ES2085669T5 - Procedimiento para la fijacion en humedo de papel. - Google Patents
Procedimiento para la fijacion en humedo de papel.Info
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Abstract
LA INVENCION TRATA DE UN NUEVO PROCEDIMIENTO PARA LA COMPACTACION A PRUEBA DE HUMEDAD Y EXENTA DE AOX DEL PAPEL MEDIANTE POLIISOCIATOS, DISPERSABLES EN AGUA SE CARACTERIZA POR LOS BUENOS EFECTOS DE LA COMPACTACION DEL PAPEL A PRUEBA DE HUMEDAD, LAS SUAVES CONDICIONES DE SECADO DEL PAPEL Y PORQUE NO INFLUYE EN LA CALIDAD DEL PAPEL LA ACCION DEL TONER BLANCO APLICADO SIMULTANEAMENTE CON RESPECTO AL ELEMENTO COMPACTADOR DE PAPEL.
Description
Procedimiento para la fijación en húmedo de
papel.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de papel aprestado resistente en
seco y resistente en húmedo.
Se sabe desde hace mucho tiempo de emplear
productos de reacción de poliamidoaminas y/o poliaminas con
epiclorohidrina para la mejora de la resistencia en húmedo de
papel.
Estos conocidos agentes fijadores en húmedo
muestran, sin embargo un determinado contenido de cloro
orgánicamente enlazado.
El contenido de cloro orgánico se compone de un
porcentaje de funciones de clorohidrina y un porcentaje de cloro,
que procede de componentes secundarios de bajo peso molecular, que
se forman durante la síntesis de epiclorohidrina.
En el empleo como agente fijador en húmedo se
adiciona una solución acuosa del policondensado a una suspensión de
celulosa, de la cual se forma por deshidratación la hoja de papel.
En este caso llega un porcentaje determinado de compuestos de
halógeno orgánicos al agua residual de la fabricación de papel,
donde puede ser recogido como así llamado valor-AOX
(DIN 38 409, parte 14).
Se conoce, que la resistencia a la tracción (en
seco y en húmedo) de papel, cartón, etc... puede mejorarse por la
adición de un poliuretano básico (compárese la
DE-A-3 102 038).
Se conocen además procedimientos para el
aprestado a la resistencia en húmedo de papel, en los cuales se
aplican prepolímeros de poliisocianatos con
grupos-NCO de distinta reactividad (por ejemplo de
TDI) desde una solución en presencia de catalizadores sobre el papel
seco (compárese, por ejemplo, la
US-A-3 702 781).
Se propusieron también dispersiones acuosas de
prepolímeros de isocianato, cuyos grupos isocianato están
bloqueados, para la impregnación de papel, para aumentar su
resistencia en seco y en húmedo (compárese la
EP-A-17 598).
También se ha descrito la impregnación de papel
con la finalidad de la fijación en húmedo y seco, con mezclas,
constituidas por polialcohol, isocianato y poliamina, que pueden
endurecerse en el papel (compárese la
DE-A-2 264 699).
Los copolímeros catiónicos con grupos isocianato
y amino primarios, que pueden obtenerse por degradación de Hoffmann
de copolímeros de la (met)acrilamida, etc..., sirven
igualmente, empleados en la masa y después de un tratamiento
térmica, para fijar papel (compárese la
JP-A-57 149).
La US-PS 3 589 978 se refiere a
la fabricación de papel hidrófobo con una elevada resistencia en
húmedo con empleo de poliisocianatos a base de ácidos grasos con 16
a 22 átomos de carbono polimerizados. Como se recomienda en la
columna 8, líneas 50 a 52, tiene que emplearse el isocianato
conjuntamente con un emulsionante. Por consiguiente no se emplea en
ambos ejemplos tampoco dimetilisocianato como tal, sino en
combinación con un emulsionante. Esto indica, que los
poliisocianatos a emplear según la
US-A-3 589 978 no son
autodispersantes.
El estado de la técnica es, pues, por un lado el
tratamiento de papel con poliisocianatos en combinación con un
emulsionante o con isocianatos cerrados u otras mezclas reactivas,
que pueden reaccionar en el substrato para dar el poliuretano, por
otro lado se emplean para esta finalidad condensados de
melamina-formaldehido o de
urea-formaldehido o bien resinas de
poliamidamina-epiclorohidrina (Ullmann's
Encyklopädie der technischen Chemie, Weinheim, tomo 17, 1979^{4},
página 585).
