ES2110381T3 - Fibra de vidrio resistente a altas temperaturas. - Google Patents

Fibra de vidrio resistente a altas temperaturas.

Info

Publication number
ES2110381T3
ES2110381T3 ES96940269T ES96940269T ES2110381T3 ES 2110381 T3 ES2110381 T3 ES 2110381T3 ES 96940269 T ES96940269 T ES 96940269T ES 96940269 T ES96940269 T ES 96940269T ES 2110381 T3 ES2110381 T3 ES 2110381T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
fiber
fibers
silica
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES96940269T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2110381T1 (es
Inventor
Bruce K. Zoitos
Richard E. A. Atkinson
James R. Olson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unifrax 1 LLC
Original Assignee
Unifrax Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21729635&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2110381(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unifrax Corp filed Critical Unifrax Corp
Publication of ES2110381T1 publication Critical patent/ES2110381T1/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2110381T3 publication Critical patent/ES2110381T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00—Glass fibres or filaments
    • C03C2213/02—Biodegradable glass fibres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)

Abstract

UNA FIBRA DE VIDRIO REFRACTARIA QUE TIENE UNA TEMPERATURA DE SERVICO SUPERIOR A 1000 (GRADOS) C, Y DE HASTA 1260 (GRADOS) C POR LO MENOS, QUE TIENE UNA INTEGRIDAD MECANICA TRAS EL SERVICIO COMPARABLE A LAS FIBRAS DE CERAMICA REFRACTARIAS CONVENCIONALES Y QUE NO ES DURADERA EN FLUIDOS FISIOLOGICOS, QUE CONSISTE ESENCIALMENTE EN EL PRODUCTO DE SILICE, MAGNESIA Y OPCIONALMENTE ZIRCONIA, Y SE PRODUCE A PARTIR DE UNA MASA FUNDIDA, QUE OPCIONALMENTE CONTIENE UN MODIFICADOR DE LA VISCOSIDAD.

Description

Fibra de vidrio resistente a altas temperaturas.
Campo técnico
La presente invención está dirigida a fibras de vidrio resistentes a altas temperaturas útiles como material aislante del calor o del ruido, que tiene un límite de temperatura de utilización de hasta al menos 1260ºC. Más particularmente, la presente invención está dirigida a fibras resistentes a altas temperaturas que son fácilmente manufacturables y que exhiben una baja contracción y retienen una buena resistencia mecánica después de la exposición a la temperatura de servicio, aunque no es duradera en fluidos fisiológicos.
Antecedentes de la invención
La industria de materiales aislantes ha determinado que es deseable utilizar fibras en aplicaciones aislantes del calor y del ruido que no sean estables en fluidos fisiológicos, tales como fluido pulmonar. Aunque se han propuesto materiales candidatos, el límite de temperatura de utilización de estos materiales no ha sido suficientemente alto para adaptarse a muchas de las aplicaciones a las que se aplican fibras resistentes a alta temperatura, incluyendo fibras de vidrio y cerámica refractarias. En particular, las fibras resistentes a alta temperatura deberían exhibir una contracción lineal mínima a las temperaturas de exposición esperadas, para proporcionar una protección térmica eficaz al artículo que se está aislando.
Se han propuesto muchas composiciones de la familia de materiales de fibras vítreas artificiales que son degradables en un medio fisiológico. Estas fibras de vidrio tienen generalmente un contenido significativo de óxido de metal alcalino, que a menudo da como resultado un bajo límite de temperatura de utilización.
La solicitud de patente canadiense 2017344 describe una fibra de vidrio que tiene aplicabilidad fisiológica formada a partir de vidrios que contienen como componentes necesarios sílice, óxido de calcio y Na_{2}O, como componentes preferidos magnesia y K_{2}O, y como componentes opcionales óxido de boro, alúmina, titania, óxidos de hierro y fluoruro.
La publicación internacional WO 90/02713 describe fibras minerales que son solubles en soluciones salinas, teniendo las fibras una composición que incluye sílice, alúmina, óxido de hierro, óxido de calcio, magnesia, Na_{2}O y K_{2}O.
La patente de EE.UU. 5.108.957 describe composiciones de vidrio útiles para formar fibras que son capaces de degradarse en un medio fisiológico, que contienen como componentes necesarios sílice, óxido de calcio, Na_{2}O más K_{2}O y óxido de boro, y opcionalmente alúmina, magnesia, fluoruro y P_{2}O_{5}. Describe que la presencia de fósforo tiene el efecto de aumentar la velocidad de descomposición de las fibras en un medio fisiológico.
Otras patentes que citan el efecto del fósforo en favorecer la solubilidad biológica de fibras minerales incluyen la publicación internacional WO 92/09536, que describe fibras minerales que contienen sustancialmente sílice y óxido de calcio, pero opcionalmente magnesia y Na_{2}O más K_{2}O, en las que la presencia de óxido de fósforo reduce el efecto estabilizante del aluminio y el hierro sobre la matriz vítrea. Estas fibras se producen típicamente a menores temperaturas que las fibras cerámicas refractarias. Los inventores han observado que a las temperaturas de fusión necesarias para las fibras resistentes a alta temperatura (1700-2000ºC), el óxido de fósforo a niveles de tan sólo un bajo porcentaje puede causar una grave degradación y/o erosión de los componentes del horno.
La solicitud de patente canadiense 2043699 describe fibras que se descomponen en presencia de un medio fisiológico, que contienen sílice, alúmina, óxido de calcio, magnesia, P_{2}O_{5}, opcionalmente óxido de hierro y Na_{2}O más K_{2}O. La solicitud de patente francesa 2662687 describe fibras minerales que se descomponen en presencia de un medio fisiológico, que contienen sílice, alúmina, óxido de calcio, magnesia, P_{2}O_{5}, óxido de hierro y Na_{2}O más K_{2}O más TiO_{2}.
La patente de EE.UU. 4.604.097 describe una fibra de vidrio bioabsorbible que comprende generalmente una mezcla binaria de óxido de calcio y pentóxido de fósforo, pero que tiene otros constituyentes tales como fluoruro de calcio, agua y uno o más óxidos tales como magnesia, óxido de cinc, óxido de estroncio, óxido de sodio, óxido de potasio, óxido de litio u óxido de aluminio.
La publicación internacional WO 92/07801 describe una fibra de vidrio bioabsorbible que comprende pentóxido de fósforo y óxido de hierro. Una porción del P_{2}O_{5} puede reemplazarse por sílice, y una porción del óxido de hierro puede reemplazarse por alúmina. Opcionalmente, la fibra contiene un compuesto catiónico divalente seleccionado de Ca, Zn y/o Mg, y un compuesto catiónico metal alcalino seleccionado de Na, K y/o Li.
La patente de EE.UU. 5.055.428 describe una composición de fibra de vidrio de aluminoborosilicato de cal sodada que es soluble en una solución pulmonar sintética. El contenido de alúmina se reduce con un aumento del óxido de boro y un ajuste de sílice, óxido de calcio, magnesia, K_{2}O y opcionalmente Na_{2}O. Otros componentes pueden incluir óxido de hierro, titania, flúor, óxido de bario y óxido de cinc.
La publicación internacional WO 87/05007 describe una fibra inorgánica que tiene solubilidad en solución salina e incluye sílice, óxido de calcio, magnesia y opcionalmente alúmina La publicación internacional WO 89/12032 describe una fibra inorgánica que tiene silicio extraíble en solución salina fisiológica e incluye sílice, óxido de calcio, opcionalmente magnesia, óxidos de metal alcalino y uno o más de alúmina, circonia, titania, óxido de boro y óxidos de hierro.
La publicación internacional WO 91/15028 describe fibras vítreas que son solubles en solución salina, que en un uso cristalizan hasta diópsido tras exposición a 1000ºC y/o 800ºC durante 24 horas y tienen una composición descrita en porcentajes en peso de sílice 59-64, alúmina 0-3,5, óxido de calcio 19-23 y magnesia 14-17, y que en otro uso cristalizan hasta wolastonita/pseudowolastonita y tienen una composición descrita en porcentaje en peso de sílice
60-67, alúmina 0-3,5, óxido de calcio 26-35 y magnesia 4-6.
Las fibras descritas en las publicaciones de patente identificadas anteriormente están limitadas, sin embargo, en su temperatura de utilización, y por lo tanto son inadecuadas para aplicaciones de aislamiento a alta temperatura, tales como revestimientos de hornos para utilización por encima de 1000ºC, y aplicaciones de reforzamiento tales como composites de matriz metálica y aplicaciones de fricción.
