EP3793693A1 - Wasserfreie antitranspirant wirksame zubereitung - Google Patents

Wasserfreie antitranspirant wirksame zubereitung

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Publication number
EP3793693A1
EP3793693A1 EP19714373.8A EP19714373A EP3793693A1 EP 3793693 A1 EP3793693 A1 EP 3793693A1 EP 19714373 A EP19714373 A EP 19714373A EP 3793693 A1 EP3793693 A1 EP 3793693A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
preparation
preparation according
organic compound
alkali metal
lactone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP19714373.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Benjamin WINTER
Robert Klauck
Frank Lehmbeck
Thomas Raschke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of EP3793693A1 publication Critical patent/EP3793693A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/31—Anhydrous

Definitions

  • the present invention relates to an anhydrous cosmetic preparation containing at least one silicate of alkali metals, preferably of sodium and / or potassium and particularly preferably of sodium, and at least one organic compound containing an ester group which hydrolyzes at a pH of 7.5 to 12 ,
  • Sweat is an aqueous secretion secreted by the skin of the human through the so-called sweat glands.
  • sweat glands There are three types of sweat glands in the skin, namely apocrine, eccrine, and apoekrine sweat glands (Int J Cosmet Sei. 2007 Jun; 29 (3): 169-79).
  • the eccrine sweat glands in humans are distributed practically throughout the body and can produce significant amounts of a clear, odorless secretion that is over 99% water.
  • the apocrine sweat glands come only in the hairy body areas of the armpit and genital region and the
  • Sweating also known as transpiration, is an effective mechanism to release excess heat and thereby regulate body temperature.
  • the sweat - especially the secretion of apocrine sweat glands - is also signaled by the sense of smell.
  • the apocrine sweat plays in particular in the context of the emotional or
  • Cosmetic antiperspirants or deodorants / deodorants serve to
  • Body odor arises when the per se odorless fresh sweat by microorganisms such.
  • German-speaking countries - products for use in the underarm area generally referred to as deodorants or "deodorants”. This is irrelevant to the question of whether an antiperspirant effect is present.
  • Antiperspirants are antiperspirants that - in contrast to the
  • Deodorants which generally prevent microbial decomposition of already formed sweat - to prevent the secretion of sweat at all.
  • Non-colloidal silver also shows odor neutralization (masking), influence on bacterial metabolisms, pure perfuming as well as the use of precursors of certain perfume components, which are converted into fragrant substances by enzymatic reactions.
  • Sweat odor consists to a large extent of branched-chain fatty acids, which are released by bacterial enzymes from odorless sweat.
  • Classic deodorizing agents counteract this by reducing the growth of bacteria.
  • the substances used here are also unselective and useful
  • the classic antiperspirants used are, in particular, aluminum salts or aluminum / zirconium salts. These inhibit the flow of sweat by obstructing the excretory ducts of the sweat glands by precipitating them together with the skin's own proteins and thus leading to so-called plugs. Therefore, there may be a congestion of sweat within the gland.
  • Sweat gland duct is still open.
  • such aluminum salts as aluminum hydroxychlorides can cause skin damage if used frequently and on sensitive persons.
  • the use of the aluminum salts can cause discoloration of textiles which come into contact with the antiperspirant.
  • antiperspirants and deodorants (Deo) are offered in a variety of product forms, with scooters, pump sprayers and aerosols dominating in Europe, and deodorant sticks ("sticks") in the US, Central and South America. Both anhydrous (suspensions) and water-containing products (hydro-alcoholic formulations, emulsions) are known.
  • a disadvantage of the aluminum salts used hitherto for sweat inhibition is the currently not yet fully understood long-term toxicity.
  • Aluminum has long been suspected of promoting or inducing neurodegenerative diseases such as dementia, particularly Alzheimer's disease. Also, aluminum is associated with the onset of breast cancer
  • Examples 1 to 3 are roll-on formulations containing sodium silicate, an acid and water.
  • the pH of the formulations is in the range of 8 to 10.
  • Other examples disclose stick formulations containing sodium silicate and optionally an acid. All disclosed stick formulations are anhydrous. Among others, with C12-C15 alkyl benzoates and PEG-8 distearate esters in the
  • FR 2977151 A1 discloses aerosol sprays containing sodium silicate and at least one acid.
  • the preparations are anhydrous.
  • Mintel product no. 93863 “Cool Cotton Deodorant”, which is an aqueous formulation with fatty acids and various
  • Metal silicates is.
  • sodium silicate as an antiperspirant active ingredient is attributable to the fact that an aqueous solution containing sodium silicate polymerizes or forms a gel at a pH of less than 1, thus blocking the
  • anhydrous preparations known from FR 2977151 A1 contain at least one water-soluble, free acid. This leads to the fact that the pH of the preparation is immediately lowered when water is added. In the storage and use of these anhydrous preparations, it may also due to the presence of the water-soluble, free acid to a deactivation of the sodium silicate by
  • One way to prevent rapid polymerization or gel formation is to apply an aqueous sodium silicate solution directly to the skin at a high pH, for example pH 12, at which no polymerization takes place. On the skin then follows the natural regulation of the pH of the skin, which leads to a lowering of the pH. There is thus a delayed polymerization, but it comes in this
  • a further disadvantage of known antiperspirant cosmetic preparations is that they do not develop their antiperspirant activity as a function of the perspiration production. Rather, it is desirable to provide preparations whose antiperspirant activity begins only with onset of sweat production. The object of the present invention was thus to provide a cosmetic preparation which does not have the disadvantages of the prior art.
  • the invention relates to an anhydrous cosmetic preparation containing
  • At least one alkali metal silicate preferably sodium silicate and / or potassium silicate, with sodium silicate being particularly preferred
  • the present invention also provides the use of the combination of at least one alkali metal silicate, preferably sodium silicate and / or potassium silicate, with sodium silicate being particularly preferred, and an organic compound containing an ester group which hydrolyzes at a pH of 7.5 to 12, to provide an antiperspirant, anhydrous cosmetic preparation which is applied to the skin and blocks sweat pores only at the onset of sweating.
  • alkali metal silicate preferably sodium silicate and / or potassium silicate
  • sodium silicate being particularly preferred
  • the invention also provides a process for activating the antiperspirant activity of a cosmetic preparation on the skin, characterized in that, in a first step, a preparation containing the combination of at least one alkali metal silicate, preferably sodium silicate and / or potassium silicate, with sodium silicate being particularly preferred and at least one organic compound containing an ester group which hydrolyzes at a pH of 7.5 to 12, is applied to the skin and in a second step, water is added to the applied preparation, wherein the addition of water is preferably carried out by sweating.
  • a preparation containing the combination of at least one alkali metal silicate preferably sodium silicate and / or potassium silicate, with sodium silicate being particularly preferred and at least one organic compound containing an ester group which hydrolyzes at a pH of 7.5 to 12
  • water is added to the applied preparation, wherein the addition of water is preferably carried out by sweating.
  • the alkali metal silicates according to the invention in addition to the organic compounds according to the invention containing an ester group on the skin.
  • the silicates are dissolved by the water.
  • acids Due to the hydrolysis of the esters, acids are formed which retard the pH and delay the desired gel formation.
  • the formation of acids prevents the pH on the skin from being strongly alkaline over a long period of time.
  • it was surprising has been found that when the combination according to the invention is used, there is no or only little loss of action in relation to the antiperspirant activity of the preparation.
  • the indication includes not only the beginning and end values for the indicated ranges, but also the individual values within ranges in increments of 0.01% by weight.
  • Normal conditions performed.
  • the term "normal conditions” means 20 ° C, 1013 hPa and a relative humidity of 50%.
  • the formulations "according to the invention”, “advantageous according to the invention”, and “advantageous for the purposes of the present invention” always refer both to the preparation according to the invention and to the use according to the invention and to the processes according to the invention.
  • sodium silicate and / or potassium silicate are present in the cosmetic preparation as alkali metal silicate, sodium silicate being preferably present.
  • the preparation of the present invention is referred to as anhydrous.
  • sodium silicate is present in anhydrous form in the preparation according to the invention.
  • a most preferred form of sodium silicate to be used is sodium metasilicate (CAS: 6834-92-0).
  • Preparation contained alkali metal silicates are particularly fine-grained. Accordingly, the alkali metal silicate contained in the preparation according to the invention is advantageously characterized in that it has a bulk density of at least 800 g / L, preferably at least 950 g / L and particularly preferably at least 1050 g / L.
  • Anhydrous sodium silicate having a bulk density of 1100 g / l can be obtained inter alia from the company SILMACO N.V., Belgium. Bulk density can be determined according to DIN EN ISO 60: 2000-01.
  • Equivalent diameter (particle size) of less than 250 pm, preferably less than 150 pm, and more preferably less than 50 pm is used.
  • the alkali metal silicate sodium silicate having a mean
  • Equivalent diameter of less than 250 pm, preferably less than 150 pm, and more preferably less than 50 pm is used.
  • the particle size can be determined by light scattering, the mean equivalent diameter resulting from a measurement of at least 100 particles.
  • sodium silicate is contained as alkali metal silicate and the proportion of sodium silicate in the preparation of 0.25 wt .-% to 20 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% to 8 wt .-% and particularly preferably 1 wt .-% to 3 wt .-%, each based on the total weight of the preparation.
  • the anhydrous cosmetic preparation contains at least one organic compound containing an ester group which hydrolyzes at a pH of 7.5 to 12.
  • the statement for the hydrolysis of the ester group refers to
  • Hydrolysis is considered to occur when a substance in a total amount of 0.1% by weight is added to an aqueous solution whose pH has been adjusted to 7.5 to 12 with caustic soda and within 20 minutes Under normal conditions, a pH change of at least 0.5, preferably at least 1, particularly preferably at least 4, takes place in the direction of the acidic pH range.
  • the aqueous solution used contains only water and sodium hydroxide solution.
  • An organic compound is considered to be in accordance with the invention if the required pH change occurs at at least one pH in the range from 7.5 to 12.
