EP3911726B1 - Diffusionsstarkes waschmitteltuch mit dualen nachhaltigkeitsmerkmalen - Google Patents

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EP3911726B1
EP3911726B1 EP20701542.1A EP20701542A EP3911726B1 EP 3911726 B1 EP3911726 B1 EP 3911726B1 EP 20701542 A EP20701542 A EP 20701542A EP 3911726 B1 EP3911726 B1 EP 3911726B1
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EP
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detergent
dispersion
solid
carrier material
laundry detergent
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EP3911726A1 (de
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Michael Pulina
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Coin Consulting GmbH
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    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form

Definitions

  • detergent powder is a mixture of different detergent-active substances.
  • liquid detergents which can be dosed without leaving residues and represent a physical alternative to the solid mixture of detergents.
  • liquid detergents have not yet been able to achieve the cleaning level of a heavy-duty detergent (i.e. a solid mixture) in terms of their cleaning properties. This is due to the limitation of liquid detergents to liquid or water-soluble components.
  • the crucial missing substance in liquid detergents is the group of zeolites and their substitutes (e.g. layered silicates and their derivatives). These support the adsorption of dirt and the reduction of water hardness during use.
  • a multiphase product can also be described.
  • the detergent cloth disclosed there is characterized by the combination of a carrier material with a liquid impregnation solution (two-phase product).
  • the disadvantage of the missing zeolite still remains here.
  • Further compositions for detergent cloths are described in US 6 130 193 A , WO 2017/072358 A1 , WO 2018/127578 A1 , WO 2017/220458 A1 and WO 2015/027970 A1 revealed.
  • the EN 10 2013 014 015 The applicant discloses a crucial further development in the form of a three-phase laundry detergent cloth, which consists of a dispersion (i.e. a liquid continuous phase with solid components) and a solid substrate.
  • the dispersion is applied to a carrier material that is solid at room temperature.
  • the carrier material can be a fleece, a fatty alcohol or a substrate for the phase combination of a dispersion with another separate phase.
  • the first phase of the dispersion is thus a liquid detergent concentrate consisting of detergent-active substances, enzymes, and possibly bleach;
  • the second phase of the dispersion is a softener/builder or a substance to support dirt adsorption (e.g.
  • the third phase is a substrate that is solid at room temperature, to which the mixture of the first and second phases is applied, the substrate being able to consist of viscose, polyethylene, polypropylene or polyester, for example.
  • the solid phase of the dispersion i.e. the second phase, is a functional component of the laundry detergent cloth.
  • the substrate serves to statistically fix the dispersion and consists of a raw material that is solid at room temperature.
  • all known components of a laundry detergent can be included. By mixing the phases multiple times in a three-phase laundry detergent cloth, it is possible to incorporate a water-insoluble softener/builder into a liquid detergent and to obtain the required statistically stable uniform distribution by applying it to a substrate.
  • One object of the present invention is to improve the performance and in particular the sustainability of such a detergent cloth (up to recyclability in the sense of "cradle to cradle") and thus to provide a detergent cloth with an optimized combination of dispersion (liquid detergent lotion with solid content) on the one hand and cloth properties on the other.
  • Another object of the present invention is to provide a detergent cloth that is also suitable for short wash programs.
  • a process for producing a three-phase heavy-duty detergent cloth according to claim 1, which consists of a dispersion which comprises a liquid continuous phase with solid components and a solid substrate, wherein a dispersion is applied to a carrier material which is solid at room temperature comprising the following steps: (a) providing a liquid detergent lotion with exothermically saponified components or soap and a water content of 10 - 30% by weight; (b) adding solid additives to the liquid detergent lotion by means of a disperser so that the dispersion is formed with a solids content of 1 - 10% by weight; wherein steps (a) and (b) take place at room temperature; characterized by the following further steps: (c) providing a carrier material made of a finite needled fiber; (d) applying the dispersion to the carrier material by means of a moistening device so that the carrier material statistically fixes the dispersion; wherein steps (c) and (d) are carried out at room temperature.
  • a three-phase heavy-duty detergent cloth which consists of a dispersion comprising a liquid continuous phase with solid components and a solid substrate comprising a carrier material which is solid at room temperature, onto which a dispersion consisting of a liquid detergent lotion which contains exothermically saponified components or soap and has a water content of 10 - 30 wt.% and solid additives, the solids content of which is 1 - 10 wt.%, has been applied, characterized in that the carrier material consists of a finite needled fiber.
  • detergent lotion means according to the invention a composition which comprises one or more biocatalysts, preferably enzymes or cell extracts, in particular enzymes which are suitable for the production of washing or cleaning agents.
  • the detergent cloth according to the invention also comprises in its composition one or more functionally intact biocatalysts, preferably enzymes or cell extracts, in particular enzymes.
  • room temperature means a temperature range at which biocatalysts are not irreversibly inactivated, preferably about 5-50°C, particularly preferably about 15-30°C.
  • wt. % means, unless otherwise stated, wt. % (w/w).
  • the term "dispersion” according to the invention preferably means a suspension, particularly preferably a suspension with a liquid phase as the continuous phase.
  • exothermic saponified components means, according to the invention, exothermic saponified or neutralized molecular parts, preferably exothermic saponified or neutralized fatty acid residues.
  • the term "average particle size” means according to the invention the mean particle size D50 based on the arithmetic mean and can be determined, for example, using a "MastersizerTM2000S” laser diffractometer from Malvern Instruments Ltd. (Malvern, Worcestershire, United Kingdom), according to the manufacturer's instructions in accordance with ISO 13320:2009 (see, for example, document ID 7.1.1.2.ac133.E from PQ Corporation (Valleybrooke Corporate Center, Malvern, PA 19355-1740, U.S.A.)).
  • the term "diffusion" according to the invention means the speed of the transfer of the suspension into the washing water of the application in the sense of an accelerated increase in concentration in the washing water compared with the state of the art of the detergent cloth.
  • the term sustainability is now also being discussed controversially in science, so it makes sense to define this aspect using certain sustainability characteristics depending on the area of application.
  • the key sustainability characteristics are (i) resource conservation, (ii) the duration of the wash program (short wash programs), (iii) the proportion of plastics (microplastics), (iv) distribution ( CO2 balance), (v) use by the consumer (dosage), (vi) the energy balance in production, and (vii) the possibility and extent of recyclability (recycling).
  • resource conservation e.g., the duration of the wash program (short wash programs), (iii) the proportion of plastics (microplastics), (iv) distribution ( CO2 balance), (v) use by the consumer (dosage), (vi) the energy balance in production, and (vii) the possibility and extent of recyclability (recycling).
  • the objective of the present invention with regard to sustainability can therefore be
  • the current forms of detergent can be divided into the groups of powder, liquid detergent and ready-to-use detergent (such as detergent cardboard and polymer bags filled with liquid detergent).
  • Powders are characterized by the fact that part of the recipe consists of sodium sulfate or similar substances that are used to increase the flowability of the powder - these materials do not have a function in terms of washing activity.
  • Liquid detergents on the other hand, use a not insignificant amount of water, which is justified by the viscosity, flowability and thus easy dosing that can be achieved.
  • the ready-to-use detergents in the form of polymer bags filled with liquid detergent usually contain a high proportion of water or solubilizers (e.g.
  • the task of resource conservation should be to develop a detergent that has the highest possible level of washing-active components and contains no or only a small proportion of additives such as those listed in Table 1, because fillers, flowable materials or molding materials are not required for the core requirement of washing anyway.
  • Powder and liquid detergents are usually transferred to the washing chamber or drum via the detergent dispenser using water. There they quickly become wash-active and are therefore suitable for a short wash program.
  • the gel pads on the other hand, are placed directly in the washing drum (as part of the addition of the textiles) and are only added after the Dissolution process of the outer shell material (usually polyvinyl alcohol) by water makes it detergent-active. This explains the delay in activation during the washing process.
  • the detergent cloth is also placed directly in the detergent drum and releases detergent-active substances via a diffusion process when the washing water is flushed into the washing drum. As the concentration of detergent-active substances within the cloth decreases over time, the detergent performance also decreases with the duration of the washing process. However, for ready-to-use detergents to be suitable for short-wash programs, rapid diffusion of the detergent-active components (in the case of the detergent suspension according to the invention) is required.
  • Carrier materials that have been used in the wet wipes segment to date are characterized by their hydrophilic properties, since the lotions are also hydrophilic (e.g. wet baby wipes, wet cosmetic wipes, wet toilet paper).
  • the main purpose of these products is to absorb dirt, which is why wet wipe products that allow a liquid lotion or suspension to diffuse out are not desirable and are therefore not known from the state of the art.
  • the only known carrier materials are those made of hydrophilic fibers and their mixtures. A distinction can be made between fibers that are chemically bonded (e.g. with adhesive) and fibers that are solidified by a water jet. The addition of plastic fibers for cost reasons, but while strictly maintaining the hydrophilic properties of the carrier material, is also known.
  • microplastics are more important topic.
  • secondary (only created during use) microplastics are polymers that serve, among other things, for stabilization (single-phase product).
  • polymers that serve, among other things, for stabilization (single-phase product).
