EP4514901A1 - Unlösliches produkt, insbesondere farbmittel, sowie verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Unlösliches produkt, insbesondere farbmittel, sowie verfahren zu seiner herstellung

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Publication number
EP4514901A1
EP4514901A1 EP23764858.9A EP23764858A EP4514901A1 EP 4514901 A1 EP4514901 A1 EP 4514901A1 EP 23764858 A EP23764858 A EP 23764858A EP 4514901 A1 EP4514901 A1 EP 4514901A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
colorant
dye
water
dyes
polysaccharide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP23764858.9A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Roland Beck
Willi MOOR
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Doehler GmbH
Original Assignee
Doehler GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Doehler GmbH filed Critical Doehler GmbH
Publication of EP4514901A1 publication Critical patent/EP4514901A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0085—Non common dispersing agents
    • C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0066—Aqueous dispersions of pigments containing only dispersing agents

Definitions

  • the invention relates to an insoluble product, in particular a colorant, and a process for its production, as well as the use of beta-1, 4-mannans, in particular from the tagua nut, for the production of such products such as colorants, preferably for the production of an insoluble colorant , which contains at least one soluble dye.
  • the colorant according to the invention can preferably be used as wall paints, painting paints or other paints known to those skilled in the art and also for the coloring of foods, luxury foods, nutritional supplements, cosmetic or pharmaceutical products.
  • Colorants can be divided into two groups, 1. Soluble dyes and 2. Insoluble dyes. Insoluble dyes are also known as pigments or pigments. The physico-chemical properties of these two groups differ in their interaction with light. The color impression of soluble dyes arises from the absorption of light of the corresponding wavelength.
  • Pigment dyes are based on the reflection and scattering of light by the pigment particles.
  • a soluble dye is bound to an aluminum hydroxide gel via ionic interaction, often with the addition of polyvalent cations such as Ca ++ or Mg ++ .
  • Well-known examples of such aluminum varnishes that are used in the food and cosmetics sectors are real carmine (E 120, CI Natural Red 4) or varnishes made from artificial food dyes such as tartrazine (E 102, CI Food Yellow 4), quinoline yellow (E 104, CI Food Yellow 13) Yellow Orange S (E 110, CI Food Yellow 3) , Allura Red (E 129, CI Food Red 17) , Ponceau 4R (E 124, Cochineal Red A, CI Food Red 7) , Carmoisin (E 122, Azorubine, CI Food Red 3) , Brilliant Blue FCF (E133, CI Food Blue 2) , Patent Blue (E 131, CI Food Blue 5) , just to name the most common.
  • Aluminum varnishes containing the natural dyes curcumin, carmine, copper complexes of chlorophylls and chlorophyllins as well as anthocyanins are in principle permitted as food additives in the EU (EU Regulation 1333/208), but through an amendment (EU Regulation 380/2012) largely because of the The aluminum content can no longer be used because the legally specified maximum values would be exceeded with normal amounts used. In the USA, only the aluminum varnishes used to color artificial foodstuffs approved there are permitted; aluminum varnishes used to color natural foodstuffs are not permitted.
  • the object of the present invention is to provide a new one Colorants or to find a new way for the conversion of soluble to insoluble colorants that does not have the problems mentioned above.
  • the task is solved by a colorant that comprises at least one pigment
  • colorant refers to the composition according to the invention with a color that is visually perceptible to humans.
  • pigment refers to an insoluble dye.
  • This pigment contains a dye which is itself soluble in a solvent, as well as at least one water-swellable, hydrophilic but water-insoluble polysaccharide, in particular at least one beta-1,4-mannan.
  • matrix encapsulation of such a dye in polysaccharide - and in particular in beta-1, 4-mannans - converts a soluble dye into an insoluble formulation and thus a color effect due to reflection and scattering on the particles of the pigment instead of due to absorption on the solution of the dye. It has also been found that this effect is suitable not only for soluble dyes but also for other substances, converting them into an insoluble state and thus turning them into lacquer, so to speak.
  • polysaccharides are either hydrophilic and water-soluble, such as inulin, maltodextrin, xanthan gum, pectin, gum arabic, gum ghatti, guar or carob seed flour, or water-insoluble, such as cellulose or most hemicelluloses, or water-soluble but have a hydrophobic internal Surface, such as starch, amylose or amylopectin that is not suitable for the inclusion of hydrophilic dyes.
  • hydrophilic and water-soluble such as inulin, maltodextrin, xanthan gum, pectin, gum arabic, gum ghatti, guar or carob seed flour
  • water-insoluble such as cellulose or most hemicelluloses, or water-soluble but have a hydrophobic internal Surface, such as starch, amylose or amylopectin that is not suitable for the inclusion of hydrophilic dyes.
  • a water-swellable, hydrophilic, but water-insoluble polysaccharide which contains at least one beta-1, 4-mannan and preferably consists essentially of beta-1, 4-mannans and in particular is obtained from the endosperm of the tagua nut fruit can serve very well as a matrix for the encapsulation of soluble dyes.
  • the endosperm of the tagua nut itself is often referred to as a “tagua nut” because the dried endosperm is very hard and was historically used, for example, as a material for buttons.
  • the main component of the tagua nut polysaccharides are mannans, which have the desired properties.
  • the statement “essentially consists of beta-1, 4-mannans” refers to the fact that the carrier substance according to the invention for the dyes when using a natural source such as the tagua nut in addition to the beta-1, 4-mannans due to its biological origin
  • the plant in question can also contain other mannans or polysaccharides.
  • synthetically produced beta-1, 4-mannans can also be used for the matrix encapsulation of the dyes.
  • the colorant according to the invention preferably the pigment contained in this colorant, is in the form of a powder, with the particle size D 90.3 , in particular in the range up to approx. 120 pm, preferably up to 100 pm, particularly preferably from about 0.5 pm to about 50 pm, very particularly preferably from about 1 pm to about 20 gm and most preferably about 15 gm.
  • the colorant can also contain one or more further components and/or auxiliary substances, which are preferably selected from the group consisting of vitamins, bioactive ingredients and active ingredients, active pharmaceutical ingredients and fillers as well as mixtures of at least two of the components mentioned and/or or auxiliary materials.
  • the invention is not only applicable to soluble dyes. Rather, the invention creates an insoluble product which comprises at least one beta-1, 4-mannan, which was preferably obtained from the endosperm of the tagua nut, and contains at least one soluble substance which is selected from the group consisting of dyes, flavors, pharmaceuticals Active ingredients, antioxidants, cosmetic active ingredients, dietary supplements and mixtures of at least two of the substances mentioned.
  • the invention provides a colored product, preferably wall paint, paint, paint, food, luxury food, nutritional supplement, cosmetic or pharmaceutical product, comprising a colorant described above.
  • the particle size distributions were measured using laser light diffraction with a Malvern Mastersizer 3000 device using the Mie detection and calculation method.
  • the details of the characteristic parameters D x are to be understood with the usual standard deviations when measuring particle size distributions using laser light diffraction.
  • the person skilled in the art can determine the standard deviation based on multiple measurements of the colorant or pigment in question.
  • the most particularly preferred, maximum particle size to be aimed for corresponds to the value of D 90.3 of approximately 15 pm, meaning that 90% of all existing or created particles in a particle size distribution determined by laser light diffraction have a particle size of less than 15 pm.
  • a coloring substance soluble in water or another solvent is used as the dye.
  • the dye can be selected from the group comprising at least one natural dye, at least one synthetic dye and/or mixtures thereof.
  • soluble natural dyes i.e. which are soluble in water or other solvents
  • insoluble colors or dyes are dyes.
  • Natural dyes in the context of the invention are dyes of plant or animal origin. Preference is given to dyes made from:
  • Plants can be obtained. Different parts of plants are suitable for this, depending on the desired dye. However, it is understood that a dye can be obtained from more than one part of a plant.
  • Natural dyes can be found, among other things, in the “Handbook of Natural Dyes: Occurrence, Use, Evidence”, which is well known to those skilled in the art, H. Schweppe, ecomed Verlagsgesellschaft, 1993, Landsberg/Lech.
  • the amount of soluble dye in the colorant according to the invention can be up to 50% by weight, based on the total weight of the colorant.
  • the proportion of dye is preferably from approximately 0.001 to approximately 20% by weight, particularly preferably from approximately 0.05 to approximately 20% by weight.
  • the amount of polysaccharide in the colorant according to the invention can be up to 99.999% by weight, based on the total weight of the colorant.
  • the minimum proportion of polysaccharide is preferably approximately 50% by weight.
  • the amount of polysaccharide is particularly preferably from approximately 80 to approximately 99.95% by weight, based on the total weight of the colorant.
  • the colorant according to the invention can contain one or more further components and / or auxiliary substances, which are preferably selected from the group that includes vitamins, bioactive ingredients and / or active ingredients and pharmaceutical active ingredients as well as mixtures of at least two of the components mentioned.
  • the colorant is preferably a solid, powdery solid.
  • the colorant can then be further processed depending on the intended use. It is therefore possible to combine the colorant with one or more other components and/or auxiliary substances.
  • the preferred components can be, for example, from Group can be selected which includes vitamins, bioactive ingredients and/or active ingredients and/or active pharmaceutical ingredients as well as mixtures of at least two of the components mentioned.
