ES2184576B1 - Pigmentos inorganicos derivados de precursores tipo hidrotalcita, procedimiento para su obtencion y uso de los mismos en la decoracion de sustratos ceramicos. - Google Patents
Pigmentos inorganicos derivados de precursores tipo hidrotalcita, procedimiento para su obtencion y uso de los mismos en la decoracion de sustratos ceramicos.Info
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Abstract
Pigmentos inorgánicos derivados de precursores
tipo hidrotalcita, procedimiento para su obtención y uso de los
mismos en la decoración de sustratos cerámicos.
Pigmento inorgánicos derivados de precursores
tipo hidrotalcita, procedimiento para su obtención y uso de los
mismos en la decoración de sustratos cerámicos. Los precursores
tipo hidrotalcita presentan la fórmula química general
[M^{(II)}_{1-n}M^{(III)}_{n}(OH)_{2}1]^{n+}
[X^{m}_{n/m}\cdotkH_{2}O] en donde M^{II} representa un
catión divalente, M^{III} representa un catión trivalente. X
representa un anión, m representa la valencia del anión, k puede
tener cualquier valor mayor o igual a 0 y n está comprendido entre
0 y 1. De acuerdo con el procedimiento se hace reaccionar una
disolución homogénea de las sales solubles de los cationes M^{II}
y M^{III} con una disolución de una sal soluble que contiene un
anión X, para obtener el precursor de hidrotalcita y calcinarlo a
temperaturas comprendidas entre 500 y 1500ºC.
Description
Pigmentos inorgánicos derivados de precursores
tipo hidrotalcita, procedimiento para su obtención y uso de los
mismos en la decoración de sustratos cerámicos.
La presente invención se relaciona con pigmentos
inorgánicos estables a altas temperaturas, a base de compuestos
cristalinos sintetizados a partir de compuestos tipo hidrotalcita,
con un procedimiento para la obtención de dichos pigmentos y con la
aplicación de los mismos en el revestimiento decorativo de baldosas
cerámicas.
La baldosa cerámica consiste en un soporte
cerámico de naturaleza arcillosa, que según su uso y a través de la
tecnología seguida en su producción pasan a denominarse baldosas
cerámicas para revestimiento de paredes (monoporosa, bicocción,
etc.) o baldosas cerámicas para pavimentos de suelos (gres, gres
porcelánico, etc.), siendo también que, por la tipología de sus
constituyentes minerales, dichos productos presenten tonalidades
rojas o blancas. Además en la superficie de las mismas se suele
aplicar una capa de vidriado (esmalte) y cuyas funciones
específicas son las de inferir las propiedades últimas en dicha
baldosa cerámica, como son: decoración, resistencia al desgaste y a
las manchas, brillo, satinados, mates, etc.
Uno de los constituyentes claves de los vidriados
cerámicos en cuanto a su papel decorativo de la baldosa cerámica
son los denominados pigmentos cerámicos. Estos son compuestos
inorgánicos, donde a través de una red cristalina huésped que
contiene o aloja y estabiliza el catión cromóforo, responsable
último del color. Los requisitos que deben cumplir son los de
presentar una estabilidad térmica para los cielos de cocción
llevados a cabo en la sinterización del soporte cerámico, además de
ser químicamente compatibles con el esmalte o vidriado que los
contiene en dicho proceso, así como también e no originar defectos
en el propio esmalte por fenómenos de desgasificación.
La variabilidad química de los pigmentos
cerámicos es enorme debido a la necesidad de conseguir una paleta
de colores suficientemente amplia que esté adaptada a toda la gama
composicional de los esmaltes y de los ciclos térmicos de cocción
de los soportes. La calidad de los pigmentos suele estar
íntimamente ligada a su precio y a la dificultad en el proceso de
su fabricación. En este sentido, el sector productivo utiliza para
su fabricación la denominada vía cerámica o tradicional, la cual
consiste en la dosificación y mezcla de óxidos, carbonatos o
sulfatos, junto a los denominados agentes mineralizadores o
fundentes (fluoruros, nitratos, cloruros, boro, etc.), existiendo
dos variantes en el proceso de la mezcla y homogeneización de los
reactivos: vía seca o vía húmeda, ésta última a través de molinos
de bolas con agua, lo cual hace que se requiera un secado posterior
previo a la calcinación de esta mezcla.
