EP4025109A1 - Reinigungsroboter umfassend ein reinigungstuch und ein reinigungsmittel - Google Patents

Reinigungsroboter umfassend ein reinigungstuch und ein reinigungsmittel

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EP4025109A1
EP4025109A1 EP20767747.7A EP20767747A EP4025109A1 EP 4025109 A1 EP4025109 A1 EP 4025109A1 EP 20767747 A EP20767747 A EP 20767747A EP 4025109 A1 EP4025109 A1 EP 4025109A1
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EP
European Patent Office
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cleaning
acid
cleaning agent
sodium
agent
Prior art date
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EP20767747.7A
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English (en)
French (fr)
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EP4025109B1 (de
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Arnd Kessler
Slavoljub Barackov
Ingo Hardacker
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP4025109B1 publication Critical patent/EP4025109B1/de
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning robot comprising a cleaning cloth and a cleaning agent and the use of a concentrated cleaning agent in such a cleaning robot.
  • Cleaning robots for wet wiping are known from the prior art, comprising a cleaning cloth and a cleaning agent, the cleaning robot being designed to guide the cleaning cloth over a hard surface.
  • the cleaning robot being designed to guide the cleaning cloth over a hard surface.
  • hard surfaces can be cleaned comfortably without the consumer having to guide the tablecloth himself, as is the case with conventional manual surface cleaning.
  • Such cleaning robots allow a comfortable and thorough cleaning of hard surfaces.
  • the use of a detergent is required to enable thorough cleaning of hard surfaces.
  • the use of at least one surfactant can effectively remove dirt from the hard surfaces.
  • the object of the present invention was therefore to provide a cleaning robot comprising a cleaning agent which enables improved cleaning performance.
  • a cleaning robot comprising a cleaning cloth and a cleaning agent, the cleaning robot being designed to guide the cleaning cloth over a hard surface, characterized in that the cleaning agent with dynamic measurement at 23 ° C with a surface age of 0.3 Seconds has a surface tension of at most 40 mN / cm, preferably at most 38 mN / cm and particularly preferably at most 35 mN / cm.
  • Surfactants lower the surface tension of aqueous compositions and thus enable effective surface cleaning.
  • the lowering of the surface tension is achieved by the addition of the surfactants to the surface. This is a dynamic process so that the equilibrium value of the surface tension does not change after film formation immediately, but only after a certain time. It is observed here that the surface tension, from an initially relatively high value, approaches the surface tension equilibrium value as time progresses. In other words, surface tension values that are sufficiently low for good cleaning are only established after a certain period of time.
  • the detergent is applied to the hard surface.
  • the cleaning agent is either applied directly to the surface or a cleaning cloth is soaked in the cleaning agent.
  • a certain time passes before the actual cleaning process takes place.
  • the surfactants have sufficient time to accumulate on the surface of the cleaning agent film that has formed and thus to reduce the surface tension.
  • the cleaning agent usually has the equilibrium value of the surface tension.
  • the cleaning agent In the case of automatic surface cleaning by means of a cleaning robot, the cleaning agent is applied to the hard surface, the wiping process taking place essentially at the same time as the cleaning agent is applied.
  • the surfactants In contrast to manual cleaning, the surfactants only have little time to accumulate on the surface of the cleaning agent film that has formed and thus to reduce the surface tension. In other words, during the automatic cleaning process, the cleaning agent generally does not have the equilibrium value of the surface tension.
  • a cleaning agent In order to enable good cleaning, a cleaning agent must be used in which a sufficiently strong reduction in surface tension has already taken place shortly after film formation.
  • the dynamic surface tension is determined by means of bubble pressure tensiometry. These methods are known to the person skilled in the art. An air bubble is generated in the liquid to be examined for a certain period of time. The measured value that occurs during this period corresponds to the surface tension at a certain surface age. If you change the lifetime of the air bubble, i.e. the surface age, the surface tension of the cleaning liquid can be determined depending on the surface age. The measurements take place under standard conditions, in particular at a temperature of 23 ° C.
  • the cleaning robot is designed to guide the cleaning cloth over the hard surface at a speed of at least 5 cm / s, preferably at least 10 cm / s, more preferably at least 20 cm / s.
  • a cleaning agent which, when measured dynamically at 23 ° C., has a surface age of 0.3 seconds Has a surface tension of at most 40 mN / cm, preferably at most 38 mN / cm and particularly preferably at most 35 mN / cm.
  • the cleaning agent usually does not have its equilibrium value. A cleaning agent must therefore be used in which a sufficiently strong reduction in surface tension has already taken place shortly after film formation.
  • the cleaning robot is described, the cleaning robot being designed to guide the cleaning cloth over the hard surface at a speed of at least 5 cm / s, preferably at least 10 cm / s, more preferably at least 20 cm / s.
  • the decrease in the surface tension of the cleaning agent in dynamic measurement at 23 ° C. being at least 2 mN / cm, preferably 5 mN / cm, within a surface life of 0.3 seconds.
  • the cleaning robot is described, the cleaning robot being designed to convey the cleaning agent out of a cleaning agent tank and to apply it to the cleaning cloth.
  • the use of a concentrated cleaning agent in a cleaning robot is described, characterized in that the cleaning agent is diluted with water in the robot and after at least ten-fold dilution, preferably about 14-fold dilution in the cleaning robot with dynamic measurement at 23 ° C with a surface age of 0.3 seconds has a surface tension of at most 40 mN / cm, preferably at most 38 mN / cm and particularly preferably at most 35 mN / cm.
  • a tenfold dilution is understood to mean that there are 10 parts of water for one part of concentrated cleaning agent.
  • the use of the concentrated cleaning agent is described, the cleaning robot being designed to guide the cleaning cloth over the hard surface at a speed of at least 5 cm / s, preferably at least 10 cm / s, more preferably at least 20 cm / s .
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - represent branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives with preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are preferred for ecological reasons, in particular because of their vegetable base, rather than based on renewable raw materials, without, however, restricting the teaching according to the invention to them.
  • the oxo alcohols or derivatives thereof obtainable, for example, by RoELEN's oxo synthesis, can also be used accordingly.
  • alkaline earth metals are mentioned in the following as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is of course only present in half the amount of substance - sufficient to balance the charge - as the anion.
