ES2173235T5 - Dispersiones acuosas de polimeros. - Google Patents

Dispersiones acuosas de polimeros.

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Abstract

DISPERSIONES POLIMERICAS ACUOSAS, QUE CONTIENEN UN POLIMERO POLIMERIZADO RADICALMENTE, QUE TIENE UNA TEMPERATURA MINIMA DE FORMACION DE LAMINAS DE 15 A 50 C, Y ESTA FORMADO POR 11 A 35 % EN PESO DE UN COMPUESTO POLIMERIZABLE Y ETILENICAMENTE INSATURADO (MONOMERO) CON AL MENOS UN GRUPO HIDROXILO, 89 A 50 % EN PESO DE LOS LLAMADOS MONOMEROS PRINCIPALES, ELEGIDOS DE (MET)ACRILATOS DE ALQUILO DE C{SUB,1}-C{SUB,20}, COMPUESTOS VINILAROMATICOS CON HASTA 20 ATOMOS DE C, ESTERES VINILICOS DE ACIDOS CARBOXILICOS CON HASTA 20 ATOMOS DE C, 0 A 30 % EN PESO DE OTROS MONOMEROS.

Description

Dispersiones acuosas de polímeros.
La invención se refiere a la utilización de una dispersión acuosa de polímeros, que contienen un polímero polimerizado por medio de radicales, que tiene una temperatura mínima de formación de película de 15 a 50ºC y que está constituido por
desde 11 hasta 35% en peso de un compuesto (monómero) copolimerizable, etilénicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo,
desde 89 hasta 50% en peso de monómeros denominados principales, seleccionados de alquil(met)acrilatos de con 1 hasta 20 átomos de carbono, compuestos vinilaromáticos con hasta 20 átomos de carbono, ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de carbono,
desde 0 hasta 30% en peso de otros monómeros,
caracterizada porque la dispersión de polímeros se utiliza como aglutinante exclusivo sin la utilización simultánea de otras resinas, sin la adición de reticulantes o de resinas reticulantes, para medios de pintura.
Por lo demás, la invención se refiere a la utilización de las dispersiones acuosas de polímeros como pinturas, especialmente para suelos de asfalto, hormigón o pavimento.
Los suelos de los sótanos, aparcamientos y garajes, respectivamente, son recubiertos con una pintura para el embellecimiento, para la adhesión de polvo y para facilitar la limpieza.
En el caso de suelos sometidos a altas solicitaciones, por ejemplo en aparcamientos, se plantean requerimientos especiales a la resistencia a la abrasión y a la resistencia a los productos químicos del recubrimiento del suelo. Para cumplir estos requerimientos se utilizan de diversas maneras resinas epoxy o resinas de poliuretano como pinturas.
Frente a las pinturas mencionadas, las dispersiones acuosas de polímeros son, en principio, ventajosas en virtud de su manipulación sencilla, su inocuidad toxicológica y la evitación en gran medida de disolventes.
No obstante, es un inconveniente, por ejemplo, la resistencia comparativamente reducida frente a productos químicos de los recubrimientos a base de dispersiones de polímeros. Por este motivo, hasta ahora no era posible utilizar dispersiones de polímeros como agentes de recubrimiento para suelos sometidos a altas solicitaciones en garajes o aparcamientos.
Por lo tanto, el cometido de la presente invención era la utilización de dispersiones acuosas de polímeros, que son adecuadas como agentes de recubrimiento para suelos, también en locales sometidos a altas solicitaciones, por ejemplo en garajes o aparcamientos.
Se ha encontrado también la utilización de las dispersiones de polímeros definidas al principio como aglutinantes exclusivos, sin la utilización simultánea de otras resinas, sin la adición de reticulantes o resinas reticulantes como aglutinantres para medios de pinturas para suelos, por ejemplo de asfalto, hormigón o pavimento, especialmente en locales sometidos a altas solicitaciones, por ejemplo garajes y aparcamientos.