  • polymer bags/gel pads are polymers proportions required for the product, which should not be considered as fillers in terms of the product's properties.
  • inventive Detergent cloth which is also described below from a sustainability perspective, is the first detergent product that is free of polymers and therefore contains neither primary nor secondary microplastics.
  • the CO2 balance which depends on the technical parameters of the respective detergent, is based on the physical dimensions of volume and mass.
  • the detergent volumes for an average wash cycle (detergent load) using conventional detergents are shown in Table 2. ⁇ b>Tab. 2: ⁇ /b> Average volumes of detergent forms per wash load powder Liquid detergent Polymer bags Detergent cardboard Volume (mL) 80 75 32 25
  • the volume per detergent cycle should be kept as low as possible.
  • Detergent concentrates were also introduced in the development of detergents. However, these were not accepted by consumers because the frequent overdosing meant that the price per load of laundry was significantly higher. This also means that users are apparently adopting learned behavior patterns. On average, an overdose of around 7% can be assumed for detergent powders and liquid detergents. In this respect, the application forms of ready-to-use detergents represent an advantage because they can largely avoid the pollution of water and the environment caused by incorrect dosing.
  • Detergent powders can be manufactured using state-of-the-art technology in two ways. Either a high-pressure spray process is used, in which previously mixed slurry/pastry of temperature-resistant components of a detergent is dried using a spray tower in a hot countercurrent at 110 - 130 °C, after which temperature-sensitive components are added. This process can be seen in Table 3. ⁇ b>Tab. 3: ⁇ /b> Production of detergent powder (first process) Production of slurry Spray tower mixture temperature Room temperature 110 - 300 °C Room temperature Aggregates Mixture of solid and liquid (two-phase mixture) solid (single phase product) solid (single phase product) Manufacturing feature Mixture (with stirring action) of temperature-resistant components of the detergent Spray drying in hot countercurrent (pressure approx. 40 - 70 bar) Addition of temperature-sensitive components (e.g. enzymes, bleaches, fragrances) Product feature Porridge powder powder
  • the second method of producing detergent powders is carried out using an extruder in which a paste is premixed at 80 - 110 °C, after which cut cylinders are formed into balls in a rounder also at 80 - 110 °C, after which temperature-sensitive components are added as in the first method.
  • This second method can be seen in Table 4. ⁇ b>Tab.
  • the detergent components of a detergent are used up during use, i.e. during washing (dissolving dirt, transporting dirt, softening water, bleaching stains, etc.). Therefore, the ecological detergents available to date have a high proportion of biodegradable components (with the aim of meeting the requirements of the "Blue Angel", for example).
  • Components that are biodegradable are also referred to in the detergent industry as "cradle to cradle” components, as they are converted by nature into their source (CO 2 and water).
  • Recovery of the components used in known detergent products has so far only been possible to a certain extent. For example, the fillers mentioned above and other non-detergent components cannot be recovered, as can be seen in Table 5. ⁇ b>Tab.
  • the detergent cloth according to the invention comprises a carrier material consisting of a finite fiber in order to increase the diffusion exit points along the capillary cross-section.
  • a mechanically needled material consisting of a pure plastic recyclate with hydrophobic properties was used. Due to the increased diffusion achieved (in the sense of faster diffusion of the detergent components into the wash water), the detergent cloth according to the invention is particularly suitable for short wash programs.
  • the detergent cloth according to the invention is characterized by the first-time combination of biodegradable detergent substances on the one hand with a carrier material on the other that can be completely recycled (closed recycling cycle of the non-detergent carrier material).
  • this diffusion-enhancing effect was determined by a) providing a diffusion-strong carrier material made of a needled finite fiber and b) a continuous fiber carrier material with the dispersion according to the invention and then immersing them for 60 seconds in a 1 L container filled with 500 mL tap water at a water temperature of 21.3 °C and then stirring in air with a mixer (BOSCH 450 W with mixer rod, stirring diameter 4 cm) at operating level 5 for 60 seconds. The detergent cloth was then carefully removed and the washing solution dripped off for 10 seconds each. The higher the foam formation, the more surfactant had diffused into the water phase in the same time interval with the same lotion. This The experiment was carried out 10 times for each variant. In direct comparison, the average foam formation was as shown in Table 6. ⁇ b>Tab. 6: ⁇ /b> Experimental proof of the strong diffusion effect of finite fiber material a) finite fibre (5 - 7cm), needled b) Continuous fiber Foam formation (mL) 34.8 20.3
  • Table 7 shows an example formulation for a liquid detergent lotion produced in the first process step, which can be successfully used for the cold production of the detergent wipe according to the invention. More detailed examples can be found in the embodiments at the end of this description.
  • the process can be carried out at room temperature throughout.
  • a liquid detergent lotion with exothermically saponified components and a water content of approx. 25% by weight is produced.
  • Solid additives such as zeolites, layered silicates, etc. are then added to this lotion using a dispersant to form a dispersion, whereby the solid content of the dispersion is preferably 5% by weight, but can also be lower or higher and is generally 1-10% by weight.
  • solids such as zeolites (or layered silicates and their derivatives) have an average particle size that increases when stirred into a liquid lotion by agglomeration, but that, on the other hand, the dispersion (solid in liquid phase) is broken down in a further step by Openings of a moistening device such as a moistening rod are applied to the final carrier material such as polyester made from 100% recycled material (in particular PET) with an average fiber length of 5 - 10 cm, stabilized by mechanical needling, whereby the diameter in the case of round openings or the gap width (i.e.
  • this problem of the agglomeration of the zeolites which is opposed to a narrow opening gap width, was solved by first physically influencing the kinetics of the agglomeration: Firstly, a dispersant was used for the first time for the highly diffusible detergent cloth with dual sustainability features, which distributes the solid particles in fine form within the predominantly biodegradable lotion. The resulting fine distribution in the dispersion was additionally supported by the use of particles that were as small as possible. A ratio of the size of the particles to the diameter of a round opening (or to the gap width of an elongated opening of the moistening rod) in the range between 5*10 -4 : 1 and 15*10 -4 : 1 (e.g.
  • the detergent wipe according to the invention results in a completely new type of ready-to-use detergent with dual sustainability features.
  • the first use of a fleece made of finite fibers in a wet wipe led to an acceleration of the diffusion of the detergent components, so that the present invention is particularly suitable for use in short wash programs.
  • the environmental friendliness of the new detergent cloth can also be characterized by the KVV tox . While conventional detergents have a value of around 5000, the detergent cloth has a value of less than 1000.
  • the KVV tox describes the amount of water required to dilute the detergent per wash load in order to avoid negative effects on the environment.

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Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschmitteltuch sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung und insbesondere ein hochaktives Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch mit Nachhaltigkeitsmerkmalen sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.
    • Hintergrund der Erfindung und Stand der Technik
  • Seit Anbeginn der Menschheit besteht das Streben nach Hygiene. Schließlich stellt die Hygiene im Alltag den Menschen eine gewichtige Komponente dar. Der Hygienegedanke des Menschen besteht in erster Linie in der Erhaltung der Gesundheit. Mit der weiteren Entwicklung der Möglichkeiten gerieten neben den grundreinigenden Reinigungseffekten der Duft sowie die Verbesserung der Reinigungsleistungen durch die verwendeten Rohstoffmischungen in den Fokus. Die Optimierung der Reinigungsleistung kennzeichnet sich insbesondere durch die Möglichkeit der Verlängerung eines hygienisch reinen Zustandes sowie einer Verbesserung eines Reinigungsgrades.
  • Heutzutage kann die Hygiene in die Bereiche der Körper-, Oberflächen- und Textilhygiene unterteilt werden. Letztere wird differenziert in die Anwendung nach Material und Farbe des Textils. Spätestens in den 90er Jahren des 20ten Jahrhunderts ist auch ökologische Reinigung in das Bewusstsein der Konsumenten getreten. Dabei ist es wünschenswert, einerseits die bereits erreichten Vorzüge eines Waschmittels zu erhalten und andererseits weitere innovative und ökologisch sinnvolle Produktlösungen zu erfinden.
  • Mit Beginn der industriellen Produktion von Waschmitteln wurden diese als Pulver realisiert. Ein Waschmittelpulver stellt noch heute eine Mischung aus unterschiedlichen waschaktiven Substanzen dar.
  • Mit dem Fortschritt bei der Entwicklung von Waschmitteln fanden Enzyme und weitere neue tensidische Verbindungen ihren Einzug in dieses Marktsegment. Neben den zur Reinigung erforderlichen Substanzen werden heutzutage große Mengen an Füllstoff hinzugegeben. Dies führt dazu, dass eine Änderung im Dosierungsverhalten des Verbrauchers nicht erforderlich wurde. Erste Versuche, auf die Füllstoffe zu verzichten, führten zu einer Überdosierung der Tenside bedingt durch die gewohnte Anwendung seitens der Konsumenten.