Se comercializa un producto basado en la química de fibras no estables por Unifrax Corporation (Niagara Falls, Nueva York) con la marca comercial INSULFRAX, que tiene una composición porcentual en peso nominal de 65% de SiO_{2}, 31,1% de CaO, 3,2% de MgO, 0,3% de Al_{2}O_{3} y 0,3% de Fe_{2}O_{3}. Thermal Ceramics (localizado en Augusta, Georgia) vende otro producto con el nombre comercial SUPERWOOL, y está compuesto por 58,5% de SiO_{2}, 35,4% de CaO, 4,1% de MgO y 0,7% de Al_{2}O_{3} en peso. Este material tiene un límite de utilización de 1000ºC y se funde aproximadamente a 1240ºC, que es demasiado bajo para ser deseable para los propósitos de aislamiento a alta temperatura descritos anteriormente.
La solicitud internacional WO 94/15883 describe fibras de CaO/MgO/SiO_{2} con constituyentes adicionales Al_{2}O_{3}, ZrO_{2} y TiO_{2}, para las que se investigaron la solubilidad salina y refractariedad. Este documento afirma que la solubilidad salina parecía aumentar al aumentar las cantidades de MgO, mientras que ZrO_{2} y Al_{2}O_{3} eran perjudiciales para la solubilidad. La presencia de TiO_{2} (0,71-0,74% en moles) y Al_{2}O_{3} (0,51-0,55% en moles) conducía a las fibras a incumplir el criterio de contracción de 3,5% o menos a 1260ºC. El documento afirma además que las fibras que tienen demasiado SiO_{2} son difíciles o imposibles de formar, y cita muestras que tienen 70,04, 73,28 y 78,07% de SiO_{2} como ejemplos que no pudieron fibrarse.
Además de la resistencia a la temperatura expresada por las características de contracción que son importantes en fibras que se utilizan en aislamiento, se requiere también que las fibras tengan características de resistencia mecánica durante y después de la exposición a la temperatura de utilización o servicio, lo que permitirá a la fibra mantener su integridad estructural y características aislantes en la utilización.
Una característica de la integridad mecánica de una fibra es su friabilidad después del servicio. Cuanto más friable es una fibra, es decir, más fácilmente se muele o disgrega hasta un polvo, menos integridad mecánica posee. Los inventores han observado que, en general, las fibras refractarias que exhiben tanto resistencia a alta temperatura como no estabilidad en fluidos fisiológicos exhiben también un alto grado de friabilidad después del servicio. Esto da como resultado que la fibra carece de la resistencia o integridad mecánica después de la exposición a la temperatura de servicio para poder proporcionar la estructura necesaria para cumplir sus fines aislantes.
Los inventores han encontrado que las fibras resistentes a alta temperatura no estables que exhiben una buena integridad mecánica tienen microestructruras cristalinas a muy pequeña escala o finas después de la exposición a la temperatura de servicio. Otras medidas de la integridad mecánica de las fibras incluyen la resistencia a la compresión y la recuperación de la compresión.
Sin embargo, las composiciones de vidrio refractarias que pueden exhibir las características diana de estabilidad, contracción con la temperatura y resistencia pueden no ser susceptibles de fibrado, por hilado o soplado a partir de una masa fundida de sus componentes.
Es por lo tanto un objeto de la presente invención proporcionar una fibra de vidrio refractaria resistente a altas temperaturas que sea fácilmente manufacturable a partir de una masa fundida que tenga una viscosidad adecuada para soplar o hilar fibras, y que no sea estable en fluidos fisiológicos.
Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una fibra de vidrio refractario resistente a altas temperaturas que no sea estable en fluidos fisiológicos, y que exhiba una buena resistencia mecánica después de la exposición a la temperatura de servicio.
Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una fibra de vidrio refractaria resistente a altas temperaturas que no sea estable en fluidos fisiológicos, pero que exhiba una baja friabilidad después del servicio.
Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una fibra de vidrio refractaria resistente a altas temperaturas que no sea estable en fluidos fisiológicos, y que exhiba una microestructura a pequeña escala o fina después de la exposición inicial a la temperatura de servicio.
Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una fibra de vidrio refractario resistente a altas temperaturas que no sea estable en fluidos fisiológicos y que exhiba una alta resistencia a la compresión y recuperación de la compresión después de la exposición a la temperatura de servicio.
Sumario de la invención
Se proporcionan fibras de vidrio refractarias resistentes a altas temperaturas que no son estables en fluidos fisiológicos. Las fibras son de 4 a 150 veces más solubles en fluido pulmonar simulado que las fibras cerámicas refractarias estándar de aluminosilicato, y exhiben un límite de temperatura de utilización de al menos 1000ºC hasta 1260ºC o mayor. A estas altas temperaturas, las fibras de la presente invención como se describe a continuación experimentan menos de aproximadamente 6% de contracción lineal, preferiblemente menos de aproximadamente 4,5% de contracción lineal, y lo más preferiblemente menos de aproximadamente 3% de contracción lineal cuando se mantienen a esa temperatura durante 24 ó 168 horas. Las fibras de la presente invención retienen la resistencia mecánica después de la exposición a las temperaturas de servicio. En contraposición con las enseñanzas de la técnica, se han identificado fibras de la presente invención que satisfacen los requisitos de ser susceptibles de formación de fibras, refractarias y no estables en las que las composiciones contienen SiO_{2} en el intervalo de 70 a 86% en peso.
Según la presente invención, se proporciona una fibra de vidrio refractaria con baja contracción basada en un sistema de silicato de magnesio que tiene una temperatura de utilización de hasta al menos 1260ºC, que mantiene la integridad mecánica después de la exposición a la temperatura de utilización y que no es estable en fluidos fisiológicos, tales como fluido pulmonar.
La fibra de vidrio refractaria no estable según la presente invención está compuesta esencialmente del producto de aproximadamente 65 a aproximadamente 86% en peso de sílice, aproximadamente 14 a aproximadamente 35% en peso de magnesia, 0 a aproximadamente 11% en peso de circonia y una cantidad eficaz de un modificador de la viscosidad. El modificador de la viscosidad puede seleccionarse de alúmina, óxido de boro y mezclas de los mismos. La fibra debe contener no más de aproximadamente 1% en peso de impurezas de óxido de calcio y no más de aproximadamente 0,4% en peso de impurezas de óxidos de hierro (calculadas como Fe_{2}O_{3}).
Las fibras de la presente invención no contienen sustancialmente metal alcalino, más que impurezas traza. La presencia de óxidos de hierro y óxido de calcio debe limitarse en la medida de lo posible.
La presente invención proporciona un proceso para la producción de fibra de vidrio refractaria que tiene una temperatura de utilización de hasta al menos 1260ºC, que mantiene la integridad mecánica después de la exposición a la temperatura de servicio y que no es estable en fluidos fisiológicos, que comprende:
formar una masa fundida con ingredientes compuestos esencialmente de aproximadamente 65 a aproximadamente 86% en peso de sílice, aproximadamente 14 a aproximadamente 35% en peso de magnesia, 0 a aproximadamente 11% en peso de circonia y, opcionalmente, una cantidad eficaz de un modificador de la viscosidad, y
producir fibras a partir de la masa fundida.
Las composiciones fundidas utilizadas para producir las fibras de la presente invención proporcionan una viscosidad en estado fundido adecuada para soplar o hilar fibras, y para controlar la estructura cristalina de las fibras resultantes de modo que confieran resistencia mecánica después de la exposición a la temperatura de servicio.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1A es una curva de viscosidad frente a temperatura de la química en estado fundido para una fibra de aluminosilicato hilada comercialmente disponible.
La Figura 1B es una curva de viscosidad frente a temperatura de la química en estado fundido para una fibra de aluminosilicato soplada comercialmente disponible.
La Figura 2 es una curva de viscosidad frente a temperatura para la química en estado fundido de una fibra de magnesia-sílice-circonia que tiene un 75% en peso de sílice.
La Figura 3 es una curva de viscosidad frente a temperatura para la química en estado fundido de una fibra de magnesia-sílice-circonia que tiene un 70% en peso de sílice.
La Figura 4 es una curva de viscosidad frente a temperatura para la química en estado fundido de una fibra de magnesia-sílice-circonia que tiene un 75% en peso de sílice y un 1% de alúmina añadida.
La Figura 5 es una curva de viscosidad frente a temperatura para una química en estado fundido de una fibra de magnesia-sílice-circonia preferida que tiene un 1% de alúmina añadida.
La Figura 6 es una curva de viscosidad frente a temperatura de la química en estado fundido para una fibra de magnesia-sílice-circonia preferida.
La Figura 7 es una curva de viscosidad frente a temperatura de la química en estado fundido para una fibra de magnesia-sílice-circonia preferida.
La Figura 8 es una microfotografía de barrido electrónico de fibras cerámicas que comprenden silicato de aluminio y circonio (SAC) después de exposición a 1426ºC durante 24 horas.
La Figura 9 es una microfotografía de barrido electrónico de fibras cerámicas que comprenden caolín después de exposición a 1260ºC durante 24 horas.
La Figura 10 es una microfotografía de barrido electrónico de fibras de vidrio que comprenden silicato de titanio y calcio después de exposición a 1260ºC durante 24 horas.