  • the invention thus enables the use of the colorant according to the invention to introduce at least one dye into wall, painting or other paints known to those skilled in the art and also into a food, nutritional supplement, cosmetic or pharmaceutical product. Since the invention is also suitable for bringing not only dyes, but also other soluble substances into an insoluble form, the invention also creates an insoluble product which comprises at least one beta-1, 4-mannan, which preferably comes from the endosperm Tagua nut was obtained, and contains at least one soluble substance 3, which is selected from the group that includes dyes, flavors, active pharmaceutical ingredients, antioxidants, cosmetic active ingredients, dietary supplements and mixtures of at least two of the substances mentioned
  • the colorant or insoluble product according to the invention can be used directly. However, within the scope of the invention it can also be used in a hydrophobic form. Agents such as alkyl-trialkoxy-silanes, for example octyl-troethoxy-silane, are particularly suitable for hydrophobicization.
  • a further subject of the present invention is a process for producing the colorant according to the invention.
  • the A process for producing a colorant preferably a colorant or pigment insoluble in water or other solvents, or an insoluble product described above, comprises:
  • step (c) bringing the mixture obtained from step (b) into contact with at least one substance selected from the group comprising dyes, flavors, active pharmaceutical ingredients, antioxidants, cosmetic active ingredients, nutritional supplements and mixtures of at least two of the substances mentioned,
  • step (d) separating the excess liquid from the mass obtained in step (c) to obtain the solid phase.
  • the polysaccharide in step (a) can be obtained in particular from the endosperm of the tagua nut fruit. To do this, the dried endosperm of the tagua nut can be ground and then used as a powder.
  • the particularly powdery polysaccharide has a particle size D 90.3 up to 200 pm, preferably a particle size D 90.3 up to 100 pm, particularly preferably a particle size D 90.3 of approximately 0.5 pm to approximately 50 pm, entirely particularly preferably a particle size D 99.3 of approximately 1 pm to approximately 20 pm, and more preferably a particle size D 90.3 of approx. 3 p.m. up.
  • the particle size was determined as described above.
  • the aqueous solution in step (b) may contain at least one salt.
  • the expert will adjust the content of solution and salt so that the quality of the swelling is optimized for the application.
  • the choice of salt, the temperature during the swelling as well as its duration and other parameters, for example by adjusting the stirrer speed when swelling is carried out discontinuously in a stirred tank or the energy density introduced into the suspension of powder and aqueous solution, also offer options for improving the quality of the swelling to influence.
  • Salt that is suitable for food, cosmetic and/or pharmaceutical products is preferred, with alkali or alkaline earth metal chlorides such as potassium chloride, sodium chloride, magnesium chloride, calcium chloride being preferred and common salt (sodium chloride) being particularly preferred is preferred.
  • the at least one salt can also be a mixture of at least two of the chlorides mentioned.
  • the preferred amount of salt is from approx. 1 to approx. 40% by weight, preferably about 10 to 25% by weight, particularly preferably 20% by weight, based on the total weight of the aqueous solution.
  • the optimal duration of swelling is from approximately 30 minutes to 24 hours, preferably 45 minutes to 12 hours, particularly preferably 1 to 2 hours.
  • the optimal temperature in step (b) is approx. 15 to approx.
  • step (c) can be carried out using any method known to those skilled in the art that is suitable for this purpose, preferably by mixing.
  • step (c) the matrix encapsulation takes place.
  • the dye - or a other soluble substance more details on this will be explained below - homogeneously mixed as an active component with the polysaccharide, which contains at least one beta-1,4 mannan and preferably consists essentially of beta-1,4 mannans, as a shell component or "matrix". This creates a mixture in which the active component is evenly distributed throughout the matrix.
  • a coloring substance soluble in water or other solvent is used as the dye.
  • the dye can be selected from the group comprising at least one natural dye, at least one synthetic dye and/or mixtures thereof.
  • the at least one dye is therefore selected from the group which includes natural dyes and/or synthetic dyes that are soluble in water or other solvents, as well as mixtures of at least such two natural dyes and/or synthetic dyes. Natural dyes are preferred.
  • the soluble dyes can be used in the form of a plant extract.
  • the separation (d) can be carried out using any method known to those skilled in the art that is suitable for this purpose, preferably filtration, centrifugation or drying.
  • the separation of the solid phase from the liquid phase leads to Obtaining a separated solid phase which contains the target product - the colorant.
  • the method includes the further step:
  • step (dl) drying the mass obtained in step (c) and/or the solid phase obtained in step (d).
  • step (d) which is preferably carried out by filtration or centrifugation, is supported by drying (dl).
  • the separated solid phase can be flowed through, for example as a filter cake, with an air stream, in particular at a pressure in the range up to and including 5 bar, preferably at a pressure of 2 bar, in the direction of the filter layer.
  • An inert gas can also be used instead of compressed air.
  • step (dl) of drying it is preferred that the product temperature reaches a maximum of approx. 70 ° C and preferably in the range of approx. 55 ° C to approximately 68 ° C, it is particularly preferred that the product temperature does not exceed a temperature of 65 ° C.
  • “Product temperature” means the temperature of the material to be dried.
  • the method includes the further step:
  • step (e) comminution of the particularly dried target product, i.e. the solid phase, from step (d), to obtain a powder, the particle size D 9 O.3 up to 100 jim, preferably from approx. 0.5 June to approx. 50 jun, particularly preferably from approx. 1 jim to approx. 20 gm, very particularly preferably from approx. 15 gm.
  • the particle size can be measured as described above.
  • this can have a further step, namely step (f) introducing the mixture of swollen polysaccharide in aqueous solution and at least one dye obtained in step (c) and/or the solid ones separated off in step (d). Phase and/or the solid phase dried in step (dl) and/or the dried solid phase comminuted in step (e) into a product which is in particular selected from the group consisting of wall paints, paints, paints, foods , luxury foods, dietary supplements, cosmetic and pharmaceutical products. This is how a colored product can be made.
  • the process according to the invention can also be used to convert other soluble substances, not just dyes, into their insoluble form.
  • An encapsulation according to the invention can in particular protect the enclosed substance against oxidation. Encapsulation also makes it possible to convert a liquid or paste into a solid dosage form and to stabilize it against other substances in the final formulation (food, cosmetic or pharmaceutical product). The substance can then ever can be chosen in their insoluble form depending on the intended use.
  • a further subject of the invention is an insoluble product which contains at least one polysaccharide, which comprises at least one beta-1, 4-mannan, which was preferably obtained from the endosperm of the tagua nut fruit, and at least one soluble substance which consists of is selected from the group that includes dyes, flavors, active pharmaceutical ingredients, antioxidants, cosmetic active ingredients, dietary supplements and mixtures of at least two of the substances mentioned.
  • the present invention also includes the use of at least one polysaccharide, which preferably comprises at least one beta-1, 4-mannan and particularly preferably consists essentially of beta-1, 4-mannans and in particular was obtained from the endosperm of the tagua nut fruit , for the production of an insoluble product which contains at least one substance soluble in water or in another solvent, which is in particular selected from the group consisting of dyes, flavors, active pharmaceutical ingredients, antioxidants, cosmetic active ingredients, nutritional supplements and mixtures of at least two of the above Substances included.
  • Preferred is the use of at least one such polysaccharide, which was obtained in particular from the endosperm of the tagua nut fruit, for producing an insoluble colorant which contains at least one soluble colorant.
  • the invention relates also to all combinations of preferred configurations, as long as they are not mutually exclusive.
  • the information “about” or “approx.” in conjunction with a numerical statement means that at least 10% higher or lower values or 5% higher or lower values and in any case 1% higher or lower values are included. Values higher or lower by at least the standard deviation from at least three individual measurements of a quantity are recorded by specifying numerical values of a quantity.
  • Figure 1 a schematic representation of the colorant according to the invention
  • Figures 2a, 2b and 2c Flow chart of the method according to the invention ( Figure 2a) and optional developments ( Figures 2b and 2c)
  • FIG. 3 the colorants according to the invention produced in Examples 1 to 13 and 15.
  • the information “ym” on the labels corresponds to the particle size in [pm] of the colorant according to the invention
  • Figure 4 shows a schematic representation of a product according to the invention.
  • the colorant 1 comprises a pigment 10, which contains at least one water-swellable, hydrophilic but water-insoluble polysaccharide 2, and at least one dye 3.
  • the polysaccharide 2 is in particular a polysaccharide containing at least one beta-1, 4-mannan.
  • the preferred polysaccharide 2 is a component consisting essentially of beta-1,4-mannans.
  • polysaccharide 2 can be obtained from the endosperm of the tagua nut fruit.
  • step (a) at least one water-swellable, hydrophilic but water-insoluble polysaccharide 2 is provided, in particular in a powder. This is mixed with water or an aqueous salt solution 6.
  • step (b) the polysaccharide swells in an aqueous solution and a mixture 7 is formed.
  • step (c) the mixture 7 obtained from step (b) is brought into contact with at least one dye 3.
  • a mass 8 is created.
  • step (d) excess liquid 9 is separated from the mass 8 obtained in step (c) to obtain the solid phase 100.
  • the mass 8, the solid phase 100 or a further processed form of the solid phase 100 can be used as a colorant within the scope of the invention.
  • the mass 100 can thus be dried in one step (dl) (see Figure 2b).