  • Es folgte die Einführung der Flüssigwaschmittel, die rückstandsfreier zu dosieren sind und eine physikalische Alternative zu der Feststoffmischung des Waschmittels darstellen. Allerdings konnten die Flüssigwaschmittel in ihren reinigenden Eigenschaften bis heute nicht das Reinigungsniveau eines Vollwaschmittels (also einer Feststoffmischung) erreichen. Dies findet seine Begründung in der Limitierung eines Flüssigwaschmittels auf flüssige oder gut in Wasser lösliche Komponenten. Die entscheidende dabei fehlende Substanz in einem Flüssigwaschmittel stellt die Gruppe der Zeolithe und deren Substitute (z.B. Schichtsilikate und deren Derivate) dar. Diese unterstützen die Schmutzadsorption sowie den Abbau der Wasserhärte bei der Anwendung.
  • Ein derzeitiger Produkttrend liegt in der Art und Weise der Portionierung des Waschmittels. Dies kann zum einen geschehen durch die Verpackung eines Flüssigwaschmittels in kleinen Polymerbeuteln. Jedoch bleibt auch hier die oben genannte Problematik des fehlenden Zeoliths bestehen. Eine andere physikalische Modifikation des Waschmittels besteht im Abmischen eines Waschmittels mit einem Fettalkohol, sodass gewünschte Formen erzielt werden können. Beide Produktkonzepte beschreiben jedoch ein Einphasenprodukt, das sich lediglich durch die Portionierung differenzieren lässt.
  • Wie bereits in der DE 10 2010 060 126 beschrieben, kann auch ein Mehrphasenprodukt beschrieben werden. Das dort offenbarte Waschmitteltuch zeichnet sich durch die Kombination eines Trägermaterials mit einer flüssigen Tränklösung (Zweiphasenprodukt) aus. Jedoch bleibt auch hier immer noch der Nachteil des fehlenden Zeoliths bestehen. Weitere Zusammensetzungen bzgl. Waschmitteltücher werden in US 6 130 193 A , WO 2017/072358 A1 , WO 2018/127578 A1 , WO 2017/220458 A1 und WO 2015/027970 A1 offenbart.
  • Die DE 10 2013 014 015 der Anmelderin offenbart eine entscheidende Weiterentwicklung in Form eines Dreiphasen-Vollwaschmitteltuchs, das aus einer Dispersion (d.h. eine flüssige kontinuierliche Phase mit festen Bestandteilen) und einem festen Substrat besteht. Dabei wird die Dispersion auf ein bei Raumtemperatur festes Trägermaterial aufgebracht. Das Trägermaterial kann sowohl ein Vlies sein als auch ein Fettalkohol oder ein Substrat zur Phasenkombination einer Dispersion mit einer weiteren separaten Phase. Die erste Phase der Dispersion ist somit ein Flüssigwaschmittelkonzentrat bestehend aus waschaktiven Substanzen, Enzymen, ggf. Bleichmittel; die zweite Phase der Dispersion ist ein Enthärter/Gerüststoff (engl. "builder") bzw. eine Substanz zur Unterstützung der Schmutzadsorption (z.B. Zeolith) in fester Modifikation; die dritte Phase ist ein bei Raumtemperatur in fester Modifikation vorliegendes Substrat, auf das die Mischung aus der ersten und zweiten Phase wird appliziert wird, wobei das Substrat z.B. aus Viskose, Polyethylen, Polypropylen oder Polyester bestehen kann. Die feste Phase der Dispersion, d.h. die zweite Phase, stellt einen funktionellen Bestandteil des Vollwaschmitteltuchs dar. Das Substrat dient zur statistischen Fixierung der Dispersion und besteht aus einem bei Raumtemperatur festen Rohstoff. Schließlich können alle bekannten Komponenten eines Vollwaschmittels enthalten sein. Durch die multiple Vermischung der Phasen in ein Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch ist es möglich, einen nicht in Wasser löslichen Enthärter/Gerüststoff in einem Flüssigwaschmittel mit einzubringen, sowie durch die Applikation auf einem Substrat die erforderliche statistische stabile Gleichverteilung zu erhalten.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Verbesserung der Leistungsfähigkeit und insbesondere der Nachhaltigkeit eines derartigen Waschmitteltuchs (bis hin zu einer Wiederverwertbarkeit i.S.v. "cradle to cradle") und damit in der Bereitstellung eines Waschmitteltuchs mit einer optimierten Kombination aus Dispersion (flüssige Waschmittellotion mit Feststoffanteil) einerseits und Tuchbeschaffenheit andererseits. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Waschmitteltuchs, das auch für Kurzwaschprogramme geeignet ist.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Waschmitteltuch vorzusehen, das in der Lage ist, die waschaktiven Komponenten schneller ausdiffundieren zu lassen, und das sowohl in seiner Zusammensetzung als auch in seiner Herstellung duale Nachhaltigkeitsmerkmale aufweist.
  • Das Ziel ist erreicht worden durch ein Verharen zum Herstellen eines Dreiphasen-Vollwaschmitteltuchs nach Anspruch 1, das aus einer Dispersion, die eine flüssige kontinuierliche Phase mit festen Bestandteilen umfasst, und einem festen Substrat besteht, wobei eine Dispersion auf ein bei Raumtemperatur festes Trägermaterial aufgebracht wird, umfassend die folgenden Schritte: (a) Bereitstellen einer flüssigen Waschmittel-Lotion mit exotherm verseiften Bestandteilen oder Seife und einem Wasseranteil von 10 - 30 Gew.-%; (b) Zugeben von festen Additiven zur Flüssigwaschmittel-Lotion mittels eines Dispergators, sodass die Dispersion mit einem Feststoffanteil von 1 - 10 Gew.-% entsteht; wobei die Schritte (a) und (b) bei Raumtemperatur erfolgen; gekennzeichnet durch die folgenden weiteren Schritte: (c) Bereitstellen eines Trägermaterials aus einer endlichen vernadelten Faser; (d) Aufbringen der Dispersion auf das Trägermaterial mittels einer Befeuchtungsvorrichtung, sodass das Trägermaterial die Dispersion statistisch fixiert; wobei die Schritte (c) und (d) bei Raumtemperatur erfolgen.
  • Dieses Ziel ist weiterhin erreicht worden durch ein Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch nach Anspruch 8, das aus einer Dispersion, die eine flüssige kontinuierliche Phase mit festen Bestandteilen umfasst, und einem festen Substrat besteht, umfassend ein bei Raumtemperatur festes Trägermaterial, auf das eine aus einer flüssigen Waschmittel-Lotion, die exotherm verseifte Bestandteile oder Seife enthält und einen Wasseranteil von 10 - 30 Gew.-% aufweist, und festen Additiven bestehende Dispersion, deren Feststoffanteil 1 - 10 Gew.-% beträgt, aufgebracht wurde, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial aus einer endlichen vernadelten Faser besteht.
  • Weitere vorteilhafte Apsekte ergeben sich aus den Unteransprüchen.
  • Im folgenden bedeutet der Begriff "Waschmittel-Lotion" erfindungsgemäß eine Zusammensetzung, die einen oder mehrere Biokatalysatoren umfasst, vorzugsweise Enzyme oder Zellextrakte, insbesondere Enzyme, die zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln geeignet sind. Somit umfasst auch das erfindungsgemäße Waschmitteltuch in seiner Zusammensetzung einen oder mehrere funktional intakte Biokatalysatoren, vorzugsweise Enzyme oder Zellextrakte, insbesondere Enzyme.
  • Im folgenden bedeutet der Begriff "Raumtemperatur" erfindungsgemäß einen Temperaturbereich, bei dem Biokatalysatoren nicht irreversibel inaktiviert werden, vorzugsweise etwa 5 -50°C, besonders bevorzugt etwa 15-30°C.
  • Im folgenden bedeutet der Begriff "Gew.-%" erfindungsgemäß, sofern nicht anders angegeben, Gew.-% (w/w).
  • Im folgenden bedeutet der Begriff "Dispersion" erfindungsgemäß vorzugsweise eine Suspension, besonders bevorzugt eine Suspension mit einer flüssigen Phase als kontinuierliche Phase.
  • Im folgenden bedeutet der Begriff "exotherme verseifte Bestandteile" erfindungsgemäß exotherm verseifte oder neutralisierte Molekülteile, vorzugsweiseexotherm verseifte oder neutralisierte Fettsäurereste.
  • Im folgenden bedeutet der Begriff "durchschnittliche Partikelgröße" erfindungsgemäß die mittlere Partikelgröße D50 bezogen auf das arithmetische Mittel und lässt sich z.B. mittels eines Laser-Diffraktometers "MastersizerTM2000S" der Firma Malvern Instruments Ltd., (Malvern, Worcestershire, Vereinigtes Königreich), nach Herstellerangabengemäß ISO 13320:2009 bestimmen(vgl. z.B. Dokument ID 7.1.1.2.ac133.E der Fa. PQ Corporation (Valleybrooke Corporate Center, Malvern, PA 19355-1740, U.S.A.)).
  • Im folgenden bedeutet der Begriff "Diffusion" erfindungsgemäß die Geschwindigkeit des Übergangs der Suspension in das Waschwasser der Anwendung im Sinne einer beschleunigten Konzentrationszunahme im Waschwasser im Vergleich mit dem Stand der Technik des Waschmitteltuchs.
    • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Der Begriff der Nachhaltigkeit wird heute auch in der Wissenschaft teilweise kontrovers diskutiert, so dass es sinnvoll ist, diesen Aspekt je nach Anwendungsgebiet durch bestimmte Nachhaltigkeitsmerkmale zu definieren. Für Waschmittel ergeben sich die zentralen Nachhaltigkeitsmerkmale durch (i) die Ressourcenschonung, (ii) die Dauer des Waschprogramms (Kurzwaschprogramme), (iii) den Anteil von Kunststoffen (Mikroplastik), (iv) die Distribution (CO2-Bilanz), (v) die Anwendung durch den Verbraucher (Dosierung), (vi) die Energiebilanz in der Produktion, sowie (vii) Möglichkeit und Umfang der Wiederverwertbartkeit (Recycling). Überführt in technische Merkmale bedeutet dies, dass es zielführend ist, ein leichtes, kompaktes Waschmittel zu realisieren, das sich in einem kalten Verfahren produzieren lässt. Die Zielsetzung der vorliegenden Erfindung im Hinblick auf die Nachhaltigkeit ist daher aus den im folgenden beschriebenen Nachhaltigkeitsmerkmalen herzuleiten.
    • Ressourcenschonung
  • Die bisherigen Darreichungsformen des Waschmittels lassen sich unterscheiden in die Gruppen der Pulver, der Flüssigwaschmittel und der Fertigdosierwaschmittel (wie z.B. Waschmittelpappe und mit Flüssigwaschmittel befüllte Polymerbeutel). In der Zusammensetzung sind Pulver u.a. dadurch charakterisiert, dass ein Anteil der Rezeptur aus Natriumsulfat o.ä. Substanzen besteht, die zur Steigerung der Rieselfähigkeit des Pulvers eingesetzt werden - eine Funktion im Sinne der Waschaktivität haben diese Materialien nicht. Flüssigwaschmittel wiederum verwenden einen nicht unerheblichen Anteil Wasser, was durch die zu erzielende Viskosität, Fließfähigkeit und somit einfache Dosierung zu begründen ist. Die Fertigdosierwaschmittel in Form mit Flüssigwaschmittel befüllter Polymerbeutel weisen meist einen hohen Anteil an Wasser bzw. an Lösungsvermittler (z.B. Propylenglykol, Glycerin) sowie eben das Polymer (z.B. einen Polyvinylalkohol) auf, welche durch einen Auflösungsprozess mit dem Waschwasser in das Gewässer abgeleitet werden, während die Waschmittelpappe zu einem nicht unerheblichen Anteil aus Fettalkoholen o.ä. besteht, die eingesetzt werden, um in der Herstellung über ein Schmelzverfahren die Formung der Pappe zu ermöglichen. Die quantitativen Anteile der jeweiligen nicht-waschaktiven Komponenten sind in Tab. 1 zusammengefasst. Tab. 1: Durchschnittliche Anteile nicht-waschaktiver Komponenten in Gew.-%
    Pulver Flüssigwaschmittel Polymerbeutel Waschmittelpappe
    Füllstoff/Rieselstoff (z.B. Na2SO4) 20% - - -
    Wasser - 50% - -
    Lösungsvermittler - - 15% -
    Polymer - - 10% -
    Formstoffe (z.B. Fettalkohole) - - - 50%
  • Demgegenüber sollte die Aufgabe der Ressourcenschonung darin bestehen, ein Waschmittel zu entwickeln, das über einen höchstmöglichen Grad waschaktiver Komponenten verfügt und keine oder nur zu geringem Anteil Zusatzstoffe wie die in Tab. 1 genannten enthält, denn Füllstoffe, Fließstoffe oder Formstoffe sind ohnehin nicht für die Kernanforderung des Waschens erforderlich.
    • Kurzwaschprogramme
  • Die - von der Diffusion der waschaktiven Substanzen abhängige - Eignung verschiedener Waschmittelformen für Kurzwaschprogramme ist, als über der Zeit aufgetragene Aktivität, in Fig. 1 gezeigt.
  • Pulver- und Flüssigwaschmittel werden in der Regel über die Einspülkammer mittels Wasser in die Waschkammer bzw. -trommel überführt. Dort werden diese schnell waschaktiv und sind somit für ein Kurzwaschprogramm geeignet. Die Gelkissen hingegen werden direkt in der Waschtrommel (im Rahmen der Zugabe der Textilien) platziert und werden erst nach dem Auflösungsprozess des äußeren Mantelmaterials (in der Regel Polyvinylalkohol) durch Wasser waschaktiv. Dies erklärt die Verzögerung der Aktivierung während des Waschprozesses. Das Waschmitteltuch wird ebenfalls direkt in der Waschmitteltrommel platziert und gibt mit der Einspülung des Waschwassers in die Waschtrommel über einen Diffusionsprozess waschaktive Substanzen ab. Da die Konzentration der waschaktiven Substanzen innerhalb des Tuchs mit der Zeit abnimmt, nimmt auch die waschaktive Leistung mit Dauer des Waschprozesses ab. Für die Eignung von Fertigdosierwaschmitteln in Kurzwaschprogrammen ist jedoch gerade eine schnelle Diffusion der waschaktiven Komponenten (im erfindungsgemäßen Fall der Waschmittelsuspension) erforderlich.
  • Trägermaterialien, die bisher im Segment der Feuchttuchanwendungen eingesetzt werden, zeichnen sich durch ihre hydrophilen Eigenschaften aus, da die Lotionen ebenfalls hydrophil sind (z.B. feuchte Babytücher, feuchte Kosmetiktücher, feuchtes Toilettenpapier). Die Hauptaufgabe dieser Produkte liegt in ihrer Schmutzaufnahmemöglichkeit, weshalb Feuchttuchprodukte, die ein Ausdiffundieren einer flüssigen Lotion bzw. Suspension vorsehen, gerade nicht erwünscht und daher aus dem Stand der Technik auch nicht bekannt sind. Bekannt sind lediglich Trägermaterialien aus hydrophilen Fasern und deren Mischungen. Dabei kann unterschieden werden in chemisch (z.B. durch Klebstoff) verbundene Fasern und in durch Wasserstrahl verfestigte Fasern. Eine Beimischung von Kunststofffasern aus Kostengründen, aber unter strikter Beibehaltung der hydrophilen Eigenschaften des Trägermaterials, sind ebenfalls bekannt.
    • Mikroplastik
  • Ein weiterer wichtiger Themenkomplex ist die Anwesenheit bzw. der Anteil von Mikroplastik im Produkt. Hier kann in primäres (im Produkt befindliches) und sekundäres (erst in der Anwendung entstehendes) Mikroplastik unterschieden werden. Heutzutage werden in allen Waschmittelprodukten mit flüssiger Hauptphase Polymere mit eingesetzt., die u.a. zur Stabilisierung (Einphasenprodukt) dienen. Gleiches gilt für die Polymerbeutel/ Gelkissen. Es ist anzumerken, dass diese Anteile in der obigen Tab. 1 nicht ausgewiesen wurden, da es sich um für das Produkt erforderliche Polymeranteile handelt, die im Sinne der Produktbeschaffenheit nicht als Füllstoff betrachtet werden sollten. Das erfindungsgemäße Waschmitteltuch, das weiter unten auch unter dem Aspekt der Nachhaltigkeit beschrieben wird, ist demgegenüber das erste Waschmittelprodukt, das frei von Polymeren ist und daher weder primäres noch sekunäres Mikroplastik enthält.
    • CO2-Bilanz
  • Die CO2-Bilanz, die von den technischen Parametern des jeweiligen Waschmittels abhängig ist, hat die Betrachtung der physikalischen Größen des Volumens und der Masse zur Grundlage. Die Waschmittelvolumina für einen durchschnittlichen Waschgang (Waschmittelladung) unter Verwendung herkömmlicher Waschmittel ergeben sich aus Tab. 2. Tab. 2: Durchschnittliche Volumina der Waschmittelformen pro Waschladung
    Pulver Flüssigwaschmittel Polymerbeutel Waschmittelpappe
    Volumen (mL) 80 75 32 25
  • Damit eine niedrige CO2-Bilanz erreicht werden kann, sollte das Volumen pro Waschmittelgang möglichst gering gehalten werden.
    • Dosierung
  • In der Entwicklung der Waschmittel wurden bereits auch Waschmittelkonzentrate eingeführt. Diese wurden seitens der Konsumenten jedoch nicht akzeptiert, da durch die häufige Überdosierung die Preissetzung pro Waschladung deutlich höher ausfiel. Das bedeutet auch, dass der Anwender offenbar erlernte Verhaltensmuster übernimmt. Durchschnittlich kann von einer Überdosierung von ca. 7% im Bereich der Waschmittelpulver und Flüssigwaschmittel ausgegangen werden. In diesem Hinblick stellen die Applikationsformen der Fertigdosierwaschmittel einen Vorteil dar, da hier die Belastung von Gewässern und Umwelt durch falsche Dosierung weitgehend vermieden werden kann.
