EP4255905A1 - Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen - Google Patents

Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

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EP4255905A1
EP4255905A1 EP21816070.3A EP21816070A EP4255905A1 EP 4255905 A1 EP4255905 A1 EP 4255905A1 EP 21816070 A EP21816070 A EP 21816070A EP 4255905 A1 EP4255905 A1 EP 4255905A1
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EP
European Patent Office
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aromatic
radicals
substituted
ring system
occurrence
Prior art date
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Application number
EP21816070.3A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Amir Hossain Parham
Christian Ehrenreich
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Publication date
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    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the present invention relates to heterocyclic compounds for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing these materials.
  • phosphorescent organometallic complexes are frequently used as emitting materials. For quantum mechanical reasons, up to four times the energy and power efficiency is possible when using organometallic compounds as phosphorescence emitters.
  • organometallic compounds as phosphorescence emitters.
  • electroluminescent devices in particular also in the case of electroluminescent devices which exhibit triplet emission (phosphorescence).
  • the properties of phosphorescent electroluminescent devices are not only determined by the triplet emitters used.
  • the other materials used, such as matrix materials, are also of particular importance here. Improvements in these materials can therefore also lead to significant improvements in the properties of the electroluminescent devices.
  • WO 2010/062065 A2 KR 101869673 B1, WO 2016/1 40549 A2 describe imidazole derivatives which can be used as matrix materials for phosphorescent emitters.
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electronic device, in particular in an organic Electroluminescent device are suitable, and which lead to good device properties when used in this device, and the provision of the corresponding electronic device.
  • the object of the present invention to provide connections that lead to a long service life, good efficiency and low operating voltage.
  • the properties of the matrix materials in particular also have a significant influence on the service life and the efficiency of the organic electroluminescent device.
  • a further object of the present invention can be seen as providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent electroluminescent device, in particular as a matrix material.
  • the compounds particularly when used as matrix materials, as electron transport materials or as hole-blocking materials in organic electroluminescent devices, should lead to devices which have excellent color purity.
  • the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes.
  • the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range. It has surprisingly been found that certain compounds described in more detail below solve this problem, are well suited for use in electroluminescent devices and lead to improvements in the organic electroluminescent device, in particular in relation to the service life, the color purity, the efficiency and the operating voltage. These compounds and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, which contain such compounds are therefore the subject matter of the present invention.
  • the present invention relates to a compound comprising at least one structure of the formula (I), preferably a compound of the formula (I),
  • X I is, on each occurrence, identically or differently, N, CAr a or CR 1 , with the proviso that no more than two of the groups X 1 in a cycle are N;
  • X 2 is the same or different on each occurrence, N, CAr b or CR 2 , with the proviso that no more than two of the X 2 groups in a cycle are N;
  • Ar a is identical or different on each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 1 ;
  • Ar b is identical or different on each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more R 2 radicals;
  • Ar c is identical or different on each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more R 3 radicals;
  • Ar' is identical or different on each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more R 4 radicals;
  • R 4 is the same or different on each occurrence: H, D, F, CI, Br, I, N(R 5 ) 2 , CN, NO 2 , OR 5 , SR 5 , Si(R 5 ) 3 , B(OR 5 ).
  • R 5 is identical or different on each occurrence and is H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical, in particular a hydrocarbon radical, having 1 to 20 carbon atoms, in which one or more H atoms can also be replaced by F ; wherein in at least one of the rings having the groups X 1 , X 2 or X 3 , two non-adjacent groups X 1 , X 2 or X 3 in a ring are N.
  • two non-adjacent groups X 1 , X 2 or X 3 in a ring represent N and those adjacent to the respective N Groups X 1 , X 2 or X 3 in a ring with at least two non-adjacent N atoms are CAr a , CAr b , CAr c or CR 1 , CR 2 , CR 3 , where R 1 , R 2 , R 3 for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • two non-adjacent groups X 1 , X 2 or X 3 in a ring represent N
  • the two non- adjacent groups X 1 , X 2 or X 3 in a ring which are N are meta to each other.
  • two non-adjacent groups X 1 are N, two groups X 1 are Ar a and at least two, preferably at least 4 and particularly preferably all groups X, X 2 or X 3 are CR, CR2 or CR3 .
  • two non-adjacent groups X 2 are N, two groups X 2 are Ar b and at least two, preferably at least 4 and particularly preferably all groups X, X 1 or X 3 stand for CR, CR1 or CR3 .
  • two non-adjacent groups X 3 are N, two groups X 3 are Ar c and at least two, preferably at least 4 and particularly preferably all groups X, X 1 or X 2 stand for CR, CR1 or CR2 .
  • An aryl group within the meaning of this invention contains 6 to 40 carbon atoms; a heteroaryl group within the meaning of this invention contains 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, 0 and/or S.
  • An aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, i.e. benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc.
  • aryl or heteroaryl group for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc. understood.
  • aromatics linked to one another by a single bond such as biphenyl, are not referred to as aryl or heteroaryl groups, but as aromatic ring systems.
  • An electron-deficient heteroaryl group in the context of the present invention is a heteroaryl group which has at least one heteroaromatic six-membered ring with at least one nitrogen atom. Further aromatic or heteroaromatic five-membered rings or six-membered rings can be fused onto this six-membered ring. Examples of electron-deficient heteroaryl groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or quinoxaline.
  • An aromatic ring system within the meaning of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system within the meaning of this invention contains 2 to 60 carbon atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, 0 and/or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the context of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily only contain aryl or heteroaryl groups, but in which also several aryl or heteroaryl groups by a non-aromatic moiety, such as. B. a C, N or 0 atom may be connected.
  • systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. should also be understood as aromatic ring systems for the purposes of this invention, and also systems in which two or more Aryl groups are connected, for example, by a short alkyl group.
  • the aromatic ring system is preferably selected from fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylamine or groups in which two or more aryl and/or heteroaryl groups are linked to one another by single bonds.
  • an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group which may contain 1 to 20 carbon atoms, and in which also individual H atoms or CH 2 groups can be substituted by the groups mentioned above, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2 -methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl,
  • An alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s- pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy.
  • a thioalkyl group with 1 to 40 carbon atoms is, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio,
  • alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention can be straight-chain, branched or cyclic, it being possible for one or more non-adjacent CH 2 groups to be replaced by the groups mentioned above; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , preferably F, Cl or CN, more preferably F or CN, particularly preferably CN.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system with 5-60 or 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with the abovementioned radicals and which can be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic is understood to mean, in particular, groups derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, Biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, cis- or trans-indenocarbazole, cis- or trans-indolocarbazole, truxene, isotruxen
  • the compounds according to the invention can preferably comprise at least one structure of the formulas (II-1) to (II-25) and are particularly preferably selected from the compounds of the formulas (II-1) to (II-25),
  • the compounds according to the invention comprise a structure of the formulas (III-1) to (III-50), in which case the compounds according to the invention can particularly preferably be selected from the compounds of the formulas (III-1) to (III-50),
  • the index o is 0 , 1 or 2, preferably 0 or 1
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2.
  • Structures/compounds of the formulas (III-1) to (111-18) are preferred here, structures/compounds of the formulas (III-1), (III-2), (III-4), (III-5), ( III-7), (III-8), (III-10), (III-11), (III-13), (III-14), (III-16) and (III-17) are particularly preferred.
  • the compounds according to the invention comprise a structure of the formulas (IV-1) to (IV-25), the compounds according to the invention can be particularly preferably selected from the compounds of the formulas (IV-1) to (IV-25),
  • the index o is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2.
  • Structures/compounds of the formulas (IV-1) to (IV-9) are preferred, structures/compounds of the formulas (IV-1), (IV-2), (IV-4), (IV-5), ( IV-7) and (IV-8) are particularly preferred.
  • the compounds according to the invention comprise a structure of the formulas (V-1) to (V-15), in which case the compounds according to the invention can particularly preferably be selected from the compounds of the formulas (V-1) to (V-15),
  • the index o is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2
  • the index I is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 0, 1 or 2.
  • Structures/compounds of the formulas (V-1) to (V-9) are preferred here, structures/compounds of the formulas (V-1), (V-2), (V-4), (V-5), ( V-7) and (V-8) are particularly preferred.
  • the sum of the indices I, m and o in structures/compounds of the formulas (IV-1) to (IV-25) and (V-1) to (V-15) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems Ar a , Ar b , Arc are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can be linked, naphthalene, in particular 1-or- linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3-, 4- or 9-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1 -, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3-
  • radicals which can be selected in particular from R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and/or R 9 , form a ring system with one another, this can be mono - or be polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic.
  • the radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are attached to the same carbon atom or to carbon atoms which are bonded directly to one another, or they can be further apart.
  • each of the corresponding binding sites is preferably provided with a substituent R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and/or R 9 .
  • R, R 1 , R 2 and/or R 3 are selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H, D or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75 and/or the group Ar a , Ar b , Arc and/or Ar' is selected identically or differently on each occurrence from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75,
  • Ar 1 is a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R 4 radicals;
  • the substituent R 4 which is bonded to the nitrogen atom is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 5 radicals.
  • this substituent R 4 is identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no fused aryl groups and which no fused heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which can each also be substituted by one or more R 5 radicals.
  • phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11 these Structures can be substituted by one or more radicals R 5 instead of by R 4 , but are preferably unsubstituted.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more R 5 radicals instead of by R 4 .
  • the substituents R 4 which are bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence for a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group 3 to 10 carbon atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 5 radicals.
  • R 4 is very particularly preferably a methyl group or a phenyl group.
  • the R 4 radicals can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • R, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si(R 4 )s, B(OR 4 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted by one or more radicals R 4 , or an aromatic or heteroaromatic Ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 4 radicals.
  • R, R 1 , R 2 and R 3 are identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where each alkyl group can be substituted with one or more radicals R 4 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • R, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which with one or several radicals R 4 can be substituted, or a group N(Ar') 2 .
  • R, R 1 , R 2 are particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R, R 1 , R 2 , R 3 or Ar' are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched Terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- - or 4-position can be linked, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene which may be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-
  • Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, with structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferably and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred.
  • R, R 1 , R 2 and R 3 are groups of the formula -Ar 4 -N (Ar 2 ) (Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is at most 60 and preferably at most 40.
  • Ar 4 and Ar 2 can be connected to one another and/or Ar 2 and Ar 3 can also be connected to one another via a group selected from C(R 4 ) 2 , NR 4 , O or S.
  • Ar 4 and Ar 2 are preferably linked to one another or Ar 2 and Ar 3 to one another in each case ortho to the position of the linkage to the nitrogen atom.