La dispersión de polímero utilizada según la invención contiene un polímero polimerizado por medio de radicales (de forma abreviada 'polímero'), que está constituido por
desde 11 hasta 35% en peso, con preferencia desde 15 hasta 30% en peso y de una manera especialmente preferida desde 17 hasta 25% en peso de al menos un monómero con al menos un grupo hidroxilo, preferentemente uno,
desde 89 hasta 50% en peso, con preferencia desde 85 hasta 60% en peso, y de una manera especialmente preferida desde 83 hasta 70% en peso de al menos un monómero principal y
desde 0 hasta 30% en peso, con preferencia desde 0 hasta 20% en peso y de una manera especialmente preferida desde 0 hasta 10% en peso de otro monómero.
Las indicaciones en peso se refieren, respectivamente, al polímero.
Como monómeros con grupos hidroxi se prefieren especialmente hidroxialquil(met)acrilatos con 2 hasta 10 átomos de carbono. Son especialmente preferidos hidroxialquil(met)acrilatos con 2 hasta 4 átomos de carbono como hidroxietil(met)acrilato.
Los monómeros principales adecuados son especialmente alquil(met)acrilatos con 1 hasta 10 átomos de carbono, de una manera especialmente preferida con 1 hasta 8 átomos de carbono.
Se pueden nombrar, por ejemplo, alquil(met)acrilatos con un resto alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, como metilmetacrilato, metilacrilato, acrilato de n-butilo, acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo.
Especialmente adecuadas son también mezclas de los alquil(met)acrilatos:
Ésteres de vinilo con ácidos carboxílicos con 1 a 20 átomos de carbono son, por ejemplo, laurato de vinilo, estearato de vinilo, propionato de vinilo, éster vinílico del ácido versático y acetato de vinilo.
Como compuestos vinilaromáticos se contemplan viniltolueno, \alpha- y p-metilestireno, \alpha-butilestireno, 4-n-butilestireno, 4-n-decilestireno y con preferencia estireno.
Los monómeros principales especialmente preferidos son los alquil(met)acrilatos mencionados, que se emplean con preferencia solos o en mezclas con compuestos vinilaromáticos o ésteres vinílicos como monómeros principales. En las mezclas, el porcentaje de los compuestos vinilaromáticos y de los ésteres de vinilo es con preferencia respectivamente inferior a 20% en peso, en particular respectivamente inferior a 10% en peso, de una manera especialmente preferida inferior a 5% en peso, con respecto al polímero.
Otros monómeros pueden ser, por ejemplo, éteres vinílicos, como alcoholes que contienen éteres vinílicos de 1 a 4 átomos de carbono, halogenuros de vinilo, por ejemplo cloruro de vinilo o cloruro de vinilideno, hidrocarburos alifáticos con una o dos enlaces dobles, por ejemplo etileno, isopreno, butadieno.
Como otros monómeros se contemplan especialmente también monómeros con uno o varios grupos ácidos, grupos anhídridos de ácidos o grupos amida, por ejemplo ácidos mono o dicarboxílicos olefínicamente insaturados con 3 hasta 5 átomos de carbono, como ácido (met)acrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maleico o ácido crotónico, o ácidos sulfónicos y sus sales, respectivamente, por ejemplo ácido acrilamidopropanosulfónico o ácido vinilsulfónico o (met)acrilamida como amidas.
Otros monómeros pueden ser también monómeros reticulantes con dos grupos copolimerizables, olefínicamente insaturados, como hexano- o butanodioldiacrilato, (met)alil(met)acrilato o divinilbenceno. Otros monómeros reticulantes contienen grupos funcionales, por ejemplo grupos epoxi, que reticulan por reacciones de condensación o de adición. Se menciona aquí especialmente glicidil(met)acrilato.
Otros monómeros, como metacriloxietiletilenourea, acetoacetoxietil-metacrilato o diacetonacrilamida, pueden elevar la adhesión en húmedo.
El polímero no contiene con preferencia (met)acrilonitrilo.
El polímero tiene una temperatura mínima de formación de la película (MFT) de 15 a 50ºC, con preferencia de 20 a 40ºC. La temperatura mínima de formación de la película se determina según DIN 53787.
El polímero o bien la dispersión acuosa de polímero se prepara con preferencia mediante polimerización en emulsión.
En el caso de la polimerización en emulsión se utilizan emulsionantes iónicos y/o no iónicos y/o coloides de protección o bien estabilizadores como compuestos activos en la superficie límite.
