EP4662277A1 - Gefässverschluss mit dichtungselement - Google Patents

Gefässverschluss mit dichtungselement

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Publication number
EP4662277A1
EP4662277A1 EP23704088.6A EP23704088A EP4662277A1 EP 4662277 A1 EP4662277 A1 EP 4662277A1 EP 23704088 A EP23704088 A EP 23704088A EP 4662277 A1 EP4662277 A1 EP 4662277A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymer composition
vessel
closure according
butene
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP23704088.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dany MÄNGEL
Matthias Kern
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Actega DS GmbH
Original Assignee
Actega DS GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Actega DS GmbH filed Critical Actega DS GmbH
Publication of EP4662277A1 publication Critical patent/EP4662277A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
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    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Definitions

  • the invention relates to a sealing element made of a polymer composition in a vessel closure, wherein the sealing element comprises or consists of a polymer compound which contains at least one butene copolymer. More specifically, the sealing element does not comprise PVC.
  • Such sealing elements are known, for example, from WO 2020/021348.
  • EP 2 631 721 and EP 3 302 918 disclose seals that comprise butene copolymers. However, these seals can apparently only be produced with special formulations that comprise both very specific butene copolymers and very specific polypropylene-based copolymers.
  • An object of the invention is to provide a polymer composition based on butene copolymers which can be used as a sealing element in a vessel closure, which can be produced with commercially available materials at acceptable costs and has very low migration values.
  • the sealing element or the vessel closure comprising it is equipped with the feature combinations of the independent patent claims.
  • Advantageous embodiments of the invention are defined in the dependent patent claims.
  • seals which comprise at least one butene copolymer with a melting temperature above 130°C.
  • vessel closures can also be produced with butene copolymers whose melting point is above 130°C, which also makes a majority of commercially available butene copolymers available for such seals.
  • the butene of the butene copolymer is preferably a 1-butene.
  • a comonomer of the butene copolymer can be propylene, so that the butene copolymer is a butene-propylene copolymer.
  • the butene copolymer can be a bipolymer, so that the butene copolymer has exactly one other comonomer, e.g. propylene, in addition to butene.
  • the butene copolymer can have a proportion of between 0.1 wt.% and 80 wt.%.
  • the butene copolymer can also be present in the polymer composition in a proportion of between 5 wt.% and 60 wt.%.
  • the proportion of the butene copolymer is between 8 wt.% and 55 wt.% in the polymer composition.
  • Weight percentages with respect to the polymer composition refer to the proportion of the respective component relative to the total weight of all components in the polymer composition.
  • the polymer composition may comprise another butene copolymer. This other butene copolymer is a different type of polymer than the butene copolymer already described.
  • the butene copolymer already described and the other butene copolymer in the polymer composition may differ in their physical properties (e.g. density, melting temperature, hardness, etc.).
  • the butene copolymers may also differ in their structure (block copolymer, random copolymer, etc.).
  • Butene copolymers can also differ in the type of their comonomers (ethylene, propylene, etc.).
  • the butene in the further butene copolymer may be a 1-butene.
  • Ethylene may be a comonomer of the further butene copolymer.
  • the copolymerized butene content of the further butene copolymer can be at least 60 mol%, in particular at least 80 mol%.
  • the additional butene copolymer can be a butene bipolymer, so that the butene bipolymer has exactly one other type of comonomer in addition to the butene.
  • the additional butene copolymer can be present in the polymer composition in a proportion of between 10% by weight and 80% by weight.
  • the additional butene copolymer is present in the polymer composition in a proportion of between 22% by weight and 70% by weight.
  • the polymer composition contains between 40% by weight and 65% by weight of the additional butene copolymer, based on the total weight of the polymer composition.
  • the polymer composition may comprise a polyethylene.
  • the polyethylene can be a homo-polyethylene.
  • the homo-polyethylene can be an LDPE (low density polyethylene) or an HDPE (high density polyethylene).
  • the polyethylene may comprise between 5% and 60% by weight of the polymer composition.
  • the proportion of polyethylene in the polymer composition is between 10% and 45% by weight.
  • the polyethylene is contained between 15 wt.% and 25 wt.% in the polymer composition.
  • the polymer composition may comprise a random propylene copolymer.
  • the random propylene copolymer may contain ethylene as a comonomer.
  • the random propylene copolymer is a bipolymer.
  • the polymer composition contains a random propylene-ethylene copolymer.
  • the random propylene copolymer can be present in the polymer composition in an amount between 5% and 60% by weight. Specifically, the proportion of the random propylene copolymer is between 10% and 45% by weight. Particularly preferably, the proportion of the random propylene copolymer is between 15% and 35% by weight in the polymer composition.
  • the polymer composition may also comprise a butene homopolymer, specifically present between 5% and 35% by weight in the polymer composition.
  • the butene of the butene homopolymer is specifically a 1-butene.
