EP3914686A1 - Reinigerformulierungen zum automatischen geschirrspülen mit bleichmittel - Google Patents

Reinigerformulierungen zum automatischen geschirrspülen mit bleichmittel

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EP3914686A1
EP3914686A1 EP20700896.2A EP20700896A EP3914686A1 EP 3914686 A1 EP3914686 A1 EP 3914686A1 EP 20700896 A EP20700896 A EP 20700896A EP 3914686 A1 EP3914686 A1 EP 3914686A1
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EP
European Patent Office
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weight
preparation
acid
detergent
cleaning agent
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EP20700896.2A
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Thomas Doering
Brigitte Kempen
Arnd Kessler
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D2111/14—

Definitions

  • the invention relates to forms of detergent for automatic dishwashing, which contain different detergent preparations and a spatially separated one
  • devices for multiple dosing of cleaning agents are from
  • Devices can now be differentiated into metering containers integrated in the dishwasher on the one hand and independent devices independent of the dishwasher on the other. By means of these devices, the multiple of those necessary for carrying out a cleaning process
  • dishwashers that are loaded with dishes for several days and in which the soiled items remain uncleaned for some time inside the dishwasher before a washing cycle is carried out have the problem that unpleasant smells, e.g. develop through acidifying milk, etc.
  • WO2012126536 A1 describes a dosing system for a dishwasher, which has at least one means for the substantially continuous, water-induced release of at least one additive into the rinse water during a rinse program
  • Dishwasher particularly preferably from the group of bleach catalysts
  • Bleach activators bleaching, glass corrosion inhibitors, surfactants and / or
  • Disinfectant preparations Regardless of the exact design of the dosing devices used in the interior of dishwashers, the devices for multiple dosing are contained in these devices
  • temperatures Exposed to temperatures, these temperatures being approximately the same as the water temperatures used to carry out the cleaning processes. These temperatures can be up to 95 ° C, with usually only temperatures between 50 and 75 ° C being achieved in the area of machine dishwashing.
  • a cleaning agent contained in a device provided for multiple dosing is accordingly repeatedly heated in the course of several cleaning processes to temperatures significantly above the temperatures customary for transport and storage, in particular temperature-sensitive ones
  • hydrolytic enzymes such as proteases and amylases are components of numerous dishwashing detergents.
  • detergents based only on enzyme-containing compositions e.g. Insufficiently remove coffee and tea stains from the objects to be cleaned.
  • Bleach-containing cleaning compositions can remove this type of soiling very well. However, these compositions have weaknesses in removing stains such as minced meat, egg yolk or spaghetti. A combination of enzymes and bleach-containing cleaning compositions in cleaning agents is therefore desirable in order to remove these soiling with different requirements in a single rinse cycle of an automatic dishwasher.
  • the object of the present application is therefore to provide a
  • compositions comprising a) containing a liquid (20 ° C.) cleaning agent preparation A.
  • a packaging material in which the cleaning agent preparations A and / or B and optionally C are present separately from one another, characterized in that it comprises a bleaching agent preparation E spatially separated from the other cleaning agent preparations.
  • Detergent preparations are phosphate-free, i.e. that they contain less than 1% by weight of phosphate, preferably less than 0.5% by weight of phosphate, particularly preferably less than 0.1% by weight of phosphate and in particular no phosphate.
  • the cleaning agent preparation A contains one or more builders as the first essential component.
  • the builders in particular include carbonates, organic cobuilders and silicates.
  • Forms of cleaning agent according to the invention are preferably characterized in that the builder a1) is selected from the group of the carbonates, the hydrogen carbonates, the citrates, the silicates, the polymeric carboxylates and the sulfonic acid group-containing polymers or mixtures thereof.
  • Preferred forms of detergent supply comprise a detergent preparation A which, based on its total weight, 2 to 50% by weight, preferably 6 to 45% by weight and
  • builders a1) from the group of the carbonates and / or hydrogen carbonates, preferably alkali carbonates, is particularly preferred
  • Sodium carbonate in amounts of 2 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight and in particular 4 to 15% by weight, in each case based on the weight of the
  • Organic cobuilders include, in particular, polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric carboxylates, (poly) aspartic acid, polyacetals, dextrins and organic cobuilders. These classes of substances are described below.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid,
  • Polycarboxylic acids are preferably understood to mean non-polymeric polycarboxylates. Such polymeric polycarboxylates have a larger number, preferably 4 or more carboxylic acid-containing monomers.
  • the free acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH value of
  • Citric acid Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular.
  • Particularly preferred cleaning agent preparations A according to the invention contain citrate as one of their essential builders.
  • Forms of cleaning agent characterized in that the cleaning agent preparation A, based on their total weight, contains 2 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight and in particular 7 to 20% by weight of citrate, are preferred according to the invention.
  • Citrate or citric acid have in particular in combination with phosphonate, in particular 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, and / or
  • Polymers containing sulfonic acid groups have proven to be the most effective builders in terms of cleaning performance, such as rinse aid performance and in particular scale inhibition.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates which have molar masses from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
  • Copolymers of polycarboxylates are furthermore suitable, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the amount of (co) polymeric polycarboxylates in the automatic dishwashing detergents is preferably 0.5 to 20% by weight and in particular 3 to 10% by weight.
  • Automatic dishwashing agents can use crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x 0 2x + i y H2O, in which M represents sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, with particularly preferred values are x 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • Amorphous sodium silicates with a module Na2Ü: S1O2 from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which are preferred, can also be used
  • the silicate content based on the total weight of the automatic dishwashing agent, is limited to amounts below 10% by weight, preferably below 5% by weight and in particular below 2% by weight.
  • Particularly preferred automatic dishwashing agents according to the invention are silicate-free.
  • the automatic dishwashing agents according to the invention can contain the aforementioned builders both in the form of individual substances and in the form of
  • the dishwashing agent contains at least two builders from the group of the carbonates and citrates, and the polymers containing sulfonic acid groups, the weight fraction of these builders, based on its total weight of the machine dishwashing agent, preferably 2 to 50% by weight .-%, preferably 5 to 45 wt .-% and in particular 10 to 40 wt .-%.
  • the combination of two or more builders from the above group has proven itself for the The cleaning and rinsing performance of automatic dishwashing agents according to the invention has proven to be advantageous.
  • a sulfopolymer is preferably used, preferably a copolymer polysulfonate, preferably a hydrophobically modified copolymer polysulfonate.
  • the copolymers can have two, three, four or more different monomer units.
  • Preferred copolymers polysulfonates contain, in addition to monomer (s) containing sulfonic acid groups, at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids.
  • unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, a-chloroacrylic acid, a-cyanoacrylic acid, crotonic acid, a-phenyl-acrylic acid, maleic acid,
  • H 2 C CH-X-S0 3 H
  • H 2 C C (CH3) -X-S0 3 H or H0 3
  • SX- (R 6 ) C C (R 7 ) -X-S0 3 H
  • the detergent preparation in particular detergent preparation A, contains a polymer comprising
  • Methacrylamidomethylpropanesulfonic acids or acrylamidomethylpropanesulfonic acid.
  • Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3- Methacrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propenlsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl propyl acrylate , Sulfomethacrylamide, sulfomethyl methacrylamide and mixtures of the acids mentioned or their water-soluble salts.
  • the polymers the
  • All or part of the sulfonic acid groups are present in neutralized form, which means that the acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group in some or all of the sulfonic acid groups can be replaced by metal ions, preferably alkali metal ions and in particular by sodium ions.
  • metal ions preferably alkali metal ions and in particular by sodium ions.
  • the use of partially or fully neutralized copolymers containing sulfonic acid groups is preferred according to the invention.
  • the monomer distribution of the copolymers preferably used according to the invention is preferably 5 to 95% by weight in each case in copolymers which contain only monomers containing carboxylic acid groups and monomers containing sulfonic acid groups, particularly preferably the proportion of the monomer containing sulfonic acid groups is 50 to 90% by weight. % and the share of
  • Monomers containing carboxylic acid groups from 10 to 50% by weight the monomers here being preferably selected from the abovementioned.
  • the molar mass of the sulfo copolymers preferably used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired intended use.
  • Preferred cleaning agents are characterized in that the copolymers have molar masses of from 2000 to 200,000 g mof 1 , preferably from 4000 to 25,000 g mof 1 and in particular from 5000 to 15,000 g mof 1 .
  • the copolymers additionally comprise
  • Monomer containing carboxyl groups and monomer containing sulfonic acid groups furthermore at least one nonionic, preferably hydrophobic monomer.
  • the use of these hydrophobically modified polymers in particular has improved the rinse aid performance of dishwashing detergents according to the invention.
  • the detergent preparations particularly preferably comprise, in particular
  • Detergent preparation A comprising a copolymer i) Monomers containing carboxylic acid groups
  • Preferred nonionic monomers are monomers of the general formula
  • nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, hexene-1, 2-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4 , 4-trimethylpentene-1, 2,4,4-trimethylpentene-2,2,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethylhexene-1, 3,5-dimethylhexene-1 , 4,4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexyne, 1-octene, ⁇ -olefins with 10 or more
  • Carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and C22-a-olefin, 2-styrene, a-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-propylstryol, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2 -Ethyl-4-benzylstyrene, 1 -vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate,
  • AMPS 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
  • the cleaning agent preparation A contains a complexing agent which is different from the builders mentioned above.
  • the weight fraction of the complexing agent in the total weight of the cleaning agent preparation A is preferably 2 to 60% by weight, preferably 3 to 55% by weight, preferably 4 to 55% by weight and in particular 8 to 50% by weight.
  • the phosphonates form a first group of preferred complexing agents.
  • the complex-forming phosphonates comprise a number
  • DTPMP diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid)
  • hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates are of particular importance as a cobuilder. It will preferably used as the sodium salt, the disodium salt being neutral and the
  • Tetrasodium salt reacts alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta and octa sodium salt of DTPMP.
  • HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, it may be preferred, particularly if the agents also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • a detergent composition A preferred in the context of this application contains one or more phosphonate (s) from the group
  • ATMP aminotrimethylenephosphonic acid
  • ETMP ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid)
  • DTPMP Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid)
  • HDTMP hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid)
  • NTMP Nitrilotri (methylenephosphonic acid)
  • Detergent compositions A which contain 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP) as phosphonates are particularly preferred.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • DTPMP diethylenetriaminepenta
  • phosphonates are particularly preferred.
  • the automatic dishwashing detergents according to the invention can of course contain two or more different phosphonates.
  • Total weight of cleaning agent compositions A according to the invention is preferably 1 to 8% by weight, preferably 1.2 to 6% by weight, preferably 1.3 to 5% by weight; particularly preferably 1.4 to 4.5% by weight and in particular 1.5 to 4% by weight.
  • the complexing agent a2) is selected from the group of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glutamic acid diacetic acid, in particular L-glutamic acid A /, A / -diacetic acid, iminodibernic acid, methyl diacetic acid, hydroxynimetic acid, dibglystimic acid, 1, 1-diphosphonic acid or diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) and their salts or mixtures thereof, preferably L-glutamic acid A /, A / -diacetic acid and / or
  • Methylglycinediacetic acid and its salts include not only the free acids but also their salts,
  • the cleaning agent preparations A according to the invention can in particular be L-glutamic acid A /, A / -diacetic acid and / or the corresponding alkali salt (GLDA), preferably the tetrasodium salt, and / or methylglycinediacetic acid and / or the corresponding alkali salt, preferably the trisodium salt, as particularly preferred complexing agents.
  • L-glutamic acid A /, A / -diacetic acid and / or the corresponding alkali salt (GLDA) preferably the tetrasodium salt
  • MGDA methylglycinediacetic acid
  • MGDA methylglycinediacetic acid
  • preferred cleaning agent preparations A are characterized in that, based on the total weight of the
  • Detergent preparations A 3.0 to 35 wt .-%, preferably 4.0 to 30 wt .-% and in particular 8.0 to 25 wt .-% methylglycinediacetic acid.
  • the cleaning agent preparation A contains the complexing agents selected from phosphonates, if permitted for regulatory reasons, and / or MGDA and their respective salts.
  • the builders then include citrate and carbonate and / or hydrogen carbonate.
  • the detergent preparation A contains, based on its total weight, MGDA and / or its salts in amounts of 5 to 30% by weight, in particular 8 to 25% by weight, for example 10 to 15% by weight .-%, citrate in amounts of 3 to 20% by weight, in particular 4 to 15% by weight, and carbonate in amounts of 5 to 30% by weight, in particular 7 to 20% by weight.
  • MGDA and / or its salt in amounts of 5 to 30% by weight, in particular 8 to 25% by weight, for example 10 to 15% by weight .-%, citrate in amounts of 3 to 20% by weight, in particular 4 to 15% by weight, and carbonate in amounts of 5 to 30% by weight, in particular 7 to 20% by weight.
  • phosphonate and / or its salt is also preferred in amounts of 1.2 to 6% by weight, in particular 1.5 to 4% by weight.
  • preparation A can also be free of MGDA and / or GLDA, i.e.
  • MGDA and / or GLDA have less than 1% by weight of MGDA and / or GLDA, preferably less than 0.5% by weight of MGDA and / or GLDA, particularly preferably less than 0.1% by weight of MGDA and / or GLDA and in particular none Contains MGDA and / or GLDA.
  • one of the cleaning agent preparation preferably cleaning agent preparation B, furthermore contains at least one surfactant, in particular selected from anionic, nonionic, zwitterionic and amphoteric surfactants.
  • the surfactants can also be contained in a cleaning agent preparation different from the cleaning agent preparations A and B.
  • Surfactants are in one Detergent preparation B according to the invention, if used, preferably in an amount of up to 40% by weight, in particular 2 to 40% by weight or 4 to 40% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 35% by weight, in particular 10 to 30 wt .-% contain.
  • Detergent preparation A preferably contains less than 2% by weight of surfactant, preferably less than 1% by weight of surfactant, particularly preferably less than 1% by weight of surfactant, in particular no surfactant, in each case based on the total weight of detergent preparation A.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, Cg-n alcohol with 7 EO, Ci3-i5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci2 -i8 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of Ci 2 -i 4 alcohol with 3 EO and Ci2-i8 alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO,
  • Nonionic surfactants which contain EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • mixed alkoxylated nonionic surfactants can also be used, in which the EO and PO units are not distributed in blocks, but are statistically distributed. Such products can be obtained by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.
  • the content of nonionic surfactants in the cleaning preparation B is 5 to 30% by weight, preferably 7 to 20% by weight and in particular 9 to 15% by weight, based on the total amount of the cleaning preparation B.
  • the cleaning preparation B can also contain anionic surfactants.
  • anionic surfactants are those of the sulfonate and Sulphates used.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably Cg- 13- alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from Ci2-is monoolefins with an end or internal double bond by sulfonation Gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • alkanesulfonates obtained from Ci2-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of a-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the a-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • the anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the content of anionic surfactants in the cleaning preparation B is 0.1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, based on the
  • a preferred pH value of cleaning preparations A according to the invention is between 9 and 14, in particular 9 and 12.
  • the pH can be adjusted, if necessary, by
  • pH adjusting agents in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide, are carried out.
  • the cleaning agent preparations B according to the invention contain at least one cleaning-active enzyme as their first essential constituent.
  • the weight fraction of the cleaning-active enzyme preparation in the total weight of the cleaning agent preparation B is preferably between 5 and 80% by weight, preferably between 5 and 60% by weight, particularly preferably between 10 and 50% by weight and in particular between 10 and 30% by weight. %.
  • the enzyme preparations used in this way each contain from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.2 to 30% by weight and particularly preferably from 0.4 to 20% by weight and in particular from 0.8 up to 10% by weight of active enzyme protein.
  • the enzymes used with particular preference include proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, perhydrolases or oxidoreductases, and preferably their mixtures. In principle, these enzymes are of natural origin; Based on the natural molecules, improved variants are available for use in cleaning agents, which are accordingly preferred.
  • Detergents preferably contain enzymes in total amounts of 1 x 10 -6 to 5 wt .-% based on active protein. The protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method or the biuret method.
  • the stabilizing effect according to the invention was observed in particular in the case of the amylases, proteases, cellulases and mannanases, which is why liquid liquids according to the invention
  • Detergent preparations B characterized in that they contain at least one cleaning-active enzyme from the group of amylases and / or proteases and / or cellulases and / or mannanases, in particular from the group of amylases and / or proteases.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferred. Examples of this are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
  • Liquid detergent preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the detergent preparation, 5 to 50% by weight, preferably 7 to 40% by weight and in particular 10 to 30% by weight of protease preparations.
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from ⁇ . amyloliquefaciens, from ß. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae, and the further developments of the aforementioned amylases, which have been improved for use in cleaning agents. Furthermore, the a-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from ß. agaradherens
  • Liquid detergent preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the detergent preparation, 0.1 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight of amylase preparations.
  • Detergent preparations B are particularly preferred which, based on their total weight, contain 4.0 to 16% by weight of amylase preparations.
  • Further liquid cleaning preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the cleaning agent preparation, 0.1 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight of cellulase preparations.
  • Further liquid cleaning preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the cleaning agent preparation, 0.1 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight of mannanase preparations.
  • Lipases or cutinases can also be used according to the invention, in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate peracids in situ from suitable precursors. These include, for example, those originally from Humicola lanuginosa
  • Thermomyces lanuginosus available or further developed lipases, especially those with the amino acid exchange D96L. Furthermore, the cutinases can be used, for example, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Lipases or cutinases, their
  • Further liquid cleaning preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the cleaning agent preparation, 0.1 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight of lipase preparations.
  • enzymes can be used, which are termed hemicellulases
  • oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo-, chloro-, bromo-, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenoloxidases, polyphenoloxidases)
  • peroxidases such as halo-, chloro-, bromo-, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases
  • organic, particularly preferably aromatic, compounds interacting with the enzymes are additionally preferably added in order to increase the activity of the oxidoreductases in question (enhancers) or in the case of greatly different redox potentials between the oxidizing enzymes and the
  • Cleaning-active enzymes in particular proteases and amylases, are generally not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations.
  • These prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, particularly in the case of liquid or gel form agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or with stabilizers or other auxiliaries.
  • the enzymes can be encapsulated both for the solid and for the liquid administration form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a solidified gel or in such of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a protective layer impermeable to water, air and / or chemicals.
  • Additional active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can additionally be applied in superimposed layers.