Una descripción detallada de coloides de protección adecuados se encuentra en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. XIV/1, Substancias Macromoleculares, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 411 a 420. Como emulsionantes se contemplan tanto emulsionantes aniónicos, catiónicos como también no iónicos. Con preferencia, como substancias acompañantes activas en la superficie límite se emplean exclusivamente emulsionantes, cuyos pesos moleculares están, a diferencia de los coloides de protección, habitualmente por debajo de 2000 g/mol. Evidentemente, en el caso de la utilización de mezclas de substancias activas en la superficie límite, los componentes individuales deben ser compatibles entre sí, lo que se puede verificar en caso de duda con la ayuda de pocos ensayos previos. Con preferencia, se utilizan emulsionantes aniónicos y no iónicos como substancias activas en la superficie. Emulsionantes habituales son, por ejemplo, alcoholes grasos etoxilados (grado EO: 3 a 50, resto alquilo: con 8 hasta 36 átomos de carbono), mono, di y tri-alquilfenoles etoxilados (grado EO: 3 a 50, resto alquilo: con 4 hasta 9 átomos de carbono), sales de metales alcalinas de dialquilésteres del ácido sulfosuccínico así como sales alcalinas y sales de amonio de sulfatos de alquilo (resto alquilo: con 8 hasta 12 átomos de carbono), de alcanoles etoxilados (grado-EP: 4 a 30, resto alquilo: con 12 hasta 18 átomos de carbono), de alquilfenoletoxilatos sulfatados (grado EO: 3 a 50, resto alquilo: con 4 hasta 9 átomos de carbono), de ácidos alquilsulfónicos (resto alquilo: con 12 hasta 18 átomos de carbono) y de ácidos alquilarilsulfónicos (resto alquilo: con 9 hasta 19 átomos de carbono).
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Otros emulsionantes adecuados son compuestos de la fórmula general I
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en la que R^{5} y R^{6} significan hidrógeno o alquilo con 4 hasta 14 átomos de carbono y no son al mismo tiempo hidrógeno, y C e Y pueden ser iones de metales alcalinos y/o iones de amonio. Con preferencia, R^{5}, R^{6} significan restos alquilo lineales o ramificados con 6 a 18 átomos de carbono o hidrógeno y especialmente con 6, 12 y 16 átomos de carbono, donde R^{5} y R^{6} no son ambos al mismo tiempo hidrógeno. X e Y son con preferencia sodio, potasio o iones de amonio, siendo especialmente preferido el sodio. Especialmente ventajosos son compuestos II, en los que X e Y son sodio, R^{5} es un resto alquilo ramificado con 12 átomos de carbono y R^{6} es hidrógeno o R^{5}. Con frecuencia se utilizan mezclas técnicas, que presentan un porcentaje de 50 a 90% en peso del producto monoalquilado, por ejemplo Dowfax® 2A1 (marca de la Dow Chemical Company).
Los emulsionantes adecuados se encuentran también en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 14/1, Substancias Macromoleculares, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 192 a 208.
Nombres comerciales de los emulsionantes son, por ejemplo, Dowfax® 2A1, Emulan® NP 50, Dextrol® OC 50, Emulgator 825, Emulgator 825 S, Emulan® OG, Texapon® NSO, Nekanil® 904 S, Lumiten® I-RA, Lumiten E 3065, etc.
La substancia tensioactiva se utiliza habitualmente en cantidades entre 0,1 y 10% en peso, con respecto a los monómeros de polimerización.
Los iniciadores solubles en agua para la polimerización en emulsión son, por ejemplo, sales de amonio y sales de metales alcalinos del ácido peroxodisulfúrico, por ejemplo, peroxodisulfato sódico, peróxido de hidrógeno o peróxidos orgánicos, por ejemplo tert-butilhidroperóxido.
Son especialmente adecuados los llamados sistemas iniciadores de reducción, oxidación (Red - Ox).
Los sistemas iniciadores Red-Ox constan de al menos un agente reductor la mayoría de las veces inorgánico y de un agente oxidante inorgánico u orgánico.