Los materiales son acondicionados en unos
recipientes de material refractario de naturaleza mullítica
(cazoletas) y así son introducidos en los hornos para el
correspondiente tratamiento térmico a alta temperatura (entre 900 y
1400ºC, generalmente), y por último son sometidos a un proceso de
molturación y lavado para su acondicionamiento físico (distribución
granulométrica según el uso requerido y eliminación del resto de
las sales de los fundentes y reactantes no reaccionados).
Todo ello hace que el proceso sea muy costoso y
provoque inhomogeneidades en las diferentes partidas producidas,
además de ocasionar muchos problemas medioambientales.
En contraste, se está investigando vías de
síntesis alternativas a esta vía tradicional, como son las vías
químicas de sol-gel, pirólisis, etc., de tal manera
que se consigue simplificar la síntesis, eliminar o minimizar la
adición de los mineralizadores, los cuales son los máximos
responsables del fuerte impacto medioambiental, obtener productos
de reacción más homogéneos y también mayor homogeneidad en las
diferentes partidas de producción, así como también el conseguir
tonalidades más intensas, colores más puros y tamaños de partícula
de los pigmentos más pequeños.
A pesar de todo ello, estos nuevos sistemas de
síntesis todavía permanecen a escala de laboratorio y no se conoce
todavía su explotación industrial en el sector industrial de los
pigmentos cerámicos.
Existen muchos intentos de clasificación de los
pigmentos cerámicos. Así una clasificación de los pigmentos
cerámicos tradicionales puede establecerse en cuatro grupos:
- a)
- Compuestos de enlace iónico con (óxidos, silicatos y aluminatos) opacos coloreados, por ejemplo las espinelas marrones del sistema Fe_{2}O_{3}-ZnO-Cr_{2}O_{3}.
- b)
- Estructuras base transparentes o translúcidas con elementos cromóforos en disolución sólida (ej: silicato de circonio con V^{4+}) que los opacifican y colorean.
- c)
- Compuestos de enlace covalente opacos coloreados, por ejemplo los pigmentos rojos y naranjas en el sistema S-Se-Cd.
- d)
- Compuestos químicos del tipo c), que debido a su toxicidad e inestabilidad a partir de 850ºC, son atrapados o ``encapsulados'' en otras estructuras más estables e inertes. Dicho de otra forma, los compuestos covalentes son ocluidos como inclusiones en el interior de cristales de las estructuras base de los de tipo b).
El ejemplo más conocido es el encapsulamiento de
sulfoseleniuro de cadmio en la red cristalina del silicato de
circonio o circón.
Las formas de decoración que actualmente se lleva
a cabo hoy en día en el sector cerámico, tanto para baldosas
esmaltadas como para gres porcelánico, se basa en lo siguiente:
La metodología usada para decorar las baldosas
esmaltadas son:
- -
- Aplicación de un esmalte coloreado o no sobre la superficie de la baldosa, esta aplicación puede ser llevada a cabo mediante la deposición directa del esmalte líquido (barbotina), técnica denominada a ``campana'' o en forma de deposición de gotas a ``disco'' o también mediante pulverización tipo espray, técnica denominada a ``pistola''.
- -
- Aplicación de un esmalte base, por uno de los métodos anteriores y, posterior decoración de esta pieza mediante la aplicación de tintas serigráficas, cuyas técnicas actualmente llevadas a cabo son: por serigrafía plana o rotativa, en este último caso con dos variantes: flexografía e incavografía, consiguiendo así aplicar dibujos y combinaciones de tonalidades de color.