  • Capsules of this type are applied by methods known per se, for example by granular or roll granulation or in fluid-bed processes. Such granules are advantageously more polymeric, for example by application
  • the enzyme protein forms only a fraction of the total weight of conventional enzyme preparations.
  • Protease and amylase preparations preferably used according to the invention contain from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.2 to 30% by weight, particularly preferably from 0.4 to 20% by weight and in particular from 0, 8 to 10% by weight of the enzyme protein.
  • Liquid detergent preparations B which are particularly preferred according to the invention therefore contain, based on the total weight of the detergent preparation, 7 to 40% by weight, in particular 10 to 30% by weight of protease preparations and 2 to 20% by weight, in particular 4.0 to 16 % By weight of amylase preparations are used, each containing 0.4 to 20% by weight, in particular 0.8 to 10% by weight, of active protein.
  • the liquid detergent preparations B comprise amylases and / or proteases and / or cellulases and / or hemicellulases and / or lipases, in particular amylases and / or proteases, preferably in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 2.5 wt .-%, in particular 0.1 to 1.5 wt .-% of active enzyme protein based on the total weight of detergent preparation B contains.
  • a plurality of enzymes and / or enzyme preparations preferably liquid protease preparations and / or amylase preparations, and optionally cellulase preparations and / or mannanase preparations are preferably used.
  • a preferred pH value of cleaning agent preparations B according to the invention is between 6 and 9.
  • the cleaning agent preparations B of the cleaning agent dosage forms according to the invention preferably contain less than 2.5% by weight of complexing agent. They preferably contain less than 2.5% by weight of complexing agents and / or builders. The lowering of the
  • Chelating agent content below these upper limits has been shown to be for cleaning performance proven advantageous.
  • a further decrease in the content of complexing agent significantly below the upper limits is surprisingly a further increase in
  • detergent preparation B contains less than 2.0% by weight of complexing agent, preferably less than 1.0% by weight of complexing agent, particularly preferably less than 0.5% by weight of complexing agent and in particular none Contains complexing agents.
  • the total amount of complexing agent and / or builders contained in the detergent preparation B is preferably less than 10% by weight, preferably less than 6% by weight, particularly preferably less than 2% by weight and in particular 0% by weight.
  • organic solvents come from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanol, glycol, propane or butanediol, glycerol, monoethanolamine, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene ether , Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2
  • Preferred solvents are preferably selected from glycerol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycols, in particular those polyethylene glycols which have an average molecular weight between 100 and 800, preferably 200 and 600 g / mol. The proportion by weight of these organic solvents in the total weight of each
  • Detergent preparations according to the invention are preferably 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight and in particular 20 to 50% by weight.
  • a particularly preferred organic solvent which is particularly effective in terms of stabilizing the cleaning agent preparation, in particular cleaning agent preparation B, is 1,2-propylene glycol.
  • the proportion by weight of 1,2-propylene glycol in the total weight of the cleaning agent preparations B according to the invention can vary within wide limits, but those preparations which, based on the
  • Total weight of the respective detergent preparation B 5 to 80 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-% and in particular 20 to 50 wt .-% 1, 2-propylene glycol.
  • Appropriate preparations are therefore preferred according to the invention.
  • Another optional component of the cleaning agent preparations B according to the invention is a boric acid or a boric acid derivative.
  • the boronic acids or their salts or esters are preferably used, including above all derivatives with aromatic groups, for example ortho, meta or para-substituted phenylboronic acids, in particular 4-formylphenyl-boronic acid (4-FPBA), or the Salts or esters of the compounds mentioned.
  • the proportion by weight of boric acid or boric acid derivatives in the total weight of cleaning agent preparations B according to the invention is preferably between 0.001 to 10% by weight, preferably 0.002 to 6% by weight and in particular 0.05 to 3% by weight.
  • a particularly preferred boric acid derivative which is particularly effective in terms of stabilizing the cleaning agent preparation is 4-formylphenyl-boronic acid.
  • the proportion by weight of 4-formylphenyl-boronic acid in the total weight of the detergent preparations according to the invention can vary within wide limits, but such preparations have proven to be particularly stable which, based on the total weight of the detergent preparation B, 0.001 to 10 wt .-%, preferably 0.002 to 6% by weight and in particular 0.05 to 3% by weight. Appropriate preparations are therefore preferred according to the invention.
  • Another optional component of the cleaning agent preparations according to the invention is a Ca or Mg ion source.
  • the weight fraction of the Ca or Mg ion source in the total weight of cleaning agent preparations B according to the invention is preferably between 0.01 and 10% by weight, preferably 0.2 to 8% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight.
  • the organic calcium salts have proven to be particularly preferred and particularly effective in terms of stabilizing the cleaning agent preparation B.
  • the proportion by weight of the organic calcium salts in the total weight of the cleaning agent preparations according to the invention can vary within wide limits, but those preparations which, based on the total weight of the cleaning agent preparations according to the invention can vary within wide limits, but those preparations which, based on the total weight of the cleaning agent preparations according to the invention.
  • Detergent preparation 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 8 wt .-% and in particular 0.5 to 5 wt .-% contain. Appropriate preparations are therefore preferred according to the invention.
  • detergent preparations B according to the invention may also contain polyols, in particular sorbitol.
  • the liquid detergent preparations B preferably contain 30% by weight and less, preferably 25% by weight and less, in particular 15% by weight and less.
  • the Detergent preparations B based on their total weight, 0.5 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 1.5 to 30% by weight of water.
  • the detergent form further comprises a liquid detergent preparation C, the detergent preparation C being different from the detergent preparations A and B.
  • the rinse aid achieved in the dishwashing method according to the invention can be improved. This applies in particular to those preferred process variants in which the dosage of the cleaning agent preparations A, B and C is carried out with a time delay.
  • the nonionic surfactants described above are particularly suitable as surfactant additives for the cleaning agent preparation C.
  • nonionic surfactants of the general formula R 1 -CH (0H) CH20- (A0) w- (AO) x- (A ”0) y- (A '” 0) zR 2 in which
  • R 1 is a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C6 is 24 alkyl or alkenyl radical;
  • R 2 represents a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • A, A ', A "and A'” independently of one another for a radical from the group -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 - CH (CH 2 -CH 3 ),
  • w, x, y and z stand for values between 0.5 and 120, where x, y and / or z can also be 0
  • non-ionic surfactants of the general formula R 1 -CH (0H) CH 2 0- (A0) -R 2 , in which the
  • R 1 for a straight-chain or branched, saturated or single or
  • R 2 represents a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • A represents a radical from the group CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH (CH 3 ), and
  • w stands for values between 1 and 120, preferably 10 to 80, in particular 20 to 40.
  • the group of these nonionic surfactants includes, for example, the C4-22 fatty alcohol (EO) io-8o-2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C8-12 fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ether and the C4-22 Fetta I ko h 01 - (EO) 4 o-so-2-hyd roxy a I ky I eth e r.
  • Detergent preparation C is preferably from 1.0 to 20% by weight, preferably from 2.0 to 18, particularly preferably from 4.0 to 15% by weight and in particular from 6.0 to 12% by weight.
  • Detergent preparation in particular at least one detergent preparation further comprising a nonionic surfactant, particularly preferably at least
  • Detergent preparation B and / or D at least one hydrotrope (hereinafter also referred to as a solubilizer).
  • Preferred hydrotropes are xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea and / or / V-methylacetamide, particularly preferably cumene sulfonate and / or xylene sulfonate, especially cumene sulfonate. It was found that the use of hydrotropes, in particular cumene sulfonate, enormously improves the phase stability with regard to the temperature fluctuations. This can be observed in particular for preparations which contain at least one nonionic surfactant.
  • At least the detergent preparation C in particular the detergent preparations C and B, have at least one hydrotrope, preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea and / or N-methylacetamide, particularly preferably cumene sulfonate and / or xylene sulfonate, especially cumene sulfonate, preferably in an amount from 2 to 25% by weight, in particular from 4 to 20% by weight and particularly preferably in an amount of 6 to 15, for example from 7 to 12% by weight, based on the total weight of the respective detergent preparation.
  • hydrotrope preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea and / or N-methylacetamide, particularly preferably cumene sulfonate and / or xylene sulfonate, especially cumene sulfonate, preferably in an amount from 2 to 25% by weight, in particular from 4 to 20% by weight and particularly
  • the weight ratio of the at least one nonionic surfactant to the at least one hydrotrope preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea and / or N-methylacetamide, particularly preferably cumene sulfonate and / or xylene sulfonate, in particular cumene sulfonate, is preferred.
  • the cleaning agent preparations C according to the invention preferably contain at least one acidifying agent c1) when used in a dishwashing process.
  • Acidifying agents can be added to the cleaning agent preparations C according to the invention in order to lower the pH of the liquor in the rinse cycle.
  • Both inorganic acids and organic acids are suitable here, provided they are compatible with the other ingredients.
  • the solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids in particular can be used. Preferred from this group are formic acid, citric acid,
  • Tartaric acid succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid.
  • Organic sulfonic acids such as amidosulfonic acid can also be used.
  • Sokalan ® DCS commercially available and as an acidifying agent in the context of the present invention Sokalan ® DCS (trademark of BASF), a mixture of succinic acid (max. 31% by weight), glutaric acid (max. 50% by weight) and adipic acid (max. 33% by weight) can also be used with preference.
  • Detergent preparations C based on the total weight of the
  • Detergent preparation C one or more acidifying agents, preferably mono-, oligo- and polycarboxylic acids, particularly preferably formic acid, tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid and in particular formic acid, acetic acid and / or citric acid in amounts of 0.1 up to 12% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight and in particular 0.3 to 8.0% by weight are preferred
  • the use of formic acid is preferred since, in addition to the acid function to improve the rinse aid result, it also has a positive influence on the storage stability of the cleaning preparation C, which, as explained above, is subject to severe temperature fluctuations due to storage in the interior of the dishwasher. Furthermore, it has a disinfectant effect, so that when using formic acid in the rinse cycle, both the number of bacteria is reduced. This applies both to those bacteria that are in the rinse liquor of the rinse cycle and to those that remain in the sump of the dishwasher during and after the rinse cycle as well as the interior of the dishwasher. The number of residual germs on the washed dishes can also be reduced as a result.
  • an active ingredient composition D in particular comprising fragrances and / or scent scavengers
  • formic acid is used as an acidifying agent in preparation C.
  • the formic acid itself has a slightly pungent smell, which is noticeable to sensitive consumers. Due to the separate storage of the
  • Active ingredient composition and the release of the at least one active ingredient D in particular if it is one or more fragrances, in particular those preferred above, and / or one or more fragrance scavengers, in particular e.g. Zinc ricinoleate, does not produce an unpleasant smell inside the dishwasher, neither during the dishwashing process nor between cleaning cycles.
  • the cleaning agent preparations A, B and C described above differ in their composition and are therefore not identical.
  • detergent preparations A, B and / or C according to the invention preferably contain at least one glass corrosion inhibitor when used in a dishwashing process.
  • Preparation (s) A and / or preparation (s) C particularly preferably contain a corresponding amount of glass corrosion inhibitor (s).
  • Glass corrosion inhibitors selected from water-soluble zinc salts, preferably zinc chloride, Zinc sulfate and / or zinc acetate, particularly preferably zinc acetate, polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines.
  • the preparations according to the invention in particular preparations A and / or C, contain at least one zinc salt as a further constituent,
  • the inorganic zinc salt is preferably selected from the group consisting of zinc bromide, zinc chloride, zinc iodide, zinc nitrate and zinc sulfate.
  • the organic zinc salt is preferably selected from the group consisting of zinc salts of monomeric or polymeric organic acids, in particular from the group of zinc acetate, zinc acetylacetonate, zinc benzoate, zinc formate, zinc lactate, zinc gluconate, zinc ricinoleate, zinc abietate, zinc valerate and zinc p-toluenesulfonate.
  • zinc acetate is used as the zinc salt.
  • the zinc salt in cleaning agent preparations according to the invention is preferably in an amount of 0.01% by weight to 5% by weight, particularly preferably in an amount of 0.05% by weight to 3% by weight, in particular in an amount of 0.1% by weight to 2% by weight, based on the total weight of the respective detergent preparation, in particular the respective detergent preparation A or C.
  • Polyethyleneimines such as those available under the name Lupasol® (BASF) are preferably used in an amount of 0 to 5% by weight, in particular 0.01 to 2% by weight, based on the total weight of the preparation Glass corrosion inhibitors are used.
  • the bleaching agent preparation E contains at least one oxidizing agent.
  • Suitable cleaning agent preparations E contain an oxygen bleaching agent selected from hydrogen peroxide, peroxomonosulfate salts, peroxodisulfate salts and PAP, the proportion by weight of the oxygen bleaching agent in the total weight of the bleaching agent preparation E preferably being between 0.1 and 50% by weight, preferably between 0.2 and 35% by weight. -%, particularly preferably between 0.5 and 20 wt .-% and in particular between 1, 0 and 10 wt .-%.
  • an oxygen bleaching agent selected from hydrogen peroxide, peroxomonosulfate salts, peroxodisulfate salts and PAP
  • the oxidizing agent is preferably selected from chlorine dioxide, calcium hypochlorite, potassium hypochlorite, sodium hypochlorite.
  • the bleaching agent preparation comprises sodium hypochlorite as the oxidizing agent.
  • the bleaching agent composition E contains the at least one oxidizing agent, preferably the alkali metal hypochlorite, in particular that Sodium hypochlorite, in amounts of 0.1 to 8.0% by weight, preferably in 0.15 to 3.0% by weight, and more preferably in 0.2 to 1.0% by weight, based on the Total weight of
  • the bleach preparation E in particular the bleach preparation E, comprising alkali metal hypochlorite, particularly preferably sodium hypochlorite, further comprises a phosphonate.
  • alkali metal hypochlorite particularly preferably sodium hypochlorite
  • a phosphonate further comprises a phosphonate.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • PBTC 2-phosphonobutane-1, 2,4-tricarboxylic acid
  • the proportion by weight of the phosphonates, preferably the HEDP or the PBTC, in the total weight of bleaching agent preparations E according to the invention is preferably 0.01 to 15% by weight, preferably 0.05 to 12% by weight and in particular 1.0 to 10% by weight .
  • At least one of the cleaning agent preparation A and / or B comprises at least one bleach activator from the group of transition metal catalysts.
  • the proportion by weight of the bleach activator in the total weight of the detergent preparation B is preferably 0.001 to 2.0% by weight, preferably 0.001 to 1.0% by weight and in particular 0.001 to 0.5% by weight.
  • the bleach composition is aqueous, i.e. it has a water content of 10 to 98% by weight, in particular 15 to 96% by weight, particularly preferably 20 to 95% by weight, in each case based on the total amount of bleaching agent composition E.
  • the pH of bleach composition E is alkaline, i.e. it has a pH at 20 ° C. (undiluted) of pH 8 and higher, preferably pH 9 and higher, in particular pH 10 and higher. This is preferred by the presence of alkalizing agents in the
  • alkalizing agents are the hydroxides, preferably alkali metal hydroxides, the carbonates, bicarbonates or sesquicarbonates, preferably alkali metal carbonates or alkali metal bicarbonates or alkali metal sesquicarbonates, in the sense of this invention the alkali metal hydroxides and alkali carbonates, in particular sodium hydroxide or sodium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, are preferred Sodium hydroxide, potassium hydroxides can be used. Sodium and / or potassium hydroxide in amounts of 0.1 to 25% by weight, in particular 0.15 to 20% by weight, based on the total weight of the bleaching agent composition E.
  • alkali carbonates, especially sodium carbonate can also be used as pH adjusters.
  • the cleaning agent preparations A and / or B and optionally C are preferably essentially free of bleach, where “essentially free of bleach” means that preferably less than 0.1% by weight, in particular less than 0.01% by weight , and most preferably there is no bleach at all in the particular detergent preparation. It is particularly preferred if none of the cleaning agent preparations A, B and C contain bleach.
  • composition of some exemplary cleaning agent forms according to the invention comprising the cleaning agent preparations A, B, C and E can be found in the following tables.
  • the combination of cleaning agents described above is packaged using a packaging material in which the cleaning agent preparations A and / or B and E, or
  • a and B and E, or A, B and C and E are present separately. This separation can be achieved, for example, by separate receiving chambers, each of these receiving chambers containing one of the cleaning agents combined with one another. Examples of such assembly forms are cartridges with two, three, four or more separate receiving chambers, for example two, three, four or multi-chamber bottles.
  • preparations A and / or B preferably A and B
  • the polymeric carrier material of the particles consists at least partially of ethylene / vinyl acetate copolymer. Another preferred subject of the present application is therefore one
  • a polymeric carrier material contains at least 10% by weight, preferably at least 30% by weight, particularly preferably at least 70% by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer, preferably entirely of ethylene / vinyl acetate copolymer is made.
  • Ethylene / vinyl acetate copolymers is the name for copolymers of ethylene and vinyl acetate. This polymer is generally produced in a process comparable to the production of low density polyethylene (LDPE). With a Increasing proportion of vinyl acetate, the crystallinity of the polyethylene is interrupted and in this way the melting and softening points or the hardness of the resulting products are reduced. The vinyl acetate also makes the copolymer more polar and thus improves its adhesion to polar substrates.
  • LDPE low density polyethylene
  • ethylene / vinyl acetate copolymers described above are widely available commercially, for example under the tradename Elvax ® (Dupont).
  • Elvax ® Particularly suitable in the context of the present invention, polyvinyl alcohols are, for example Elvax ® 265, Elvax ® 240, Elvax ® 205W, Elvax ® 200W, as well as Elvax ® 360.
  • Elvax ® 360 are also suitable.
  • active substance compositions are particularly preferred in which ethylene / vinyl acetate copolymer is used as the polymeric carrier material and this copolymer contains 5 to 50% by weight of vinyl acetate, preferably 10 to 40% by weight .-% vinyl acetate and in particular 20 to 30 wt .-% vinyl acetate, each based on the total weight of the copolymer contains.
  • Suitable carrier materials are the cyclodextrins.
  • inorganic carrier materials are preferably also used. Be particularly preferred
  • Forms of cleaning agent characterized in that at least one of the carrier materials is an inorganic carrier material, preferably a silicate, phosphate or borate.
  • the silicates, phosphates or borates are preferably in the form of a glass, particularly preferably in the form of a water-soluble glass.
