ES2198385T3 - Preparacion de 245fa. - Google Patents

Preparacion de 245fa.

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ES2198385T3
ES2198385T3 ES01301447T ES01301447T ES2198385T3 ES 2198385 T3 ES2198385 T3 ES 2198385T3 ES 01301447 T ES01301447 T ES 01301447T ES 01301447 T ES01301447 T ES 01301447T ES 2198385 T3 ES2198385 T3 ES 2198385T3
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chloro
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Bin Chen
Maher Y. Elsheikh
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Arkema Inc
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Atofina Chemicals Inc
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07C17/093Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/21Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C17/383Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation

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Abstract

Un proceso para la hidro-fluoración del 1, 1, 1trifluoro-3-cloro-2-propeno a 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropano en presencia de un catalizador de sal metálica, caracterizado por usar como material de partida 1, 1, 1-trifluoro-3-cloro-2-propeno que tiene menos de 100 ppm de impurezas olefínicas de fórmula CF3-aClaCH=CHbCl2-b, donde a es 1, 2 ó 3 y b es 0, 1 ó 2.

Description

Preparación de 245fa.
Este invento se refiere a nuevos métodos de preparación del 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (``245fa'') partiendo de 1,1,1-trifluoro-3-cloro-2-propeno (``11233zd''), donde el ya mencionado 1233zd se pone en contacto con fluoruro de hidrógeno (HF) en presencia de un catalizador de sal metálica, y en particular a mejoras en el tiempo de vida del catalizador que resultan de utilizar como material de partida 1233zd que contiene menos de 100ppm de impurezas olefínicas de la fórmula CF_{3-a}Cl_{a}CH=CH_{b}Cl_{2-b}, siendo a = 1 a 3 y b = 0 a 2. El 1,1,1,3,3-pentafluoropropano es conocido por su utilidad como agente de expansión de espuma y refrigerante.
El material de partida 1233zd se produce generalmente fluorando cloroalquenos tales como 1,1,3,3-tetracloropropeno (1230za), tal como se enseña en la patente de EE.UU. 5.877.359, o cloroalcanos tales como 1,1,1,3,3-pentacloropropano (240fa), tal como se enseña en la patente de EE.UU. 5.710.352, dando como resultado tales procesos la presencia de las ya mencionadas impurezas olefínicas como resultado de una fluoración incompleta. Hemos encontrado que cuando se hidrofluoran estos materiales de partida 1233zd, tales impurezas son las responsables de la desactivación (acortamiento del tiempo de vida) de los catalizadores de sal metálica usados en tales hidrofluoraciones.
Breve compendio del invento
En el proceso de la hidro-fluoración del 1233zd a 245fa en presencia de catalizadores de sal metálica, se proporciona una mejora que comprende usar como material de partida un 1233zd que tiene menos de 100ppm de impurezas olefínicas de fórmula CF_{3-a}Cl_{a}CH=CH_{b}Cl_{2-b} donde a es 1, 2 ó 3 y b es 0, 1 ó 2.
Descripción detallada
Se ha descubierto ahora que el uso de un material de partida 1233zd que contiene bajos niveles de las ya mencionadas impurezas olefínicas puede proporcionar significativas mejoras en el tiempo de vida del catalizador de sal metálica para hidro-fluoración, como se demuestra mas abajo.
Cuando el material de partida 1233zd contiene altos niveles de estas impurezas, el 1233zd se tratará previamente mediante técnicas convencionales de separación tales como la destilación con el fin de bajar el nivel de impurezas por debajo de 100ppm, preferentemente por debajo de 10ppm. A niveles de 100ppm y superiores el catalizador empieza a sufrir una pérdida de actividad. Las destilaciones rutinarias se ha encontrado que son efectivas para llevar a las impurezas oléfinicas, tales como 1,1-difluoro-1,3-dicloro-2-propeno y 1-fluoro-1,1,3-trifluoro-2-propeno, a niveles generalmente indetectables por cromatografía de gases, esto es, a niveles por debajo de 10ppm.