  • a preferred subject of the invention is therefore an anhydrous cosmetic
  • At least one alkali metal silicate preferably sodium silicate and / or potassium silicate, with sodium silicate being particularly preferred
  • organic compound b) according to the invention is water-soluble.
  • organic compounds b) according to the invention include, inter alia
  • Carboxylic acid esters, anhydrides or lactones Decisive is their functionality, which is based on the fact that a contained ester group hydrolyzed at a pH of 7.5 to 12 or hydrolyzed in particular at a pH of 11.
  • an acid group is formed from organic compounds which are advantageous according to the invention.
  • the organic compounds b) according to the invention may contain one or more ester groups which hydrolyze at a pH of 7.5 to 12.
  • a first advantageous group (A) of organic compounds b) according to the invention are non-cyclic esters of carboxylic acids and alcohols, the alcohol preferably being ethanol.
  • Preferred examples of this group are oxalic acid diesters and ethyl lactate, with lactic acid ethyl ester being particularly preferred.
  • the polymeric ester compounds of group (C) do not belong to the organic compounds of group (A).
  • a second advantageous group (B) according to the invention of organic compounds b) are cyclic esters advantageously selected from the group of lactones and cyclic diesters of hydroxycarboxylic acids.
  • the lactones of the invention include gluconic acid 1, 5-lactone, glucuric acid-6,3-lactone, 3,5-dihydroxy-3-methylpentanoic acid 5-lactone, riboklare-1, 4-lactone, galactonic acid-1, 4-lactone, Glucono-1, 4-lactone, Mannoic Acid-1, 4-lactone.
  • the cyclic diesters of ⁇ -hydroxycarboxylic acids include, among others, the lactide (lactides). Gluconic acid 1, 5-lactone and / or lactide are preferably selected. As the lactide, it is possible to use both the (S, S) -lactide, the (R, R) -lactide, the meso-lactide or mixtures of these isomers.
  • a third group (C) of organic compounds b) which is advantageous according to the invention represents polymeric ester compounds.
  • Polymeric ester compounds are non-cyclic esters which are composed of at least 3 identical monomeric esters.
  • a preferred example of such an ester compound is the polylactic acid, which further preferably has an average molecular weight of less than 5000 Da, more preferably less than 2000 Da, and further preferably less than 500 Da and
  • Polylactic acid can be used to control the hydrolysis rate.
  • Another group (D) of organic compounds b) which is advantageous according to the invention are acid anhydrides.
  • Known examples include acetic anhydrides or
  • organic compounds b) of the abovementioned groups can also be used in combination, preference being given to a combination of groups (A), (B) and (C). Particularly preferred is a combination of groups (A) and (B).
  • cosmetic preparations of the invention is advantageously from 0.5% by weight to 25% by weight, preferably from 1% by weight to 20% by weight and particularly preferably from 4% by weight to 12% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • advantageous embodiments of the invention are characterized in that the weight ratio of the alkali metal silicates to that of organic compounds b) is 1: 1 to 1:50, preferably 1: 2 to 1: 5.
  • the state of aggregation of the organic compounds b) used is either solid or liquid under normal conditions. If solid organic compounds b) are used, ie the organic compounds b) are solids, it has proved to be advantageous if these organic compounds b) are water-soluble, but the solubility of the organic compounds b) is lower than the water solubility the silicate used of the alkali metals. This leads to the fact that when the onset of sweating, the silicates are first dissolved and can penetrate into the sweat glands, before the hydrolysis of the organic compound b) begins and the pH is lowered, which triggers the desired gel formation. That way, one becomes
  • advantageous embodiments of the invention are also characterized in that the organic compound b) used is solid under normal conditions and the solubility of the organic compounds b) in water is lower than the water solubility of the silicate used of the alkali metals. If the organic compounds b) are solid under normal conditions, it is furthermore advantageous if they are as fine-grained as possible. Solid organic compounds b) having a mean equivalent diameter of less than 150 square meters, preferably less than 50 square meters, and in particular less than 10 square meters, are advantageously used. Through the use of particularly fine-grained solid organic compounds b), a lumping or a rough feeling on the skin is reduced and / or prevented.
  • the particle size can be determined by light scattering, the mean equivalent diameter resulting from a measurement of at least 100 particles.
  • anhydrous cosmetic preparations according to the invention contain no acids. That is, the proportion of acids in the preparation according to the invention is 0 wt .-%, based on the total weight of the preparation.
  • the proportion of the water-soluble acids in the preparation according to the invention is 0 wt .-%, based on the total weight of the preparation.
  • the cosmetic preparations of the invention contain no aluminum salts, in particular no aluminum chlorohydrate.
  • the cosmetic preparations according to the invention contain silicone oils.
  • the proportion of silicone oils may vary. In general, however, the proportion of silicone oils is advantageously at least 30% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • cosmetic preparations for use under the armpit include creams, pump sprays, aerosol sprays, gels, solid sticks or roll-on
  • a first advantageous embodiment of the invention is an aerosol spray containing the combination according to the invention.
  • An aerosol spray is a pressure vessel provided with a dispensing valve and containing the cosmetic preparation according to the invention and at least one propellant gas.
  • the propellant gases are advantageously selected from the group consisting of propane, n-butane, isobutane, pentane and / or nitrogen. Less suitable to use
  • Chlorofluorocarbons which affect the environment and therefore for the
  • the propellant gases are selected from the group consisting of propane, n-butane and isobutane.
  • Preferred filling ratios based on the weight of the cosmetic preparation to propellant gas are 40:60 to 2:98, preferably 25:75 to 3:97, most preferably 6:94.
  • the cosmetic preparation contains one or more silicone oils.
  • Silicone oils according to the invention can be selected from linear silicone oils (dimethicones) and cyclic silicone oils (cyclosilicone).
  • the cosmetic preparation of the first advantageous embodiment contains silicone oils, it is preferred according to the invention if the proportion of silicone oils in the cosmetic preparation is 50% by weight to 70% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • the cosmetic preparation according to the first advantageous embodiment contains dimethiconol, it is furthermore advantageous if the proportion of dimethiconol is from 6% by weight to 12% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • Embodiment of the invention contains one or more natural oils.
  • a particularly advantageous to be used oil is Persea Gratissima Oil.
  • the cosmetic preparation of the first advantageous embodiment of the invention contains isopropyl palmitate. Contains the cosmetic
  • isopropyl palmitates it is preferred if the proportion of isopropyl palmitates is from 5% by weight to 15% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • Embodiment of the invention contains Disteardiamoniumhectorit.
  • the cosmetic preparation according to the first advantageous embodiment contains further components, such as further oils and / or perfumes, which are advantageously selected from the group sunflower oil, rapeseed oil, PPG-14 butyl ether, C12-15 alkyl benzoate, capric / Caprylic Triglyceride, Isopropyl Myristate, Isopropyl Stearate, Cetearyl Ethylhexanoate, Hydrogenated Polydecenes,
  • Paraffinum Liquidum Paraffinum Liquidum, PPG-15 Stearyl Ether, Glycine Soybean (Soybean) Oil, Olive Oil, Guerbet Alcohols; especially hexyldecanol, octyldodecanol and 2-ethylhexyl alcohol;
  • Guerbet alcohol esters and mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters (such as hexyldecanol and hexyldecyl laurate).
  • the cosmetic preparation according to the invention is in the form of a stick.
  • the cosmetic preparation contains silicone oils in a proportion of 30% by weight to 50% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • the silicone oils according to the invention can be chosen from linear silicone oils (dimethicones) and cyclic silicone oils (cyclosilicone).
  • the cosmetic preparation contains one or more fatty alcohols, in particular stearyl alcohol. If the preparation contains fatty alcohols, it is furthermore preferred if the proportion of the fatty alcohols is from 15% by weight to 30% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • the cosmetic preparation contains PPG-14 butyl ether. Does the preparation contain PPG-14 butyl Ether, it is further preferred if the proportion of PPG-14 butyl ether from 10 wt .-% to 20 wt .-%, based on the total weight of the cosmetic preparation is.
  • the cosmetic preparation contains talc. If the preparation contains talc, it is further preferred if the proportion of talc of 4 wt .-% to 8 wt .-%, based on the
  • Total weight of the cosmetic preparation is.
  • the cosmetic preparation contains hydrogenated castor oil. If the preparation contains hydrogenated castor oil, it is furthermore preferred if the proportion of hydrogenated castor oil is from 0.5% by weight to 4% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • the cosmetic preparation contains glyceryl stearate SE. If the preparation contains glyceryl stearate SE, it is furthermore preferred if the proportion of glyceryl stearate SE is from 0.2% by weight to 0.9% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • the cosmetic preparation according to the second advantageous embodiment contains further components, such as further oils and / or perfumes, which are advantageously selected from the group sunflower oil, rapeseed oil, C12-15 alkyl benzoate, Capric / Caprylic triglyceride, isopropyl myristates .
  • Isopropyl Palmitate Isopropyl Stearate, Cetearyl Ethyl Hexanoate, Hydrogenated Polydecenes, Paraffinum Liquidum, PPG-15 Stearyl Ether, Avocado Oil (Persea Gratissima Oil), Glycine Soybean (Soybean) Oil, Olive Oil, Guerbet Alcohols; especially hexyldecanol, octyldodecanol and 2-ethylhexyl alcohol; Guerbet alcohol esters, and mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters (such as hexyldecanol and hexyldecyl laurate).
  • Preparations of the third advantageous embodiment are often described as soft solid. These preparations are advantageously characterized in that they are not flowable under normal conditions under its own weight but deformable.
  • the preparations of the third advantageous embodiments are composed according to the following description.
  • the cosmetic preparation of the third advantageous embodiment based on the total weight of the cosmetic preparation, silicone oils in a proportion of 60 wt .-% to 75 wt .-%.
  • the silicone oils according to the invention can be chosen from linear silicone oils (dimethicones) and cyclic silicone oils (cyclosilicone).