    • Energiebilanz
  • Eine vollständige Energiebilanz steht immer im direkten Zusammenhang mit den eingesetzten Edukten. Im Rahmen des Wertschöpfungsschrittes der Produktion kann in die Gruppen der Heißverfahren und der Kaltverfahren unterschieden werden. Es empfiehlt sich, mit Blick auf die Energiebilanz in der Stufe der Produktion des Waschmittels ein Kaltverfahren einzusetzen. Dies ist nur bei der Herstellung der reinen Flüssigwaschmittel weitestgehend gegeben, die allerdings wegen der Eingangs erwähnten Abwesenheit von z.B. Zeolithen über eine deutlich schwächere Reinigungsleistung verfügen, da die Einarbeitung fester Komponenten nicht möglich ist. Waschmittelpulver sowie Waschmittelpappe, die die Möglichkeit der Einarbeitung fester Komponenten eröffnet, und die mit Flüssigwaschmittel befüllten Polymerbeutel werden in einem Heißverfahren hergestellt. Dies bedeutet, dass alle derzeit bekannten Waschmittel, die über einen die Waschleistung steigernden Feststoff wie etwa Zeolith verfügen, über ein Heißverfahren hergestellt werden müssen. Die Herstellung von Waschmittelpulvern entsprechend dem Stand der Technik kann auf zwei Weisen erfolgen. Entweder wird ein Hochdrucksprühverfahren verwendet, bei dem zuvor gemischter Slurry/Brei aus temperaturbeständigen Bestandteilen eines Waschmittels anhand eines Sprühturms in einem heißen Gegenstrom bei 110 - 130 °C getrocknet wird, woraufhin die Zugabe temperaturempfindlicher Komponenten erfolgt. Dieses Verfahren ist Tab. 3 zu entnehmen. Tab. 3: Herstellung von Waschmittelpulver (erstes Verfahren)
    Herstellung Slurry Sprühturm Mischung
    Temperatur Raumtemperatur 110 - 300 °C Raumtemperatur
    Aggregate Mischung fest und flüssig (Zweiphasenmischung) fest (Einphasenprodukt) fest (Einphasenprodukt)
    Herstellungsmerkmal Mischung (unter Rührwirkung) aus temperaturbeständigen Bestandteilen des Waschmittels Sprühtrocknung im heißen Gegenstrom (Druck ca. 40 - 70 bar) Zugabe temperaturempfindlicher Komponenten (z.B. Enzyme, Bleichmittel, Duftstoffe)
    Produktmerkmal Brei Pulver Pulver
  • Die zweite Weise der Herstellung von Waschmittelpulvern erfolgt unter Verwendung eines Extruders, in dem bei 80 - 110 °C die Vormischung einer Paste erfolgt, woraufhin zugeschnittene Zylinder in einem Verrunder bei ebenfalls 80 - 110 °C zu Kugeln geformt, werden, woraufhin wie im ersten Verfahren wieder die Zugabe temperaturempfindlicher Komponenten erfolgt. Dieses zweite Verfahren ist Tab. 4 zu entnehmen. Tab. 4: Herstellung von Waschmittelpulver (zweites Verfahren)
    Herstellung Extruder Verrunder Mischung
    Temperatur 80 - 110 °C 80 - 110 °C Raumtemperatur
    Aggregate Mischung fest und flüssig (Zweiphasenmischung) fest (Einphasenprodukt) fest (Einphasenprodukt)
    Herstellungsmerkmal Vormischung aus temperaturbeständigen Bestandteilen des Waschmittels mittels Extruder Zugeschnittene Zylinder werden zu Kugeln geformt, anschließend Kühlung auf 30 °C Zugabe temperaturempfindlicher Komponenten (z.B. Enzyme, Bleichmittel, Duftstoffe)
    Produktmerkmal Brei/Paste Pulver Pulver
    • Recycling
  • Die waschaktiven Komponenten eines Waschmittels werden in der Anwendung, d.h. beim Waschen (Schmutzlösung, Schmutztransport, Enthärtung von Wasser,Bbleichen von Flecken etc.) verbraucht. Daher verfügen die bisherigen ökologischen Waschmittel über einen ausgeprägten Anteil von biologisch abbaubaren Komponenten (mit dem Ziel, z.B. die Maßgaben des "Blauen Engels" zu erreichen). Komponenten, die biologisch abbaubar sind, werden in der Waschmittelindustrie auch als "cradle to cradle"-Komponenten bezeichnet, da sie von der Natur in den Ursprung (CO2 und Wasser) umgesetzt werden. Eine Rückgewinnung der in den bekannten Waschmittelprodukten eingesetzten Komponenten ist bisher nur in gewissem Umfang möglich. So können z.B. die oben genannten Füllstoffe und auch andere nicht waschaktive Komponenten nicht zurückgewonnen werden, wie der Tab. 5 zu entnehmen ist. Tab. 5: Recycling von Waschmitteln
    Pulver Flüssigwaschmittel Polymerbeutel Waschpappe
    Waschaktive Komponenten biologisch abbaubar enthält Polymere zur Stabilisierung enthält Polymere zur Stabilisierung enthält Fettalkohole zur Formgebung
    Nicht waschaktive Komponenten Nicht biologisch abbaubar, oder Kompaktwaschmittel Biologisch abbaubar unter Reduktion der Waschleistung, Verpackung aus Kunststoff Biologisch abbaubar unter Reduktion der Waschleistung, Verpackung aus Kunststoff nicht biologisch abbaubar
    Applikationsspezifisch Na2SO4 Wasser Polymer für Beutel (z.B. aus PVA) Fettalkohole
    • Technische Merkmale der Erfindung
  • Im Hinblick auf die oben beschriebenen Nachhaltigkeitsmerkmale ergab sich die schon eingangs erwähnte Zielsetzung der vorliegenden Erfindung als Entwicklung eines im Hinblick auf seine Leistungsfähigkeit einerseits und auf seine Nachhaltigkeit andererseits verbesserten Fertigdosierwaschmittels.
  • Das erfindungsgemäße Waschmitteltuch
    • wird im Kaltverfahren gefertigt (Nachhaltigkeitsmerkmal der Energiebilanz),
    • verfügt über einen hohen Anteil waschaktiver Substanzen (Nachhaltigkeitsmerkmal Resourcenschonung/Recycling)
    • bei niedrigen Werten für Masse und Volumen (Nachhaltigkeitsmerkmal CO2-Bilanz) und
    • ist und im Kurzwaschprogramm sehr gut anwendbar,
    wie im folgenden erläutert wird.
  • Das erfindungsgemäße Waschmitteltuch umfasst ein Trägermaterial, das aus einer endlichen Faser besteht, um die Diffusionsaustrittpunkte entlang des Kapillarquerschnitts zu erhöhen. Um eine Ablösung von Fasern zu vermeiden, wurde ein mechanisch vernadeltes Material, bestehend aus einem reinen Kunststoffrezyklat mit hydrophoben Eigenschaften, eingesetzt. Durch die erzielte Diffusionssteigerung (im Sinne einer schnelleren Ausdiffundierung der waschaktiven Komponenten in das Waschwasser) ist das erfindungsgemäße Waschmitteltuch insbesondere für Kurzwaschprogramme geeignet. Im Hinblick auf die Nachhaltigkeit zeichnet sich das erfindungsgemäße Waschmitteltuch durch die erstmalige Verknüpfung von biologisch abbaubaren waschaktiven Substanzen einerseits mit einem Trägermaterial andererseits aus, das vollständig wiederverwertet werden kann (geschlossener Wertstoffzyklus des nicht-waschaktiven Trägermaterials).
  • Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Waschmitteltuchs wird eine Dispersion - die durch biologische Abbaubarkeit der Rohstoffe sowie deren geringen KVVtox-Wert gekennzeichnet ist (die Inhaltsstoffe der Dispersion sind weiter unten angegeben) - auf das oben beschriebene bei Raumtemperatur festes Trägermaterial aufgebracht, das also aus einer 100 %-ig wiederverwertbaren endlichen Faser besteht und eine schnellere Diffusion der Lotion beim Waschen zulässt. Die Herstellung umfasst dabei die folgenden Schritte:
    1. (a) Bereitstellen einer flüssigen Waschmittel-Lotion (ggfs. einer Vollwaschmittellotion) mit exotherm verseiften Bestandteilen oder Seife und einem Flüssiganteil (z. B. Wasser/Glycerin) von 10 -30 Gew.-%;
    2. (b) Zugeben von festen Additiven zur Flüssigwaschmittel-Lotion mittels eines Dispergators, sodass eine Dispersion mit einem Feststoffanteil von 1 -10 Gew.-% entsteht;
    3. (c) Aufbringen der Dispersion auf das Trägermaterial, bestehend aus einer 100 %-ig wiederverwertbaren endlichen Faser, mittels einer Befeuchtungsvorrichtung, sodass das diffusionsstarke Trägermaterial die Dispersion statistisch fixiert;
    wobei die Schritte (a) - (c) bei Raumtemperatur erfolgen. Das Verhältnis der durchschnittlichen Partikelgröße der festen Additive in der Dispersion zum Durchmesser bzw. zur Spaltbreite der Öffnungen der Befeuchtungsvorrichtung liegt vorzugsweise zwischen 5*10-4 : 1 und 15*10-4 : 1.