  • the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook assigns the ingredients to one or more chemical classes, for example Polymerie Ethers, and a or several functions, e.g. surfactants - Cleansing Agents, to which it in turn explains in more detail and to which reference may also be made below.
  • Nonionic surfactants in the context of the invention can be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Ethylene oxide / propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers can also be used.
  • Another important class of nonionic surfactants which can be used according to the invention are the polyol surfactants and, in this case, especially the glycoturfactants, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides.
  • the alkyl polyglycosides are particularly preferred, in particular the alkyl polyglucosides, the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched Cs to Cis alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, extremely preferably 1.1 to 1.7, for example Cs-io-alkyl-1.5-glucoside (DP of 1.5).
  • the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched Cs to Cis alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, extremely preferably 1.1 to 1.7, for example Cs-io-alkyl-1.5-glucoside (DP of 1.5).
  • fatty alcohol alkoxylates are preferred, in particular unbranched or branched, saturated or unsaturated Cs-22 alcohols alkoxylated with ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) with a degree of alkoxylation of up to 30, preferably ethoxylated Ci2-22- Fatty alcohols with a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 12 to 28, in particular 20 to 28, particularly preferably 25, for example Ci6-18 fatty alcohol ethoxylates with 25 EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • the cleaning agent according to the invention can contain at least one anionic surfactant.
  • anionic surfactants are fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates.
  • the linear alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates, in particular the fatty alcohol sulfates are preferred.
  • Fatty alcohol sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols to mean the reaction products of Alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, for the purposes of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • a complex mixture of addition products with different degrees of ethoxylation is formed from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions.
  • Another embodiment of the alkoxylation consists in using mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of lower ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1.3 EO.
  • alkylbenzenesulfonates preference is given in particular to those with about 12 carbon atoms in the alkyl part, for example linear sodium Cio-18-alkylbenzenesulfonate.
  • Preferred olefin sulfonates have a carbon chain length of 14-16.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, as well as in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, for example dodecylbenzenesulfonic acid.
  • the agent according to the invention can also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R iN ) (R iv ) (R v ) N + CH2COO-, in which R iN is an alkyl radical optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups and having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R iv and R v denote identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, in particular Cio-Cis-alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine and Cn-Ci7-alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetaine.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R vi ) (R vii ) (R viii ) (R ix ) N + X, in which R vi to R ix represent four identical or different types, in particular two long-chain and two short-chain , Alkyl radicals and X- stand for an anion, in particular a halide ion, for example didecyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldidecylammonium chloride and mixtures thereof.
  • quaternary surface-active compounds in particular with a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, which are also known as antimicrobial agents.
  • quaternary surface-active compounds with an antimicrobial effect, the agent can be designed with an antimicrobial effect or its antimicrobial effect, which may already be present due to other ingredients, can be improved.
  • the total surfactant content of such a, preferably aqueous, cleaning agent formulation is preferably 0.1 to 40% by weight and particularly preferably 0.1 to 12.0% by weight, based on the formulation as a whole.
  • Further ingredients that are commonly contained in hard surface cleaning agents can also be included in the cleaning agent. This group of further possible ingredients includes, but is not limited to, acids, bases, organic solvents, salts, complexing agents, fillers, builders, bleaching agents and mixtures thereof.
  • the cleaning agent according to the invention can furthermore contain one or more water-soluble salts in a total amount of 0.1 to 75% by weight. These can be inorganic and / or organic salts.
  • Inorganic salts which can be used according to the invention are preferably selected from the group comprising colorless water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates, hydrogen carbonates, nitrates, nitrites, phosphates and / or oxides of alkali metals, alkaline earth metals, aluminum and / or transition metals; ammonium salts can also be used.
  • Halides and sulfates of the alkali metals are particularly preferred;
  • the at least one inorganic salt is therefore preferably selected from the group comprising sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate and mixtures thereof.
  • sodium chloride and / or sodium sulfate is used.
  • the organic salts which can be used according to the invention are, in particular, colorless, water-soluble alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, aluminum and / or transition metal salts of carboxylic acids.
  • the salts are preferably selected from the group comprising formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate and mixtures thereof.
  • the cleaning agent according to the invention is an aqueous cleaning agent for hard surfaces.
  • it can contain one or more other water-soluble organic solvents, usually in an amount of 0 to 15% by weight, preferably 1 to 12% by weight, in particular 3 to 8% by weight.
  • the solvents are used as required, in particular as hydrotropes and viscosity regulators. They have a solubilizing effect, especially for surfactants and electrolytes, as well as perfume and dyes, and thus contribute to their incorporation, prevent the formation of liquid-crystalline phases and contribute to the formation of clear products.
  • the viscosity of the agent according to the invention decreases as the amount of solvent increases. Finally, as the amount of solvent increases, the cold cloudiness and clear point of the agent according to the invention decrease.
  • Suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C1-20 hydrocarbons, preferably C2-15 hydrocarbons, with at least one hydroxyl group and optionally one or more ether functions COC, ie oxygen atoms interrupting the carbon atom chain.
  • Preferred solvents are the C2-6 alkylene glycols - optionally etherified on one side with a C1-6 alkanol - and poly-C2-3-alkylene glycol ethers with an average of 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule as well as the C1-6 - Alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol.
  • Exemplary solvents are the following compounds named according to INCI: buteth-3, butoxy diglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxy propanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethoxy diglycol, dimethyl ether, dipropylene glycol, ethoxy diglycol, Ethoxyethanol, ethyl hexanediol, glycol, hexanediol, 1, 2,6- hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, isopropyl alcohol (isopropanol), 3-methoxybutanol, methoxydiglycol, methoxyethanol, methoxyisopropanol, methoxymethylbutanol, methoxymethylbutanol 10, Methylal
  • Longer-chain polyalkylene glycols in particular polypropylene glycols, are also preferred.
  • the solvent is preferably selected from the group comprising ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, butyl glycol, propylene glycol, polypropylene glycols and alcohol amines, in particular monoethanolamine and mixtures thereof
  • Extremely preferred solvents are the C2 and C3 alcohols, ethanol, n-propanol and / or iso-propanol and the polyalkylene glycols, especially polypropylene glycols, especially PPG-400 and alcohol amines, especially monoethanolamine and mixtures thereof.
  • a mixture of isopropanol and monoethanolamine is very particularly preferably used as the organic solvent.
  • alkanolamines for example, can also be used as solubilizers, in particular for perfumes and dyes.