  • none of the groups Ar 2 , Ar 3 or Ar 4 are connected to one another.
  • Ar 4 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 12 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 4 radicals.
  • Ar 4 is particularly preferably selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene or ortho-, meta- or para-biphenyl, which can each be substituted by one or more radicals R 4 , but are preferably unsubstituted. Most preferably Ar 4 is an unsubstituted phenylene group.
  • Ar 2 and Ar 3 are preferably identical or different on each occurrence and are an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 4 radicals.
  • Particularly preferred Ar 2 and Ar 3 groups are identical or different on each occurrence and are selected from the group consisting of benzene, ortho-, meta- or para-biphenyl, ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, ortho-, meta -, para- or branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, 1- or 2-naphthyl, indole, benzofuran, benzothiophene , 1-, 2-
  • Ar 2 and Ar 3 are very particularly preferably the same or different on each occurrence selected from the group consisting of benzene, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched ter - phenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4-fluorene, or spirobifluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4- -spirobifluorene.
  • R 4 is selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, it being possible for the alkyl group to be substituted by one or more R 2 radicals, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more R 5 radicals.
  • R 4 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group may be substituted by one or more radicals R 5 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 5 may be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • R 5 is the same or different on each occurrence of H, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be, but is preferably unsubstituted.
  • all of the alkyl groups preferably have no more than five carbon atoms, particularly preferably no more than 4 carbon atoms particularly preferably not more than 1 carbon atom.
  • compounds which are substituted with alkyl groups in particular branched alkyl groups, having up to 10 carbon atoms or which are substituted with oligoarylene groups, for example ortho-, meta-, para- or branched terphenyl - or quaterphenyl groups, are substituted.
  • the compound has exactly two or exactly three structures of the formula (I), (11-1) to (II-25), (III-1) to (III-50), (IV-1) to (IV-25), and/or (V-1) to (V-15), preferably one of the aromatic or heteroaromatic ring systems which can be represented by at least one of the groups R 1 , R 2 , R 3 or to which binds the groups R 1 , R 2 , R 3 is shared by both structures.
  • the compound comprises a connecting group via which exactly two or three structures of the formula (I), (II-1) to (II-25), (III-1) to (III-50), (IV-1) to (IV-25), and/or (V-1) to (V-15) are connected to one another.
  • These linking groups are preferably derived from groups defined for the groups R 1 , R 2 , R 3 , but with one or two hydrogen atoms being replaced by bonding sites.
  • a compound according to the invention can comprise structures of the formula (I), (II-1) to (II-25), (III-1) to (III-50), (IV-1) to (IV-25 ), and/or (V-1) to (V-15) as an oligomer, polymer or dendrimer, with one or more bonds of the compounds to the polymer, oligomer or dendrimer being present instead of a hydrogen atom or a substituent.
  • the compounds of the formula (I) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which is directly adjacent to a phosphorescent layer, it is furthermore preferred if the compound does not contain any Contains fused aryl or heteroaryl groups in which more than two six-membered rings are fused directly to one another.
  • An exception to this are phenanthrene and triphenylene, which can be preferred due to their high triplet energy despite the presence of fused aromatic six-membered rings.
  • preferred compounds according to the invention are characterized in that they can be sublimated. These compounds generally have a molecular weight of less than about 1200 g/mol.
  • the basic structure of the compounds according to the invention can be represented according to the routes outlined in the following schemes.
  • the individual synthesis steps such as CC coupling reactions according to Suzuki, CN coupling reactions according to Hartwig-Buchwald or cyclization reactions, are known in principle to those skilled in the art. Further information on the synthesis of the compounds according to the invention can be found in the synthesis examples.
  • a possible synthesis of the basic structure is shown in Scheme 1. This can be done according to the reactions set out in Journal of Organic Chemistry 84(18), 12009-12020,2019. Alternatively, a borane may be coupled with an amino group and a nitrile, followed by a ring closure reaction.
  • schemes 3 to 9 different Various other possibilities for the production of the basic structure and the introduction of substituents are shown.
  • a further subject of the present invention is therefore a process for preparing a compound according to the invention, in which an aromatic or heteroaromatic compound is reacted with an aromatic or heteroaromatic diamino compound by means of a coupling reaction.
  • Formulations of the compounds according to the invention are required for the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this.
  • Suitable and preferred solvents are toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene , (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4 -Methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, a-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, do
  • a further object of the present invention is therefore a formulation or a composition containing at least one compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further connection can be, for example, a solvent, in particular one of the abovementioned solvents or a mixture of these solvents. If the further compound comprises a solvent, then this mixture is referred to herein as a formulation.
  • the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound and/or a further matrix material. Suitable emitting compounds and other matrix materials are listed below in connection with the organic electroluminescent device.
  • the further connection can also be polymeric.
  • Another object of the present invention is the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • An electronic device containing at least one connection according to the invention.
  • An electronic device within the meaning of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound.
  • the component can also contain inorganic materials or also layers which are made up entirely of inorganic materials.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • sOLEDs organic light-emitting diodes
  • PLEDs organic light-emitting diodes based on polymers
  • LECs organic laser diodes
  • O-ICs organic integrated circuits
  • O-FETs organic field-effect transistors
  • O-TFTs organic thin-film transistors
  • O-LETs organic light-emitting transistors
  • O-SCs organic solar cells
  • O-Detectors organic photoreceptors
  • O-FQDs organic field quench devices
  • organic electrical sensors preferably organic electroluminescence devices (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), particularly preferably organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light-emitting diodes based on small molecules (sOLEDs), organic light-emitting diodes based on polymers (PLEDs), in particular phosphorescent OLEDs.
  • the organic electroluminescent device contains cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain other layers, for example one or each several hole-injection layers, hole-transport layers, hole-blocking layers, electron-transport layers, electron-injection layers, exciton-blocking layers, electron-blocking layers and/or charge-generation layers. Likewise, interlayers can be introduced between two emitting layers, which have an exciton-blocking function, for example. However, it should be pointed out that each of these layers does not necessarily have to be present. In this case, the organic electroluminescent device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers.
  • a plurality of emission layers are present, these preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, resulting in white emission overall, ie different emitting compounds which can fluoresce or phosphorescence are used in the emitting layers.
  • Systems with three emitting layers are particularly preferred, with the three layers showing blue, green and orange or red emission.
  • the organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs.
  • connection according to the invention can be used in different layers, depending on the precise structure. Preference is given to an organic electroluminescent device containing a compound of the formula (I) or the preferred embodiments outlined above in an emitting layer as matrix material for phosphorescent emitters or for emitters which exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters.
  • the compound according to the invention can also be used in an electron transport layer or in a hole blocking layer and/or in an electron blocking layer, preferably in an electron transport layer and/or in a hole blocking layer.
  • the compound according to the invention is particularly preferred as a matrix material for phosphorescent emitters, in particular for red, orange, green or yellow, preferably green phosphorescent emitters, in an emitting layer or as an electron transport material in a Electron transport layer used, particularly preferably as a matrix material in an emitting layer.
  • the compound according to the invention is used as matrix material for a phosphorescent compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters).
  • Phosphorescence within the meaning of this invention is understood as meaning luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state>1, in particular from an excited triplet state.
  • all luminescent complexes with transition metals or lanthanides, in particular all iridium, platinum and copper complexes are to be regarded as phosphorescent compounds.
  • the mixture of the compound according to the invention and the emitting compound contains between 99 and 1% by volume, preferably between 98 and 10% by volume, particularly preferably between 97 and 60% by volume, in particular between 95 and 80% by volume. -% of the compound according to the invention based on the total mixture of emitter and matrix material.
  • the mixture contains between 1 and 99% by volume, preferably between 2 and 90% by volume, particularly preferably between 3 and 40% by volume, in particular between 5 and 20% by volume, of the emitter, based on the total mixture emitter and matrix material.
  • the compound according to the invention is used as the only matrix material (“single host”) for the phosphorescent emitter.
  • a further embodiment of the present invention is the use of the compound according to the invention as a matrix material for a phosphorescent emitter in combination with a further matrix material.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, e.g. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, z. B.
  • CBP N,N-biscarbazolylbiphenyl
  • CBP CBP (N,N-biscarbazolylbiphenyl) or those in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 or WO 2013/041176, indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, indenocarbazole derivatives, z. according to WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776, azacarbazole derivatives, e.g. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, z.
  • WO 2010/054730 bridged carbazole derivatives, z. B. according to WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 and WO 2012/143080, triphenylene derivatives, z. B. according to WO 2012/048781, dibenzofuran derivatives, z. B. according to WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 or WO 2017/148565 or biscarbazoles, z. B. according to JP 3139321 B2.
  • a further phosphorescent emitter which emits at a shorter wavelength than the actual emitter, can also be present in the mixture as a co-host. Particularly good results are achieved when a red phosphorescent emitter is used as the emitter and a yellow phosphorescent emitter is used as the co-host in combination with the compound according to the invention.
  • a compound can be used as a co-host that does not participate, or does not participate to a significant extent, in charge transport, as described, for example, in WO 2010/108579.
  • suitable co-matrix material are compounds which have a large band gap and do not themselves participate, or at least not to a significant extent, in the charge transport of the emitting layer.
  • Such materials are preferably pure hydrocarbons. Examples for such materials can be found, for example, in WO 2009/124627 or in WO 2010/006680.
  • co-host materials that can be used in combination with the compounds of the invention are:
  • R 6 is identical or different on each occurrence H, D, F, CI, Br, I,
  • a 1 is C(R 7 ) 2 , NR 7 , O or S;
  • Ar 5 is identical or different on each occurrence and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more R 7 radicals;
  • R 7 is the same or different on each occurrence, H, D, F, CI, Br, I, N(R 8 ) 2 , CN, NO 2 , OR 8 , SR 8 , Si(R 8 ) 3 , B(OR 8 ).
  • R 8 is identical or different on each occurrence and is H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical, in particular a hydrocarbon radical, having 1 to 20 carbon atoms, in which one or more H atoms can also be replaced by F ;
  • v is identical or different on each occurrence and is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 1 and very preferably 0;
  • t is the same or different on each occurrence and is 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1 and very preferably 0;
  • u is the same or different on each occurrence and is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 and very preferably 0.
  • the sum of the indices v, t and u in compounds of the formulas (H-1), (H-2), (H-3), (H-4) or (H-5) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and especially preferably at most 2.
  • R 6 is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si(R 7 )s, B(OR 7 ) 2 , a straight chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, it being possible for each alkyl group to be substituted by one or more radicals R 7 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 7 radicals.