  • Particularly preferred glasses are glasses containing zinc and / or bismuth, in particular glasses containing bismuth and / or
  • the carrier material is water-soluble and already contains in its substance the active ingredient, in particular the glass corrosion inhibitors (zinc and / or bismuth) in the carrier material.
  • the detergent dosage forms can contain such zinc or bismuth-containing glasses, particularly preferably zinc phosphate-containing glasses, in addition to a further active ingredient composition comprising a carrier material, preferably a
  • cleaning agent contain water-insoluble carrier material and at least one active ingredient D. These can then be contained in a common chamber or in separate chambers, in particular in one or more chambers which have openings, in particular openings such that the washing liquor and / or the air can flow through them.
  • Preferred forms of cleaning agent are those which contain a glass containing zinc phosphate or bismuth phosphate contain and furthermore at least one, preferably two, three or more
  • Contain active ingredient compositions which comprise one or more fragrances and / or one or more fragrance scavengers as active ingredients.
  • thermoplastic in particular thermoplastic
  • Deformation of the carrier materials in the course of one or more applications will result in a change in the carrier material surface, in particular a change in the size of the
  • Dosing devices characterized in that at least one polymeric carrier material has a melting or softening point between 40 and 125 ° C, preferably between 60 and 100 ° C, particularly preferably a melting point of 70 to 90 ° C and in particular between 73 and 80 ° C ( preferred method of determination for the
  • Carrier materials also simplify the manufacture of the inventive forms. Preferred forms of offer are therefore characterized in that all used
  • Carrier materials are insoluble in water.
  • the material compositions can in principle assume all physical states and / or spatial shapes that can be achieved depending on the chemical and physical properties of the carrier materials. In a further embodiment, at least one of the
  • At least one of the active substance compositions is in the form of a solid.
  • Material compositions in the form of individual blocks comprising an entire composition of active ingredients are used with particular preference.
  • the material compositions can preferably be in particulate form, the material compositions in which the carrier material comprises at least one of the
  • Material compositions are in particle form, these particles preferably having an average diameter of 0.5 to 20 mm, preferably 1 to 10 mm and in particular 3 to 6 mm, are particularly preferred.
  • Active ingredient compositions which comprise at least one colored active ingredient composition are particularly preferably used.
  • the coloring of at least one of the active ingredient compositions enables an optical differentiation of these compositions to be achieved and the multiple use of these different compositions can be clarified in a simple manner.
  • the dyes are also suitable as an indicator, in particular as a consumption indicator for the colored active ingredient compositions.
  • Preferred dyes the selection of which is not difficult for the person skilled in the art, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the compositions and to light, and have no pronounced substantivity to the substrates to be treated with the dye-containing compositions, for example glass, ceramic or plastic dishes, and so on stain.
  • the form of cleaning agent is characterized in that the at least one active ingredient D is selected from the group of fragrances, preferably linalyl acetate, dihydromyrcenol, citronellonitrile, menthyl acetate,
  • Zinc ricinoleate Dyes, glass corrosion inhibitors, antimicrobial agents, germicides or fungicides and mixtures thereof, preferably mixtures of at least one fragrance scavenger, preferably with one, two, three or more fragrances and / or at least one dye.
  • Fragrance compounds for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type can be used. However, are preferred Mixtures of different fragrances are used, which together produce an appealing fragrance. Perfume oils of this type can also contain natural fragrance mixtures such as are obtainable from plant sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molar mass also plays an important role. Most odoriferous substances have molecular weights of up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and more are an exception. Due to the different volatility of odoriferous substances, the smell of a perfume or fragrance composed of several odoriferous substances changes during evaporation, whereby the odor impressions are described in 'top note' (top note), 'heart or middle note' (middle note or body ) and "base note” (end note or dry out).
  • the top note of a perfume or fragrance does not consist solely of volatile compounds, while the base note largely consists of less
  • more volatile fragrances can be bound, for example, to certain fixatives, which prevents them from evaporating too quickly.
  • the subsequent classification of the fragrances into more volatile ”or“ adherent ”fragrances is therefore over the smell impression and whether the corresponding odorant is the head ode r heart note is perceived, nothing is said.
  • the fragrances can be processed directly, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which ensure a long-lasting fragrance due to a slower fragrance release.
  • Cyclodextrins for example, have proven useful as such carrier materials, and the cyclodextrin-perfume complexes can additionally be coated with further auxiliaries.
  • fragrances are linalyl acetate, dihydromyrcenol,
  • Citronellonitrile menthyl acetate, methylphenylbutanol and / or eucalyptol and their
  • the known ricenolates in particular the zinc ricenoleates, can be used, for example, as scent catchers (or, as is also used synonymously below, odor neutralizers or fragrance neutralizers, agents against malodour or bad odors). Also preferred are 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol and 1-cyclohexylethanol.
  • Activated carbon and / or cyclodextrins and / or zeolites, preferably acid-modified zeolites, can also be used with particular preference.
  • Zinc ricinoleate alone or in combination with one or more of the above-mentioned fragrances and / or scent scavengers is special preferred because it also has a positive effect on the inhibition of glass corrosion during the rinsing process.
  • Fragrances and / or fragrance scavengers antimicrobial agents are used.
  • bacteriostatics and bactericides fungistatics and fungicides etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarlylsulfonates, halophenols and
  • Phenol mercuric acetate although these compounds can also be dispensed with entirely.
  • the active substances can be contained in the active substance preparations in any quantities.
  • dosing devices are particularly preferred in which the proportion by weight of the active substance (s) is 1 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight, in particular 30 to 40% by weight, is based in each case on the total weight of the material composition (s).
  • active ingredient compositions can be present separately from one another or next to one another in the packaging means of the detergent form.
  • the different active substance compositions can preferably be present next to one another, that is to say in direct contact with one another, in the packaging means of the detergent form.
  • the viscosity of all cleaning agent preparations A and B or A, B and C, the viscosity of cleaning agent preparations A and B or A, B and C is less than 120 mPas (measured at 20 ° C. with a Brookfield Instrument LVDV II +, spindle 31, 100 rpm).
  • the viscosity of all cleaning agent preparations is particularly preferably from 1 to 100 mPas, in particular 10 to 80 mPas, preferably 20 to 60 mPas (measured at 20 ° C. with a Brookfield Instrument LVDV II +, spindle 31, 100 rpm).
  • Another object of the present application is a cleaning agent supply form, comprising
  • a cleaning agent preparation A according to the invention in an amount sufficient to carry out an automatic dishwashing process at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times;
  • Another object of the present application is a detergent dosing system comprising
  • a cleaning agent preparation A according to the invention in an amount sufficient to carry out an automatic dishwashing process at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times;
  • At least one further material composition different from A and B in an amount sufficient for at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times to carry out an automatic dishwashing process which contains at least one carrier material, preferably a water-insoluble carrier material, and at least one material D.
  • f a cartridge for the preparations A and E or B and E, or A, B and E or A, B, E, and C or A, B, E and D or A, B, C, E and D, in which the preparations A and E, or B and E, or A, B and E, or A, B, E and C, or A, B, E and D, or A, B, E, C and D exist in separate receiving chambers;
  • the cartridges described above are the
  • a dispenser that can be detached from the cartridge.
  • a metering device can be connected to the cartridge, for example, by means of an adhesive, snap-in, snap or plug connection.
  • the cartridge and dosing device are separated, for example, simplifying the filling of the cartridge.
  • a particularly preferred subject matter of this application is a detergent dosing system comprising
  • a cleaning agent supply form according to any one of the preceding claims, comprising one for the at least twice, preferably at least four times and
  • Dishwashing method sufficient amount of bleaching agent preparation E as well as cleaning agent preparations A and / or B and / or C;
  • detergent dosing systems comprising the detergent supply form according to the invention comprising bleach preparation E (and optionally one or two further detergent preparations A and B or A, B and C or A, B of the detergent preparations according to the invention,
  • a cartridge and a dosing device detachably connected to the cartridge are in a preferred embodiment in a common outer packaging, the filled cartridge and the dosing device being particularly preferably contained separately from one another in the outer packaging.
  • the outer packaging is used for storage, transport and presentation of the form of cleaning agent according to the invention and protects it from dirt, shock and impact.
  • the outer packaging should be designed to be at least partially transparent.
  • the dosing system according to the invention consists of the basic components of a cartridge filled with the cleaning agent according to the invention and a dosing device that can be coupled to the cartridge, which in turn is formed from further assemblies, such as, for example, component carrier, actuator, closure element, sensor, energy source and / or control unit.
  • the metering system according to the invention is movable. Movable in the sense of this application means that the metering system is not permanently connected to a water-carrying device such as a dishwasher or the like, but rather can be removed from a dishwasher by the user or can be positioned in a dishwasher, that is to say it can be handled independently
  • the metering device is not releasably connected to a water-carrying device such as a dishwasher or the like for the user and only the cartridge is movable.
  • the preparations to be dosed may have a pH between 2 and 14, in particular 2 and 12, depending on the intended use, all components of the dosing system which come into contact with the preparations should have an appropriate acid and / or alkali resistance. Furthermore, these components should be largely chemically inert, for example, against nonionic surfactants, enzymes and / or fragrances, through a suitable choice of material.
  • a cartridge in the sense of this application is understood to mean a packaging material which is suitable for enveloping or holding together flowable or scatterable preparations and which can be coupled to a metering device for dispensing the preparation.
  • a cartridge can also comprise a plurality of chambers which are different from one another
  • compositions can be filled. It is also conceivable for a plurality of containers to be arranged to form a cartridge unit.
  • the cartridge has at least one outlet opening, which is arranged in such a way that the preparation can be released from the container under the force of gravity when the metering device is in the use position.
  • no further funding is required to release preparation from the container, which means that the construction of the metering device can be simple and the production costs can be kept low.
  • At least one second chamber is provided for receiving at least one second flowable or scatterable preparation, the second chamber having at least one outlet opening which is arranged in such a way that product release caused by gravity from the second chamber in the use position of the metering device is effected.
  • the arrangement of a second chamber is particularly advantageous if if there are preparations in the separate containers which are usually not stable with one another, such as bleaches and enzymes.
  • the chambers for dispensing active substances D such as a glass corrosion inhibitor, a fragrance or in particular an odor neutralizer to the environment, is designed such that it has openings through which the washing liquor and / or the air can flow.
  • the cartridge is formed in one piece.
  • the cartridges can be formed inexpensively in one production step, in particular by means of suitable blow molding processes.
  • the chambers of a cartridge can be separated from one another, for example, by webs or material bridges.
  • the cartridge can also be formed in several pieces by components that are injection molded and then joined together. Furthermore, it is conceivable for the cartridge to be formed in such a way that at least one chamber, preferably all chambers, can be removed individually from the metering device or inserted into the metering device. This makes it possible to replace a chamber that has already been emptied if the consumption of a preparation from one chamber varies, while the others, which may still be filled with preparation, remain in the metering device. In this way, a targeted and needs-based refilling of the individual chambers or their preparations can be achieved.
  • the chambers of a cartridge can be fixed to one another by suitable connection methods, so that a container unit is formed.
  • the chambers can be releasably or non-releasably fixed to one another by a suitable positive, non-positive or material connection.
  • connection types from the group of snap-in connections, Velcro connections, press connections, fusion connections, adhesive connections, welded connections, soldered connections, screw connections,
  • the fixation can also be formed by a shrink tube (so-called sleeve), which is pulled over the entire or sections of the cartridge in a heated state and firmly encloses the chambers or the cartridge in the cooled state.
  • a shrink tube so-called sleeve
  • the bottom of the chambers can be inclined in a funnel shape towards the discharge opening.
  • the inner wall of a chamber can be designed in such a way by a suitable choice of material and / or surface design that the material adheres little to the inner one Chamber wall is realized. This measure can also further optimize the residual emptiness of a chamber.
  • the chambers of a cartridge can have the same or different filling volumes.
  • the ratio of the container volumes is preferably 5: 1, in a configuration with three chambers preferably 4: 1: 1, whereby this
  • Configurations are particularly suitable for use in dishwashers.
  • the cartridge preferably has 3, 4, 5 or 6 chambers.
  • the first chamber contains an alkaline cleaning preparation
  • the second chamber contains an enzymatic preparation
  • the third chamber contains a rinse aid, the volume ratio of the chambers being approximately 4: 1: 1.
  • the fourth chamber contains the at least one
  • Material composition comprising the at least one material D and a carrier material, preferably a water-insoluble carrier material.
  • a dosing chamber can be formed in or on a chamber in the direction of flow of the preparation in front of the outlet opening.
  • the metering chamber determines the amount of preparation that is to be released to the environment when preparation is released from the chamber. This is particularly advantageous if the closure element of the metering device, which causes the preparation to be dispensed from a chamber into the environment, can only be put into a dispensing and a closed state without checking the dispensing quantity.
  • the dosing chamber then ensures that a predefined amount of preparation is released without an immediate feedback of the dispensed preparation quantity.
  • the metering chambers can be formed in one piece or in several pieces.
  • one or more chambers each have a chamber opening that can be closed in a liquid-tight manner in addition to an outlet opening.
  • This chamber opening makes it possible, for example, to refill the preparation stored in this chamber.
  • ventilation options can be provided in particular in the head region of the cartridge, in order to ensure pressure compensation when the filling level of the chambers falls between the interior of the cartridge chambers and the surroundings.
  • These ventilation options can be designed, for example, as a valve, in particular a silicone valve, micro-openings in the cartridge wall or the like.
  • the cartridge chambers are not to be directly ventilated, but rather to be provided via the metering device or no ventilation, for example when using flexible containers, such as bags, this has the advantage that in the case of increased Temperatures in the course of a dishwashing cycle of a dishwasher, due to the heating of the chamber contents, a pressure is built up which presses the preparations to be dosed in the direction of the outlet openings, so that the cartridge can be easily emptied. Furthermore, with such air-free packaging, there is no risk of oxidation of substances in the preparation, which makes bag packaging or bag-in-bottle packaging appear expedient, in particular for preparations sensitive to oxidation.
  • the cartridge usually has a filling volume of ⁇ 5,000 ml, in particular ⁇ 1,000 ml, preferably ⁇ 500 ml, particularly preferably ⁇ 250 ml, very particularly preferably ⁇ 50 ml.
  • the cartridge can take any shape. For example, it can be cube-shaped, spherical or plate-like.
  • the shape of the cartridge and the metering device can in particular be designed in such a way that they ensure the smallest possible usable volume loss, in particular in a dishwasher.
  • the dosing device based on the dishes to be cleaned in dishwashers.
  • it can be plate-shaped, approximately in the dimensions of a plate. This allows the dosing device to be space-saving, e.g. be positioned in the lower basket of the dishwasher. Furthermore, the correct positioning of the dosing unit is immediately intuitive for the user due to the plate-like shape.
  • the cartridge preferably has a ratio of height: width: depth between 5: 5: 1 and 50: 50: 1, particularly preferably of about 10: 10: 1.
  • the “slim” design of the dosing device and the cartridge makes it possible in particular to position the device in the lower cutlery basket of a dishwasher in the receptacles provided for plates. This has the advantage that the preparations dispensed from the dosing device go directly into the washing liquor and cannot adhere to other items to be washed.
  • the dosing system is dimensioned such that the dosing system can only be positioned in the receptacles provided for the lower basket.
  • the width and the height of the metering system can be chosen in particular between 150 mm and 300 mm, particularly preferably between 175 mm and 250 mm.
  • the dosing unit in a cup shape with an essentially circular or square base area.
  • a further possibility for reducing the influence of heat on a preparation in a chamber of the cartridge is to isolate the chamber by means of suitable measures, e.g. through the use of thermal insulation materials such as styrofoam, which completely or partially enclose the chamber or the cartridge in a suitable manner.
  • the cartridge has an RFID label that at least contains information about the content of the cartridge and that can be read out by the sensor unit.
  • This information can be used to select a dosing program stored in the control unit. This can ensure that an optimal dosing program is always used for a specific preparation. It can also be provided that, in the absence of an RFID label or an RFID label with an incorrect or incorrect identifier, the metering device does not dose and instead an optical or acoustic signal is generated that the user is aware of the existing error indicates.
  • the cartridges can also have structural elements which correspond to corresponding elements of the metering device
  • Control unit are transmitted, whereby a control of the dosing device can take place which is coordinated with the content of the corresponding container.
  • the cartridge is designed in particular to accommodate flowable cleaning agents.
  • a cartridge particularly preferably has a plurality of chambers for spatially separated accommodation of preparations of a cleaning agent which are in each case different from one another.
  • the cartridge can be designed so that it is detachable or fixed in or on the
  • Dishwasher can be arranged.
  • the control unit, sensor unit and at least one actuator necessary for operation are integrated in the dosing device.
  • An energy source is preferably also arranged in the metering device.
  • the metering device consists of a splash-proof housing that prevents the ingress of splash water, such as when used in a
  • Dishwasher can prevent inside the dosing device.
  • the dosing device comprises at least one first interface, which interacts with a corresponding interface designed in or on a water-carrying device, in particular a water-carrying household appliance, preferably a dishwasher, such that a transmission of electrical energy from the water-carrying device to the dosing device is realized.
  • a water-carrying device in particular a water-carrying household appliance, preferably a dishwasher
  • the interfaces are formed by plug connectors.
  • the interfaces can be designed in such a way that wireless transmission of electrical energy is effected.
  • a second interface is provided on the dosing device and the water-carrying device, such as a dishwasher
  • An adapter can be used to easily couple the dosing system to a water-bearing household appliance.
  • the adapter is used for the mechanical and / or electrical connection of the dosing system to the water-bearing household appliance.
  • the adapter is, preferably fixed, connected to a water-carrying line of the household appliance. However, it is also conceivable to use the adapter for positioning in or on
  • the adapter makes it possible to design a dosing system for both a self-sufficient and a "build-in" version. It is also possible to use the adapter as a kind of charging station for the
  • Form dosing system in which, for example, the energy source of the dosing device is charged or data is exchanged between the dosing device and the adapter.
  • the adapter can be arranged in a dishwasher on one of the inner walls of the washing chamber, in particular on the inner side of the dishwasher door.
  • the adapter as such is positioned inaccessible to the user in the water-bearing household appliance, so that the metering device is inserted into the adapter, for example during assembly of the household device, the adapter, the metering device and the household device being designed in this way that a cartridge can be coupled to the dosing device by the user.
  • the forms of detergent according to the invention are suitable for use in dishwashing, but the use of an inventive one is nevertheless
  • the cleaning agents according to the invention are notable for particular physical and chemical stability
  • the cleaning agents according to the invention are therefore particularly suitable for metering by means of a metering system located in the interior of a dishwasher.