  • the butene homopolymer is present in the polymer composition between 10 wt.% and 45 wt.%.
  • the proportion of the butene homopolymer in the polymer composition is between 15 wt.% and 35 wt.%.
  • the polymer composition may also comprise a copolymer, preferably wherein styrene is a comonomer of the copolymer.
  • the copolymer comprising styrene as a comonomer is an SBS, SEPS, SEEPS or SEBS.
  • the copolymer comprising styrene as a comonomer is an SEBS.
  • the styrene-containing copolymer can be present in the polymer composition in an amount between 10% and 70% by weight. Preferably, the proportion of the styrene-containing copolymer is between 20% and 60% by weight in the Polymer composition.
  • the styrene-containing copolymer may also be present in the polymer composition at between 35% and 55% by weight.
  • the butene copolymer in particular the butene-propylene copolymer, can be present in the polymer composition in a proportion of at least 80% by weight.
  • the butene copolymer can also be present in the polymer composition in a proportion of at least 90% by weight.
  • the butene copolymer, in particular the butene-propylene copolymer can be the only polymeric component of the polymer composition and the polymer composition can contain only additives in addition to the butene copolymer.
  • the polymer composition preferably comprises a maximum of 10% by weight of a component that is liquid at 20 °C and 1000 hPa.
  • the polymer composition comprises a maximum of 5% by weight of such a component.
  • Polymer composition does not contain any such component (within the scope of the analytical possibilities on the filing date).
  • the polymer composition can be a polyolefin composition. Accordingly, the polymer composition comprises only polyolefins as polymeric components. Additives can be included in the polymer composition, even if they are not polyolefins and the polymer composition is a polyolefin composition.
  • the polymer composition does not contain PVC (polyvinyl chloride).
  • the polymer composition does not contain an oxygen scavenger.
  • the polymer composition can be designed such that it has a static friction coefficient of maximum 0.50, preferably maximum 0.40.
  • Friction coefficient is determined according to DIN EN ISO 8295. The friction coefficient is adjusted by adding common additives. A low coefficient of friction is often difficult to achieve, especially when the proportion of components that are liquid at 20°C and 1000 hPa is small.
  • the polymer composition typically comprises additives.
  • the polymer composition comprises a maximum of 15% by weight of additives.
  • the polymer composition comprises a maximum of 8% by weight of additives.
  • a maximum of 6% by weight of additives is contained in the polymer composition.
  • Additives used can be selected from the group: pigments, nucleating agents, brighteners, stabilizers, surfactants, lubricants, antioxidants or combinations thereof.
  • the polymer composition may comprise between 43 wt.% and 57 wt.% of the butene copolymer and between 43 wt.% and 57 wt.% of the additional butene copolymer.
  • the polymer composition comprises between 8 wt% and 16 wt% of the butene copolymer, between 55 wt% and 65 wt% of the further butene copolymer and between 18 wt% and 30 wt% of the homopolyethylene (in particular LDPE or HDPE).
  • the homopolyethylene in particular LDPE or HDPE
  • the polymer composition comprises between 8 wt.% and 16 wt.% of the butene copolymer, between 55 wt.% and 65 wt.% of the further butene copolymer and between 18 wt.% and 30 wt.% of the random propylene copolymer.
  • the polymer composition comprises between 8 wt.% and 16 wt.% of the butene copolymer, between 55 wt.% and 65 wt.% of the other butene copolymer, and between 18 wt.% and 30 wt.% of the butene homopolymer.
  • the polymer composition may comprise between 8 wt.% and 16 wt.% of the butene copolymer, between 55 wt.% and 65 wt.% of the further butene copolymer, between 3 wt.% and 12 wt.% of the homopolyethylene (in particular LDPE) and between 10 wt.% and 22 wt.% of the random propylene copolymer.
  • the vessel closure can be a vacuum screw closure.
  • the vessel closure is a cam-twist closure.
  • the vessel closure can also be a press-on twist-off vessel closure or a composite closure.
  • the polymer composition has an oxygen permeability rate of less than 500 cm3 m 2 d 1 bar 1 at 1 mm film thickness and 23°C, determined according to DIN 53380.
  • a low oxygen permeability rate of the polymer composition results in less oxygen entering a vessel that is closed with one of the described vessel closures. This can ensure a longer shelf life of a filling material in a filled and closed vessel.
  • the total migration of the polymer composition can be a maximum of 1.2 mg cm 2, preferably a maximum of 1.0 mg cm 2, particularly preferably a maximum of 0.8 mg cm 2, whereby the total migration of the polymer composition can be determined according to DIN-EN 1186-14.
  • a disclosed vessel closure can close a vessel.
  • the vessel comprises a vessel mouth and a closable opening at the end of the vessel mouth. This opening closes one of the disclosed vessel closures.
  • the vessel can be a glass vessel, a plastic vessel or a metal vessel.