  • Das mit dieser Herstellung erhaltene erfindungsgemäße Waschmitteltuch weist
    • eine flüssige biologisch abbaubare Waschmittel-Lotion mit einem geringen Anteil nicht-waschaktiver Komponenten auf, die überwiegend ebenfalls biologisch abbaubar sind, sowie
    • einen natürlichen Feststoff zur Steigerung der waschaktiven Leistung und
    • ein vorzugsweise hydrophobes Trägermaterial (ohne Beschichtung wie z.B. Hydrophilisierung), das aus einer endlichen 100 %-ig wiederverwertbaren Faser besteht und frei ist von primärem und sekundärem Mikroplastik.
  • Die Feststellung des Nichtvorhandenseins von Mikroplastik erfolgte auf die folgende Weise durch das Institut Hohenstein. Aus dem trockenen Trägermaterial (2,44 g - 5,49 g, bestehend aus einem wiederverwerteten Monopolymer in Form von endlichen vernadelten Fasern) wurden Proben ausgeschnitten und mit 50 mL dest. Wasser versetzt. Die Mikroskopie erfolgte durch Quetschpräparate (Jenamed-II bis 600-fache Vergrößerung und Nageotte Zählkammer).
  • Für die Anwendung in einem Kurzwaschprogramm erwies sich insbesondere der Einsatz von endlichen Fasern mit 5 - 10 cm Länge, die durch eine mechanische Vernadelung gefestigt wurden, als erfolgreich, da über die Schnittlänge mehr Diffusionsauftrittspunkte geschaffen wurden. Durch die Vernadelung wiederum konnte die erforderliche Festigkeit erreicht werden, so dass eine Ablösung von Fasern und damit Rückstände auf den gereinigten Textilien vermieden werden konnten. In Fig. 2 ist eine derartige Faser einer Endlosfaser gegenübergestellt.
  • Im Experiment wurde dieser diffusionsstärkende Effekt bestimmt, indem a) ein diffusionsstarkes Trägermaterial aus einer vernadelten endlichen Faser und b) ein Endlosfaser-Trägermaterial jeweils erfindungsgemäß mit der Dispersion versehen und dann für 60 Sekunden in einen 1 L-Behälter, der mit 500mL Leitungswasser mit einer Wassertemperatur von 21,3 °C gefüllt war, eingetaucht und anschließend mit einem Mixer (BOSCH 450 W mit Mixstab, Rührdurchmesser 4cm) auf Betriebsstufe 5 für 60 Sekunden Luft eingerührt wurde. Danach wurde das Waschmitteltuch jeweils vorsichtig entnommen und die Waschlösung für jeweils 10 Sekunden abgetropft. Je höher die Schaumbildung, desto mehr Tensid war in einem gleichen Zeitintervall bei gleichbleibender Lotion in die Wasserphase diffundiert. Dieses Experiment wurde pro Variante jeweils 10-mal durchgeführt. Im direkten Vergleich ergab sich durchschnittlich eine Schaumbildung, die der Tab. 6 zu entnehmen ist. Tab. 6: Experimenteller Nachweis der diffusionsstarken Wirkung durch endliches Fasermaterial
    a) endliche Faser (5 - 7cm), vernadelt b) Endlosfaser
    Schaumbildung (mL) 34,8 20,3
  • Dem Ergebnis ist zu entnehmen, dass mit einer endlichen vernadelten Faser eine signifikante Steigerung der Austrittsdiffusion um den Faktor 1,71 realisiert werden konnte. Der Einsatz von kürzeren endlichen Fasern beschleunigt die Diffusion, während die Festigkeit im vernadelten Verbund reduziert wird. Das in Tab. 6 dargestellte experimentelle Ergebnis beschreibt ein ideales Verhältnis zwischen Austrittsdiffusion und Festigkeit des Trägermaterials aus endlicher Faser, stabilisiert durch mechanische Vernadelung.
  • Tab. 7 zeigt eine beispielartige im ersten Prozessschritt hergestellte Formulierung für eine flüssige Waschmittel-Lotion, die erfolgreich für die Kaltproduktion des erfindungsgemäßen Waschmitteltuchs eingesetzt werden kann. Detalliertere Beispiele sind den Ausführungsbeispielen am Ende dieser Beschreibung zu entnehmen. Tab. 7: Wasseranteil/Zusammensetzung der flüssigen Waschmittel-Lotion in Gew.-%
    Rohstoff Anteil
    Wasser 10 - 30 %
    Biologisch abbaubare Tenside, biologisch abbaubare Fettsäuresalze (Seife), natürliche/ naturidentische optische Aufheller, Stabilisatoren (Propylenglykol, Glycerin), Duftstoffe gemäß Regularien "Blauer Engel" 70 - 90 %
  • In diese flüssige Waschmittel-Lotion wird im zweiten Prozessschritt ein 1 -10 Gew.-%-iger Feststoffanteil unter Rühren und/oder dispergieren eingearbeitet, sodass eine Dispersion entsteht. Dazu wurde ebenfalls kein Wärmeeintrag vorgenommen. Der enthaltene Feststoff (Zeolithe, Schichtsilikate und deren Derivate) stellt ebenfalls eine Komponente mit Waschaktivität dar.
  • Im dritten Prozessschritt wird dann die so hergestellte Dispersion auf das Trägermaterial aufgebracht, um das erfindungsgemässe Waschmitteltuchs zu erhalten. Die Darstellung in Tab. 8 wird im Folgenden näher erläutert. Es ist anzumerken, dass die Dispersion in einigen Anwendungsformen (wie etwa "universal" und "white" am Ende dieser Beschreibung) Bleiche enthalten kann, wobei es sich um Sauerstoffdonatoren und deren Aktivatoren handeln kann. Tab. 8: Herstellung des Dreiphasen-Vollwaschmitteltuchs (Angaben in Gew.-%)
    Flüssige Lotion Dispersion Befeuchtung
    Temperatur Raumtemperatur Raumtemperatur Raumtemperatur
    Aggregate Flüssige Lotion (Einphasenprodukt) Zugabe festes Additiv (Zeolith, Schichtsilikate, oder deren Derivate) in flüssiger Lotion (Zweiphasenprodukt)*' und ggfs. anschließender Zugabe von Bleiche*2 Trägermaterial (Polyester (PET) oder Polypropylen) wird mit Dispersion befeuchtet (Dreiphasenprodukt)
    Herstellungsmerkmal kalte Mischung Verwendung eines Dispergators*1 bzw. Rühren*2 Anlage zur Befeuchtung, Zuschnitt und Faltung der Waschmitteltücher
    Produktmerkmal Lotion mit Wasseranteil von ca. 25 %, (kann kinetisch instabil sein) Lotion mit Wasseranteil von ca. 25 % mit ca. 5 % Feststoffanteil (Sedimantation) Lotion mit Wasseranteil von ca. 25 % mit ca. 5 % Feststoffanteil auf festem Substrat (homogen stabil)
  • Wie zu sehen, kann das Verfahren durchgängig bei Raumtemperatur durchgeführt werden. Zunächst wird eine flüssige Waschmittel-Lotion mit exotherm verseiften Bestandteilen und einem Wasseranteil von ca. 25 Gew.-% hergestellt. Daraufhin werden dieser Lotion unter Verwendung eines Dispergators feste Additive wie z.B. Zeolithe, Schichtsilikate etc. beigegeben, sodass eine Dispersion entsteht, wobei der Feststoffanteil der Dispersion vorzugsweise bei 5 Gew.-%, liegt und auch geringer oder höher sein kann und allgemein 1 -10 Gew.-% beträgt. Um eine optimale und möglichste effiziente Herstellung zu gewährleisten, ist allerdings zu beachten, dass einerseits Feststoffe wie Zeolithe (bzw. Schichtsilikate und deren Derivate) eine durchschnittliche Partikelgröße haben, die sich mit dem Einrühren in eine flüssige Lotion durch Agglomeration vergrößert, dass aber andererseits die Dispersion (Feststoff in flüssiger Phase) in einem weiteren Schritt durch Öffnungen einer Befeuchtungsvorrichtung wie z.B. einer Befeuchtungsstange auf das endliche Trägermaterial wie z.B. Polyester aus 100 % Rezyklat (insbesondere PET) mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 5 - 10cm, stabilisiert durch eine mechanische Vernadelung, aufzubringen ist, wobei der Durchmesser im Falle runder Öffnungen bzw. die Spaltbreite (d.h. in transversaler Richtung) bei länglichen Öffnungen möglichst gering gehalten werden sollte, um durch die Pumpenleistung einen guten Übertrag zu erzielen - das kann jedoch aufgrund der Agglomeration der Zeolithe zu einer Verstopfung der Öffnungen führen, so dass eine Serienproduktion erschwert wird. Deshalb werden bisher bei der Herstellung von Feuchttüchern nach dem Stand der Technik keine sich agglomerierenden Feststoffe eingesetzt. (Bei der Herstellung gewöhnlicher Pulverwaschmittel, wo die Zeolithe durch Tenside benetzt werden, stellt sich dieses Problem nicht.)