La Figura 11 es una microfotografía de barrido electrónico de fibras de vidrio de la presente invención después de exposición a 1260ºC durante 24 horas.
La Figura 12 es una microfotografía de barrido electrónico de una sección transversal de fibras de vidrio de la presente invención.
La Figura 13 es una microfotografía de barrido electrónico de una sección transversal de fibras cerámicas que comprenden silicato de aluminio y circonio (SAC).
Descripción detallada de la invención
Según la presente invención, se proporciona una fibra de vidrio refractaria útil como material aislante del calor o el ruido que tiene un límite de temperatura de utilización mayor de 1260ºC y que no es estable en fluidos fisiológicos, tales como fluido pulmonar. Por no estable en fluidos fisiológicos se quiere indicar que la fibra se disuelve al menos parcialmente en dichos fluidos (tales como fluido pulmonar simulado) durante ensayos in vitro.
Para que una composición de vidrio sea un candidato viable para producir un producto de fibra refractaria a alta temperatura satisfactorio, la fibra a producir debe ser manufacturable, suficientemente soluble en fluidos fisiológicos y capaz de sobrevivir a altas temperaturas con una contracción mínima y una mínima pérdida de integridad. Para identificar los materiales que satisfacen estos criterios, se utilizó un conjunto de ensayos de análisis para identificar las fibras que exhiben las propiedades diana. Estos ensayos incluyen (a) viscosidad/formación de fibras, (b) estabilidad, (c) contracción a alta temperatura y (d) friabilidad, resistencia y resiliencia después del servicio.
"Viscosidad" designa la capacidad de una masa fundida vítrea de resistir el flujo o la tensión de cizalladura. La relación viscosidad-temperatura es crítica para determinar si es posible formar fibras con una composición de vidrio dada. Una curva de viscosidad óptima tendría una baja viscosidad (5-50 poise) a la temperatura de formación de fibras, y aumentaría gradualmente a medida que se reduce la temperatura. Si la masa fundida no es suficientemente viscosa (concretamente demasiado fina) a la temperatura de formación de fibras, el resultado es una fibra corta fina con una alta proporción de material que no ha formado fibras (gránulos). Si la masa fundida es demasiado viscosa a la temperatura de formación de fibras, la fibra resultante será extremadamente gruesa (gran diámetro) y corta.
La viscosidad depende de la química en estado fundido, que está también afectada por los elementos o compuestos que actúan como modificadores de la viscosidad. Los inventores han encontrado que, para este sistema de química de fibras, alúmina y óxido de boro actúan como modificadores de la viscosidad que permiten que las fibras se soplen o hilen. Sin embargo, es necesario, según la presente invención, que dichos modificadores de la viscosidad, por tipo o por cantidad, no afecten adversamente a la solubilidad, resistencia a la contracción o resistencia mecánica de la fibra soplada o hilada.
Los perfiles de viscosidad-temperatura pueden medirse en un viscosímetro capaz de funcionar a temperaturas elevadas. Además, puede inferirse un perfil de viscosidad adecuado mediante experimentación rutinaria, examinando la calidad de la fibra producida (índice, diámetro, longitud).
El ensayo de estabilidad mide la velocidad a la que se pierde masa de la fibra (ng/cm^{2}-h) en condiciones que simulan las condiciones de temperatura y químicas encontradas en el pulmón humano. Este ensayo consiste en exponer aproximadamente 0,1 g de fibra sin gránulos a un flujo de 0,3 ml/min de fluido pulmonar simulado (FPS). El sistema de ensayo completo se mantiene a 37ºC para simular la temperatura del cuerpo humano. Los ensayos duran preferiblemente entre aproximadamente 2 y 4 semanas.
Después de que el FPS haya fluido a través de la fibra, se recoge y se analizan los constituyentes vítreos utilizando espectroscopía de plasma acoplada inductivamente. Se mide también una muestra "blanco" de FPS y se utiliza para corregir los elementos presentes en el FPS. Una vez se ha obtenido este dato, es posible calcular la velocidad a la que la fibra ha perdido masa durante el intervalo de tiempo del estudio.
En las fibras se ensaya la contracción mediante su conformación en húmedo en un bloque, midiendo mediante calibres las dimensiones de longitud y anchura del bloque (típicamente 7,62 x 12,7 cm), disponiendo el bloque en un horno, aumentando la temperatura y manteniéndola durante un periodo fijo de tiempo. Después de calentar, los bloques se vuelven a medir para determinar cualquier cambio en las dimensiones que haya ocurrido.
En uno de dichos ensayos, se prepararon los bloques mezclando aproximadamente 427 g de fibra, 27,2 g de aglutinante fenólico y aproximadamente 15,14 l de agua, vertiendo la mezcla en un molde laminar y permitiendo que el agua se escurriese a través de la parte inferior del molde. El bloque se secó y se cortó una pieza que medía 7,62 cm por 12,7 cm por 2,54 cm. La longitud y anchura de esta pieza se midieron cuidadosamente, y el bloque se depositó en un horno y se llevó a una temperatura de 1260ºC durante 24, 168 ó 672 horas. Después de enfriar, se midieron las dimensiones laterales y se determinó la contracción lineal comparando las medidas "antes" y "después". Si la fibra está disponible en forma de capa, las medidas pueden hacerse directamente en la capa sin necesidad de formar un bloque. (Dichas medidas de contracción de capa se correlacionan, pero no son idénticas, a las medidas de contracción de bloque).
La friabilidad después del servicio se refiere a la capacidad de la fibra de retener su integridad mecánica después de la exposición a altas temperaturas. Esta es una propiedad importante, puesto que la fibra debe soportar su propio peso en cualquier aplicación y debe ser capaz también de resistir la abrasión debido a aire o gas en movimiento. Las indicaciones de integridad de fibra y resistencia mecánica se proporcionan mediante observaciones visuales y táctiles, así como la medida mecánica de estas propiedades de las fibras después de expuestas a temperatura de servicio.
La integridad del bloque de contracción después del servicio se indica mediante dos ensayos: resistencia de compresión y recuperación de la compresión. Estos ensayos miden, respectivamente, lo fácilmente que el bloque puede deformarse y la cantidad de resiliencia (o recuperación de la compresión) que exhibe el bloque después de una compresión del 50%.
Se calentaron bloques de compresión preparados a partir de fibras de la presente invención a 1260ºC durante 24 ó 168 horas, y se ensayó después la compresión utilizando un dispositivo de ensayo Instron. Se empujó un vástago cilíndrico de 6,35 cm de diámetro en el bloque de contracción hasta que el bloque se comprimió a la mitad de su espesor original. En este punto, se detuvo la cruceta y se registró la carga máxima (en kPa) encontrada durante la compresión.
Se midió después la recuperación de la compresión revirtiendo lentamente la dirección de marcha de la cruceta y retirando el vástago cilíndrico del bloque de contracción hasta que la lectura de carga fue cero. Se registró la distancia de marcha desde el punto de compresión al 50% hasta el punto de carga cero y se expresó como un porcentaje del espesor original del bloque. Este número es indicativo de la cantidad de resiliencia del bloque de fibra.
Mediante estos criterios de ensayo, un bloque de bajo rendimiento tendría valores bajos de resistencia a la compresión indicando que se comprime fácilmente, y valores bajos para la recuperación de la compresión indicando que, una vez deformada, el bloque experimenta poca recuperación. A la inversa, una composición de bloque/fibra con valores altos para estos parámetros exhibe una alta resistencia mecánica y se considera de alto rendimiento. Una fibra ideal tendría una resistencia a la compresión dentro de un intervalo diana comparable a una fibra de aluminosilicato comercial estándar, y adicionalmente una alta recuperación de la compresión, o resiliencia.
Tras el calentamiento a la temperatura de servicio, las fibras de vidrio, que son generalmente amorfas cuando se manufacturan, experimentan cristalización. En parte, el tamaño de los cristales resultantes afecta a las propiedades mecánicas de la fibra. Se ha observado que fibras fuertes resilientes demuestran un tamaño del grano muy pequeño después del calentamiento. Las fibras que son frágiles después del calentamiento tienen típicamente granos muy grandes.
Se realiza una medida del tamaño del grano después del servicio como sigue. Se calientan muestras de fibra a 1260ºC (típicamente durante 24 horas). La muestra calentada se monta después en epóxido y se permite endurecer el epóxido. Se pule después la montura de epóxido para proporcionar una sección transversal suave de la fibra. Este montaje pulido se examina después utilizando un microscopio de barrido electrónico funcionando en modo de retrodispersión o de formación de imágenes electrónicas secundarias (lo que dé el mejor contraste entre las fases cristalinas) y se toma una microfotografía.
Se traza una línea a través de la microfotografía (habitualmente de esquina a esquina) y se cuenta el número de intersecciones cristalinas con esta línea. Se mide la longitud de la línea y se convierte en micrómetros basándose en la escala de la microfotografía. Por ejemplo, una línea de 5 cm trazada en una microfotografía de 1000 x, se mediría como 5/1000 cm o 50 micrómetros. La longitud de la línea se divide entre el número de intersecciones cristalinas para dar un tamaño aproximado por cristal.