  • the dried mass 110 can be comminuted in step (e), resulting in a Powder 111.
  • the comminution in step (e) can be carried out by grinding.
  • the color of the colorant obtained is described using the CIELAB color space, where the color is expressed by an L* value, an a* value and a b* value.
  • the CIE-LCh color space is the CIELab color space, where instead of the Cartesian coordinates a* and b* the cylindrical coordinates C* (relative color saturation, English chroma, "colorfulness") and h (English hue angle, "hue angle”. ,,) can be specified.
  • the color brightness L* remains unchanged.
  • LCh, LCH and HLC (hue H; brightness L;
  • Example 1 Encapsulation of red radish anthocyanins in tagua nut polysaccharides (swelling in saline solution)
  • the yield is 98% by weight based on the sum of the masses of YuraQ M and the anthocyanin extract s.
  • the color value of the powder is measured in a “Digieye” color measuring device (Verivide Limited, Sheffield, UK) under diffuse lighting and a color temperature of 5000 K and gives the following L*a*b and C, H values:
  • Example 3-15 Encapsulation of various natural dyes in tagua nut polysaccharides (swelling in saline solution) Analogous to Example 1, further soluble dyes or color emulsions were encapsulated in tagua nut polysaccharides.
  • Tagua nut polysaccharides “YuraQ” from Döhler GmbH with a particle size D 90.3 of 15 pm were used in all examples. In order to demonstrate the broad applicability of the products obtained, these products were ground or sieved after coloring to produce two powders two different D 90,3 particle sizes.
  • the dyes mentioned below were examined.
  • the number sequence given in the table corresponds to the product number that Döhler GmbH uses. If in If the following two Döhler article numbers are given, they refer to the same article, to which, depending on the intended use, documentation is assigned under an assigned article number. For example, an item number for the same composition can be assigned for the “Food” and “Cosmetic” areas.
  • Black diamond This expression refers to a composition of the Döhler article number 954431 or 920154 made of glycerin (E422), a coloring concentrate made from spirulina, barley malt extract (barley malt, water), a coloring concentrate made from beetroot, water, the acidulant citric acid ( E330) and the antioxidant ascorbic acid (E300).
  • Yellow Carrot This expression refers to a composition of the Döhler article number 995097 or 794530 from 48.4 to 52.4% by weight of maltodextrin, 42.6 to 46.6% by weight of Daucus carota sa ti va root extract, 3 to 4% by weight of caprylic/capric acid glycerides and 1 to 2% by weight of citric acid, with the proportions of the substances mentioned adding up to 100% by weight.
  • Range Carrot This expression refers to a composition of the Döhler article number 995095 or 794531 consisting of 37 to 42% by weight of maltodextrin and 58 to 63% by weight of Daucus carota sativa root extract, the proportions of which are mentioned Add substances to 100% by weight.
  • Extract Powder refers to malt extract (Hordeum vulgare) with the CAS number 8002-48-0.
  • Cos Natural Red This term abbreviates the name "Cos Natural Beta Carotene Red (Blakeslea trispora) Liq.” This is a composition with the Döhler article number 995212 or 970810 made from 4 to 5.5% by weight.
  • Beta carotene from Blakeslea trispora 40 to 45% by weight glycerin, 37 to 43% by weight water, 8.5 to 11.5% by weight gum arabic (Acacia Senegal gum), 0.7 to 1.1% by weight .-% ascorbic acid, 0.3 to 0.9% by weight of citric acid and 0.09 to 0.2% by weight of tocopherol, the proportions of the substances mentioned adding up to 100% by weight.
  • Beet Root This term refers to a composition with the Döhler article number 968741 or 881004 consisting of 48.5 to 53.5% by weight maltodextrin, 45.5 to 50.5% by weight beetroot red (E162 ), 0.3 to 0.5% by weight of citric acid and 0.05 to 0.15% by weight of ascorbic acid, the proportions of the substances mentioned adding up to 100% by weight.
  • Red Radish This term refers to a composition with the Döhler article number 995113 consisting of 47.2 to 52.2% by weight of maltodextrin, 46.3 to 51.3% by weight of Raphanus sati vus root extract and 1 .3 to 1.7% by weight of citric acid, with the proportions of the substances mentioned adding up to 100% by weight.
  • a colored product 4 is shown schematically in FIG. This could be a drink, for example. All other possible uses of a colored product are also conceivable, such as general paints, cosmetics, pharmaceuticals, dietary supplements, food and so on.
  • the product 4 is filled in a container 5 and contains the colorant 1 in the form of dispersed pigments 10 of the colorant.
  • the pigments are all shown the same size; it is understood that the pigments of the colorant have a particle size distribution, which can be determined as described above.
  • polysaccharide Polysaccharide containing at least one beta-1,4-mannan; Polysaccharide consisting essentially of beta-1,4-mannans; Polysaccharide obtained from the endosperm of the tagua nut fruit
  • step (e) 111 comminuted dried solid phase obtained in step (e); powder

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Farbmittel (1), das zumindest ein Pigment (10) umfasst, welches mindestens ein wasserquellbares, hydrophiles, aber wasserunlösliches Polysaccharid (2), und mindestens einen Farbstoff (3) enthält. Außerdem betrifft die Erfindung das Verfahren zur Herstellung dieses Farbmittels (1).

Description

Unlösliches Produkt, insbesondere Farbmittel, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung
Die Erfindung betrifft ein unlösliches Produkt, insbesondere ein Farbmittel, und ein Verfahren zu seiner Herstellung, sowie die Verwendung von beta-1, 4-Mannanen, insbesondere aus der Taguanuss, zur Herstellung von solchen Produkten wie etwa Farbmitteln, bevorzugt zur Herstellung eines unlöslichen Farbmittels, das mindestens einen löslichen Farbstoff enthält. Das erfindungsgemäße Farbmittel kann bevorzugt als Wand-, Mal-, oder andere, dem Fachmann bekannten, Farben und auch für die Färbung von Lebensmitteln, Genussmitteln, Nahrungsergänzungsmitteln, kosmetischen oder pharmazeutischen Produkten verwendet werden.
Farbmittel können in zwei Gruppen eingeteilt werden, 1. Lösliche Farbstoffe und 2. Unlösliche Farbstoffe. Unlösliche Farbstoffe werden auch als Pigment farbstoffe oder Pigmente bezeichnet. Die physikalisch chemischen Eigenschaften dieser beiden Gruppen unterscheiden sich in der Wechselwirkung mit Licht. Der Farbeindruck von löslichen Farbstoffen entsteht durch die Absorption von Licht entsprechender Wellenlänge.
Pigmentf arbstof f e basieren auf der Reflexion und Streuung des Lichts an den Pigmentteilchen.
Die Umwandlung von löslichen in unlösliche Farben wird als Verlackung bezeichnet. Hierbei wird ein löslicher Farbstoff an ein Aluminiumhydroxid-Gel über ionische Wechselwirkung gebunden, oft unter Zugabe von mehrwertigen Kationen wie Ca++ oder Mg++. Bekannte Beispiele für solche Aluminiumlacke, die im Lebensmittel- und Kosmetikbereich Anwendung finden, sind Echtes Karmin (E 120, CI Natural Red 4) oder Lacke der künstlichen Lebensmi ttel f arbs tof f e wie Tartrazin (E 102, CI Food Yellow 4) , Chinolingelb (E 104, CI Food Yellow 13) Gelborange S (E 110, CI Food Yellow 3) , Allura Rot (E 129, CI Food Red 17) , Ponceau 4R (E 124, Cochenille Rot A, CI Food Red 7) , Carmoisin (E 122, Azorubin, CI Food Red 3) , Brilliantblau FCF (E133, CI Food Blue 2) , Patentblau (E 131, CI Food Blue 5) , nur um die üblichsten zu nennen.
Aluminiumlacke der natürlichen Farbstoffe Kurkumin, Karmin, Kupfer-Komplexe der Chlorophylle und Chlorophylline sowie Anthocyane sind in der EU als Lebensmittelzusatzstoffe zwar prinzipiell erlaubt (EU-Verordnung 1333/208) , aber durch eine Novellierung (EU-Verordnung 380/2012) weitestgehend wegen des enthaltenen Aluminiumgehaltes nicht mehr einsetzbar, da die gesetzlich festgelegten Höchstwerte bei üblichen Einsatzmengen überschritten werden würden. In den USA sind nur die Aluminiumlacke der dort zugelassenen künstlichen Lebensmi ttel färben zulässig, Aluminiumlacke der natürlichen Lebensmi ttel färben sind nicht zulässig.
Im Gegensatz zu Lacken der künstlichen Farbstoffe kommt es bei der Verlackung von natürlichen Farbstoffen oft zu einer Änderung des Farbtons . So werden aus den roten Anthocyanen mehr oder weniger blaue Anthocyan Farblacke, aus der orangenen Karminsäure ein rotvioletter Karmin Farblack. Die damit verbundene Veränderung der Absorption im längerwelligen Bereich des sichtbaren Lichtspektrums wird in der Literatur mit der Komplexbildung der Farbstoffe mit dem Aluminium-Kation erklärt. Natürlich kommt diese durch Komplexierung der Blütenanthocyane mit Aluminium hervorgerufene Farbverschiebung bei rot bzw. blau blühenden Hortensien vor.