  • cosmetic preparation contains PPG-14 butyl ether. If the preparation contains PPG-14 butyl ether, it is furthermore preferred if the proportion of PPG-14 butyl ether is from 5% by weight to 15% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • the cosmetic preparation containing hydrogenated castor oil. If the preparation contains hydrogenated castor oil, it is furthermore preferred if the proportion of hydrogenated castor oil is from 0.5% by weight to 4% by weight, based on the total weight of the cosmetic preparation.
  • the cosmetic preparation containing Silica Dimethyl Silylate. If the preparation contains silica dimethyl silylates, it is furthermore preferred if the proportion of silica dimethyl silylates is from 0.5% by weight to 4% by weight, based on the total weight of the cosmetic
  • the cosmetic preparation according to the third advantageous embodiment contains further components, such as further oils and / or perfumes, which are advantageously selected from the group sunflower oil, rapeseed oil, C12-15 alkyl benzoate, Capric / Caprylic triglyceride, isopropyl myristate .
  • Isopropyl Palmitate Isopropyl Stearate, Cetearyl Ethyl Hexanoate, Hydrogenated Polydecenes, Paraffinum Liquidum, PPG-15 Stearyl Ether, Avocado Oil (Persea Gratissima Oil), Glycine Soybean (Soybean) Oil, Olive Oil, Guerbet Alcohols; especially hexyldecanol, octyldodecanol and 2-ethylhexyl alcohol; Guerbet alcohol esters, and mixtures of Guerbet alcohols and Guerbetalkoholestem (such as hexyldecanol and hexyldecyl laurate).
  • Roll-on formulations are formulations that are about one
  • the anhydrous roll-on formulations comprising the combination according to the invention advantageously have a viscosity of a viscosity in the range of 1000 to 5000 mPas, measured 1 day after preparation with a Brookfield viscometer, spindle RV 4, 20 s-1, without Helipath, at 20 ° C ambient temperature and 20 ° C sample temperature m, on.
  • the roll-on formulations according to the invention are advantageously characterized in that they contain silicone oils in a proportion of at least 40% by weight, based on the total weight of the preparation, or of the roll-on formulation.
  • Formulations advantageously other components, such as other oils and / or perfumes containing, which are advantageously selected from the group sunflower oil, rapeseed oil, PPG-14 butyl ether, C12-15 alkyl benzoate, Capric / Caprylic triglyceride, isopropyl myristates,
  • Isopropyl Palmitate Isopropyl Stearate, Cetearyl Ethyl Hexanoate, Hydrogenated Polydecenes, Paraffinum Liquidum, PPG-15 Stearyl Ether, Avocado Oil (Persea Gratissima Oil), Glycine Soybean (Soybean) Oil, Olive Oil, Guerbet Alcohols; especially hexyldecanol, octyldodecanol and 2-ethylhexyl alcohol; Guerbet alcohol esters, and mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters (such as hexyldecanol and hexyldecyl laurate).
  • All cosmetic preparation according to the invention may further cosmetic
  • Antiperspirant preparations are used, such as. B. preservatives,
  • a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, ganic solvents or other silicone derivatives if the additive does not impair the required properties or is excluded according to the invention.
  • the hydrolysis behavior of various esters is examined below by way of example. For this purpose, in each case water and sodium hydroxide were mixed so that an aqueous
  • Sodium hydroxide solution was obtained with a pH of 1 1. Subsequently, 0.1% by weight each of an ester was added to the sodium hydroxide solution, and the pH of the solution was measured again after 20 minutes.
  • hydrolysis according to the invention takes place only in the case of the lactides and the gluconic acid-1, 5-lactone, while isopropyl palmitates and glyceryl stearate SE are not hydrolyzed.
  • the lactides and gluconic acid-1, 5-lactone organic compounds containing an ester group, while isopropyl palmitate and glyceryl stearate SE are not according to the invention.
  • the organic compound b) is characterized in that it has a pH value of 11 within 5 when added in a proportion of 0.1% by weight to an aqueous sodium hydroxide solution Minutes after addition, the pH is lowered to not less than 9.5 and 20 minutes after addition, a pH of less than 6, wherein the wt .-% fraction based on the total composition of the sodium hydroxide solution and the organic compound relates.
  • the pen formulations listed below were prepared. For this purpose, all components 1 to 5 were heated to 90 ° C and mixed.
  • Component 9 The mixture of all ingredients was poured into stick molds at 65 ° C as a homogeneous mass. Unless indicated otherwise, all amounts, proportions and percentages are based on the weight and the total amount or on the total weight of the preparations.
  • the stick of Ex.1 contains the gluconic acid-1, 5-lactone as an organic compound having an ester group.
  • Ex.2 contains no such compound and is thus not an example according to the invention.
  • the pins of Ex.1 and Ex.2 were used for further pH studies. In a first study, in each case 2 g of the respective stick of Examples Bsp.1 and Bsp.2 were added to 200 g of water and the pH of the solution was measured as a function of time. The measured values are shown in Figure 1 (Fig.1).
  • a continuous increase in the pH while the addition of the preparation of Example 1
  • a first increase in pH takes place before the pH decreases again 3 minutes after addition and so in one skin-compatible area remains.
  • the pH of the axilla with Ex.1 before application was determined to be 6.1.
  • the pH of the armpit with Ex.2 before application was determined to be 5.2.
  • 30 minutes after the orders a pH of 9.7 was determined for the armpit with the example formulation Ex.1, while the armpit with the example formulation Ex.2 has a pH value of 12.
  • a pH of 7.3 for the underarm was determined with the example formulation Ex.1 and a pH of 9.4 for the armpit with the example formulation Ex.2.
  • Study participants did not use any leave-on products (such as hand creams) or washing substances on the underarm area for at least three days before the study, as well as during the course of the study.
  • leave-on products such as hand creams
  • washing substances on the underarm area for at least three days before the study, as well as during the course of the study.
  • the forearms Before application of the test substances, the forearms are washed with a surfactant-containing solution. Subsequently, the test areas are recorded with the aid of a template on the forearm (inner side) for the recovery in the multiple application and the preparations of the example formulations Bsp.1 and Bsp.2 are each applied to the areas. In addition, areas remained untreated and thus served as a reference. 24 hours after application, a liquid-absorbing matrix (for example a cotton pad) was fixed on the test areas. The volunteers then spent 20 minutes on an ergometer to stimulate the sweat flow. After completion, a gravimetric evaluation of the liquid-absorbent matrix was carried out. Nine subjects participated in the study, each sample being examined twice in each subject.
  • a liquid-absorbing matrix for example a cotton pad
  • the example formulation Ex.1 showed a sweat reduction with the median of 15%, while the median of the example formulation Ex.2 was 17%. Both values are to be regarded as comparable within the study designs.
  • the present comparative experiments thus show that the formulations according to the invention have a comparable sweat reduction with a significantly improved skin compatibility. The skin is less exposed to high pH levels.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserfreie kosmetische Zubereitung enthaltend mindestens ein Alkalimetallsilikat und mindestens eine organische Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert.

Description

Wasserfreie antitranspirant wirksame Zubereitung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine wasserfreie kosmetische Zubereitung enthaltend mindestens ein Silikat von Alkalimetallen, bevorzugt von Natrium und/oder Kalium und insbesondere bevorzugt von Natrium, und mindestens eine organische Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert.
Als Schweiß wird ein von der Haut des Menschen über so genannte Schweißdrüsen abgesondertes wässriges Sekret bezeichnet. Es gibt drei Arten von Schweißdrüsen in der Haut, nämlich apokrine, ekkrine und apoekkrine Schweißdrüsen (Int J Cosmet Sei. 2007 Jun; 29(3): 169-79).
Die ekkrinen Schweißdrüsen sind beim Menschen praktisch über den ganzen Körper verteilt und können beträchtliche Mengen eines klaren, geruchlosen Sekretes produzieren, das zu über 99% aus Wasser besteht. Im Gegensatz dazu kommen die apokrinen Schweißdrüsen nur in den behaarten Körperarealen der Achsel- und Genitalregion sowie an den
Brustwarzen vor. Sie produzieren geringe Mengen eines milchigen Sekretes, das Proteine und Lipide enthält und chemisch neutral ist.
Das Schwitzen, auch als Transpiration bezeichnet, ist ein effektiver Mechanismus, um überschüssige Wärme abzugeben und damit die Körpertemperatur zu regulieren. Hierzu dient vor allem das volumenreiche wässrige Sekret der ekkrinen Drüsen, die beim
Erwachsenen bis zu 2-4 Liter pro Stunde bzw. 10-14 Liter am Tag produzieren können.
Dem Schweiß - insbesondere dem Sekret der apokrinen Schweißdrüsen - wird darüber hinaus eine Signalwirkung über den Geruchssinn zugesprochen. Beim Menschen spielt der apokrine Schweiß insbesondere im Zusammenhang mit dem emotionalen oder
stressbedingten Schwitzen eine Rolle.
Kosmetische Antitranspirantien oder Desodorantien/Deodorantien dienen dazu,
Körpergeruch zu beseitigen bzw. deren Entstehung zu vermindern. Körpergeruch entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen wie z.B.
Staphylokokken und Corynebakterien zersetzt wird. Im allgemeinen Sprachgebrauch erfolgt nicht immer ein klare Trennung der Begriffe „Deodorant“ und„Antitranspirant“. Vielmehr werden - insbesondere auch im
deutschsprachigen Raum - Produkte zur Anwendung im Achselbereich pauschal als Desodorantien bzw.„Deos“ bezeichnet. Dies geschieht unbeachtlich der Frage, ob auch eine antitranspirante Wirkung vorliegt.
Antitranspirantien (AT) sind schweißverhütende Mittel, die - im Gegensatz zu den
Desodorantien, die im Allgemeinen eine mikrobielle Zersetzung von bereits gebildetem Schweiß verhindern - die Absonderung von Schweiß überhaupt verhindern sollen.
Im Gegensatz zu den Antitranspirantien bewirken reine Desodorantien keine aktive
Beeinflussung der Schweißsekretion, sondern lediglich die Steuerung bzw. Beeinflussung des Körper- bzw. Achselgeruchs (Geruchsverbesserungsmittel). Den üblichen kosmetischen Desodorantien liegen unterschiedliche Wirkprinzipien zugrunde.