En algunos casos, el tamaño del cristal es demasiado pequeño o los límites demasiado difusos para permitir la medida mediante este procedimiento. En dichos casos, el tamaño de un cristal "típico" debe estimarse mediante comparación con la barra micrométrica de la microfotografía.
Los inventores han encontrado que la adición de circonia a fibras de silicato de magnesio a niveles de hasta aproximadamente 11% en peso mejora la microestructura después del servicio y reduce la friabilidad de las fibras de vidrio refractarias no estables. Han encontrado que esta adición de circonia a las fibras da como resultado también la formación de microestructuras a muy pequeña escala cuando la fibra se expone a temperaturas de hasta 1260ºC durante hasta 24 horas. Esta microestructura a pequeña escala o fina proporciona una buena integridad mecánica de la fibra después de la exposición a la temperatura de servicio. Esta microestructura puede engrosarse ligeramente con una prolongada exposición a la temperatura de utilización; sin embargo, estas fibras retienen sus propiedades mecánicas mejoradas después de dicha exposición prolongada respecto a otras fibras no estables resistentes a la temperatura.
Un mecanismo mediante el cual un tamaño del grano pequeño puede mejorar la resistencia de la fibra es al crear una fibra con menores irregularidades, ya que una fibra de grano pequeño tendrá una superficie más lisa que una fibra de grano grueso. Los defectos superficiales pueden actuar como aumentadores de la tensión y proporcionar puntos en los que la fibra puede romperse fácilmente.
Aunque la circonia es conocida por reducir las velocidades de disolución del vidrio en FPS, en las fibras de la presente invención se muestra que este efecto es suficientemente pequeño para que la fibra resultante exhiba la solubilidad diana en FPS.
La combinación de no estabilidad, es decir, solubilidad en FPS, y mantenimiento de la integridad mecánica después de la exposición a temperaturas de servicio de 1260ºC no se ha demostrado mediante las fibras descritas o utilizadas por otros en la industria. La presente invención controla la microestructura de la fibra tras la desvitrificación, es decir, el calentamiento a la temperatura de servicio, mediante la adición de hasta 11% en peso de ZrO_{2}, que modifica la cristalización, a la masa fundida de producción.
El análisis de la estabilidad de las fibras anteriores en fluido pulmonar simulado indica que estas fibras son significativamente menos estables que la fibra cerámica refractaria normal, tal como aluminosilicatos (aproximadamente 50/50 de porcentaje en peso) y alumino-circonia-silicatos o SAC (aproximadamente 30/16/54% en peso).
Las fibras de vidrio refractarias no estables según la presente invención se preparan mediante procedimientos estándar de manufacturación de fibras de vidrio y cerámicas. Las materias primas, tales como sílice, cualquier fuente adecuada de magnesia tal como enstatita, forsterita, magnesia, magnesita, magnesita calcinada, circonato de magnesita, periclasa, esteatita o talco, y cualquier fuente adecuada de circonia tal como badeleita, circonato de magnesio, circón o circonia, se liberan en proporciones seleccionadas desde depósitos a un horno, en el que se funden y se soplan utilizando una boquilla de formación de fibras, o se hilan en un modo por lotes o continuo.
La viscosidad de la masa fundida puede controlarse opcionalmente mediante la presencia de modificadores de la viscosidad suficientes para proporcionar la formación de fibras necesaria para las aplicaciones deseadas. Los modificadores de la viscosidad pueden estar presentes en la materia prima que suministra los componentes principales de la masa fundida, o pueden añadirse separadamente, al menos en parte. El tamaño de partícula deseado de las materias primas se determina por las condiciones de horneado, incluyendo el tamaño del horno (SEF), la velocidad de vertido, la temperatura de fusión, el tiempo de residencia y similares.
Según una realización de la presente invención, la fibra de vidrio refractaria es capaz de soportar una temperatura de utilización de al menos hasta 1260ºC con menos de aproximadamente 6% de contracción lineal, preferiblemente menos de aproximadamente 4,5% de contracción lineal, exhibe una baja friabilidad después del servicio y no es estable en fluidos fisiológicos, tales como fluido pulmonar. Lo más preferiblemente, la contracción lineal de la fibra es menor de aproximadamente 3%. La fibra de vidrio refractaria no estable de la presente invención está compuesta esencialmente del producto de aproximadamente 65 a aproximadamente 86% en peso de sílice, aproximadamente 14 a aproximadamente 35% en peso de magnesio, 0 a aproximadamente 11% en peso de circonia, y opcionalmente una cantidad eficaz de un modificador de la viscosidad. La fibra debería contener no más de aproximadamente 1% en peso de impurezas de óxido de calcio y no más de aproximadamente 0,4% en peso de impurezas de óxidos de hierro (calculadas como Fe_{2}O_{3}). El modificador de la viscosidad puede seleccionarse de alúmina, óxido de boro y mezclas de los mismos. Pueden utilizarse otros elementos o compuestos como modificadores de la viscosidad que, cuando se añaden a la masa fundida, afectan a la viscosidad de la masa fundida de modo que la aproximan al perfil, o la conformación, de la curva de viscosidad/temperatura de una masa fundida que es fácilmente susceptible de formación de fibras, como se discute a continuación.
Ejemplos 1-2
Se ensayaron las siguientes composiciones para evaluar adicionalmente el efecto de la circonia sobre el rendimiento de la composición de silicato de magnesio. Las muestras que tienen las composiciones en porcentaje en peso nominales citadas a continuación se trataron térmicamente a 1260ºC durante hasta 24 horas.
TABLA I
SiO_{2} MgO ZrO_{2}
Ej. 1 75 14 11
Ej. 2 75 19,5 5,5
Se examinaron estas muestras y se encontró que tienen buenas microestructuras como se requiere para proporcionar una buena resistencia mecánica después del servicio.
Ejemplo comparativo A
Se ensayó una fibra que tiene de composición nominal 71,5% en peso de SiO_{2}, 24,5% en peso de CaO, 3,2% en peso de Al_{2}O_{3} y 0,1% en peso de TiO_{2}, y se encontró que satisfacía los objetivos de estabilidad y contracción. Esta fibra fallaba, sin embargo, cuando se calentaba rápidamente. Los inventores han teorizado que el fallo de esta muestra fue debido a una mala nucleación cristalina en la fibra, y/o a excesivas impurezas de alúmina.
Ejemplo comparativo B
Se preparó una fibra que tenía de composición 75,3% en peso de SiO_{2} y 21,0% en peso de CaO, con 1,5% en peso de TiO_{2} añadido como agente nucleante, que satisfacía los objetivos de estabilidad y contracción, y era tolerante con un calentamiento rápido. Sin embargo, este material tenía una excesiva friabilidad después del servicio, exhibiendo una mala resiliencia y disgregación al tacto.
Las muestras se trataron térmicamente a 1260ºC durante 24 horas. El análisis microestructural mediante microscopía de barrido electrónico reveló que las estructuras que contenían titania tenían una microestructura más gruesa.
La titania tenía un fuerte impacto negativo sobre la integridad después del servicio de las fibras de silicato de calcio. A un nivel de 1,5% en peso, la titania causaba un crecimiento del grano sustancial y una friabilidad después del servicio muy alta (es decir, una baja resistencia mecánica). En contraposición, la integridad después del servicio de fibras que contenían circonia mejoró respecto a las fibras que contenían titania después de un calentamiento a corto plazo (menos de aproximadamente 1 mes).
Viscosidad frente a temperatura
La forma de la curva de viscosidad frente a temperatura para una composición vítrea es representativa de la facilidad con la que una masa fundida formará fibras y, por tanto, de la calidad de la fibra resultante (que afecta, por ejemplo, al contenido de gránulos de la fibra, al diámetro de la fibra y a la longitud de la fibra). Los vidrios tienen generalmente una baja viscosidad a altas temperaturas. A medida que se reduce la temperatura, la viscosidad aumenta. El valor de la viscosidad a una temperatura dada variará en función de la composición, así como con la pendiente global de la curva de viscosidad frente a temperatura.
Un enfoque para ensayar si una fibra de una composición definida puede manufacturarse fácilmente a un nivel de calidad aceptable es determinar si la curva de viscosidad de la química experimental se ajusta a la de un producto conocido que pueda formar fibras fácilmente. Dicha curva de viscosidad diana se muestra en la Figura 1A, que es la curva de viscosidad para una fibra de aluminosilicato hilada disponible comercialmente, y en la figura 1B, que es la curva de viscosidad para una fibra de aluminosilicato soplada disponible comercialmente.