  • R 6 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms. Atoms, it being possible for the alkyl group to be substituted by one or more R 7 radicals, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R 7 radicals .
  • R 6 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 7 , or a group N(Ar'') 2 .
  • R 6 is particularly preferably the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 7 radicals.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R 6 or Ar'' are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4- Position can be linked, naphthalene, in particular 1-or- linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which via the 1 -, 2-, 3- or 4-position can be linked, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazol
  • the structures Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, with structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferably and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred.
  • the substituents R 4 in relation to the radicals R 6 and Ar'' are to be replaced by the corresponding radicals R 7 .
  • the preferences set out above for the groups R 1 , R 2 and R 3 apply correspondingly to the group R 6 .
  • R 6 are groups of the formula -Ar 4 -N(Ar 2 )(Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic matic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40.
  • Other preferences for the groups Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 have been explained above and apply accordingly.
  • the substituent R 7 which is bonded to the nitrogen atom is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 8 radicals.
  • this substituent R 7 is identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no fused aryl groups and which no fused heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring Groups are fused directly to one another, has, and which can each also be substituted by one or more radicals R 8 .
  • phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11 it being possible for these structures to be substituted by one or more R 8 radicals instead of R 4 , but they are preferably unsubstituted.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more R 8 radicals instead of by R 4 .
  • a 1 is C(R 7 ) 2
  • the substituents R 7 which are bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence for a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 8 .
  • R 7 is very particularly preferably a methyl group or a phenyl group.
  • the R 7 radicals can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems Ar 5 are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, Naphthalene, in particular 1- or - linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which via the 1-, 2-, may be linked at the 3- or 4-position, dibenzothiophene which may be linked at the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole
  • the groups Ar 5 are particularly preferably selected independently of one another from the groups of the formulas Ar-1 to Ar-75 set out above, with structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar -12), (Ar-13), (Ar- 14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of Formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred are.
  • the R 4 substituents are replaced by the corresponding R 7 groups .
  • R 7 is selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, it being possible for the alkyl group to be substituted by one or more R 8 radicals, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more R 8 radicals.
  • R 7 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group may be substituted by one or more R 8 radicals, but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 8 may be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • R 8 is identical or different on each occurrence and is H, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be, but is preferably unsubstituted.
  • Preferred embodiments of the compounds of the formulas (H-1) or (H-2) are the compounds of the following formulas (H-1a) or (H-2a),
  • R 6 , Ar 5 and A 1 have the meanings mentioned above, in particular for formula (H-1) or (H-2).
  • a 1 in formula (H-2a) is C(R 7 ) 2 .
  • Preferred embodiments of the compounds of the formulas (H-1a) or (H-2a) are the compounds of the following formulas (H-1b) or (H-2b),
  • R 6 , Ar 5 and A 1 have the meanings mentioned above, in particular for formula (H-1) or (H-2).
  • a 1 in formula (H-2b) is C(R 7 ) 2 .
  • Examples of suitable compounds of the formula (H-1), (H-2), (H-3), (H-4) or (H-5) are the compounds shown below.
  • a further subject of the present invention is therefore a composition containing at least one compound of the formula (I) or the preferred embodiments thereof set out above and at least one further matrix material, the further matrix material being selected from compounds of one of the formulas (H-1), (H-2), (H-3), (H-4) or (H-5).
  • the compound of the formula (I) according to the invention is used as a matrix material for phosphorescent emitters in combination with another matrix material which is selected from compounds of the formulas (H-1), (H-2 ), (H-3), (H-4) or (H-5).
  • These compositions are particularly suitable as so-called premix mixtures, which can be vaporized together.
  • the compounds of the formulas (H-1), (H-2), (H-3), (H-4) or (H-5) can be used individually or as a mixture of two, three or more compounds of different structures will.
  • the compound of the formula (I) or its preferred embodiments described above preferably has a mass fraction in the composition in the range from 10% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 15% by weight to 90% by weight. , and more preferably in the range of 40% to 70% by weight based on the total weight of the composition.
  • the compounds according to one of the formulas (H-1), (H-2), (H-3), (H-4) or (H-5) in the composition have a mass fraction in the range of 5 Wt% to 90 wt%, preferably in the range of 10 wt% to 85 wt%, more preferably in the range of 20 wt% to 85 wt%, even more preferably in the range of 30% to 80% by weight, more preferably in the range of 20% to 60% by weight and most preferably in the range of 30% to 50% by weight on the entire composition.
  • the further matrix material is a hole-transporting matrix material according to at least one of the formulas (H-1), (H-2), (H-3), (H-4) or (H-5) and the hole-transporting Matrix material has a mass fraction in the range of 10 wt .-% to 95% by weight, preferably in the range from 15% to 90% by weight, more preferably in the range from 15% to 80% by weight, even more preferably in the range from 20% by weight to 70%, more preferably in the range of 40% to 80% and most preferably in the range of 50% to 70% by weight of the total composition.
  • composition consists exclusively of the formula (I) or the preferred embodiments thereof set out above and one of the other matrix materials mentioned, preferably compounds according to at least one of the formulas (H-1), (H-2), (H -3), (H-4) or (H-5).
  • Particularly suitable phosphorescent compounds are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 included, in particular a metal with this atomic number.
  • the phosphorescence emitters used are preferably compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds which contain iridium or platinum.
  • Examples of the emitters described above can be found in applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/ 0258742 WO 2009/146770 WO 2010/015307 WO 2010/031485 WO 2010/054731 WO 2010/054728 WO 2010/086089 WO 2010/099852 WO 2010/102709 WO 2010/099852 066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/104045, WO 2015/12018/12015/ 015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 and WO 2018/011186.
  • Examples of phosphorescent dopants are listed in the table below.
  • the compounds according to the invention are also particularly suitable as matrix materials for phosphorescent emitters in organic electroluminescent devices, such as are used, for. as described in WO 98/24271, US 2011/0248247 and US 2012/0223633.
  • an additional blue emission layer is vapor-deposited over the entire surface of all pixels, including those with a color other than blue.
  • the organic electroluminescent device according to the invention contains no separate hole injection layer and/or hole transport layer and/or hole blocking layer and/or electron transport layer, ie the emitting layer is directly adjacent to the hole injection layer or the anode and/or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051.
  • a metal complex that is the same or similar to the metal complex in the emitting layer directly adjacent to the emitting layer as hole transport or hole injection material, such as B. described in WO 2009/030981.
  • organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process.
  • the materials are vapour-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10' 5 mbar, preferably less than 10' 6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar.
  • An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (organic vapor phase deposition) method or with the aid of carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure of between 10'5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such as. B. by spin coating, or with any printing method, such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (ink jet printing) or nozzle printing.
  • any printing method such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (ink jet printing) or nozzle printing.
  • Formulations for applying a compound according to formula (I) or its or its preferred embodiments presented above are new.
  • a further subject of the present invention is therefore a formulation containing at least one solvent and a compound of the formula (I) or the preferred embodiments thereof set out above.
  • Hybrid processes are also possible, in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished in particular by an improved service life compared to the prior art.
  • the other electronic properties of the electroluminescent devices, such as efficiency or operating voltage, remain at least as good.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished, compared with the prior art, in particular by improved efficiency and/or operating voltage and a longer service life.
  • the electronic devices according to the invention are characterized by one or more of the following surprising advantages over the prior art:
  • Electronic devices in particular organic electroluminescent devices containing compounds of the formula (I) or the preferred embodiments described above and below, in particular as matrix material or as electron-conducting materials, have a very good service life. In this case, these connections bring about, in particular, a low roll-off, ie a low drop in the power efficiency of the device at high luminance levels. 2.
  • Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds of the formula (I) or the preferred embodiments described above and below as electron-conducting materials and/or matrix materials have excellent efficiency.
  • compounds according to the invention of the formula (I) or the preferred embodiments described above and below bring about a low operating voltage when used in electronic devices.
  • optical loss channels can be avoided in electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, with compounds of the formula (I) or the preferred embodiments described above and below. As a result, these devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters and excellent energy transfer from the matrices to dopants.
  • Electronic devices in particular organic electroluminescent devices containing compounds of the formula (I) or the preferred ones listed above and below Embodiments in combination with host materials according to one or more of the formulas (H-1) to (H-5), in particular as matrix material, have an improved service life and higher efficiency.
  • the compounds of the formula (I) or the preferred embodiments described above and below have a low triplet level Ti, which can be, for example, in the range from ⁇ 2.22 eV to ⁇ 2.9 eV.
  • the crude product was purified by silica gel column chromatography with n-hexane-EtOAc.
  • the mixture is cooled to room temperature, quenched with 1000 mL of water and diluted with 800 mL of ethyl acetate.
  • the organic phase is separated and dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and concentrated in vacuo.
  • the crude product is then purified by flash chromatography on silica gel (3-10% ethyl acetate/petroleum ether.
  • the reaction mixture is diluted with 400 ml of dichloromethane, the solids are removed by filtration through a bed of Celite, and the filtrate is evaporated to dryness.
  • Pretreatment for Examples E1-E30 Glass flakes coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm are treated with an oxygen plasma, followed by an argon plasma, before the coating. These plasma-treated glass flakes form the substrates on which the OLEDs are applied.
  • structured ITO indium tin oxide
  • the OLEDs have the following layer structure: substrate / optional interlayer (IL) / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL ) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 1 The precise structure of the OLEDs can be found in Table 1.
  • the materials required to produce the OLEDs are shown in Table 2.
  • the data of the OLEDs are listed in Tables 3 and 4.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is added to the matrix material or matrix materials by co-evaporation in a certain proportion by volume.
  • a specification such as EG1:IC2:TER5 (55%:35%:10%) means that the material EG1 accounts for 55% by volume, IC2 for 35% and TER5 for 10% in the layer present.
  • the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (SE, measured in cd/A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in %) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics assuming a Lambertian radiation characteristic, and the service life.
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd/m 2 and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated therefrom.
  • the U1000 specification in Tables 3 and 4 refers to the voltage required for a luminance of 1000 cd/m 2 .
  • SE1000 and EQE1000 denote the current efficiency and external quantum efficiency, respectively, achieved at 1000cd/m 2 .
  • the service life LD is defined as the time after which the luminance drops from the initial luminance to a certain proportion L1 when operated with a constant current density jo.
  • a mixture of two host materials is usually used in the emission layer of OLEDs in order to achieve an optimal charge balance and thus very good performance data for the OLED.
  • a reduction in the materials to be used is desirable.
  • the use of only one host material in the emission layer is therefore advantageous.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft heterocyclische Verbindungen, die sich für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Verbindungen.

