiado grandes de una poliamida 6 con 2% de montmorillonita nanodispersa conducen a una lámina muy rígida, que presenta inconvenientes con respecto a la resistencia a la rotura por pandeo. Además, tales láminas como lámina soplada se revelan como no producibles. Una lámina con una capa exterior de 5 \mum de espesor de poliamida 6 con 2% de montmorillonita dispersa evita estos inconvenientes y se ajusta al cometido planteado aquí.

Serie de ensayos 3

Se coextrusionaron láminas sopladas de cinco capas con la estructura PA//HV//PA//HV//PE-LD, que presentaban una capa interior de poliamida 6 pura y una capa exterior fina de poliamida 6 con montmorillonita dispersa en ella. En este caso, se varió la concentración del silicato en capas. La distribución de los espesores era 5//10//35//10//140 \mum.

Ejemplo 3.1 (B3.1)

Corresponde al ejemplo 2.3, es decir, una lámina con la estructura PA-2//HV//PA-1//HV//PE-LD con PA-2 y PA-1 de los ejemplos comparativos 1.2 y 1.1.

Ejemplo comparativo 3.2 (V 3.2)

Lámina como en el ejemplo 3.1 con la estructura (5% PA-2 + 95% PA-1)//HV//PA-1/HV//PE-LD.

Ejemplo 3.3 (B 3.3)

Lámina como en el ejemplo 3.1 con la estructura (10% PA-2 + 90% PA-1)//HV//PA-1//HV//PE-LD.

Ejemplo comparativo 3.4 (V 3.4)

Lámina como en el ejemplo 3.1 con la estructura PA-4//HV//PA-1//HV//PE-LD. PA-4 es una poliamida 6 que contiene 5% en peso de montmorillonita. La montmorillonita está, a través de la disgregación adecuada, en forma dispersa como plaquitas. Las plaquitas tienen un espesor de aproximadamente 1 nm y un diámetro de 100 a 1000 nm.

La Tabla siguiente indica las propiedades medidas en láminas de cinco capas de la serie de ensayos 3.

TABLA

Propiedades de las láminas de la serie de ensayos 3
Característica (unidad)	Ejemplo (B) o ejemplo comparativo (V)
	Estructura PA//HV//PA'//HV//PE-LD
	5/10/35/10/140 \mum
	PA' de la capa interior = PA pura
	B3.1	V3.2	B3.3	V3.4
Porcentaje de silicato en capas en la	2	0,1	0,2	5
capa exterior (% en peso)
Brillo (unidades de brillo)	90	63	85	93
Turbiedad (%)	11	20	13	12
N° de agujeros después de 250 carreras	7	5,5	6,5	24
Trabajo de perforación (N cm)	1,0	1,0	1,0	0,6
Coeficiente de fricción Lámina / Lámina	0,35	0,30	0,32	0,32
23 °C (-)
Retracción después de la fabricación (%)	0,5	0,6	0,6	0,5
Aptitud para la producción	Sí	Sí	Sí	No*

De acuerdo con ello, un intervalo de concentración óptimo de los agentes de nucleación nanodispersos en la capa exterior está entre 0,1 y 3% en peso. Las cargas demasiado bajas conducen a propiedades ópticas débiles, mientras que las cargas demasiado altas llevan consigo de nuevo un efecto de fragilización y conducen a resistencias bajas a la rotura por pandeo así como a problemas durante la fabricación.

Claims

1. Una lámina de capas múltiples que presenta, dado el caso, una capa de sellado, con una capa exterior de poliamida, que contiene entre 0,1 y 3% en peso, con respecto al peso total de la composición que forma la capa exterior, de un agente de nucleación disperso, en partículas a nanoescala, así como al menos otra capa de poliamida, caracterizada porque a) la poliamida que forma la capa exterior está constituida al menos hasta el 90% de poliamida 6, con respecto a la masa total de la poliamida en esta capa, b) los componentes mínimos, que forman una unidad rígida en la dispersión, de las partículas dispersas en la capa exterior presentan en la media numérica ponderada de todos los componentes en al menos una dirección que puede ser seleccionada de forma discrecional para cada componente, una dilatación no mayor que 100 nm, c) dado el caso, todas las otras capas de poliamida presentan las partículas contenidas en la capa exterior como máximo hasta una décima parte de la porción en peso de las partículas contenidas en la capa exterior, y d) el espesor de la capa exterior es menor que el 50% del espesor total de todas las capas que contienen poliamida.