Los agentes fijadores en húmedo formados
convencionalmente son a menudo poliamidas, -imidas, etc...
cuaternizadas. La estructura catiónica de estos productos tiene que
ser responsable, que se forran sobre la fibra de celulosa (R.
Pelzer et al. Wochenblatt für Papierfabrikation, 11/12 (1989)
página 499).
Estos procedimientos conocidos del estado de la
técnica para la fijación en húmedo o en seco de papel no son
satisfactorios, sin embargo, en todas las exigencias,
particularmente referente al contenido de halógeno orgánico
(contenido-OX) de los productos empleados y la carga
de AOX (AOX = halógeno orgánico absorbible) causada en este caso
del agua residual de las fabricas de papel.
Existía por consiguiente la tarea de poner a
disposición un nuevo procedimiento para el aprestado a la
resistencia en húmedo de papel y de material similar a papel,
empleándose un agente fijador en húmedo exento de halógeno a base
de poliisocianatos dispersables en agua, que alcanza en el empleo
en la masa y en la superficie en un amplio
intervalo-pH el efecto fijador en húmedo de agentes
fijadores en húmedo tradicionales a base de una resina de
poliamidamina-epiclorohidrina y que aumenta también
la resistencia en seco.
\newpage
Se ha encontrado ahora sorprendentemente, que
sirven poliisocianatos autodispersantes en agua excelentemente como
agentes fijadores en húmedo y en seco para papel, pudiendo llevarse
a cabo el empleo antes de la formación de hoja (empleo en masa), es
decir como aditivo a la suspensión de substancia fibrosa, así como
en la superficie, es decir como aplicación sobre una hoja de papel
ya formada.
La presente invención se refiere pues a un
procedimiento para la obtención de papel y material similar a papel
aprestado resistente en seco y resistente en húmedo, caracterizado
porque se trata el papel o el material similar a papel o la pulpa
empleada para la elaboración del papel o del material similar a
papel con poliisocianatos autodispersantes en agua, empleándose como
poliisocianatos autodispersantes en agua
- (I)
- mezclas de poliisocianatos no iónicos dispersables en agua, constituidas por poliisocianatos y poliisocianatos modificados con poliéter con grupos isocianato enlazados cicloalifáticamente y/o alifáticamente, o
- (II)
- mezclas de poliisocianatos, constituidas por poliisocianatos y poliisocianatos modificados con grupos carboxilato con grupos isocianato enlazados cicloalifáticamente y/o alifáticamente, y los poliisocianatos dispersables en agua en mezcla con 1 a 400 partes en peso, preferentemente 10 a 100 partes en peso de una resina de poliamidamina-epiclorohidrina referente al poliisocianato.
Preferentemente se emplean mezclas de
poliisocianatos (I) dispersables en agua, con
- a)
- una funcionalidad-NCO media de 1,8 hasta 4,2,
- b)
- un contenido de grupos isocianato enlazados alifática- y/o cicloalifáticamente (calculado como NCO, peso molecular = 42) de un 12,0 hasta un 21,5% en agua, referido a la mezcla de poliisocianatos (I), y
- c)
- un contenido de unidades de óxido de etileno dispuestas dentro de cadenas de poliéter (calculado como C_{2}H_{4}O, peso molecular = 44) de un 2 hasta un 20% en peso, referido a la mezcla de poliisocianatos (I), mostrando las cadenas de poliéter en la media estadística 5 a 70 unidades de óxido de etileno.
Las mezclas de poliisocianatos (I) dispersables
en agua pueden obtenerse de manera en si conocida por reacción de
un componente de poliisocianato A) con una
funcionalidad-NCO (media) de 2,1 a 4,4,
preferentemente de 2,3 a 4,3, consistiendo en al menos un
poliisocianato con exclusivamente grupos isocianato enlazados
alifática y/o cicloalifáticamente, con un poliéteralcohol de óxido
de polialquileno B) mono- o polivalente, que muestra en la media
estadística 5,0 hasta 70 unidades de óxido de etileno, con
mantenimiento de una proporción de equivalentes de NCO/OH de al
menos 2:1, generalmente de 4:1 hasta aproximadamente 1000:1,
eligiéndose por lo demás el tipo y las proporciones cuantitativas
de los componentes de partida citados de manera tal, que los
productos de reacción resultantes corresponden a las condiciones
citadas anteriormente bajo a) hasta c).