Description

HETEROCYCLISCHE VERBINDUNGEN FÜR ORGANISCHE ELEKTROLUMINESZENZVORRICHTUNGEN
Die vorliegende Erfindung betrifft heterocyclische Verbindungen für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Materialien.
In organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen werden als emittierende Materialien häufig phosphoreszierende metallorganische Komplexe einge- setzt. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metall- organischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vier- fache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere auch bei Elektro- lumineszenzvorrichtungen, die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf. Die Eigenschaften phosphores- zierender Elektrolumineszenzvorrichtungen werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Matrixmaterialien, von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu deutlichen Verbesserungen der Eigenschaften der Elektrolumineszenz- vorrichtungen führen.
Aus WO 2010/062065 A2, KR 101869673 B1 WO 2016/1 40549 A2 sind Imidazol-Derivate beschrieben, die als Matrixmaterialien für phosphores- zierende Emitter eingesetzt werden können.
Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Ver- wendung als Matrixmaterialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung der Vorrichtung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.
Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen- schaften der Matrixmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden Elektrolumineszenz- vorrichtungen eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzu- stellen, welche sich für rot und gelb phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere für rot phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen und gegebenen- falls auch für blau phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen.
Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Elektronentransportmatenalien oder als Lochblockiermaterialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen.
Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen
Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschrie- bene Verbindungen diese Aufgabe lösen, sich gut für die Verwendung in Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen und zu Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung führen, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, der Farbreinheit, der Effizienz und der Betriebsspannung. Diese Verbindungen sowie elektronische Vor- richtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (I),
Formel (I) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
X steht für N, CR oder, für den Fall p=1 , C, vorzugsweise steht X für CR oder C;
XI steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CAra oder CR1, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X1 in einem Cyclus für N stehen; X2 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CArb oder CR2, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X2 in einem Cyclus für N stehen;
X3 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CArc oder CR3, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X3 in einem Cyclus für N stehen; p ist 0 oder 1 , wobei der aromatische oder heteroaromatische 6 Ring mit den Resten X3 für den Fall p=0 nicht vorhanden ist;
Ara ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substi- tuiert sein kann;
Arb ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substi- tuiert sein kann;
Arc ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R3 substi- tuiert sein kann;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, OAr‘, SR4, SAr‘, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R oder ein Rest R mit einem Rest R2 auch miteinander ein aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R kein solches Ringsystem;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, OAr‘, SR4, SAr‘, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1 oder ein Rest R1 mit einem Rest R2 auch miteinander ein aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system, vorzugsweise ein aliphatisches, heteroaliphatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, besonders bevorzugt bilden die Reste R1 kein solches Ringsystem;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, OAr‘, SR4, SAr‘, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, 0, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R2 oder ein Rest R2 mit einem Rest R, R1, R3 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R2 kein solches Ringsystem;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, OAr‘, SR4, SAr‘, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, 0, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R3 oder ein Rest R3 mit einem Rest R2 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise bilden die Reste R3 kein solches Ringsystem;
Ar' ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substi- tuiert sein kann; R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R5)2, CN, NO2, OR5, SR5, Si(R5)3, B(OR5)2, C(=O)R5, P(=O)(R5)2, S(=O)R5, S(=O)2R5, OSO2R5, eine geradkettige Alkyl- gruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinyl- gruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substi- tuiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R5)2, C=O, NR5, 0, S oder CONR5 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R4 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ring- system bilden, vorzugsweise ein aliphatisches Ringsystem, besonders bevorzugt bilden die Reste R4 kein solches Ringsystem;
R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C- Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; wobei in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X1, X2 oder X3 aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring für N stehen.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X1, X2 oder X3 aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring für N stehen und die zum jeweiligen N benachbarten Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring mit mindestens zwei nicht-benachbarten N-Atomen für CAra, CArb, CArc oder CR1, CR2, CR3 stehen, wobei R1, R2, R3 für ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, steht.
Ferner kann vorgesehen sein, dass in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X1, X2 oder X3 aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring für N stehen, wobei die zwei nicht- benachbarte Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring, die für N stehen, in meta-Stellung zueinander stehen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass zwei nicht-benachbarte Gruppen X1 für N stehen, zwei Gruppen X1 für Ara stehen und mindestens zwei, vorzugsweise mindestens 4 und besonders bevorzugt alle Gruppen X, X2 oder X3 für CR, CR2 oder CR3 stehen.
In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass zwei nicht-benachbarte Gruppen X2 für N stehen, zwei Gruppen X2 für Arb stehen und mindestens zwei, vorzugsweise mindestens 4 und besonders bevorzugt alle Gruppen X, X1 oder X3 für CR, CR1 oder CR3 stehen.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass zwei nicht-benachbarte Gruppen X3 für N stehen, zwei Gruppen X3 für Arc stehen und mindestens zwei, vorzugsweise mindestens 4 und besonders bevorzugt alle Gruppen X, X1 oder X2 für CR, CR1 oder CR2 stehen.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Mitein- ander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet.
Eine elektronenarme Heteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfin- dung ist eine Heteroarylgruppe, die mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit mindestens einem Stickstoffatom aufweist. An diesen Sechsring können noch weitere aromatische oder heteroaromatische Fünfringe oder Sechsringe ankondensiert sein. Beispiele für elektronen- arme Heteroarylgruppen sind Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin oder Chinoxalin.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt aus- gewählt aus N, 0 und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System ver- standen werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder 0- Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung ver- standen werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- gruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind. Bevorzugt ist das aromatische Ringsystem gewählt aus Fluoren, 9,9‘- Spirobifluoren, 9,9-Diarylamin oder Gruppen, in denen zwei oder mehr Aryl- und/oder Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 20 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl ver- standen. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevor- zugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclo- octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy ver- standen. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden ins- besondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio,
1-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio,
2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethyl- thio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenyl- thio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allge- mein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegen- den Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H- Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2, bevorzugt F, CI oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 bzw. 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, wer- den insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydro- phenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndeno- fluoren, cis- oder trans-lndenocarbazol, cis- oder trans-lndolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Iso- benzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Hexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benz- pyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diaza- pyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetra- azaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxa- diazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadi- azol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombinationen dieser Systeme.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch ver- standen werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasser- Stoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (11-1 ) bis (II-25) umfassen und sind besonders bevorzugt ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (11-1 ) bis (II-25),
wobei die Symbole X, X1, X2, X3, R1, R2, R3, Ara, Arb und Arc die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen. Hierbei sind StrukturenA/erbindungen der Formeln (11-1 ) bis (II-9) bevorzugt, Strukturen/Verbindungen der Formeln (11-1 ), (II-2), (II-4), (II-5), (II-7) und (II-8) besonders bevorzugt.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass in Strukturen/Verbindungen der Formeln (11-1 ) bis (II-25) nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X, X1, X2, X3 für N stehen, bevorzugt alle Gruppen X, X1, X2, X3 für CR, CR1, CR2 oder CR3 stehen, wobei vorzugsweise höchstens 6, besonders bevorzugt höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, CR1 , CR2 oder CR3, für die X, X1 , X2 oder X3 stehen, ungleich der Gruppe CH sind.
In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (111-1 ) bis (III-50) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (111-1 ) bis (III-50),
wobei die Symbole R, R1, R2, R3, X, X1, X2, X3, Ara, Arb und Arc die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (111-1 ) bis (111-18) bevorzugt, Strukturen/Verbindungen der Formeln (111-1 ), (III-2), (III-4), (III-5), (III-7), (III-8), (111-10), (111-11 ), (111-13), (111-14), (111-16) und (111-17) besonders bevorzugt.
Ferner kann vorgesehen sein, dass in Strukturen/Verbindungen der Formeln (I), (11-1 ) bis (II-25) und/oder (111-1 ) bis (III-25) nicht zwei Gruppen X, X1, X2, X3 für N stehen, die benachbart sind.
In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (IV-1 ) bis (IV-25) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (IV-1 ) bis (IV-25),
wobei die Symbole R, R1, R2, R3, Ara, Arb und Arc die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Hierbei sind StrukturenA/erbindungen der Formeln (IV-1 ) bis (IV-9) bevorzugt, StrukturenA/erbindungen der Formeln (IV-1 ), (IV-2), (IV-4), (IV-5), (IV-7) und (IV-8) besonders bevorzugt.
In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (V-1 ) bis (V-15) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (V-1 ) bis (V-15),
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wobei die Symbole R, R1, R2 und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (V-1 ) bis (V-9) bevorzugt, Strukturen/Verbindungen der Formeln (V-1 ), (V-2), (V-4), (V-5), (V-7) und (V-8) besonders bevorzugt.
Die Summe der Indices I ,m und o in Strukturen/Verbindungen der Formeln (IV-1 ) bis (IV-25) und (V-1 ) bis (V-15) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2.
Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ara, Arb, Arc sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1 - oder- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1 -, 2-, 3-, 4- oder 9-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1, R2, R3 substituiert sein können.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R, R1, R2 und R3 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R4, R5 ein, die an die Reste R, R1, R2, R3 gebunden sein können.
Wenn zwei Reste, die insbesondere ausgewählt sein können aus R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 und/oder R9, miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder heteroaromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebunden sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein. Weiterhin können die mit den Substituenten R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 und/oder R9 versehenen Ringsysteme auch über eine Bindung miteinander verbunden sein, so dass hierdurch ein Ringschluss bewirkt werden kann. In diesem Fall ist jede der entsprechenden Bindungsstellen vorzugsweise mit einem Substituenten R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 und/oder R9 versehen.
Ferner kann vorgesehen sein, dass R, R1, R2 und/oder R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75 und/oder die Gruppe Ara, Arb, Arc und/oder Ar' gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75,
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wobei R4 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an die entsprechende Gruppe darstellt und weiterhin gilt:
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann;
A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R4)2, NR4, 0 oder S; p ist 0 oder 1 , wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an den entsprechenden Rest gebunden ist; q ist 0 oder 1 , wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R4 gebunden sind.
Die zuvor dargelegten Strukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-75) stellen bevorzugte Ausgestaltungen der Reste Ara, Arb und Arc dar, wobei in diesem Fall die Substituenten R4 in Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-75) durch R1, R2 beziehungsweise R3 zu ersetzen sind, wobei R1, R2, R3 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargelegte Bedeutung aufweist.
Insbesondere in Bezug auf bevorzugte Ausgestaltungen der Reste Ara, Arb und Arc und der Reste R, R1, R2 und/oder R3 sind Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar- 70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt.