Da einerseits die Herstellung solcher Aluminium-Lacke mit Farbverschiebungen verbunden ist und andererseits der Einsatzbereich solcher Aluminium-Lacke durch die hohen Aluminiumgehalte stark eingeschränkt ist, und Konsumenten nach natürlicheren, pigmentären Farben beispielsweise im Kosmetikbereich verlangen, besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein neues Farbmittel bzw. einen neuen Weg für die Umwandlung von löslichen in unlösliche Farbmittel zu finden, das die oben genannten Probleme nicht aufweist.
Gelöst wird die Aufgabe durch ein Farbmittel, das zumindest ein Pigment umfasst, welches
- mindestens ein wasserquellbares, hydrophiles, aber wasserunlösliches Polysaccharid, und
- mindestens einen Farbstoff enthält .
Der Begriff „Farbmittel" bezieht sich auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einer optisch für Menschen wahrnehmbaren Farbe. Mit dem Ausdruck „Pigment" wird ein unlöslicher Farbstoff bezeichnet. Dieses Pigment enthält einen Farbstoff, der selbst in einem Lösungsmittel löslich ist, sowie zumindest ein wasserquellbares, hydrophiles, aber wasserunlösliches Polysaccharid, und zwar insbesondere zumindest ein beta-1,4- Mannan . Im Rahmen der Erfindung hat sich überraschend gezeigt, dass eine Matrixverkapselung eines solchen Farbstoffs in Polysaccharid - und zwar insbesondere in beta-1, 4-Mannanen - einen löslichen Farbstoff in eine unlösliche Formulierung überführt und damit eine Farbwirkung aufgrund von Reflexion und Streuung an den Partikeln des Pigments ermöglicht anstatt aufgrund von Absorption an der Lösung des Farbstoffs. Ebenso hat sich herausgestellt, dass dieser Effekt neben löslichen Farbstoffen auch für andere Substanzen geeignet ist, sie in einen unlöslichen Zustand zu überführen und damit sozusagen zu verlacken .
Die meisten Polysaccharide sind entweder hydrophil und wasserlöslich, wie z.B. Inulin, Maltodextrin, Xanthan, Pektin, Gummi Arabicum, Gum Ghatti, Guar oder Johannesbrot kern Mehl, oder wasserunlöslich, wie z.B. Zellulose oder die meisten Hemizellulosen, oder wasserlöslich und besitzen aber eine hydrophobe interne Oberfläche, wie z.B. Stärke, Amylose oder Amylopektin die sich nicht zum Einschluss von hydrophilen Farbstoffen eignet.
Überraschend hat sich gezeigt, dass ein wasserquellbares, hydrophiles, aber wasserunlösliches Polysaccharid, das zumindest ein beta-1, 4-Mannan enthält und bevorzugt im Wesentlichen aus be ta- 1 , 4 -Mannanen besteht sowie insbesondere aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen wurde, sehr gut als Matrix für die Verkapselung von löslichen Farbstoffen dienen kann. Häufig wird auch das Endosperm der Taguanuss selbst als „Taguanuss" bezeichnet, da das getrocknete Endosperm sehr hart ist und historisch beispielweise als Material für Knöpfe Verwendung fand.
Hauptbestandteil der Taguanuss Polysaccharide sind Mannane, die die gewünschten Eigenschaften aufweisen. Die Angabe „im Wesentlichen aus beta-1 , 4-Mannanen besteht" bezieht sich darauf, dass die erfindungsgemäße Trägersubstanz für die Farbstoffe bei Verwendung einer natürlichen Quelle wie der Taguanuss neben den be ta- 1 , 4 -Mannanen bedingt durch den biologischen Ursprung in der betreffenden Pflanze auch andere Mannane beziehungsweise Polysaccharide enthalten kann. Im Rahmen der Erfindung können auch synthetisch hergestellte beta-1, 4-Mannane für die Matrixverkapselung der Farbstoffe verwendet werden.
Durch Matrixverkapselung mit Taguanuss-Polysacchariden wurde eine Verbesserung der Stabilität der verkapselten Farbstoffe gegenüber Oxidation oder Hydrolyse beobachtet.
Ein entscheidender Vorteil gegenüber handelsüblichen Farblacken ist die Tatsache, dass für das „unlöslich Machen" mit beta-1, 4- Mannanen und insbesondere Taguanuss-Polysacchariden keine Metallsalze zum Einsatz kommen, und dadurch die chemische Reaktion mit diesen, die zu einer Änderung des Farbtons führen können, vollkommen vermieden wird. Die Farbtöne bleiben deshalb unverändert erhalten, was insbesondere bei der Verlackung von Anthocyanen ein bisher ungelöstes Problem darstellt.
Das erfindungsgemäße Farbmittel, bevorzugt das in diesem Farbmittel enthaltende Pigment, liegt in Form eines Pulvers vor, wobei die Partikelgröße D90,3 insbesondere im Bereich bis zu ca. 120 pm, bevorzugt bis zu 100 pm, besonders bevorzugt von ca. 0,5 pm bis ca. 50 pm, ganz besonders bevorzugt von ca. 1 pm bis ca. 20 gm liegt und äußerst bevorzugt ca. 15 gm beträgt.
Im Rahmen der Erfindung kann das Farbmittel zudem eine oder mehrere weitere Komponenten und/oder Hilfsstoffe enthalten, die bevorzugt aus der Gruppe ausgewählt sind, die Vitamine, bioaktive Inhalts- und Wirkstoffe, pharmazeutische Wirkstoffe und Füllstoffe sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Komponenten und/oder Hilfsstoffe umfasst.
Es versteht sich, dass die Erfindung nicht nur auf lösliche Farbstoffe anwendbar ist. Die Erfindung schafft vielmehr ein unlösliches Produkt, das zumindest ein beta-1, 4-Mannan umfasst, welches bevorzugt aus dem Endosperm der Taguanuss gewonnen wurde, und mindestens eine lösliche Substanz enthält, welche aus der Gruppe ausgewählt ist, die Farbstoffe, Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst . Insbesondere stellt die Erfindung eingefärbtes Produkt zur Verfügung, bevorzugt Wand-, Mal-, Anstreich-Farbe, Lebensmittel, Genussmittel, Nahrungsergänzungsmittel, kosmetisches oder pharmazeutisches Produkt, umfassend ein oben beschriebenes Farbmittel .
Die Partikelgrößenverteilungen wurden mittels Laserlichtbeugung mit einem Gerät vom Typ Malvern Mastersizer 3000 mit der Detektions- und Berechnungsmethode nach Mie gemessen. Die Angaben der charakteristischen Kenngrößen Dx sind mit den üblichen Standardabweichungen bei Messungen von Partikelgrößenverteilungen mittels Laserlichtbeugung zu verstehen. Der Fachmann kann die Standardabweichung anhand von Mehrfachmessungen des betreffenden Farbmittels beziehungsweise Pigments bestimmen.
Die ganz besonders bevorzugte, maximal anzustrebende Partikelgröße entspricht dem Wert von D90,3 von ca. 15 pm d.h. , dass 90 % aller vorhandenen beziehungsweise entstandenen Partikel in einer mittels Laserlichtbeugung bestimmten Partikelgrößenverteilung eine Partikelgröße unter 15 pm aufweisen .
In der vorliegenden Erfindung wird als Farbstoff eine in Wasser oder in einem anderen Lösungsmittel lösliche farbgebende Substanz verwendet. Der Farbstoff kann aus der Gruppe ausgewählt werden, die mindestens einen Naturf arbstof f , mindestens einen synthetischer Farbstoff und/oder Mischungen davon umfasst.
Besonders interessant für die vorliegende Erfindung war die Umwandlung von löslichen Naturf arbstof f en, d.h. welche in Wasser oder anderen Lösungsmittel löslich sind, in unlösliche Farben bzw. Farbstoffe. Als „Naturf arbstof fe" im Sinne der Erfindung sind Farbstoffe pflanzlichen oder tierischen Ursprungs zu verstehen. Bevorzugt sind die Farbstoffe, die aus
Pf lanzen ( teilen) gewonnen werden. Dazu eignen sich bevorzugt unterschiedliche Pflanzenteile, je nach gewünschtem Farbstoff. Es versteht sich jedoch, dass ein Farbstoff aus mehr als einem Pflanzenteil gewonnen werden kann. Detaillierte Beschreibungen der Natur farbstof fe finden sich unter anderem in dem dem Fachmann bekannten „Handbuch der Naturf arbstof f e : Vorkommen, Verwendung, Nachweis", H. Schweppe, ecomed Verlagsgesellschaft, 1993, Landsberg/Lech .
Die Menge an löslichem Farbstoff im erfindungsgemäßen Farbmittel kann bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Farbmittels, betragen. Bevorzugt liegt der Anteil an Farbstoff von ca. 0,001 bis ca. 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von ca. 0,05 bis ca. 20 Gew.-%.
Die Menge an Polysaccharid im erfindungsgemäßen Farbmittel kann bis zu 99, 999 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Farbmittels, betragen. Bevorzugt liegt der minimale Anteil an Polysaccharid bei ca. 50 Gew.-%. Besonders bevorzugt beträgt die Menge an Polysaccharid von ca. 80 bis ca. 99, 95 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Farbmittels.