Se trata en el caso de los componentes de
poliisocianato A) de aquellos con una estructura de uretdiona y/o
isocianurato, uretano y/o alofanato, biuret u oxadiazina, como se
describen, por ejemplo, por las
DE-A-1 670 666,
DE-A-3 700 209 y
DE-A-3 900 053 o en las
EP-A-336 205 y EP-
A-339 396, que pueden obtenerse por una modificación
de diisocianatos sencillos alifáticos y/o cicloalifáticos.
Los diisocianatos adecuados para la obtención de
tales componentes de poliisocianato A) son fundamentalmente
aquellos del intervalo del peso molecular de 140 hasta 400 con
grupos isocianato enlazados alifática- y/o cicloalifáticamente,
como, por ejemplo, 1,4-diisocianatobutano,
1,6-diisocianatohexano,
1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano,
2,2,4- o bien
2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano,
1,10-diisocianatodecano, 1,3- y
1,4-diisocianatociclohexano,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(isoforondiisocianato) y
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o cualquier
mezcla de tales diisocianatos. Generalmente podrían emplearse
también isocianatos aromáticos, como, por ejemplo,
toluilendiisocianato y
4,4'-di-isocianato-di-fenilmetano;
pero por su insuficiente solidez a la luz y reactividad demasiado
elevada frente a agua se prefieren, no obstante, los isocianatos
alifáticos. De un cierto interés son, sin embargo, trimerizados
mixtos de diisocianatos alifáticos y aromáticos.
Se trata preferentemente en el caso de los
componentes de partida A) empleados para la obtención de las
mezclas de poliisocianatos dispersables en agua de mezclas de
poliisocianatos, que consisten principalmente en
1,6-diisocianatohexano trímero y/o
1,6-diisocianatohexano dímero y que muestran grupos
isocianurato y/o uretdiona y/o biuret, con un
contenido-NCO de un 19 hasta un 24% en peso,
referido al componente A). Particularmente preferente se emplean
como componente A) los correspondientes poliisocianatos del
contenido de NCO citado, ampliamente exentos de grupos uretdiona,
que muestran grupos isocianurato o biuret, como se obtienen por
trimerizado catalítico en si conocido de
1,6-diisocianatohexano y que muestran
preferentemente una funcionalidad de NCO (media) de 2,2 hasta 4,2.
En lugar de los trimerizados pueden emplearse también biurets (que
se obtienen de manera conocida por reacción determinada con agua) u
oligouretanos, como se obtienen, por ejemplo, por reacción de los
diisocianatos con trimetilolpropano, pentaeritrita o sorbita.
En el caso del componente B) se trata de
poliéteralcoholes de óxido de polialquileno mono- o polivalentes,
que muestran en la media estadística por molécula 5 a 70,
preferentemente 6 a 60 unidades de óxido de etileno, como son
accesibles de manera en si conocida por alcoxilación de moléculas
de partida adecuadas.
Para la obtención de los poliéteralcoholes B)
puede emplearse cualquier alcohol mono- o polivalente del intervalo
de peso molecular de 32 hasta 150 como moléculas de partida, como
se emplean, por ejemplo, también según la
EP-A-206 059. Preferentemente se
emplean como moléculas de partida alcoholes alifáticos y
monofuncionales con 1 a 4 átomos de carbono. Particularmente
preferente es el empleo de metanol.
Los óxidos de alquileno adecuados para la
reacción de alcoxilación son particularmente óxido de etileno y
óxido de propileno, que pueden emplearse en cualquier orden o
también en mezcla en la reacción de alcoxilación.
En el caso de los poliéteralcoholes de óxido de
polialquileno se trata o de poliéteres de óxido de polietileno
puros o de poliéteres de óxido de polialquileno mixtos, que
contienen respectivamente al menos una cadena de poliéter, que
muestra al menos 5, generalmente 5 a 70, preferentemente 6 a 60 y
particularmente preferente 7 a 20 unidades de óxido de etileno y
cuyas unidades de óxido de alquileno consisten en al menos un 60%
en moles, preferentemente en al menos un 70% en moles en unidades
de óxido de etileno.
