DE2952653C2 - Aus Vinylidenchloridcopolymer und Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat bestehende Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Aus Vinylidenchloridcopolymer und Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat bestehende Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE2952653C2 DE19792952653 DE2952653A DE2952653C2 DE 2952653 C2 DE2952653 C2 DE 2952653C2 DE 19792952653 DE19792952653 DE 19792952653 DE 2952653 A DE2952653 A DE 2952653A DE 2952653 C2 DE2952653 C2 DE 2952653C2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

A. 60 bis 95 Gew.-°/o eines Vinylidenchlorid-Copolymerisats und
B. 5 bis 40 Gew.-% eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats besteht,
wobei das Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat B. einen Vinylacetatgehalt von 5 bis 18Gew.-% und einem Schmelzindex von 0,01 bis 0,1 g/min aufweist. 2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Äthyien-Vinylacetat-Copolymer ein Vinylacetat» „W^-pcltf ^&Y^dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 30 bis 95 Gew.-% Vinylidenchlorid-Copolymer und 5 bis 20 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat-Copolymef besteht
4. Folie nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß we eine Gesamtdicke von 0,0508 bis 0,0762 mm aufweist.
5. Folie nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch jo gekennzeichnet, daß das Vinylidenchlorid-Copolymere ein Emulsions- und/oder Suspensionspolymeres ist
6. Verfahren zum Herstellen einer Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeich- » net daß man die Polymeren miteinander mischt und die Folie durch Extrudieren bildet
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Folie durch Schlitzgießen herstellt. ·">
8. Verfahren nach Anspruch 6. dadurch gekennzeichnet, daß man die Folie zusätzlich biaxial orientiert
9. Verfahren nach Anspruch 6. dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich ein Blasverfahren zum 4\ Bilden der Folie anschließt.
10. Verwendung der Folie nach den Ansprüchen 1 bis 9 zur Herstellung von Beuteln und Säcken.
Gegenstand der Erfindung ist eine Folie und ihr Herstellungsverfahren, insbesondere eine Folie, die aus v> einer Mischung von Vinylidenchlorid- Copolymer und Äthyien-Vinylacetat-Copolymer besteht. Die Erfindung schließt auch die Verwendung der Folie zur Herstellung von Beuteln und Säcken ein.
Vinylidenchlorid-Polymere und Copolymere werden ta in großem Umfang als Folien und als Schichten in Mehrschichtfolien zürn Verpacken Von Nahrungsmitteln und anderen Stoffen Verwendet Ein bekanntes Polyvinylidenchlorid wird unter der Bezeichnung »Saran«, insbesondere als Saüerstoffsperre für Nahrungsmillelverpackungen verwendet
In der DE-OS 20 31948 sind Zubereitungen aus Vinylidenchloridpolymerisateri beschrieben, die zusätz
65 lich Äthylen-Copolymerisat und Vinylchloridmischpolymerisate enthalten. Um die Überlegenheit der Dreiermischungen aufzuzeigen, sind Vergleichsmischungen aus zwei Polymeren angegeben. Eine dieser Mischungen enthält weniger als 5 Gew.-% Äthyien-Vinylacetat-Copolymer, eine andere enthält 6 Gew.-% dieses Copolymeren, wobei dieses Copolymere 27 Gew.-% Vinylacetat enthält und einen Schmelzindex von 5 aufweist
Es ist allgemein bekannt daß Vinylidenchlorid-Copolymere entweder durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation hergestellt werden können. Das Suspensionsverfahren ergibt im Vergleich zur Emulsionspolymerisation üblicherweise ein Polymeres, das stabiler ist, einen gleichmäßigeren Teilchendurchmesser aufweist so daß die Pulver ein gutes freies Fließvermögen haben. Außerdem ist der Anteil an Verunreinigungen geringer. Die Kosten der Herstellung durch Suspensionspolymerisation sind im Vergleich z^vi Emulsionspolymerisationsverfahren höher, so daß aus ökonomischen Gründen häufig die preiswerteren Emulsionspolymerisate verwendet werden.
Bei beiden, dem Suspensions- und dem Emuisionspolymeren treten bei der Verarbeitung zu Folien in technischem Maßstab Probleme auf, verursacht dadurch, daß Vinylidenchlorid-Copolymere sich bei erhöhten Temperaturen zersetzen können. Deshalb ist es allgemein üblich, Vinylidenchlorid-Copolymere mit Stabilisatoren, Weichmachern und Gleitmitteln zu versetzen, um die Extrudierbarkeit zu verbessern.
Die Verwendung von Vinylidenchlorid-Copolymeren, das nach dem Emulsionsverfahren hergestellt ist, Extrudiei-L η von Folien hat folgende Nachteile:
1. Im Extrudat erscheinen eine relativ große Zahl von schwarzen Teilchen. Das ständige Auftreten dieser Teilchen stört häufig die Biorientierung beim Blasen.