Das erfindungsgemäße Farbmittel kann eine oder mehrere weitere Komponenten und/ oder Hilfsstoffe enthalten, die bevorzugt aus der Gruppe ausgewählt sind, die Vitamine, bioaktive Inhalts- und/oder Wirkstoffe und pharmazeutische Wirkstoffe sowie Mischungen aus mindestens zwei der genannten Komponenten umfasst .
Das Farbmittel stellt bevorzugt einen festen, pulverförmigen Feststoff dar. Das Farbmittel kann dann je nach Verwendungszweck weiterverarbeitet werden. So ist es möglich, das Farbmittel mit einer oder mehreren weiteren Komponenten und/ oder Hilfsstoffen zu kombinieren. Die bevorzugten Komponenten können z.B. aus der Gruppe ausgewählt werden, die Vitamine, bioaktive Inhalts- und/oder Wirkstoffe und/oder pharmazeutische Wirkstoffe sowie Mischungen aus mindestens zwei der genannten Komponenten umfasst .
Die Erfindung ermöglicht damit die Verwendung des erfindungsgemäßen Farbmittels zum Einbringen mindestens eines Farbstoffes in als Wand-, Mal- oder andere, dem Fachmann bekannten, Farben und auch in ein Lebensmittel, Nahrungsergänzungsmittel, kosmetisches oder pharmazeutisches Produkt. Da die Erfindung auch dafür geeignet ist, nicht nur Farbstoffe, sondern auch andere lösliche Substanzen in eine unlösliche Form zu bringen, schafft die Erfindung zudem ein unlösliches Produkt, das zumindest ein beta-1, 4-Mannan umfasst, welches bevorzugt aus dem Endosperm der Taguanuss gewonnen wurde, und mindestens eine lösliche Substanz 3 enthält, welche aus der Gruppe ausgewählt ist, die Farbstoffe, Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst
Das erfindungsgemäße Farbmittel beziehungsweise unlösliche Produkt kann dabei unmittelbar verwendet werden. Es kann aber im Rahmen der Erfindung auch in hydrophobierter Form eingesetzt werden. Für die Hydrophobierung kommen dafür insbesondere Agentien wie Alkyl-Trialkoxy-Silane in Frage, beispielsweise Octyl-Troethoxy-Silan .
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Farbmittels. Das Verfahren zur Herstellung eines Farbmittels, bevorzugt eines in Wasser oder anderen Lösungsmittel unlöslichen Farbmittels bzw. Pigments, oder eines oben beschriebenen unlöslichen Produktes, umfasst :
(a) Das Bereits teilen eines Pulvers, das mindestens ein wasserquellbares, hydrophiles, aber wasserunlösliches Polysaccharid enthält,
(b) Quellen des Pulvers aus dem Schritt (a) in einer wässrigen Lösung,
(c) In Kontakt bringen der aus Schritt (b) erhaltenen Mischung mit mindestens einer Substanz, welche aus der Gruppe ausgewählt ist, die Farbstoffe, Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst,
(d) Abtrennung der überschüssigen Flüssigkeit von der im Schritt (c) erhaltenen Masse unter Erhalt der festen Phase .
Das Polysaccharid im Schritt (a) kann insbesondere aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen werden. Dazu kann das getrocknete Endosperm der Taguanuss vermahlen und dann als Pulver weiter verwendet werden.
Das insbesondere pulverförmige Polysaccharid weist eine Partikelgröße D90,3 bis zu 200 pm, bevorzugt eine Partikelgröße D90,3 bis zu 100 pm, besonders bevorzugt eine Partikelgröße D90,3 von ca. 0,5 pm bis ca. 50 pm, ganz besonders bevorzugt eine Partikelgröße D99,3 von ca. 1 pm bis ca. 20 pm, und überaus bevorzugt eine Partikelgröße D90,3 von ca . 15 pm auf. Die Partikelgröße wurde wie oben beschrieben bestimmt.
Die wässrige Lösung im Schritt (b) kann mindestens ein Salz enthalten. Dabei wird der Fachmann den Gehalt an Lösung und Salz so einstellen, dass die Güte der Quellung für den Anwendungs f all optimiert wird. Auch die Wahl des Salzes, der Temperatur während der Quellung sowie deren Dauer und weitere Parameter, beispielsweise durch Einstellung der Rührergeschwindigkeit bei diskontinuierlich durchgeführter Quellung in einem Rührkessel beziehungsweise die in die Suspension aus Pulver und wässriger Lösung eingebrachte Energiedichte, bieten Möglichkeiten, die Güte des Quellens zu beeinflussen.
Bevorzugt ist Salz, das für Lebensmittel, Kosmetik- und/oder Pharmaprodukte geeignet ist, wobei Alkali- oder Erdalkali- Chloride, wie Kalium-Chlorid, Natrium-Chlorid, Magnesium- Chlorid, Calcium-Chlorid bevorzugt sind und Kochsalz (Natrium Chlorid) besonders bevorzugt ist. Das zumindest eine Salz kann auch eine Mischung aus zumindest zwei der genannten Chloride sein. Die bevorzugte Menge an Salz beträgt von ca. 1 bis ca . 40 Gew.-%, bevorzugt ca. 10 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung. Die optimale Dauer der Quellung beträgt von ca. 30 min bis 24 Stunden, bevorzugt 45 min bis 12 Stunden, besonders bevorzugt 1 bis 2 Stunde. Die optimale Temperatur im Schritt (b) beträgt ca. 15 bis ca . 40 °C, bevorzugt ca. 18°C bis 30°C, besonders bevorzugt ca. 20 bis ca. 25 °C. Das „In-Kontakt-bringen" im Schritt (c) kann mit Hilfe jedes dem Fachmann bekannten, zu diesem Zwecke geeigneten Verfahren, bevorzugt durch Mischen, durchgeführt werden. Während Schritt (c) erfolgt die Matrixverkapselung . Dabei wird der Farbstoff - oder eine andere lösliche Substanz, näheres dazu wird im Folgenden erläutert - als Aktivkomponente mit dem Polysaccharid, welches zumindest ein beta-1,4 Mannan enthält und bevorzugt im Wesentlichen aus beta-1,4 Mannanen besteht, als Hüllkomponente beziehungsweise „Matrix" homogen vermengt. Damit entsteht eine Mischung, in welcher die Aktivkomponente gleichmäßig verteilt in der Matrix vorliegt.
In der vorliegenden Erfindung wird als Farbstoff eine in Wasser oder einem anderen Lösungsmittel lösliche farbgebende Substanz verwendet. Der Farbstoff kann aus der Gruppe ausgewählt werden, die mindestens einen Naturf arbstof f , mindestens einen synthetischen Farbstoff und/oder Mischungen davon umfasst. Der mindestens eine Farbstoff ist im Rahmen der Erfindung also aus der Gruppe ausgewählt, welche in Wasser oder anderen Lösungsmitteln lösliche Natur f arbstof fe und/oder synthetische Farbstoffe sowie Mischungen von zumindest solchen zwei Naturf arbstof f en und/oder synthetischen Farbstoffen umfasst. Naturf arbstof fe sind bevorzugt. Im erfindungsgemäßen Verfahren können die löslichen Farbstoffe in Form eines pflanzlichen Extraktes eingesetzt werden.
Die Abtrennung (d) kann mit Hilfe jedes dem Fachmann bekannten, zu diesem Zwecke geeigneten Verfahren, bevorzugt Filtration, Zentrifugation oder Trocknen, durchgeführt werden. Die Abtrennung der festen Phase von der flüssigen Phase führt zum Erhalt einer abgetrennten festen Phase, welche das Zielprodukt - das Farbmittel - enthält.
In einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung umfasst das Verfahren den weiteren Schritt:
(dl) Trocknen der im Schritt (c) erhaltenen Masse und/oder der im Schritt (d) erhaltenen festen Phase.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn die bevorzugt durch Filtration oder Zentrifugation durchgeführte Abtrennung in Schritt (d) , , durch eine Trocknung (dl) unterstützt wird.
In einer einfachen Aus führungs form kann die abgetrennte feste Phase beispielsweise als Filterkuchen mit einem Luftstrom, insbesondere bei einem Druck im Bereich bis einschließlich 5 bar, bevorzugt bei einem Druck von 2 bar, in Richtung auf die Filterschicht durchströmt werden. Statt Druckluft kann auch ein inertes Gas verwendet werden. Bei Schritt (dl) des Trocknens ist bevorzugt, dass die Produkttemperatur maximal ca. 70 °C erreicht und bevorzugt im Bereich von ca . 55°C bis ca. 68°C liegt, besonders bevorzugt ist, dass die Produkttemperatur eine Temperatur von 65 °C, nicht übersteigt. Mit „Produkttemperatur" ist die Temperatur des Trocknungsgutes gemeint .
In einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung umfasst das Verfahren den weiteren Schritt:
(e) Zerkleinerung des insbesondere getrockneten Zielproduktes, das heißt der festen Phase, aus Schritt (d) , unter Erhalt eines Pulvers, wobei die Partikelgröße D9O,3 bis zu 100 jim, bevorzugt von ca . 0,5 jun bis ca . 50 jun, besonders bevorzugt von ca. 1 jim bis ca. 20 gm, ganz besonders bevorzugt von ca. 15 gm beträgt.
Die Partikelgröße kann wie oben beschrieben gemessen werden.