Los poliéteralcoholes B) preferentes para la
obtención de las mezclas de poliisocianatos (I) dispersables en
agua son poliéteres de óxido de polialquileno monofuncionales
iniciados sobre un alcohol alifático con 1 a 4 átomos de carbono,
que contienen en la media estadística 6 a 60 unidades de óxido de
etileno. Los poliéteralcoholes B) particularmente preferentes son
alcoholes de polietilenglicolmonometiléter puros, que muestran en
la media estadística 7 a 20 unidades de óxido de etileno.
Como mezclas de poliisocianatos (II) se emplean
preferentemente mezclas de poliisocianatos que contienen grupos
carboxilo, como se describen por la
DE-A-4 001 783, que pueden
dispersarse fácilmente en agua después de una al menos parcial
neutralización de los grupos carboxilo.
Los poliisocianatos autodispersantes en agua y
empleados en el procedimiento según la invención pueden emplearse
para una mejor incorporación en la fase acuosa, en caso dado,
disueltos en un disolvente inerte frente a grupos isocianato. Los
disolventes adecuados son, por ejemplo, etilacetato, butilacetato,
etilenglicolmonometil- o -etileteracetato,
1-metoxipro-pil-2-acetato,
2-butanona,
4-metil-2-pentanona,
ciclohexanona, tolueno, o sus mezclas, pero también disolventes,
como propilenglicoldiacetato, dietilenglicoldimetiléter,
dietilenglicoletil- y -butiléteracetato,
N-metilpirrolidona y
N-metilcaprolactama, o mezclas de tales disolventes.
Estos disolventes se adicionan a los poliisocianatos
autodispersantes, en caso dado, en cantidades hasta un 90% en peso,
preferentemente un 50% en peso como máximo y particularmente
preferente un 20% en peso como máximo, referido a la solución, que
se forma. Muy particularmente preferente es, sin embargo, el empleo
de poliisocianatos autodispersantes y exentos de disolventes.
Los poliisocianatos autodispersantes se emplean
en el procedimiento según la invención en cantidades de un 0,005
hasta un 50% en peso, preferentemente un 0,1 hasta un 10% en peso,
referido a la masa de papel, preferentemente se emplean en la masa,
es decir, se adicionan directamente a la dispersión de fibra de
madera/fibra de celulosa. Antes del empleo de los poliisocianatos,
particularmente si estos se adicionan a la pulpa de papel, pueden
dispersarse previamente con 1 a 4 veces la cantidad de agua,
referido a poliisocianato. En este caso posibilita el empleo del
componente (I) tiempos de transformación de hasta 24 horas.
Los poliisocianatos autodispersantes a emplear
según la invención pueden emplearse en las temperaturas de
transformación habituales en la industria papelera. En este caso
pueden resultar según la temperatura distintos tiempos de
transformación para los productos a emplear según la invención. Así
se tienen, por ejemplo, en el caso del poliisocianato del ejemplo A)
a 23 hasta 25ºC tiempos de transformación relativamente largos, ya
que a esta temperatura está presente después de 5 horas todavía
aproximadamente un 60% de grupos isocianato. A una temperatura de
35ºC está presente en el caso del poliisocianato A) después de 5
horas todavía aproximadamente un 50% y a 50ºC después de 3 horas
todavía un 33% de grupos isocianato. El tiempo de transformación a
una temperatura determinada puede influirse, pues, por la selección
de un poliisocianato adecuado a aplicar según la invención.
Los poliisocianatos autodispersantes a emplear
según la invención sirven tanto para el tratamiento superficial
como también para el tratamiento de masas. Los productos a emplear
según la invención pueden emplearse también en la prensa encoladora.
De esta manera se consigue de obtener papeles sólidos al agua y
resistentes al aceite y a la gasolina.
El valor-pH de la masa de
celulosa o bien del papel tendría que situarse en el caso de la
adición de los productos a emplear según la invención
preferentemente entre 5 y 8,5, particularmente en el intervalo
neutral. Los valores-pH menores que 4 o bien mayores
que 9 tendrían que evitarse.