Wenn die oben genannten Gruppen für Ar mehrere Gruppen A aufweisen, so kommen hierfür alle Kombinationen aus der Definition von A in Frage. Bevorzugte Ausführungsformen sind dann solche, in denen eine Gruppe A für NR4 und die andere Gruppe A für C(R4)2 steht oder in denen beide Gruppen A für NR4 stehen oder in denen beide Gruppen A für 0 stehen.
Wenn A für NR4 steht, steht der Substituent R4, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R4 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein können.
Wenn A für C(R4)2 steht, stehen die Substituenten R4, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R4 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R4 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt.
Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten R, R1, R2 und R3 beschrieben.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R4)s, B(OR4)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘)2. Besonders bevorzugt ist R, R1, R2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann.
Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R, R1, R2, R3 bzw. Ar' sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho- meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. Weitere geeignete Gruppen R, R1, R2 und R3 sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40.
Dabei können Ar4 und Ar2 miteinander und/oder Ar2 und Ar3 miteinander auch durch eine Gruppe ausgewählt aus C(R4)2, NR4, 0 oder S verbunden sein. Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung von Ar4 und Ar2 miteinander bzw. von Ar2 und Ar3 miteinander jeweils ortho zur Position der Verknüpfung mit dem Stickstoffatom. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind keine der Gruppen Ar2, Ar3 bzw. Ar4 miteinander verbunden.
Bevorzugt ist Ar4 ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 sub- stituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar4 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Ar4 eine unsubstituierte Phenylengruppe.
Bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Gruppen Ar2 bzw. Ar3 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, 1 - oder 2-Naphthyl, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, 1 -, 2-
3- oder 4-Carbazol, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuran, 1 -, 2-, 3- oder 4-Di- benzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, 2-, 3- oder 4-Pyridin, 2-,
4- oder 5-Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Phenanthren oder Tri- phenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Ter- phenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Fluoren, oder Spirobifluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluoren.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R5 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
Dabei haben in erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch Vakuum- verdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkyl- gruppen, insbesondere verzweigten Alkylgruppen, mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, substituiert sind.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung genau zwei oder genau drei Strukturen gemäß Formel (I), (11-1 ) bis (II-25), (111-1 ) bis (III-50), (IV-1 ) bis (IV-25), und/oder (V-1 ) bis (V-15) umfasst, wobei vorzugsweise eines der aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme, die durch die mindestens einer der Gruppen R1, R2, R3 darstellbar ist oder an das die Gruppen R1, R2, R3 binden, von beiden Strukturen geteilt wird. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Verbindung eine Verbindungsgruppe umfasst, über die die genau zwei oder drei Strukturen gemäß Formel (I), (11-1 ) bis (II-25), (111-1 ) bis (III-50), (IV-1 ) bis (IV-25), und/oder (V-1 ) bis (V-15) miteinander verbunden sind. Diese Verbindungsgruppen sind vorzugsweise von Gruppen abgeleitet, die für die Gruppen R1, R2, R3 definiert sind, wobei jedoch ein oder zwei Wasserstoffatome durch Bindungsstellen zu ersetzen sind. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung kann eine erfindungsgemäße Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (11-1 ) bis (II-25), (111-1 ) bis (III-50), (IV-1 ) bis (IV-25), und/oder (V-1 ) bis (V-15) als Oligomer, Polymer oder Dendrimer ausgestaltet sein, wobei statt eines Wasserstoffatoms oder eines Substituenten eine oder mehrere Bindungen der Verbindungen zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind.
Wenn die Verbindungen der Formel (I) bzw. die bevorzugten Aus- führungsformen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter oder in einer Schicht, die direkt an eine phosphoreszierende Schicht an- grenzt, verwendet werden, ist es weiterhin bevorzugt, wenn die Verbin- dung keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen enthält, in denen mehr als zwei Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Eine Aus- nahme hiervon bilden Phenanthren und Triphenylen, die aufgrund ihrer hohen Triplettenergie trotz der Anwesenheit kondensierter aromatischer Sechsringe bevorzugt sein können. Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf.
Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig innerhalb der in Anspruch 1 definierten Einschränkungen miteinander kombiniert werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbin- dungen.
Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach den in den nachfolgenden Schemata skizzierten Wegen dargestellt werden. Dabei sind die einzelnen Syntheseschritte, wie beispielsweise C-C- Kupplungsreaktionen gemäß Suzuki, C-N-Kupplungsreaktionen gemäß Hartwig-Buchwald oder Cyclisierungsreaktionen, dem Fachmann prinzi- piell bekannt. Weitere Informationen zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen können den Synthesebeispielen entnommen werden. Eine mögliche Synthese der Grundstruktur ist in Schema 1 dargestellt. Diese kann gemäß den in Journal of Organic Chemistery 84(18), 12009- 12020,2019 dargelegten Reaktionen erfolgen. Alternativ kann eine Kupplung eines Borans mit einer Aminogruppe und eines Nitrils, gefolgt von einer Ringschlussreaktion erfolgen. In Schemata 3 bis 9 werden ver- schiedene weitere Möglichkeiten zur Herstellung der Grundstruktur und zur Einführung von Substituenten dargestellt.
Schema 1
Schema 2
Schema 3 Schema 4
Schema 5
Schema 6 Schema 7
Schema 8 Schema 9
Die Bedeutung der in Schemata 1 bis 9 verwendeten Symbole entspricht im Wesentlichen denen, die für Formel (I) definiert wurde, wobei aus Gründen der Übersichtlichkeit auf eine Nummerierung sowie auf eine vollständige Darstellung aller Symbole verzichtet wurde. Das Symbol X wurde jeweils als Abkürzung für die gemäß Formel (I) definierten Symbole X1, X2, X3 und X verwendet, wobei zur Derivatisierung bevorzugt einsetzbare Reste R, R1, R2 und/oder R3 speziell aufgeführt sind, wie beispielsweise CBr, CB(OH)2. Diese Angaben sind daher beispielhaft zu verstehen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Ver- fahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung, wobei eine aromatische oder heteroaromatische Verbindung mittels einer Kupplungsreaktion mit einer aromatischen oder heteroaromatischen Diaminoverbindung umgesetzt wird.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor- benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methyl- naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Di- benzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, T riethylenglycolbutylmethyl- ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Di- ethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexyl- benzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2- Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1 -Methylnaphthalin, 1 -Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Löse- mittel.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung bzw. eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbeson- dere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Falls die weitere Verbindung ein Lösungsmittel umfasst, so wird diese Mischung hierin als Formulierung bezeichnet. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Geeignete emittierende Verbindungen und weitere Matrixmaterialien sind hinten im Zusammen- hang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Die weitere Verbindung kann auch polymer sein. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung.
Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.
Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), vorzugsweise organische licht- emittierenden Dioden (OLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von kleinen Molekülen (sOLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), lichtemittierenden elektro- chemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser), „organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1- 4); organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solar- zellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photo- rezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs) und organischen elektrischen Sensoren, bevorzugt organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), besonders bevorzugt organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische licht- emittierenden Dioden auf Basis von kleiner Moleküle (sOLEDs), orga- nische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier- schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektro- lumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions- schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsge- mäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs.
Die erfindungsgemäße Verbindung kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungs- formen in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial für phosphores- zierende Emitter oder für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Verbindung auch in einer Elek- tronentransportschicht oder in einer Lochblockierschicht und/ oder in einer Elektronenblockierschicht, vorzugsweise in einer Elektronentransport- schicht und/oder in einer Lochblockierschicht eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Verbindung als Matrix- material für phosphoreszierende Emitter, insbesondere für rot, orange, grün oder gelb, bevorzugt grün phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht oder als Elektronentransportmaterial in einer Elektronentransportschicht eingesetzt, besonders bevorzugt als Matrix- material in einer emittierenden Schicht.
Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für eine phos- phoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphores- zierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1 , insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangs- metallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupfer- komplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden.
Die Mischung aus der erfindungsgemäßen Verbindung und der emittieren- den Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der erfindungsgemäßen Verbindung bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrix- material. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial.
In einer Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Ver- bindung dabei als einziges Matrixmaterial („single host“) für den phospho- reszierenden Emitter eingesetzt.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung als Matrixmaterial für einen phospho- reszierenden Emitter in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsge- mäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011 /000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetra- azasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781 , Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565 oder Biscarbazole, z. B. gemäß JP 3139321 B2.
Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzer- wellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn als Emitter ein rot phoshoreszierender Emitter eingesetzt wird und als Co- Host in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung ein gelb phosphoreszierender Emitter verwendet wird.
Weiterhin kann als Co-Host eine Verbindung verwendet werden, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben. Insbesondere eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung als Co- Matrix-Material Verbindungen, welche eine große Bandlücke aufweisen und selber nicht oder zumindest nicht in wesentlichem Maße am Ladungs- transport der emittierenden Schicht teilnehmen. Es handelt sich bei solchen Materialien bevorzugt um reine Kohlenwasserstoffe. Beispiele für solche Materialien finden sich beispielsweise in der WO 2009/124627 oder in der WO 2010/006680.
Besonders bevorzugte Co-Host-Materialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind
Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I,
N(R7)2, N(Ar'')2, CN, NO2, OR7, SR7, COOR7, C(=O)N(R7)2, Si(R7)3, B(OR7)2, C(=O)R7, P(=O)(R7)2I S(=O)R7, S(=O)2R7, OSO2R7, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benach- barte CH2-Gruppen durch Si(R7)2, C=O, NR7, 0, S oder CONR7 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R6 kein solches Ringsystem; Ar'' ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann;
A1 ist C(R7)2, NR7, O oder S;
Ar5 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R7 sub- stituiert sein kann;
R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R8)2, CN, NO2, OR8, SR8, Si(R8)3, B(OR8)2, C(=O)R8, P(=O)(R8)2, S(=O)R8, S(=O)2R8, OSO2R8, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R8)2, C=O, NR8, O, S oder CONR8 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ring- atomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R7 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder hetero- aliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R7 kein solches Ringsystem;
R8 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; v ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0.
Die Summe der Indices v, t und u in Verbindungen der Formeln (H-1 ), (H- 2), (H-3), (H-4) oder (H-5) beträgt vorzugsweise höchstens 6, besonders bevorzugt höchstens 4 und speziell bevorzugt höchstens 2.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R7)s, B(OR7)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann. ln einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N( Ar'')2. Besonders bevorzugt ist R6 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aroma- tischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann.
Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R6 bzw. Ar'' sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar- 3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste R6 und Ar'' die Substituenten R4 durch die entsprechenden Reste R7 zu ersetzen. Die zuvor für die Gruppen R1, R2 und R3 dargelegten Bevorzugungen gelten entsprechend für die Gruppe R6.