In einer Weiterbildung des oben beschriebenen Verfahrens kann dieses einen weiteren Schritt aufweisen, nämlich Schritt (f) Einbringen der in Schritt (c) erhaltenen Mischung aus gequollenem Polysaccharid in wässriger Lösung und mindestens eines Farbstoffs, und/oder der in Schritt (d) abgetrennten festen Phase und/oder der in Schritt (dl) getrockneten festen Phase und/oder der in Schritt (e) zerkleinerten getrockneten festen Phase in ein Produkt, welches insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe, welche Wand-, Mal-, Anstreich-Farben, Lebensmittel, Genussmittel Nahrungsergänzungsmittel, kosmetische und pharmazeutische Produkte umfasst. So kann ein gefärbtes Produkt hergestellt werden.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren können auch andere lösliche Substanzen, nicht nur Farbstoffe, in ihre unlösliche Form überführt werden. Eine erfindungsgemäße Verkapselung kann insbesondere die eingeschlossene Substanz gegen Oxidation schützen. Durch die Verkapselung ist außerdem das Überführen einer Flüssigkeit oder Paste in eine feste Darreichungs f orm möglich sowie die Stabilisierung gegenüber anderen, in der finalen Formulierung (Lebensmittel, Kosmetik- oder Pharmaprodukt) befindlichen Stoffen. Die Substanz kann dann je nach Verwendungszweck in ihrer unlöslichen Form gewählt werden. Somit ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung ein unlösliches Produkt, das mindestens ein Polysaccharid, das zumindest ein be ta- 1 , 4 -Mannan umfasst, welches bevorzugt aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen wurde, und mindestens eine lösliche Substanz enthält, welche aus der Gruppe ausgewählt ist, die Farbstoffe, Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst .
Darüber hinaus umfasst die vorliegende Erfindung auch die Verwendung mindestens eines Polysaccharids, das bevorzugt zumindest ein beta-1, 4-Mannan umfasst und besonders bevorzugt im Wesentlichen aus beta-1 , 4-Mannanen besteht sowie insbesondere aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen wurde, zur Herstellung eines unlöslichen Produktes, das mindestens eine in Wasser oder in einem anderen Lösungsmittel lösliche Substanz enthält, welche insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist, die Farbstoffe, Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst. Bevorzugt ist die Verwendung mindestens eines solchen Polysaccharids, das insbesondere aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen wurde, zur Herstellung eines unlöslichen Farbmittels, das mindestens einen löslichen Farbstoff enthält.
Die Erfindung soll anhand der beigefügten Beispiele erläutert werden, ohne jedoch auf die speziell beschriebenen
Aus führungs formen beschränkt zu sein. Die Erfindung bezieht sich auch auf sämtliche Kombinationen von bevorzugten Ausgestaltungen, soweit diese sich nicht gegenseitig ausschließen. Die Angaben „etwa" oder „ca." in Verbindung mit einer Zahlangabe bedeuten, dass zumindest um 10 % höhere oder niedrigere Werte oder um 5 % höhere oder niedrigere Werte und in jedem Fall um 1 % höhere oder niedrigere Werte eingeschlossen sind. Zumindest um die Standardabweichung aus mindestens drei Einzelmessungen einer Größe höhere oder niedrigere Werte sind durch die Angabe von Zahlenwerten einer Größe mit erfasst.
Es zeigen:
Figur 1: eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Farbmittels ,
Figuren 2a, 2b und 2c: Flussdiagramm des erfindungsgemäßen Verfahrens (Figur 2a) und optionale Weiterbildungen (Figuren 2b und 2c)
Figur 3: die erfindungsgemäßen Farbmittel hergestellt in den Beispielen 1 bis 13 und 15. Die Angaben „ym" auf den Etiketten entsprechen der Partikelgröße in [pm] des erfindungsgemäßen Farbmittels
Figur 4 eine schematische Darstellung eines erfindungsgemäßen Produktes .
In Figur 1 ist eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Farbmittels 1 gezeigt. Das Farbmittel 1 umfasst ein Pigment 10, welches mindestens ein wasserquellbares, hydrophiles, aber wasserunlösliches Polysaccharid 2, und mindestens einen Farbstoff 3. Der Einfachheit halber ist in Figur 1 nur ein Farbstoff kompartiment mit dem Bezugszeichen 3 versehen. Das Polysaccharid 2 ist insbesondere ein Polysaccharid enthaltend zumindest ein beta-1, 4-Mannan. Bevorzugt wird als Polysaccharid 2 eine Komponente bestehend im Wesentlichen aus be ta- 1 , 4 -Mannanen . Insbesondere kann das Polysaccharid 2 aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen werden.
In Figur 2a ist das erfindungsgemäße Verfahren in einem Flussdiagramm dargestellt. Als Schritt (a) wird mindestens eines wasserquellbaren, hydrophilen, aber wasserunlöslichen Polysaccharids 2, insbesondere in einem Pulver, bereitgestellt. Dieses wird mit Wasser oder einer wässrigen Salzlösung 6 versetzt. In Schritt (b) quillt das Polysaccharid in einer wässrigen Lösung und es entsteht eine Mischung 7. In Schritt (c) wird die aus Schritt (b) erhaltene Mischung 7 mit mindestens einem Farbstoff 3 in Kontakt gebracht. Es entsteht eine Masse 8. In Schritt (d) wird überschüssige Flüssigkeit 9 von der im Schritt (c) erhaltenen Masse 8 unter Erhalt der festen Phase 100 abgetrennt. Je nach Anwendungsfall kann im Rahmen der Erfindung die Masse 8, die feste Phase 100 oder eine weiter verarbeitete Form der festen Phase 100 als Farbmittel verwendet werden.
Im Rahmen der Erfindung besteht die Möglichkeit, die feste Masse 100 auf unterschiedliche Anforderungen beispielsweise hinsichtlich Weiterverarbeitung, Transport und Lagerung weiter zu verarbeiten. So kann die Masse 100 in einem Schritt (dl) getrocknet werden (siehe Figur 2b) . Die getrocknete Masse 110 kann in einem Schritt (e) zerkleinert werden, es entsteht ein Pulver 111. Insbesondere kann die Zerkleinerung in Schritt (e) durch Vermahlen erfolgen.
Beispiele
Die Farbe des erhaltenen Farbmittels wird mit Hilfe des CIELAB- Farbraums beschrieben, wobei die Farbe durch einen L*-Wert, einen a*-Wert und einen b*-Wert ausgedrückt wird.
Beim CIE-LCh-Farbraum handelt es sich um den CIELab-Farbraum, wobei anstelle der kartesischen Koordinaten a* und b* die Zylinderkoordinaten C* (relative Farbsättigung, englisch chroma, „Buntheit,,) und h (englisch hue angle, "Farbtonwinkel,,) angegeben werden. Die Farbhelligkeit L* bleibt dabei unverändert. Für diesen Farbraum sind die vereinfachten Schreibweisen LCh, LCH und HLC (Farbton H; Helligkeit L;
Sättigung C) gebräuchlich.
Beispiel 1: Verkapselung von Roter Rettich Anthocyanen in Taguanuss Polysacchariden (Quellung in Kochsalzlösung)
20 g Kochsalz werden in 100 ml heißem Wasser gelöst. 50 g YuraQ M (Taguanuss Polysaccharide) mit einer Teilchengröße D90,3 von 15 pm (Produkt der Döhler GmbH) werden in dieser Salzlösung unter leichtem Rühren eingearbeitet und bei 20°C für 1 Stunde unter Rühren quellen gelassen. 50 g eines Anthocyanextrakts aus rotem Rettich (H95113 Cos Red Radish) , mit einem Anthocyangehal t von 4,0 Gew.-%, werden hinzugefügt und gerührt, bis eine homogene teigige Masse entsteht (ca. 1 Stunde) . Danach wird die Masse filtriert, um die überschüssige Flüssigkeit abzutrennen. Danach wird die abgetrennte Masse im Luftstrom getrocknet, wobei die Produkttemperatur 65°C nicht übersteigt. Abschließend wird das getrocknete Produkt wieder auf eine Partikelgrößenverteilung mit Dg0,3 = 15 pm zerkleinert. Die Ausbeute beträgt 98 Gew.-% in Bezug auf die Summe der Massen von YuraQ M und des Anthocyanextrakt s . Der Farbwert des Pulvers wird in einem Farbmessgerät „Digieye" (Verivide Limited, Leicester, UK) bei diffuser Beleuchtung und einer Farbtemperatur von 5000 K gemessen und ergibt folgende L*a*b und C, H Werte:
Beispiel 2: Verkapselung von Roter Rettich Anthocyanen in Taguanuss Polysacchariden (Quellung in demineralisiertem Wasser) 50 g YuraQ M mit einer Teilchengröße D90,3 = 15 pm (Döhler) werden in demineralisiertem Wasser unter leichtem Rühren eingearbeitet und bei 20°C für 2 Stunden unter Rühren quellen gelassen. 50 g eines Anthocyanextrakts aus rotem Rettich (H95113 Cos Red Radish) , mit einem Anthocyangehalt von 4,0 Gew.-%, werden hinzugefügt und gerührt bis eine homogene teigige Masse entsteht (ca 1 Stunde) . Danach wird die Masse filtriert, um die überschüssige Flüssigkeit abzutrennen. Danach wird die Masse im Luftstrom getrocknet, wobei die Produkttemperatur 65°C nicht übersteigt. Abschließend wird das getrocknete Produkt wieder auf D90,3 = 100 pm zerkleinert. Die Ausbeute beträgt 98 Gew.-% in
Bezug auf die Summe der Massen von YuraQ M und des Anthocyanextrakts . Der Farbwert des Pulvers wird in einem Farbmessgerät „Digieye" (Verivide Limited, Leicester, UK) bei diffuser Beleuchtung und einer Farbtemperatur von 5000 K gemessen und ergibt folgende L*a*b* und C, H Werte:
Beispiel 3-15: Verkapselung diverser natürlicher Farbstoffe in Taguanuss Polysacchariden (Quellung in Kochsalzlösung) Analog zu Beispiel 1 wurden weitere lösliche Farbstoffe oder Farbemulsionen in TaguanussPolysacchariden verkapselt. Zum Einsatz kamen Taguanuss-Polysaccharide „YuraQ" der Döhler GmbH mit einer Partikelgröße D90,3 von 15 pm in allen Beispielen. Um die breite Einsetzbarkeit der erhaltenen Produkte zu demonstrieren, wurden diese Produkte nach der Färbung gemahlen oder gesiebt, um zwei Pulver mit zwei verschiedenen D90,3- Partiklgrößen zu erhalten. Auf diese Weise wurden zwei unterschiedliche Farbtöne erzielt: Ein Pulver mit einer Partikelgröße D9J30 von 15 pm hat einen Pastellton, während ein Pulver mit einer Partikelgröße D90J3 von etwa gleich oder weniger als 100 pm eine etwas intensivere Farbe aufweist (siehe Tabelle 1 und Figur 2) . Eine kleinere Pigmentpartikelgröße erhöht in der Regel die Farbhelligkeit (L) und -Sättigung (C) . C (=Chroma) steht für die Leuchtkraft, Je höher der C-Wert ist, umso höher ist die Leuchtkraft des Pigments.
