ES2198703T3 - Composicion para el tratamiento de cuero curtido, asi como su fabricacion. - Google Patents

Composicion para el tratamiento de cuero curtido, asi como su fabricacion.

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ES2198703T3 ES98912372T ES98912372T ES2198703T3 ES 2198703 T3 ES2198703 T3 ES 2198703T3 ES 98912372 T ES98912372 T ES 98912372T ES 98912372 T ES98912372 T ES 98912372T ES 2198703 T3 ES2198703 T3 ES 2198703T3
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION QUE CONTIENE (A) UNO O VARIOS SULFONATOS AROMATICOS, (B) UNA O VARIAS REINAS DE ALDEIDO, Y (C) UN TAMPON. TAMBIEN SE EXPONE LA PREPARACION DE ESTA COMPOSICION Y SU USO PARA TRATAR, EN PARTICULAR NEUTRALIZAR, CUERO CURTIDO CON COMPUESTO QUE CONTIENEN O NO SUSTANCIAS MINERALES.

Description

Composición para el tratamiento de cuero curtido, así como su fabricación.
La invención se refiere a una composición que contiene (A) uno o varios sulfonatos aromáticos, (B) una o varias resinas aldehídicas y (C) un tampón, a la fabricación de esta composición y al empleo para el tratamiento, especialmente para la neutralización de cuero curtido con compuestos minerales o exentos de minerales.
Para la fabricación de cuero y pieles se curten las pieles animales con curtientes, con lo cual se transforman los pellejos en cueros o pieles resistentes. Los curtientes, que básicamente provocan una reticulación de las fibras de colágeno del pellejo, pueden subdividirse en curtientes inorgánicos o bien minerales y en curtientes orgánico-químicos. Los curtientes órgano-químicos pueden ser, además, de origen sintético o vegetal.
El curtido mineral y, especialmente, el denominado curtido al cromo, tiene una posición sobresaliente para la fabricación de cueros y pieles. De este modo por ejemplo el 90% de todos los cueros están curtidos al cromo. En el caso del curtido al cromo el pellejo absorbe sales de cromo (III), que reticulan las fibras de colágeno debido a una formación de complejos con los grupos carboxilo del colágeno. Los productos intermedios, generados en este caso, del curtido al cromo se comercializan a modo de productos semielaborados, los denominados ``Wetblues'', y son adecuados de manera ideal para transformarse ulteriormente en artículos de cuero muy diversos. En este caso se requiere, por regla general, un curtido denominado final, en el cual se fija el carácter del cuero propiamente dicho.
El curtido final se lleva a cabo, por regla general, con substancias aniónicas, que pueden proceder de las clases de los curtientes sintéticos o vegetales, tales como por ejemplo también curtientes resínicos, sulfonatos de lignina, curtientes polímeros, aldehídos, sulfocloruros de parafinas, polifosfatos o agentes de carga inertes. Para la fabricación de cueros suaves y repelentes el agua se utilizan en el curtido final también agentes de engrasado aniónicos y, para la fabricación de cuero teñido, tientes aniónicos.
Un problema fundamental en el curtido final de, por ejemplo, cueros al cromo con substancias aniónicas consiste sin embargo en que el carácter catiónico del cuero curtido permite reaccionar muy rápidamente las substancias aniónicas y, de este modo, hace que las substancias no puedan penetrar o no puedan hacerlo a una profundidad suficiente en el cuero. Esto conduce, en general, a una formación de depósitos de las substancias, superficial e irregular, sobre el cuero y a una sobrecarga de la flor. Las consecuencias pueden ser un cuadro de flor feo, desprendimiento de la flor, propiedades del cuero empeoradas y fragilidad de la flor. Incluso es posible una precipitación de las substancias sobre la superficie del cuero.
Por regla general se propone por lo tanto, como paso previo al curtido final del cuero curtido, una neutralización o una eliminación de los ácidos, que debilitaría o bien evitaría el carácter catiónico del cuero, sin embargo puede atacar también a la química del curtido. Por lo tanto la neutralización no debe ser ni demasiado escasa ni demasiado fuerte en cuanto a su intensidad. Una neutralización insuficiente resuelve únicamente de manera insatisfactoria los problemas anteriormente citados y puede ser por ejemplo, incluso el origen de una mala estabilidad al almacenamiento del cuero. Una sobreneutralización es, por el contrario, frecuentemente el origen de un desprendimiento de la flor del cuero.