2. Periodisches Auftreten von verfärbtem Extrudat und optische Fehler in der produzierten Folie sind ebenso störend wie Fehler beim biaxialen Aufblasen.
3. Der Pulverstrom im Einfülltrichter zur Beschickung der Extruderschnecke ist ungleichmäßig.
4. Der Druck im Extruder pulsiert unregelmäßig und dieses Pulsieren führt zu ungleichmäßiger Extrusionsgeschwindigkeit und unstabilen Bedingungen längs der Extruderschnecke.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es. diese bekannten Nachteile zu überwinde- «.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Folie aus A. •sinern Vinylidenchloridcopolymerisat und B. einem Äthylen-Vin/Iacetat-Copolymerisat, die dadurch gekennzeichnet ist. daß die Folie aus einer Mischung von
A. 60 bis 95 Gew.-% eines Vinylidenchlorid-Copolymerisats und
B. 5 bis 4OGew.-°/o eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymensats besteht, v/obei das Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat B. einen Vinylacetatgehalt von 5 bis 18Gew.-% und einen Schmelzindex von 0,01 bis 0,1 g/min aufweist,
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Beuteln und Säcken sind in den Unteransprüchen beschrieben.
Vinylidenchlorid-Copolymeres, das nach dem Ernulsiönsveffähfen hergestellt ist, wird mit Stabilisatoren, Weichmachern und Gleitmitteln versetzt und zusätzlich
wird ein ausgewähltes Äthylen-Vinylaeetat-Copolymeres verwendet. Wenn eine solche Mischung extrudiert wird, werden folgende Vorteile erreicht:
1. Die Zahl der scharzen Teilchen im Extrudat ist gering, ebenso wie die Zahl der Fehler beim Aufblasen zur biaxialen Reckung und Orientierung.
2. Druckschwankungen am Exitrusionskopf sind stark verringert oder eliminiert, so daß stabile und gleichmäßige Schmelzbedingungen entstehen.
3. Die Extrudatmenge pro Umdrehung der Extruderschnecke steigt an.
Das erfindungsgemäße Abmischen von Vinylidenchlorid-CopoIymer mit einem v/eiteren Copolymeren kann bei Emulsionspolymeren, Suspensionspolymeren ebenso angewendet werden wie bei Mischungen beider Polymerisattypen.
Vorzugsweise enthält das Äthylenvinylacetat-Copolymer etwa 5 bis etwa 15Gew.-°/o Vinylacetat Dadurch wird die Sperrwirkung gegenüber Sauerstoffdurchtritt verbtrsert und es tritt eine Kostensenkung ε·η.
Bei einer anderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie enthält diese etwa 80 bis etwa 95 Gew.-% Vinylidenchlorid-Copolymer und etwa 5 bis etwa 20Gew.-% Äthylenvinylacetat-Copolymer mit einem Anteil von etwa 5 bic etwa 15 Gew.-% Vinylacetat, so daß die gesamte Sauerstoffdurchlässigkeit der Folie beim Raumtemperatur kleiner als etwa 3 cmV645,15 cm2 — 24 Stunden — Atmosphäre beträgt.
Die Folie kann auch einen Vinylidenchlorid-Copolymergehalt vor etwa 90 Gewichtsprozent und einen Äthylenvinylacetat-Copolymergehalt von etwa 10 Gewichtsprozent aufweisen, wobei das Äthylenvinylacetat-Copolymere etwa 5 bis et-j-a 18 Gewichtsprozent Vinylacetat enthält, so daß die Ges&mtsauerstoffdurchlässigkeit bei Raumtemperatur der Folie etwa 23 cm3/ 645,15 cm2 — 24 Stunden — Atmosphäre beträgt. Diese Ausführungsform ist insbesondere geeignet für die Folienherstellung, wenn Äthylenvinylacetat-Copolymere mit unterschiedlichen Anteilen an Vinylacetat verwendet werden.
Wenn der Vinylacetatgehalt des Äthylenvinylacetat-Copolymeren etwa 12 Gewichtsprozent beträgt, reduziert sich die Gesamtsauerstoffdurchlässigkeit bei Raumtemperatur auf etwa 2,4cmV645,15cm2 - 24 Stunden — Atmosphäre. Ein solcher Vinylacetatgehalt
Tabelle I
ist zur Folienherstellung immer dann bevorzugt, wenn der Anteil an .Äthylenvinylacetat-Copolymer bei der Folienherstellung nicht genau geregelt zu werden braucht.