  • a dosing system which can be immovably integrated into the interior of the dishwasher (machine-integrated dosing device), but of course can also be introduced into the interior as a movable device (self-sufficient dosing device), contains several for carrying out a machine
  • the dispensing and metering system is not inextricably linked to a device such as a dishwasher or the like, but is, for example, removable from a dishwasher or positionable in a dishwasher.
  • a movable cartridge of a dosing system provided for positioning in the interior of a dishwasher
  • An example of an immovable cartridge is a container integrated immovably into the interior, for example into the side wall or the interior lining of the door of a dishwasher.
  • An example of a movable cartridge is a container that the consumer places in the interior of the dishwasher and remains there throughout the course of a cleaning cycle. Such a cartridge can be integrated into the interior, for example by simply placing it in the cutlery or crockery basket, but can also be removed from the interior of the dishwasher by the consumer.
  • the dosage of the cleaning agent or the cleaning agent combination from the cartridge into the interior of the dishwasher is preferably carried out as described above by means of a dispenser that can be detached from the cartridge.
  • a dispenser that can be detached from the cartridge.
  • Such a metering device can be connected to the cartridge by means of an adhesive, latching, snap or plug connection. Cartridges with an inseparably connected dosing device can of course also be used.
  • Detergent reservoir for i) a dosing device immovably integrated into the interior of a dishwasher or ii) one for positioning in the interior of a
  • Movable dosing device provided in the dishwasher is preferred.
  • Detergent reservoir for a dishwasher is a further subject of the present application.
  • a detergent preparation A in an amount sufficient to carry out an automatic dishwashing process at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times;
  • Detergent preparations A and / or B and E, or A and / or B and E as well as possibly C or A and / or B and E as well as possibly C and D in separate receiving chambers are available as detergent reservoirs for
  • the cleaning agents and cleaning agent combinations according to the invention are preferably used as automatic dishwashing agents.
  • a partial amount a of the detergent preparation A located in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a remaining amount of the detergent preparation located in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, characterized in that it
  • Residual amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a; and a portion b of the detergent preparation B located in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a remaining amount of the detergent preparation located in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, characterized in that it
  • Residual amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset b; and optionally a portion c of the detergent preparation C which may be present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a residual amount of the detergent preparation located in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, thereby
  • this residual amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset c.
  • a partial amount d of the active ingredients D which may be present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a residual amount of the active ingredient located in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, characterized in that it
  • the remaining amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of the partial amount d and a partial amount e of the bleaching agent preparation E in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, with a remaining amount of the cleaning agent preparation in the cartridge being used until the end of the dishwashing process remains in the cartridge, characterized in that this
  • Residual amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset e.
  • the invention also relates to a machine
  • Dishwashing process in which the active ingredient composition is in the cartridge and through which the washing liquor and / or air flows through openings.
  • fragrance (s) are released into the air in the interior of the dishwasher and, in addition to scenting the washing liquor during the dishwashing process, also leads to an odor situation that is pleasant for the consumer when opening and loading the dishwasher .
  • the dosage of the cleaning agent preparation A and the cleaning agent preparation B and optionally the cleaning agent preparation C is carried out at different times in the cleaning cycle.
  • Another preferred subject of this application is therefore a machine dishwashing process using a cleaning agent supply form according to the invention or a cleaning agent metering system according to the invention, in the course thereof
  • Dishwashing process remains in the cartridge, which of the at least double,
  • Cartridge located in the dishwasher a portion b of the detergent preparation B located in the second cartridge, which is different from the cleaning agent preparation A according to the invention, is metered into the interior of the dishwasher, with a remaining amount of the cleaning agent located in this cartridge until the end of the
  • Dishwashing method remains in the cartridge, which is at least double,
  • Cartridge located inside the dishwasher a subset d of the detergent preparation C located in another cartridge, different from the cleaning agent preparations A and B according to the invention, into the interior of the
  • Dishwasher is metered, with a residual amount of that in this cartridge Detergent remains in the cartridge until the end of the dishwashing process, which corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset c and
  • Residual amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset e;
  • the time t2 is at least 1 minute in time, preferably at least 2 minutes and in particular between 3 and 30 minutes, in particular between 3 and 20 minutes , before or after, preferably before the time t1.
  • the metering t4 is preferably carried out at least 1 minute, preferably at least 2 minutes and in particular between 5 and 40 minutes, in particular between 7 and 35 minutes, before or after, preferably after the time t2 .
  • FIG. 1 shows a detergent dosing system 101, with a dosing device 102 and a cartridge 103.
  • the cartridge has a chamber 104 for storing
  • a slide 105 with a handle 107 is optionally provided for optionally closing and opening the chamber. By moving the slider 105, the column 106 is closed or opened.
  • a membrane - not shown further here - is additionally attached within the column 106.
  • a membrane 108 is attached to an outer wall of a chamber 109 for storing the preparation, by means of which a membrane is prevented from being suppressed when the chamber 109 is emptied.

Abstract

Reinigungsmittelangebotsform, umfassend a) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend a1) Gerüststoff; a2) Komplexbildner b) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend b1) mindestens eine reinigungsaktiven Enzymzubereitung sowie b2) optional mindestens ein nichtionisches Tensid sowie c) gegebenenfalls eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend c1) ein Acidifizierungsmittel, und d) ein Verpackungsmittel, dass es eine von den anderen Reinigungsmittelzubereitungen räumlich getrennte Bleichmittelzubereitung E umfasst. Verwendung der Reinigungsmittelangebotsform als Reinigungsmittelreservoir für i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät. Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend a) die Reinigungsmittelangebotsform, b) ein mit der Reinigungsmittelangebotsform lösbar verbundenes Dosiergerät. Maschinelles Geschirrspülverfahren.

Description

„Reinigerformulierungen zum automatischen Geschirrspülen mit Bleichmittel“
Die Erfindung betrifft Reinigungsmittelangebotsformen zum automatischen Geschirrspülen, welche verschiedene Reinigungsmittelzubereitungen sowie eine räumlich getrennte
Bleichmittelzubereitung enthalten.
Die Konfektions- und Angebotsformen von Reinigungsmitteln unterliegen immer neuen
Änderungen. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Reinigungsmitteln und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Reinigungsverfahrens notwendigen Arbeitsschritte.
Insbesondere Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung von Reinigungsmitteln werden vom
Verbraucher gewünscht. Dabei können Vorrichtungen inzwischen in die Geschirrspülmaschine integrierten Dosierbehältern einerseits und eigenständigen, von der Geschirrspülmaschine unabhängigen Vorrichtungen andererseits unterschieden werden. Mittels dieser Vorrichtungen, welche die mehrfache der für die Durchführung eines Reinigungsverfahrens notwendigen
Reinigungsmittelmenge enthalten, werden Reinigungsmittelportionen in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Reinigungsverfahren in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert. Für den Verbraucher entfällt damit die Notwendigkeit der Dosierung des Reinigungsmittels vor Beginn jedes einzelnen Reinigungsgangs. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in der europäischen Patentanmeldung EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 10 2005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben.
Insbesondere wünschen Verbraucher mit eher geringem Spül-/Wäscheaufkommen eine Lösung, die unkompliziert und einfach zu bedienen ist. Insbesondere Geschirrspülmaschinen, die über mehrere Tage mit Geschirr beladen werden und bei denen das verschmutzte Spülgut einige Zeit ungereinigt im Inneren der Geschirrspülmaschine verbleibt, bevor ein Spülzyklus durchgeführt wird, haben das Problem, dass sich unangenehme Gerüche, z.B. durch sauerwerdende Milch, etc. entwickeln.
Die WO2012126536 A1 beschreibt ein Dosiersystem für eine Geschirrspülmaschine, welches wenigstens ein Mittel zur im wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes in das Spülwasser während eines Spülprogramms der
Geschirrspülmaschine insbesondere bevorzugt aus der Gruppe der Bleichkatalysatoren,
Bleichaktivatoren, Bleichen, Glaskorrosionsinhibitoren, Tenside und/oder
Desinfektionszubereitungen. Unabhängig von der exakten Bauart der im Innenraum von Geschirrspülmaschinen eingesetzten Dosiervorrichtungen sind die in diesen Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung enthaltenen
Reinigungsmittel darüber hinaus über eine längere Zeitdauer insbesondere wechselnden
Temperaturen ausgesetzt, wobei diese Temperaturen in erster Näherung den zur Durchführung der Reinigungsverfahren eingesetzten Wassertemperaturen gleichen. Diese Temperaturen können bis zu 95°C betragen, wobei im Bereich der maschinellen Geschirrreinigung üblicherweise nur Temperaturen zwischen 50 und 75°C erreicht werden. Ein in einer zur Mehrfachdosierung vorgesehenen Vorrichtung enthaltenes Reinigungsmittel wird demnach im Verlaufe mehrerer Reinigungsverfahren wiederholt auf Temperaturen deutlich oberhalb der zum Transport und zur Lagerung üblichen Temperaturen erwärmt, wobei insbesondere temperaturempfindliche
Aktivsubstanzen in Mitleidenschaft gezogen werden.
Um die Reinigungsleistung bei der maschinellen Geschirrreinigung zu steigern werden den Reinigungsmitteln seit längerer Zeit Enzyme zugesetzt. Insbesondere hydrolytische Enzyme wie Proteasen und Amylasen sind Bestandteile zahlreicher Geschirrreinigungsmittel. Es ist allerdings auch bekannt, dass Reinigungsmittel, die nur auf enzymhaltigen Zusammensetzungen basieren, z.B. Kaffee- und Teeanschmutzungen auf den zu reinigenden Gegenständen nur unzureichend entfernen.
Bleichehaltige Reinigungszusammensetzungen können diese Art von Anschmutzung sehr gut entfernen. Diese Zusammensetzungen weisen jedoch Schwächen in der Entfernung von Anschmutzungen wie Hackfleisch, Eigelb oder Spaghetti auf. Deshalb ist eine Kombination von Enzymen und bleichehaltigen Reinigungszusammensetzungen in Reinigungsmitteln erstrebenswert, um diese Anschmutzungen mit unterschiedlichen Anforderungen in einem einzigen Spülgang einer maschinellen Geschirrspülmaschine zu entfernen.
Allerdings sind Enzyme in Gegenwart von Oxidationsmitteln instabil und verlieren ihre Aktivität. Das gilt besonders für flüssige Reinigungszusammensetzungen. Deshalb ist die Reinigungsleistung von herkömmlichen Reinigungszusammensetzungen, die Enzyme und Bleichmittel in einer Zusammensetzung kombinieren, stark reduziert.
Daher wird nach Möglichkeiten gesucht, sowohl Enzyme als auch starke Oxidationsmittel, insbesondere chlorhaltige Oxidationsmittel, auf den zu reinigenden Gegenständen in einem Spülgang einer automatischen Geschirrspülmaschine anzuwenden, ohne die Reinigungsleistung, insbesondere die der Enzyme zu reduzieren.
Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung besteht demnach in der Bereitstellung einer
Reinigungsmittelangebotsform, welche eine gute Reinigungsleistung auch gegenüber bleichbaren Anschmutzungen liefert und dabei gegenüber Temperaturänderungen stabile
Zusammensetzungen enthält. Die Aufgabe wird gelöst durch eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend a) eine flüssige (20°C) Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend
a1) Gerüststoff;
a2) Komplexbildner
und/oder
b) eine flüssige (20°C) von der Reinigungsmittelzubereitung A verschiedene
Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend
b1) mindestens eine reinigungsaktiven Enzymzubereitung sowie
b2) optional mindestens ein nichtionisches Tensid
sowie
c) gegebenenfalls eine flüssige (20°C) von der Reinigungsmittelzubereitung A und B verschiedene Reinigungsmittelzubereitung C,
enthaltend
c1) ein Acidifizierungsmittel, sowie optional weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,1 Gew.-% Enzymzubereitung, und
d) ein Verpackungsmittel, in welchem die Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B sowie ggf. C getrennt voneinander vorliegen, dadurch gekennzeichnet, dass es eine von den anderen Reinigungsmittelzubereitungen räumlich getrennte Bleichmittelzubereitung E umfasst.
Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Mischung. Werden in der vorliegenden Anmeldung Aggregatzustände (fest, flüssig) genannt, so beziehen diese sich, wenn nicht anders angegeben, auf Raumtemperatur (20°C) bei Normaldruck von 1 bar.
Die Reinigungsmittelangebotsform ist dadurch gekennzeichnet, dass die
Reinigungsmittelzubereitungen phosphatfrei sind, d.h. dass sie weniger als 1 Gew.-% Phosphat, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% Phosphat, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% Phosphat und insbesondere kein Phosphat enthalten.
Die Reinigungsmittelzubereitung A enthält als ersten wesentlichen Bestandteil einen oder mehrere Gerüststoffe. Zu den Gerüststoffen zählen insbesondere Carbonate, organische Cobuilder und Silikate. Erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsformen sind vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff a1) ausgewählt ist aus der Gruppe der Carbonate, der Hydrogen- carbonate, der Citrate, der Silikate, der polymeren Carboxylate und der Sulfonsäuregruppenhaltigen Polymeren oder Mischungen davon. Bevorzugte Reinigungsmittelangebotsformen umfassen eine Reinigungsmittelzubereitung A, die, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 45 Gew.-% und
insbesondere 10 bis 40 Gew.-% Gerüststoff enthält.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Gerüststoffen a1) aus der Gruppe der Carbonate und/oder Hydrogencarbonate, vorzugsweise Alkalicarbonate, besonders bevorzugt
Natriumcarbonat, in Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der
Reinigungsmittelzubereitung A.
Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, (Poly-)Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine und organische Cobuilder zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure,
Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugt sind unter Polycarbonsäuren nicht polymere Polycarboxylate zu verstehen. Solche polymeren Polycarboxylate weisen eine größere Zahl, bevorzugt 4 und mehr carbonsäurehaltige Monomere auf. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von
Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen A enthalten als einen ihrer wesentlichen Gerüststoffe Citrat. Reinigungsmittelangebotsformen, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 7 bis 20 Gew.-% Citrat enthalten, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Citrat bzw. Citronensäure haben sich insbesondere in Kombination mit Phosphonat, insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, und/oder den
Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymeren als die in Bezug auf die Reinigungsleistung wie die Klarspülleistung und insbesondere Belagsinhibierung wirksamsten Gerüststoffe erwiesen.
Als Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin Copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Der Gehalt der maschinellen Geschirrspülmittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel können als Gerüststoff kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSix02x+i y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise
löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen.
In bevorzugten erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln wird der Gehalt an Silikaten, bezogen auf das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels, auf Mengen unterhalb 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-% begrenzt. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel sind Silikat-frei.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel die vorgenannten Gerüststoffe sowohl in Form einzelner Substanzen als auch in Form von
Substanzgemischen aus zwei, drei, vier oder mehr Gerüststoffen enthalten.
Besonders bevorzugte flüssige maschinelle Geschirrspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Geschirrspülmittel mindestens zwei Gerüststoffe aus der Gruppe der Carbonate und Citrate, und der Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymeren enthält, wobei der Gewichtsanteil dieser Gerüststoffe, bezogen auf sein Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels, bevorzugt 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 45 Gew.-% und insbesondere 10 bis 40 Gew.-% beträgt. Die Kombination von zwei oder mehr Gerüststoffen aus der oben genannten Gruppe hat sich für die Reinigungs- und Klarspülleistung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel als vorteilhaft erwiesen.
Als Sulfongruppenhaltiges Polymer, wird vorzugsweise ein Sulfopolymer vorzugsweise ein copolymeres Polysulfonat, vorzugsweise ein hydrophob modifiziertes copolymeres Polysulfonat eingesetzt. Die Copolymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Bevorzugte Copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n) Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.
Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH eingesetzt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12
Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen ist.
Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, a-Chloroacrylsäure, a-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, a-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure,
Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-S03H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit - NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, - C(0)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH3)-CH2-.
Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln
H2C=CH-X-S03H, H2C=C(CH3)-X-S03H oder H03S-X-(R6)C=C(R7)-X-S03H,
in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, - CH2CH2CH3 und -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, - C(0)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH3)-CH2-. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere Reinigungsmittelzubereitung A, ein Polymer umfassend als
sulfonsäuregruppenhaltiges Monomer Acrylamidopropansulfonsäuren,
Methacrylamidomethylpropansulfonsäuren oder Acrylamidomethylpropansulfonsäure.
Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1- propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1 - propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2- hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2- propenl -Sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3- Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze. In den Polymeren können die
Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, das heißt dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymere beträgt bei Copolymeren, die nur Carbonsäuregruppen-haltige Monomere und Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt beträgt der Anteil des Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomers 50 bis 90 Gew.-% und der Anteil des
Carbonsäuregruppen-haltigen Monomers 10 bis 50 Gew.-%, die Monomere sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor genannten. Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 g mof1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 g mof1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 g mof1 aufweisen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere neben
Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigem Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer. Durch den Einsatz dieser hydrophob modifizierten Polymere konnte insbesondere die Klarspülleistung erfindungsgemäßer Geschirrspülmittel verbessert werden.
Besonders bevorzugt umfassen die Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere
Reinigungsmittelzubereitung A, ein Copolymer, umfassend i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomere
ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere
iii) optional nichtionische Monomere, insbesondere hydrophobe Monomere.
Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel
R1 (R 2)C=C(R 3)-X-R4 eingesetzt, in der R1 bis R 3 unabhängig voneinander für -H, -Ch oder - C2H5 steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH2-, - C(0)0- und -C(0)-NH-, und R4 für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2- Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1 , 2-Methlypenten-1 , 3-Methlypenten-1 , Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1 , 2,4,4- Trimethylpenten-2,2,3-Dimethylhexen-1 , 2,4-Diemthylhexen-1 , 2,5-Dimethlyhexen-1 , 3,5-Dimethyl- hexen-1 , 4,4-Dimethylhexan-1 , Ethylcyclohexyn, 1-Octen, a-Olefine mit 10 oder mehr
Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1 -Oktadecen und C22- a-Olefin, 2-Styrol, a-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4- Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1 -Vinylnaphthalin, 2- Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester,
Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, A/-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2- Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, A/-(2-Ethylhexyl)acrylamid,
Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, A/-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, A/-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester, Methacrylsäure- stearylester, A/-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester, Methacrylsäurebehenylester und N- (Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen, insbesondere Acrylsäure, Ethylacrylat, 2-Acrylamido- 2-methylpropansulfonsäure (AMPS) sowie deren Mischungen.