Los productos a emplear según la invención
posibilitan la fijación en húmedo de papel, sin que se produce una
carga del agua residual con compuestos de halógeno orgánicos
(determinado como valor-AOX según DIN 38 409, parte
14). Como se desprende de los ejemplos se consigue además de
obtener una mejora de la resistencia al desgarro en mojado también a
condiciones de secado más suaves directamente en la máquina. Esto
quiere decir, que no tienen que aceptarse - como es habitual -
considerables tiempos de condensación o bien de maduración de los
productos. Los productos se destacan además por el hecho, que no
obstaculizan blanqueadores ópticos normales y habituales en la
fabricación de papel en su eficacia.
Los productos pueden emplearse conjuntamente, en
caso dado, también con agentes fijadores catiónicos habituales y
agentes de retención, preferentemente con agentes fijadores en
húmedo. Los agentes de retención en el sentido de la invención son
policondensados catiónicos de poliaminas, preferentemente
N-metil-bis(3-aminopropil)amina,
con alquilendihalogenuros, preferentemente dicloroetano.
Particularmente preferentes son aquellos agentes de retención, que
no muestran grupos -NH- o -NH_{2}- libres.
En el empleo de los productos a aplicar según la
invención conjuntamente con agentes fijadores en húmedo
convencionales, puede bajarse en este caso particularmente la carga
de AOX del agua residual causada por estos agentes fijadores en
húmedo convencionales. Se refuerza en este caso además el efecto de
resistencia en húmedo de forma sinérgica y se mejora la retención de
pigmentos, cargas, etc...
Los poliisocianatos dispersables en agua a
emplear según la invención pueden emplearse en mezcla con 0,005
hasta 50 partes en peso, preferentemente 0,1 hasta 10 partes en peso
de un agente de retención a base de un policondensado catiónico de
poliaminas y alquilendihalogenuros, refiriéndose la cantidad de
agente de retención a la masa de papel.
Preferentemente se emplean como resinas de
poliamidamina-epiclorohidrina aquellos productos,
que se obtienen por reacción de
(\alpha)- aminas polivalentes, que contienen
por molécula al menos tres grupos amino,
(\beta)- ácidos dicarboxílicos con 3 a 10
átomos de carbono,
siendo la proporción molar de (\alpha) a
(\beta) de 1:0,8 hasta 1:1,4
y subsiguiente reacción de la poliamidamina así
obtenida (\Upsilon) con epiclorohidrina, empleándose por mol de
grupos amino básicos en la poliamidamina (\gamma) 1,0 hasta 1,8
moles de epiclorohidrina.
Como ácidos dicarboxílicos (\beta) se emplean
preferentemente ácidos carboxílicos dibásicos alifáticos y
saturados con 3 a 10 átomos de carbono, como, por ejemplo, ácido
malónico, ácido succínico, ácido adípico o ácido acelaico o
mezclas, constituidas por estos ácidos.
Como aminas (\alpha) polivalentes pueden
emplearse un gran número de polialquilenpoliaminas, incluyendo
polietilenpoliaminas, polipropilenpoliaminas y
polibutilenpoliaminas. En las polialquilenpoliaminas muestran los
grupos alquileno más que un átomo de carbono y se representan en la
molécula entre dos a ocho de tales grupos. Los átomos de nitrógeno
pueden estar enlazados con átomos de carbono adyacentes en el grupo
-C_{n}H_{2n}- o con otros átomos de carbono lejanos, pero no
con el mismo átomo de carbono. No solamente pueden emplearse
poliaminas, como dietilentriamina, trietilentetramina,
tetraetilenpentamina, dipropilentriamina y
N-bis-(aminopropil)-metilamina
solas, sino también mezclas de las mismas y de sus productos de
partida. Por ejemplo representa la mezcla de polietilenpoliaminas,
como se obtiene por reacción de amoníaco y dicloruro de etileno y
limpieza solamente en la medida de la eliminación de cloruros,
agua, amoníaco en exceso y etilendiamina, un material de partida
muy satisfactorio. Los productos, que se obtienen de un producto
residual de destilación del refinado de las
polietilen-poliaminas inferiores, y que consisten
principalmente en poliaminas superiores como tetraetilenpentamina,
pueden emplearse igualmente.