  • the vessel is a glass vessel.
  • the opening of the vessel may have a diameter of at least 20 mm.
  • the diameter of the opening of the vessel is a maximum of 120 mm.
  • the closed and filled container can be thermally treated.
  • the temperature of the thermal treatment is above the temperature of the (solid and/or liquid) food during the filling of the container.
  • the thermal treatment can be carried out at a temperature of at least 60°C.
  • the thermal treatment can also be carried out at a maximum temperature of 135°C (between 60°C and 135°C).
  • the thermal treatment is carried out at a temperature of up to 135°C (between 60°C and 135°C) at an absolute ambient pressure of a maximum of 4.0 bar, preferably at an absolute ambient pressure between 1.0 bar and 4.0 bar.
  • the pressure in the sealed vessel during a thermal treatment is lower than the pressure outside the sealed vessel.
  • a typical value of the oxygen permeability rate of PVC-containing compositions used as sealing elements in vessel closures is about 220 cm 3 nr 2 d 1 bar 1 at 23°C.
  • the oxygen permeability rates of known, commercially available PVC-free compositions in vessel closures are typically 650 cm3 nr2 d 1 barl and more. Oxygen scavengers are often added to these known compositions to reduce the presence of oxygen in a vessel closed with such a vessel closure.
  • the PVC-free polymer compositions disclosed herein exhibit oxygen transmission rates that are close to the rates of PVC-containing compositions.
  • the oxygen transmission rates of the composition disclosed herein are well below the oxygen transmission rates of known PVC-free compositions.
  • a polymer composition with a low oxygen permeability rate allows the use of oxygen scavenger materials in the polymer composition and at the same time a low ingress of oxygen into the filled vessel is ensured.
  • the butene-propylene copolymer is commercially available.
  • the butene-ethylene copolymer used is available from LyondellBasell, for example.
  • the copolymerized butene content can be at least 80 mol%.
  • LDPE and HDPE are commercially available from various suppliers.
  • the random propylene-ethylene copolymer can be purchased from Borealis.
  • Homo-polybutene is available from LyondellBasell.
  • SEBS is available from Kraton, for example from the Kraton G-series.

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Abstract

(DE) Die Erfindung betrifft einen Gefäßverschluss mit einem Dichtungselement. Das Dichtungselement umfasst eine Polymerzusammensetzung. Die Polymerzusammensetzung umfasst ein Buten-Copolymer. Das Buten-Copolymer zeigt eine Schmelztemperatur Tm oberhalb 130 °C, wobei die Schmelztemperatur Tm durch die zweite Aufheizkurve einer DSC-Messung bei einer Heizrate von 10 °C min-1 bestimmt wird.

Description

Gefäßverschluss mit Dichtungselement
Die Erfindung betrifft ein Dichtungselement aus einer Polymerzusammensetzung in einem Gefäßverschluss, wobei das Dichtungselement ein Polymercompound umfasst oder aus diesem besteht, welches wenigstens ein Buten- Copolymer enthält. Spezieller umfasst das Dichtungselement kein PVC.
Solche Dichtungselemente sind z. B. aus WO 2020/021348 bekannt.
Der Stand der Technik, von dem dieses Dokument ausgeht, ist eingangs der Beschreibung des Dokuments dargelegt. Die gesamte Offenbarung von WO 2020 021348 wird hier durch Bezugnahme zum Gegenstand auch dieser Patentanmeldung gemacht.
Diese bekannten Dichtungselemente sollen u. a. den Vorteil sehr geringer Migrationswerte aufweisen, was bedeuten würde, das kaum eine Stoffwanderung zwischen Dichtung und Füllgut stattfindet.
Jedoch ist diese bekannte Technologie auf solche Buten-Copolymere beschränkt, die eine Schmelztemperatur (Tm) von maximal 130°C aufweisen.
Das ist ungünstig, schon weil mehrere der im Handel erhältlichen Buten- Copolymere Schmelzpunkte oberhalb 130°C aufweisen.
Aus EP 2 631 721 und EP 3 302 918 sind Dichtungen bekannt, die Buten- Copolymere umfassen. Offenbar lassen sich diese Dichtungen jedoch nur mit speziellen Formulierungen erzeugen, die sowohl ganz bestimmte Buten- Copolymere als auch ganz bestimmte, Polypropylen basierte Copolymere umfassen.
Eine Aufgabe der Erfindung liegt darin, eine Polymerzusammensetzung auf Basis von Buten-Copolymeren bereitzustellen, die als Dichtungselement in einem Gefäßverschluss eingesetzt werden kann, die mit handelsüblichen Materialien zu akzeptablen Kosten herstellbar ist und sehr geringe Migrationswerte aufweist.