Als optional einzusetzenden zweiten Bestandteil enthält die Reinigungsmittelzubereitung A einen Komplexbildner, der von den vorstehend genannten Gerüststoffen verschieden ist. Der
Gewichtsanteil des Komplexbildners am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung A beträgt dabei vorzugsweise 2 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 55 Gew.-% und insbesondere 8 bis 50 Gew.-%.
Eine erste Gruppe bevorzugter Komplexbildner bilden die Phosphonate. Die komplexbildenden Phosphonate umfassen neben der 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure eine Reihe
unterschiedlicher Verbindungen wie beispielsweise Diethylentriaminpenta- (methylenphosphonsäure) (DTPMP). In dieser Anmeldung bevorzugt sind insbesondere
Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1- Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das
Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa- Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Eine im Rahmen dieser Anmeldung bevorzugte Reinigungsmittelzusammensetzung A enthält ein oder mehrere Phosphonat(e) aus der Gruppe
a) Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) und/oder deren Salze;
b) Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP) und/oder deren Salze;
c) Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) und/oder deren Salze;
d) 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) und/oder deren Salze;
e) 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBTC) und/oder deren Salze;
f) Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (HDTMP) und/oder deren Salze; g) Nitrilotri(methylenphosphonsäure) (NTMP) und/oder deren Salze.
Besonders bevorzugt werden Reinigungsmittelzusammensetzungen A, welche als Phosphonate 1- Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) oder Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) enthalten.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel zwei oder mehr unterschiedliche Phosphonate enthalten. Der Gewichtsanteil der Phosphonate am
Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzusammensetzungen A beträgt vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,2 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 1 ,3 bis 5 Gew.-%; besonders bevorzugt 1 ,4 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere 1 ,5 bis 4 Gew.-%.
Besonders bevorzugte Reinigungsmittelangebotsformen sind dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner a2) ausgewählt ist aus der Gruppe Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Glutaminsäurediessigsäure, insbesondere L-Glutaminsäure-A/,A/-diessigsäure, Iminodibernsteinsäure, Hydroxyimino- dibernsteinsäure, Methylglycindiessigsäure, Asparaginsäurediessigsäure, Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonsäure oder Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) sowie deren Salzen oder deren Mischungen, bevorzugt L-Glutaminsäure-A/,A/-diessigsäure und/oder
Methylglycindiessigsäure sowie deren Salze. Die Bezeichnung Methylglycindiessigsäure bzw. L- Glutaminsäure-A/,A/-diessigsäure umfasst neben den freien Säuren auch deren Salze,
beispielsweise deren Natrium- oder Kaliumsalze.
Als besonders bevorzugte Komplexbildner können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A insbesondere L-Glutaminsäure-A/,A/-diessigsäure und/oder das entsprechende Alkalisalz (GLDA), bevorzugt das Tetranatriumsalz, und/oder Methylglycindiessigsäure und/oder das entsprechende Alkalisalz, bevorzugt das Trinatriumsalz, enthalten. Ganz besonders bevorzugt ist das Trinatriumsalz der Methylglycindiessigsäure (MGDA) bzw. die entsprechenden
Natriumsalze enthalten, wobei dabei bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen A dadurch gekennzeichnet sind, dass diese, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitungen A, 3,0 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 4,0 bis 30 Gew.-% und insbesondere 8,0 bis 25 Gew.-% Methylglycindiessigsäure enthält.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Reinigungsmittelzubereitung A die Komplexbildner ausgewählt aus Phosphonaten, sofern aus regulatorischen Gründen zulässig, und/oder MGDA und deren jeweiligen Salzen. Insbesondere umfassen dann die Gerüststoffe Citrat sowie Carbonat und/oder Hydrogencarbonat.
Gemäß einer besonders bevorzugt Ausführungsform der Reinigungsmittelangebotsform, enthält die Reinigungsmittelzubereitung A, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, MGDA und/oder deren Salze in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 8 bis 25 Gew.-%, beispielsweise 10 bis 15 Gew.-%, Citrat in Mengen von 3 bis 20 Gew%, insbesondere von 4 bis 15 Gew.-% sowie Carbonat in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 7 bis 20 Gew.-%. Ebenfalls bevorzugt ist neben diesen genannten Aktivstoffen, sofern dies aus regulatorischen Gründen zulässig ist, Phosphonat und/oder dessen Salz, in Mengen von 1 ,2 bis 6 Gew.-%, insbesondere 1 ,5 bis 4 Gew.-% enthalten.
Ebenfalls besonders bevorzugt ist in einer anderen Ausführungsform neben Citrat in Mengen von 3 bis 20 Gew%, insbesondere von 4 bis 15 Gew.-% sowie Carbonat in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 7 bis 20 Gew.-%, sofern dies aus regulatorischen Gründen zulässig ist, Phosphonat und/oder dessen Salz, in Mengen von 1 ,2 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,4 bis 4,5 Gew.-% insbesondere 1 ,5 bis 4 Gew.-% enthalten. In dieser Ausführungsform kann die Zubereitung A auch frei von MGDA und/oder GLDA sein, d.h. dass sie weniger als 1 Gew.-% MGDA und/oder GLDA, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% MGDA und/oder GLDA, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% MGDA und/oder GLDA und insbesondere kein MGDA und/oder GLDA enthält.
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält eine der Reinigungsmittelzubereitung, bevorzugt Reinigungsmittelzubereitung B, weiterhin mindestens ein Tensid, insbesondere ausgewählt aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden. Alternativ können die Tenside auch in einer von den Reinigungsmittelzubereitungen A und B verschiedenen Reinigungsmittelzubereitung enthalten sein. Tenside sind in einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitung B, soweit eingesetzt, vorzugsweise in einer Menge bis zu 40 Gew.-%, insbesondere 2 bis 40 Gew.-% oder 4 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, enthalten.
Bevorzugt enthält Reinigungsmittelzubereitung A weniger als 2 Gew.-% Tensid, bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Tensid, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Tensid, insbesondere kein Tensid, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung A.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alko- holethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Ci3-i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-i4-Alkohol mit 3 EO und Ci2-i8-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO,
25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO- Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden in der Reinigungszubereitung B beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere 9 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Reinigungszubereitung B.
Neben den nichtionischen Tensiden kann die Reinigungszubereitung B auch anionische Tenside enthalten. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Cg-13-Alkylbenzol- sulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfona- ten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-is-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Ci2-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von a-Sulfofettsäu- ren (Estersulfonate), zum Beispiel die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkernoder Talgfettsäuren geeignet. Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Der Gehalt der Reinigungszubereitung B an anionischen Tensiden beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die
Gesamtmenge der Reinigungszubereitung B.
Ein bevorzugter pH-Wert erfindungsgemäßer Reinigungszubereitungen A liegt zwischen 9 und 14, insbesondere 9 und 12. Die Einstellung des pH-Wertes kann, falls erforderlich, durch
entsprechende pH-Stellmittel, insbesondere Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten als ihren ersten wesentlichen Bestandteil mindestens ein reinigungsaktives Enzym. Der Gewichtsanteil der reinigungsaktiven Enzymzubereitung am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B beträgt vorzugsweise zwischen 5 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 60 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 50 Gew.-% und insbesondere zwischen 10 und 30 Gew.-%. Dabei enthalten die so eingesetzten Enzym-Zubereitungen jeweils von 0,1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 30 Gew.- % und besonders bevorzugt von 0,4 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 0,8 bis 10 Gew.-% aktives Enzymprotein.
Zu den mit besonderem Vorzug eingesetzten Enzymen zählen dabei insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10-6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret- Verfahren bestimmt werden. Die erfindungsgemäße stabilisierende Wirkung wurde in besonderem Maße bei den Amylasen, Proteasen, Cellulasen und Mannanasen beobachtet, weshalb erfindungsgemäße flüssige
Reinigungsmittelzubereitungen B, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens ein reinigungsaktives Enzym aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Mannanasen, insbesondere aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen, enthalten, bevorzugt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 40 Gew.-% und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% Protease-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Reinigungsmittelzubereitungen B, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 25 Gew.-% Protease-Zubereitungen enthalten.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die a-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus ß. amyloliquefaciens, aus ß. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die a-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens
(DSM 9948) hervorzuheben.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Amylase-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Reinigungsmittelzubereitungen B, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4,0 bis 16 Gew.-% Amylase-Zubereitungen enthalten.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Cellulase-Zubereitungen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Mannanase-Zubereitungen. Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Tri- glycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa
(Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Des weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren
Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Lipase-Zubereitungen.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen
zusammengefaßt werden. Neben der bereits zuvor genannten Mannanase gehören hierzu beispielsweise Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucoseoder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den
Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Reinigungsaktive Enzyme, insbesondere Proteasen und Amylasen, werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttei- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer
Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Wie aus den vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym-Zubereitungen. Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Protease- und Amylase-Zubereitungen enthalten von 0,1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,4 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 0,8 bis 10 Gew.-% des Enzymproteins.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten daher, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 7 bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-% Protease-Zubereitungen und 2 bis 20 Gew.-%, insbesondere 4,0 bis 16 Gew.-% Amylase-Zubereitungen eingesetzt, welche jeweils 0,4 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,8 bis 10 Gew.-% aktives Protein enthalten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfassen die flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Hemicellulasen und/oder Lipasen, insbesondere Amylasen und/oder Proteasen, bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-%, , insbesondere 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% an aktivem Enzymprotein bezogen auf das Gesamtgewicht von Reinigungsmittelzubereitung B, enthält.
Bevorzugt werden mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise flüssige Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen, sowie optional Cellulase- Zubereitungen und/oder Mannanase-Zubereitungen eingesetzt.
Ein bevorzugter pH-Wert erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B liegt zwischen 6 und 9.
Die Reinigungsmittelzubereitungen B der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen enthalten bevorzugt weniger als 2,5 Gew.-% Komplexbildner. Dabei enthalten sie bevorzugt weniger als 2,5 Gew.-% Komplexbildner und/oder Gerüststoffe. Die Absenkung des
Komplexbildner-Gehalts unter diese Obergrenzen hat sich als für die Reinigungsleistung als vorteilhaft erwiesen. Durch eine weitere Absenkung des Gehaltes an Komplexbildner deutlich unterhalb die Obergrenzen ist überraschenderweise eine weitere Steigerung der
Reinigungsleistung erfindungsgemäßer Reinigungsmittelangebotsformen realisierbar.
Entsprechend sind erfindungsgemäß bevorzugte Reinigungsmittelangebotsformen dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B weniger als 2,0 Gew.-% Komplexbildner, vorzugsweise weniger als 1 ,0 Gew.-% Komplexbildner, besonders bevorzugt weniger als 0,5 Gew.- % Komplexbildner und insbesondere keine Komplexbildner enthält.
Die Gesamtmenge des in der Reinigungsmittelzubereitung B enthaltenen Komplexbildners und/oder Gerüststoffe beträgt bevorzugt weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 6 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und insbesondere 0 Gew.-%.
Ein optionaler Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung B, sind organische Lösungsmittel. Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise sind die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Monoethanolamin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di- ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Bevorzugte Lösungsmittel sind vorzugsweise ausgewählt aus Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Dipropylenglycol sowie Polyethylenglycolen, insbesondere solchen Polyethylenglycolen, welche mittleres Molekulargewicht zwischen 100 und 800, bevorzugt 200 und 600 g/mol aufweisen. Der Gewichtsanteil dieser organischen Lösungsmittel am Gesamtgewicht der jeweiligen
erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen beträgt vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-%.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung B, besonders wirksames organisches Lösungsmittel ist das 1 ,2-Propylenglykol. Der Gewichtsanteil des 1 ,2-Propylenglykols am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das
Gesamtgewicht der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung B, 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-% 1 ,2-Propylenglykol enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt. Ein weiterer optionaler Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B ist eine Borsäure bzw. ein Borsäurederivat. Neben der Borsäure werden dabei vorzugsweise insbesondere die Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure (4-FPBA), beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Der Gewichtsanteil der Borsäure bzw. der Borsäurederivate am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.- %.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksames Borsäurederivat ist 4-Formylphenyl-Boronsäure. Der Gewichtsanteil der 4- Formylphenyl-Boronsäure am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B, 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.
Ein weiterer optionaler Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen ist eine Ca- oder Mg-Ionenquelle. Der Gewichtsanteil der Ca- oder Mg-Ionenquelle am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%.
Als besonders bevorzugte und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung B besonders wirksame Ca-Ionenquellen haben sich die organischen Calciumsalze erwiesen.
Der Gewichtsanteil der organischen Calciumsalze am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung, 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.
Zur Enzymstabilisierung können in erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B weiterhin auch Polyole enthalten sein, insbesondere Sorbitol.
Die flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten bezogen auf ihr Gesamtgewicht vorzugsweise 30 Gew.-% und weniger, vorzugsweise 25 Gew.-% und weniger, insbesondere 15 Gew.-% und weniger Wasser. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Reinigungsmittelzubereitungen B bezogen auf ihr Gesamtgewicht 0,5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 1 ,5 bis 30 Gew.-% Wasser.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Reinigungsmittelangebotsform weiterhin eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, wobei die Reinigungsmittelzubereitung C von den Reinigungsmittelzubereitungen A und B verschieden ist.
In dem erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülverfahren werden die
Reinigungsmittelzubereitungen A und B und die Wirkstoffzusammensetzung D in einer bevorzugten Ausführungsform in Kombination mit mindestens einer weiteren
Reinigungsmittelzubereitung C eingesetzt. Bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren ist diese Reinigungsmittelzubereitung C flüssig (20°C), bevorzugt phosphatfrei, vorzugsweise Tensid- und/oder Säure-haltig, bevorzugt Tensid- und Säurehaltig.
Durch den Einsatz einer Tensid- und/oder Säure-haltigen Reinigungsmittelzubereitung C kann die in den erfindungsgemäßen Geschirrspülverfahren erzielte Klarspülleistung verbessert werden. Dies gilt insbesondere für solche bevorzugten Verfahrensvarianten, bei denen die Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C zeitversetzt erfolgt. Als tensidische Zusatzstoffe für die Reinigungsmittelzubereitung C eignen sich insbesondere die weiter oben beschriebenen nichtionischen Tenside. Vorzugsweise werden jedoch nichtionische Tenside der allgemeinen Formel R1-CH(0H)CH20-(A0)w-(AO)x-(A”0)y-(A’”0)z-R2, in der
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
R2 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
A, A’, A” und A’” unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3) stehen,
w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
eingesetzt. Als besonders wirkungsvoll haben sich hierbei die nichtionischen Tenside der allgemeine Formel R1-CH(0H)CH20-(A0) -R2 erwiesen, in der
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw.
mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
R2 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
A für einen Rest aus der Gruppe CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3) steht, und
w für Werte zwischen 1 und 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 20 bis 40 steht. Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C4-22 Fettalkohol-(EO)io-8o-2- hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4- 22 Fetta I ko h 01- (EO)4o-so-2- hyd roxy a I ky I eth e r.
Der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung C beträgt vorzugsweise von 1 ,0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 2,0 bis 18, besonders bevorzugt von 4,0 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 6,0 bis 12 Gew.-%.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform enthält mindestens eine
Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere mindestens eine Reinigungsmittelzubereitung umfassend weiterhin ein nichtionisches Tensid, besonders bevorzugt zumindest die
Reinigungsmittelzubereitung B und/oder D mindestens ein Hydrotrop (im weiteren auch als Lösevermittler bezeichnet). Bevorzugte Hydrotrope sind Xylolsulfonat, Cumolsulfonat, Harnstoff und/oder /V-Methylacetamid, besonders bevorzugt Cumolsulfonat und/oder Xylolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat. Es wurde festgestellt, dass der Einsatz von Hydrotropen, insbesondere von Cumolsulfonat, die Phasenstabilität hinsichtlich der Temperaturschwankungen enorm verbessert. Insbesondere ist dies für solche Zubereitungen zu beobachten, welche mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Insbesondere bevorzugt ist es, dass zumindest die Reinigungsmittelzubereitung C, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitungen C und B mindestens ein Hydrotrop, bevorzugt Xylolsulfonat, Cumolsulfonat, Harnstoff und/oder N- Methylacetamid, besonders bevorzugt Cumolsulfonat und/oder Xylolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat., bevorzugt in einer Menge von 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 4 bis 20 Gew.- % und besonders bevorzugt in einer Menge von 6 bis 15, beispielsweise von 7 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung, enthält.
Bevorzugt beträgt das Gewichtsverhältnis des mindestens einen nichtionischen Tensids zu dem mindestens einen Hydrotrop, bevorzugt Xylolsulfonat, Cumolsulfonat, Harnstoff und/oder N- Methylacetamid, besonders bevorzugt Cumolsulfonat und/oder Xylolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat. 2:1 bis 1 :2, insbesondere 1 ,6:1 bis 1 :1 .
In Ergänzung oder alternativ zu den nichtionischen Tensiden enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen C bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren vorzugsweise mindestens ein Acidifizierungsmittel c1). Acidifizierungsmittel können den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen C zugesetzt werden, um den pH-Wert der Flotte im Klarspülgang zu erniedrigen. Hier bieten sich sowohl anorganische Säuren als auch organische Säuren an, sofern diese mit den übrigen Inhaltsstoffen verträglich sind. Aus Gründen des Verbraucherschutzes und der Handhabungssicherheit sind insbesondere die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren einsetzbar. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Ameisensäure, Citronensäure,
Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar.
Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.- %). Reinigungsmittelzubereitungen C, die bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung C ein oder mehrere Acidifizierungsmittel, vorzugsweise Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren, besonders bevorzugt Ameisensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure und insbesondere Ameisensäure, Essigsäure und/oder Citronensäure in Mengen von 0,1 bis 12 Gew.- %, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 8,0 Gew.-% sind bevorzugte
Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Der Einsatz von Ameisensäure ist bevorzugt, da sie neben der Säurefunktion zur Verbesserung des Klarspülergebnisses auch positiven Einfluss auf die Lagerstabilität der Reinigungszubereitung C hat, welche aufgrund der Lagerung im Innenraum der Spülmaschine, wie oben ausgeführt, starken Temperaturschwankungen unterworfen ist. Weiterhin weist sie eine desinfizierende Wirkung auf, so dass bei Anwendung von Ameisensäure im Klarspülgang, sowohl die Anzahl der Bakterien reduziert wird. Das gilt sowohl für solche Bakterien, welche sich in der Spülflotte des Klarspülgangs befinden als auch für solche, die während und nach dem Spülvorgang im Sumpf der Spülmaschine verbleibende Spülflotte als auch der Innenraum der Spülmaschine befinden, reduziert wird. Auch kann dadurch die Anzahl von Restkeimen auf dem gespülten Geschirr vermindert werden.