Gängige Wirkmechanismen hierzu sind antibakterielle Effekte, wie sie z.B. auch das nicht- kolloidale Silber zeigt, Geruchsneutralisation (Maskierung), Beeinflussung von bakteriellen Metabolismen, die reine Parfümierung wie auch die Verwendung von Vorstufen bestimmter Parfümkomponenten, welche durch enzymatische Reaktionen zu wohlriechenden Stoffen umgesetzt werden.
Schweißgeruch besteht zu einem Großteil aus verzweigt-kettigen Fettsäuren, die durch bakterielle Enzyme aus geruchlosem Schweiß freigesetzt werden. Klassische Deo- Wirkstoffe wirken dem entgegen, indem sie das Wachstum von Bakterien reduzieren. Häufig wirken die dabei zum Einsatz kommenden Substanzen jedoch unselektiv auch gegen nützliche
Hautkeime und können bei empfindlichen Personen zu Hautirritationen führen.
Als klassische Antitranspirantien werden vor allem Aluminiumsalze oder Aluminium- /Zirkonium-Salze verwendet. Diese hemmen den Schweißfluss durch Verstopfung der Ausführungsgänge der Schweißdrüsen, indem sie vor Ort zusammen mit hauteigenen Proteinen ausfallen und so zu sogenannten Plugs führen. Daher kann es zu einem Stau des Schweißes innerhalb der Drüse kommen.
Die Wirkung von Antitranspirantien auf Basis von Al-Salzen gegen thermisches Schwitzen unter normalen physiologischen Bedingungen ist sehr gut untersucht. Ob diese Verstopfung durch Denaturierung des Keratins oder durch Verklumpung von Korneozyten im Schweißdrüsengang verursacht wird (Shelley WB and Hurley HJ, Acta.
Derm. Venereol. (1975) 55: 241-60), oder durch die Entstehung eines ACH/AZG-Gels (Reller HH and Luedders WL, in: Advances in Modern Toxicology, Dermatoxicology and
Pharmocology, F.N. Marzulli and H.l. Maibach, Eds. Hemisphere Publishing Company, Washington and London (1977) Vol. 4: 1-5), das durch Neutralisation im
Schweißdrüsenausführgang gebildet wird, ist nach wie vor offen.
Die so erzielte und bekannte Verstopfung ist allerdings nur kurzfristig wirksam. Starkes Schwitzen oder die Reinigung der Achsel im Rahmen der normalen Körperreinigungsroutine heben die Verstopfung wieder auf und somit auch den Antitranspiranteffekt. Die daraus resultierende Notwendigkeit, Antitranspirant (AT)-Produkte mindestens einmal täglich aufzutragen führt aber ggf. zu Hautreizungen, speziell nach der Rasur oder in oder an vorgeschädigten Hautarealen.
Darüber hinaus können solche Aluminiumsalze wie Aluminiumhydroxychloride bei häufiger Anwendung und empfindlichen Personen Hautschäden hervorrufen. Darüber hinaus kann es durch den Einsatz der Aluminiumsalze zu Verfärbungen von Textilien kommen, die mit dem Antitranspirans in Kontakt kommen.
Durch die zusätzliche Verwendung antimikrobieller Stoffe in kosmetischen Antitranspirantien kann die Bakterienflora auf der Haut reduziert werden. Dabei sollten im Idealfalle nur die Ge- ruch verursachenden Mikroorganismen wirksam reduziert werden. Der Schweißfluss selbst wird dadurch nicht beeinflusst, im Idealfalle wird nur die mikrobielle Zersetzung des
Schweißes zeitweilig gestoppt.
Üblicherweise werden Antitranspirantien (AT) und Deodorantien (Deo) in mannigfaltigen Produktformen angeboten, wobei in Europa Roller, Pumpzerstäuber und Aerosole dominieren, in den USA, Mittel- und Südamerika eher die Deo-Stifte ("Sticks"). Es sind sowohl wasserfreie (Suspensionen) als auch wasserhaltige Produkte (hydro-alkoholische Formulierungen, Emulsionen) bekannt.
Nachteilig an den bislang zur Schweißhemmung verwendeten Aluminium-Salzen ist, die derzeit noch nicht vollständig geklärte Langzeittoxizität. Aluminium steht seit langem im Verdacht, neurodegenarative Krankheiten wie Demenz, insbesondere Alzheimer, zu fördern oder auszulösen. Auch steht wird Aluminium mit der Entstehung von Brustkrebs in
Verbindung gebracht. Bisher gibt es keine gesicherten Nachweise, dass über die Haut wirkende aluminiumhaltige AT-Mittel daran beteiligt sind. Bei intakter Haut sind die maximal zulässigen Aufnahmemengen nicht zu erreichen.
In Hinblick auf die Datenlage ist jedoch die Abkehr von aluminumhaltigen AT-Mitteln von Vorteil, so dass die Industrie händeringend nach aluminiumfreien Alternativen sucht.
Aufgrund dieser Problemstellung ist es wünschenswert Produkte zur Verfügung zu stellen, die eine Antitranspirantwirkung ohne Verwendung von Al-Salzen erzielen.
Eine Alternative zu den Aluminiumsalzen ist aus dem Dokument FR 2977151 A1 bekannt, welches antitranspirant wirksame Zubereitungen mit Natriumsilikat offenbart.
Die Beispiele 1 bis 3 sind Roll-on Formulierungen enthaltend Natriumsilikat, eine Säure und Wasser. Der pH-Wert der Zubereitungen ist im Bereich von 8 bis 10. Bei Anwendung einer Roll-on Formulierung mit einem pH-Wert 10 wurde in einer Studie eine Schweißreduktion von 9% nachgewiesen. Weitere Beispiele offenbaren Stift Formulierungen, enthaltend Natriumsilikat und ggf. eine Säure. Alle offenbarten Stiftformulierungen sind wasserfrei. Unter anderem sind mit C12-C15 Alkylbenzoate und PEG-8 Distearate Ester in den
Formulierungen enthalten. Die enthaltenen Ester zeigen jedoch keine Hydrolyse-Reaktion bei Zugabe von Wasser.
Ferner offenbart FR 2977151 A1 Aerosolsprays enthaltend Natriumsilikat und mindestens eine Säure. Die Zubereitungen sind wasserfrei.
Des Weiteren kennt der Stand der Technik das Mintel Produkt Nr. 93863„Cool Cotton Deodorant“, welches eine wässrige Formulierung mit Fettsäuren und verschiedene
Metallsilikate ist.
Die Wirksamkeit ist von Natriumsilikat als schweißhemmender Wirkstoff ist darauf zurückzuführen, dass eine wässrige Lösung enthaltend Natriumsilikat bei einem pH-Wert von kleiner 1 1 polymerisiert bzw. ein Gel bildet und es so zu einer Blockierung der
Schweißdrüsen kommt. Bei einem pH-Wert oberhalb von 1 1 ist eine wässrige
Natriumsilikatlösung stabil und es findet keine Polymerisation statt.
Dieses Polymerisationsverhalten führt zu einigen entscheidenden Produktnachteilen in Bezug auf den bekannten Stand der Technik. So kommt es bei den wässrigen Roll-On Formulierungen der Beispiele 1 bis 3 der FR 2977151 A1 zu einer schnellen Polymerisation nach Herstellung der Zubereitung. Somit muss die Zubereitung direkt vor dem Aufträgen hergestellt und sofort aufgetragen werden. Eine Bereitstellung als kosmetisches Produkt zum Verkauf im Handel ist somit nicht möglich, da es bei Lagerung zu einer Polymerisation kommen würde. Nach einer Gelbildung im gesamten Produkt ist dieses nicht mehr anwendbar und es wird keine AT-Wirkung erzielt, da es nicht zu einer temporären
Blockierung der Schweißdrüsen kommt.
Ein weiterer Nachteil an den wasserfreien Zubereitungen bekannt aus FR 2977151 A1 ist, dass diese mindestens eine wasserlösliche, freie Säure enthalten. Dieses führt dazu, dass der pH-Wert der Zubereitung bei Zutritt von Wasser sofort erniedrigt ist. Bei der Lagerung und Anwendung dieser wasserfreien Zubereitungen kann es zudem aufgrund der Präsenz der wasserlöslichen, freien Säure zu einer Desaktivierung des Natriumsilikats durch
Oberflächenpolymerisation kommen. Somit bildet sich bei Zutritt von Wasser zunächst keine Natriumsilkatlösung aus. Stattdessen beginnt die Polymerisation bereits bei dem Anlösen der Oberfläche der Natriumsilkatpartikel. Eine vollständige Lösung der Natriumsilikatpartikel wird somit oftmals verhindert. Als Folge bleiben feste Partikel erhalten. Da auf diese Weise die Polymerisation bzw. die Gelbildung oftmals bereits vor Erreichen der Schweißdrüse einsetzt, wird die antitranspirante Wirksamkeit herabgesetzt wird. Wünschenswert ist es somit, Zubereitungen bereitzustellen, bei denen die Polymerisation bzw. Gelbildung verzögert ausgelöst wird, um eine effektive antitranspirante Wirksamkeit zu ermöglichen.
Eine Möglichkeit eine schnelle Polymerisation bzw. Gelbildung zu verhindern besteht darin, eine wässrige Natriumsilikatlösung bei einem hohen pH-Wert, bspw. pH 12, bei dem keine Polymerisation stattfindet, direkt auf die Haut aufzutragen. Auf der Haut erfolgt anschließend die natürliche Regulierung des pH-Werts der Haut, was zu einer Erniedrigung des pH-Werts führt. Es erfolgt somit eine verzögerte Polymerisation, jedoch kommt es bei diesem
Verfahren aufgrund des hohen pH-Wert oftmals zu Hautunverträglichkeiten. Es ist insbesondere problematisch, dass schweißhemmende Produkte oftmals mehrmals täglich auf der Haut angewendet werden, so dass sich bei mehrmaliger täglicher Anwendung ein konstant hoher pH-Wert auf der Haut ausbildet, was nicht wünschenswert ist.