En el componente de oxidación se trata, por ejemplo, de los iniciadores ya mencionados anteriormente para la polimerización en emulsión.
En los componentes de reducción se trata, por ejemplo, de sales de metales alcalinos del ácido sulfuroso, como por ejemplo sulfito sódico, hidrogenosulfito sódico, sales alcalinas del ácido disulfurosos como disulfito sódico, compuestos de adición de bisulfito de aldehídos alifáticos y cetonas, como bisulfito de acetona, o agentes de reducción como ácido hidroximetanosulfínico y sus sales, o ácido ascórbico. Los sistemas iniciadores Red-Ox se pueden utilizar empleando al mismo tiempo compuestos metálicos solubles, cuyo componente metálico puede aparecen en varias etapas de valencias.
Los sistemas iniciadores Re-Ox habituales son, por ejemplo, ácido ascórbico /sulfato de hierro(II)/peroxidisulfato sódico, tert-butilhidroperóxido/disulfito sódico, tert-butilhidroperóxido/Na-ácido hidroximetanosulfínico. Los componentes individuales, por ejemplo componentes de reducción, pueden ser también mezclas, por ejemplo una mezcla de la sal sódica del ácido hidroximetanosulfínico y disulfito sódico.
Los compuestos mencionados se emplean la mayoría de las veces en forma de soluciones acuosas, estando determinada la concentración inferior por la cantidad de agua tolerable en la dispersión y la concentración superior por la solubilidad del compuesto respectivo en agua.
La cantidad de los iniciadores es en general de 0,1 a 10% en peso, con preferencia de 0,2 a 2% en peso, con respecto a los monómeros a polimerizar. También pueden encontrar aplicación diferentes iniciadores en la polimerización en emulsión.
La polimerización en emulsión se realiza, en general, de 30ºC a 95ºC, con preferencia de 50ºC a 90ºC. El medio de polimerización puede estar constituido tanto sólo por agua como también por mezclas de agua y líquidos miscibles con ella, como metanol. Con preferencia, se utiliza solamente agua. La polimerización en emulsión se puede realizar tanto como proceso discontinuo como también en forma de un procedimiento de alimentación, incluyendo el modo de proceder en etapas o en gradientes. Se prefiere el procedimiento de alimentación, en el que se coloca una parte de la preparación de polimerización, se calienta a la temperatura de polimerización, se comienza la polimerización y a continuación se alimenta el resto de la preparación de polimerización, habitualmente mediante varias alimentaciones separadas en el espacio, una o varias de las cuales contienen los monómeros en forma pura o en forma emulsionada, de forma continua, escalonada o bajo la superposición de una caída de la concentración manteniendo la polimerización de la zona de polimerización.
El modo y manera en el que se alimenta el iniciador al recipiente de polimerización en el transcurso de la polimerización en emulsión acuosa radical es conocido por el técnico medio. Tanto se puede colocar completamente en el recipiente de polimerización como también se puede emplear de forma continua o escalonada, de acuerdo con su consumo en el transcurso de la polimerización en emulsión acuosa radical. En particular, esto depende, de una manera conocida en sí por el técnico medio, tanto de la naturaleza química del sistema iniciador como también de la temperatura de polimerización. Con preferencia, se coloca una parte y el resto se alimenta a la zona de polimerización de acuerdo con el consumo.
Para la eliminación de los monómeros residuales se añade iniciadores habitualmente también al término de la polimerización en emulsión propiamente dicha, es decir, después de una reacción de los monómeros de al menos el 96%.
Los componentes individuales se pueden añadir al reactor en el procedimiento de alimentación desde arriba, por el lado o desde abajo a través del fondo del reactor.
Las dispersiones acuosas de polímero se preparan, en general, con contenidos de substancia sólida de 15 a 75% en peso, con preferencia de 40 a 60% en peso.
Las dispersiones acuosas de polímeros se emplean como aglutinantes exclusivos, es decir, sin la utilización simultánea de otras resinas, y sin adición de reticulantes o resinas reticulantes, por ejemplo resinas de urea, resinas de melamina, resinas fenólicas, resinas epoxy o poliisocianatos y diisocianatos, respectivamente.