  • the cleaning agent according to the invention can furthermore contain all of the builders customarily used in detergents and cleaning agents, in particular silicates, carbonates, organic cobuilders and also the phosphates.
  • the silicates include, on the one hand, crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x C> 2x + i yFLO, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • amorphous sodium silicates with a module Na2 ⁇ D: S1O2 from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6 can also be used water glass is also to be expected.
  • the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • zeolites can be used as builder substances, preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • Both the monoalkali metal salts and the dialkali metal salts of carbonic acid and also sesquicarbonates can be contained in the agents as carbonates.
  • Preferred alkali metal ions are sodium and / or potassium ions, so soda (sodium carbonate) and potash (potassium carbonate) are particularly preferred.
  • alkali metal phosphates can also be used as builder substances, provided that such use should not be avoided for ecological reasons.
  • the alkali metal phosphates with particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), are of the greatest importance in the detergent and cleaning agent industry.
  • Alkali metal phosphates is the summary name for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HRq3) h and orthophosphoric acid H3PO4 in addition to higher molecular weight representatives.
  • Suitable phosphates are sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 P0 4 , disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HP0 4 , trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na3P0 4 , tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 07, as well as the by condensation of NaH 2 P0 4 or the KH2PO4 arise with higher molecular weight Sodium and potassium phosphates, in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates.
  • polycarboxylates / polycarboxylic acids polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins, further organic cobuilders (see below) and phosphonates can be contained as organic co-builders.
  • Organic builder substances which can be used are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood as meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, methylglycinediacetic acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molar masses given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M of the respective acid form, which were basically determined by means of gel permeation chromatography (GPC) using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard which, due to its structural similarity to the polymers under investigation, provides realistic molecular weight values.
  • Copolymers of polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid, are also suitable.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 100000 g / mol.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers.
  • allylsulfonic acids such as, for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • Biodegradable polymers composed of more than two different monomer units are also particularly preferred, for example those which contain salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives as monomers or salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulphonic acid and sugar derivatives as monomers .
  • copolymers preferably have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors, in particular polyaspartic acids or their salts and derivatives, as well as polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, and dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives as well as polyacetals
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are more suitable co-builders, preferably in the form of its sodium or magnesium salts, further iminodisuccinate (IDS) and derivatives thereof, for example Hydroxyiminodisuccinate (HDIS) and also acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which can optionally also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • IDS iminodisuccinate
  • HDIS Hydroxyiminodisuccinate
  • HDIS Hydroxyiminodisuccinate
  • acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts which can optionally also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • phosphonates are in particular hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates.
  • hydroxyalkanephosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt reacting alkaline (pH 9).
  • Ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylenetriamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologues are preferred as aminoalkanephosphonates.
  • HEDP hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octasodium salt of DTPMP.
  • HEDP hexasodium salt of EDTMP
  • HEDP hepta- and octasodium salt of DTPMP.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, especially if the agents also contain bleach, it can be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or mixtures of the phosphonates mentioned.
  • all compounds which are able to form complexes with alkaline earth metal ions can be contained in the particulate agents as co-builders.
  • One or more acids and / or their salts can be included to increase the cleaning performance against lime.
  • the acids are preferably made from renewable raw materials.
  • Organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof are therefore particularly suitable as acids.
  • the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or amidosulfonic acid or mixtures thereof can also be used.
  • the acids and / or their salts are particularly preferably selected from the group comprising citric acid, lactic acid, formic acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight.
  • the detergent blocks according to the invention can also contain alkalis.
  • the bases used in the agents according to the invention are preferably those from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide.
  • ammonia and / or alkanolamines with up to 9 carbon atoms in the molecule can also be used, preferably the ethanolamines, in particular monoethanolamine.
  • Complexing agents also called sequestering agents, are ingredients that are able to complex and inactivate metal ions in order to prevent their adverse effects on the stability or appearance of the cleaning agents according to the invention, for example cloudiness.
  • it is important to complex the calcium and magnesium ions of water hardness, which are incompatible with numerous ingredients.
  • the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished product.
  • the complexing agents support the cleaning effect.
  • the following complexing agents are suitable, for example: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acycloon, Dipotassium Diphosphane, Pentamethylene Phosphonic EDacycloid, Dipotassium Diphosphate , Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene, Pentasodium Phosphonate Ethylene Phosphonate, Pentasodium Ethy
  • bleaches can be added to the cleaning product.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, sodium percarbonate or phthalimidoperoxyhexanoic acid is particularly preferred.
  • Chlorine-containing bleaches such as trichloroisocyanuric acid or sodium dichloroisocyanurate, on the other hand, are less suitable for acidic cleaning agents due to the release of toxic chlorine gas vapors, but can be used in alkaline cleaning agents.
  • a bleach activator may also be required under certain circumstances.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), are acylated Glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS) are particularly preferred.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
  • TAGU tetraacetylgly
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used. These bleach activators are preferably used in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight to 8% by weight, especially 2 to 8% by weight and particularly preferably 2 to 6% by weight, each based on the total weight of the bleach activator-containing agents used.
  • the agent according to the invention can contain one or more other auxiliary substances and additives which are customary in cleaning agents for hard surfaces in particular.
  • these include, for example, organic adjusting agents (in particular sugar, sugar alcohols, glycerine, glycols and polymers of the same), hydrophobicity mediators (such as e.g. Paraffin), UV stabilizers, perfume oils, antimicrobial agents, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS from BASF, or mixtures comprising, for example, the Euperlane ® from BASF), more opacifiers, colorants.
  • organic adjusting agents in particular sugar, sugar alcohols, glycerine, glycols and polymers of the same
  • hydrophobicity mediators such as e.g. Paraffin
  • UV stabilizers such as e.g. Paraffin
  • perfume oils such as e.g. Paraffin
  • antimicrobial agents such as e.g. Paraffin
  • Corrosion inhibitors for example the technical 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (CAS 52-51-7), also known as Bronopol, which, for example, as Myacide ® BT or Boots Bronopol BT from the company Boots is commercially available, or mixtures containing bronopol such as Preventol ® (ex Lanxess) or Parmetol ® (ex Schülke & Mayr)), disinfectants, enzymes, pH adjusters, fragrances and additives that improve or care for the skin (e.g.
  • dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D-panthenol, sericerin, collagen partial hydrolyzate, various vegetable protein partial hydrolyzates, protein hydrolyzate-fatty acid condensates nsate, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil, etc., plant extracts such as aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., allantoin, AHA complexes, glycerine, urea, quaternized hydroxyethyl cellulose), additives for Improvement of the drainage and drying behavior or for stabilization.
  • auxiliaries and additives are contained, in particular, in amounts of usually not more than 5% by weight.
  • the product according to the invention can contain one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to 8% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight. It can contain d-limonene as a perfume component.
  • the cleaning agent block according to the invention contains a perfume made from essential oils (also referred to as essential oils). Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil, for example, can be used as such for the purposes of this invention.
  • fragrances usually used in detergents and cleaning agents are also suitable for use in the cleaning agent block according to the invention, for example further essential oils, esters, alcohols, aldehydes or terpenes.
  • the cleaning agent therefore contains one or more antimicrobial active ingredients, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.8% by weight, in particular 0.05 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.3% by weight, extremely preferably 0.2% by weight.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial effect and antimicrobial active ingredient have the meaning customary in the art within the scope of the teaching according to the invention.
  • disinfection in the In the narrower sense of medical practice means the killing of - theoretically all - infectious germs
  • sanitation means the elimination of all germs as far as possible, including those saprophytic germs that are normally harmless to humans.
  • the extent of the disinfection or sanitation is dependent on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases with decreasing content of antimicrobial active ingredient or increasing dilution of the agent for use.
  • antimicrobial active ingredients from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their are suitable Derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, active chlorine cleavage Compounds and peroxides.
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2- Benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis- (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- ( 3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) -bis- (1-octanamine) -dihydrochloride, N, N'-bis- (4- Chlorophenyl) -3,12-di
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. Furthermore, antimicrobially effective essential oils can be used, which at the same time ensure that the cleaning product is scented.
  • Particularly preferred antimicrobial active ingredients are, however, selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite, sodium dichloroisocyanurate and mixtures thereof.
  • Preservatives can also be contained in cleaning agent products according to the invention.
  • the substances mentioned for the antimicrobial active ingredients can essentially be used as such.
  • the cleaning agent product according to the invention can contain one or more dyes (INCI colorants) as further ingredients.
  • dyes ICI colorants
  • Both water-soluble and oil-soluble dyes can be used as dyes, the compatibility with others on the one hand Ingredients, such as bleaching agents, must be taken into account and, on the other hand, the dye used should not have a substantive effect on the metal and ceramics even after prolonged exposure.
  • the dyes are preferably present in an amount of 0.0001 to 0.1% by weight, in particular 0.0005 to 0.05% by weight, particularly preferably 0.001 to 0.01% by weight.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following substances named in accordance with INCI: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Phosphane, Nitromethylsuccinate, Potassium oxyethyl Silicates, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
  • rinsing regulators are primarily used to control the consumption of the agent during use so that the intended service life is adhered to.
  • Solid long-chain fatty acids such as stearic acid, but also salts of such fatty acids, fatty acid ethanolamides, such as coconut fatty acid monoethanolamide, or solid polyethylene glycols, such as those with molecular weights between 10,000 and 50,000, are preferably suitable as regulators.
  • the cleaning product can also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the agent according to the invention in any form established according to the prior art. These include solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or mixed with stabilizers. Alternatively, the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a solidified gel or in those from the core-shell Type in which an enzyme-containing core is covered with a protective layer that is impermeable to water, air and / or chemicals.
  • enzymes preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases.
  • Additional active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, can also be applied in superimposed layers.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by pouring or rolling granulation or in fluid-bed processes. Such granulates are advantageously low in dust, for example through the application of polymeric film-forming agents, and, owing to the coating, are stable in storage.
  • enzyme stabilizers can be present in enzyme-containing cleaning products in order to protect an enzyme contained from damage such as, for example, inactivation, denaturation or disintegration due to physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Particularly suitable enzyme stabilizers are: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, for example substituted phenylboronic acids or their salts or esters; Peptide aldehydes (oligopeptides with a reduced C terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C12, such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of the acids mentioned; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; as well as reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • Suitable stabilizers are known from the prior art.
  • Combinations of stabilizers are preferably used, for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • the pH of the agents according to the invention can be adjusted by means of conventional pH regulators, for example citric acid or NaOH. It is preferred here that the agent has a pH in a range from 5 to 11.5, preferably 7 to 11.3.
  • the agent according to the invention can also contain one or more buffer substances (INCI buffering agents), usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, extremely preferably 0.1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight.
  • buffer substances that are also complexing agents or even chelating agents (chelators, INCI chelating agents).
  • Particularly preferred buffer substances are citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate 2 H2O and tripotassium citrate H 2 O.
  • FIG. 1 shows a cleaning robot 1 comprising a cleaning cloth 10 in a view from below.
  • the cleaning robot 1 guides the cleaning cloth 10 over a hard surface.
  • the cleaning robot 1 is moved over the hard surface by means of wheels 20.
  • the cleaning robot 1 moves at a certain speed along the direction indicated by the dashed arrow.
  • FIG. 2 shows the cleaning robot 1 including the cleaning cloth 10 in a view from the side.
  • the cleaning agent is conveyed out of the cleaning agent tank 30 and first applied to the cleaning cloth 10 and then directly by means of the cleaning cloth 10 to the surface 5 to be cleaned.
  • the cleaning agent is thus applied to the hard surface 5 when the robot moves, the wiping process taking place essentially at the same time as the cleaning agent is applied.
  • the surfactants only have little time to accumulate on the surface of the cleaning agent film that has formed and thus to reduce the surface tension.
  • the cleaning agent generally does not have its equilibrium value.
  • a cleaning agent must be used in which a sufficiently strong reduction in surface tension has already taken place shortly after film formation.
  • Table 1 The quantities given are to be understood as the active substance in the concentrated composition.
  • Table 2 shows the surface tension which was determined for the composition according to Table 1 after diluting 18 ml of concentrated cleaning agent with 250 ml of water (temperature 23 ° C.).
  • the cleaning agent listed here as an example shows a surface tension of about 34 mN / cm when measured dynamically at 23 ° C. with a surface age of 0.3 seconds and is thus below the particularly preferred limit value of 35 mN / cm.