Este proceso es aplicable a cualquier catalizador efectivo de sal metálica, soportado o no soportado, por ej. sales de cromo, níquel, cobalto, hierro, cobre, zinc, aluminio, litio, potasio, sodio, magnesio, manganeso, antimonio, titanio, estaño, tántalo, niobio, molibdeno, rodio y sus combinaciones. Los catalizadores preferidos son los basados en cromo (III), tales como catalizadores de cromo/níquel en un soporte de fluoruro de aluminio tal como se enseña en la patente Europea 486333. Las sales son típicamente haluros, tales como cloruros y fluoruros. Tales catalizadores de haluros metálicos se pueden elaborar por la reacción de óxido de metal con HCl o HF. Divulgaciones de catalizadores típicos, soportes, métodos de activación, y el uso simultáneo de aire o cloro como co-alimentación se enseñan por ejemplo en la patente de EE.UU. 5.811.603, cuya divulgación es aquí incorporada por referencia con respecto a sus enseñanzas de catalizadores y coalimentaciones, todos los cuales pueden ser adoptados aqui.
La temperatura del proceso de hidro-fluoración esta típicamente entre 25ºC y 600ºC, preferiblemente entre 50ºC Y 400ºC. La presión está típicamente entre 15 y 41,1 bares (600 psig), preferiblemente entre 50 y 27,6 bares (400 psig). La relación molar de HF a 1233zd esta generalmente entre 2 y 200, preferiblemente entre 3 y 50.
La práctica del invento se ilustra en mas detalle en siguiente ejemplo no restrictivo, utilizando el catalizador de Cr-Ni/AlF_{3} de la patente Europea 486333 para hidro-fluorar 1233zd en 245fa:
Ejemplo
Se utilizaron dos alimentaciones diferentes, (a) 1233zd que no contiene niveles de impurezas detectables de la anteriormente citada fórmula, CF_{3-a}Cl_{a}CH=CH_{b}Cl_{2-b,} y (b) 1233zd que contiene 1600ppm de la impureza 1,1-difluoro-1,3-dicloro-2-propeno. Los reaccionantes 1233zd y HF fueron previamente mezclados y pasados sobre el catalizador a una temperatura alrededor de 380ºC y una presión de alrededor de 10,7 bar (155 psig), usando una relación molar de HF/1233zd de alrededor de 4:1 y con co-alimentación de aire. Cuando reaccionó el 1233zd impuro, se comprobó que el tiempo de vida del catalizador era de 140 horas, mientras que el catalizador utilizado con el material de partida 1233zd puro continuaba activo incluso después de más de 400 horas.

Claims (5)

1. Un proceso para la hidro-fluoración del 1,1,1-trifluoro-3-cloro-2-propeno a 1,1,1,3,3-pentafluoropropano en presencia de un catalizador de sal metálica, caracterizado por usar como material de partida 1,1,1-trifluoro-3-cloro-2-propeno que tiene menos de 100 ppm de impurezas olefínicas de fórmula CF_{3-a}Cl_{a}CH=CH_{b}Cl_{2-b,} donde a es 1, 2 ó 3 y b es 0, 1 ó 2.
2. El proceso de la reivindicación 1, en el que el catalizador es a base de cromo.
3. El proceso de las reivindicaciones 1 ó 2 en el que el material de partida 1,1,1- trifluoro-3-cloro-2-propeno ha sido tratado previamente para reducir el nivel de las mencionadas impurezas olefínicas.
4. Un proceso según la reivindicación 3, que comprende dicho tratamiento previo como una etapa.
5. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende la preparación preliminar del citado material de partida por la fluoración de cloroalqueno.
ES01301447T 2000-05-08 2001-02-19 Preparacion de 245fa. Expired - Lifetime ES2198385T3 (es)

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