Zur Lösung dieser und anderer Aufgaben ist das Dichtungselement bzw. der es umfassende Gefässverschluss mit den Merkmalskombinationen der unabhängigen Patentansprüche ausgestattet. Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Patentansprüchen definiert.
Allgemeine Angaben zu den auch bei der Erfindung zugrunde gelegten Gefäßverschlüssen finden sich in der schon genannten Veröffentlichung WO 2020 021348, insbes. auf S. 2.
Erfindungsgemäß werden solche Dichtungen verwendet, die wenigstens ein Buten-Copolymer mit einer Schmelztemperatur oberhalb von 130°C umfassen.
Im Gegensatz zu der Lehre von WO 2020021348 hat sich herausgestellt, dass nicht nur der Einsatz eines Buten-Copolymers mit einer Schmelztemperatur Tm zwischen 80 °C und 130 °C in einer Polymerzusammensetzung eines Dichtungselements eines Gefäßverschlusses die Herstellung von Gefäßverschlüssen mit exzellenten Eigenschaften ermöglicht.
Tatsächlich lassen sich solche Gefäßverschlüsse auch mit Buten-Copolymeren erzeugen, deren Schmelzpunkt oberhalb von 130°C liegt, wodurch auch eine Mehrzahl handelsüblicher Buten-Copolymere für solche Dichtungen verfügbar werden.
Das Buten des Buten-Copolymers ist bevorzugt ein 1-Buten.
Ein Comonomer des Buten-Copolymers kann Propylen sein, so dass das Buten- Copolymer ein Buten-Propylen-Copolymer ist.
Das Buten-Copolymer kann ein Bipolymer sein, so dass das Buten-Copolymer zusätzlich zu Buten genau ein weiteres Comonomer, z.B. Propylen, aufweist.
In der Polymerzusammensetzung kann das Buten-Copolymer einen Anteil zwischen 0,1 Gew.-% und 80 Gew.-% aufweisen. Das Buten-Copolymer kann auch zwischen 5 Gew.-% und 60 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung vorhanden sein. Bevorzugt liegt der Anteil des Buten-Copolymers zwischen 8 Gew.-% und 55 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung.
Gewichtsprozent-Angaben mit Bezug auf die Polymerzusammensetzung beziehen sich auf den Anteil der jeweiligen Komponente relativ zu dem Gesamtgewicht aller Komponenten in der Polymerzusammensetzung. Die Polymerzusammensetzung kann ein weiteres Buten-Copolymer umfassen. Dieses weitere Buten-Copolymer ist eine andere Polymerart als das bereits beschriebene Buten-Copolymer. Das bereits beschriebene Buten-Copolymer und das weitere Buten-Copolymer in der Polymerzusammensetzung können sich durch ihre physikalischen Eigenschaften (z.B. Dichte, Schmelztemperatur, Härte, usw.) unterscheiden. Die Buten-Copolymere können sich auch durch ihren Aufbau (Block-Copolymer, random-Copolymere, usw.) unterscheiden.
Auch können sich die Buten-Copolymere durch die Art ihrer Comonomere (Ethylen, Propylen, usw.) unterscheiden.
Das Buten in dem weiteren Buten-Copolymer kann ein 1-Buten sein. Ethylen kann ein Comonomer des weiteren Buten-Copolymers sein.
Der copolymerisierte Buten-Anteil des weiteren Buten-Copolymers kann bei mindestens 60 mol.-%, insbesondere mindestens 80 mol.-%, liegen.
Das weitere Buten-Copolymer kann ein Buten-Bipolymer sein, sodass das Buten- Bipolymer zusätzlich zu dem Buten genau eine weitere Art eines Comonomers aufweist.
Das weitere Buten-Copolymer kann in der Polymerzusammensetzung mit einem Anteil zwischen 10 Gew.-% und 80 Gew.-% vertreten sein. Bevorzugt liegt das weitere Buten-Copolymer mit einem Anteil zwischen 22 Gew.-% und 70 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung vor. Speziell enthält die Polymerzusammensetzung zwischen 40 Gew.-% und 65 Gew.-% des weiteren Buten-Copolymers, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung.
Die Polymerzusammensetzung kann ein Polyethylen umfassen.
Das Polyethylen kann ein Homo-Polyethylen sein. Speziell kann das Homo- Polyethylen ein LDPE (low density polyethylene) oder ein HDPE (high density polyethylene) sein.
Das Polyethylen kann zwischen 5 Gew.-% und 60 Gew.-% der Polymerzusammensetzung umfassen. Bevorzugt liegt der Anteil des Polyethylens in der Polymerzusammensetzung zwischen 10 Gew.-% und 45 Gew.-%. Speziell ist das Polyethylen zwischen 15 Gew.-% und 25 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung enthalten.
Die Polymerzusammensetzung kann ein Random-Propylen-Copolymer umfassen.
Das Random-Propylen-Copolymer kann Ethylen als Comonomer aufweisen. Insbesondere ist das Random-Propylen-Copolymer ein Bipolymer.