  • the cleaning agent shown is therefore particularly well suited for use with the cleaning robot according to the invention.
  • the cleaning agent shown is therefore particularly well suited for use with the cleaning robot according to the invention.
  • the stated composition is only to be understood as an example and not restrictive.
  • the person skilled in the art will be able to adjust the surface tension (lowering the surface tension) according to the invention.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Reinigungsroboter umfassend ein Reinigungstuch und ein Reinigungsmittel sowie die Verwendung eines konzentrierten Reinigungsmittels in einem solchen Reinigungsroboter.

Description

„Reinigungsroboter umfassend ein Reinigungstuch und ein Reinigungsmittel“
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Reinigungsroboter umfassend ein Reinigungstuch und ein Reinigungsmittel sowie die Verwendung eines konzentrierten Reinigungsmittels in einem solchen Reinigungsroboter.
Aus dem Stand der Technik sind Reinigungsroboter zum feuchten Wischen bekannt umfassend ein Reinigungstuch und ein Reinigungsmittel, wobei der Reinigungsroboter ausgebildet ist, das Reinigungstuch über eine harte Oberfläche zu führen. Hierdurch können bequem harte Oberflächen gereinigt werden, ohne dass der Verbraucher, wie dies bei einer herkömmlichen manuellen Oberflächenreinigung der Fall ist, das Tischtuch selber führen muss. Solche Reinigungsroboter ermöglichen eine bequeme und gründliche Reinigung von harten Oberflächen.
Um eine gründliche Reinigung von harten Oberflächen zu ermöglichen, ist die Verwendung eines Reinigungsmittels erforderlich. Durch die Verwendung von wenigstens einem Tensid können die harten Oberflächen wirksam von Schmutz befreit werden.
Allerdings wurde festgestellt, dass die Reinigungsleistung von aus dem Stand der Technik bekannten Reinigungsmitteln bei Verwendung in einem Reinigungsroboter nicht zufriedenstellend ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit einen Reinigungsroboter umfassend ein Reinigungsmittel bereitzustellen, welches eine verbesserte Reinigungsleistung ermöglicht.
Diese Aufgabe wird durch gelöst durch einen Reinigungsroboter umfassend ein Reinigungstuch und ein Reinigungsmittel, wobei der Reinigungsroboter ausgebildet ist, das Reinigungstuch über eine harte Oberfläche zu führen, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel bei dynamischer Messung bei 23°C bei einem Oberflächenalter von 0,3 Sekunden eine Oberflächenspannung von höchstens 40 mN/cm, bevorzugt höchstens 38 mN/cm und besonders bevorzugt höchstens 35 mN/cm aufweist.
Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, wurden im vorliegenden Fall die folgenden Feststellungen gemacht:
Tenside senken die Oberflächenspannung von wässrigen Zusammensetzungen und ermöglichen somit eine wirksame Oberflächenreinigung. Die Senkung der Oberflächenspannung wird durch die Anlagerung der Tenside an die Oberfläche erreicht. Hierbei handelt es sich um einen dynamischen Prozess, sodass sich der Gleichgewichtswert der Oberflächenspannung nach Filmbildung nicht sofort, sondern erst nach einer gewissen Zeit einstellt. Hierbei wird beobachtet, dass sich die Oberflächenspannung von einem zunächst relativ hohen Wert mit fortschreitender Zeit dem Oberflächenspannungsgleichgewichtswert annähert. Anders ausgedrückt stellen sich für einer gute Reinigungen hinreichend niedrige Oberflächenspannungswerte erst nach einer gewissen Zeit ein.
Bei der manuellen Oberflächenreinigung wird das Reinigungsmittel auf die harte Oberfläche aufgetragen. Hierzu wird das Reinigungsmittel entweder direkt auf die Oberfläche aufgetragen oder ein Reinigungstuch wird mit dem Reinigungsmittel durchtränkt. In jedem Fall vergeht bei einer solchen manuellen Reinigung eine gewisse Zeit, bevor der eigentliche Reinigungsvorgang stattfindet. Den Tensiden bleibt ausreichend Zeit, um sich entsprechend an der Oberfläche des gebildeten Reinigungsmittelfilms anzulagern und somit die Oberflächenspannung herabzusetzen. Anders ausgedrückt weist beim manuellen Reinigungsvorgang das Reinigungsmittel in der Regel den Gleichgewichtswert der Oberflächenspannung auf.
Bei der automatischen Oberflächenreinigung mittels eines Reinigungsroboters wird das Reinigungsmittel auf die harte Oberfläche aufgetragen, wobei der Wischvorgang im wesentlichen zeitgleich mit Auftragung des Reinigungsmittels erfolgt. Anders als beim manuellen Reinigen bleibt den Tensiden nur wenig Zeit, um sich entsprechend an der Oberfläche des gebildeten Reinigungsmittelfilms anzulagern und somit die Oberflächenspannung herabzusetzen. Anders ausgedrückt weist beim automatischen Reinigungsvorgang das Reinigungsmittel in der Regel nicht den Gleichgewichtswert der Oberflächenspannung auf. Um eine gute Reinigung zu ermöglichen muss also ein Reinigungsmittel verwendet werden, bei welchem auch schon kurz nach Filmbildung eine hinreichend starke Absenkung der Oberflächenspannung stattgefunden hat.
Erfindungsgemäß wird die dynamische Oberflächenspannung mittels Blasendrucktensiometrie bestimmt. Diese Verfahren sind dem Fachmann bekannt. Dabei wird in der zu untersuchenden Flüssigkeit für einen bestimmten Zeitraum eine Luftblase erzeugt. Der Messwert, der sich in diesem Zeitraum einstellt, entspricht der Oberflächenspannung bei einem bestimmten Oberflächenalter. Verändert man nun die Lebenszeit der Luftblase, also das Oberflächenalter, kann die Oberflächenspannung der Reinigungsflüssigkeit abhängig vom Oberflächenalter bestimmt werden. Die Messungen finden unter Standardbedingungen statt, insbesondere bei einer Temperatur von 23°C.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Reinigungsroboter ausgebildet, das Reinigungstuch mit einer Geschwindigkeit von wenigstens 5 cm/s, bevorzugt wenigstens 10 cm/s weiter bevorzugt wenigstens 20 cm/s über die harte Oberfläche zu führen. Insbesondere bei solchen sich schnell bewegenden Reinigungsrobotern wurde festgestellt, dass eine Verbesserung der Reinigungsleistung erreicht werden kann, wenn ein Reinigungsmittel verwendet wird, welches bei dynamischer Messung bei 23°C bei einem Oberflächenalter von 0,3 Sekunden eine Oberflächenspannung von höchstens 40 mN/cm, bevorzugt höchstens 38 mN/cm und besonders bevorzugt höchstens 35 mN/cm aufweist. Wie bereits oben beschrieben weist beim automatischen Reinigungsvorgang bei schnellen Reinigungsrobotern das Reinigungsmittel in der Regel nicht seinen Gleichgewichtswert auf. Es muss also ein Reinigungsmittel verwendet werden, bei welchem auch schon kurz nach Filmbildung eine hinreichend starke Absenkung der Oberflächenspannung stattgefunden hat.