Es wurden die im Folgenden genannten Farbstoffe untersucht. Die in der Tabelle dazu angegebene Zahlenfolge entspricht der Produktnummer, welche die Döhler GmbH verwendet. Wenn im Folgenden zwei Döhler-Artikelnummern angegeben sind, beziehen sich diese auf denselben Artikel, dem je nach Einsatzzweck unter einer dafür vergebenen Artikelnummer eine Dokumentation zugeordnet ist. Beispielsweise kann für die Bereiche „Food" und „Cosmetic" je eine Artikelnummer für jedoch dieselbe Zusammensetzung vergeben sein.
„Spirulina" Dieser Ausdruck bezieht sich auf eine
Zusammensetzung der Döhler-Artikelnummer 215048 aus 55 Gew.-% Spirulina platensis-Extrakt, 40 Gew.-% Trehalose und 5 Gew.-% Natriumzitrat.
„Black diamond" Dieser Ausdruck bezieht sich auf eine Zusammensetzung der Döhler-Artikelnummer 954431 beziehungsweise 920154 aus Glycerin (E422) , einem Farbstoff konzentrat aus Spirulina , Gerstenmalzextrakt (Gerstenmalz, Wasser) , einem Farbstoff konzentrat aus Roter Bete, Wasser, dem Säuerungsmittel Zitronensäure (E330) und dem Antioxidationsmittel Ascorbinsäure (E300) . Es handelt sich um eine klare, schwarze Flüssigkeit mit folgenden Eigenschaften: 65,0 plus/minus 3°Brix ref raktometrisch gemessen bei 20°C, pH 41 plus/minus 0, 9, Dichte 1,273 plus/minus 0, 005 bestimmt gravimetrisch bei 20°C mit einem Biegeschwinger und einem Säuregehalt (berechnet als CAA, pH=8, l) von 0,25 plus/minus 0,25 g/100g bestimmt durch Ti trimetrie .
„Yellow Carrot" Dieser Ausdruck bezieht sich auf eine Zusammensetzung der Döhler-Artikelnummer 995097 beziehungsweise 794530 aus 48, 4 bis 52,4 Gew.-% Maltodextrin, 42, 6 bis 46, 6 Gew.-% Daucus carota sa ti va-Wur zel-Extrakt , 3 bis 4 Gew.-% Capryl-/Caprinsäureglyceride und 1 bis 2 Gew.-% Zitronensäure, wobei sich die Mengenanteile der genannten Substanzen zu 100 Gew.-% addieren.
"Orange Carrot" Dieser Ausdruck bezieht sich auf eine Zusammensetzung der Döhler-Artikelnummer 995095 beziehungsweise 794531 aus 37 bis 42 Gew.-% Maltodextrin, und 58 bis 63 Gew.-% Daucus carota sativa-Wurzel-Extrakt, wobei sich die Mengenanteile der genannten Substanzen zu 100 Gew.-% addieren.
"Malt" Dieser Ausdruck kürzt die Bezeichnung „Cos Malt
Extract Powder" ab und bezieht sich auf Malzextrakt (Hordeum vulgare) mit der CAS- Nummer 8002-48-0.
"Madder Root" Dieser Ausdruck bezieht sich auf das Produkt „NIG Dyestuff 11 - MAD - COLOR" mit der CAS- Nummer 84650-16-8.
"Cos Natural Red" Dieser Ausdruck kürzt die Bezeichnung „Cos Natural Beta Carotene Red (Blakeslea trispora) Liq." ab. Dabei handelt es sich um eine Zusammensetzung mit der Döhler-Artikelnummer 995212 beziehungsweise 970810 aus 4 bis 5,5 Gew.-% Betacarotin aus Blakeslea trispora, 40 bis 45 Gew.-% Glycerin, 37 bis 43 Gew.-% Wasser, 8,5 bis 11,5 Gew.-% Gummi Arabicum (Acacia Senegal gum) , 0,7 bis 1, 1 Gew.-% Ascorbinsäure, 0, 3 bis 0, 9 Gew.-% Zitronensäure und 0,09 bis 0,2 Gew.-% Tocopherol, wobei sich die Mengenanteile der genannten Substanzen zu 100 Gew.-% addieren.
"Beet Root" Dieser Ausdruck bezieht sich auf eine Zusammensetzung mit der Döhler-Artikelnummer 968741 beziehungsweise 881004 aus 48,5 bis 53,5 Gew.-% Maltodextrin, 45,5 bis 50, 5 Gew.-% Rote Bete-Rot (E162) , 0, 3 bis 0,5 Gew.-% Zitronensäure und 0,05 bis 0, 15 Gew.-% Ascorbinsäure, wobei sich die Mengenanteile der genannten Substanzen zu 100 Gew.-% addieren.
Red Radish" Dieser Ausdruck bezieht sich auf eine Zusammensetzung mit der Döhler-Artikelnummer 995113 aus 47,2 bis 52,2 Gew.-% Maltodextrin, 46,3 bis 51,3 Gew.-% Raphanus sati vus-Wurzel- Extrakt und 1,3 bis 1,7 Gew.-% Zitronensäure, wobei sich die Mengenanteile der genannten Substanzen zu 100 Gew.-% addieren.
Tabelle 1 .
In Figur 3 sind fotografische Aufnahmen der pulverförmigen Proben der Farbmittel 1 aus den Beispielen wiedergegeben. In der oberen Reihe sind die Proben mit einer Partikelgrößenverteilung mit Dg0,3 = 100 Mikrometer zu sehen, in der unteren Reihe diejenigen mit D90,3 = 15 Mikrometer.
Ganz links sind die Proben aus den Beispielen 5 (unten) und 6 (oben) mit dem Farbstoff „Black diamond" gezeigt. Als zweite Proben von links sind die Proben aus Beispiel 12 (oben) des Farbstoffs „Malt" mit einer Partikelgrößenverteilung mit D90,3 = 100 Mikrometer und unten mit dem Farbstoff „Madder Root" mit einer Partikelgrößenverteilung mit D90,3 = 15 Mikrometer gezeigt. Rechts neben der Probe des Farbmittels mit dem Farbstoff „Madder Root" ist eine Probe des Farbstoffs „Malt" mit einer Partikelgrößenverteilung mit D90,3 = 15 Mikrometer gemäß Beispiel 9 gezeigt. In den Versuchen wurde die Probe mit dem Farbstoff „Madder Root" nicht vermahlen. Generell wurde dieselbe Tendenz bei allen untersuchten Farbstoffen gefunden: Je größer ein Partikel ist, desto intensiver der Farbton.
Es folgen in der Mitte der Abbildung Proben aus den Beispielen 11 (oben) und 10 (unten) mit dem Farbstoff „Orange Carrot" links neben Proben aus den Beispielen 8 (oben) und 7 (unten) mit dem Farbstoff „Yellow Carrot".
Ganz rechts sind die Proben aus den Beispielen 4 (unten) und 3 (oben) mit dem Farbstoff „Spirulina" gezeigt. Als zweite Proben von rechts sind Proben des Farbstoffs „Red Radish" mit einer Partikelgrößenverteilung mit D90,3 = 100 Mikrometer und mit D9O,3 = 15 Mikrometer gezeigt. Diese Probe entspricht dem Ergebnis von Beispiel 1, die Probe mit D90,3 = 100 Mikrometer dient dem optischen Vergleich. Links neben den Proben des Farbmittels mit dem Farbstoff „Red Radish" ist eine Probe des Farbstoffs „Beetroot" mit einer Partikelgrößenverteilung mit D90,3 = 15 Mikrometer gemäß Beispiel 15 gezeigt.