Ein weiterer Nachteil an bekannten antitranspirant wirksamen kosmetischen Zubereitungen ist es, dass diese nicht in Abhängigkeit von der Schweißproduktion ihre antitranspirante Wirksamkeit entfalten. Vielmehr ist es wünschenswert, Zubereitungen bereitzustellen, deren antitranspirante Wirksamkeit erst mit einsetzender Schweißproduktion einsetzt. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit eine kosmetische Zubereitung bereitzustellen, welche die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist.
Überraschend gelöst wurde die Aufgabe durch den Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Gegenstand der Erfindung ist eine wasserfreie kosmetische Zubereitung enthaltend
a) mindestens ein Alkalimetallsilikat, bevorzugt Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat, wobei Natriumsilikat insbesondere bevorzugt ist, und
b) mindestens eine organische Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert.
Auch Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der Kombination aus mindestens einem Alkalimetallsilikat, bevorzugt Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat, wobei Natriumsilikat insbesondere bevorzugt ist, und einer organischen Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert, zur Bereitstellung einer antitranspirant wirksamen, wasserfreien kosmetischen Zubereitung, welche auf die Haut aufgetragen wird und erst beim Beginn des Schwitzen die Schweißporen blockiert.
Auch Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Aktivierung der antitranspiranten Wirksamkeit einer kosmetischen Zubereitung auf der Haut, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt eine Zubereitung enthaltend die Kombination aus mindestens einem Alkalimetallsilikat, bevorzugt Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat, wobei Natriumsilikat insbesondere bevorzugt ist, und mindestens einer organischen Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert, auf die Haut aufgetragen wird und in einem zweiten Schritt Wasser der applizierten Zubereitung zugegeben wird, wobei die Zugabe von Wasser bevorzugt durch Schwitzen erfolgt.
Ohne an die Theorie gebunden zu sein, wird vermutet, dass nach Aufträgen einer
Zubereitung gemäß der Erfindung die erfindungsgemäßen Alkalimetallsilikate neben den erfindungsgemäßen organischen Verbindungen enthaltend eine Estergruppe auf der Haut vorliegen. Sobald der Schweißbildung beginnt, werden durch das vorliegende Wasser die Silikate gelöst. Durch die Hydrolyse der Ester bilden sich verzögert Säuren aus, welche den pH-Wert reduzieren und so verspätet die gewünschte Gelbildung auslösen. Durch das Ausbilden von Säuren wird vermieden, dass über einen langen Zeitraum der pH-Wert auf der Haut stark alkalisch ist. Somit liegen keine Verträglichkeitsprobleme vor. Dabei ist zu berücksichtigen, dass es erst möglich ist einen pH-Wert zu definieren, sobald Wasser vorliegt. Somit liegt nur kurzzeitig ein alkalischer pH-Wert vor. Weiterhin wurde überraschend festgestellt, dass es bei Anwendung der erfindungsgemäßen Kombination es nicht oder nur zu geringen Wirkverlusten in Bezug auf die antitranspirante Wirksamkeit der Zubereitung kommt.
Sollten nachfolgend Gewichtsprozentangaben (Gew.-%) ohne Bezugnahme auf eine bestimmte Zusammensetzung oder spezifische Mischung angegeben werden, so beziehen sich diese Angaben immer auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung. Sollten nachfolgend Verhältnisse von Komponenten/Substanzen/Stoffgruppen offenbart werden, so beziehen diese Verhältnisse auf Gewichtsverhältnisse der genannten
Komponenten/Substanzen/Stoffgruppen.
Werden Bereiche für das Gewicht bestimmter Inhaltsstoffe angegeben, umfasst die Angabe nicht nur die Anfangs- und Endwerte für die angegebenen Bereiche, sondern auch die einzelnen Werte innerhalb der Bereiche in Schritten von 0,01 Gew.-%.
Sofern nicht anders angegeben wurden alle Versuche und Verfahrensschritte unter
Normalbedingungen durchgeführt. Der Begriff„Normalbedingungen“ bedeutet 20°C, 1013 hPa und eine relative Luftfeuchtigkeit von 50%.
Die Formulierungen„erfindungsgemäß“,„erfindungsgemäß vorteilhaft“,„vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung“ etc. beziehen sich im Rahmen der vorliegenden Offenbarung immer sowohl auf die erfindungsgemäße Zubereitung sowie auf die erfindungsgemäße Verwendung und auf die erfindungsgemäßen Verfahren.
Wird nachfolgend der Begriff Haut verwendet, so bezieht sich dieser ausschließlich auf die menschliche Haut.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn als Alkalimetallsilikat Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat in der kosmetischen Zubereitung enthalten sind, wobei Natriumsilikat bevorzugt enthalten ist.
Erfindungsgemäß werden unter Natriumsilkaten die Substanzen mit der Summenformel Na20xSi02 -y^O verstanden, wobei x=1 ist und y = 0 bis 9 ist.
Erfindungsgemäß wird die Zubereitung der vorliegenden Erfindung als wasserfrei bezeichnet. Diese Definition bedeutet, dass der Zubereitung kein Wasser zugesetzt wird, es jedoch möglich ist, dass Salze, wie oben beschrieben, in Form von Hydraten enthalten sein können. Dementsprechend ist es erfindungsgemäß möglich auch bspw. Natriumsilikate als Pentahydrate (y=5) oder Nonahydrat (y=9) einzusetzen. Jedoch ist es erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt, wenn die Zubereitung kein Wasser enthält und somit auch kein Wasser in Form von Hydraten oder Kristallwasser enthalten ist.
Dementsprechend ist es ebenfalls insbesondere bevorzugt, wenn Natriumsilikat in wasserfreier Form in der erfindungsgemäßen Zubereitung enthalten ist.
Eine überaus bevorzugte einzusetzende Form des Natriumsilikats ist Natriummetasilikat (CAS: 6834-92-0).
Es ist weiterhin erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die in der erfindungsgemäßen
Zubereitung enthaltenen Alkalimetallsilikate besonders feinkörnig sind. Dementsprechend ist das in der erfindungsgemäßen Zubereitung enthaltene Alkalimetallsilikat vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass dieses eine Schüttdichte von mindestens 800 g/L, bevorzugt mindestens 950 g/L und insbesondere bevorzugt mindestens 1050 g/L aufweist.
Wasserfreies Natriumsilikat mit einer Schüttdichte von 1 100 g/L kann unter anderem unter von der Fa. SILMACO N.V., Belgien, bezogen werden. Die Schüttdichte lässt sich gemäß DIN EN ISO 60:2000-01 ermitteln.
Weiterhin ist es bevorzugt, wenn ein Alkalimetallsilikat mit einem mittleren
Äquivalentdurchmesser (Partikelgröße) von weniger als 250 pm, bevorzugt von weniger als 150 pm und ins besondere bevorzugt weniger als 50 pm eingesetzt wird. Insbesondere ist es bevorzugt, wenn als Alkalimetallsilikat Natriumsilikat mit einem mittleren
Äquivalentdurchmesser (Partikelgröße) von weniger als 250 pm, bevorzugt von weniger als 150 pm und ins besondere bevorzugt weniger als 50 pm eingesetzt wird. Die Partikelgröße lässt sich über Lichtstreuung ermitteln, wobei der mittlere Äquivalentdurchmesser aus einer Messung von mindestens 100 Partikel ergibt.
Erfindungsgemäß vorteilhaft beträgt der Anteil der Alkalimetallsilikate in der
erfindungsgemäßen Zubereitung von 0,25 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn als Alkalimetallsilikat Natriumsilikat enthalten ist und der Anteil von Natriumsilikat in der Zubereitung von 0,25 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Erfindungsgemäß enthält die wasserfreie kosmetische Zubereitung mindestens eine organische Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert. Die Angabe für die Hydrolyse der Estergruppe bezieht sich dabei auf
Normalbedingungen, wie vorstehend definiert. Eine Hydrolyse gilt als eingetreten, wenn eine Substanz in einem Gesamtanteil von 0,1 Gew.-% zu einer wässrigen Lösung, deren pH-Wert mit Natronlauge auf einen Wert von 7,5 bis 12 eingestellt wurde, zugesetzt wird und innerhalb von 20 Minuten unter Normalbedingungen eine pH-Wert Änderung von mindestens 0,5, bevorzugt mindestens 1 , insbesondere bevorzugt mindestens 4, in Richtung des sauren pH-Wert Bereichs erfolgt. Die eingesetzte wässrige Lösung enthält dabei ausschließlich Wasser und Natronlauge. Eine organische Verbindung gilt dabei als erfindungsgemäß, wenn die geforderte pH-Wert Änderung bei mindestens einem pH-Wert im Bereich von 7,5 bis 12 eintritt.
Insbesondere bevorzugt sollten organische Verbindungen enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 1 1 hydrolysiert, eingesetzt werden. Auch hier gilt eine Hydrolyse als eingetreten, wenn eine Substanz in einem Gesamtanteil von 0,1 Gew.-% zu einer wässrigen Lösung, deren pH-Wert mit Natronlauge auf einen Wert von 11 eingestellt wurde, zugesetzt wird und innerhalb von 20 Minuten unter Normalbedingungen eine pH-Wert Änderung von mindestens 0,5, bevorzugt mindestens 1 , insbesondere bevorzugt mindestens 4, in Richtung des sauren pH-Wert Bereichs erfolgt.
Ein bevorzugter Gegenstand der Erfindung ist daher eine wasserfreie kosmetische
Zubereitung enthaltend
a) mindestens ein Alkalimetallsilikat, bevorzugt Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat, wobei Natriumsilikat insbesondere bevorzugt ist, und
b) mindestens eine organische Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 11 hydrolysiert.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße organische Verbindung b) wasserlöslich ist.
Bei der Hydrolyse der organischen Verbindung b) können verschiedene Substanzen ausbildet werden. Liegt beispielsweise eine Hydrolyse eines linearen Carbonsäureesters vor, so bilden sich eine Carbonsäure und ein Alkohol aus. Es ist jedoch auch möglich, dass durch die Hydrolyse eine Ringöffnung erfolgt und so weiterhin nur ein Molekül erhalten bleibt.