Una sobreneutralización puede conseguirse con agentes de neutralización de acción ácida, tal como por ejemplo carbonato de sodio, bicarbonato de sodio o borax, que encuentran aplicación sin embargo en la actualidad frecuentemente en combinación con agentes de acción más suave. En general se excluye una sobreneutralización con los agentes de neutralización de acción suave, tales como por ejemplo formiato de sodio y de calcio, acetato de sodio, sulfito de sodio, tiosulfato de sodio o polifosfato de sodio. Sin embargo estos agentes tienen el inconveniente de que, en ciertos tipos de cuero, no pueden conseguirse los valores de pH deseados.
Además en el caso de la neutralización es ventajoso el empleo de sales de ácidos orgánicos e inorgánicos con efecto tampón, tales como, por ejemplo, formiatos, acetatos, oxalatos, adipinatos, glutaratos, citratos, lactatos, carbonatos, bicarbonatos, policarbonatos, oxicarbonatos, silicatos, boratos o fosfatos, puesto que puede controlarse exactamente el intervalo de pH deseado para ciertos tipos de cuero.
Además de las sales con efecto tampón se utilizan también frecuentemente ácidos sulfónicos para el curtido, especialmente a base de productos de condensación de ácido naftalinsulfónico-formaldehído, en combinación con sales de ácidos con efecto tampón. En este caso se produce una interacción de los ácidos sulfónicos para el curtido por ejemplo con los complejos del cromo con modificación de los grupos sulfato y liberación de ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico liberado es neutralizado mediante el tampón. Sin embargo el inconveniente de tales agentes consiste en que el cuero se blanquea de una manera intensa y por lo tanto se necesita un consumo mayor de tinte para el teñido deseado del cuero. Además los teñidos son poco brillantes. Del mismo modo los cueros se vuelven, por regla general, más suaves y con flor menos resistente, lo cual es inconveniente especialmente para el sector de los empeines para zapatos.
La tarea de la presente invención consiste por lo tanto en encontrar una composición para un procedimiento, con los cuales puedan evitarse o al menos puedan reducirse los inconvenientes anteriormente descritos.
El objeto de la invención es, por lo tanto, una composición que contiene (A) uno o varios sulfonatos aromáticos, (B) una o varias resinas aldehídicas; y (C) uno o varios tampones.
En este caso debe indicarse que precisamente la combinación de los componentes individuales (A), (B) y (C) y, especialmente, el empleo de resinas aldehídicas a modo de componente (B), ante todo el empleo de resinas aldehídicas tras su reacción con sales del ácido sulfuroso, provocan la ventaja sorprendente de la composición según la invención. Otra mejora ventajosa de la composición según la invención puede conseguirse mediante un elevado grado de sulfonación de los sulfonatos aromáticos, a modo de componente (A).
El sulfonato aromático según (A) se elige, en general, entre un bencenosulfonato y sus derivados, especialmente tolueno, fenol, cresol, resorcina; compuestos aromáticos, policíclicos, sulfonatos y sus derivados, especialmente naftalina, naftol, (hidroxi)diarilsulfona, (hidroxi)diariléter, significando arilo preferentemente fenilo; oligofenilos sulfonatos o sus derivados, preferentemente difenilo o terfenilo; o mezclas de los mismos; especialmente son adecuados naftalina, tolueno y xileno modo de productos de partida.
En otra forma de realización, el sulfonato aromático, según (A), es producto de condensación de uno o varios sulfonatos aromáticos y de un aldehído alifático, preferentemente formaldehído y/o acetaldehído, especialmente formaldehído, o un producto de condensación formado por uno o varios sulfonatos aromáticos y un producto de condensación formado por una o varias amidas del ácido carbónico y por un aldehído alifático, preferentemente formaldehído y/o acetaldehído, especialmente formaldehído. Como amidas del ácido carbónico son adecuadas, ante todo, urea y/o derivados de la urea, tales como por ejemplo semicarbazida, guanidina, dicianodiamida y/o derivados de dicianodiamida, tal como por ejemplo melamina. Es especialmente preferente un producto de condensación de urea-formaldehído, un producto de condensación de melamina-formaldehído y/o un producto de condensación de melamina-urea-formaldehído, ante todo un producto de condensación de urea-formaldehído.