Bevorzugt enthält die Polymerzusammensetzung ein random-Propylen-Ethylen- Copolymer.
Das random-Propylen-Copolymer kann zwischen 5 Gew.-% und 60 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung enthalten sein. Speziell liegt der Anteil des random- Propylen-Copolymers zwischen 10 Gew.-% und 45 Gew.-%. Besonders bevorzugt beträgt der Anteil des random-Propylen-Copolymers zwischen 15 Gew.-% und 35 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung.
Die Polymerzusammensetzung kann auch ein Buten-Homopolymer umfassen, das speziell zwischen 5 Gew.-% und 35 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung enthalten ist.
Das Buten des Buten-Homopolymers ist speziell ein 1-Buten.
Insbesondere liegt das Buten-Homopolymer in der Polymerzusammensetzung zwischen 10 Gew.-% und 45 Gew.-% vor. Speziell liegt der Anteil des Buten- Homopolymers in der Polymerzusammensetzung zwischen 15 Gew.-% und 35 Gew.-%.
Die Polymerzusammensetzung kann auch ein Copolymer umfassen, wobei vorzugsweise Styrol ein Comonomer des Copolymers ist.
Insbesondere ist das Copolymer, das Styrol als Comonomer umfasst, ein SBS, SEPS, SEEPS oder SEBS. Besonders bevorzugt ist das Copolymer, das Styrol als Comonomer umfasst, ein SEBS.
Das Styrol enthaltene Copolymer kann in der Polymerzusammensetzung zwischen 10 Gew.-% und 70 Gew.-% enthalten sein. Bevorzugt beträgt der Anteil des Styrol enthaltenden Copolymers zwischen 20 Gew.-% und 60 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung. Das Styrol enthaltende Copolymer kann auch zwischen 35 Gew.-% und 55 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung enthalten sein.
Das Buten-Copolymer, insbesondere das Buten-Propylen-Copolymer, kann in der Polymerzusammensetzung mit einem Anteil von mindestens 80 Gew.-% vorliegen. Das Buten-Copolymer kann auch zu mindestens 90 Gew.-% in der Polymerzusammensetzung enthalten sein. In diesem Fall kann das Buten- Copolymer, insbesondere das Buten-Propylen-Copolymer, die einzige polymere Komponente der Polymerzusammensetzung sein und die Polymerzusammensetzung neben dem Buten-Copolymer lediglich Additive enthalten.
Durch die vorteilhafte Zusammensetzung der Polymerzusammensetzungen kann ein hoher Anteil von Komponenten, die bei 20 °C und 1000 hPa flüssig sind, vermieden werden. Ein Beispiel einer solchen Komponente, die bei 20 °C und 1000 hPa flüssig ist, ist Weißöl. Daher umfasst die Polymerzusammensetzung bevorzugt maximal 10 Gew.-% einer Komponente die bei 20°C und 1000 hPa flüssig ist. Speziell umfasst die Polymerzusammensetzung maximal 5 Gew.-% einer solchen Komponente. Insbesondere umfasst die
Polymerzusammensetzung gar keine solche Komponente (im Rahmen der analytischen Möglichkeiten am Anmeldetag).
Die Polymerzusammensetzung kann eine Polyolefin-Zusammensetzung sein. Entsprechend umfasst die Polymerzusammensetzung ausschließlich Polyolefine als polymere Bestandteile. Additive können in der Polymerzusammensetzung enthalten sein, auch wenn diese keine Polyolefine sind und es sich bei der Polymerzusammensetzung um eine Polyolefin-Zusammensetzung handelt.
Bevorzugt enthält die Polymerzusammensetzung kein PVC (Polyvinylchlorid).
Es ist bevorzugt, dass die Polymerzusammensetzung keinen Sauerstoff-Scavenger enthält.
Die Polymerzusammensetzung kann so ausgestaltet sein, dass diese einen statischen Reibungskoeffizienten von maximal 0,50, bevorzugt von maximal 0,40, aufweist. Der
Reibungskoeffizient wird bestimmt nach DIN EN ISO 8295. Der Reibungskoeffizient wir durch Zugabe üblicher Additive eingestellt. Ein geringer Reibungskoeffizient ist insbesondere bei einem geringen Anteil von Komponenten, die bei 20°C und 1000 hPa flüssig sind, oft nur schwer zu erreichen.
Die Polymerzusammensetzung umfasst typischerweise Additive. Bevorzugt umfasst die Polymerzusammensetzung maximal 15 Gew.-% Additive. Speziell umfasst die Polymerzusammensetzung maximal 8 Gew.-% Additive. Besonders bevorzugt sind maximal 6 Gew.-% Additive in der Polymerzusammensetzung enthalten.