In Figur 4 ist ein gefärbtes Produkt 4 schematisch dargestellt. Dabei könnte es sich beispielsweise um ein Getränk handeln. Denkbar sind auch alle anderen Anwendungsmöglichkeiten eines gefärbten Produktes wie allgemein Farben, Kosmetika, Pharmazeutika, Nahrungsergänzungsmittel, Lebensmittel und so weiter. Das Produkt 4 ist in einem Gebinde 5 abgefüllt und enthält das Farbmittel 1 in Form von dispergierten Pigmenten 10 des Farbmittels. Der Einfachheit halber sind die Pigmente alle gleich groß dargestellt, es versteht sich, dass die Pigmente des Farbmittels eine Partikelgrößenverteilung aufweisen, welche wie oben beschrieben bestimmt werden kann.
Es ist dem Fachmann ersichtlich, dass die Erfindung nicht auf die vorstehend beschriebenen Beispiele beschränkt ist, sondern vielmehr in vielfältiger Weise variiert werden kann. Insbesondere können die Merkmale der einzeln dargestellten Beispiele auch miteinander kombiniert oder gegeneinander ausgetauscht werden. Bezugszeichenliste
1 Farbmittel
10 Pigment
2 Polysaccharid; Polysaccharid enthaltend zumindest ein beta- 1,4-Mannan; Polysaccharid bestehend im Wesentlichen aus be ta- 1 , 4 -Mannanen ; Polysaccharid gewonnen aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss
3 Farbstoff
4 Produkt
5 Gebinde
6 Wasser, wässrige Salzlösung
7 Mischung erhalten in Schritt (b)
8 Masse erhalten in Schritt (c)
9 Flüssigkeit
100 feste Phase erhalten in Schritt (d)
110 getrocknete feste Phase erhalten in Schritt (dl)
111 zerkleinerte getrocknete feste Phase erhalten in Schritt (e) ; Pulver

Claims

Patentansprüche
1. Farbmittel (1) , das zumindest ein Pigment (10) umfasst, welches
- mindestens ein wasserquellbares, hydrophiles, aber wasserunlösliches Polysaccharid (2) , und
- mindestens einen Farbstoff (3) enthält .
2. Farbmittel (1) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das zumindest eine Polysaccharid (2) zumindest ein be ta- 1 , 4 -Mannan enthält und bevorzugt im Wesentlichen aus be ta- 1 , 4 -Mannanen besteht sowie insbesondere aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen wurde.
3. Farbmittel (1) nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Farbstoff (3) aus der Gruppe ausgewählt ist, welche in Wasser oder anderen Lösungsmitteln lösliche Naturf arbstof f e und/oder synthetische Farbstoffe sowie Mischungen von zumindest solchen zwei Naturf arbstof f en und/oder synthetischen Farbstoffen umfasst.
4. Farbmittel (1) nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel (1) in Form eines Pulvers (111) vorliegt, wobei die Partikelgröße D90,3 insbesondere im Bereich bis zu ca. 120 pm, bevorzugt bis zu 100 pm, besonders bevorzugt von ca. 0,5 pm bis ca . 50 pm, ganz besonders bevorzugt von ca. 1 gm bis ca. 20 gm liegt und äußerst bevorzugt ca. 15 gm beträgt, wobei das Farbmittel (1) optional eine oder mehrere weitere Komponenten und/ oder Hilfsstoffe enthält, die bevorzugt aus der Gruppe ausgewählt sind, die Vitamine, bioaktive Inhaltsund Wirkstoffe, pharmazeutische Wirkstoffe und Füllstoffe sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Komponenten und/oder Hilfsstoffe umfasst.
Unlösliches Produkt (4) , das zumindest ein beta- 1 , 4-Mannan umfasst, welches bevorzugt aus dem Endosperm der Taguanuss gewonnen wurde, und mindestens eine lösliche Substanz (3) enthält, welche aus der Gruppe ausgewählt ist, die Farbstoffe, Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst , insbesondere gefärbtes Produkt (4) , bevorzugt Wand-, Mal-, Anstreich-Farbe, Lebensmittel, Genussmittel, Nahrungsergänzungsmittel, kosmetisches oder pharmazeutisches Produkt, umfassend ein Farbmittel (1) nach einem der vorstehenden Ansprüche. Farbmittel (1) oder unlösliches Produkt (4) nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel (1) oder das unlösliche Produkt (4) in hydrophobierter Form vorliegt, bevorzugt in durch Hydrophobierung mit zumindest einem Alkyl-Trialkoxy-Silan, insbesondere durch Hydrophobierung mit Octyl-Triethoxy- Silan . Verfahren zur Herstellung des Farbmittels (1) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, das zumindest ein Pigment umfasst, oder eines unlöslichen Produktes (4) gemäß Anspruch 5, wobei das Verfahren folgende Schritte enthält:
(a) Bereitstellen eines Pulvers, das mindestens ein wasserquellbares, hydrophiles, aber wasserunlösliches Polysaccharid (2) enthält,
(b) Quellung des Pulvers aus dem Schritt (a) in einer wässrigen Lösung,
(c) In Kontakt bringen der aus Schritt (b) erhaltenen Mischung (7) mit mindestens einer Substanz, welche aus der Gruppe ausgewählt ist, die Farbstoffe (3) , Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst,
(d) Abtrennung der überschüssigen Flüssigkeit (9) von der im Schritt (c) erhaltenen Masse (8) unter Erhalt der festen Phase (100) . Verfahren nach Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, dass das zumindest eine Polysaccharid (2) im Schritt (a) zumindest ein beta-1, 4-Mannan enthält und bevorzugt im Wesentlichen aus beta-1 , 4-Mannanen besteht sowie insbesondere aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen wurde . Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Polysaccharid (2) in Form eines Pulvers vorliegt, die die Partikelgröße D90,3 bis zu 200 pm, bevorzugt von ca. 0,5 pm bis ca. 50 pm, besonders bevorzugt von ca. 1 pm bis ca. 20 pm, ganz besonders bevorzugt von ca . 15 pm aufweist. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9 dadurch gekennzeichnet, dass die im Schritt (b) genannte wässrige Lösung mindestens ein Salz enthalten kann, das für Lebensmittel, Kosmetik- und/oder Pharmaprodukte geeignet ist, wobei das Salz bevorzugt aus der Gruppe ausgewählt ist, die Alkali- oder Erdalkali-Chloride, wie Kalium-Chlorid, Natrium-Chlorid, Magnesium-Chlorid und Calcium-Chlorid sowie Mischungen aus zumindest zwei dieser Chloride umfasst. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10 umfassend einen weiteren Schritt
(dl) Trocknen der im Schritt (c) erhaltenen Masse (8) oder der im Schritt (d) erhaltenen festen Phase (110) . Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 11 umfassend einen weiteren Schritt
(e) Zerkleinerung des insbesondere getrockneten Zielprodukts, das heißt der festen Phase (110) , aus Schritt (d) , unter Erhalt eines Pulvers (111) , wobei die Partikelgröße D90,3 bis zu 200 pm, bevorzugt von ca. 0,5 pm bis ca. 50 pm, besonders bevorzugt von ca. 1 pm bis ca. 20 jjm, ganz besonders bevorzugt von ca. 15 gm beträgt . Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 12 umfassend einen weiteren Schritt
(f) Einbringen der in Schritt (c) erhaltenen Mischung (8) aus gequollenem Polysaccharid in wässriger Lösung und mindestens eines Farbstoffs, und/oder der in Schritt (d) abgetrennten festen Phase (100) und/oder der in Schritt (dl) getrockneten festen Phase (110) und/oder der in Schritt (e) zerkleinerten getrockneten festen Phase (111) in ein Produkt (4) , welches insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe, welche Wand-, Mal-, Anstreich-Farben, Lebensmittel, Genussmittel, Nahrungsergänzungsmittel, kosmetische und pharmazeutische Produkte umfasst. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 13 dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff (3) einen Naturf arbstof f und/oder synthetischen Farbstoff darstellt, der in Wasser oder anderen Lösungsmitteln löslich ist, oder dass zusätzlich oder alternativ zu dem zumindest einen Farbstoff in Schritt (c) eine in Wasser oder in einem anderen Lösungsmittel lösliche Substanz eingebracht wird, welche insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist, die Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst , und welche in Wasser oder anderen Lösungsmittel löslich ist. Verwendung mindestens eines Polysaccharids (2) , das bevorzugt zumindest ein beta-1, 4-Mannan umfasst und besonders bevorzugt im Wesentlichen aus beta-1, 4-Mannanen besteht sowie insbesondere aus dem Endosperm der Frucht der Taguanuss gewonnen wurde, zur Herstellung eines unlöslichen Produktes (4) , das mindestens eine in Wasser oder in einem anderen Lösungsmittel lösliche Substanz enthält, welche insbesondere aus der Gruppe ausgewählt ist, die Farbstoffe, Aromen, pharmazeutische Wirkstoffe, Antioxidantien, kosmetische Wirkstoffe, Nahrungsergänzungsmittel sowie Mischungen aus zumindest zwei der genannten Substanzen umfasst .
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