Las dispersiones acuosas de polímeros pueden ser el componente único del agente para pinturas. En general, los pinturas contienen, además de las dispersiones acuosas de polímeros, todavía otras substancias aditivas, especialmente pigmentos o substancias de carga, adyuvantes de dispersión para los pigmentos o substancias de carga, agentes conservantes, agentes antiespumantes y espesantes.
Especialmente adecuadas son las dispersiones de polímeros según la invención y los pinturas, respectivamente, para superficies bituminosas o minerales, por ejemplo asfalto, hormigón o pavimento.
En virtud de la resistencia al aceite, la resistencia a los productos químicos y la resistencia a la abrasión de los recubrimientos obtenidos, el porcentaje de los compuestos vinilaromáticos y de los ésteres de vinilo es con preferencia respectivamente inferior a 20% en peso, en particular respectivamente inferior a 10% en peso, de una manera especialmente preferida inferior a 5% en peso, con respecto al polímero.
Otros monómeros pueden ser, por ejemplo, éteres vinílicos, como alcoholes que contienen éteres vinílicos de 1 a 4 átomos de carbono, halogenuros de vinilo, por ejemplo cloruro de vinilo o cloruro de vinilideno, hidrocarburos alifáticos con una o dos enlaces dobles, por ejemplo etileno, isopreno, butadieno.
Como otros monómeros se contemplan especialmente también monómeros con uno o varios grupos ácidos, grupos anhídridos de ácidos o grupos amida, por ejemplo ácidos mono o dicarboxílicos olefínicamente insaturados con 3 hasta 5 átomos de carbono, como ácido (met)acrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maleico o ácido crotónico, o ácidos sulfónicos y sus sales, respectivamente, por ejemplo ácido acrilamidopropanosulfónico o ácido vinilsulfónico o (met)acrilamida como amidas.
Otros monómeros pueden ser también monómeros reticulantes con dos grupos copolimerizables, olefínicamente insaturados, como hexano- o butanodioldiacrilato, (met)alil(met)acrilato o divinilbenceno. Otros monómeros reticulantes contienen grupos funcionales, por ejemplo grupos epoxi, que reticulan por reacciones de condensación o de adición. Se menciona aquí especialmente glicidil(met)acrilato.
Otros monómeros, como metacriloxietiletilenourea, acetoacetoxietil-metacrilato o diacetonacrilamida, pueden elevar la adhesión en húmedo.
El polímero no contiene con preferencia (met)acrilonitrilo.
El polímero tiene una temperatura mínima de formación de la película (MFT) de 15 a 50ºC, con preferencia de 20 a 40ºC. La temperatura mínima de formación de la película se determina según DIN 53787.
El polímero o bien la dispersión acuosa de polímero se prepara con preferencia mediante polimerización en emulsión.
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En el caso de la polimerización en emulsión se utilizan emulsionantes iónicos y/o no iónicos y/o coloides de protección o bien estabilizadores como compuestos activos en la superficie límite.
Una descripción detallada de coloides de protección adecuados se encuentra en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. XIV/1, Substancias Macromoleculares, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 411 a 420. Como emulsionantes se contemplan tanto emulsionantes aniónicos, catiónicos como también no iónicos. Con preferencia, como substancias acompañantes activas en la superficie límite se emplean exclusivamente emulsionantes, cuyos pesos moleculares están, a diferencia de los coloides de protección, habitualmente por debajo de 2000 g/mol. Evidentemente, en el caso de la utilización de mezclas de substancias activas en la superficie límite, los componentes individuales deben ser compatibles entre sí, lo que se puede verificar en caso de duda con la ayuda de pocos ensayos previos. Con preferencia, se utilizan emulsionantes aniónicos y no iónicos como substancias activas en la superficie. Emulsionantes habituales son, por ejemplo, alcoholes grasos etoxilados (grado EO: 3 a 50, resto alquilo: con 8 hasta 36 átomos de carbono), mono, di y tri-alquilfenoles etoxilados (grado EO: 3 a 50, resto alquilo: con 4 hasta 9 átomos de carbono), sales de metales alcalinas de dialquilésteres del ácido sulfosuccínico así como sales alcalinas y sales de amonio de sulfatos de alquilo (resto alquilo: con 8 hasta 12 átomos de carbono), de alcanoles etoxilados (grado-EP: 4 a 30, resto alquilo: con 12 hasta 18 átomos de carbono), de alquilfenoletoxilatos sulfatados (grado EO: 3 a 50, resto alquilo: con 4 hasta 9 átomos de carbono), de ácidos alquilsulfónicos (resto alquilo: con 12 hasta 18 átomos de carbono) y de ácidos alquilarilsulfónicos (resto alquilo: con 9 hasta 19 átomos de carbono).