Es wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Reinigungsroboter beschrieben, wobei der Reinigungsroboter ausgebildet ist, das Reinigungstuch mit einer Geschwindigkeit von wenigstens 5 cm/s, bevorzugt wenigstens 10 cm/s weiter bevorzugt wenigstens 20 cm/s über die harte Oberfläche zu führen.
Es wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Reinigungsroboter beschrieben, wobei die Abnahme der Oberflächenspannung des Reinigungsmittels bei dynamischer Messung bei 23°C wenigstens 2 mN/cm, bevorzugt 5 mN/cm, innerhalb einer Oberflächenlebensdauer von 0,3 Sekunden beträgt.
Es wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Reinigungsroboter beschrieben, wobei der Reinigungsroboter ausgebildet ist, das Reinigungsmittel aus einem Reinigungsmitteltank herauszubefördern und auf das Reinigungstuch aufzubringen.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird die Verwendung eines konzentrierten Reinigungsmittels in einem Reinigungsroboter beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel in dem Roboter mit Wasser verdünnt wird und nach wenigstens zehnfacher Verdünnung, bevorzugt etwa 14 facher Verdünnung in dem Reinigungsroboter bei dynamischer Messung bei 23°C bei einem Oberflächenalter von 0,3 Sekunden eine Oberflächenspannung von höchstens 40 mN/cm, bevorzugt höchstens 38 mN/cm und besonders bevorzugt höchstens 35 mN/cm aufweist. Eine zehnfache Verdünnung ist dahingehend zu verstehen, dass auf ein Teil konzentriertes Reinigungsmittel 10 Teile Wasser kommen.
Es wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform die Verwendung des konzentrierte Reinigungsmittel beschrieben, wobei der Reinigungsroboter ausgebildet ist, das Reinigungstuch mit einer Geschwindigkeit von wenigstens 5 cm/s, bevorzugt wenigstens 10 cm/s weiter bevorzugt wenigstens 20 cm/s über die harte Oberfläche zu führen.
Die erfindungsgemäßen konzentrierten Reinigungsmittelformulierungen, werden nachfolgend beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung auf diese beispielhaften Ausführungsformen beschränkt sein soll. Sind nachfolgend Bereiche, allgemeine Formeln oder Verbindungsklassen angegeben, so sollen diese nicht nur die entsprechenden Bereiche oder Gruppen von Verbindungen umfassen, die explizit erwähnt sind, sondern auch alle Teilbereiche und Teilgruppen von Verbindungen, die durch Herausnahme von einzelnen Werten (Bereichen) oder Verbindungen erhalten werden können. Werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen, wie z. B. Polyether, beschrieben, die verschiedene Einheiten mehrfach aufweisen können, so können diese statistisch verteilt (statistisches Oligomer) oder geordnet (Blockoligomer) in diesen Verbindungen Vorkommen. Angaben zu Anzahl von Einheiten in solchen Verbindungen sind als Mittelwert, gemittelt über alle entsprechenden Verbindungen zu verstehen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, so genannte Trivialnamen wie "Wasser”, "Honig” oder "Meersalz” werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt. Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent (Gew.-%) auf das gesamte Mittel. Dabei beziehen sich diese prozentualen Mengenangaben auf Aktivgehalte.
Nichtionische Tenside
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten Cs- bis Cis-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 ,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, beträgt, beispielsweise Cs-io-Alkyl-1 .5- glucosid (DP von 1 ,5). Daneben sind auch die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether) bevorzugt, insbesondere mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Cs-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte Ci2-22-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise Ci6-i8-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
Zusätzlich oder unabhängig von dem nichtionischen Tensid, kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel mindestens ein Aniontensid enthalten. Bevorzugte anionische Tenside sind hierbei Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Cs-Cis-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie a-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die linearen Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO. Bei den Alkylbenzolsulfonaten sind insbesondere solche mit etwa 12 C- Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-Cio-18-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olefinsulfonate weisen eine Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (RiN)(Riv)(Rv)N+CH2COO-, in der RiN einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Cio-Cis-Alkyl- dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ci7-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X , in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Weitere geeignete kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, die auch als antimikrobielle Wirkstoffe bekannt sind. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Der Gesamttensidgehalt einer solchen, vorzugsweise wässrigen, Reinigungsmittelformulierung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 12,0 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung. Es können fernerweitere Inhaltsstoffe, die üblicherweise in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen enthalten sind, in dem Reinigungsmittel enthalten sein. Diese Gruppe weiterer möglicher Inhaltsstoffe schließt ein, ist aber nicht beschränkt auf Säuren, Basen, organische Lösungsmittel, Salze, Komplexbildner, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel sowie Gemische derselben.
Wasserlösliche Salze
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere wasserlösliche Salze in einer Menge von insgesamt 0,1 bis 75 Gew.-% enthalten. Es kann sich dabei um anorganische und/oder organische Salze handeln.
Erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate, Hydrogencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle; weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle; vorzugsweise ist das mindestens eine anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird Natriumchlorid und/oder Natriumsulfat verwendet.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben.
Lösungsmittel
In einer Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Reinigungsmittel ein wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen. Neben Wasser kann es in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere weitere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-%.
Die Lösungsmittel werden im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum und Viskositätsregulator eingesetzt. Sie wirken lösungsvermittelnd insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und tragen so zu deren Einarbeitung bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und haben Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der Kältetrübungsund Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-15- Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d. h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem C1-6-Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C1-6- Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol.