Ventajosamente se preparará el compuesto aromático, sulfonado, que puede estar mono o polisulfonado, a partir de un equivalente molar de un compuesto aromático y de 1 a 5, preferentemente de 2 a 4, especialmente de 3 a 4 equivalentes molares aproximadamente de SO_{3}. Preferentemente el sulfonato aromático es una mezcla formada por compuestos mono y polisulfonados, especialmente una mezcla constituida por compuestos polisulfonatos de manera variable ante todo compuestos bi hasta trisulfonados. Como fuente de SO_{3} sirve, preferentemente, ácido sulfúrico concentrado, por ejemplo ácido sulfúrico del 95 hasta el 98%, o ácido sulfúrico fumante, por ejemplo óleum al 24% (2 moles de SO_{3}). La reacción con ácido sulfúrico concentrado o bien fumante se lleva a cabo, preferentemente, a 100- 160º aproximadamente, especialmente a 130-150ºC aproximadamente durante aproximadamente 1 a 4, preferentemente desde aproximadamente 2 horas. Los productos de la sulfonación están, en general, polisulfonadas en este procedimiento preferente, pudiendo estar contenido en el producto final además hasta un 50% en peso de sulfato libre según la proporción molecular entre el compuesto aromático y el SO_{3}. A continuación se ajusta, en general, el producto preferentemente a un pH de 6 a 10 aproximadamente con lejía de hidróxido de sodio.
La fabricación de los productos de condensación a partir de un compuesto aromático sulfonado y formaldehído o bien condensado de formaldehído-urea son conocidos en general y se han descrito con mayor detalle por ejemplo en la DE 28 43 233 de manera ejemplificativa con relación al producto de condensación de ácido \beta-naftolsulfónico-formaldehído o de un producto de condensación de ácido naftalinsulfónico-formaldehído, o en la DE 21 13 096 tomándose como ejemplo un producto de condensación de ácido naftalinsulfónico-formaldehído-urea.
En otra forma preferente de realización se hace reaccionar la resina aldehídica, según (B), mediante condensación de uno o varios aldehídos alifáticos, preferentemente formaldehído y/o acetaldehído, especialmente formaldehído, con uno o varios compuestos nitrogenados, ante todo se hace reaccionar la resina aldehídica mediante condensación simultánea o subsiguiente de uno o varios aldehídos alifáticos con uno o varios compuestos nitrogenados y con una o varias sales del ácido sulfuroso, ante todo con hidrógenosulfito de sodio. Ventajosamente el compuesto nitrogenado es urea, melamina, dicianoamida y/o guanidina, preferentemente urea. De manera ejemplificativa se hace reaccionar aproximadamente un equivalente molar de un compuesto nitrogenado, preferentemente urea, con aproximadamente 2 a 3 equivalentes molares de un aldehído alifático, preferentemente formaldehído, a un valor del pH de aproximadamente 7 a 10 y aproximadamente a 70 hasta 90ºC, aproximadamente durante 1 a 3 horas y el producto de la condensación se hace reaccionar a continuación preferentemente con aproximadamente 1 a 3 equivalentes molares de una o varias sales de ácido sulfuroso, preferentemente hidrógenosulfito de sodio, a un valor del pH de aproximadamente 7 a 10 y aproximadamente a 90 hasta 105ºC, aproximadamente durante 2 hasta 4 horas. La obtención de un producto de condensación a partir de melamina, urea, formaldehído e hidrógenosulfito se ha descrito con mayor detalle por ejemplo en la EP 0 063 319.