Zu den erfindungsgemäßen organischen Verbindungen b) zählen unter anderem
Carbonsäureester, Anhydride oder Lactone. Entscheidend ist deren Funktionalität, welche darin begründet wird, dass eine enthaltene Estergruppe bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert bzw. insbesondere bei einem pH-Wert von 11 hydrolysiert. Bei der Hydrolyse bildet sich aus erfindungsgemäß vorteilhaften organischen Verbindungen eine Säuregruppe aus. Ferner können die erfindungsgemäßen organischen Verbindungen b) eine oder mehrere Estergruppen enthalten, welche bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysieren.
Eine erste erfindungsgemäß vorteilhafte Gruppe (A) an organischen Verbindungen b) sind nicht cyclische Ester von Carbonsäuren und Alkoholen, wobei der Alkohol bevorzugt Ethanol ist. Bevorzugte Beispiele dieser Gruppe sind Oxalsäurediester und Milchsäureethylester, wobei Milchsäureethylester besonders bevorzugt ist. Die polymeren Esterverbindungen der Gruppe (C) zählen erfindungsgemäß nicht zu den organischen Verbindungen der Gruppe (A).
Eine zweite erfindungsgemäß vorteilhafte Gruppe (B) an organischen Verbindungen b) sind cyclische Ester vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Lactone und cylcische Diester von o Hydroxycarbonsäuren. Zu den erfindungsgemäßen Lactonen zählen Gluconsäure 1 ,5-lacton, Glucurinsäure-6,3-lacton, 3,5-Dihydroxy-3-methylpentansäure-5-lacton, Ribosäure-1 ,4- lacton, Galactonsäure-1 ,4-lacton, Gluconsäure-1 ,4-lacton, Mannonsäure-1 ,4-lacton. Zu den cyclischen Diestern von a-Hydroxycarbonsäuren zählt unter anderem das Lactid (Lactide). Bevorzugt werden Gluconsäure 1 ,5-lacton und/oder Lactid gewählt. Als Lactid kann dabei sowohl das (S,S)-Lactid, das (R,R)-Lactid das meso-Lactid oder Mischungen dieser Isomere eingesetzt werden.
Eine dritte erfindungsgemäß vorteilhafte Gruppe (C) an organischen Verbindungen b) stellen polymere Esterverbindungen dar. Als polymere Esterverbindungen werden nicht cyclische Ester bezeichnet, die aus mindestens 3 identischen monomeren Estern aufgebaut sind. Ein bevorzugtes Beispiel einer derartigen Esterverbindung ist die Polymilchsäure, wobei diese weiterhin bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht von weniger als 5000 Da, weiterhin bevorzugt weniger als 2000 Da und weiterhin bevorzugt weniger als 500 Da und
insbesondere bevorzugt weniger als 300 Da aufweist. Über die Kettenlänge der
Polymilchsäure lässt sich die Hydrolyse-Rate kontrollieren. Umso länger die Kettenlänge, das heißt umso höher das Molekulargewicht, desto langsamer verläuft die Hydrolyse. Eine weitere erfindungsgemäß vorteilhafte Gruppe (D) an organischen Verbindungen b) sind Säureanhydride. Bekannte Beispiele sind unter anderem Essigsäureanhydride oder
Bernsteinsäureanhydrid. Jedoch ist diese Gruppe an organischen Verbindungen b) weniger bevorzugt, da diese oftmals sehr sauer reagieren oder toxikologisch für kosmetische
Produkte weniger geeignet sind.
Erfindungsgemäß vorteilhaft können alle organischen Verbindungen b) der vorstehend genannten Gruppen auch in Kombination eingesetzt werden, wobei bei eine Kombination der Gruppen (A), (B) und (C) bevorzugt ist. Insbesondere bevorzugt ist eine Kombination der Gruppen (A) und (B).
Der Gesamtanteil der erfindungsgemäßen organischen Verbindungen b) in den
kosmetischen Zubereitungen der Erfindung beträgt vorteilhaft von 0,5 Gew.-% bis 25 Gew.- %, bevorzugt von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetische Zubereitung.
Weiterhin sind vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Alkalimetallsilikate zu den an organischen Verbindungen b) 1 :1 bis 1 :50, bevorzugt 1 :2 bis 1 :5 beträgt.
Vorteilhaft ist der Aggregatszustand der eingesetzten an organischen Verbindungen b) unter Normalbedingungen entweder fest oder flüssig. Werden feste organischen Verbindungen b) eingesetzt, das heißt die organischen Verbindungen b) sind Feststoffe, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn diese organischen Verbindungen b) zwar wasserlöslich sind, die Löslichkeit der organischen Verbindungen b) jedoch geringer sind, als die Wasserlöslichkeit des eingesetzten Silikats der Alkalimetalle. Dieses führt dazu, dass bei einsetzendem Schwitzen zunächst die Silikate gelöst werden und so in die Schweißdrüsen eindringen können, bevor die Hydrolyse der organischen Verbindung b) einsetzt und der pH-Wert gesenkt wird, was die gewünschte Gelbildung auslöst. Auf diese Weise wird eine
überraschend effektive Schweißreduktion erzielt. Dementsprechend, sind vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung ebenfalls dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzte organische Verbindung b) unter Normalbedingungen fest ist und die Löslichkeit der organischen Verbindungen b) in Wasser geringer ist, als die Wasserlöslichkeit des eingesetzten Silikats der Alkalimetalle. Sollte die organischen Verbindungen b) unter Normalbedingungen fest sein, so ist es weiterhin vorteilhaft, wenn diese möglichst feinkörnig sind. Vorteilhaft werden feste organischen Verbindungen b) mit einem mittleren Äquivalentdurchmesser von weniger als 150 qm, bevorzugt von weniger als 50 qm und ins besondere bevorzugt weniger als 10 qm eingesetzt. Durch den Einsatz von besonders feinkörnigen festen organischen Verbindungen b), wird eine Klumpenbildung oder ein raues Gefühl auf der Haut reduziert und/oder verhindert. Auch hier lässt sich die Partikelgröße über Lichtstreuung ermitteln, wobei der mittlere Äquivalentdurchmesser aus einer Messung von mindestens 100 Partikel ergibt.
Vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung sind weiterhin dadurch gekennzeichet, dass die wasserfreien kosmetischen Zubereitungen gemäß der Erfindung keine Säuren enthalten. Das heißt der Anteil der Säuren in der erfindungsgemäßen Zubereitung beträgt 0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Weitere vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung sind weiterhin dadurch gekennzeichet, dass die wasserfreien kosmetischen Zubereitungen gemäß der Erfindung keine
wasserlöslichen Säuren enthalten. Das heißt der Anteil der wasserlöslichen Säuren in der erfindungsgemäßen Zubereitung beträgt 0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Es ist außerdem vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen der Erfindung keine Aluminiumsalze, insbesondere kein Aluminium Chlorohydrat enthalten.
Generell ist es weiterhin vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen gemäß der Erfindung Silikonöle enthalten. Abhängig von der Produktform kann der Anteil der Silikonöle variieren. Generell liegt der Anteil der Silikonöle jedoch vorteilhaft bei mindestens 30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung.
Die erfindungsgemäße Kombination können in den verschiedensten wasserfreien
kosmetischen Zubereitungen zur Anwendung unter der Achsel eingesetzt werden. Diese umfassen Cremes, Pumpsprays, Aerosolsprays, Gele, feste Sticks oder Roll-on
Formulierungen.
Eine erste vorteilhafte Ausführungsform der Erfindung ist ein Aerosolspray enthaltend die erfindungsgemäße Kombination. Ein Aerosolspray ist ein mit einem Ausgabeventil versehener Druckbehälter, der die erfindungsgemäße kosmetische Zubereitung und mindestens ein Treibgas enthält. Erfindungsgemäß vorteilhaft werden die Treibgase gewählt aus der Gruppe Propan, n-Butan, Iso-Butan, Pentan und/oder Stickstoff. Weniger geeignet zu verwenden sind
Fluorchlorkohlenwasserstoffe, welche die Umwelt beeinträchtigen und daher für die
Anwendung in kosmetischen Produkten für den Massenmarkt nicht geeignet sind. Es ist weiterhin insbesondere vorteilhaft, wenn die Treibgase gewählt werden aus der Gruppe Propan, n-Butan und Iso-Butan.
Bevorzugt werden Mischungen mit Druckstufen von 1 ,0 bis 3,5 bar eingesetzt. Bevorzugt 2,5 bis 3,2, ganz besonders bevorzugt ist eine Druckstufe von 3,0 bar.
Bevorzugte Abfüllverhältnisse bezogen auf das Gewicht von der kosmetischen Zubereitung zu Treibgas betragen 40:60 bis 2:98, bevorzugt 25:75 bis 3:97, ganz besonders bevorzugt 6:94.
Innerhalb der ersten vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung ist es weiterhin vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung ein oder mehrere Silikonöle enthält. Die
erfindungsgemäßen Silikonöle können dabei aus linearen Silikonölen (Dimethicone) und cyclischen Silikonölen (Cyclosilicone) gewählt werden.
Enthält die kosmetische Zubereitung der erste vorteilhaften Ausführungsform Silikonöle, so ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Anteil der Silikonöle in der kosmetischen Zubereitung 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung gemäß der ersten
vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung Dimethiconol enthält.
Enthält die kosmetische Zubereitung gemäß der ersten vorteilhaften Ausführungsform Dimethiconol, so ist es weiterhin vorteilhaft, wenn der Anteil von Dimethiconol von 6 Gew.-% bis 12 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung beträgt.
Ferner ist es vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung der ersten vorteilhaften
Ausführungsform der Erfindung ein oder mehrere natürliche Öle enthält. Ein besonders vorteilhaft einzusetzendes Öl ist dabei Persea Gratissima Oil. Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung der ersten vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung Isopropylpalmitat enthält. Enthält die kosmetische
Zubereitung der ersten vorteilhaften Ausführungsform Isopropylpalmitate, so ist es bevorzugt, wenn der Anteil von Isopropylpalmitate von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung beträgt.