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Buteth-3, Butoxydiglykol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glykol, Butyloctanol, Diethylene Glykol, Dimethoxydiglykol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glykol, Ethoxydiglykol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glykol, Hexanediol, 1 ,2,6- Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glykol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglykol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glykol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glykol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glykol, Propylene Glykol Butyl Ether, Propylene Glykol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.
Weiterhin bevorzugt sind längerkettige Polyalkylenglykole, insbesondere Polypropylenglykole. Besonders bevorzugt sind dabei etwa das PPG-400 oder das PPG-450, aber auch Polypropylenglykole mit größeren Kettenlängen können im Sinne dieser Erfindung eingesetzt werden.
Vorzugsweise ist das Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykole als auch Alkoholamine, insbesondere Monoethanolamin sowie Gemischen derselben
Äusserst bevorzugte Lösungsmittel sind die C2- und C3-Alkohole, Ethanol, n-Propanol und/oder iso-Propanol sowie die Polyalkylenglykole, vor allem Polypropylenglykole, insbesondere das PPG- 400 als auch Alkoholamine, insbesondere Monoethanolamin sowie Gemischen derselben.
Ganz besonders bevorzugt wird eine Mischung aus Isopropanol und Monoethanolamin als organisches Lösungsmittel verwendet. Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine eingesetzt werden.
Builder
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe (Builder) enthalten, insbesondere Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und auch die Phosphate.
Unter den Silikaten sind zum einen kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSixC>2x+i yFLO zu nennen, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Daneben sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2<D : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6 einsetzbar, zu denen auch Wasserglas zu rechnen ist. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Weiterhin können Zeolithe als Gerüstsubstanzen eingesetzt werden, vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P.
Als Carbonate können sowohl die Monoalkalimetallsalze als auch die Dialkalimetallsalze der Kohlensäure als auch Sesquicarbonate in den Mitteln enthalten sein. Bevorzugte Alkalimetallionen stellen Natrium- und/oder Kaliumionen dar, besonders bevorzugt sind daher Soda (Natriumcarbonat) und Pottasche (Kaliumcarbonat).
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung. „Alkalimetallphosphate“ ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) -Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HRq3)h und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Geeignete Phosphate sind das Natriumdihydrogenphosphat, NaH2P04, das Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HP04, das Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3P04, das Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P207, sowie die durch Kondensation des NaH2P04 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermolekularen Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.
Als organische Cobuilder können insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate enthalten sein.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Methylglycindiessigsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Neben den Salzen können auch die Säuren an sich eingesetzt werden.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich dabei um gewichtsmittlere Molmassen M der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert.
Geeignet sind weiterhin Copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im Allgemeinen 2000 bis 100000 g/mol.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere weisen als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat auf.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen, insbesondere Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, daneben Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können, sowie Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS), sind weitere geeignete Cobuilder, bevorzugt in Form ihrer Natrium- oder Magnesiumsalze, weiterhin Iminodisuccinate (IDS) und deren Derivate, beispielsweise Hydroxyiminodisuccinate (HDIS), sowie acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builderwird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder in den partikulären Mitteln enthalten sein.
Säuren
Zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk können eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten sein. Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Milchsäure, Ameisensäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
Basen
In erfindungsgemäßen Reinigungsmittelblöcken können weiterhin Alkalien enthalten sein. Als Basen werden in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
Komplexbildner
Komplexbildner (//VC/ Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Bleichmittel
Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsprodukt zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist Natriumpercarbonat oder Phthalimidoperoxyhexanoic acid. Chlorhaltige Bleichmittel wie Trichlorisocyanursäure oder Natriumdichlorisocyanurat sind dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, können jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Von allen dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten Bleichaktivatoren werden mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS) besonders bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Diese Bleichaktivatoren werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.- %, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt.
Hilfs- und Zusatzstoffe
Neben den bisher genannten Komponenten kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere weitere - insbesondere in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Hierzu zählen beispielsweise organische Stellmittel (insbesondere Zucker, Zuckeralkohole, Glycerin, Glykole sowie Polymere derselben), Hydrophobizitätsvermittler (wie z. B. Paraffin), UV-Stabilisatoren, Parfümöle, antimikrobielle Wirkstoffe, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. BASF, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. BASF), weitere Trübungsmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Bitterstoffe, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist, oder auch Bronopol- haltige Gemische wie Preventol® (ex Lanxess) oder Parmetol®(ex Schülke & Mayr)), Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe sowie Hautgefühl-verbessernde oder hautpflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte Hydroxyethylcellulose), Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens oder zur Stabilisierung. Diese Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten.
Duftstoffe
Das erfindungsgemäße Produkt kann einen oder mehrere Duftstoffe enthalten, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%. Als eine Parfümkomponente kann dabei d-Limonen enthalten sein. In einer anderen Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße Reinigungsmittelblock dabei ein Parfüm aus ätherischen Ölen (auch als essentielle Öle bezeichnet). Als solche sind beispielsweise Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl im Sinne dieser Erfindung einsetzbar. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Lavendelöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Weitere üblicherweise in Wasch-und Reinigungsmitteln eingesetzte Riechstoffe sind gleichfalls zum Einsatz im erfindungsgemäßen Reinigungsmittelblock geeignet, etwa weitere ätherische Öle, Ester, Alkohole, Aldehyde, oder Terpene.
Antimikrobielle Wirkstoffe
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.- %, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff- Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden Verbindungen und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2’-Methylen-bis-(6-brom-4- chlorphenol), 2,4,4’-Trichlor-2’-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)- harnstoff, N,N’-(1 ,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N’-Bis-(4- Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11 ,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine und Natrium-Dichlorisocyanurat (DCI, 1 ,3-Dichlor-5H- 1 ,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz). Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsprodukts sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben.