Besonders von Vorteil ist es, wenn eine Wirkstoffzusammensetzung D, insbesondere umfassend Duftstoffe und/oder Duftfänger, und gleichzeitig Ameisensäure als Acidifizierungsmittel in der Zubereitung C eingesetzt wird. Die Ameisensäure hat selbst einen leicht stechenden Geruch, der empfindlichen Verbrauchern unangenehm auffällt. Durch die abgetrennte Lagerung der
Wirkstoffzusammensetzung und die Freisetzung des mindestens einen Wirkstoffs D, insbesondere wenn es sich dabei um ein oder mehrere Duftstoffe, insbesondere die vorstehend bevorzugten, und/oder ein oder mehrere Duftfänger, insbesondere z.B. Zinkricinoleat, handelt, entsteht weder während des Geschirrspülprozesses noch in der zeit zwischen den Reinigungszyklen ein unangenehmer Geruch im Inneren der Spülmaschine.
Die zuvor beschriebenen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C unterscheiden sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, sind also nicht identisch.
Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und/oder C bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren vorzugsweise mindestens einen Glaskorrosionsinhibitor. Besonders bevorzugt enthalten die Zubereitung(en) A und/oder die Zubereitung(en) C eine entsprechende Menge an Glaskorrosionsinhibitor(en). Bevorzugt sind diese
Glaskorrosionsinhibitoren ausgewählt aus wasserlöslichen Zinksalzen, bevorzugt Zinkchlorid, Zinksulfat und/oder Zinkacetat, besonders bevorzugt Zinkacetat, Polyalkyleniminien, insbesondere Polyethyleniminen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbesondere Zubereitungen A und/oder C, enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform als weiteren Bestandteil mindestens ein Zinksalz,
insbesondere anorganisch oder organisch, als Glaskorrosionsinhibitor. Das anorganische Zinksalz ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinkbromid, Zinkchlorid, Zinkiodid, Zinknitrat und Zinksulfat. Das organische Zinksalz ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinksalzen monomerer oder polymerer organischer Säuren, insbesondere aus der Gruppe Zinkacetat, Zinkacetylacetonat, Zinkbenzoat, Zinkformiat, Zinklactat, Zinkgluconat, Zinkricinoleat, Zinkabietat, Zinkvalerat und Zink-p-toluolsulfonat. In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Zinksalz Zinkacetat eingesetzt.
Das Zinksalz ist in erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung A oder C.
Polyethylenimine, wie sie beispielsweise unter dem Namen Lupasol® (BASF) erhältlich sind, werden vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitung, als Glaskorrosionsinhibitoren eingesetzt werden.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Bleichmittelzubereitung E mindestens ein Oxidationsmittel.
Geeignete Reinigungsmittelzubereitung E enthalten ein Sauerstoffbleichmittel ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, Peroxomonosulfat-Salzen, Peroxodisulfatsalzen und PAP enthält, wobei der Gewichtsanteil des Sauerstoffbleichmittels am Gesamtgewicht der Bleichmittelzubereitung E vorzugsweise zwischen 0,1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 ,0 und 10 Gew.-% beträgt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist das Oxidationsmittel bevorzugt ausgewählt aus Chlordioxid, Calciumhypochlorit, Kaliumhypochlorit, Natriumhypochlorit. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die Bleichmittelzubereitung als Oxidationsmittel Natriumhypochlorid.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Bleichmittelzusammensetzung E das mindestens eine Oxidationsmittel, bevorzugt das Alkalimetallhypochlorit, insbesondere das Natriumhypochlorit, in Mengen von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt in 0,15 bis 3,0 Gew.-%, und stärker bevorzugt in 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von
Bleichmittelzubereitung.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die Bleichmittelzubereitung E, insbesondere die Bleichmittelzubereitung E, umfassend Alkalimetallhypochlorit, besonders bevorzugt Natriumhypochlorit, weiterhin ein Phosphonat. Dazu eigenen sich die bereits vorstehend beschriebenen (bevorzugt organischen) Phosphonate, insbesondere die vorstehend beschriebenen komplexbildenden Phosphonate.
Besonders bevorzugt werden die 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) und/oder deren Salze bzw. die 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBTC) und/oder deren Salze in
Bleichmittelzubereitung E eingesetzt. Der Gewichtsanteil der Phosphonate, vorzugsweise des HEDP oder des PBTC, am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Bleichmittelzubereitungen E beträgt vorzugsweise 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 12 Gew.-% und insbesondere 1 ,0 bis 10 Gew.-%.
Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst mindestens eine der Reinigungsmittelzubereitung A und/oder B wenigstens einen Bleichaktivator aus der Gruppe der Übergangsmetallkatalysatoren.
Bevorzugt beträgt der Gewichtsanteil des Bleichaktivators am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B vorzugsweise 0,001 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1 ,0 Gew.- % und insbesondere 0,001 bis 0,5 Gew.-%.
Bevorzugt ist die Bleichmittelzusammensetzung wässrig, d.h. sie hat einen Wasseranteil von 10 bis 98 Gew.-%, insbesondere 15 bis 96 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 95 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Bleichmittelzusammensetzung E.
Bevorzugt ist der pH-Wert der Bleichmittelzusammensetzung E alkalisch, d.h. sie hat einen pH- Wert bei 20 °C (unverdünnt) von pH 8 und größer, bevorzugt pH 9 und höher, insbesondere pH 10 und höher. Dies wird bevorzugt durch die Anwesenheit von Alkalisierungsmitteln in der
Bleichmittelzusammensetzung E erreicht.
Als Alkalisierungsmittel eignen sich besonders die Hydroxide, vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, die Carbonate, Hydrogencarbonate oder Sesquicarbonate, vorzugsweise Alkalimetallcarbonate bzw. Alkalimetallhydrogencarbonate oder Alkalimetallsesquicarbonate, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalimetallhydroxide und Alkalicarbonate, insbesondere Natriumhydroxid, Kaliumhydroxide, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat, weiter bevorzugt Natriumhydroxid, Kaliumhydroxide, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Natrium- und/oder Kaliumhydroxid in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,15 bis 20 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bleichmittelzusammensetzung E eingesetzt.
Möglich, jedoch nicht bevorzugt, ist beispielsweise auch der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat. Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, können auch als pH-Stellmittel verwendet werden.
Erfindungsgemäß sind die Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B sowie ggf. C bevorzugt im Wesentlichen frei von Bleiche, wobei„im Wesentlichen frei von Bleiche“ bedeutet, dass bevorzugt unter 0,1 Gew.-%, insbesondere unter 0,01 Gew.-%, und am stärksten bevorzugt überhaupt keine Bleiche in der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung enthalten ist. Insbesondere bevorzugt ist es, wenn keine der Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C Bleiche enthält.
Die Zusammensetzung einiger beispielhafter erfindungsgemäßer Reinigungsmittelangebotsformen, umfassend die Reinigungsmittelzubereitungen A, B, C und E kann den folgenden Tabellen entnommen werden.
Die Konfektionierung der zuvor beschriebenen Kombination von Reinigungsmitteln erfolgt mittels eines Verpackungsmittels, in dem die Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B sowie E, bzw.
A und B sowie E, bzw. A, B und C sowie E getrennt voneinander vorliegen. Diese Trennung kann beispielsweise durch voneinander getrennte Aufnahmekammern erreicht werden, wobei jede dieser Aufnahmekammern eines der miteinander kombinierten Reinigungsmittel enthält. Beispiele für derartige Konfektionsformen sind Kartuschen mit zwei, drei, vier oder mehr voneinander getrennten Aufnahmekammern, beispielsweise Zwei-, Drei-, Vier- oder Mehrkammerflaschen. Durch die Trennung der Reinigungsmittel unterschiedlicher Zusammensetzung können unerwünschte Reaktionen aufgrund chemischer Unverträglichkeit ausgeschlossen werden.
Neben den Zubereitungen A und/oder B, bevorzugt A und B, befindet sich gemäß einer bevorzugten Ausführungsform in dem Verpackungsmittel zusätzlich mindestens eine, bevorzugt von den Reinigungsmittel-Zubereitungen, insbesondere von den Reinigungsmittelzubereitungen A und B, getrennt vorliegende Wirkstoffzusammensetzung befindet, die wenigstens einen Duftstoff D enthält.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht das polymere Trägermaterial der Partikel wenigstens anteilsweise aus Ethylen/Vinylacetat-Copolymer. Ein weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine
Reinigungsmittelangebotsform wie vorstehend beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass ein polymeres Trägermaterial mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 70 Gew.-% Ethylen/Vinylacetat-Copolymer enthält, vorzugsweise vollständig aus Ethylen/Vinylacetat-Copolymer hergestellt ist.
Ethylen/Vinylacetat-Copolymere ist die Bezeichnung für Copoylmere aus Ethylen und Vinylacetat. Die Herstellung dieses Polymers erfolgt grundsätzlich in einem der Herstellung von Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE; low density polyethylene) vergleichbaren Verfahren. Mit einem zunehmenden Anteil an Vinylacetat wird die Kristal linität des Polyethylens unterbrochen und auf diese Weise die Schmelz- und Erweichungspunkte bzw. die Härte der resultierenden Produkte herabgesetzt. Das Vinylacetat macht das Copolymer zudem polarer und verbessert damit dessen Adhäsion an polare Substrate.
Die vorstehend beschriebenen Ethylen/Vinylacetat-Copolymere sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Elvax® (Dupont). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Elvax® 265, Elvax® 240, Elvax® 205 W, Elvax® 200 W sowie Elvax® 360. Weiter geeignet sind beispielsweise Produkte verfügbar unter dem Warenzeichen Evatane® (Arkema).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung, insbesondere im Bereich der Beduftung der Innenräume von maschinellen Geschirrspülmaschinen sind Wirkstoffzusammensetzungen besonders bevorzugt, in welchen als polymeres Trägermaterial Ethylen/Vinylacetat-Copolymer eingesetzt wird und dieses Copolymer 5 bis 50 Gew.-% Vinylacetat, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% Vinylacetat und insbesondere 20 bis 30 Gew.-% Vinylacetat, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, enthält.
Weitere geeignete Trägermaterialien sind die Cyclodextrine.
Alternativ oder in Ergänzung zu den vorgenannten Trägermaterialien werden mit Vorzug weiterhin anorganische Trägermaterialien eingesetzt. Insbesondere bevorzugt werden
Reinigungsmittelangebotsformen, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei mindestens einem der Trägermaterialien um ein anorganisches Trägermaterial, vorzugsweise um ein Silikat, Phosphat oder Borat handelt.
Die Silikate, Phosphate oder Borate liegen dabei vorzugsweise in Form eines Glases, besonders bevorzugt in Form eines wasserlöslichen Glases vor. Besonders bevorzugtes Gläser sind Zink- und/oder bismuthhaltige Gläser, insbesondere Bismuthphosphathaltige und/oder
Zinkphosphathaltige Gläser. In einem solchen Fall ist das Trägermaterial wasserlöslich und enthält in seiner Substanz bereits direkt den Wirkstoff, insbesondere die Glaskorrosionsinhibitoren Zink und/oder Bismuth) im Trägermaterial.
In einer bevorzugten Ausführungsform können die Reinigungsmittelangebotsformen solche Zinkoder Bismuthhaltigen Gläser, besonders bevorzugt Zinkphosphat-haltiges Glas, neben einer weiteren Wirkstoffzusammensetzung, umfassend ein Trägermaterial, bevorzugt ein
wasserunlösliches Trägermaterial und mindestens einen Wirkstoff D enthalten. Diese können dann in einer gemeinsamen Kammer oder in getrennten Kammern, insbesondere in einer oder mehreren Kammern, welche Öffnungen aufweist, insbesondere solche Öffnungen, so dass die Spülflotte und/oder die Luft diese durchströmen können, enthalten sein. Bevorzugt sind solche Reinigungsmittelangebotsformen, die ein Zinkphosphat- oder Bismuthphosphathaltiges Glas enthalten und weiterhin mindestens eine, bevorzugt zwei, drei, oder mehrere
Wirkstoffzusammensetzungen enthalten, die ein oder mehrere Duftstoffe und/oder ein oder mehrere Duftfänger als Wrkstoffe umfassen.
Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung werden insbesondere thermoplastische
Trägermaterialien bzw. Trägermaterialien, die sich unter Einwirkung der bei Gebrauch auftretenden Umgebungstemperaturen plastisch verformen, besonders bevorzugt. Durch die plastische
Verformung der Trägermaterialien im Verlaufe einer oder mehrerer Anwendungen wird eine Änderung der Trägermaterialoberfläche, insbesondere eine Änderung der Größe der
Trägermaterialoberfläche, erreicht, welche sich wiederum vorteilhaft auf das Freisetzungsprofil und die Freisetzungskinetik der in den Wirkstoffzusammensetzungen enthaltenen reinigungsaktiven Wrkstoffe auswirkt. Dosiervorrichtungen, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein polymeres Trägermaterial einen Schmelz- oder Erweichungspunkt zwischen 40 und 125°C, vorzugsweise zwischen 60 und 100°C, besonders bevorzugt einen Schmelzpunkt von 70 bis 90°C und insbesondere zwischen 73 und 80°C aufweist (bevorzugte Bestimmungsmethode für den
Schmelzpunkt gemäß ISO 1 1357-3), sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen eignen sich insbesondere zur
Mehrfachdosierung der in ihnen umfassten Wirkstoffe. Um eine solche Mehrfachdosierung über eine Vielzahl von Reinigungsverfahren zu gewährleisten, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, ausschließlich wasserunlösliche Trägermaterialien einzusetzen. Diese wasserunlöslichen
Trägermaterialien vereinfachen zudem die Herstellung erfindungsgemäßer Angebotsformen. Bevorzugte Angebotsformen sind daher dadurch gekennzeichnet, dass alle eingesetzten
Trägermaterialien wasserunlöslich sind.
Die Wrkstoffzusammensetzungen können grundsätzlich alle, in Abhängigkeit von den chemischen und physikalischen Eigenschaften der Trägermaterialien realisierbaren Aggregatzustände und/oder Raumformen einnehmen. In einer weiteren Ausführungsform liegt mindestens eine der
Wrkstoffzusammensetzungen als Gel vor.
In einer weiteren Ausführungsform liegt mindestens eine der Wirkstoffzusammensetzungen als Feststoff vor. Mit besonderem Vorzug werden Wrkstoffzusammensetzungen in Form einzelner, eine gesamte Wirkstoffzusammensetzungen umfassender Blöcke eingesetzt.
Bevorzugt können die Wrkstoffzusammensetzungen in partikulärer Form vorliegen, wobei die Wrkstoffzusammensetzungen, bei denen das Trägermaterial mindestens einer der
Wrkstoffzusammensetzungen in Partikelform vorliegt, wobei diese Partikel vorzugsweise einen mittleren Durchmesser von 0,5 bis 20 mm, bevorzugt von 1 bis 10 mm und insbesondere von 3 bis 6 mm aufweisen, besonders bevorzugt werden. Besonders bevorzugt werden Wirkstoffzusammensetzungen eingesetzt, die mindestens eine gefärbte Wirkstoffzusammensetzung umfassen. Durch die Einfärbung mindestens einer der Wirkstoffzusammensetzungen kann eine optische Differenzierung dieser Zusammensetzungen erreicht und der Mehrfachnutzen dieser unterschiedlichen Zusammensetzungen in einfacher Weise verdeutlicht werden. Weiterhin eignen sich die Farbstoffe aber auch als Indikator, insbesondere als Verbrauchsindikator für die eingefärbten Wirkstoffzusammensetzungen.
Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den farbstoffhaltigen Mitteln zu behandelnden Substraten wie beispielsweise Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr, um diese nicht anzufärben.
Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe
Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinität gegenüber Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10-2 bis 10-3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10-3 bis I O 4 Gew.-%.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Reinigungsmittelangebotsform dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Wirkstoff D ausgewählt ist aus der Gruppe der Duftstoffe, bevorzugt Linalylacetat, Dihydromyrcenol, Citronellonitrile, Menthylacetat,
Methylphenylbutanol, Eucalyptol und deren Mischungen, Duftfänger, wie z.B. Zinkricinoleat, Cyclodextrine, 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol und 1 -Cyclohexylethanol, insbesondere
Zinkricinoleat; Farbstoffe, Glaskorrosionsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide oder Fungizide sowie Mischungen davon, bevorzugt Mischungen aus mindestens einem Duftfänger, bevorzugt mit einem, zwei, drei oder mehr Duftstoffen und/oder mindestens einem Farbstoff.
Weiter bevorzugt sind Mischungen aus mindestens einem Duftstoff, bevorzugt zwei, drei oder mehr Duftstoffen und mindestens einem Farbstoff.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne
Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Auf Grund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in’Kopfnote” (top note),”Herz- bzw. Mittelnote” (middle note bzw. body) sowie "Basisnote” (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in leichter flüchtige” bzw. "haftfeste” Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Besonders bevorzugte Duftstoffe sind erfindungsgemäß Linalylacetat, Dihydromyrcenol,
Citronellonitrile, Menthylacetat, Methylphenylbutanol und/oder Eucalyptol sowie deren
Mischungen.
Als Duftfänger (oder wie im weiteren auch synonym verwendet Geruchsneutralisatoren oder Duftneutralisatoren, Agentien gegen Malodour oder Schlechtgerüche) sind beispielsweise die bekannten Ricenolate, insbesondere die Zinkricenoleate einsetzbar. Ebenfalls bevorzugt sind als Duftfänger 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol und 1-Cyclohexylethanol. Mit besonderem Vorzug können weiterhin Aktivkohle und/oder Cyclodextrine und/oder Zeolithe, vorzugsweise sauer modifizierte Zeolithe, eingesetzt werden. Zinkricinoleat allein oder in Kombination mit einem oder mehreren der vorstehend bevorzugt genannten Duftstoffe und/oder Duftfänger, ist dabei besonders bevorzugt, da es sich auch positiv auf die Inhibierung der Glaskorrosion beim Spülprozess auswirkt.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können alternativ oder zusätzlich zu den o.g. Duftstoffen und/oder Duftfängern antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wchtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und
Phenolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Die Wrkstoffe können in den Wrkstoffzubereitungen grundsätzlich in beliebigen Mengen enthalten sein. Besonders bevorzugt werden jedoch Dosiervorrichtungen, bei denen der Gewichtsanteil des/der Wrkstoffe 1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 30 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des/der Wrkstoffzusammensetzung(en) beträgt.