Igualmente en otra forma preferente de realización, él o los tampones, según (C), contienen una o varias sales de uno o varios ácidos con efecto tampón, preferentemente en un intervalo de pH de aproximadamente 3 a 7, especialmente de aproximadamente 3 a 5. La elección del tampón adecuado para el cuero correspondiente puede determinarse fácilmente por ejemplo mediante curvas de titulación y se ha descrito, por ejemplo también en la publicación Bibliothek des Leders, tomo 3, páginas 211-223 (ed. H. Herfeld, Umschau-Verlag/Frankfurt, 1985). En particular es preferente que el ácido citado sea un ácido orgánico, ante todo un ácido orgánico mono y/o dicarboxílico. De manera ejemplificativa la sal del ácido orgánico es, preferentemente, un formiato, acetato, carbonato, oxicarbonato, bicarbonato, policarbonato, citrato, glutamato, lactato, adipinato, glutarato, succinato, oxalato, malonato, tartrato, ftalato, fumarato, maleinato, siendo especialmente preferentes las sales de sodio. Ante todo es preferente una mezcla constituida por succinato, glutinato y adipinato con un contenido de, preferentemente, aproximadamente un 20 hasta un 30% en peso de succinato, aproximadamente de un 40 hasta un 50% en peso de glutarato y de aproximadamente un 20 hasta un 30% en peso de adipinato y, en caso dado, además aproximadamente desde un 10 hasta un 80% en peso de formiato. También es preferente, cuando el ácido citado sea un ácido inorgánico, especialmente ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido silícico, ácido bórico y/o ácido nitroso.
Las proporciones de los componentes individuales (A), (B) y (C) de la composición según la invención, están distribuidas especialmente de la manera siguiente: componente (A): aproximadamente 5 a 80% en peso, preferentemente 20 a 60% aproximadamente, ante todo 30 a 50% en peso aproximadamente; componente (B): aproximadamente 5 a 80% en peso, preferentemente 10 a 40% en peso aproximadamente, ante todo 15 a 25% en peso aproximadamente; componente (C): 10 a 80% en peso aproximadamente, preferentemente 20 a 60% en peso aproximadamente, ante todo 30 a 40% en peso aproximadamente.
En general se fabricará la composición según la invención mediante el simple mezclado de los componentes (A), (B) y (C) y/o mediante la obtención de los componentes individuales en una reacción denominada en un solo recipiente.
Otro objeto de la presente invención es, por lo tanto, un procedimiento para la obtención de la composición según la invención por mezclado de los componentes (A), (B) y (C) y/o la obtención de los componentes (A), (B) y/o (C) en una reacción en un solo recipiente, preferentemente con las proporciones anteriormente descritas y de acuerdo con los procedimientos anteriormente descritos.
La composición según la invención es adecuada de manera ventajosa para el tratamiento de cuero curtido.
Otro objeto de la presente invención se refiere, por lo tanto, a un procedimiento o bien al empleo de la composición según la invención para el tratamiento de cuero curtido, especialmente para la neutralización de cuero curtido, ante todo para el tratamiento o bien la neutralización de cuero curtido con compuestos minerales. Preferentemente la composición según la invención es adecuada para el tratamiento de cuero curtido con sales de cromo, de aluminio, de circonio, de titanio y/o de hierro, especialmente con sales de cromo (III), ante todo con sulfato de cromo (III) (``Wetblue''). Igualmente es posible un empleo para el denominado ``cuero Wetwhite'', es decir cuero curtido previamente con curtientes orgánico-químicos. Especialmente deben entenderse por esta denominación cueros curtidos con aldehído, por ejemplo glutaroaldehído o formaldehído. También pertenece a este grupo cueros curtidos con curtientes sintéticos o curtidos con combinaciones constituidas por curtientes sintéticos y por curtientes de origen vegetal (Döppert, S. et al. (1994), Das Leder, 12, 272).
La presente invención posibilita ahora de manera sorprendente mejorar el brillo y la intensidad de color del cuero, sin que se observen o bien observándose solo de una manera despreciable el efecto de blanqueo anteriormente descrito de los curtientes conocidos de neutralización. Los cueros presentan, en general, un tacto agradable, muy redondo y tienen una excelente firmeza de la flor. Además se consigue una finura de la flor mejorada de la superficie del cuero.
Los ejemplos siguientes explicarán con mayor detalle la invención sin limitarla en modo alguno.
Ejemplos Ejemplo 1
Se combinaron 64,8 g de naftalina (0,5 moles) a 100 hasta 110ºC, durante 1 hora, con 187,2 g de óleum al 24% (2 moles de SO_{3}), se calentaron a 150ºC y se mantuvieron durante 1 hora. Tras refrigeración a 120ºC se combina con 180 g de agua y se ajusta a pH 9 con aproximadamente 265 g de NaOH al 50%.