La Figura 2 muestra la curva de viscosidad para una química en estado fundido de fibra de magnesia-circonia-sílice compuesta de 75% de SiO_{2}, 5,5% de ZrO_{2} y 19,5% de MgO (en peso). El área "ruidosa" de la curva de 1800-1900ºC se cree que es debida a la separación de fases o al inicio de la solidificación. La Figura 3 muestra una curva similar para una química en estado fundido de 70% de SiO_{2}, 5,5% de ZrO_{2}, 24,5% de MgO. La comparación de las figuras 2 y 3 muestra que la caída de un 5% del nivel de SiO_{2} da como resultado una reducción de la viscosidad; sin embargo, ninguna curva se aproxima a la curva de viscosidad diana de la Figura 1A. La Figura 4 muestra el impacto de añadir 1% en peso de Al_{2}O_{3} a la composición de la Figura 2. La pequeña adición de Al_{2}O_{3} causa que la curva de viscosidad se desplace hacia abajo y desplace la región de fases separadas a temperaturas menores. Aunque no se muestra aquí, se observa un desplazamiento similar de la viscosidad con una pequeña adición de B_{2}O_{3} (hasta aproximadamente 1% en peso).
Al ajustar tanto el nivel de SiO_{2} como de Al_{2}O_{3} de una química de magnesia-circonia-sílice, fue posible obtener la curva de viscosidad mostrada en la Figura 5 para una química en estado fundido de 72,3% de SiO_{2}, 5,4% de ZrO_{2}, 21,3% de Al_{2}O_{3} en peso, que es casi idéntica en forma entre 1800ºC y 2000ºC (el intervalo de hilado eficaz) a la curva de viscosidad de la química de hilado de aluminosilicato mostrada en la Figura 1A. A dichos niveles bajos, las adiciones de Al_{2}O_{3} y B_{2}O_{3} tienen un efecto mínimo sobre las propiedades de rendimiento de la fibra de la presente invención, aunque son eficaces para ajustar la viscosidad en estado fundido y mejorar la calidad de la fibra.
La Figura 6 muestra la curva de viscosidad para una química en estado fundido de fibra de magnesia-circonia-sílice que comprende 73,5% de sílice, 23% de magnesia y 3,5% en circonia, en peso. La Figura 7 muestra a curva de viscosidad para una química en estado fundido de fibra de magnesia-sílice que comprende 73,5% de sílice y 26,5% de magnesia, en peso. Ambas curvas se aproximan a la curva de viscosidad diana de la Figura 1B para la fibra de aluminosilicato soplada disponible comercialmente. Estas químicas de fibra en estado fundido, según la presente invención, son bien adecuadas para formación de fibras mediante técnicas convencionales de soplado o hilado.
Ejemplo 3
Las fibras de vidrio refractarias no estables según la presente invención que tienen las características de contracción y resistencia mecánica diana para una temperatura de servicio de al menos 1260ºC son adecuadas para formar fibras a partir de masas fundidas que proporcionan las composiciones enumeradas en la Tabla II a continuación.
TABLA II
Composición A B C
SiO_{2} 72,3% 72,2% 72,2%
MgO 21,3 21,2 21,2
ZrO_{2} 5,4 5,3 5,3
Al_{2}O_{3} 1,0 1,3 0,8
B_{2}O_{3} - - 0,5
CaO < 1 < 1 < 1
Fe_{2}O_{3} < 0,3 < 0,3 < 0,3
La fibra de vidrio refractaria no estable según la invención está compuesta preferiblemente esencialmente del producto de aproximadamente 65 a aproximadamente 86% en peso de sílice, aproximadamente 14 a aproximadamente 35% en peso de magnesia, 0 a aproximadamente 11% en peso de circonia, 0 a aproximadamente 3% en peso de alúmina, y 0 a aproximadamente 2% en peso de óxido de boro. La fibra que tiene menos de aproximadamente 2% en peso de alúmina exhibe propiedades superiores.
En intervalos más preferidos, la fibra de vidrio refractaria no estable está compuesta esencialmente del producto de aproximadamente 69 a aproximadamente 80% en peso de sílice, aproximadamente 20 a aproximadamente 31% en peso de magnesia, 0 a aproximadamente 7% en peso de circonia, 0 a aproximadamente 2% en peso de alúmina y 0 a aproximadamente 1% en peso de óxido de boro.
En los intervalos más preferidos, la fibra de vidrio refractaria no estable está compuesta esencialmente del producto de aproximadamente 70 a aproximadamente 79% en peso de sílice, aproximadamente 20 a aproximadamente 29% en peso de magnesia, aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso de circonia, 0 a aproximadamente 1,5% en peso de alúmina y 0 a aproximadamente 1% en peso de óxido de boro.
En la masa fundida y las fibras de la presente invención, el nivel de sílice operativo está entre aproximadamente 65 y aproximadamente 86% en peso, con el límite superior limitado sólo por la manufacturabilidad. Esto es contrario a las enseñanzas en la técnica, que afirman que las fibras que tienen niveles de sílice superiores al 70% no son manufacturables.
Las fibras de la presente invención no contienen preferiblemente sustancialmente metal alcalino, más que impurezas traza. El contenido de metal alcalino de estas fibras está generalmente en el intervalo de las impurezas traza, o milésimas de 1% como máximo, calculado como óxido de metal alcalino. Otras impurezas incluyen óxido de calcio, en una cantidad de menos de aproximadamente 1% en peso o tan baja como sea posible, y óxidos de hierro, en una cantidad de menos de aproximadamente 0,4% en peso, calculadas como Fe_{2}O_{3}, o tan baja como sea posible.
En una serie de procesos de ensayo, se produjeron las siguientes composiciones de fibra refractaria mediante técnicas de hilado o soplado, y se ensayó el rendimiento térmico a 1260ºC y la solubilidad en FPS. Las composiciones individuales se enumeran en la tabla IIIA, y sus rendimientos térmicos y datos de solubilidad se detallan a continuación en la tabla IIIB.
1
2
3
4
5
Los ensayos realizados en la fibra de silicato de magnesio que contiene circonia del ejemplo 4 revelaron que la fibra exhibía una contracción de sólo 4,3% después de 24 horas a 1260ºC, una velocidad de disolución de 
\hbox{60,4
ng/cm ^{2} -h}
y una integridad mecánica que se compara favorablemente con la de una fibra cerámica refractaria convencional de alta resistencia mecánica (ejemplos comparativos C, D y E). Otros ejemplos de la presente invención que demuestran una baja contracción a la temperatura de utilización o servicio incluyen los ejemplos 5-8, 10-12 y 25-39. Los ejemplos comparativos 13-15, con los intervalos composiciones fuera de la presente invención, demuestran una contracción mucho más alta a la temperatura de servicio.
Los inventores han identificado fibras de vidrio refractarias no estables, según la presente invención, que exhiben una contracción muy baja, del orden de aproximadamente 4,5% o menos después de la exposición a la temperatura de servicio, y que se han manufacturado a partir de una masa fundida que tiene alúmina como modificador de la viscosidad, que tienen una composición en el intervalo de aproximadamente 69,75 a aproximadamente 73,5% en peso de sílice, aproximadamente 16,75 a aproximadamente 22,25% en peso de magnesio, 0 a aproximadamente 7,5% en peso de circonia y aproximadamente 1 a aproximadamente 3% en peso de alúmina,
Han identificado además fibras de vidrio refractarias no estables particulares, según la presente invención, que exhiben una contracción muy baja, del orden de aproximadamente 4,5% o menos después de la exposición a la temperatura de servicio, y que se han manufacturado a partir de una masa fundida que tiene alúmina y óxido de boro como modificantes de la viscosidad, que tienen una composición en el intervalo de aproximadamente 71,5 a aproximadamente 73,5% en peso de sílice, aproximadamente 19 a aproximadamente 21,5% en peso de magnesia, aproximadamente 5 a aproximadamente 6% en peso de circonia y aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2% en peso de alúmina, y aproximadamente 0,2 a aproximadamente 1% en peso de óxido de boro.
En la microestructura después del servicio de fibras preparadas según la presente invención, como se representan por el ejemplo 12 reseñado en la tabla III anterior, se ensayó el tamaño del grano según el procedimiento de ensayo indicado anteriormente después de la exposición a una temperatura de 1260ºC. Esto se comparó con los resultados de ensayo para la fibra de silicato de calcio que contiene titania que tiene la composición del ejemplo comparativo B anterior, y fibras cerámicas de SAC refractaria (ejemplo comparativo C) y caolín (ejemplo comparativo C).
Los resultados de los ensayos se representan mediante las microfotografías de las Figuras 8-13. La fibra de titania-silicato de calcio del ejemplo comparativo B (Figura 10), al ser extremadamente friable, exhibía una rugosidad superficial significativa y un gran tamaño del grano de cristal superficial en comparación con las fibras cerámicas refractarias convencionales de los ejemplos comparativos C (Figura 8) y D (Figura 9), y el ejemplo 12, una fibra de la presente invención (Figura 11) que exhibió una superficie más suave y cristalitos superficiales relativamente menores. La rugosidad superficial y los grandes cristales superficiales son indeseables, al estar asociados a la friabilidad de la fibra y una baja resistencia mecánica.