Wenn mehr als eine Wirkstoffzusammensetzung in der Reinigungsmittelangebotsform vorhanden ist, können diese getrennt voneinander oder nebeneinander in dem Verpackungsmittel der Reinigungsmittelangebotsform vorliegen. Die unterschiedlichen Wirkstoffzusammensetzungen können bevorzugt nebeneinander, das heißt in unmittelbarem Kontakt miteinander, in dem Verpackungsmittel der Reinigungsmittelangebotsform vorliegen.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt die Viskosität aller Reinigungsmittelzubereitungen A und B bzw. A, B und C die Viskosität der Reinigungsmittelzubereitungen A und B bzw. A, B und C weniger als 120 mPas (gemessen bei 20 °C mit einem Brookfield Instrument LVDV II+, Spindel 31 , 100 rpm). Insbesondere bevorzugt beträgt die Viskosität aller Reinigungsmittelzubereitungen von 1 bis 100 mPas, insbesondere 10 bis 80 mPas, bevorzugt 20 bis 60 mPas (gemessen bei 20 °C mit einem Brookfield Instrument LVDV II+, Spindel 31 , 100 rpm).
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
a) eine erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitung A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
b) mindestens eine weitere von A verschiedene Reinigungsmittelzubereitung B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; c) gegebenenfalls eine weitere von A und B verschiedene Reinigungsmittelzubereitung C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; d) gegebenenfalls mindestens eine weitere von A und B verschiedene Wirkstoffzusammensetzung in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge, die mindestens ein Trägermaterial, bevorzugt ein wasserunlösliches Trägermaterial, und mindestens einen Wrkstoff D enthält;
e) mindestens eine weitere von A und B verschiedene Bleichmittelzubereitung E in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
f) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen A und B, bzw. A, B und C bzw. A, B, C und D, in welcher die Reinigungsmittelzubereitungen A und B, bzw. A, B, C bzw. A, B, C und D in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a) eine erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitung A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
b) mindestens eine weitere von A verschiedene Reinigungsmittelzubereitung B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
c) gegebenenfalls eine weitere von A und B und E verschiedene Reinigungsmittelzubereitung C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
d) gegebenenfalls mindestens eine weitere von A und B verschiedene Wrkstoffzusammensetzung in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge, die mindestens ein Trägermaterial, bevorzugt ein wasserunlösliches Trägermaterial, und mindestens einen Wrkstoff D enthält
e) mindestens eine weitere von A und B verschiedene Bleichmittelzubereitung E in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
f) eine Kartusche für die Zubereitungen A und E bzw. B und E, bzw. A, B und E bzw. A, B, E, und C bzw. A, B, E und D bzw. A, B, C, E und D, in welcher die Zubereitungen A und E, bzw. B und E, bzw. A, B und E, bzw. A, B, E und C, bzw. A, B, E und D, bzw. A, B, E, C und D in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
g) ein mit der Kartusche lösbar verbundenes Dosiergerät. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zuvor beschriebenen Kartuschen der
Reinigungsmittelangebotsformen mit einer von der Kartusche lösbaren Dosiergerät versehen. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche beispielsweise mittels einer Haft-, Rast-, Schnappoder Steckverbindung verbunden sein. Durch die Trennung von Kartusche und Dosiergerät wird beispielsweise die Befüllung der Kartusche vereinfacht. Alternativ ermöglich die lösbare
Verbindung von Kartusche und Dosiergerät den Austausch der Kartuschen an dem Dosiergerät. Ein solcher Austausch kann beispielsweise bei einer Änderung des Reinigungsprogramms oder nach der vollständigen Leerung der Kartusche angezeigt sein.
Ein besonders bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a) eine Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, umfassend eine für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und
insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen
Geschirrspülverfahrens ausreichende Menge an Bleichmittelzubereitung E sowie an Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B und/oder C;
b) ein mit der Reinigungsmittelangebotsform lösbar verbundenes Dosiergerät.
Selbstverständlich sind auch Reinigungsmittelangebotsformen denkbar, bei denen die Kartusche und das Dosiergerät unlösbar miteinander verbunden sind.
Die vorgenannten Reinigungsmitteldosiersysteme, umfassend die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform umfassend Bleichmittelzubereitung E (sowie optional ein oder zwei weitere, von dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A und B bzw. A, B und C bzw. A, B,
C sowie D verschiedene Zusammensetzungen, eine Kartusche und ein lösbar mit der Kartusche verbundenes Dosiergerät liegen in einer bevorzugten Ausführungsform in einer gemeinsamen Umverpackung vor, wobei die befüllte Kartusche und das Dosiergerät besonders bevorzugt getrennt voneinander in der Umverpackung enthalten sind. Die Umverpackung dient der Lagerung, dem Transport und der Präsentation der erfindungsgemäßen Reinigungsmitteangebotsform und schütz diese vor Verschmutzung, Schlag und Stoß. Insbesondere zum Zweck der Präsentation sollte die Umverpackung wenigstens anteilsweise transparent ausgestaltet sein.
Alternativ oder in Ergänzung zu einer Umverpackung besteht selbstverständlich die Möglichkeit, die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform in Verbindung mit einer
Geschirrspülmaschine zu vermarkten. Eine solche Kombination ist insbesondere in den Fällen vorteilhaft, in denen der Verlauf des maschinellen Geschirrspülverfahrens (z.B. Dauer,
Temperaturverlauf, Wasserzufuhr) und die Reinigungsmittelrezeptur bzw. die Steuerelektronik des Dosiergeräts aufeinander abgestimmt sind. Das erfindungsgemäße Dosiersystem besteht aus den Grundbauelementen einer mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel befüllten Kartusche und einem mit der Kartusche kuppelbarem Dosiergerät, welches wiederum aus weiteren Baugruppen, wie beispielsweise Bauelementträger, Aktuator, Verschlusselement, Sensor, Energiequelle und/oder Steuereinheit, gebildet ist.
Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Dosiersystem beweglich ist. Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Dosiersystem nicht unlösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine durch den Benutzer entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar, also eigenständig handhabbar, ist
Gemäß einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist es auch denkbar, dass das Dosiergerät für den Benutzer nicht lösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine oder dergleichen verbunden ist und lediglich die Kartusche beweglich ist.
Da die zu dosierenden Zubereitungen je nach beabsichtigtem Verwendungszweck einen pH-Wert zwischen 2 und 14, insbesondere 2 und 12, aufweisen können, sollten alle Komponenten des Dosiersystems, die in Kontakt mit den Zubereitungen kommen, eine entsprechende Säure- und/oder Alkaliresistenz aufweisen. Ferner sollten diese Komponenten durch eine geeignete Materialauswahl weitestgehend chemisch inert, beispielsweise gegen nichtionische Tenside, Enzyme und/oder Duftstoffe sein.
Unter einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist, fließfähige oder streufähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe der Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist. Insbesondere kann eine Kartusche auch mehrere Kammern umfassen, die mit voneinander verschiedenen
Zusammensetzungen befüllbar sind. Auch ist es denkbar, dass eine Behältermehrzahl zu einer Kartuscheneinheit angeordnet wird.
Es ist vorteilhaft, dass die Kartusche wenigstens eine Auslassöffnung aufweist, die derart angeordnet ist, dass eine schwerkraftbewirkte Zubereitungsfreisetzung aus dem Behälter in der Gebrauchsstellung des Dosiergeräts bewirkt werden kann. Hierdurch werden keine weiteren Fördermittel zur Freisetzung von Zubereitung aus dem Behälter benötigt, wodurch der Aufbau des Dosiergeräts einfach und die Herstellungskosten niedrig gehalten werden können.
In einer bevorzugten Ausgestaltungsform der Erfindung ist wenigstens eine zweite Kammer zur Aufnahme wenigstens einer zweiten fließ- oder streufähigen Zubereitung vorgesehen, wobei die zweite Kammer wenigstens eine Auslassöffnung aufweist, die derart angeordnet ist, dass eine schwerkraftbewirkte Produktfreisetzung aus der zweiten Kammer in der Gebrauchsstellung des Dosiergeräts bewirkt wird. Die Anordnung einer zweiten Kammer ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn in den voneinander getrennten Behältern Zubereitungen bevorratet sind, die üblicherweise nicht miteinander lagerstabil sind, wie beispielsweise Bleichmittel und Enzyme.
Des Weiteren ist es erfindungsmäß notwendig, dass mehr als zwei, insbesondere drei, vier oder fünf Kammern in bzw. an einer Kartusche vorgesehen sind. Insbesondere ist mindestens eine der Kammern zur Abgabe von Wirkstoffen) D, wie etwa eines Glaskorrosionsinhibitors, eines Duftstoffs oder insbesondere eine Geruchsneutralisators an die Umgebung, so ausgestaltet, dass sie Öffnungen aufweist, die von der Spülflotte und/oder der Luft durchströmt werden können.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Kartusche einstückig ausgebildet. Hierdurch lassen sich die Kartuschen, insbesondere durch geeignete Blasformverfahren, kostengünstig in einem Herstellungsschritt ausbilden. Die Kammern einer Kartusche können hierbei beispielsweise durch Stege oder Materialbrücken voneinander separiert sein.
Die Kartusche kann auch mehrstückig durch im Spritzguss hergestellte und anschließend zusammengefügte Bauteile gebildet sein. Ferner ist es denkbar, dass die Kartusche in derart mehrstückig ausgeformt ist, dass wenigstens eine Kammer, vorzugsweise alle Kammern, einzeln aus dem Dosiergerät entnehmbar oder in das Dosiergerät einsetzbar sind. Hierdurch ist es möglich, bei einem unterschiedlich starken Verbrauch einer Zubereitung aus einer Kammer, eine bereits entleerte Kammer auszutauschen, während die übrigen, die noch mit Zubereitung befüllt sein können, in dem Dosiergerät verbleiben. Somit kann ein gezieltes und bedarfsgerechtes Nachfüllen der einzelnen Kammern bzw. deren Zubereitungen erreicht werden.
Die Kammern einer Kartusche können durch geeignete Verbindungsmethoden aneinander fixiert sein, so dass eine Behältereinheit gebildet ist. Die Kammern können durch eine geeignete formschlüssige, kraftschlüssige oder stoffschlüssige Verbindung lösbar oder unlösbar gegeneinander fixiert sein.
Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-ln Verbindungen, Klettverbindungen, Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen, Lötverbindungen, Schraubverbindungen,
Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen Schrumpfschlauch (sog. Sleeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand über die gesamte oder Abschnitte der Kartusche gezogen wird und die Kammern bzw. die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.
Um vorteilhafte Restentleerungseigenschaften der Kammern bereitzustellen, kann der Boden der Kammern trichterförmig zur Abgabeöffnung hin geneigt sein. Des Weiteren kann die Innenwand einer Kammer durch geeignete Materialwahl und/oder Oberflächenausgestaltung in derart ausgebildet sein, dass eine geringe Materialanhaftung der Zubereitung an der inneren Kammerwand realisiert ist. Auch durch diese Maßnahme lässt sich die Restentleerbarkeit einer Kammer weiter optimieren.
Die Kammern einer Kartusche können gleiche oder voneinander verschiedene Füllvolumina aufweisen. Bei einer Konfiguration mit zwei Kammern beträgt das Verhältnis der Behältervolumina bevorzugt 5:1 , bei einer Konfiguration mit drei Kammern bevorzugt 4:1 :1 , wobei diese
Konfigurationen insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind.
Wie oben erwähnt, besitzt die Kartusche vorzugsweise 3, 4, 5 oder 6 Kammern. Für den Einsatz einer derartigen Kartusche in einer Geschirrspülmaschine ist es insbesondere bevorzugt, dass die erste Kammer eine alkalische Reinigungszubereitung, die zweite Kammer eine enzymatische Zubereitung und die dritte Kammer einen Klarspüler beinhaltet, wobei das Volumenverhältnis der Kammern in etwa 4:1 :1 beträgt. Die vierte Kammer beinhaltet dabei die mindestens eine
Wrkstoffzusammensetzung, umfassend den mindestens einen Wrkstoff D und ein Trägermaterial, bevorzugt ein wasserunlösliches Trägermaterial.
In oder an einer Kammer kann eine Dosierkammer, in Fließrichtung der Zubereitung vor der Auslassöffnung ausgebildet sein. Durch die Dosierkammer wird die Zubereitungsmenge, die bei der Freisetzung von Zubereitung aus der Kammer an die Umgebung abgegeben werden soll, festgelegt. Dies ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn das Verschlusselement des Dosiergeräts, das die Zubereitungsabgabe aus einer Kammer an die Umgebung bewirkt, nur in einen Abgabe- und einen Verschlusszustand ohne Kontrolle der Abgabemenge versetzt werden kann. Durch die Dosierkammer wird dann gewährleistet, dass ohne eine unmittelbare Rückkopplung der abgegebenen Zubereitungsmenge eine vordefinierte Menge an Zubereitung freigesetzt wird. Die Dosierkammern können einstückig oder mehrstückig ausgeformt sein.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung weist eine oder weisen mehrere Kammern neben einer Auslassöffnung jeweils eine flüssigkeitsdicht verschließbare Kammeröffnung auf. Durch diese Kammeröffnung ist es beispielsweise ermöglicht, in dieser Kammer aufbewahrte Zubereitung nachzufüllen.
Zur Belüftung der Kartuschenkammern können insbesondere im Kopfbereich der Kartusche Belüftungsmöglichkeiten vorgesehen sein, um einen Druckausgleich bei fallendem Befüllstand der Kammern zwischen dem Inneren der Kartuschenkammern und der Umgebung zu gewährleisten. Diese Belüftungsmöglichkeiten können beispielsweise als Ventil, insbesondere Silikonventil, Micro- Öffnungen in der Kartuschenwand oder dergleichen ausgebildet sein.
Sollte gemäß einer weiteren Ausgestaltung nicht die Kartuschenkammern direkt belüftet werden, sondern über das Dosiergerät oder keine Belüftung, z.B. bei der Verwendung flexibler Behältnisse, wie beispielsweise Beutel, vorgesehen sein, so hat dies den Vorteil, dass bei erhöhten Temperaturen im Laufe eines Spülzyklus eines Geschirrspülers durch die Erwärmung des Kammerinhalts ein Druck aufgebaut wird, der die zu dosierenden Zubereitungen in Richtung der Auslassöffnungen drückt, so dass hierdurch eine gute Restentleerbarkeit der Kartusche erreichbar ist. Ferner besteht bei einer derartigen, luftfreien Verpackung nicht die Gefahr einer Oxidation von Substanzen der Zubereitung, was eine Beutelverpackung oder auch Bag-In-Bottle-Verpackung insbesondere für oxidationsempfindliche Zubereitungen zweckmäßig erscheinen lässt.
Die Kartusche weist üblicherweise ein Füllvolumen von <5.000 ml, insbesondere <1.000 ml, bevorzugt <500ml, besonders bevorzugt <250 ml, ganz besonders bevorzugt < 50 ml auf.
Die Kartusche kann jede beliebige Raumform annehmen. Sie kann beispielsweise würfelartig, kugelförmig oder plattenartig ausgebildet sein.
Die Kartusche und das Dosiergerät können insbesondere derart bezüglich ihrer Raumform ausgestaltet sein, dass sie einen möglichst geringen Nutzvolumenverlust insbesondere in einer Geschirrspülmaschine gewährleisten.
Zur Verwendung des Dosiergeräts in Geschirrspülmaschinen ist es besonders vorteilhaft, das Gerät in Anlehnung an in Geschirrspülmaschinen zu reinigendem Geschirr auszuformen. So kann dieses beispielsweise plattenförmig, in etwa in den Abmessungen eines Tellers, ausgebildet sein. Hierdurch kann das Dosiergerät platzsparend z.B. im Unterkorb des Geschirrspülers positioniert werden. Ferner erschließt sich die richtige Positionierung der Dosiereinheit dem Benutzer unmittelbar intuitiv durch die tellerartige Formgebung. Bevorzugt weist die Kartusche ein Verhältnis von Höhe:Breite:Tiefe zwischen 5:5:1 und 50:50:1 , insbesondere bevorzugt von etwa 10:10:1 auf. Durch die„schlanke“ Ausbildung des Dosiergeräts und der Kartusche ist es insbesondere möglich, das Gerät in dem unteren Besteckkorb einer Geschirrspülmaschine in den für Teller vorgesehenen Aufnahmen zu positionieren. Dies hat den Vorteil, dass die aus dem Dosiergerät abgegeben Zubereitungen direkt in die Spülflotte gelangen und nicht an anderem Spülgut anhaften können.
Üblicherweise sind handelsübliche Haushaltsgeschirrspülmaschinen in derart konzipiert, dass die Anordnung von größerem Spülgut, wie etwa Pfannen oder große Teller, im unteren Korb der Geschirrspülmaschine vorgesehen ist. Um eine nicht optimale Positionierung des Dosiersystems durch den Benutzer im oberen Korb zu vermeiden, ist in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung das Dosiersystem derart dimensioniert, dass eine Positionierung des Dosiersystems lediglich in den dafür vorgesehenen Aufnahmen des unteren Korbes ermöglicht ist. Hierzu können die Breite und die Höhe des Dosiersystems insbesondere zwischen 150mm und 300mm, besonders bevorzugt zwischen 175mm und 250mm gewählt sein.
Es ist jedoch auch denkbar, die Dosiereinheit in Becherform mit einer im Wesentlichen kreisrunden oder quadratischen Grundfläche auszubilden. Um hitzeempfindliche Bestandteile einer in einer Kartusche befindlichen Zubereitung vor Wärmeeinwirkung zu schützen, ist es von Vorteil, die Kartusche aus einem Material mit einer geringen Wärmeleitfähigkeit herzustellen.
Eine weitere Möglichkeit zur Verminderung des Hitzeeinflusses auf eine Zubereitung in einer Kammer der Kartusche ist es, die Kammer durch geeignete Maßnahmen zu isolieren z.B. durch die Verwendung von Wärmedämmmaterialien wie etwa Styropor, die die Kammer oder die Kartusche in geeigneter Weise ganz oder teilweise umschließen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, weist die Kartusche ein RFID-Etikett auf, dass zumindest Informationen über den Inhalt der Kartusche beinhaltet und das durch die Sensoreinheit auslesbar ist.