  • In einer bevorzugten Ausfürungsform des Herstellungsverfahrens wurde dieses Problem der einer schmalen Öffnungs-Spaltbreite entgegenstehenden Agglomeration der Zeolithe dadurch gelöst, dass zunächst die Kinetik der Agglomeration physikalisch beeinflusst wurde: Zum einen wurde für das diffusionsstarke Waschmitteltuch mit dualen Nachhaltigkeitsmerkmalen erstmals ein Dispergator eingesetzt, der die Feststoffpartikel in feiner Form innerhalb der überwiegend biologisch abbaubaren Lotion verteilt. Die so entstehende feine Verteilung in der Dispersion wurde zusätzlich unterstützt durch den Einsatz möglichst kleiner Partikel. Als besonders vorteilhaft für die Herstellung des erfindungsgemäßen Waschmitteltuchs zeigte sich ein Verhältnis der Größe der Partikel zum Durchmesser einer runden Öffnung (bzw. zur Spaltbreite einer länglichen Öffnung der Befeuchtungsstange) im Bereich zwischen 5*10-4 : 1 und 15*10-4 : 1 (z.B. mit einer durchschnittlichen Größe der Partikel zwischen 1 µm und 5 µm bei einem Durchmesser bzw. einer Spaltbreite der Öffnungen der Befeuchtungsstange von 2 mm), wobei ein besonders vorteilhaftes Verhältnis bei 8,5*10-4 : 1 lag (z.B. mit einer durchschnittlichen Größe der Partikel von 1,7 µm bei einem Durchmesser bzw. einer Spaltbreite der Öffnungen der Befeuchtungsstange von 2 mm).
  • Für das Trägermaterial erwies sich im Zusammenhang mit der Herstellungsproblematik ein hydrophobes Material in Form einer endlichen vernadelten Faser von z.B. 7 cm als zielführend. Besonders hervorzuheben sind hier Polyesterfasern (insbesondere PET), welche zu 100% aus Rezyklat bestehen. Diese Materialien können in Form vernadelter endlicher Fasern verarbeitet werden, wodurch die Aufgabe, keine Polymere in das Grundwasser gelangen zu lassen, erfüllt ist (keine Auflösung, keine Mikropartikel). Das Trägermaterial erfüllt darüber hinaus aufgrund der nach dem Waschen durch den Anwender erfolgenden Entnahme desselben die Kriterien der Zuführung des Trägermaterials in den Kunststoff-/Verpackungsmüll (z.B. Grüner Punkt). Somit kann dieser nicht-waschaktive Anteil - im Gegensatz z.B. zum Polymerbeutel bei Fertigdosier-Flüssigwaschmitteln - vollständig in den Wertstoffzyklus zurückgeführt werden. Des Weiteren ist es aquf diese Weise erstmals möglich, ein zu 100% aus Altplastik bestehendes Trägermaterial zu verwenden. Dies ist insofern erstaunlich, als dass man zunächst annehmen sollte, dass die Materialeigenschaften durch Wiederverwertung (z.B. Reißfestigkeit, Kapillarwirkung etc.) negativ beeinflusst werden können.
  • Die Produktdefinition des erfindungsgeäßen Waschmitteltuchs unter Berücksichtigung der oben besprochenen Nachhaltigkeitsmerkmale ergibt sich aus Tab. 9, die eine besonders für die Herstellung geeignete Variante zeigt. Tab. 9: Zusammensetzung eines hochaktiven Dreiphasen-Vollwaschmitteltuchs (Gew.-%)
    Merkmal Dimension
    Trägermaterial 100 gsm. PET, 100 % aus Rezyklat, vernadelt, Faserlänge > 5 cm
    Tuchmaß 220 x 250 mm
    Lotion 10-30 % Wasser und biologisch abbaubare waschaktive Komponenten
    Feststoffanteil 5%
    Masse Dispersion/Suspension pro Tuch 23 g
    Masse Waschmitteltuch pro Waschladung 28,5 g
  • Im Vergleich zu den bisher bestehenden Waschmittel-Produktformen ergeben sich für die im Rahmen der Anwendung der Umwelt (über das Waschwasser) zugeführten einzelnen Substanzen und Gesamtmassen die Gegenüberstellungen nach Tab. 10 bzw. 11. Tab. 10: Durchschnittliche Komponenten in Gew.-%
    Pulver Flüssig Gelbeutel Waschpappe Waschmitteltuch
    Füllstoff/Rieselstof f (z.B. Na2SO4) 20% - - - -
    Wasser - 50% - - 0-30%
    Lösungsvermittler - - 15% - 0-25%
    Formstoffe (z.B. Fettalkohole) - - - 50% -
    Polymer - - 10% - geschlossener Wertstoffzyklus
    Tenside 30% 20% 20% 20% biologisch abbaubar
    Bleiche 5% - - - 3%
    Tab. 11: Mögliche nicht biologisch abbaubare Masse, addiert mit nicht waschaktiven Komponenten ohne geschlossenen Wertstoffzyklus (ausschl. Wasser) pro Waschladung
    Pulver Flüssig Beutel Waschpappe Waschmitteltuch
    Masse (g) (maximal) 50% 20% 30% 70% 0%
  • Die daraus abgeleitete Ressourcenverwendung von nicht-waschaktiven Substanzen nach Applikationsform ergibt sich kumulativ nach Tab. 12. Tab. 12: Kumulierter möglicher Ressourceneinsatz nicht biologisch abbaubarer waschaktiver Komponenten addiert mit nicht waschaktiven Komponenten ohne geschlossenen Wertstoffzyklus pro Waschladung
    Pulver Flüssig Beutel Waschpappe Waschmitteltuch
    Masse (g) pro Waschladung 80 75 37,5 25 28,5
    Masse (g) mit Tabelle 12 40 15 11,25 17,5 0
  • Die Kaltherstellung des Waschmitteltuchs sowie die Vermeidung einer Überdosierung sind durch die vorgegebene Portionierung gegeben. Durch den Einsatz biologisch abbaubarer waschaktiver Komponenten ("cradle to cradle") in Kombination mit dem geschlossenen Wertstoffzyklus des Trägermaterials ergibt sich mit dem erfindungsgemäßen Waschmitteltuch einerseits ein völlig neuartiges Fertigdosierwaschmittel mit dualen Nachhaltigkeitsmerkmalen. Der erstmalige Einsatz eines Vlies aus endlichen Fasern in einem Feuchttuch führte andererseits zu einer Beschleunigung der Diffusion der waschaktiven Komponenten, so dass die vorliegende Erfindung insbesondere für die Anwendung in Kurzwaschprogrammen geeignet ist.
  • Die Umweltfreundlichkeit des neuen Waschmitteltuchs lässt sich auch mittels des KVVtox charakterisieren. Während konventionelle Waschmittel einen Wert von ca. 5000 aufweisen, liegt das Waschmitteltuch bei einem Wert von unter 1000. Der KVVtox beschreibt die Menge an Wasser, welche für eine Verdünnung des Waschmittels pro Waschladung erforderlich ist, um negative Effekte auf die Umwelt zu vermeiden.