Konservierungsstoffe
Konservierungsstoffe können gleichfalls in erfindungsgemäßen Reinigungsmittelprodukten enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
Farbstoffe
Als weitere Inhaltsstoffe kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittelprodukt ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants) enthalten. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der Metall und Keramik auch bei längerem Einwirken nicht substantiv wirken sollte. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Korrosionsinhibitoren
Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
Abspülregulatoren
Die als Abspülregulatoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethylenglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
Enzyme
Das Reinigungsprodukt kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttei- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Weiterhin können in enzymhaltigen Reinigungsprodukten Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C- Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natriumsulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen. pH-Wert
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Citronensäure oder NaOH, eingestellt werden. Hierbei ist es bevorzugt, dass das Mittels einen pH- Wert in einem Bereich von 5 bis 11 ,5, vorzugsweise 7 bis 11 ,3 aufweist.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat-2 H2O und Trikaliumcitrat H20. Die Erfindung wird anhand der folgenden Zeichnungen und Beispiele näher beschreiben:
Figur 1 zeigt einen Reinigungsroboter 1 umfassend ein Reinigungstuch 10 in einer Ansicht von unten. Der Reinigungsroboter 1 führt das Reinigungstuch 10 über eine harte Oberfläche. Der Reinigungsroboter 1 wird mittels Rädern 20 über die harte Oberfläche bewegt. Der Reinigungsroboter 1 bewegt sich mit einer bestimmten Geschwindigkeit entlang der Richtung, die durch den gestrichelten Pfeil angedeutet ist.
Figur 2 zeigt den Reinigungsroboter 1 umfassend das Reinigungstuch 10 in einer Ansicht von der Seite. Das Reinigungsmittel wird aus dem Reinigungsmitteltank 30 herausbefördert und zunächst auf das Reinigungstuch 10 und dann unmittelbar mittels des Reinigungstuchs 10 auf die zu reinigende Oberfläche 5 aufgebracht. Bei der automatischen Oberflächenreinigung mittels des Reinigungsroboters 1 wird das Reinigungsmittel bei Bewegung des Roboters also auf die harte Oberfläche 5 aufgetragen, wobei der Wischvorgang im Wesentlichen zeitgleich mit Auftragung des Reinigungsmittels erfolgt. Anders als beim manuellen Reinigen bleibt den Tensiden nur wenig Zeit, um sich entsprechend an der Oberfläche des gebildeten Reinigungsmittelfilms anzulagern und somit die Oberflächenspannung herabzusetzen. Anders ausgedrückt weist beim automatischen Reinigungsvorgang das Reinigungsmittel in der Regel nicht seinen Gleichgewichtswert auf. Um eine gute Reinigung zu ermöglichen muss also ein Reinigungsmittel verwendet werden, bei welchem auch schon kurz nach Filmbildung eine hinreichend starke Absenkung der Oberflächenspannung stattgefunden hat.
Die folgende Tabelle 1 zeigt die verwendete konzentrierte Zusammensetzung:
Tabelle 1 : Die Mengenangaben sind als Aktivsubstanz in der konzentrierten Zusammensetzung aufzufassen.
Die folgende Tabelle 2 zeigt die Oberflächenspannung, welche für die Zusammensetzung gemäß Tabelle 1 nach einer Verdünnung von 18 ml konzentriertes Reinigungsmittel mit 250 ml Wasser, ermittelt wurde (Temperatur 23°C). Der pH Wert in der verwendeten (verdünnten) Zusammensetzung betrugt pH = 10,6.
Tabelle 2:
Das hier exemplarisch aufgeführte Reinigungsmittel zeigt also bei dynamischer Messung bei 23°C bei einem Oberflächenalter von 0,3 Sekunden eine Oberflächenspannung von etwa 34 mN/cm und liegt damit unter dem besonders bevorzugt Grenzwert von 35 mN/cm.
Das gezeigte Reinigungsmittel ist also besonders gut geeignet zur Verwendung mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsroboter. So findet früh nach Filmbildung eine hinreichend starke Absenkung der Oberflächenspannung statt und damit eine bevorzugte Reinigungsleistung. Allerdings ist die angeführte Zusammensetzung nur exemplarisch und nicht einschränkend zu verstehen. Durch Veränderungen einzelner Bestandteile und Verdünnungsparameter anderer Zusammensetzungen wird der Fachmann die Oberflächenspannung (Absenkung der Oberflächenspannung) erfindungsgemäß einstellen können.

Claims

Patentansprüche
1. Reinigungsroboter (1) umfassend ein Reinigungstuch (10) und ein Reinigungsmittel, wobei der Reinigungsroboter (1) ausgebildet ist, das Reinigungstuch (10) über eine harte Oberfläche (5) zu führen und das Reinigungsmittel wenigstens ein Tensid umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel bei dynamischer Messung bei 23°C bei einem Oberflächenalter von 0,3 Sekunden eine Oberflächenspannung von höchstens 40 mN/cm, bevorzugt höchstens 38 mN/cm und besonders bevorzugt höchstens 35 mN/cm aufweist.
2. Reinigungsroboter (1) gemäß Anspruch 1 , wobei der Reinigungsroboter (1) ausgebildet ist, das Reinigungstuch (10) mit einer Geschwindigkeit von wenigstens 5 cm/s, bevorzugt wenigstens 10 cm/s weiter bevorzugt wenigstens 20 cm/s über die harte Oberfläche (5) zu führen.
3. Reinigungsroboter (1) gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Änderung der Oberflächenspannung des Reinigungsmittels bei dynamischer Messung bei 23°C wenigstens 2 mN/cm, bevorzugt wenigstens 5 mN/cm, innerhalb einer Oberflächenlebensdauer von 0,3 Sekunden beträgt.
4. Reinigungsroboter (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Verminderung der Oberflächenspannung des Reinigungsmittels bei dynamischer Messung bei 23°C wenigstens 3 mN/cm, weiter bevorzugt wenigstens 5 mN/cm innerhalb einer Oberflächenlebensdauer von 0,3 Sekunden beträgt.
5. Reinigungsroboter (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Reinigungsroboter (1) ausgebildet ist, das Reinigungsmittel aus einem Reinigungsmitteltank (30) herauszubefördern und auf das Reinigungstuch (10) aufzubringen.
6. Verwendung eines konzentrierten Reinigungsmittels in einem Reinigungsroboter (1) dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel nach wenigstens zehnfacher Verdünnung in dem Reinigungsroboter bei dynamischer Messung bei 23°C bei einem Oberflächenalter von 0,3 Sekunden eine Oberflächenspannung von höchstens 40 mN/cm, bevorzugt höchstens 38 mN/cm und besonders bevorzugt höchstens 35 mN/cm aufweist.
7. Verfahren zur Reinigung einer Oberfläche unter Verwendung eines Reinigungsroboters gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Reinigungstuch (10) mit einer Geschwindigkeit von wenigstens 5 cm/s, bevorzugt wenigstens 10 cm/s weiter bevorzugt wenigstens 20 cm/s über die harte Oberfläche (5) geführt wird.
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