- -
- Existen actualmente otras posibilidades de decorar como son las aplicaciones de los esmaltes en seco, a través de gránulos (granillas), o bien en el propio molde de prensa del soporte cerámico, técnica denominada de doble prensado, o también la aplicación de calcas, técnica de calcomanía, etc.
Además de las posibilidades citadas
anteriormente, existen otras tipologías de decoración para este
producto cerámico concreto, como son:
- -
- Coloración en masa.
- -
- La coloración con sales solubles, que se puede aplicar de las más variadas formas.
- -
- Aplicación de esmaltes
- -
- Productos naturales, pulidos o semipulidos.
Hay que indicar también que las nuevas tendencias
de la decoración serigráfica se dirigen hacia nuevos sistemas a
través de máquinas rotativas que exigen un riguroso control
granulométrico de los pigmentos inmersos en la tinta serigráfica,
así como también un control reológico de dichas tintas.
En cuanto a los esmaltes utilizados para la
decoración del gres porcelánico, éstos se dividen en dos grupos:
esmaltes fritados (en su composición contienen un gran porcentaje
de frita) y esmaltes no fritados, aparte de otros sistemas menos
conocidos, como son la electrodeposición de esmaltes secos y la
aplicación de los productos de decoración a través de la doble
carga en el prensado, ya citado anteriormente.
Una línea actual, dentro de la gama de productos
no fritados y en combinación a través de las tecnologías no
convencionales de sol-gel, es la aplicación de
cubrientes, con la propiedad de vitrificar a través de suspensiones
coloidales, sobre baldosas de gres porcelánico, impermeabilizando
de esta forma la superficie cerámica y posibilitando a la vez su
decoración.
Teniendo en cuenta estos antecedentes, sería
deseable introducir en dichas disoluciones cationes cromóforos
para, de esa forma, originar films coloreados, posibilitando así un
avance en los sistemas de decoración a través de los sistemas de
tricromías y cuatricromías en combinación a las nuevas tecnologías
de aplicación, como las que se utilizan en impresión por chorro de
tinta en las industrias del papel, madera y plásticos, consiguiendo
obtener diseños con mayor definición de lineal.
Se ha encontrado ahora, de forma sorprendente,
que para el desarrollo de pigmentos inorgánicos resistentes a alta
temperatura, una red huésped interesante es la que presenta la
estructura AB_{2}X_{4}, estructura tipo espinela, ya que
permite incluir la mayoría de cationes cromóforos que actualmente
se emplean en la industria cerámica.
Para los fines de la presente invención, las
espinelas estequiométricas tienen la fórmula general
A[B_{2}]X_{4}, donde A se refiere a los cationes
en las posiciones tetraédricas, B a los cationes en las posiciones
octaédricas y X a los aniones que forman una estructura cúbica
compacta. La espinela prototipo es MgAl_{2}O_{4}; tiene una
simetría cúbica Fd3m. En esta estructura, con el origen de la celda
unidad en el centro (3m), los cationes divalentes se encuentran en
los huecos tetraédricos A, en las posiciones 8a (por ejemplo 1/8,
1/8, 1/8); los cationes trivalentes en los huecos octaédricos B en
las posiciones 16d (por ejemplo ½, ½, ½) y los oxígenos
empaquetados en las posiciones 32e (u, u, u donde la variable u se
refiere como el parámetro "u"). En una estructura cúbica
compacta ideal u= ¼. La coordinación de los iones A, B y O, son
respectivamente AO_{4} (tetraédrica), BO_{6} (octaédrica) y
OAB_{3} (tetraédrica).
La capacidad de la estructura espinela para
incorporar diferentes cationes de diferentes estados de valencia
dentro de sus huecos octaédricos y tetraédricos, confiere a la
espinela una gran estabilidad frente a cambios de temperatura,
presión y composición.