    • Ausführungsbeispiele für Formulierungen
  • Die folgenden Tabellen enthalten detaillierte Beispielformulierungen für die auf das Trägermaterial aufzubringende Dispersion für verschiedene Zwecke, die jedoch nicht als den erfinderischen Grundgedanken einschränkend anzusehen sind. Ausführungsbeispiel 1: Waschmittelsuspension "color"
    Handelsname Anteil iin Gew.-% Lieferant INCl
    VEWasser (steril) 38,95 lokaler Produzent Aqua
    verdünntes Ethersulfat (26%- 28%) 15 Reininghaus-Chemie Sodiumlaurethsulfate
    Alkylbenzolsulfonsäure 11 Reininghaus-Chemie Dodecylbenzene Sulphonic Acid
    AO7100%ig 10 BASF ChemTrade GmbH Alkohole, C13-C15, verzweigt und linear, ethoxyliert
    Zeolith - Doucil A28 5 Impag Import GmbH Zeolite
    Aqua
    Natronlauge 45% 4,17 Reininghaus-Chemie Aqua
    Sodium Hydroxide
    DTPMPNa7N 0,65 Polygon Chemie AG heptasodium trihydrogen [[bis[2-[bis(phosphonatomethyl)amino]ethyl]amino]methyl] phosphonate
    MAOKAM OIP-40- Librateric BA 40 3 Harke Chemicals GmbH Aqua
    Sodium Ethylhexyliminodipropionate
    Kokosfettsäure 12-18er 2,5 Caldic Deutschland GmbH Fatty Acid
    1,2 Propylenglykol, technisch 2 Julius Hoesch Propylene Gycol
    Baypure CX 100/ 34% 1,9 Julius Hoesch Aqua
    Tetrasodium Iminodisuccinate
    Liquanase Evity 3,5 L 1,5 Novozymes Protease
    Disubstituted alaninamide
    Phenoxyethanol (<1%)
    Trinatriumcitrat 1,5 Azelis Deutschland Sodium Citrate
    Parfümöl 1 Kosm n.n. Parfum
    Ampl ify 12 L 0,4 Novozymes Alpha-amylase
    Phenoxyethanol (<1%)
    Mannaway 4,0 L 0,4 Novozymes Mannanase
    Benzisothiazolinone (0,04%)
    Phenoxyethanol (<1%)
    XPect 1000 L 0,35 Novozymes Pectate Lyase
    Phenoxyethanol (<1%)
    Celluclean 5000 L 0,2 Novozymes Cellulase
    Phenoxyethanol (<2%)
    Lipex Evity 100L 0,2 Novozymes Lipase
    Phenoxyethanol (<1%)
    Acticide MBS 0,18 Thor GmbH Benzisothiazolinone (2,5%)
    Methylisothiazolinone (2,5%)
    Aqua
    Naturfarbstoff blau 0,1
    Ausführungsbeispiel 2: Waschmittelsuspension "universal"
    Handelsname Anteil in Gew.-% Lieferant INCl
    Propylenglykol, technisch 49,85 Julius Hoesch Propylene Glycol
    Lutensol AO7100%ig 20 BASF ChemTrade GnbH Alkohole, C13-C15, verzweigt und linear, ethoxyliert
    Hostapur SAS93 10 Clariant
    Kokosfettsäure 12-18er 10 Caldic Deutschland GmbH FattyAcid
    Zeolith - Doudl A28 3 Impag Import GmbH Aqua
    Zeolite
    Polarzyme 1,5 Novozymes Protease
    Disubstituted alaninamide
    Parfümöl 1 HGH Fragrance Resources Parfum
    Na-Percarbonat 2
    TAED 1
    Doranyl 0,4 Novozymes Alpha-amylase
    Mannaway 4,0 L 0,4 Novozymes Mannanase
    Benzisothiazolinone (0,04%)
    Phenoxyethanol (<1%)
    XPect 1000 L 0,35 Novozymes Ftectate Lyase
    Phenoxyethanol (<1%)
    Celluclean Classic 0,2 Novozymes Cellulase
    Lipodean 0,2 Novozymes Lipase
    Naturfarbstoff grün 0,1
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
     Ausführungsbeispiel 6: Waschmittelsuspension "white"
    Handelsname Anteil in Gew. -% INCl names
    1,2 Propylenglykol, technisch 54,45 JuliusHoesch Propylene Gycol
    Lutensol AO7100%ig 20 BASF ChemTrade GmbH Alkohole, C13-CL5, verzweigt und linear, ethoxyliert
    SAS93 10 Clariant
    Hostapur Kokosfettsäure 12-18er 5 CaldicDeutschland GmbH Fatty Acid
    Zeolith - Doucil A28 1,5 Impag Import GmbH Aqua
    Zeolite
    Fblarzyme 1,5 Novozymes Protease
    Disubstituted alaninamide
    Parfümöl 1 HGH Fragrance Resources Parfum
    Natriumpercarbonat 3,5
    TAED 1,5
    Doranyl 0,4 Novozymes Alpha-amylase
    Mannaway 4,0 L 0,4 Novozymes Mannanase
    Benzisothiazolinone (0,04%)
    Phenoxyethanol (<1%)
    XPect 1000 L 0,35 Novozymes Rectate Lyase
    Phenoxyethanol (<1%)
    Celluclean Classic 0,2 Novozymes Cellulase
    Lipoclean 0,2 Novozymes Lipase
    Ausführungsbeispiel 7: Waschmittelsuspension "sport"
    Handelsname Anteil in Gew.-%, Lieferant INCl names
    VEWasser (steril) 54,37 lokaler Produzent Aqua
    verdünntes Hhersulfat (26%- 28% 10 Reininghaus-Chemie Sodiumlaurethsulfate
    Alkylbenzolsulfonsäure 3 Reininghaus-Chemie Dodecylbenzene Suphonic Acid
    Lutensol AO7100%ig 15,1 BASF ChemTrade GmbH Alkohole, C13-C15, verzweigt und linear,
    Zeolith - Doucil A28 5 Impag Import GmbH Zeolite
    Aqua
    Natronlauge 45% 1,3 Reininghaus-Chemie Aqua
    Sodium Hydroxide
    DTPMPNa7N 0,65 Polygon Chemie AG heptasodium trihydrogen [[bis[2-[bis(phosphonatomethyl)amino]ethyl]a mino]methyl] phosphonate
    MACKAM OIP-40- Librateric BA 40 3 Harke Chemicals GmbH Aqua
    Sodium Rhylhexyliminodipropionate
    Kokosfettsäure 12-18er Fatty Acid
    1,2Propylenglykol, technisch 1 2 CaldicDeutschland GmbH JuliusHoesch Propylene Glycol
    Baypure CX 100/34% 1,9 JuliusHoesch Aqua
    Tetrasodium Iminodisuccinate
    Liquanase Evity3,5L 0,3 Novozymes Protease
    Disubstituted alaninamide
    Phenoxyethanol (<1%)
    Trinatriumcitrat 0,15 AzelisDeutschland Kosme Sodium Citrate
    Parfümöl 2 Parfum
    Acticide MBS 0,18 Thor GmbH Benzisothiazolinone (2,5%)
    Methylisothiazolinone (2,5%)
    Aqua
    Naturfarbstoff 0,05
    • Produktbeispiel
  • Die folgende Tabelle zeigt eine beispielartige Darreichungsform für das erfindungsgemäße Waschmitteltuch, die jedoch nicht als den erfinderischen Grundgedanken einschränkend anzusehen ist.
    Produktbestandteil Definition
    Waschmittellotion 23 g je Tuch (Waschgang) der optionalen Ausführungsbeispiele 1 - 7
    Tuchmaterial Vlies aus 100% PET-Rezyklat, 7 cm Faserlänge, vernadelt, 80 gsm, 220 x 250 mm pro Waschladung
    Packung 6 - 30 Tücher pro Packung

Claims (14)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Dreiphasen-Vollwaschmitteltuchs, das aus einer Dispersion, die eine flüssige kontinuierliche Phase mit festen Bestandteilen umfasst, und einem festen Substrat besteht, wobei eine Dispersion auf ein bei Raumtemperatur festes Trägermaterial aufgebracht wird, umfassend die folgenden Schritte:
    (a) Bereitstellen einer flüssigen Waschmittel-Lotion mit exotherm verseiften Bestandteilen oder Seife und einem Wasseranteil von 10 - 30 Gew.-%;
    (b) Zugeben von festen Additiven zur Flüssigwaschmittel-Lotion mittels eines Dispergators, sodass die Dispersion mit einem Feststoffanteil von 1 - 10 Gew.-% entsteht;
    wobei die Schritte (a) und (b) bei Raumtemperatur erfolgen;
    gekennzeichnet durch die folgenden weiteren Schritte:
    (c) Bereitstellen eines Trägermaterials aus einer endlichen vernadelten Faser;
    (d) Aufbringen der Dispersion auf das Trägermaterial mittels einer Befeuchtungsvorrichtung, sodass das Trägermaterial die Dispersion statistisch fixiert;
    wobei die Schritte (c) und (d) bei Raumtemperatur erfolgen.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die festen Additive Zeolithe und/oder Schichtsilikate und/oder Bleiche mit/oder deren Aktivatoren sind.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasseranteil der flüssigen Waschmittel-Lotion 25 Gew.-% beträgt.
  4. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Feststoffanteil der Dispersion 5 Gew.-% beträgt.
  5. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der mittleren Partikelgröße D50 bezogen auf das arithmetische Mittel der festen Additive zum Durchmesser bzw. zur Spaltbreite der Öffnungen der Befeuchtungsvorrichtung zwischen 5*10-4 : 1 und 15*10-4 : 1 liegt.
  6. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial aus einem hydrophoben Polyester-Rezyklat besteht.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial aus PET-Rezyklat besteht.
  8. Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch, das aus einer Dispersion, die eine flüssige kontinuierliche Phase mit festen Bestandteilen umfasst, und einem festen Substrat besteht, umfassend ein bei Raumtemperatur festes Trägermaterial, auf das eine aus einer flüssigen Waschmittel-Lotion, die exotherm verseifte Bestandteile oder Seife enthält und einen Wasseranteil von 10 - 30 Gew.-% aufweist, und festen Additiven bestehende Dispersion, deren Feststoffanteil 1 - 10 Gew.-% beträgt, aufgebracht wurde, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial aus einer endlichen vernadelten Faser besteht.
  9. Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die festen Additive Zeolithe und/oder Schichtsilikate und/oder Bleiche mit/oder deren Aktivatoren sind.
  10. Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasseranteil der flüssigen Waschmittel-Lotion 25 Gew.-% beträgt.
  11. Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch nach einem der Ansprüche 8 - 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Feststoffanteil der Dispersion 5 Gew.-% beträgt.
  12. Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch nach einem der Ansprüche 8 - 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der mittleren Partikelgröße D50 bezogen auf das arithmetische Mittel der festen Additive zum Durchmesser bzw. zur Spaltbreite der Öffnungen einer Befeuchtungsvorrichtung zwischen 5*10-4 : 1 und 15*10-4 : 1 liegt.
  13. Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial aus einem hydrophoben Polyester-Rezyklat besteht.
  14. Dreiphasen-Vollwaschmitteltuch nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial aus PET-Rezyklat besteht.
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