Eingesetzte Additive können ausgewählt werden aus der Gruppe: Pigmente, Nukleierungsmittel, Aufheller, Stabilisatoren, Tenside, Gleitmittel, Antioxidantien oder Kombinationen davon.
Die Polymerzusammensetzung kann zwischen 43 Gew.-% und 57 Gew.-% des Buten-Copolymers und zwischen 43 Gew.-% und 57 Gew.-% des weiteren Buten- Copolymers umfassen.
Die Polymerzusammensetzung umfasst speziell zwischen 8 Gew.-% und 16 Gew.- % des Buten-Copolymers, zwischen 55 Gew.-% und 65 Gew.-% des weiteren Buten-Copolymers und zwischen 18 Gew.-% und 30 Gew.-% des Homo- Polyethylens (insbesondere LDPE oder HDPE).
Bevorzugt umfasst die Polymerzusammensetzung zwischen 8 Gew.-% und 16 Gew.-% des Buten-Copolymers, zwischen 55 Gew.-% und 65 Gew.-% des weiteren Buten-Copolymers und zwischen 18 Gew.-% und 30 Gew.-% des random- Propylen-Copolymers.
Speziell umfasst die Polymerzusammensetzung zwischen 8 Gew.-% und 16 Gew.- % des Buten-Copolymers, zwischen 55 Gew.-% und 65 Gew.-% des weiteren Buten-Copolymers und zwischen 18 Gew.-% und 30 Gew.-% des Buten- Homopolymers.
Die Polymerzusammensetzung kann zwischen 8 Gew.-% und 16 Gew.-% des Buten-Copolymers, zwischen 55 Gew.-% und 65 Gew.-% des weiteren Buten- Copolymers, zwischen 3 Gew.-% und 12 Gew.-% des Homo-Polyethylens (insbesondere LDPE) und zwischen 10 Gew.-% und 22 Gew.-% des random- Propylen-Copolymers umfassen. Der Gefäßverschluss kann ein Vakuum-Schraubverschluss sein. Bevorzugt ist der Gefäßverschluss ein Nockendrehverschluss. Der Gefäßverschluss kann auch ein Press-on Twist-off-Gefäßverschluss oder ein Composite-Verschluss sein.
Bevorzugt zeigt die Polymerzusammensetzung eine Sauerstoffdurchlässigkeitsrate von weniger als 500 cm3 m2 d 1 bar 1 bei 1mm Filmdicke und 23°C bestimmt werden nach DIN 53380. Durch eine geringe Sauerstoffdurchlässigkeitsrate der Polymerzusammensetzung ergibt sich ein geringer Eintritt von Sauerstoff in ein Gefäß, das mit einem der beschriebenen Gefäßverschlüsse verschlossen ist. Dadurch kann eine längere Haltbarkeit eines Füllguts in einem befüllten und verschlossenen Gefäß gewährleistet werden.
Die Gesamtmigration der Polymerzusammensetzung kann maximal 1,2 mg cm 2, bevorzugt maximal 1,0 mg cm 2, besonders bevorzugt maximal 0,8 mg cm 2, sein, wobei die Gesamtmigration der Polymerzusammensetzung nach DIN-EN 1186-14 bestimmt werden kann.
Ein offenbarter Gefäßverschluss kann ein Gefäß verschließen. Das Gefäß umfasst eine Gefäßmündung und eine verschließbare Öffnung am Ende der Gefäßmündung. Diese Öffnung verschließt einer der offenbarten Gefäßverschlüsse.
Das Gefäß kann ein Glasgefäß, Kunststoffgefäß oder Metallgefäß sein. Insbesondere ist das Gefäß ein Glasgefäß.
Bevorzugt herrscht in dem geschlossenen Gefäß ein Vakuum.
Die Öffnung des Gefäßes kann einen Durchmesser von mindestens 20 mm aufweisen. Insbesondere ist der Durchmesser der Öffnung des Gefäßes maximal 120 mm.
Innerhalb des Verfahrens kann das verschlossene und befüllte Gefäß thermisch behandelt werden. Dabei liegt die Temperatur der thermischen Behandlung oberhalb der Temperatur des (festen und/oder flüssigen) Lebensmittels während der Befüllung des Gefäßes damit.
Die thermische Behandlung kann bei einer Temperatur von mindestens 60°C erfolgen. Auch kann die thermische Behandlung bei einer Temperatur von maximal 135°C erfolgen (zwischen 60 °C und 135 °C). Insbesondere erfolgt die thermische Behandlung bei einer Temperatur von bis zu 135°C (zwischen 60 °C und 135 °C) bei einem absoluten Umgebungsdruck von maximal 4,0 bar, bevorzugt bei einem absoluten Umgebungsdruck zwischen 1,0 bar und 4,0 bar.
Bevorzugt ist der Druck in dem verschlossenen Gefäß während einer thermischen Behandlung geringer als der Druck außerhalb des verschlossenen Gefäßes.