Por tanto, teniendo en cuenta la capacidad de
incorporación de cationes en la estructura de la espinela, se abre
la posibilidad de introducir Cr(III) en la estructura de la
espinela, gracias a la similitud entre el Al y el Cr. Esto
incrementaría el poder pigmentante de las estructuras sintetizadas,
debido al carácter cromóforo por excelencia del Cr(III) y a
su vez, dota de unas propiedades ópticas acordes a las estructuras
donde se incorpora. Entre los pigmentos cerámicos con estructura
espinela, cabe destacar los constituidos por Co, de color azul, o
los de Cr, de color rosa. De todas formas existen otros elementos
cromóforos, que no se han comercializado dentro de esta estructura,
como puede ser el Ni, Mn o Cu entre otros.
De acuerdo con la presente invención, se ha
encontrado que una estructura huésped tipo espinela como la
comentada anteriormente es la que se puede obtener a partir de
compuestos tipo hidrotalcita.
La hidrotalcita es un hidroxicarbonato de
magnesio y aluminio, con fórmula
Mg_{6}Al_{2}(OH)_{16}CO_{3}\cdot 4H_{2}O.
De una forma general, los compuestos tipo
hidrotalcita se pueden formular como
[M^{(II)}{}_{1-x}M^{(III)}{}_{x}(OH)_{2}]^{x+}[X^{m-}{}_{x/m}\cdot
nH_{2}O].
Esta estructura tipo hidrotalcita puede
representarse mediante capas octaédricas tipo brucita donde los
cationes M(III) sustituyen parcialmente a los M(II).
La carga positiva de las capas octaédricas resultante de esta
sustitución se compensa por aniones dispuestos en capas alternadas
a las octaédricas. De aquí, que también este tipo de estructuras se
puedan denominar ``dobles capas de hidróxidos''
(layered-double hydroxides (LDH) en la literatura
inglesa), o arcillas iónicas.
Estas intercapas formadas están constituidas por
aniones y moléculas de agua que ocupan todos los sitios
disponibles. El empaquetamiento de unidades repetidas constituidas
por una capa octaédrica y una intercapa, puede ordenarse de dos
formas, dando lugar a dos politipos para cada composición química.
Uno tiene una celda unidad romboédrica conteniendo tres unidades
repetidas empaquetadas; el otro tiene una celda unidad hexagonal
conteniendo dos unidades repetidas. La topología local del enlace
capa-intercapa es la misma para los dos politipos,
la diferencia reside en la interacción a larga distancia entre dos
capas iguales.
Los compuestos tipo hidrotalcita tienen múltiples
aplicaciones prácticas:
- -
- Catalizadores: reacciones de hidrogenación, polimerización, etc.
- -
- Soporte para catalizadores: Tipo Ziegler-Natta, CeO_{2}, etc.
- -
- Industriales: retardante de explosión, intercambiador iónico, tamiz molecular, etc.
- -
- Medicina: antiácido, estabilizador, etc.
- -
- Adsorbente: captador de halógenos, estabilizante para PVC, depurador de aguas, etc.
Las hidrotalcitas se pueden emplear bien como
hidrotalcita propiamente dicha, o bien como productos de
calcinación (más frecuente). Los productos de calcinación de la
hidrotalcita, varían en función de la temperatura de calcinación,
siendo principalmente M^{(II)}O y
M^{(II)}M^{(III)}_{2}O_{4}. Las propiedades más importantes de
los óxidos obtenidos en la calcinación, son:
- \bullet
- Elevada área superficial.
- \bullet
- Propiedades básicas.
- \bullet
- Formación de mezclas homogéneas de óxidos con cristales de pequeño tamaño, estables a tratamientos térmicos.
- \bullet
- ``Efecto memoria'', que permite la reconstrucción después de una molturación de la estructura original de la hidrotalcita cuando se dispersa el producto calcinado en una solución acuosa con los aniones correspondientes.