Otros emulsionantes adecuados son compuestos de la fórmula general I
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en la que R^{5} y R^{6} significan hidrógeno o alquilo con 4 hasta 14 átomos de carbono y no son al mismo tiempo hidrógeno, y C e Y pueden ser iones de metales alcalinos y/o iones de amonio. Con preferencia, R^{5}, R^{6} significan restos alquilo lineales o ramificados con 6 a 18 átomos de carbono o hidrógeno y especialmente con 6, 12 y 16 átomos de carbono, donde R^{5} y R^{6} no son ambos al mismo tiempo hidrógeno. X e Y son con preferencia sodio, potasio o iones de amonio, siendo especialmente preferido el sodio. Especialmente ventajosos son compuestos II, en los que X e Y son sodio, R^{5} es un resto alquilo ramificado con 12 átomos de carbono y R^{6} es hidrógeno o R^{5}. Con frecuencia se utilizan mezclas técnicas, que presentan un porcentaje de 50 a 90% en peso del producto monoalquilado, por ejemplo Dowfax® 2A1 (marca de la Dow Chemical Company).
Los emulsionantes adecuados se encuentran también en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 14/1, Substancias Macromoleculares, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 192 a 208.
Nombres comerciales de los emulsionantes son, por ejemplo, Dowfax® 2A1, Emulan® NP 50, Dextrol® OC 50, Emulgator 825, Emulgator 825 S, Emulan® OG, Texapon® NSO, Nekanil® 904 S, Lumiten® I-RA, Lumiten E 3065, etc. Las dispersiones de polímeros según la invención son adecuadas especialmente como pinturas de suelos, sobre todo allí donde se da una alta solicitación de los suelos mediante el tráfico constante de vehículos, por ejemplo en aparcamientos, garajes, por ejemplo garajes subterráneos.
Los pinturas se pueden aplicar de una manera sencilla sobre las superficies deseadas. El agua de dispersión se volatiliza a temperatura ambiente o, dado el caso, a temperatura elevada.
Ejemplos I. Preparación de las dispersiones de polímeros según la invención
Dispersión 1
Las partes son partes en peso.
Se colocaron 30,6 partes de VE-agua en un vaso de Witt con termostato, agitador, refrigerador a reflujo, diversos recipientes de alimentación agitados, termómetro y conexión para nitrógeno, se aclararon con nitrógeno y se calentaron a T = 85ºC. A continuación se añadieron 10% en peso de la alimentación I residual y a continuación 5% en peso de la alimentación II residual y se inició la polimerización de la mezcla en el transcurso de 15 minutos. Luego se alimentaron al reactor de forma continua en 3 horas la alimentación residual I y la alimentación II conjuntamente. Se polimerizaron todavía en el transcurso de 1,5 horas a T = 85ºC, se refrigeraron y se ajustó el valor pH de la dispersión de polimerización con hidróxido sódico diluido aproximadamente a 7.
Como alimentación I se utilizó, en un recipiente de alimentación agitado, una emulsión de monómeros, preparada a partir de 14,4 partes de VE-agua, 2,6 partes de una solución acuosa al 30% de la sal sódica de un éster ácido del ácido sulfúrico de un nonilfenoletoxilato con aproximadamente 25 unidades de óxido de etileno, 27 partes de metilmetacrilato, 9 partes de hidroxietilacrilato y 9 partes de acrilato de n-butilo. Como segunda alimentación se utilizaron 7,5 partes de una solución al 3% de persulfato sódico en VE-agua. Se obtuvo una dispersión de polímeros al 45% libre de coagulado con un tamaño de las partículas de aproximadamente 220 nm y una MFT de 30ºC.