Weitere geeignete Gruppen R6 sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aroma- tischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Weitere Bevorzugungen der Gruppen Ar2, Ar3 und Ar4 wurden zuvor dargelegt und gelten entsprechend.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R6 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R7, R8 ein, die an die Reste R6 gebunden sein können.
Wenn A1 für NR7 steht, steht der Substituent R7, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R7 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R4 durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein können.
Wenn A1 für C(R7)2 steht, stehen die Substituenten R7, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R7 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R7 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt.
Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar5 sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 beziehungsweise R10 substituiert sein können. Dabei sind die Gruppen Ar5 unabhängig voneinander besonders bevorzugt gewählt aus den Gruppen der zuvor dargelegten Formeln Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar- 14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. In den zuvor dargelegten Strukturen Ar-1 bis Ar-75 sind in Bezug auf die Reste Ar5 die Substituenten R4 durch die entsprechenden Reste R7.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R7 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R7 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R8 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (H-1 ) bzw. (H-2) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (H-1 a) bzw. (H-2a),
wobei R6, Ar5 und A1 die zuvor, insbesondere für Formel (H-1 ) oder (H-2) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A1 in Formel (H-2a) für C(R7)2.
Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (H-1 a) bzw. (H-2a) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (H-1 b) bzw. (H-2b),
wobei R6, Ar5 und A1 die zuvor, insbesondere für Formel (H-1 ) oder (H-2) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A1 in Formel (H-2b) für C(R7)2.
Beispiele für geeignete Verbindungen gemäß Formel (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) sind die nachfolgend abgebildeten Verbindungen.
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Durch die Kombination mindestens einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen mit einer Verbindung gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) können überraschende Vorteile erzielt werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5).
In einer bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäße Verbindung gemäß Formel (I) als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter eingesetzt wird in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, welches ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5). Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung aus mindestens einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens einer Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) besteht. Diese Zusammensetzungen eignen sich insbesondere als sogenannte Premix-Mischungen, die gemeinsam verdampft werden können.
Hierbei können die Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) jeweils einzeln oder als Mischung von zwei, drei oder mehr Verbindungen der jeweiligen Strukturen eingesetzt werden.
Weiterhin können die Verbindungen gemäß der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) einzeln oder als Mischung von zwei, drei oder mehr Verbindungen unterschiedlicher Strukturen eingesetzt werden.
Die Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen weist in der Zusammensetzung vorzugsweise einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.- %, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, und ganz bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 70 Gew.-% auf, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.- % bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass das weitere Matrixmaterial ein lochtransportierendes Matrixmaterial nach mindestens einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) darstellt und das lochtransportierende Matrixmaterial einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 80 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass die Zusammensetzung ausschließlich aus der Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen und einem der genannten weiteren Matrixmaterialien, vorzugsweise Verbindungen nach mindestens einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) besteht.
Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores- zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 und WO 2018/011186 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.
Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insbesondere auch geeignet als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie sie z. B. in WO 98/24271 , US 2011/0248247 und US 2012/0223633 beschrieben sind. In diesen mehr- farbigen Display-Bauteilen wird eine zusätzliche blaue Emissionsschicht vollflächig auf alle Pixel, auch diejenigen mit einer von Blau verschiedenen Farbe, aufgedampft.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmatenal zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben. ln den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen einsetzen. Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10’5 mbar, bevorzugt kleiner 10’6 mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10’5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.
Formulierungen zum Aufträgen einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sind neu. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen. Weiterhin ist eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sowie eine Verbindung nach mindestens einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Lebensdauer aus. Dabei bleiben die weiteren elektronischen Eigenschaften der Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie Effizienz oder Betriebsspannung, mindestens gleich gut. In einer weiteren Varianten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Effizienz und/oder Betriebs- spannung und höhere Lebensdauer aus.
Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:
1 . Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Matrixmaterial oder als elektronenleitende Materialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten. 2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als elektronenleitende Materialien, und/oder Matrixmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Hierbei bewirken erfindungsgemäße Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen.
3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und Lebensdauer.
4. Mit Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus.
5. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf.
6. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme.
7. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in Kombination mit Hostmaterialien gemäß einer oder mehrerer der Formeln (H-1 ) bis (H-5), insbesondere als Matrixmaterial, weisen eine verbesserte Lebensdauer und eine höhere Effizienz auf.
8. Die Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen ein tiefes Triplett-Niveau Ti auf, welches beispielsweise im Bereich von -2,22 eV bis -2,9 eV liegen kann.
Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer unmäßig hohen Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.
Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.
Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination).
Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden. Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen herstellen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.
Beispiele:
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma- ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Zu den literaturbekannten Verbindungen sind jeweils auch die entsprechenden CAS-Nummern angegeben.
Synthesebeispiele a) 2,6-Diphenylpyrimidine-4,5-diamin
33 g (150 mmol) 6-Chloro-2-phenyl-pyrimidine-4,5-diamin, 20,7 g (170 mmol) Phenylboronsäure und 36 g (340 mmol) Natriumcarbonat werden in 1000 ml Toluol und 280 ml Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1 ,8 g (1 ,5 mmol) Tetrakies(triphenylphosphin)-Palladium(0) zugegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert und anschließend zur Trocken eingeengt. Das Produkt wird via Säulenchromatographie an Kieselgel mit Toluol/Heptan (1 :2) gereinigt.
Die Ausbeute beträgt 26 g (102 mmol), entsprechend 68 % der Theorie.
b) 2,6-diphenyl-8-(2-phenylphenyl)-9H-purin
Eine Lösung von 5 g (28 mmol) o-Phenylbenzaldehyd und 7,3 g (28 mmol) 2,6-Diphenylpyrimidine-4,5-diamin wird in 50 ml DMF auf 80 ° C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde 8 h rühren gelassen und das entstandene Lösung wurde auf Raumtemperatur gebracht und dann mit Ethylacetat (EtOAc) extrahiert. Die organische Schicht wird mit Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Na2SÜ4 getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt.
Das Rohprodukt wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie gereinigt mit n-Hexan-EtOAc.
Ausbeute: 8,8g (20,7 mmol), 75 % d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:
c) Cyclisierung:
Zu ein Lösung von 7,2 g (17,6 mmol) 2,6-Diphenyl-8-(2-phenylphenyl)-9H- purin in 200 ml 1 ,1 ,1 ,3,3,3-Hexafluor-2-propanol (HFIP), wird unter Rühren langsam bei Raumtemperatur 15,2 g (35 mmol) Phl(OCOCF3)2 (PIFA) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird rühren gelassen.
Nach beendeter Reaktion (24 h) wird Das Lösungsmittel bis zur Trocknen eingedampft. Der rohe Rückstand wurde mit Kieselgel Säulenchromatographie (20% EtOAc in Hexan) gereinigt.
Ausbeute: 6,6 g (16 mmol), 90 % d. Th.
Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden:
 d) Cyclisierung Unter Schutzgas wird 3,9 g (20 mmol, 1,0 eq.) 2-Phenylbenzimidazol, 10,3 g (30 mmol, 1,5 eq.) 5-bromo-4-chloro-2,6-diphenyl-pyrimidin und, 8,2 g (60 mmol, 3,0 eq.) K2CO3, 0,5 (2 mmol) Pd(OAc)2 und Schließlich 1,9 g (4 mmol) Xphos in 200 ml DMF zugegeben. Die Mischung wird 80 h bei 160°C erhitzt und kommt dann auf Raumtemperatur. Anschließend mit 5 ml Wasser gequencht und mit 8 ml Ethylacetat verdünnt. Die organische Phase wird getrennt und im Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wird dann durch Flash-Chromatographie an Kieselgel getrennt (3-10% Ethylacetat / Petrolether). Ausbeute: 6,5 g (15,6mmol), 77 % d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:
e) Cyclisierung
7,7 g (40 mmol, 1 ,0 eq.) 2-Phenylbenzimidazol, 37,2g (120 mmol, 3,0 eq.) 5-Bromo-2,4-diphenyl-pyrimidin, 16,5 mg (120 mmol, 3,0 eq.) K2CO3, und dann 700 mg (4 mmol,) PdCl2 oder 920 mg (4 mmol) Pd(0Ac)2 und 3,8 g (8 mmol,) Xphos wird hinzugefügt. Schließlich wird 400 ml DMF bei Raumtemperatur zu der Mischung gegeben. Die Mischung wird 72 h unter Rückfluß bei 160 °C erhitzt. Die Mischung wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 1000 ml Wasser gequencht und verdünnt mit 800 ml Ethylacetat versetzt. Die organische Phase wird getrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wird dann durch Flash Chromatographie an Kieselgel (3- 10% Ethylacetat /Petrolether.
Ausbeute: 8,31g (19mmol), 50 % d. Th Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:
f) 2,6,7-Triphenylpurin
9 g (33 mmol) 2-6-Diphenyl-7H-purin (0,33 mmol), 12,2 (100 mmol), 11 ,8 g (66 mmol)Phenylboronsäure, Phenanthrolin, 6 g (33 mmol) wasserfreies Kupfer(ll)acetat und 25 g getrocknete 4 A-Molekularsiebe wird in 500 ml trockenem CH2CI2 unter Rückflußkühler bei normalen Luftatmosphärebedingung 4 Tage erhitzt. Die Mischung wird dann nach Abkühlen mit 500 ml Methanol versetzt und über Celite abfiltriert, das Lösungsmittel eingedampft und durch Flash-Chromatographie auf Kieselgel gereinigt.
Ausbeute: 9.2g (26 mmol), 80 % d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: g) Cyclisierung Eine Mischung aus 15,8 g (50 mmol) Aliquat 100 und 18,4 g (200 mmol) KOAc wird in 2000 ml trockenes entgastes DMF 20 min gerührt. Unter Schutzglas wird zu diese Lösung 17,4 g (50 mmol) 2,6,7-Triphenylpurin, 1 ,1 g (5 mmol) Pd(0Ac)2 und 32g (100 mmol) 1 ,2-lodbenzol zugegeben. Die Mischung wird 25 h auf 140 °C erhitzt. Das Lösungsmittel wird anschließend unter vermindertem Druck eingedampft. Das Produkt wird durch Flash-Säulenchromatographie isoliert.
Ausbeuten, 3 g (15 mmol), 30 % d. Th.
Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: h) Cylisierung
In einem ausgeheiztem Kolben unter Schutzgas wird 2,8 g (2,5, 10% mol) Pd(PPh3)4 , 1 ,46 g (2,5, 10% mol) Xantphos , 24,3 g(75 mmol) CS2CO3 und 10,5 g (30 mmol, 1 ,2 eq.) 2,6,8-Triphenyl-9H-purin und 5,8 g (25 mmol) 1 ,2-Dibromphenyl wird in 200 ml DMF 10 mintuen bei Raumtemperatur gerührt und dann 24 h auf 140 0 C erhitzt. Danach wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 1000 ml CH2CI2 versetzt und über Celite filtriert. Die Lösung wird eingeengt und der resultierende Rückstand durch Säulenchromatographie auf Kieselgel aufgereinigt.
Ausbeuten, 3 g (15 mmol), 30 % d. Th.
Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:
i) 2-(5-Bromo-2,6-dichloro-pyrimidin-4-yl)-1-phenyl-benzimidazol
Zu einer Lösung von 9,23 g (50 mmol) 2-Aminodiphenylamin in 100 ml Wasser wird 25,5 g (100 mmol) 5 -Bromo-2,6-dichloro-pyrimidine-4- carboxaldehyd zugesetzt. Das Gemisch wird 22 h unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wird Reaktionsgemisch mit 3 X 50 ml EtOAc (Ethylacetat) extrahiert und die organische Phase wird mit MgSO4 getrocknet. Nach der Filtration und Eindampfen wurde der Rückstand durch Säulenchromato- graphie auf Kieselgel aufgereinigt (SiO2 , Hexan: EtOAc = 4: 1 ).
Ausbeute: 11 ,8 ( 28 mmol), 56 % d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: j) Cyclisierung
In eine Quarzkolben wird 20 g (47 mmol) 2-(5-Bromo-2,6-dichloro- pyrimidin-4-yl)-1-phenyl-benzimidazol wird in Dichlormethan (800 ml) gelöst. Die Mischung wurde über Nacht mit bestrahlt zwei Lampen mit X = 254 nm (jeweils 4 W). Danach wird die Mischung mit Hexane versetzt, um die Kristallisation zu induzieren. Das Produkt wurde filtriert, mit Ethanol oder EtOAc gewaschen und in Chloroform / Hexanen 2:1 umkristallisiert.
Ausbeute: 12,4 ( 36 mmol), 80% d. Th. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: k) Suzuki-Reaktion
25 g (75 mmol) Verbindung j, 10,3 g (85mmol) Phenylboronsäure und 18g (170 mmol) Natriumcarbonat werden in 500 ml Toluol und 160 ml Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0,9 g (0.75 mmol) Tetrakies(triphenylphosphin)-Palladium(0) zugegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert und anschließend zur Trocken eingeengt. Das Produkt wird via Säulenchromatographie an Kieselgel mit Toluol/Heptan (1 :1 ) gereinigt. Die Ausbeute beträgt 20 g (48 mmol), entsprechend 65 % der Theorie. Analog können folgende Verbindungen erhalten werden:
I) Buchwald 40,4g (50 mmol) 9-phenyl-3,3'-Bi-9/-/-carbazol und 25 g (50 mmol) Verbindung 5c werden in 400 ml Toluol unter Argonatmosphäre gelöst. 1 ,0 g (5mmol) Tri-tert-butyl-phosphin werden dem Kolben dazugegeben und unter Argonatmosphaere gerührt. Anschließend wird 0,6 g (2 mmol) Pd(OAc)2 dem Kolben dazugegeben und unter Argonatmosphäre geruehrt, wonach 9,5 g (99 mmol) Natium-tert-butanolat dem Kolben dazugegeben werden. Das Reaktionsgemisch wird unter Rückfluss 24 Std. gerührt. Nach dem Abkuehlen wird die organische Phase getrennt, mit 200 ml Wasser drei Mal gewaschen, über MgSO4 getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie über Kieselgel (Eluent: DCM/Heptan (1 :3)) gereinigt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol / n- Heptane umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10-7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%).
Die Ausbeute beträgt 33 g (40 mmol), entsprechend 80 % der Theorie. m) 6-Phenyl-2, 9,11 -tris(trifluoromethyl)purino[8,9-a]isoquinoline
43 g (100 mmol) 8-[2-chloro-5-(trifluoromethyl)phenyl]-2,6-bis(trifluoro- methyl)- 9H-Purine wird in 400 ml Triethylamin vorgelegt. Unter Rühren gibt man nacheinander 20,4g (200 mmol) Phenylethin, 6 mmol Triphenylphosphin, 6 mmol Kupfer(l)iodid und 3 mmol Palladium(ll)acetat zu. Anschließend wird die Reaktionsmischung 20 h bei 80 °C gerührt. Nach Erkalten wird die Reaktionsmischung mit 400 ml Dichlormethan verdünnt, die Feststoffe werden durch Filtration über ein Celite-Bett abgetrennt, das Filtrat wird zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird in 300 ml Dichlormethan aufgenommen, die Lösung wird dreimal mit je 100 ml konz. Ammoniak-Lösung und dreimal mit je 100 ml Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird das Rohprodukt auf Kieselgel aufgezogen und auf eine Kieselgelsäule gepackt. Nach dem einengen wird die Verbindung im Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10-7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%).
Die Ausbeute beträgt 18 g (36 mmol), entsprechend 37 % der Theorie. n) ,6,8,10-Tetraphenylpurino[8,7-a]isoquinolin
Ein gut gerührtes Gemisch von 34,8 g (100 mmol) des 2,6,8-Triphenyl-9H- Purine, 18,1g (120 mmol) Diphenylethin und 120 mmol Kupfer(ll)acetat in 1000 ml DMF wird mit 2 mmol Pentamethylcyclopentadienyl- rhodium(lll)chloro-dimer und 8 mmol Tetraphenylcyclopentadien versetzt und 20 h bei 80 °C gerührt.
Nach Erkalten wird über ein Celite-Bett abfiltriert, die organische Phase wird mit 1000 ml Dichlormethan versetzt, fünfmal mit 500 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann im Vakuum zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel (Laufmittel Essig- säureethylester - n-Heptan) chromatographiert. Nach dem einengen wird die Verbindung im Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10-7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%).
Die Ausbeute beträgt 22,5 g (43 mmol), entsprechend 44 % der Theorie. o) 8,10-diphenylpurino[8,7-a]isoquinolin
Eine gut gerührte Mischung von 9.68 g (60 mmol) des 1-Chlor-isochinolin, 19,5g ( 60 mmol) 5-Bromo-2,6-diphenyl-4-Pyrimidinamin, 625 mmol Kaliumcarbonat, 100 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) 5 mmol Triphenylphosphin und 1 mmol Palladium(ll)acetat in 800 ml o-Xylol wird 3 - 48 h unter Rückfluss erhitzt, bis das 1-Chlor-isochinolin-Derivat verbraucht ist. Nach Erkalten wird über ein Kieselgel-Bett abfiltriert, mit 1000 ml THF nachgewaschen und das Filtrat zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird in 50 ml Essigsäureethylester in der Siedehitze gelöst und langsam mit 400 ml n-Heptan versetzt. Nach Erkalten wird von auskristallisiertem FS abgesaugt, dieser wird zweimal mit je 50 ml n- Heptan gewaschen und im Vakuum getrocknet. Nach dem einengen wird die Verbindung im Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum (p = 5 x 10-7 mbar) sublimiert (Reinheit 99,9%)
Die Ausbeute beträgt 17,6 g (47 mmol), entsprechend 79 % der Theorie. Herstellung der Elektrolumineszenzvorrichtungen
In den folgenden Beispielen E1 bis E30 wird der Einsatz der erfindungsgemäßen Materialien in Elektrolumineszenzvorrichtungen vorgestellt.
Vorbehandlung für die Beispiele E1-E30: Glasplättchen, die mit struk- turiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung mit einem Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glas- plättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.
Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / optionale interlayer (IL) /Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Daten der OLEDs sind in Tabellen 3 und 4 aufgelistet.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie EG1 :IC2:TER5 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material EG1 in einem Volumenanteil von 55%, IC2 in einem Anteil von 35% und TER5 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Strom effizienz (SE, gemessen in cd/A) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte- Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 3 beziehungsweise 4 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m2 benötigt wird. SE1000 und EQE1000 bezeichnen die Stromeffizienz bzw. die externe Quanteneffizienz, die bei 1000cd/m2 erreicht werden.
Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte jo von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe Li=95% in Tabelle 3 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 95% ihres Anfangswertes absinkt.
Verwendung und Vorteil der erfindungsgemäßen Materialien in OLEDs
Üblicherweise kommt in der Emissionsschicht von OLEDs eine Mischung aus zwei Hostmaterialien zum Einsatz, um eine optimale Ladungsbalance und damit sehr gute Leistungsdaten der OLED zu erreichen. Hinsichtlich einer vereinfachten Herstellung von OLEDs ist eine Reduzierung der zu verwendeten Materialien erstrebenswert. In der Emissionsschicht ist also der Einsatz von lediglich einem Hostmaterial vorteilhaft.
Mit dem Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen EG1 bis EG13 in den Beispielen E7 bis E22 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht phosphoreszierender grüne OLEDs kann gezeigt werden, dass die Verwendung als Einzelmaterial (E1 ) und besonders in Mischung mit einem zweiten Hostmaterial IC2 und IC3 (E8 und E22) ein verbesserte Leistungsdaten der OLEDs gegenüber dem Stand der Technik (E1 bis E6) vor allem bezüglich Lebensdauer und Effizienz, liefert. ln Tabelle 4 sind die Ergebnisse einiger Beispiele zusammengefasst. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung (EG2, EG4) als Elektronentransportmatenal erhält man wesentlich geringere Spannung und bessere Effizienz und Lebensdauer als mit der Substanz SdT1 und SdT2 gemäß dem Stand der Technik (Beispiele E23 bis E30)
Tabelle 2: Strukturformeln der Materialien für die Elektrolumineszenzvorrichtungen
Verbindungen mit Arylgruppen in Nachbarschaft von N-Atomen in einem Sechsring (EG1-EG11 und EG13), weisen eine überraschend längere Lebensdauer auf als Verbindungen mit den gleichen Arylgruppen, die in Nachbarschaft zum N-Atom ein Wasserstoffatom aufweisen (SdT1 bis SdT4 und EG12).