Sin embargo, las fibras solubles en FPS de la presente invención, que tienen una friabilidad después del servicio significativamente reducida, exhibieron una microestructura de grano muy fino, teniendo tamaños del grano de cristal del orden de 1,9 micrómetros o menos como se muestra en la tabla III, ejemplos 4, 5, 12, 17-19 y 21-24. El ejemplo comparativo B, que es una fibra de titania- calcio-silicato, y el ejemplo comparativo 20, que es magnesia-circonia-silicato fuera del intervalo composicional de la presente invención, demostraron una microestructura después del servicio de grano mucho mayor.
La Figura 12 demuestra en la sección transversal los cristalitos de tamaño pequeño, tanto en términos absolutos como con referencia al diámetro de la fibra, presentes en una fibra de la presente invención después de la exposición a una temperatura de servicio de 1260ºC durante 24 horas. Esta fibra de alta resistencia mecánica es comparable en el tamaño del cristalito a la muy fuerte fibra de SAC, mostrada en sección transversal en la Figura 13, después de la exposición a una temperatura de servicio de 1426ºC durante 24 horas.
En una serie adicional de procesos de ensayo, se produjeron las siguientes composiciones de fibras refractarias mediante la técnica de soplado y se ensayó el rendimiento térmico a 1260ºC y la solubilidad en FPS. Los componentes individuales se enumeran en la tabla IVA, y sus rendimientos térmicos y resultados de solubilidad se detallan a continuación en la tabla IVB.
6
7
8
9
Para las fibras no estables según la presente invención, preparadas mediante técnicas de soplado de fibras, exhiben los mejores resultados de rendimiento térmico las fibras sopladas a partir de composiciones en estado fundido que contienen aproximadamente 70% de sílice y más, que tienen un índice de fibra de aproximadamente 35 o más, y un diámetro de aproximadamente 2 micrómetros o más. Este rendimiento se obtiene con diámetros de fibra hasta aproximadamente 10 micrómetros, aunque el único límite superior práctico para el diámetro de fibra según la presente invención es la capacidad de hilar o soplar el producto que tiene el diámetro deseado.
Las composiciones particularmente preferidas para formar fibras a partir de la masa fundida incluyen aproximadamente 70 a aproximadamente 77,5% en peso de sílice, aproximadamente 15,5 a aproximadamente 30% en peso de magnesia y 0 a aproximadamente 6% en peso de circonia. Una composición en estado fundido adecuada para formar producto de fibra es de aproximadamente 73,5% en peso de sílice, aproximadamente 23 a aproximadamente 26,5% en peso de magnesia, 0 a aproximadamente 3,5% en peso de circonia e impurezas en el intervalo de aproximadamente 0,15 a aproximadamente 0,3% en peso de óxido de calcio, generalmente aproximadamente 0,32 a aproximadamente 1,86% en peso, generalmente aproximadamente 0,32 a aproximadamente 0,92% en peso de alúmina. Estas fibras exhiben unas excelentes características de contracción, como muestran los datos de contracción de la tabla IVB, incluyendo la propiedad delta de contracción, o la diferencia en la contracción entre un día y una semana a la temperatura de servicio. Las fibras exhiben también una solubilidad significativa en FPS, como demuestra la tabla IVB. Se midieron solubilidades de 54 a más de 1450 ng/cm^{2}-h mediante la técnica descrita anteriormente. (El "+" en la taba indica una velocidad de disolución de la fibra extremadamente rápida que no es susceptible de cálculo directo. El valor reseñado es el límite inferior de la velocidad de disolución para la muestra).
Las fibras de vidrio refractarias con baja contracción no estables de la presente invención se comparan favorablemente con fibras cerámicas refractarias no estables de caolín convencional, SAC y aluminosilicato en términos de resistencia mecánica después de la exposición a la temperatura de servicio. Las fibras de la presente invención se ensayan generalmente en un intervalo comparable a las fibras de caolín para el ensayo de resistencia a la compresión al 50% y el ensayo de recuperación de la compresión. Las fibras de la presente invención exhiben una resistencia mecánica significativamente mejorada, medida como la resistencia a la compresión y recuperación de la compresión, en comparación con la fibra de titania-calcio-silicato del ejemplo comparativo B.
La fibra de vidrio refractaria según la presente invención, compuesta esencialmente de silicato de magnesio modificado mediante la adición de porcentajes particulares de circonia y, opcionalmente, aditivos modificadores de la viscosidad tales como Al_{2}O_{3} y B_{2}O_{3}, y que exhiben una microestructura granulada fina después de la exposición a temperaturas de servicio de 1260ºC, es hasta 150 veces más soluble en fluido pulmonar simulado que una fibra cerámica refractaria estándar, y es capaz de soportar temperaturas mayores de 1000ºC, hasta 1260ºC, con menos de 6% de contracción lineal.
Las fibras solubles en FPS de la presente invención exhibieron una friabilidad después del servicio significativamente reducida, es decir, una alta resistencia mecánica, en comparación con las muy estables fibras de aluminosilicato y alúmina-circonia-silicato estables en FPS. Las fibras de la presente invención exhiben generalmente una microestructura fina, y exhiben una baja friabilidad y una alta resistencia mecánica, así como una baja contracción tras la exposición a la temperatura de servicio y una alta solubilidad en FPS.
Por lo tanto, la fibra de la invención retiene las características de uso beneficiosas de la fibra cerámica refractaria convencional, tales como fibras de aluminosilicato, es decir, experimentan una contracción limitada a altas temperaturas de utilización. La fibra de vidrio refractaria de la invención se contrae menos de aproximadamente 6% a una temperatura de utilización de 1260ºC, y retiene una buena resistencia mecánica después del servicio. La fibra de la invención exhibe una baja friabilidad después del servicio, exhibiendo una microestructura a pequeña escala o de grano fino después de la exposición inicial a la temperatura de servicio, y una alta resistencia a la compresión y recuperación de la compresión.
La fibra de la invención puede manufacturarse con la tecnología de formación de fibras existente y conformarse en múltiples productos, incluyendo pero sin limitación, capa perforada, papel, fieltro y fibra bruta. Además de las ventajas de la fibra cerámica refractaria convencional, la fibra de la invención es de 4 a 150 veces más soluble en el fluido pulmonar simulado, minimizando así los problemas referentes a la inhalación de fibras.
Por tanto, los objetos de la invención se consiguen mediante la presente invención, que no está limitada a las realizaciones específicas descritas anteriormente, sino que incluye variaciones, modificaciones y realizaciones equivalentes definidas en las siguientes reivindicaciones.

Claims (12)

1.Una fibra de vidrio resistente a altas temperaturas con baja contracción, caracterizada porque tiene una temperatura de utilización de hasta al menos 1260ºC, mantiene la integridad mecánica después de la exposición a dicha temperatura y no es duradera en fluidos fisiológicos, y se caracteriza adicionalmente por que dicha fibra
está constituida esencialmente por el producto de formación de fibras de 65 a 86% en peso de sílice, 14 a 35% en peso de magnesia, 0 a 11% en peso de circonia, menos de 1% en peso de impurezas de óxido de calcio, menos de 0,4% en peso de impurezas de óxido de hierro, calculadas como Fe_{2}O_{3}, sustancialmente sin óxido de metal alcalino y un modificador de la viscosidad en una cantidad eficaz para hacer el producto susceptible de formación de fibras.
2. Una fibra según la reivindicación 1, en la que dicho modificador de la viscosidad se selecciona de alúmina, óxido de boro y mezclas de los mismos.
3. Una fibra según la reivindicación 2, en la que la alúmina está presente en una cantidad de 0 a 3% en peso, y en la que el óxido de boro está presente en una cantidad de 0 a 2% en peso.
4. Una fibra según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene más de 70 a 86% en peso de sílice.
5. Una fibra según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, constituida esencialmente por el producto de más de 70 a 79% en peso de sílice, 20 a 29% en peso de magnesia, 1 a 5% en peso de circonia, 0 a 1,5% en peso de alúmina y 0 a 1% en peso de óxido de boro.
6. Una fibra según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, constituida esencialmente por el producto de 71,5 a 73,5% en peso de sílice, 19 a 21,5% en peso de magnesia, 5 a 6% en peso de circonia, 0,5 a 2% en peso de alúmina y 0,2 a 1% en peso de óxido de boro.
7. Una fibra según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, constituida esencialmente por el producto de 73,5% en peso de sílice, 23 a 26,5% en peso de magnesia y 0 a 3,5% en peso de circonia.
8. Una fibra según la reivindicación 1, en la que la circonia está presente en una cantidad eficaz para limitar el tamaño del grano después de la temperatura de utilización.
9. Una fibra según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la fibra exhibe tamaños del grano de cristal de menos de 2 micrómetros (\mum).