Se añaden 190 g de formaldehído al 30% (1,9 moles) y 69,8 g de solución de urea al 65,5% (0,75 moles) y se condensa durante 2 horas a 80ºC. A continuación se añaden 325 g de NaHSO_{3} al 40% (1,25 moles) y se ajusta a pH 9 con NaOH al 50%. Se agita durante 3 horas a 100 hasta 103ºC.
A continuación se añaden, gota a gota, 285 g de NaOH al 50% y, simultáneamente, 265 g de una mezcla industrial de ácido succínico (20 a 30%), ácido glutárico (40 a 50%) y ácido adípico (20 a 30%).
Contenido en materia sólida: 46%.
Ejemplo 2
Se combinan 184 g de tolueno (2 moles) a 90ºC, durante 45 minutos, con 360 g de H_{2}SO_{4} al 95% (3,5 moles) y a continuación se calientan durante 1 hora a 140 hasta 145ºC. Esta temperatura se mantiene durante 3 horas. A continuación se refrigera a 100ºC, se combina con 250 g de agua y se ajusta a pH 9 con NaOH al 50%.
A continuación se añaden 198 g de NaHSO_{3} al 40% (0,75 moles), 150 g de formaldehído al 30% (1,5 moles) y 45 g de urea (0,75 moles). La mezcla de la reacción se calienta a 90ºC y se mantiene durante 4 horas, a continuación se refrigera a 80ºC y se combina con 240 g de la mezcla de ácidos dicarboxílicos indicada en el ejemplo 1 así como, de manera paralela, con 250 g de NaOH al 50%. A continuación se añaden 150 g de agua y 25,5 g de formiato de sodio.
Contenido en materia sólida: 48%.
Ejemplo 3
Se combinan 210 g de xileno (mezcla de isómeros, 2 moles) a 90ºC, durante 30 minutos, con 490 g de H_{2}SO_{4} al 95% (4,75 moles) y a continuación se calientan durante 20 minutos a 140ºC. La temperatura se mantiene durante 3 horas. A continuación se refrigera a 100ºC y se combina con 250 g de agua. Se ajusta el pH a 9 con NaOH al 50%, a continuación se añaden 45 g de urea (0,75 moles) y 175 g de formaldehído al 30% (1,75 moles), se calienta a 80ºC y se agita durante 2 horas a esta temperatura. A continuación se añaden 264 g de NaHSO_{3} al 40% (1 mol) y se continua agitando durante 4 horas a 90ºC. Seguidamente se combina con 200 g de agua, 294 g de la mezcla de ácidos dicarboxílicos citada en el ejemplo 1 y con 50 g de ácido fórmico y se ajusta a pH 7 con aproximadamente 500 g de NaOH al 50%.
Contenido en materia sólida: 47%.
Ejemplo comparativo A
Se combinan 142,5 g de naftalina (1,11 moles) a 100 hasta 110ºC, durante 30 minutos, con 331 g de H_{2}SO4 concentrado (3,24 moles), se calientan a 140ºC y se mantienen durante 5 horas a esta temperatura. A continuación se refrigera a 80ºC, se combina con 400 g de agua, 117 g de la mezcla de ácidos dicarboxílicos, citada en el ejemplo 1, y con 180 g de formiato de sodio. A continuación se ajusta a pH 7 con aproximadamente 500 g de NaOH al 50%.
Contenido en materia sólida: 48%.
Ejemplo comparativo B
Se calientan 850 g de una solución acuosa al 30% de un condensado, usual en el comercio, de ácido naftalinsulfónico-formaldehído, a 50ºC y se combinan con 265 g de la mezcla de ácidos dicarboxílicos citada en el ejemplo 1. La mezcla se ajusta a pH 7 con aproximadamente 280 g de NaOH al 50%.
Contenido en materia sólida: 47%.
Ejemplos de realización
Fabricación de empeines
Se rebaja ``Wetblue'' de piel de vaca, fabricado de manera usual, hasta 1,8 mm y se lava con un 200% de agua (indicaciones respectivamente sobre el peso rebajado). A continuación se batanea en un baño acuoso al 100% con un 3% de una mezcla de curtiente análoga a la del ejemplo 1 (calculado como contenido en materia sólida) durante 90 minutos a 30ºC. El valor del pH del baño se encuentra entonces aproximadamente en un valor de 4,5. El baño se descarga y se lava con un 200% de agua. Se batanea en 100% de baño con un 2% de un curtiente polímero usual en el comercio a base de ácido acrílico durante 20 minutos y a continuación se combina con un 6% de curtiente vegetal. Al cabo de 40 minutos se descarga el baño, se lava y se tiñe con colorantes usuales en el comercio y se engrasa con agentes de engrasado usuales en el comercio.