Beispiele:
Beispiele von Polymerzusammensetzungen für Dichtungselemente in einem Gefäßverschluss sind in den Tabellen 1 und 2 dargestellt.
Tabelle 1 Tabelle 2
Ein typischer Wert der Sauerstoffdurchlässigkeitsrate von PVC-haltigen Zusammensetzungen, die als Dichtungselement in Gefäßverschlüssen eingesetzt werden, liegt bei etwa 220 cm3 nr2 d 1 bar 1 bei 23°C.
Die Sauerstoffdurchlässigkeitsraten von bekannten, kommerziell erhältlichen PVC-freien Zusammensetzungen in Gefäßverschlüssen betragen typischerweise 650 cm3 nr2 d 1 barl und mehr. Diesen bekannten Zusammensetzungen werden oft Sauerstoff-Scavenger beigefügt, um das Vorhandensein von Sauerstoff in einem Gefäß, das mit einem solchen Gefäßverschluss verschlossen ist, zu reduzieren.
Die hierin offenbarten PVC-freien Polymerzusammensetzungen zeigen Sauerstoffdurchlässigkeitsraten, die nahe an den Raten von PVC-haltigen Zusammensetzungen liegen. Die Sauerstoffdurchlässigkeitsraten der hierin offenbarten Zusammensetzung liegen deutlich unterhalb der Sauerstoffdurchlässigkeitsraten von bekannten PVC-freien Zusammensetzungen.
Durch eine Polymerzusammensetzung mit einer niedrigen Sauerstoffdurchlässigkeitsrate lässt sich der Einsatz von Sauerstoff-Scavenger- Materialien in der Polymerzusammensetzung vermeiden und gleichzeitig wird ein geringer Eintritt von Sauerstoff in das befüllte Gefäß gewährleistet.
Das Buten-Propylen-Copolymer ist im Handel erhältlich.
Das eingesetzte Buten-Ethylen-Copolymer ist beispielsweise von LyondellBasell erhältlich. Der copolymerisierte Buten-Anteil kann bei mindestens 80 mol.-% liegen.
LDPE und HDPE sind von diversen Anbietern kommerziell erhältlich.
Das random-Propylen-Ethylen-Copolymer kann von Borealis bezogen werden.
Homo-Polybuten ist erhältlich von LyondellBasell.
SEBS ist von Kraton erhältlich, beispielsweise aus der Kraton G-Serie.
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Claims

Patentansprüche
1. Gefäßverschluss mit einem Dichtungselement, wobei
(a) das Dichtungselement eine Polymerzusammensetzung umfasst; und
(b) die Polymerzusammensetzung ein Buten-Copolymer umfasst, wobei das Buten-Copolymer eine Schmelztemperatur Tm oberhalb von 130 °C aufweist, wobei die Schmelztemperatur Tm durch die zweite Aufheizkurve einer DSC- Messung bei einer Heizrate von 10 °C min 1 bestimmt wird.
2 Gefäßverschluss nach Anspruch 1, wobei das Butan des Copolymers ein 1-Buten ist
3 Gefäßverschluss nach Anspruch 1 oder 2, wobei Propylen ein Comonomer des Buten-Copolymers ist.
4 Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Buten-Copolymer ein Bipolymer ist.
5 Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Buten-Copolymer zwischen 0,1 Gew.-% und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 Gew.-% und 60 Gew.- besonders bevorzugt zwischen 8 Gew.-% und 55 Gew.-%, in der Polymerzusammensetzung enthalten ist.
6 Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Polymerzusammensetzung ein weiteres Buten-Copolymer umfasst, wobei die Buten- Copolymere unterschiedliche Polymerarten sind.
7 Gefäßverschluss nach Anspruch 6, wobei ein Comonomer des weiteren Buten- Copolymers Ethylen ist.
8 Gefäßverschluss nach Anspruch 6 oder 7, wobei das weitere Buten-Copolymer ein Buten-Bipolymer ist.
9 Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 6 bis 8, wobei das weiteren Buten- Copolymer zwischen 10 Gew.-% und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 22 Gew.-% und 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 40 Gew.-% und 65 Gew.-%, in der
Polymerzusammensetzung enthalten ist.
10. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Polymerzusammensetzung ein Polyethylen umfasst.
11. Gefäßverschluss nach Anspruch 10, wobei das Polyethylen ein Homo- Polyethylen, insbesondere ein LDPE oder ein HDPE, ist.
12. Gefäßverschluss nach Anspruch 10 oder 11, wobei das Polyethylen zwischen 5 Gew.- % und 60 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 Gew.-% und 45 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 15 Gew.-% und 35 Gew.-%, in der Polymerzusammensetzung enthalten ist.
13. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Polymerzusammensetzung ein random-Propylen-Copolymer umfasst.