Für die Herstellung einer Heißschrumpffolie ibt es erfindungsgemäß bevorzugt, etwa 60 bis 95 in Gewichtsprozent Vinylidenchlorid-Cupolymer mit etwa 5 bis 40 Gewichtsprozent eines Äthylenvinylacetat-Copolymeren zu mischen, das etwa 5 bis etwa 18
ίο Gewichtsprozent Vinylacetat enthält und einen Schmelzindex oder Schmelzfluß von etwa 0,01 bis etwa 0,1 g/min aufweist, wobei die Mischung extrudiert wird und dann das Extrudat biaxial orientiert wird.
Im allgemeinen wird für die Zwecke der Erfindung ein Vinylidenchlorid-Copolymer verwendet, das mindestens etwa 65 Gewichtsprozent Polymeres Vinylidenchlorid enthält und bei dem der Rest ein Polymerisat von Vinylchlorid, Acrylnitril oder Acrylat ist. beispielsweise Methylmethacrylat oder dergleichen ist.
Die erfindungsgemäße Folie ist vorzugsweise biaxial orientiert aber sie kann ebenso eine schlitzgegossene Folie oder eine geblasene Folie sein, die mit konventionellen Methoden hergestellt wurden.
In Übereinstimmung mit den bekannten Verfahrens-
2<i methoden können auch bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Folie Zusätze wie beispielsweise Stabilisatoren, Weichmacher und Gleitmittel verwendet werden und es ist seiisitverständlich, daß die erfindungsgemäß beanspruchten Folien derartige Zusätze in
so Übereinstimmung mit der bekannten Praxis enthalten können.
Alle Prozentangaben und Teile stellen Gewichtsprozente dar, es sei denn, es ist ausdrücklich etwas anderes angegeben.
j; Die Abkürzung »phr« steht für Teile pro 100 Teile Polymer. Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Materialien werden in Übereinstimmung mit folgenden Prüfmethoden ermittelt:
4i) Schmelzfluß - ASTM D-1238
Äthylenvinylacetat-Copolymer — Bedingung E
Polybutylen — Bedingung E
Polypropylen-Äthylencopolymer — Bedingung L
Dichte-ASTM B-1505
Die folgenden in Tabelle 1 genannten Polymeren werden in den Beispielen verwendet.
Polymer Schmcl/lliiH
IO ' ι! nun
HVA Λ 11.3
FVA 15 0.7
FVA ( 0.5
FVN I) 1.0
EVA E 0.6
EVA F 0.3
P-EA 12.0
0.899
Athvlen-V iry!acetal-( wpolymer 12 (icu "<·- Vinvlacetat Äthylen-\ invkn.etat-( ι'polymer IN (iev* no Vinylacetat Alhvlen-Vir.ylacetat-C <!polymer 15 < >ew 'Ό Vinylacetat Alhylen-Vinylacelat-C opolymer 12 (icu % Vinylacetat
Älhylen^Vinylacclat-Copolymer
9 Gew. % Vinylacetat
Äthylen-VinylacelauCopolymer
5 Gew. % Vinylacetat
Polypropylert-Äthylcn-Copolymcr
Handelsbezeichnung PP9818 von
Diamond Shamrock
29 52 5 Fortsetzung Mischung 2 Mischung 3 Mischung 4 Beispiele 1 bis 10 15 653 6 /uvMi.mensei/iing etwa 0,0635 Beispiele 11 bis 15 mm Suspensionstypen Ergebnisse der %
; Polymer Schmel/lluH Pichle 100 phr PVDCB 100 phr PVDCA Die Beispiele 1 bis 10 wurden ausgeführt unter von Vinylidenchloridpolymer nach der Arbeitsweise der Beispiele 11 bis 15 sind in Tabelle 5 wiedergegeben. A
K) 'u min u cm1 100 phr PVDC B 6,5 phr Stabilisator, Weichmacher und Gleitmit 10 phr PVDCC I Verwendung einer Emulsionstype von Viriylidenchlo-
1 rid-Copolymer.