2. Lámina de capas múltiples según la reivindicación 1, caracterizada porque el porcentaje total de las partículas dispersas en la capa exterior, con respecto al peso total de la composición que forma la capa exterior, está entre 0,2 y 2% en peso.

3. Lámina de capas múltiples según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el espesor de la capa exterior es como máximo el 40% del espesor total de todas las capas que contienen poliamida.

4. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la capa exterior contiene, además de poliamida 6, una poliamida seleccionada a partir del grupo que comprende poliamida 10, poliamida 12, poliamida 66, poliamida 610, poliamida 6I, poliamida 612, poliamida 6/66, poliamida 6I/6T, poliamida MXD6, poliamida 6/6I, poliamida 6/6T, poliamida 6/IPDI, copolímeros de los monómeros que formas estos polímeros o mezclas de estos polímeros o copolímeros.

5. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la capa exterior contiene, como poliamida, poliamida 6 pura.

6. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque las partículas dispersas en la capa exterior presentan partículas, que presentan en dos direcciones perpendiculares entre sí, que se pueden seleccionar de forma discrecional para cada partícula, respectivamente, una dilatación de al menos diez veces la dilatación de las partículas en la dirección con la dilatación mínima.

7. Lámina de capas múltiples según la reivindicación 6, caracterizada porque las partículas son los componentes mínimos que forman una unidad rígida en la dispersión.

8. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque las partículas dispersas en la capa exterior son silicatos en capas.

9. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque las otras capas que están constituidas por poliamida contienen, respectivamente, una poliamida seleccionada a partir del grupo que comprende poliamida 6, poliamida 10, poliamida 12, poliamida 66, poliamida 610, poliamida 6I, poliamida 612, poliamida 6/66, poliamida 6I/6T, poliamida MXD6, poliamida 6/6I, poliamida 6/6T, poliamida 6/IPDI, otras homo y copoliamidas alifáticas o aromáticas o mezclas de ellas, con preferencia poliamida 6 pura.

10. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque presenta una o varias capas que contienen copolimerizado de etileno-alcohol vinílico (EVOH).

11. Lámina de capas múltiples según la reivindicación 10, caracterizada porque una capa que contiene EVOH está dispuesta directamente entre 2 capas que contienen poliamida, dado el caso una de las cuales es la capa exterior.

12. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque presenta una al menos una capa de sellado monocapa sobre el lado de la lámina de capas múltiples que está alejado de la capa exterior.

13. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque presenta una o varias capas adhesivas.

14. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque contiene, adicionalmente a la capa exterior y a una o varias capas adicionales, que están constituidas por poliamida y, dado el caso, por aditivos usuales, así como, dado el caso, a una o varias capas que contienen EVOH, a una o varias capas de sellado así como a una o v arias capas adhesivas, adicionalmente una o varias capas polímeras adicionales o entre dos capas interiores una capa de óxido metálico o de óxido no metálico.

15. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque al menos la capa exterior, dado el caso, también varias o todas las capas han sido sometidas, después de la extrusión, a un proceso de estiramiento solamente en la dirección longitudinal, solamente en la dirección transversal, primero en la dirección longitudinal y a continuación en la dirección transversal, al mismo tiempo en la dirección longitudinal y en la dirección transversal o combinaciones de ellas.

16. Lámina de capas múltiples según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque ha sido fabricada como lámina soplada a través de coextrusión.

17. Utilización de una láminas de capas múltiples de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 16 para el embalaje de productos alimenticios.