Überraschend zeigen Verbindungen, bei denen die zwei Stickstoffatome in meta-Stellung stehen, bessere Leistungsdaten als Verbindungen, bei denen die Stickstoffatome in para-Stellung stehen. So zeichnen sich diese Verbindungen insbesondere durch eine niedrigere Betriebsspannung als auch durch eine verbesserte Quanteneffizienz aus

Claims

Patentansprüche 1. Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (I),
Formel (I) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
X steht für N, CR oder, für den Fall p=1 , C, vorzugsweise steht X für CR oder C; X1 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CAra oder CR1, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X1 in einem Cyclus für N stehen;
X2 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CArb oder CR2, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X2 in einem Cyclus für N stehen;
X3 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CArc oder CR3, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X3 in einem Cyclus für N stehen; p ist 0 oder 1 , wobei der aromatische oder heteroaromatische 6 Ring mit den Resten X3 für den Fall p=0 nicht vorhanden ist; Ara ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
Arb ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann;
Arc ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, OAr‘, SR4, SAr‘, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R oder ein Rest R mit einem Rest R2 auch mitein- ander ein aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R kein solches Ringsystem;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, OAr‘, SR4, SAr‘, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, 0, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1 oder ein Rest R1 mit einem Rest R2 auch mitein- ander ein aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise ein aliphatisches, heteroaliphatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, besonders bevorzugt bilden die Reste R1 kein solches Ringsystem;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, OAr‘, SR4, SAr‘, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R2 oder ein Rest R2 mit einem Rest R, R1, R3 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R2 kein solches Ringsystem;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R4)2, N(Ar‘)2, CN, NO2, OR4, OAr‘, SR4, SAr‘, COOR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R4)2, C=O, NR4, 0, S oder CONR4 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R3 oder ein Rest R3 mit einem Rest R2 auch mitein- ander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R3 kein solches Ringsystem;
Ar' ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R5)2, CN, NO2, OR5, SR5, Si(R5)3, B(OR5)2, C(=O)R5, P(=O)(R5)2, S(=O)R5, S(=O)2R5, OSO2R5, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R5)2, C=O, NR5, O, S oder CONR5 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R4 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise ein aliphatisches Ringsystem, besonders bevorzugt bilden die Reste R4 kein solches Ringsystem;
R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer orga- nischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X1, X2 oder X3 aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring für N stehen. 2. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X1, X2 oder X3 aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring für N stehen und die zum jeweiligen N benachbarten Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring mit mindestens zwei nicht-benachbarten N-Atomen für CAra, CArb, CArc oder CR1, CR2, CR3 steht, wobei R1, R2, R3 für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, steht. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem der Ringe, die die Gruppen X1, X2 oder X3 aufweisen, zwei nicht-benachbarte Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring für N stehen, wobei die zwei nicht-benachbarte Gruppen X1, X2 oder X3 in einem Ring, die für N stehen, in meta-Stellung zueinander stehen. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (11-1 ) bis (II-25), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (11-1 )
wobei X, X1, X2, X3, R1, R2, R3, Ara, Arb und Arc die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (111-1 ) bis (III-50), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (111-1 ) bis (III-50),
wobei R, R1, R2, R3, X, X1, X2, X3, Ara, Arb und Arc die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (IV-1 ) bis (IV-25), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (IV-1 ) bis (IV-25),
35
wobei R, R1, R2, R3, Ara, Arb und Arc die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (V-1 ) bis (V-15), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (V-1 ) bis (V-15),
wobei R, R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Ara, Arb, Arc gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1, R2, R3 substituiert sein können. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass R, R1, R2 und/oder R3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75 und/oder die Gruppe Ara, Arb, Arc und/oder Ar' gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75
wobei R4 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an die entsprechende Gruppe darstellt und weiterhin gilt:
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann;
A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R4)2, NR4, 0 oder S; p ist 0 oder 1 , wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an den entsprechenden Rest gebunden ist; q ist 0 oder 1 , wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R4 gebunden sind, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind.
10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass eine aromatische oder heteroaromatische Verbindung mittels einer Kupplungsreaktion mit einer aromatischen oder heteroaromatischen Diaminoverbindung umgesetzt wird. Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 und mindestens ein weiteres Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5),
Formel (H-3) Formel (H-4)
Formel (H-5) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R7)2, N(Ar'')2, CN, NO2, OR7, SR7, COOR7, C(=O)N(R7)2, Si(R7)3, B(OR7)2, C(=O)R7, P(=O)(R7)2, S(=O)R7, S(=O)2R7, OSO2R7, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R7)2, C=O, NR7, 0, S oder CONR7 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ring- system mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R7 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R6 kein solches Ringsystem; Ar'' ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann;
A1 ist C(R7)2, NR7, O oder S;
Ar5 steht gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann;
R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, N(R8)2, CN, NO2, OR8, SR8, Si(R8)3, B(OR8)2, C(=O)R8, P(=O)(R8)2, S(=O)R8, S(=O)2R8, OSO2R8, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R8)2, 0=0, NR8, 0, S oder CONR8 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R7 miteinander ein aromatisches, heteroaromatisches, alipha- tisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bilden, vorzugsweise bilden die Reste R7 kein solches Ringsystem;
R8 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer orga- nischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können; v ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; t ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2, oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0; u ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 und ganz bevorzugt 0. Zusammensetzung nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Ansprüche 1 bis 9 in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 15 Gew.-% bis 90 Gew.-%, und ganz bevorzugt im Bereich von 40 Gew.-% bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, aufweist. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1 ), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5) in der Zusammensetzung einen Massenanteil im Bereich von 5 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 10 Gew.-% bis 85 Gew.-%, mehr bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 85 Gew.-%, noch mehr bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 80 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% und am meisten bevorzugt im Bereich von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 und/oder mindestens eine Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 11 bis 13 und mindestens eine weitere Verbindung, wobei die weitere Verbindung bevorzugt ausgewählt ist aus einem oder mehreren Lösemitteln. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 und/oder einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 11 bis 13 in einer elektronischen Vor- richtung. Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 und/oder einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüchen 11 bis 13, wobei es sich bei der elektronischen Vorrichtung vorzugsweise um eine Elektrolumineszenzvorrichtung handelt. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 16, wobei es sich um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung handelt, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der An- sprüche 1 bis 9 als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht und/oder in einer Elektronentransportschicht und/oder in einer Loch- blockierschicht und/ oder in einer Elektronenblockierschicht, vorzugsweise als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht und/oder in einer Elektronentransportschicht, besonders bevorzugt als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht eingesetzt werden. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter eingesetzt wird in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, wobei das weitere Matrixmaterial, welches ausgewählt ist aus Verbindungen gemäß einer der Formeln (H-1), (H-2), (H-3), (H-4) oder (H-5), Formel (H-1) Formel (H-2) Formel (H-4) Formel (H-3) Formel (H-5) wobei die Symbole A1, Ar5 und R6 und die Indices v, t und u die in Anspruch 11 genannten Bedeutungen aufweisen.
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Family Cites Families (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
JP3139321B2 (ja) 1994-03-31 2001-02-26 東レ株式会社 発光素子
JP3899566B2 (ja) 1996-11-25 2007-03-28 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌ表示装置の製造方法
EP1729327B2 (de) 1999-05-13 2022-08-10 The Trustees Of Princeton University Verwendung einer phosphoreszierenden Iridiumverbindung als Emissionsmolekül in einer organischen lichtemittierenden Vorrichtung
EP1933395B2 (de) 1999-12-01 2019-08-07 The Trustees of Princeton University Komplex der Formel L2IrX
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (de) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallische verbdindungen und emissionsverschobene organische elektrolumineszens
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1618170A2 (de) 2003-04-15 2006-01-25 Covion Organic Semiconductors GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
JP4635870B2 (ja) 2003-04-23 2011-02-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005053051A1 (de) 2003-11-25 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
EP1888706B1 (de) 2005-05-03 2017-03-01 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8062769B2 (en) 2006-11-09 2011-11-22 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Indolocarbazole compound for use in organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
TWI481089B (zh) 2006-12-28 2015-04-11 Universal Display Corp 長使用期限之磷光性有機發光裝置結構
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008048336A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Einkernige neutrale Kupfer(I)-Komplexe und deren Verwendung zur Herstellung von optoelektronischen Bauelementen
JP5801193B2 (ja) * 2008-11-03 2015-10-28 エルジー・ケム・リミテッド 新しい含窒素複素環化合物およびそれを用いた有機電子素子
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5701766B2 (ja) 2008-11-11 2015-04-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセント素子
DE102008057050B4 (de) 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009013041A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053645A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053382A1 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009057167A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
JP5678487B2 (ja) 2010-04-09 2015-03-04 ソニー株式会社 有機ｅｌ表示装置
JP6054290B2 (ja) 2010-06-15 2016-12-27 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5778950B2 (ja) 2011-03-04 2015-09-16 株式会社Ｊｏｌｅｄ 有機ｅｌ表示装置およびその製造方法
EP2699571B1 (de) 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP6174030B2 (ja) 2011-09-21 2017-08-02 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用のカルバゾール誘導体
KR101903216B1 (ko) 2011-10-20 2018-10-01 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
EP2872590B1 (de) 2012-07-13 2018-11-14 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
EP2882763B1 (de) 2012-08-07 2018-08-22 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
JP6556629B2 (ja) 2012-12-21 2019-08-07 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
CN104870458B (zh) 2012-12-21 2019-02-15 默克专利有限公司 金属络合物
WO2015036074A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US11005050B2 (en) 2014-01-13 2021-05-11 Merck Patent Gmbh Metal complexes
JP6640098B2 (ja) 2014-02-05 2020-02-05 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 金属錯体
WO2015125986A1 (ko) 2014-02-20 2015-08-27 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN106459018B (zh) 2014-05-05 2022-01-25 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
KR102432970B1 (ko) 2014-07-28 2022-08-16 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
KR102474330B1 (ko) 2014-07-29 2022-12-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
CN106661007B (zh) 2014-08-13 2019-08-13 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR20160067034A (ko) 2014-12-03 2016-06-13 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2016124304A1 (de) 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP6512301B2 (ja) 2015-03-05 2019-05-15 エルジー・ケム・リミテッド ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
JP6946269B2 (ja) 2015-08-25 2021-10-06 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 金属錯体
KR102740106B1 (ko) 2016-03-03 2024-12-09 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 장치용 재료
TWI749026B (zh) 2016-07-14 2021-12-11 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
US10516117B2 (en) * 2017-05-19 2019-12-24 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Metal-assisted delayed fluorescent emttters employing benzo-imidazo-phenanthridine and analogues
US10392387B2 (en) * 2017-05-19 2019-08-27 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Substituted benzo[4,5]imidazo[1,2-a]phenanthro[9,10-c][1,8]naphthyridines, benzo[4,5]imidazo[1,2-a]phenanthro[9,10-c][1,5]naphthyridines and dibenzo[f,h]benzo[4,5]imidazo[2,1-a]pyrazino[2,3-c]isoquinolines as thermally assisted delayed fluorescent materials
US11605791B2 (en) 2017-09-01 2023-03-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

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