Ferner ist es vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung der ersten vorteilhaften
Ausführungsform der Erfindung Disteardiamoniumhectorit enthält. Enthält die kosmetische Zubereitung der ersten vorteilhaften Ausführungsform Disteardiamoniumhectorit, so ist es bevorzugt, wenn der Anteil von Disteardiamoniumhectorit von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung beträgt.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung gemäß der ersten vorteilhaften Ausführungsform weitere Komponenten, wie weitere Öle und/oder Parfumstoffe enthält, welche vorteilhaft gewählt sind aus der Gruppe Sonnenblumenöl, Rapsöl, PPG-14 Butylether, C12-15 Alkylbenzoat, Capric/Caprylic Triglycerid, Isopropyl Myristate, Isopropyl Stearate, Cetearyl Ethylhexanoate, Hydrogenated Polydecene,
Paraffinum Liquidum, PPG-15 Stearylether, Glycine Soja (Soybean) Oil, Olivenöl, Guerbet- Alkohole; insbesondere Hexyldecanol, Octyldodecanol und 2- Ethylhexylalkohol;
Guerbetalkoholester, sowie Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestem (wie z.B. Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat).
In einer zweiten erfindungsgemäß vorteilhaften Ausführungsform liegt die erfindungsgemäße kosmetische Zubereitung in Form eines Stiftes vor. Innerhalb dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung Silikonöle in einem Anteil von 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, enthält. Die erfindungsgemäßen Silikonöle können dabei aus linearen Silikonölen (Dimethicone) und cyclischen Silikonölen (Cyclosilicone) gewählt werden.
Weiterhin ist es in der zweiten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung eine oder mehrere Fettalkohole, insbesondere Stearylalkohol enthält. Enthält die Zubereitung Fettalkohole, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil der Fettalkohole von 15 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es in der zweiten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung PPG-14 Butyl Ether enthält. Enthält die Zubereitung PPG-14 Butyl Ether, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil von PPG-14 Butyl Ether von 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es in der zweiten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung Talk enthält. Enthält die Zubereitung Talk, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil von Talk von 4 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es in der zweiten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung hydriertes Rizinusöl enthält. Enthält die Zubereitung hydriertes Rizinusöl, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil von hydriertem Rizinusöl von 0,5 Gew.-% bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es in der zweiten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung Glyceryl Stearate SE enthält. Enthält die Zubereitung Glyceryl Stearate SE, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil von Glyceryl Stearate SE von 0,2 Gew.-% bis 0,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung gemäß der zweiten vorteilhaften Ausführungsform weitere Komponenten, wie weitere Öle und/oder Parfumstoffe enthält, welche vorteilhaft gewählt sind aus der Gruppe Sonnenblumenöl, Rapsöl, C12-15 Alkylbenzoat, Capric/Caprylic Triglycerid, Isopropyl Myristate,
Isopropylpalmitat, Isopropyl Stearate, Cetearyl Ethylhexanoate, Hydrogenated Polydecene, Paraffinum Liquidum, PPG-15 Stearylether, Avocadoöl (Persea Gratissima Oil ), Glycine Soja (Soybean) Oil, Olivenöl, Guerbet-Alkohole; insbesondere Hexyldecanol, Octyldodecanol und 2- Ethylhexylalkohol; Guerbetalkoholester, sowie Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestem (wie z.B. Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat).
Zubereitungen der dritten vorteilhaften Ausführungsform werden oftmals als Soft Solid beschrieben. Diese Zubereitungen sind vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass diese unter Normalbedingungen unter dem Eigengewicht nicht fließfähige aber verformbar sind.
Derartige Zubereitungen sind im Gegensatz zu Stiften unter Normalbedingungen nicht fest. Die Zubereitungen der dritten vorteilhaften Ausführungsformen setzen sich gemäß der folgenden Beschreibung zusammen. Vorteilhaft enthält die kosmetische Zubereitung der dritten vorteilhaften Ausführungsform, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, Silikonöle in einem Anteil von 60 Gew.-% bis 75 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Silikonöle können dabei aus linearen Silikonölen (Dimethicone) und cyclischen Silikonölen (Cyclosilicone) gewählt werden.
Weiterhin ist es in der dritten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die
kosmetische Zubereitung PPG-14 Butyl Ether enthält. Enthält die Zubereitung PPG-14 Butyl Ether, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil von PPG-14 Butyl Ether von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es in der dritten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die
kosmetische Zubereitung Cera Microcristallina enthält. Enthält die Zubereitung Cera
Microcristallina, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil von Cera Microcristallina von 3 Gew.-% bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es in der dritten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die
kosmetische Zubereitung hydriertes Rizinusöl enthält. Enthält die Zubereitung hydriertes Rizinusöl, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil von hydriertes Rizinusöl von 0,5 Gew.-% bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es in der dritten vorteilhaften Ausführungsform bevorzugt, wenn die
kosmetische Zubereitung Silica Dimethyl Silylate enthält. Enthält die Zubereitung Silica Dimethyl Silylate, so ist es weiterhin bevorzugt, wenn der Anteil von Silica Dimethyl Silylate von 0,5 Gew.-% bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen
Zubereitung, beträgt.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die kosmetische Zubereitung gemäß der dritten vorteilhaften Ausführungsform weitere Komponenten, wie weitere Öle und/oder Parfumstoffe enthält, welche vorteilhaft gewählt sind aus der Gruppe Sonnenblumenöl, Rapsöl, C12-15 Alkylbenzoat, Capric/Caprylic Triglycerid, Isopropyl Myristate,
Isopropylpalmitat, Isopropyl Stearate, Cetearyl Ethylhexanoate, Hydrogenated Polydecene, Paraffinum Liquidum, PPG-15 Stearylether, Avocadoöl (Persea Gratissima Oil ), Glycine Soja (Soybean) Oil, Olivenöl, Guerbet-Alkohole; insbesondere Hexyldecanol, Octyldodecanol und 2- Ethylhexylalkohol; Guerbetalkoholester, sowie Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestem (wie z.B. Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat).
Ferner ist es möglich weitere Ausführungsformen der Erfindung bereitzustellen. Ein Einsatz der erfindungsgemäßen Kombination ist somit auch in wasserfreien Roll-On Formulierungen möglich. Roll-on Formulierungen sind Formulierungen, welche sich über einen
Handelsüblichen Roll-on Applikator, insbesondere einen Deo-Roll-on Applikator auf die Achsel applizieren lassen. Die wasserfreien Roll-on Formulierungen enthaltend die erfindungsgemäße Kombination weisen vorteilhaft eine Viskosität von eine Viskosität im Bereich von 1000 bis 5000 mPas, gemessen 1 Tag nach Herstellung mit einem Brookfield- Viskosimeter, Spindel RV 4, 20 s-1 , ohne Helipath, bei 20°C Umgebungstemperatur und 20 °C Probentemperaturm, auf.
Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Roll-on Formulierungen vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass diese Silikonöle in einem Anteil von mindestens 40 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, bzw. der Roll-on Formulierung, enthalten.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäßen Roll-on
Formulierungen vorteilhaft weitere Komponenten, wie weitere Öle und/oder Parfumstoffe enthält, welche vorteilhaft gewählt sind aus der Gruppe Sonnenblumenöl, Rapsöl, PPG-14 Butylether, C12-15 Alkylbenzoat, Capric/Caprylic Triglycerid, Isopropyl Myristate,
Isopropylpalmitat, Isopropyl Stearate, Cetearyl Ethylhexanoate, Hydrogenated Polydecene, Paraffinum Liquidum, PPG-15 Stearylether, Avocadoöl (Persea Gratissima Oil ), Glycine Soja (Soybean) Oil, Olivenöl, Guerbet-Alkohole; insbesondere Hexyldecanol, Octyldodecanol und 2- Ethylhexylalkohol; Guerbetalkoholester, sowie Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestem (wie z.B. Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat).
Alle kosmetischen Zubereitung gemäß der Erfindung können weiterhin kosmetische
Hilfsstoffe und weitere Wirkstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in
Antitranspirantzubereitungen verwendet werden, wie z. B. Konservierungsmittel,
Konservierungshelfer, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe und Farbpigmente, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, or- ganische Lösungsmittel oder weitere Silikonderivate sofern der Zusatz die geforderten Eigenschaften nicht beeinträchtigt oder erfindungsgemäß ausgeschlossen ist. Nachfolgend wird beispielhaft das Hydrolyseverhalten verschiedener Ester untersucht. Dazu wurden jeweils Wasser und Natriumhydroxid so gemischt, dass eine wässrige
Natriumhydroxidlösung mit einem pH-Wert von 1 1 erhalten wurde. Anschließend erfolgte jeweils die Zugabe von 0,1 Gew.-% von einem Ester zu der Natriumhydroxidlösung und der pH-Wert der Lösung wurde nach 20 Minuten erneut gemessen.
Es wurden die folgenden Messwerte erhalten:
Wie sich aus der vorstehenden Tabelle ergibt, erfolgt eine erfindungsgemäße Hydrolyse nur bei dem Lactide und dem Gluconsäure-1 ,5-lacton, während Isopropylpalmitate und Glyceryl Stearate SE nicht hydrolysieren. Somit sind das Lactide und Gluconsäure-1 ,5-lacton erfindungsgemäße organische Verbindungen enthaltend eine Estergruppe, während Isopropylpalmitate und Glyceryl stearate SE nicht erfindungsgemäß sind.
Betrachtet man im Detail die Hydrolyse des Lactides so hat sich gezeigt, dass sich der pH- Wert der wässrigen Natriumhydroxidlösung innerhalb von 5 Minuten nach Zugabe nur um einen pH-Wert von 1 erniedrigt und anschließend eine schnelle pH-Wert Senkung auf 4,55 nach 20 Minuten erfolgt. Somit verzögert sich die Absenkung des pH-Werts überraschend deutlich.