Naturalmente pueden emplearse también compuestos,
que contienen grupos más pequeños enlazados con nitrógeno, como
-CH_{2}CH_{2}OH, y que están presentes casi siempre en cierta
medida en poliaminas corrientes en el comercio como resultado de una
reacción secundaria en los procedimientos normales, según los
cuales se obtienen polialquilenpoliaminas. Pueden emplearse también
poliaminas oxialquilsubstituidas.
El procedimiento para la obtención de estas
resinas de poliamidamina-epiclorohidrina se
describe por la DE-A-1 177 824.
El ejemplo I describe la obtención del
poliisocianato, el ejemplo II su empleo.
Se hacen reaccionar 1,0 val de un poliisocianato,
que contiene grupos isocianurato, a base de
1,6-diisocianatohexano (HDI) con un
contenido-NCO de un 21,5% y una viscosidad de 3.000
mPas (23ºC) a temperatura ambiente removiendo con 0,08 val de un
poliéter de óxido de polietileno monofuncional e iniciado sobre
metanol, con un peso molecular medio de 350 y se calientan a
continuación durante 3 horas a 100ºC. Después del enfriamiento a
temperatura ambiente está presente una mezcla de poliisocianatos
clara y prácticamente incolora según la invención. El contenido de
NCO se sitúa en un 17,3% y la viscosidad en 3.050 mPas (23ºC).
Se diluyen 8 partes del poliisocianato así
obtenido con 2 partes de propilenglicoldiacetato. Se obtiene una
solución al 80% con un contenido de NCO de un 12,6% y con una
viscosidad de 510 mPas.
Este ejemplo muestra la eficacia de los
poliisocianatos según la invención en la masa de papel.
Una mezcla, constituida por un 50% de celulosa al
sulfato de abedul blanqueada y un 50% de celulosa al sulfato de
pino blanqueada se molió a una densidad de producto de un 2,5% en
la pila holandesa hasta un grado de molienda de 30ºSR. De esto se
disponían 100 g en un vaso y se diluyeron con agua a 1000 ml.
Las cantidades de poliisocianato A indicadas en
la siguiente tabla (referido a producto fibroso) se disponían como
dispersión acuosa en el vaso.
Después de un tiempo movida de 3 minutos se
formaron con los contenidos de los vasos en un formador de hojas
(aparato de Rapid-Köthen) hojas de papel con un peso
superficial de aproximadamente 80 m^{2}/g. Las hojas de papel se
secaron a 85ºC durante 8 minutos en el vacío a 30 mbares y se
calentaron posteriormente en el armario desecador todavía durante 10
minutos a 110ºC.
De cada hoja de ensayo se cortaron después de la
climatización 5 tiras de ensayo con una anchura de 1,5 cm y se
sumergieron durante 5 minutos en agua destilada. A continuación se
ensayaron las tiras húmedas en una máquina de ensayo de tracción
inmediatamente sobre su carga de rotura en húmedo. Se ensayó
concomitantemente también un agente fijador en húmedo corriente en
el comercio con un elevado contenido de cloro orgánico como
patrón.