10. Una fibra según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que la fibra exhibe una contracción de menos de 4,5% a 1260ºC.
11. Una fibra según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la fibra exhibe una solubilidad de al menos 30 ng/cm^{2}-h cuando se expone en forma de una muestra de 0,1 g a un flujo de 0,3 ml/min de fluido pulmonar simulado a 37ºC.
12. Un procedimiento para la producción de una fibra según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque comprende formar una masa fundida de los ingredientes y producir fibras a partir de la masa fundida mediante hilado o soplado.
ES96940269T 1995-10-30 1996-10-29 Fibra de vidrio resistente a altas temperaturas. Expired - Lifetime ES2110381T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US806495P 1995-10-30 1995-10-30
US8064P 1995-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2110381T1 ES2110381T1 (es) 1998-02-16
ES2110381T3 true ES2110381T3 (es) 2004-10-16

Family

ID=21729635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES96940269T Expired - Lifetime ES2110381T3 (es) 1995-10-30 1996-10-29 Fibra de vidrio resistente a altas temperaturas.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5874375A (es)
EP (1) EP0804391B1 (es)
JP (1) JP3676818B2 (es)
KR (1) KR100469776B1 (es)
CN (1) CN1124239C (es)
AU (1) AU703995B2 (es)
BR (1) BR9606722B1 (es)
CA (1) CA2206658C (es)
DE (2) DE804391T1 (es)
DK (1) DK0804391T3 (es)
ES (1) ES2110381T3 (es)
HK (1) HK1001205A1 (es)
MX (1) MX9704933A (es)
WO (1) WO1997016386A1 (es)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69331376T2 (de) * 1992-01-17 2002-07-11 Morgan Crucible Co Verwendung anorganischer fasern, löslich in einer salzlösung, als isoliermaterial
US6551951B1 (en) * 1999-03-19 2003-04-22 Johns Manville International, Inc. Burn through resistant nonwoven mat, barrier, and insulation system
GB2347490B (en) 1999-06-11 2001-03-07 Morgan Crucible Co Surface combustion radiant heaters and heating plaques
US6447906B1 (en) 1999-11-30 2002-09-10 Unifrax Corporation Fireplace articles comprising non-white inorganic fibers and method of preparation
US6541416B2 (en) * 2000-06-13 2003-04-01 Ube Industries, Ltd. Silica-group composite oxide fiber and process for the production thereof
JP4126151B2 (ja) 2000-08-28 2008-07-30 ニチアス株式会社 無機繊維及びその製造方法
US8673229B2 (en) * 2001-10-09 2014-03-18 3M Innovative Properties Company Compositions containing biosoluble inorganic fibers and micaceous binders
KR100773602B1 (ko) * 2001-12-29 2007-11-07 주식회사 케이씨씨 인공체액에 대한 용해도가 우수한 고온단열재용 생분해성세라믹 섬유조성물
GB2383793B (en) 2002-01-04 2003-11-19 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
CN1639267B (zh) 2002-01-10 2011-01-12 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 耐高温玻璃质无机纤维
JP3465706B1 (ja) * 2002-05-01 2003-11-10 宇部興産株式会社 可視光活性を有するシリカ基光触媒繊維及びその製造方法
BRPI0411750A (pt) * 2003-06-27 2006-08-08 Unifrax Corp fibra inorgánica vìtrea resistente à temperatura elevada, método para o preparo da mesma e método de isolamento de um artigo
US7468336B2 (en) * 2003-06-27 2008-12-23 Unifrax Llc High temperature resistant vitreous inorganic fiber
US7645426B2 (en) * 2004-04-14 2010-01-12 3M Innovative Properties Company Sandwich hybrid mounting mat
US7550118B2 (en) * 2004-04-14 2009-06-23 3M Innovative Properties Company Multilayer mats for use in pollution control devices
US7875566B2 (en) * 2004-11-01 2011-01-25 The Morgan Crucible Company Plc Modification of alkaline earth silicate fibres
CN101115688B (zh) * 2004-12-13 2013-03-20 3M创新有限公司 安装垫和使用该安装垫的污染控制装置
CN101263250B (zh) * 2005-06-30 2011-07-06 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 磷酸盐涂覆的无机纤维及其制备和应用方法
WO2007044485A1 (en) * 2005-10-13 2007-04-19 3M Innovative Properties Company Multilayer mounting mats and pollution control devices containing same
US8080210B2 (en) * 2005-10-19 2011-12-20 3M Innovative Properties Company Multilayer mounting mats and pollution control devices containing same
AU2006313594B2 (en) 2005-11-10 2011-06-09 Morgan Advanced Materials Plc High temperature resistant fibres
KR100676167B1 (ko) 2006-01-25 2007-02-01 주식회사 케이씨씨 고온 단열재용 생분해성 세라믹 섬유 조성물
CN101460717B (zh) * 2006-06-01 2013-01-16 3M创新有限公司 多层安装垫
PL2086897T3 (pl) 2006-11-28 2011-04-29 The Morgan Crucible Company Plc Kompozycje włókien nieorganicznych
CN101626894B (zh) * 2007-01-08 2013-09-11 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 阻火薄膜层压材料
EP2188505B1 (en) * 2007-08-31 2019-05-15 Unifrax I LLC Mounting mat for exhaust gas treatment device and exhaust gas treatment device
DK2212072T3 (da) * 2007-10-09 2013-11-25 3M Innovative Properties Co Fremgangsmåde til fremstilling af monteringsmåtter til montering af emissionskontrolelement
KR101539795B1 (ko) * 2007-10-09 2015-07-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 배기 가스 처리용 오염 제어 요소를 장착하기 위한 매트
PL2205838T3 (pl) * 2007-10-09 2014-10-31 3M Innovative Properties Co Maty mocujące zawierające nieorganiczne nanocząstki i sposób ich wytwarzania
EP2213634A1 (en) 2007-11-23 2010-08-04 The Morgan Crucible Company Plc Inorganic fibre compositions
US8517083B2 (en) * 2007-12-14 2013-08-27 Refractory Specialties, Incorporated System, apparatus and method for manufacturing metal ingots
JPWO2009141880A1 (ja) * 2008-05-20 2011-09-22 イビデン株式会社 ハニカム構造体
KR101756077B1 (ko) * 2008-08-29 2017-07-10 유니프랙스 아이 엘엘씨 가요성 가장자리 보호제를 구비하는 장착 매트 및 장착 매트를 통합한 배기 가스 처리 장치
JP6336237B2 (ja) * 2008-11-03 2018-06-06 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 実装マット及び実装マットを有する汚染防止装置
KR101719007B1 (ko) * 2008-11-03 2017-04-04 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 장착 매트 및 이를 갖는 오염 제어 장치
ES2730079T3 (es) * 2008-12-15 2019-11-08 Unifrax I Llc Revestimiento de cerámica pelicular de estructura en panal
BRPI0924073B1 (pt) * 2009-01-05 2021-02-02 Unifrax I Llc manta de isolamento de fibras inorgânicas biossolúveis substancialmente não expansiva de alta resistência e processo para a produção da referida manta
CN102459834B (zh) * 2009-04-17 2017-02-08 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 排气处理装置
EP2464840A4 (en) * 2009-08-10 2013-10-30 Unifrax I Llc PREFORM OR MOUNTING MATERIAL WITH SURFACE MASS VARIABLE AND DEVICE FOR TREATING EXHAUST GASES
CN102575542B (zh) 2009-08-14 2014-09-10 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 用于排气处理装置的安装垫
CN102686843B (zh) * 2009-08-14 2015-04-01 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 多层基底支承体和排气处理装置
US8071040B2 (en) 2009-09-23 2011-12-06 Unifax I LLC Low shear mounting mat for pollution control devices
CA2773757A1 (en) * 2009-09-24 2011-03-31 Unifrax I Llc Multiple layer mat and exhaust gas treatment device
AU2010301101B2 (en) 2009-10-02 2015-10-29 Unifrax I Llc Ultra low weight insulation board
CN102741377B (zh) 2009-11-13 2015-11-25 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 多层防火材料
EP2501780B1 (en) 2009-11-16 2016-12-14 Unifrax I LLC Intumescent fire protection material
KR101223675B1 (ko) 2009-11-27 2013-01-17 주식회사 케이씨씨 염용해성 세라믹 섬유 조성물
CN106884701A (zh) 2009-12-17 2017-06-23 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 用于废气处理装置的安装垫
US8926911B2 (en) 2009-12-17 2015-01-06 Unifax I LLC Use of microspheres in an exhaust gas treatment device mounting mat