Para la preparación de otras dispersiones de polímeros se procedió como se ha indicado anteriormente.
La composición de los polímeros y las MFT están indicadas en la Tabla 1.
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(Tabla pasa a página siguiente)
3
II.Verificación técnica de la aplicación
Fabricación del medio para pinturas para suelos.
Formulación (indicación en partes en peso).
Agua 45,0
Distribuidor de pigmentos MD 20 10,0
Parmetol A 23 3,0
Byk 022 2,0
Hidróxido sódico, al 20% 1,0
Butildiglicol 25,0
Propilenoglicolfeniléter 10,0
Propilenoglicol 25,0
Collacral PU 75 15,0
Dióxido de titanio Kronos 2190 104,0
Negro de óxido de hierro 6,0
Amarillo de óxido de hierro 12,0
Talco AT 1 30,0
Harina de cuarzo F 500 130,0
Byk 024 2,0
Dispersión de polímero (45% en peso, sólido) 554,4
Poligen WE 1 25,0
Agua 0,6
\overline{1000,0}
El distribuidor de pigmentos MD 20 es un agente de dispersión a base de una sal sódica del copolímero de ácido maleico-diisobuteno, disuelta al 25% en agua. Byk 022 y 024 son antiespumantes. Parmetol S 23 es un conservante. Collacral PU 75 es un espesante de diuretano al 25%. Poligen WE 1 es una dispersión de cera de polietileno, al 30%.
Los componentes se añadieron en la secuencia indicada y se mezclaron por medio de agitador rápido.
1. Absorción de agua
A partir de las dispersiones de polímeros se fundieron películas con un espesor de capa de 0,5 mm (seca, condiciones de secado 24 h, 50ºC). Las películas se cortaron en piezas de algunos cm^{2} de tamaño, y se determinó la absorción de agua según DIN 53495.
2. Absorción de gasolina
Se prepararon películas como se ha indicado en el punto 1. Las películas se sumergieron en gasolina de ensayo (intervalo de ebullición 185-210, porcentaje de aromas aproximadamente 20%) y se midió el aumento de peso después de 24 horas en% en peso.
3. Resistencia en bloque de los recubrimientos del suelo
Los pinturas para el suelo se aplicaron con un espesor de capa de 100 mu (húmedo) sobre lámina Leneta, luego se secaron durante 4 días a temperatura ambiente. A continuación se cortaron 5 piezas de 5 cm^{2} de tamaño cada una, se superpusieron por parejas con el lado recubierto contra el lado recubierto y se cargaron durante 16 horas a 60 con 10 kg. Se evaluó la adhesión (nota de calificación: 0 = se desmoronan, 5 = no se pueden separar).
4. Abrasión de los recubrimientos del suelo
Sobre planchas de cristal de 10 cm^{2} de tamaño se aplicaron dos veces 1,5 g, respectivamente, de los pinturas para suelos y a continuación se secaron durante 3 días a temperatura ambiente. Los recubrimientos se trataron a continuación en un raspador (Steine CS-100 (fino), peso 500 g, 1000 ciclos).
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Valores característicos de las dispersiones y de las pinturas para suelos.
Dispersión de Absorción de Absorción de Resistencia del Abrasión/mg
polímero agua en 24 g/% gasolina en% bloque
1 11,1 1,2 3 27
2 10,5 6 4 39
3 12,9 8,8 1-3 33
4 20,5 1,6 3 22
5 14 2,4 3 32
V1 7,4 * 3 66
V2 21,7 35 4 46
V3 17,6 31,5 4 46
V4 17,6 22,4 5 37
* Película desprendida, encolada al secarla con tela de papel

Claims (5)

1. Dispersiones acuosas de polímeros, que contienen un polímero polimerizado por medio de radicales, que tiene una temperatura mínima de formación de película de 15 a 50ºC y que están constituidas por
desde 11 hasta 35% en peso de un compuesto (monómero) copolimerizable, etilénicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo,
desde 89 hasta 50% en peso de los llamados monómeros principales, seleccionados de alquil(met)acrilatos con 1 hasta 20 átomos de carbono, compuestos vinilaromáticos con hasta 20 átomos de carbono, ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de carbono,
desde 0 hasta 30% en peso de otros monómeros,
caracterizada porque la dispersión de polímeros se utiliza como aglutinante exclusivo sin la utilización simultánea de otras resinas, sin la adición de reticulantes o de resinas reticulantes, para medios de pintura.