Se ha encontrado, que el papel con el
poliisocianato A según la invención mostró ya sin condensación
(secado a 85ºC, 8 minutos) una muy buena resistencia en húmedo. El
agente fijador en húmedo corriente en el comercio alcanzó los
valores finales solamente después de la condensación (110ºC, 10
minutos). Se obtuvieron los siguientes resultados:
| Producto | % Substancia activa | Carga de rotura en húmedo [N] | |
| Ejemplos comparativos | No condensado | Condensado | |
| Resina de poliamidina | 0,075 | 1,4 | 3,6 |
| Resina de poliamidina | 0,15 | 2,8 | 7,0 |
| Resina de poliamidina | 0,3 | 4,3 | 10,5 |
| Resina de poliamidina | 0,45 | 5,4 | 14,3 |
| Resina de poliamidina | 0,6 | 6,5 | 15,6 |
| Resina de poliamidina | 0,75 | 7,4 | 16,9 |
| Resina de poliamidina | 0,9 | 8,6 | 19,6 |
| Resina de poliamidina | 1.2 | 8,8 | 22,0 |
| Poliisocianato A | 0,08 | 3,4 | 4,4 |
| Poliisocianato A | 0.16 | 5,0 | 6,0 |
| Poliisocianato A | 0,32 | 7,4 | 10,1 |
| Poliisocianato A | 0,48 | 8,5 | 11,6 |
| Poliisocianato A | 0,48 | 9,2 | 12,1 |
| Poliisocianato A | 0,64 | 9,4 | 12,7 |
| Poliisocianato A | 0,8 | 10,5 | 14,3 |
| Poliisocianato A | 0,96 | 11,3 | 14,7 |
| Poliisocianato A | 1,28 | 12 | 15 |
Se repitió esta serie con la alteración, que se
ensayó también la mezcla de ambos productos:
| Producto | Reforzante de la | Substancia activa | Carga de rotura [N] | |
| ejemplos comparativos | resistencia en húmero [%] | [%] | Seco | Húmedo |
| Resina de poliamidina | 1 | 0,15 | 90,1 | 6,9 |
| Resina de poliamidina | 2 | 0,3 | 95,1 | 10,5 |
| Resina de poliamidina | 4 | 0,6 | 100,3 | 16 |
| Poliisocianato A | 0,5 | 0,4 | 90,4 | 8 |
| Poliisocianato A | 1 | 0,8 | 95,2 | 10,6 |
| Poliisocianato A | 2 | 1,6 | 96 | 12,8 |
| Mezcla, constituida | 0,5 | 0,4 | ||
| por poliisocianato A | ||||
| Resina de poliamidina | 1 | 0,15 | 100,8 | 19,5 |
En este caso se demuestra el efecto sinérgico. Un
0,4% de poliisocianato A provocan sólo una carga de rotura en
húmedo de 8 N; un 0,15% de resina de poliamida provoca sólo una
carga de rotura en húmedo de 6,9 N; la combinación de ambos agentes
proporciona, sin embargo, una carga de rotura de 19,5 N.
Claims (5)
1. Procedimiento para la obtención de papel o
material similar a papel aprestado resistente en seco y resistente
en húmedo, caracterizado porque se tratan el papel o el
material similar a papel o la pulpa empleada para la obtención del
papel o del material similar a papel con poliisocianatos
autodispersantes en agua, empleándose como poliisocianatos
autodispersantes
- (I)
- mezclas de poliisocianatos no iónicos y dispersables en agua, constituidas por poliisocianatos y poliisocianatos modificados con poliéteres con grupos isocianato enlazados cicloalifática- y/o alifáticamente, o
- (II)
- mezclas de poliisocianatos, constituidas por poliisocianatos y poliisocianatos modificados con grupos carboxilato con grupos isocianato enlazados cicloalifática- y/o alifáticamente,
y los poliisocianatos dispersables en agua en
mezcla con 1 a 400 partes en peso, preferentemente 10 a 100 partes
en peso de una resina de
poliamidamina-epiclorohidrina referente al
poliisocianato.
2. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizado porque se emplean como poliisocianatos
autodispersantes poliisocianatos dispersables en agua (I) con
- a)
- una funcionalidad de NCO media de 1,8 hasta 4,2,
- b)
- un contenido de grupos isocianato enlazados alifática y/o cicloalifáticamente (calculado como NCO, peso molecular = 42) de un 12,0 hasta un 21,5% en peso, referido a la mezcla de poliisocianatos (I), y
- c)
- un contenido de unidades de óxido de etileno dispuestas dentro de cadenas de poliéteres (calculado como C_{2}H_{4}O, peso molecular = 44) de un 2 hasta un 20% en peso, referido a la mezcla de poliisocianatos (I), mostrando las cadenas de poliéteres en la media estadística 5 a 70 unidades de óxido de etileno.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
2, caracterizado porque se emplean los poliisocianatos
autodispersantes en cantidades de un 0,005 hasta un 50% en peso,
referido a la masa de papel.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque se trata la pulpa empleada para la
obtención del papel o del material similar a papel de manera tal,
que se adicionan los poliisocianatos autodispersantes como emulsión
acuosa o directamente a la pulpa.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque se trata el papel o el material
similar a papel, que está presente en forma de un papel bruto
acabado, en la superficie.
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