EP2513444B1 (en) * 2009-12-17 2017-05-03 Unifrax I LLC Multilayer mounting mat for pollution control devices
KR20130056866A (ko) 2010-04-13 2013-05-30 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 무기 섬유 웨브의 제조 방법
CN102869822A (zh) 2010-04-13 2013-01-09 3M创新有限公司 无机纤维幅材及制备和使用方法
HUE027312T2 (en) 2010-08-13 2016-10-28 Unifrax I Llc Mounting insert with flange flange protection and exhaust washer cleaning tool
US9924564B2 (en) 2010-11-11 2018-03-20 Unifrax I Llc Heated mat and exhaust gas treatment device
US20120128959A1 (en) 2010-11-19 2012-05-24 Fernando Joseph A Fire barrier layer and fire barrier film laminate
US9676168B2 (en) 2010-11-19 2017-06-13 Lamart Corporation Fire barrier layer and fire barrier film laminate
JP5006979B1 (ja) * 2011-03-31 2012-08-22 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維の製造方法
JP5015336B1 (ja) * 2011-03-31 2012-08-29 ニチアス株式会社 無機繊維質ペーパー及びその製造方法
US8940134B2 (en) 2011-04-05 2015-01-27 Nichias Corporation Paper comprising heat treated bio-soluble inorganic fibers, and method and equipment for making same
US20130129963A1 (en) 2011-11-18 2013-05-23 Unifrax I Llc Fire barrier layer and fire barrier film laminate
WO2013096471A1 (en) * 2011-12-19 2013-06-27 Unifrax I Llc High temperature resistant inorganic fiber
JP6444878B2 (ja) 2012-11-02 2018-12-26 ユニフラックス ワン リミテッド ライアビリティ カンパニー 強靭な無機繊維の処理及び排気ガス処理装置用の取付けマットにおけるその使用
CN103058637B (zh) * 2012-12-12 2016-03-30 山东安勒特生态陶瓷纤维有限公司 800度镁橄榄石耐火纤维
US20140170921A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-19 Unifrax I Llc High temperature resistant inorganic fiber
EP2969989B1 (en) 2013-03-15 2019-05-08 Unifrax I LLC Inorganic fiber
AU2014369924A1 (en) * 2013-12-23 2016-07-07 Unifrax I Llc Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
JP6513905B2 (ja) * 2014-04-23 2019-05-15 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
US10023491B2 (en) 2014-07-16 2018-07-17 Unifrax I Llc Inorganic fiber
AU2014400797A1 (en) 2014-07-16 2017-02-02 Unifrax I Llc Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
KR102289267B1 (ko) 2014-07-17 2021-08-11 유니프랙스 아이 엘엘씨 개선된 수축률 및 강도를 갖는 무기 섬유
JP5634637B1 (ja) 2014-08-08 2014-12-03 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
PT3034825T (pt) 2014-12-18 2017-12-14 3M Innovative Properties Co Tapete de montagem para um dispositivo de tratamento de gás de escape
JP2018510988A (ja) 2015-02-24 2018-04-19 ユニフラックス ワン リミテッド ライアビリティ カンパニー 高耐熱性断熱マット
US9919957B2 (en) 2016-01-19 2018-03-20 Unifrax I Llc Inorganic fiber
US20170320013A1 (en) 2016-05-09 2017-11-09 Unifrax I Llc Catalyzed filtration media with high surface area material and method for making the same
KR20190011767A (ko) 2016-05-25 2019-02-07 유니프랙스 아이 엘엘씨 필터 엘리먼트 및 그의 제조 방법
EP3464488B1 (en) 2016-06-06 2021-07-14 Unifrax I LLC Refractory coating material containing low biopersistent fibers and method for making the same
KR102664515B1 (ko) 2017-10-10 2024-05-08 유니프랙스 아이 엘엘씨 결정성 실리카 없는 저 생체내 지속성 무기 섬유
WO2019195406A1 (en) 2018-04-04 2019-10-10 Unifrax | Llc Activated porous fibers and products including same
AU2019269665B2 (en) 2018-05-18 2021-11-18 Unifrax I Llc Fire protective compositions and associated methods
US10882779B2 (en) 2018-05-25 2021-01-05 Unifrax I Llc Inorganic fiber
JP2023542028A (ja) 2020-09-21 2023-10-04 ユニフラックス アイ エルエルシー 均質な触媒繊維コーティングとその調製方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3687850A (en) * 1970-03-27 1972-08-29 Johns Manville High temperature insulating fiber
JPS554866B2 (es) * 1972-12-20 1980-02-01
US4604097A (en) * 1985-02-19 1986-08-05 University Of Dayton Bioabsorbable glass fibers for use in the reinforcement of bioabsorbable polymers for bone fixation devices and artificial ligaments
CA1271785A (en) * 1986-02-20 1990-07-17 Leonard Elmo Olds Inorganic fiber composition
US5332699A (en) * 1986-02-20 1994-07-26 Manville Corp Inorganic fiber composition
US4933307A (en) * 1988-04-21 1990-06-12 Ppg Industries, Inc. Silica-rich porous substrates with reduced tendencies for breaking or cracking
AU3765789A (en) * 1988-06-01 1990-01-05 Manville Sales Corporation Process for decomposing an inorganic fiber
DK159201B (da) * 1988-09-05 1990-09-17 Rockwool Int Mineralfibre
DE3917045A1 (de) * 1989-05-25 1990-11-29 Bayer Ag Toxikologisch unbedenkliche glasfasern
US5250488A (en) * 1989-08-11 1993-10-05 Sylvie Thelohan Mineral fibers decomposable in a physiological medium
FR2662688B1 (fr) * 1990-06-01 1993-05-07 Saint Gobain Isover Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique.
AU630484B2 (en) * 1989-08-11 1992-10-29 Isover Saint-Gobain Glass fibres capable of decomposing in a physiological medium
US5215563A (en) * 1990-05-04 1993-06-01 Alfred University Process for preparing a durable glass composition
FR2662687B1 (fr) * 1990-06-01 1993-05-07 Saint Gobain Isover Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique.
US5055428A (en) * 1990-09-26 1991-10-08 Owens-Corning Fiberglass Corporation Glass fiber compositions
FI93346C (sv) * 1990-11-23 1998-03-07 Partek Ab Mineralfibersammansättning
CA2060709C (en) * 1991-02-08 1996-06-04 Kiyotaka Komori Glass fiber forming composition, glass fibers obtained from the composition and substrate for circuit board including the glass fibers as reinforcing material
DE69331376T2 (de) * 1992-01-17 2002-07-11 Morgan Crucible Co Verwendung anorganischer fasern, löslich in einer salzlösung, als isoliermaterial
DK156692D0 (da) * 1992-12-29 1992-12-29 Rockwool Int Mineralfiberprodukt
WO1994015883A1 (en) * 1993-01-15 1994-07-21 The Morgan Crucible Company Plc Saline soluble inorganic fibres
US5569629A (en) * 1994-08-23 1996-10-29 Unifrax Corporation High temperature stable continuous filament glass ceramic fibers
US5928975A (en) * 1995-09-21 1999-07-27 The Morgan Crucible Company,Plc Saline soluble inorganic fibers

Also Published As

Publication number Publication date
US5874375A (en) 1999-02-23
DE69631753D1 (de) 2004-04-08
EP0804391A4 (en) 2000-03-29
WO1997016386A1 (en) 1997-05-09
HK1001205A1 (en) 1998-06-05
EP0804391B1 (en) 2004-03-03
CA2206658A1 (en) 1997-05-09
AU7719996A (en) 1997-05-22
CA2206658C (en) 2004-03-30
BR9606722B1 (pt) 2010-08-10
AU703995B2 (en) 1999-04-01
ES2110381T1 (es) 1998-02-16
DE69631753T2 (de) 2005-01-20
CN1172466A (zh) 1998-02-04
CN1124239C (zh) 2003-10-15
BR9606722A (pt) 1998-01-13
JP3676818B2 (ja) 2005-07-27
JPH10512232A (ja) 1998-11-24
DK0804391T3 (da) 2004-07-05
KR980700940A (ko) 1998-04-30
DE804391T1 (de) 1998-04-09
KR100469776B1 (ko) 2005-09-16
EP0804391A1 (en) 1997-11-05
MX9704933A (es) 1998-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2110381T3 (es) Fibra de vidrio resistente a altas temperaturas.
US6025288A (en) High temperature resistant glass fiber
US6030910A (en) High temperature resistant glass fiber
MXPA97004933A (es) Fibra de vidrio que resiste alta temperatura
US6953757B2 (en) High temperature a resistant vitreous inorganic fiber
KR100822243B1 (ko) 내고온성 유리질 무기 섬유
KR101299769B1 (ko) 내화물이 라이닝 처리된 용융기에서의 고성능 유리 섬유의 제조 방법 및 이 방법에 따라 형성된 섬유
KR101223675B1 (ko) 염용해성 세라믹 섬유 조성물
KR20030058921A (ko) 인공체액에 대한 용해도가 우수한 고온단열재용 생분해성세라믹 섬유조성물
US7468336B2 (en) High temperature resistant vitreous inorganic fiber
AU727752B2 (en) High temperature resistant glass fiber