Die Folie bestand im wesentlichen aus Mischungen,		 Polybulylen-Copolynier. Beispiele 1 bis 10 ausgeführt. Die Die Dicke der Schichten wurde bei den Beispielen 11
P-B A 2,0 0,91 5,75 phr Stabilisator, Weichmacher und Gleitmit tel 6,75 phr Stabü'sator, Weichmacher und Gleitmit
tel		 wie sie in Tabelle 4 wiedergegeben sind. EVA O/
/n 		bis 15 so gesteuert, daß sie etwa 0,0635 mm beträgt A
tel Mischung 5 Bei den Beispielen 1 bis 10 wurde die Dicke der 20 Tabelle 5
90 phr PVDC B
10 phr PVDCD		 Schichten nicht im einzelnen gemessen. Das Verfahren
i 		EVA A Beispiel PVDC % Mischung EVA D
Elastomer A 6,5 phr Stabilisator. Weichmacher und Gleitmit 6.0 11 Mischung 5 EVA E
tel FVA A 70 30 F
10,0 12 Mischung 5 EVA
Die folgenden in Tabelle 2 wiedergegebenen Vinyliden- 25 Handelsbezeichnung Witron 1200 von EVA A 60 40
chloridpolymere werden in den Beispielen verwendet: Wiico Chemical Co. 15.0 13 Mischung 5
9ü		 EVA
10
Tabelle 2 Äthylcn-Polyprapylen-Copolymer EVA A 14 Mischung 5 EVA
Viny'iden- Typ und Handelsbezeichnung von 20.0 90
15 Mischung 5		 10
EVA
chlond Dow Chemical Companj 1 A/ ί W ft ft O 4« ft ft Vft ft t ^- »S
90		 10
30 Handelsbezeichnung Vistalon 702 von
PVDC A Emulsions-Typ, Dow 5236,13 Exxon Chemical Co. FVA
6.0		 A EVA = Älhylenvinylacelat-Copolymcr.
PVDC B Emu'iMunvTyp. Düw 929 wurde so gesteuert daß die Dicke FVA A
PVDC C Suspensions-Typ. Dow 4uK 35 beträgt 10.0
PVDC D Suspensions-Typ Tabelle 4 EVA
15.0		 A
von Kureha Chemical Co. Beispiel PVDC" % Mischung EVA A
20.0
I Mischung I
94.0		 EVA A
Die folgenden Mischungen von Vinylidenchlorid-Co- 40 2 Mischung 1 60.0
polymer werden in den Beispielen verwendet: 90.0
Tabelle 3 3 Mischung 1
Mischung 1 85.0
45 4 Mischung 1
100 phr PVDCB
6,75 phr Stabilisator, Weichmacher und Gleitmit		 80.0 Die Beispielen bis 15 wurden unter Verwendung
tel 5 Mischung I einer Mischung von Emulsions- und
100.0
6 Mischung 2
94.0
50 7 Mischung 2
90.0
8 Mischung 2
85.0
55 9 Mischung 2
80.0
10 Mischung 3
40.0
60
EVA = Äthylen-Vinyhii-cial-C'opolymer.
65
Pnifergebnisse
Verschiedene Eigenschaften der Folien der 2 Reihen von Beispielen, Beispiele 1 bis 10, 11 bis 15 wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 7 und 8 zusammengestellt.
Mit den üblichen bekannten Methoden wurden aus den Folien verschiedene Beutel und Sücke hergestellt,
Tabelle 7
die zufriedenstellende Eigenschaften aufweisen.
Völlig überraschend ergibt sich aus den Beispielen, daß erfindungsgemäße Mischungen von Vinylidenchlorid-Copolymer und Äthylenvinylacetat-Copolymer ein akzeptables Niveau der Durchlässigkeit aufweisen, um für die Lagerung von Nahrungsmitteln geeignet zu sein.
Trü Glaii/ Schiiiltmocliil Schrumpfen Schrumpft raft 46 Oj-Durehjanji pm 2.54 χ lilmeaiUirf
Bei bimg 453.6 g/645.16 mm2 SO 1JO Ol) C" «JirC RT 52 gcsami ehr1 IO ■' cm Icirlrcill-
spiel - 1,2 C jL'O.oii'i mm 47 645.15 enr 645.15 CiIi- lcsfiiikoil
53 24 h-alm 24 li-nlni g I 2.54
14.8 79.0 46 5.00 χ Kl' cm
I 71.2 53 1.85
?f.5 7S.0 71.0 47 5.ίί?
* 7«5.i) 55 :.fi2
12.8 80.0 7.1.6 46 4.63
3 75.0 53 1.75
7.5 83.0 76.8 47 5.65
4 70.1 53 2.01
3.6 87.0 65.9 44 5.61
5 81.0 52 2.10
12.0 SO.O 80.0 46 4.40
6 74.7 53 1.60
9.7 78.0 76.7 51 4.64
7 74.6 60 1.75
9.4 79.0 73.9 54 95.3 21.2 3.46
S 77.5 59 122.4 29.5 1.31
8.8 S4.0 75.3 4.23
9 68.2 1.53
4.7 91.3 66.2
10 36.1 22
32.4 17'
RT = Raumtemperatur
ί» 225/456
f^^S^s^h»£äs^^SaSisäSkiitä=Sä^^i^:^sä^^^i&S^^siä
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Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1, Folie aus
    A, einem Vinylidenchloridcopolymerisat und
    B. einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat,
    dadurch gekennzeichnet, daß die Folie aus einer Mischung von
DE19792952653 1979-01-03 1979-12-28 Aus Vinylidenchloridcopolymer und Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat bestehende Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE2952653C2 (de)

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