14. Gefäßverschluss nach Anspruch 13, wobei Ethylen ein Comonomer des random- Propylen-Copolymers ist.
15. Gefäßverschluss nach Anspruch 13 oder 14, wobei das random-Propylen- Copolymer ein Bipolymer ist.
16. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 13 bis 15, wobei das random- Propylen- Copolymer zwischen 5 Gew.-% und 60 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 Gew.-% und 45 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 15 Gew.-% und 35 Gew.- in der Polymerzusammensetzung enthalten ist.
17 Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Polymerzusammensetzung ein Buten-Homopolymer umfasst.
18 Gefäßverschluss nach Anspruch 17, wobei das Buten-Homopolymer zwischen 5 Gew.-% und 60 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 Gew.-% und 45 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 15 Gew.-% und 35 Gew.-%, in der Polymerzusammensetzung enthalten ist.
19 Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die
Polymerzusammensetzung ein Copolymer enthält, das Styrol als ein Comonomer umfasst.
20 Gefäßverschluss nach Anspruch 19, wobei das Copolymer, das Styrol als ein Comonomer umfasst, ein SBS, SEPS, SEEPS oder SEBS ist, insbesondere ein SEBS ist.
21. Gefäßverschluss nach Anspruch 19 oder 20, wobei das Copolymer, das Styrol als ein Comonomer umfasst, zwischen 10 Gew.-% und 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 Gew.-% und 60 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 35 Gew.-% und 55 Gew.- %, in der Polymerzusammensetzung enthalten ist.
22. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 19 bis 21, wobei die Polymerzusammensetzung ein Buten-Homopolymer umfasst.
23. Gefäßverschluss nach Anspruch 22, wobei das Buten-Homopolymer zwischen 5 Gew.-% und 60 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 Gew.-% und 45 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 15 Gew.-% und 35 Gew.-%, in der Polymerzusammensetzung enthalten ist.
24. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Buten- Copolymer zu mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, in der Polymerzusammensetzung enthalten ist.
25. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 24, wobei die Polymerzusammensetzung maximal 10 Gew.-% Homo-Polypropylen, bevorzugt kein Homo-Polypropylen, umfasst.
26. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 25, wobei die Polymerzusammensetzung maximal 10 Gew.-%, bevorzugt maximal 5 Gew.-%, einer bei 20 °C und 1000 hPa flüssigen Komponente umfasst, und besonders bevorzugt die Polymerzusammensetzung keine bei 20 °C und 1000 hPa flüssige Komponente umfasst.
27. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 18 oder 22 bis 26, wobei die Polymerzusammensetzung eine Polyolefin-Zusammensetzung ist.
28. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 27, wobei die
Polymerzusammensetzung einen statischen Reibungskoeffizienten, bestimmt nach DIN EN ISO 8295, von maximal 0,50, bevorzugt von maximal 0,40, aufweist.
29. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 28, wobei die Polymerzusammensetzung bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 8 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 6 Gew.-%, Additive umfasst.
30. Gefäßverschluss nach Anspruch 29, wobei die Additive ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus: Pigmente, Nukleierungsmittel, Aufheller, Stabilisatoren, Tenside, Gleitmittel, Antioxidantien und Kombinationen davon.
31. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 30, wobei der Gefäßverschluss einen Träger und das Dichtungselement umfasst, wobei der Träger Metall und/oder Kunststoff umfasst, insbesondere Metall oder Kunststoff als Hauptbestandteil umfasst.
32. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 31, wobei der Gefäßverschluss ein Schraubverschluss, insbesondere ein Nockendrehverschluss, ein Press-on- Twist-off-Verschluss oder ein Composite-Verschluss ist.
33. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 32, wobei die Polymerzusammensetzung eine Sauerstoffdurchlässigkeitsrate, bestimmt nach DIN 5BB80, von weniger als 500 cm3 nr2 d 1 barl, bevorzugt von weniger als 400 cm3 nr2 d 1 barl, aufweist.
34. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 33, wobei die
Polymerzusammensetzung eine Gesamtmigration, bestimmt nach DIN-EN 1186- 14, von maximal 1,20 mg cm 2, bevorzugt von maximal 1,0 mg cm 2, besonders bevorzugt von maximal 0,8 mg cm 2, aufweist.
35. Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 34, wobei das Dichtungselement aus der Polymerzusammensetzung besteht.
36. Gefäß mit einer Gefäßmündung und einer verschließbaren Öffnung am Ende der Gefäßmündung, wobei die Öffnung mit einem Gefäßverschluss nach einem der Ansprüche 1 bis 35 verschlossen ist.
37. Gefäß nach Anspruch 36, wobei das Gefäß ein Glasgefäß, Kunststoffgefäß oder Metallgefäß ist.
38. Gefäß nach einem der Ansprüche 36 und 37, wobei der absolute Druck in dem verschlossenen Gefäß maximal 200 hPa, bevorzugt maximal 100 hPa, ist.
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