Algunos de los compuestos tipo hidrotalcita que
se han descrito en la literatura, son los correspondientes a las
composiciones M(II), M(III), X siguientes: Mg Al
CO_{3}; Mg Al CrO_{4}; Ni Al CO_{3}; Ni Mg Al CO_{3}; Zn Al
CO_{3}; Fe Al CO_{3}; Co Al CO_{3}; Cu Al CO_{3}; Mn Al
CO_{3}; Cu Zn Al CO_{3}; Cu Co Al CO_{3}; Cu Co Zn Al
CO_{3}; Zn Cr CO_{3}; etc.
La metodología de síntesis más citada en la
bibliografía es mediante el método de coprecipitación a un pH
constante, a partir de disoluciones de cloruros de los metales
involucrados en la estructura del compuesto tipo hidrotalcita. Este
proceso de síntesis proporciona la estructura espinela como fase
única si se trabaja a pH ligeramente inferior al de precipitación
del hidróxido del metal divalente empleado en la síntesis, cuando
se calcina el compuesto tipo hidrotalcita obtenido.
La temperatura de descomposición de hidrotalcita
en espinela depende de los cationes utilizados en la síntesis, pero
oscila en el rango comprendido entre 750 y 900ºC, es decir entre
500 y 750ºC inferior a la ruta cerámica tradicionalmente empleada
en la fabricación de pigmentos cerámicos, y con menores tiempos de
retención (0 segundos en los compuestos tipo hidrotalcita, frente a
6 horas en el proceso cerámico). Todos estos parámetros se consiguen
disminuir sin la introducción de ningún tipo de agentes
mineralizadores.
De acuerdo con lo indicado anteriormente, la
presente invención proporciona, en uno de sus aspectos, pigmentos
inorgánicos estables a alta temperatura de naturaleza cristalina
derivados de precursores tipo hidrotalcita.
Según un segundo aspecto, la invención
proporciona un procedimiento para la obtención de dichos pigmentos
inorgánicos.
Según un tercer aspecto, la presente invención
proporciona un procedimiento para el revestimiento decorativo de
sustratos cerámicos en general, cuyo procedimiento permite
conseguir diseños con mayor definición de línea.
De acuerdo con un cuarto aspecto, la invención
proporciona la posibilidad de llevar a cabo tanto el procedimiento
de obtención del pigmento como el procedimiento de revestimiento de
los sustratos cerámicos en una sola fase operativa.
En consecuencia, y según el primer aspecto de la
invención, se proporciona un pigmento inorgánico estable a alta
temperatura de naturaleza cristalina derivado de precursores tipo
hidrotalcita, caracterizado porque los precursores tipo
hidrotalcita presentan la fórmula química general:
[M^{(II)}{}_{1-n}M^{(III)}{}_{n}(OH)_{2}]{}^{n+}[X^{m}{}_{n/m}\cdot
kH_{2}O] en donde M^{II} representa un catión divalente,
M^{III} representa un catión trivalente, X representa un anión y
n está comprendido entre 0 y 1.
Con preferencia, M^{II} representa Co,
M^{III} representa Al y X representa los aniones Cl^{-},
NO_{3}^{-}, SO_{4}^{2-}, CO_{3}^{2-},
C_{2}O_{4}^{2-} y similares, con lo que la estructura
cristalina del pigmento es de color azul.
De acuerdo con el segundo aspecto de la
invención, se proporciona un procedimiento para la obtención de un
pigmento inorgánico estable a alta temperatura que presenta
estructuras cristalinas, a partir de compuestos tipo hidrotalcita
de fórmula general:
[M^{(II)}{}_{1-n}M^{(III)}{}_{n}(OH)_{2}]{}^{n+}[X^{m}{}_{n/m}\cdot
kH_{2}O] en donde M^{II}, M^{III}, X y n se definen
como anteriormente, caracterizado porque comprende las etapas de:
(a) hacer reaccionar una disolución homogénea de las sales solubles
de los cationes M^{II} y M^{III} con una disolución de una sal
soluble que contiene el anión X, a un pH de \pm 1 referido al pH
de precipitación del hidróxido del catión M^{II}, y a
temperaturas comprendidas entre 0 y 75ºC, para obtener así el
precursor de hidrotalcita (HTLC) el cual contiene todos los
cationes empleados en la reacción; y (b) calcinar dicho compuesto
HTLC a temperaturas comprendidas entre 500 y 1500ºC durante un
tiempo comprendido entre 0 segundos y 6 horas, para obtener así una
estructura cristalina derivada de la hidrotalcita.