Se obtiene un cuero con una excelente finura y firmeza de la flor, teñido de forma muy obscura, brillante y homogénea, no presentándose ya la turbidez del teñido provocada por el curtiente vegetal. El cuero es muy macizo y tiene un tacto redondo. Se obtienen resultados similares cuando se utilizan, a modo de componentes de neutralización, los productos de los ejemplos 2 y 3.
El ejemplo comparativo A proporciona cuero deslustrado, muy irregular, de teñido turbio y muy duro.
El ejemplo comparativo B proporciona cueros muy aclarados, con flor sensiblemente mas suelta que los cueros que han sido tratados con los productos de los ejemplos 1 a 3.

Claims (17)

1. Composición que contiene
(A)
desde 5 hasta 80% en peso de uno o varios sulfonatos aromáticos, elegidos entre un bencenosulfonado y sus derivados, compuestos aromáticos policíclicos sulfonados y sus derivados, oligofenilos sulfonados o sus derivados, o mezclas de los mismos, preparados a partir de un equivalente molar del compuesto aromático y 1 hasta 5 equivalentes molares de SO_{3}, ajustándose a continuación el producto a un pH de 6 hasta 10, a modo de componente (A);
(B)
desde 5 hasta 80% en peso de una o varias resinas aldehídicas, preparadas a partir de un equivalente molar de un compuesto nitrogenado, 2 a 3 equivalentes molares de un aldehído alifático y, en caso dado, 1 a 3 equivalentes molares de una o varias sales del ácido sulfuroso, a un valor del pH de aproximadamente 7 hasta 10, a modo de componente (B);y
(C)
desde 10 hasta 80% en peso de uno o varios tampones,
preparada mediante el mezclado de los componentes (A), (B) (C) y/o mediante la obtención de los componentes (A), (B) y/o (C) en un procedimiento en un solo recipiente.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el sulfonato aromático es un compuesto aromático di hasta trisulfonado.
3. Composición según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque la resina aldehídica se ha preparado mediante condensación simultánea o subsiguiente de uno o varios aldehídos alifáticos con uno o varios compuestos nitrogenados y con una o varias sales del ácido sulfuroso.
4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el aldehído alifático es formaldehído y/o acetaldehído.
5. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el compuesto nitrogenado se elige entre urea, melamina, dicianoamina y guanidina.
6. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el tampón según (C) contiene una o varias sales de uno o varios ácidos con efecto tampón.
7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada porque dicho ácido es un ácido orgánico, especialmente un ácido orgánico mono y/o dicarboxílico.
8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada porque dicho ácido se elige entre un formiato, acetato, carbonato, oxicarbonato, bicarbonato, citrato, glutamato, lactato, adipinato, glutarato, succinato, oxalato, malonato, tartrato, ftalato, fumarato, maleinato.
9. Composición según la reivindicación 6, caracterizada porque dicho ácido es un ácido inorgánico, especialmente ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido silícico, ácido bórico y/o ácido nitroso.
10. Procedimiento para la fabricación de la composición según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se mezclan los componentes (A), (B) y (C) y/o se fabrican los componentes (A), (B) y/o (C) en una reacción en un solo recipiente.
11. Composición, obtenible según el procedimiento de la reivindicación 10.
12. Procedimiento para el tratamiento de cuero curtido, caracterizado porque se trata el cuero curtido con una composición según una de las reivindicaciones 1 a 9 y 11.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque el cuero curtido es un cuero curtido con compuestos minerales.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque los compuestos minerales se eligen entre sales de cromo, de aluminio, de circonio, de titanio y/o de hierro, especialmente sales de cromo (III).
15. Empleo de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 9 y 11, para el tratamiento de cuero curtido.
16. Empleo según la reivindicación 15, caracterizado porque el cuero curtido es cuero curtido con compuestos minerales.
17. Empleo según la reivindicación 16, caracterizado porque los compuestos minerales se eligen entre las sales de cromo, de aluminio, de circonio, de titanio y/o de hierro, especialmente sales de cromo (III).
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