Weitere vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung sind somit dadurch gekennzeichnet, dass die organische Verbindung b) dadurch gekennzeichnet ist, dass diese bei der Zugabe in einem Anteil von 0,1 Gew.-% zu einer wässrigen Natriumhydroxidlösung aufweisend einen pH-Wert von 11 innerhalb von 5 Minuten nach Zugabe den pH-Wert auf nicht weniger als 9,5 erniedrigt und 20 Minuten nach Zugabe ein pH-Wert von kleiner 6 erhalten wird, wobei sich der Gew.-% Anteil auf die Gesamtzusammensetzung aus der Natriumhydroxidlösung und der organischen Verbindung bezieht. Für einen weiteren Versuch wurden die nachfolgend aufgeführten Stiftformulierungen hergestellt. Dazu wurden alle Komponenten 1 bis 5 auf 90°C erwärmt und gemischt.
Anschließend erfolgte die Zugabe von Komponenten 6 bis 8, ohne dass der Mischung weitere Wärme zugeführt wurde. Bei 66°C erfolgte anschließend die Zugabe von
Komponente 9. Die Mischung aller Inhaltsstoffe wurde bei 65°C als homogene Masse in Stiftformen gegossen. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
Der Stift des Bsp.1 enthält das Gluconsäure-1 ,5-lacton als organische Verbindung aufweisend eine Estergruppe. Das Bsp.2 enthält keine derartige Verbindung und ist somit kein erfindungsgemäßes Beispiel. Die Stifte des Bsp.1 und Bsp.2 wurden für weitere pH- Studien eingesetzt. In einer ersten Studie wurden jeweils 2g des jeweiligen Stiftes der Beispiele Bsp.1 und Bsp.2 in 200g Wasser gegeben und der pH-Wert der Lösung als Funktion der Zeit gemessen. Die Messwerte sind in Abbildung 1 (Abb.1 ) dargestellt. Bei Zugabe der Zubereitung des Bsp.2 erfolgt eine kontinuierliche Erhöhung des pH-Werts, während bei Zugabe der Zubereitung des Bsp.1 zunächst eine pH-Wert Erhöhung erfolgt, ehe sich der pH-Wert 3 Minuten nach Zugabe wieder erniedrigt und so in einem hautverträglichen Bereich verbleibt.
In einer zweiten Studie wurden jeweils 0,5g des jeweiligen Stiftes der Beispiele Bsp.1 und Bsp.2 auf ein Areal von 100 cm2 in jeweils einer Achsel einer Probandin aufgetragen. Der pH-Wert des jeweiligen Hautareals wurde einmal vor Auftragung der Beispielrezepturen und anschließend zu verschiedenen Zeitpunkten nach Auftragung gemessen. Die Ergebnisse sind in Abbildung 2 dargestellt. Während der Messzeit hat sich die Probandin ruhig verhalten, so dass mit keinem überdurchschnittlichen Schweißfluss zu rechnen ist. Die Menge an zugesetzten Wasser ist somit im Vergleich zu der vorhergehenden Studie limitierend.
Der pH-Wert der Achsel mit der Bsp.1 vor Auftragung wurde mit 6,1 bestimmt. Der pH-Wert der Achsel mit der Bsp.2 vor Auftragung wurde mit 5,2 bestimmt. 30 Minuten nach dem Aufträgen, wurde für die Achsel mit der Beispielrezeptur Bsp.1 ein pH-Wert von 9,7 ermittelt, während die Achsel mit der Beispielrezeptur Bsp.2 einen pH-Wert von 12 aufweist. Nach 120 Minuten wurde ein pH-Wert von 7,3 für die Achsel mit der Beispielrezeptur Bsp.1 und ein pH- Wert von 9,4 für die Achsel mit der Beispielrezeptur Bsp.2 bestimmt. Somit führt die
Anwendung des erfindungsgemäßen Beispiels eine deutlich bessere Hautverträglichkeit als die Anwendung des nicht erfindungsgemäßen Beispiels.
Zum Beleg der schweißhemmenden Wirkung der erfindungsgemäßen Zubereitungen wurde die folgende Untersuchung durchgeführt. Zur quantitativen Messung der AT-Leistung wurde die Reduktion der Schweißmenge am Unterarm gravimetrisch ermittelt.
Vorkonditionierung/Verhalten während der Studie
Die Studienteilnehmer wenden mindestens drei Tage vor Studienbeginn keine leave-on Produkten (z.B. Handcremes) oder Waschsubstanzen am Testareal Unterarm an ebenso wenig wie während des Studienverlaufs.
Ebenso ist während der Studientage den Probanden schweißtreibender Sport, Saunagänge und Solarium, Sonnenbäder und Schwimmbadbesuche untersagt.
Messung
Vor der Applikation der Testsubstanzen werden die Unterarme mit einer tensidhaltigen Lösung gewaschen. Anschließend werden die Testareale unter Zuhilfenahme einer Schablone am Unterarm (Innenseite) für die Widerfindung bei der Mehrfachapplikation aufgezeichnet und die Zubereitungen der Beispielrezepturen Bsp.1 und Bsp.2 jeweils in die Areale aufgetragen. Zudem verblieben Areale unbehandelt und dienten somit als Referenz. 24 Stunden nach Auftragung wurde eine flüssigkeitsabsorbierende Matrix (bspw. ein Wattepad) auf den Testarealen fixiert. Anschließend haben die Probanden sich 20 Minuten auf einem Ergometer ertüchtigt, um den Schweißfluss zu stimulieren. Nach Abschluss erfolgte eine gravimetrische Auswertung der flüssigkeitsabsorbieren Matrix. 9 Probanden haben an der Studie teilgenommen, wobei jede Probe bei jedem Probanden jeweils 2-mal untersucht wurde. In Referenz zu der unbehandelten Kontrolle zeigte die Beispielrezeptur Bsp.1 einen Schweißreduktion mit dem Median von 15%, während der Median der Beispielrezeptur Bsp.2 17% betrug. Beide Werte sind im Rahmen der Studiendesigns als vergleichbar anzusehen. Die vorliegenden Vergleichsversuche zeigen somit, dass die erfindungsgemäßen Rezepturen eine vergleichbare Schweißreduktion bei einer deutlich verbesserten Hautverträglichkeit aufweisen. Die Haut wird weniger stark hohen pH-Werten ausgesetzt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzu- schränken.
Aerosol Spray:
1 SILMACO, fine Powder, Schüttdichte 1100 g/L, Partikelgröße <250 pm
Stifte
1 SILMACO, fine Powder, Schüttdichte 1 100 g/L, Partikelgröße <250 pm
Soft solid / Gelartige Formulierung:
1SILMACO, fine Powder, Schüttdichte 1100 g/L, Partikelgröße <250 pm

Claims

Patentansprüche
1. Wasserfreie kosmetische Zubereitung enthaltend
a) mindestens ein Alkalimetallsilikat, bevorzugt Natriumsilikat und/oder
Kaliumsilikat, wobei Natriumsilikat insbesondere bevorzugt ist, und b) mindestens eine organische Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert.
2. Zubereitung nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass als Alkalimetallsilikat Natriummetasilikat enthalten ist.
3. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetallsilikat vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass dieses eine Schüttdichte von mindestens 800 g/L, bevorzugt mindestens 950 g/L und
insbesondere bevorzugt mindestens 1050 g/L aufweist.
4. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetallsilikat einen mittleren Äquivalentdurchmesser von weniger als 250 pm, bevorzugt von weniger als 150 pm und insbesondere bevorzugt weniger als 50 pm aufweist.
5. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Alkalimetallsilikate von 0,25 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, beträgt.
6. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die organische Verbindung b) eine Estergruppe enthält, die bei einem pH-Wert von 1 1 hydrolysiert.
7. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die organische Verbindung b) wasserlöslich ist.
8. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Verbindung b) gewählt ist aus der Gruppe
(A) der nicht cyclischen Ester von Carbonsäuren und Alkoholen, wobei der Alkohol bevorzugt Ethanol ist; (B) der cyclischen Ester, vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Lactone und cylcische Diester von a-Hydroxycarbonsäuren;
(C) der polymeren Esterverbindungen, welche aus mindestens 3
identischen monomeren aufgebaut sind; und/oder
(D) der Säureanhydride;
wobei die polymeren Esterverbindungen der Gruppe (C) nicht zu den organischen Verbindungen der Gruppe (A) zählen.
9. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass als organische Verbindung b) Oxalsäurediester und/oder Milchsäureethylester enthalten sind.
10. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass als organische Verbindung b) Gluconsäure 1 ,5-lacton, Glucurinsäure-6,3-lacton, 3,5-Dihydroxy-3-methylpentansäure-5-lacton, Ribosäure-1 ,4-lacton, Galactonsäure- 1 ,4-lacton, Gluconsäure-1 ,4-lacton, Mannonsäure-1 ,4-lacton und/oder Lactid enthalten sind.
11. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass als organische Verbindung b) Polymilchsäure enthalten ist, wobei diese bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht von weniger als 5000 Da, weiterhin bevorzugt weniger als 2000 Da und weiterhin bevorzugt weniger als 500 Da und insbesondere bevorzugt weniger als 300 Da aufweist.
12. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass Gesamtanteil der organischen Verbindungen b) von 0,5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetische Zubereitung, beträgt.
13. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Alkalimetallsilikate zu den an organischen
Verbindungen b) 1 :1 bis 1 :50, bevorzugt 1 :2 bis 1 :5 beträgt.
14. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass keine wasserlöslichen Säuren enthalten sind.
15. Ein Verfahren zur Aktivierung der antitranspiranten Wirksamkeit einer kosmetischen
Zubereitung auf der Haut, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt eine Zubereitung enthaltend die Kombination aus mindestens einem Alkalimetallsilikat, bevorzugt Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat, wobei Natriumsilikat insbesondere bevorzugt ist, und mindestens einer organischen Verbindung enthaltend eine Estergruppe, die bei einem pH-Wert von 7,5 bis 12 hydrolysiert, auf die Haut aufgetragen wird und in einem zweiten Schritt Wasser der applizierten Zubereitung zugegeben wird, wobei die Zugabe von Wasser bevorzugt durch Schwitzen erfolgt.
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