La reacción de la etapa (a) se efectúa en un
medio de reacción a base de agua o de un disolvente orgánico.
Preferentemente, en la etapa (a) se emplean sales
solubles de los cationes correspondientes y sales solubles de
aniones Cl^{-}, NO_{3}^{-}, SO_{4}^{2-}, CO_{3}^{2-},
C_{2}O_{4}^{2-} y similares.
Según la invención, el compuesto sintetizado en
la etapa (a) se puede aplicar al sustrato cerámico por cualquiera
de los métodos anteriormente descritos, formándose el pigmento
durante la fase de cocción del sustrato.
De acuerdo con el tercer aspecto de la invención,
se proporciona un procedimiento para el revestimiento decorativo de
sustratos cerámicos en general que permite lograr diseños con mayor
definición de línea, caracterizado porque comprende aplicar el
pigmento tipo hidrotalcita HTLC sobre el sustrato a colorear; y
someter a cocción el sustrato así revestido a temperaturas
comprendidas entre 500 y 1500ºC.
Como sustratos susceptibles de ser coloreados
según la invención, se pueden citar baldosas cerámicas, artículos
de loza, materiales vitrocerámicos y similares.
Por último y según el cuarto aspecto de la
invención, se proporciona un procedimiento para la obtención in
situ del pigmento sobre la superficie de un sustrato a
colorear, caracterizado porque comprende llevar a cabo el
procedimiento según el primero aspecto de la invención sobre el
propio sustrato a colorear.
Para aplicar tanto el pigmento tipo hidrotalcita
(HLTC) sobre el sustrato a colorear como las sales solubles de los
cationes M^{II} y M^{III} sobre la superficie del sustrato que
contiene impregnada ya la disolución del anión X, para obtener
in situ el compuesto de hidrotalcita, puede emplearse la
técnica de impresión por chorro de tinta.
La invención será descrita ahora, solo a título
ilustrativo, por medio de los siguientes ejemplos que de ningún
modo deberán ser considerados como limitativos del alcance de la
invención.
Este ejemplo, esta referido a la síntesis de
MgAl_{2}O_{4} siguiendo la metodología descrita en la presente
invención.
Se parte de disoluciones de MgCl_{2} 0.28M,
AlCl_{3} 0.07M y (NH_{4})_{2}CO_{3} 0.25M. El valor de n, es
0.66, con lo que la fórmula final del HTLC a sintetizar es
Mg_{0.34}Al_{0.66}
(CO_{3})_{0.17}(OH)_{2}\cdot0.46H_{2}O. La
mezcla de las disoluciones de MgCl_{2} y AlCl_{3} en los
volúmenes correspondientes se adiciona sobre la disolución de
(NH_{4})_{2}CO_{3}, controlando el pH entre 8.5 y 10.5 con la
adición de NH_{3}. A medida que se va adicionando la disolución
que contiene los cationes, va precipitando el compuesto HTLC. Una
vez finalizada esta adición, se deja en agitación vigorosa durante
10 minutos a temperatura ambiente, y transcurrido este período de
tiempo, se filtra y se seca. El compuesto obtenido tiene la
estructura cristalina de la hidrotalcita, junto con la bohemita
(AL(OH)_{3}). Sometiendo este compuesto a una
calcinación de 900ºC/1 hora se desarrolla como fase cristalina
única la espinela MgAl_{2}O_{4}.
En este ejemplo se relata la formación de
espinela CoAl_{2}O_{4} sobre la superficie de un sustrato que
puede ser engobado y esmaltado.