Diese Informationen können verwendet werden, um ein in der Steuereinheit gespeichertes Dosierprogramm auszuwählen. Hierdurch kann sichergestellt werden, dass stets ein für eine bestimmte Zubereitung optimales Dosierprogramm verwendet wird. Es kann auch vorgesehen sein, dass bei nicht Vorhandensein eines RFID-Labels oder bei einem RFID-Label mit einer falschen oder fehlerhaften Kennung, keine Dosierung durch das Dosiergerät erfolgt und stattdessen ein optisches oder akustisches Signal erzeugt wird, dass den Benutzer auf den vorliegenden Fehler hinweist.
Um einen Fehlgebrauch der Kartusche auszuschließen, können die Kartuschen auch strukturelle Elemente aufweisen, die mit korrespondierenden Elementen des Dosiergeräts nach dem
Schlüssel-Schloss-Prinzip Zusammenwirken, so dass beispielsweise nur Kartuschen eines bestimmten Typs an das Dosiergerät koppelbar sind. Ferner ist es durch diese Ausgestaltung möglich, dass Informationen über die an das Dosiergerät gekoppelten Kartusche an die
Steuereinheit übertragen werden, wodurch eine auf den Inhalt des dementsprechenden Behälters abgestimmte Steuerung des Dosiergeräts erfolgen kann.
Die Kartusche ist insbesondere zur Aufnahme von fließfähigen Reinigungsmittel ausgebildet. Besonders bevorzugt weist eine derartige Kartusche eine Mehrzahl von Kammern zur räumlich separierten Aufnahme jeweils voneinander verschiedener Zubereitungen eines Reinigungsmittels auf. Die Kartusche kann so ausgebildet sein, dass sie lösbar oder fest in oder an der
Geschirrspülmaschine angeordnet werden kann.
In dem Dosiergerät sind die zum Betrieb notwendige Steuereinheit, Sensoreinheit sowie wenigstens ein Aktuator integriert. Bevorzugt ist ebenfalls eine Energiequelle in dem Dosiergerät angeordnet. Vorzugsweise besteht das Dosiergerät aus einem spritzwassergeschütztem Gehäuse, dass das Eindringen von Spritzwasser, wie es beispielsweise bei der Verwendung in einer
Geschirrspülmaschine auftreten kann, in das Innere des Dosiergeräts verhindert.
Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche mit einer in oder an einem wasserführenden Gerät, insbesondere einem wasserführenden Haushaltsgerät, bevorzugt einer Geschirrspülmaschine ausgebildeten korrespondierenden Schnittstelle derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie von dem wasserführenden Gerät zum Dosiergerät verwirklicht wird.
In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittstellen derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie bewirkt wird.
In einer vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung ist jeweils eine zweite Schnittstelle am Dosiergerät und dem wasserführenden Gerät, wie etwa einer Geschirrspülmaschine, zur
Übertragung von elektromagnetischen Signalen, welche insbesondere Betriebszustands-, Mess- und/oder Steuerinformationen des Dosiergeräts und/oder des wasserführenden Geräts wie einer Geschirrspülmaschine repräsentieren, ausgebildet.
Durch einen Adapter kann eine einfache Kopplung des Dosiersystems mit einem wasserführenden Haushaltsgerät realisiert werden. Der Adapter dient der mechanischen und/oder elektrischen Verbindung des Dosiersystems mit dem wasserführenden Haushaltsgerät.
Der Adapter ist, bevorzugt fest, mit einer wasserführenden Leitung des Haushaltsgeräts verbunden. Es ist jedoch auch denkbar, den Adapter für eine Positionierung im oder am
Haushaltsgerät vorzusehen, in der der Adapter vom Wasserfluss und/oder Sprühstrahl des Haushaltsgeräts erfasst ist.
Durch den Adapter wird es möglich, ein Dosiersystem sowohl für eine autarke als auch„build-in“ Version auszuführen. Auch ist es möglich, den Adapter als eine Art Aufladestation für das
Dosiersystem auszubilden, in der beispielsweise die Energiequelle des Dosiergeräts aufgeladen wird oder Daten zwischen dem Dosiergerät und dem Adapter ausgetauscht werden.
Der Adapter kann in einer Geschirrspülmaschine an einer der inneren Wände der Spülkammer, insbesondere an der inneren Seite der Geschirrspülmaschinentür, angeordnet sein. Es ist jedoch auch denkbar, dass der Adapter als solches nicht zugänglich für den Benutzer im wasserführenden Haushaltsgerät positioniert ist, so dass das Dosiergerät beispielsweise während der Montage des Haushaltsgeräts in den Adapter eingesetzt wird, wobei der Adapter, das Dosiergerät und das Haushaltsgerät derart ausgebildet sind, dass eine Kartusche vom Benutzer mit dem Dosiergerät gekoppelt werden kann. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen eignen sich für den Einsatz in der Geschirrreinigung, gleichwohl ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmitteldosiersystems zur Geschirreinigung in einem maschinellen Geschirrspülverfahren bevorzugt.
Wie eingangs ausgeführt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel durch eine besondere physikalische und chemische Stabilität, insbesondere gegenüber
Temperaturschwankungen, aus. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eignen sich damit ausnehmend für die Dosierung mittels eines im Innenraum einer Geschirrspülmaschine befindlichen Dosiersystems. Ein derartiges Dosiersystem, das unbeweglich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine integriert sein kann (Maschinen-integriertes Dosiergerät), aber selbstverständlich auch als bewegliche Vorrichtung in den Innenraum eingebracht werden kann (autarkes Dosiergerät), enthält die mehrfache zur Durchführung eines maschinellen
Reinigungsverfahrens benötigte Menge des Reinigungsmittels.
Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Abgabe- und Dosiersystem nicht unlösbar mit einer Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar ist.
Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform zur Befüllung
i) einer unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integrierten
Kartusche eines Dosiersystems oder
ii) einer für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenen beweglichen Kartusche eines Dosiersystems
mit einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge dieser Reinigungsmittelangebotsform sind ebenfalls Gegenstände dieser Anmeldung.
Ein Beispiel für eine unbeweglich Kartusche ist ein unbeweglich in den Innenraum, beispielsweise in die Seitenwand oder die Innenverkleidung der Tür einer Geschirrspülmaschine integrierter Behälter. Ein Beispiel für eine bewegliche Kartusche ist ein Behälter, der vom Verbraucher in den Innenraum der Geschirrspülmaschine eingebracht wird und dort während des gesamten Verlaufs eines Reinigungsgangs verbleibt. Eine solche Kartusche ist, beispielsweise durch einfaches Einstellen in den Besteck- oder Geschirrkorb, in den Innenraum integrierbar kann jedoch vom Verbraucher auch wieder aus dem Innenraum der Geschirrspülmaschine entnommen werden.
Die Dosierung des Reinigungsmittels bzw. der Reinigungsmittelkombination aus der Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine erfolgt wie weiter oben beschrieben vorzugsweise mittels eines von der Kartusche lösbaren Dosiergeräts. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Kartuschen mit unlösbar verbundenem Dosiergerät sind jedoch selbstverständlich auch einsetzbar.
Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform als
Reinigungsmittelreservoir für i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer
Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät ist bevorzugt.
Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems als
Reinigungsmittelreservoir für eine Geschirrspülmaschine ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Zwei weitere Gegenstände dieser Anmeldung sind die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
a) eine Reinigungsmittelzubereitung A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; und/oder
b) mindestens eine weitere von A verschiedene Reinigungsmittelzubereitung B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; sowie c) gegebenenfalls eine weitere von A und B verschiedene Reinigungsmittelzubereitung C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; d) gegebenenfalls mindestens eine weitere von A und B verschiedene Wirkstoffzusammensetzung in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge, die mindestens ein Trägermaterial, bevorzugt wasserunlösliches Trägermaterial, und mindestens einen Wrkstoff D enthält; sowie
e) mindestens eine weitere von A und/oder B verschiedene Bleichmittelzubereitung E in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; f) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B und E, bzw. A und/oder B und E sowie C bzw. A und/oder B und E sowie ggf. C und ggf. D, in welcher die
Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B und E, bzw. A und/oder B und E sowie ggf. C bzw. A und/oder B und E, sowie ggf. C und D in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen als Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes
Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel und Reinigungsmittelkombinationen werden, wie zuvor ausgeführt, vorzugsweise als maschinelle Geschirrspülmittel eingesetzt.
Maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmitteldosiersystems nach einem der vorherigen Ansprüche, in dessen Verlauf aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche
eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht; und gegebenenfalls eine Teilmenge c der in der Kartusche gegebenenfalls befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch
gekennzeichnet, dass diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
gegebenenfalls eine Teilmenge d der in der Kartusche gegebenenfalls befindlichen Wirkstoffe D in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in der Kartusche befindlichen Wrkstoffes bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge d entspricht sowie eine Teilmenge e der in der Kartusche befindlichen Bleichmittelzubereitung E in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge e entspricht. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung auch ein maschinelles
Geschirrspülverfahren, bei dem die Wirkstoffzusammensetzung sich in der Kartusche befindet und durch Öffnungen von der Spülflotte und/oder der Luft durchströmt wird. Bei der Durchströmung mit Luft erfolgt insbesondere die Abgabe von Duftstoff(en) an die Luft im Innenraum der Spülmaschine und führt so neben einer Beduftung der Spülflotte während des Geschirrspülverfahrens auch zwischen den einzelnen Spülgängen zu einer für den Verbraucher angenehmen Geruchssituation beim Öffnen und Beladen der Spülmaschine.
In den erfindungsgemäßen Geschirrspülverfahren können selbstverständlich nicht nur die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen, sondern auch die erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersysteme eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Dosierung der Reinigungsmittelzubereitung A und der Reinigungsmittelzubereitung B sowie gegebenenfalls der Reinigungsmittelzubereitung C zu unterschiedlichen Zeiten der Reinigungsgangs.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist daher ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform oder eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems, in dessen Verlauf
a) zu einem Zeitpunkt t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine
Restmenge des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche der mindestens doppelten,
vorzugsweise der mindestens vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
b) zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t2 t1 aus einer im Innenraum der
Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge b der in der zweiten Kartusche befindlichen von der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitung A unterschiedlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in dieser Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten,
vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
c) gegebenenfalls zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t3 ^ t2 t1 aus einer im
Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge d der in einer weiteren Kartusche befindlichen von den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A und B unterschiedlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der
Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in dieser Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht sowie
d) zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t4 t2 und/oder t4 t1 bzw. zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt \. + \Z + \2 + t1 eine Teilmenge e der in der Kartusche befindlichen Bleichmittelzubereitung E in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge e entspricht;
In bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen Geschirrspülverfahren mit zeitversetzter Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen A und B bzw. A, B und C liegt der Zeitpunkt t2 zeitlich mindestens 1 Minute, vorzugsweise mindestens 2 Minuten und insbesondere zwischen 3 und 30 Minuten, insbesondere zwischen 3 und 20 Minuten, vor oder nach, vorzugsweise vor dem Zeitpunkt t1 .. Der Dosierung t4 erfolgt bevorzugt zeitlich mindestens 1 Minute, vorzugsweise mindestens 2 Minuten und insbesondere zwischen 5 und 40 Minuten, insbesondere zwischen 7 und 35 Minuten, vor oder nach, vorzugsweise nach dem Zeitpunkt t2.
Die Figur 1 zeigt eine Reinigungsmitteldosiersystem 101 , mit einem Dosiergerät 102 und einer Kartusche 103. Die Kartusche weist eine Kammer 104 zur Bevorratung von
Wirkstoffzusammensetzung auf. Zum wahlweise Verschließen und Öffnen der Kammer ist ggf. ein Schieber 105 mit einem Griff 107 vorgesehen. Durch Verschieben des Schiebers 105 wird die Spalte 106 verschlossen oder geöffnet. Innerhalb der Spalte 106 ist zusätzlich eine Membran - hier nicht weiter dargestellt - angebracht.
Des Weiteren ist an einer Außenwand einer Kammer 109 zur Bevorratung von Zubereitung eine Membran 108 angebracht, durch welche bei Entleerung der Kammer 109 ein Unterdrück in dieser Kammer 109 verhindert wird.

Claims

Patentansprüche:
1. Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
a) eine flüssige (20°C) Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend
a1) Gerüststoff;
a2) Komplexbildner
b) eine flüssige (20°C) von der Reinigungsmittelzubereitung A verschiedene
Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend
b1) mindestens eine reinigungsaktiven Enzymzubereitung sowie
b2) optional mindestens ein nichtionisches Tensid
sowie
c) gegebenenfalls eine flüssige (20°C) von der Reinigungsmittelzubereitung A und B verschiedene Reinigungsmittelzubereitung C,
enthaltend
c1) ein Acidifizierungsmittel, sowie optional weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,1 Gew.-% Enzymzubereitung, und
d) ein Verpackungsmittel, in welchem die Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B sowie ggf. C getrennt voneinander vorliegen, dadurch gekennzeichnet, dass es eine von den anderen Reinigungsmittelzubereitungen räumlich getrennte Bleichmittelzubereitung E umfasst.
2. Reinigungsmittelangebotsform nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die
Bleichmittelzubereitung E mindestens eine Oxidationsmittel, bevorzugt ein Oxidationsmittel auf Chlorbasis ist, wobei das Oxidationsmittel bevorzugt ausgewählt ist aus Chlordioxid, Calciumhypochlorit, Kaliumhypochlorit, Natriumhypochlorit, insbesondere umfasst die Bleichmittelzubereitung als Oxidationsmittel Natriumhypochlorid.
3. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, wobei das mindestens eine Oxidationsmittel in der Bleichmittelzubereitung E, bevorzugt das Alkalimetallhypochlorit, in 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt in 0,15 bis 3,0 Gew.-%, und stärker bevorzugt in 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von
Bleichmittelzubereitung, enthalten ist.
4. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichmittelzubereitung E, bevorzugt umfassend Alkalimetallhypochlorit, weiterhin ein Phosphonat, bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 15,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 12,0 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 10,0 Gew.-%.
5. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 45 Gew.-% und insbesondere 10 bis 40 Gew.-% Gerüststoff enthält und/oder der Gerüststoff a1) ausgewählt ist aus der Gruppe der Carbonate, der Hydrogencarbonate, der Citrate, der Silikate, der polymeren Carboxylate und der Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere.
6. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner a2) ausgewählt ist aus der Gruppe Hydroxyethylethylendiamintriessig- säure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Glutaminsäurediessig- säure, insbesondere L-Glutaminsäure-A/,A/-diessigsäure, Iminodi-bernsteinsäure, Hydroxyimino- dibernsteinsäure, Methylglycindiessigsäure, Asparaginsäure-diessigsäure, Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonsäure oder Diethylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure) sowie deren Salzen oder deren Mischungen, bevorzugt L-Glutaminsäure-A/,A/-diessigsäure und/oder Methylglycindiessigsäure sowie deren Salze und/oder die Reinigungsmittelzubereitung A 2 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 55 Gew.-% und insbesondere 8 bis 50 Gew.-% Komplexbildner enthält.
7. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B ein reinigungsaktives Enzym aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Hemicellulasen und/oder Lipasen, insbesondere Amylasen und/oder Proteasen, bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-%, , insbesondere 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% an aktivem Enzymprotein bezogen auf das Gesamtgewicht von Reinigungsmittelzubereitung B, enthält.
8. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 30 Gew.-% und weniger, vorzugsweise 25 Gew.-% und weniger, insbesondere 15 Gew.-% und weniger Wasser enthält und/oder die Reinigungsmittelzubereitung B organisches Lösungsmittel, vorzugsweise ausgewählt aus Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Dipropylenglycol sowie Polyethylenglycolen, insbesondere 1 ,2-Propylenglycol enthält, wobei der Gewichtsanteil des 1 ,2-Propylenglycols, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-% beträgt.
9. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B und/oder C Tenside jeweils in einer Menge von 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitung, enthält.
10. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung C das Acidifizierungsmittel c1) ausgewählt aus Ameisensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure und/oder Polyacrylsäure, insbesondere Ameisensäure, Essigsäure und/oder Citronensäure, und/oder die Reinigungsmittelzubereitung C das Acidifizierungsmittel c1) bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 8,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung C, enthält.
11. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung C einen Glaskorrosionsinhibitor c2) enthält, der bevorzugt ausgewählt ist aus Polyalkyleniminien, insbesondere Polyethyleniminen, und/oder wasserlöslichen Zinksalzen, bevorzugt Zinkchlorid, Zinksulfat und/oder Zinkacetat, besonders bevorzugt Zinkacetat, und/oder die Reinigungsmittelzubereitung C den Glaskorrosionsinhibitor c2) bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C, enthält.
12. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung C ein Hydrotrop c3) enthält, welches bevorzugt ausgewählt ist aus Xylolsulfonat, Cumolsulfonat, und/oder /V-Methylacetamid, besonders bevorzugt Cumolsulfonat und/oder Xylolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat, und/oder die Reinigungsmittelzubereitung C das Hydrotrop c3) in einer Menge von 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 4 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 6 bis 15, beispielsweise von 7 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung C, enthält.
13. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche als Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder
ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
14. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche zur Befüllung
i) einer unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integrierten Kartusche eines Dosiersystems oder
ii) einer für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenen beweglichen Kartusche eines Dosiersystems
mit einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens bzw.
maschinellen Textilwaschverfahrens ausreichenden Menge dieser Reinigungsmittelangebotsform.
15. Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a) eine Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, umfassend eine für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und
insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen
Geschirrspülverfahrens ausreichende Menge an Bleichmittelzubereitung E sowie an Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B und/oder C;
b) ein mit der Reinigungsmittelangebotsform lösbar verbundenes Dosiergerät.
16. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmitteldosiersystems nach einem der vorherigen Ansprüche zur Geschirreinigung in einem maschinellen
Geschirrspülverfahren.
17. Maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmitteldosiersystems nach einem der vorherigen Ansprüche, in dessen Verlauf aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche
eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und/oder eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht; sowie ggf. eine Teilmenge c der in der Kartusche gegebenenfalls befindlichen
Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch
gekennzeichnet, dass diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht, und
eine Teilmenge e der in der Kartusche befindlichen Bleichmittelzubereitung E in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge e entspricht.
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