2. Utilización de la dispersión acuosa de polímeros según la reivindicación 1 como aglutinante para pinturas de pavimentos resistentes al aceite y resistentes a la abrasión.
3. Utilización según la reivindicación 2, donde se trata de pinturas para suelos para garajes y aparcamientos.
4. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 3, donde se trata de pinturas para superficies bituminosas o minerales, especialmente asfalto, hormigón o pavimento.
5. Agente para pinturas, que contiene una dispersión acuosa, que contiene polímeros polimerizados radicalmente, que tiene una temperatura mínima de formación de película entre 15ºC y 50ºC y que está constituida por:
desde 11 hasta 35% en peso de un compuesto (monómero) copolimerizable, etilénicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo,
desde 89 hasta 50% en peso de los llamados monómeros principales, seleccionados de alquil(met)acrilatos con 1 hasta 20 átomos de carbono, compuestos vinilaromáticos con hasta 20 átomos de carbono, ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos que contienen hasta 20 átomos de carbono,
desde 0 hasta 30% en peso de otros monómeros,
caracterizada porque la dispersión de polímeros se utiliza como aglutinante exclusivo sin la utilización simultánea de otras resinas, sin la adición de reticulantes o de resinas reticulantes.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10011643A1 (de) * 2000-03-10 2001-09-13 Basf Ag Wässrige Hochglanz-Dispersionsfarbe mit langer offener Zeit
CN113637110A (zh) * 2021-08-12 2021-11-12 河北三棵树涂料有限公司 杂化乳液及由杂化乳液制备的水性无机涂料及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3245932A (en) * 1965-05-12 1966-04-12 Rohm & Haas Water-soluble 2-dimethylamino-ethanol salts of (c1-c2) alkyl acrylate/acrylic acid or methacrylic acidhydroxyalkyl-substituted acrylate or methacrylate copolymers and method of making them
IT1015549B (it) * 1973-07-03 1977-05-20 Vianova Kunstharz Ag Procedimento per la preparazione di dispersioni acquose di polime ri reticolabili e prodotto termoin durente per rivestimenti ottenibile con esse
AT355693B (de) * 1978-06-20 1980-03-10 Vianova Kunstharz Ag Wasserverduennbares waermehaertendes ueberzugs- mittel
DE3202093A1 (de) 1982-01-23 1983-08-04 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Acrylkunststoffdispersion
US4521489A (en) 1983-03-01 1985-06-04 Reliance Universal, Inc. Low temperature cure coating system suitable for metal and plastic substrates
JPS60123564A (ja) * 1983-12-07 1985-07-02 Kansai Paint Co Ltd 水性顔料分散液
DE3410235A1 (de) 1984-03-21 1985-10-03 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur einbrennbeschichtung von oberflaechen fester stoffe
DE3829587A1 (de) 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
JPH02163676A (ja) * 1988-12-19 1990-06-22 Ricoh Co Ltd 並列複数負荷の異常検出装置
JPH0372577A (ja) * 1989-04-28 1991-03-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd 水性塗料組成物
DE3929226A1 (de) 1989-09-02 1991-03-07 Hoechst Ag Neutralleimungsmittel fuer rohpapiermassen unter verwendung von kationischen kunststoffdispersionen
DE4013710A1 (de) * 1990-04-28 1991-10-31 Bayer Ag Verwendung von emulsionscopolymerisaten in klarlacken und ein waessriger klarlack
DE4206044A1 (de) 1992-02-27 1993-09-02 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO1994005713A1 (en) * 1992-09-03 1994-03-17 The Dow Chemical Company Polymer latex composition and coating formulation made therefrom
JP3094118B2 (ja) * 1992-10-06 2000-10-03 ジェイエスアール株式会社 コーティング用水分散体
AU666622B2 (en) * 1993-06-11 1996-02-15 Nippon Paint Co., Ltd. Aqueous coating composition

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