Se parte de las mismas disoluciones que en
ejemplo 1 (sustituyendo la disolución de MgCl_{2} 0.28M por la
disolución CoCl_{2} 0.28M precursora del catión A), pero en este
caso, la disolución que contiene los cationes (CoCl_{2} y
AlCl_{3}) precursora del catión B se deposita sobre la superficie
del sustrato donde se quiere desarrollar el color. Posteriormente
se deposita la disolución precipitante (NH_{4})_{2}CO_{3}) con
el pH ajustado en un rango que garantice la completa precipitación
de ambos cationes. Este sustrato se somete al ciclo de cocción
pertinente, y se observa la formación de fase cristalina
CoAl_{2}O_{4} y Co_{2}AlO_{4} la superficie donde se ha
depositado, después del tratamiento térmico.
Claims (6)
1. Un procedimiento para la obtención de un
pigmento inorgánico de naturaleza cristalina estable a alta
temperatura, derivado de la descomposición térmica de compuestos
tipo hidrotalcita (HTLC) de fórmula general
[M^{II}{}_{1-n}M^{III}{}_{n}(OH)_{2}]{}^{n+}[X^{m-}{}_{n/m}\cdot
kH_{2}O] en donde:
M^{II} representa un catión divalente tal como
el Co,
M^{III} representa un catión trivalente tal
como el Al y
X representa un anión tal como CO_{3}^{2-},
NO_{3}^{-}, SO_{4}^{2-}, Cl^{-}, CH_{3}COO^{-},
C_{2}O_{4}^{2-};
m la valencia del anión y
n adopta valores entre 0 y 1,
caracterizado porque comprende las
siguientes etapas:
a) adición, con agitación a una temperatura
comprendida entre 0 y 75ºC, de una disolución homogénea en base
acuosa u orgánica de sales solubles de los cationes M^{II} y
M^{III}, sobre una disolución en base acuosa u orgánica de una
sal soluble del anión X mantenida a un pH de \pm 1 del pH de
precipitación del hidróxido del metal divalente, obteniéndose un
compuesto tipo hidrotalcita, precursor del pigmento inorgánico;
b) calcinación del compuesto tipo hidrotalcita
obtenido en la etapa a) a temperaturas comprendidas entre 500 y
1500ºC.
2. Un procedimiento para la decoración de
materiales cerámicos que comprende aplicar, mediante flexografía,
incavografía o pulverizado, el compuesto tipo hidrotalcita obtenido
en la etapa a) del procedimiento según la reivindicación 1 sobre la
superficie de dichos materiales, y someter dicho material cerámico
al ciclo de cocción correspondiente, durante el cual se produce la
descomposición térmica del HTLC formándose el pigmento "in
situ".
3. Un procedimiento para la decoración de
materiales cerámicos según la reivindicación 2, que comprende
aplicar las sales solubles de los cationes MII y MIII en las
proporciones establecidas en la reivindicación 1, sobre la
superficie de dicho material cerámico previamente impregnado con la
disolución de la sal soluble del anión X, formándose el compuesto
HTLC en la superficie del material cerámico en la disposición
establecida por las técnicas de decoración aplicadas, y someter
dicho material cerámico al ciclo de cocción correspondiente,
durante el cual se produce la descomposición térmica del HTLC
formándose el pigmento inorgánico "in situ".
4. Un procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque el precursor de hidrotalcita se aplica
mediante la técnica de impresión por chorro de tinta.
5. Un procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque las sales solubles se aplican mediante
la técnica de impresión por chorro de tinta.
6. Un procedimiento para la decoración de
materiales cerámicos según cualquiera de las reivindicaciones 2, 3,
4 y 5 en el que dichos materiales cerámicos se seleccionan de
baldosas cerámicas esmaltadas o no, de porosa de monococción o
bicocción, gres o gres porcelánico, artículos de loza, porcelana,
vítreos o vitrocerámicos susceptibles de una cocción para
desarrollar la decoración final del producto.
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