EP3723708A1 - Composition cosmetique comprenant un derive de pullulan - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un derive de pullulan

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EP3723708A1
EP3723708A1 EP18833098.9A EP18833098A EP3723708A1 EP 3723708 A1 EP3723708 A1 EP 3723708A1 EP 18833098 A EP18833098 A EP 18833098A EP 3723708 A1 EP3723708 A1 EP 3723708A1
Authority
EP
European Patent Office
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composition
vinyl
composition according
powders
silicone
Prior art date
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Pending
Application number
EP18833098.9A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Yohann Bichon
Caroline KOUSSOUROS
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LVMH Recherche GIE
Original Assignee
LVMH Recherche GIE
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Filing date
Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a new cosmetic composition, and to its use in the field of care or makeup.
  • the invention more particularly relates to a novel composition comprising a mixture of ingredients based on trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, at least one silicone polymer, a mattifying filler and at least one volatile oil.
  • the invention also provides compositions and methods for making up and / or caring for keratinous substances or for the skin, comprising a step of applying a composition according to the invention to form a film.
  • Mascaras comprising a composition according to the invention are also objects of the invention.
  • a makeup kit comprising such a composition is also part of the invention.
  • Cosmetic compositions for the make-up and / or care of the skin or of keratin materials such as eyelashes or eyebrows must meet a complex set of specifications comprising a multitude of criteria. For example, the stability and stability of the product over time, the comfort during its application and over time once applied. These criteria are difficult to meet simultaneously: for example, increasing the strength of a makeup product very frequently leads to a decrease in comfort felt by the user, related to drying out, feeling of stickiness, or heaviness of the deposit on keratinous substances, skin or lips.
  • waxes can be used to thicken the film and give a more viscous texture to the composition when it is applied. The disadvantage of waxes is to make the film more rigid and sticky which produces a feeling of discomfort to the application and throughout the day.
  • An object of the invention is to maintain the hold (adhesion) of makeup and / or care products over a long period of time, that is to say for at least 24 hours, advantageously 36 hours, while maintaining their flexibility and their comfort of application.
  • the pullulan is known from the application US 2003/0082221 for its use as a non-sticking film-forming agent in the cometic field.
  • Pullulan is a natural polysaccharide, a polymer consisting of maltotriose units, a triholoside of glucose, also known as alpha-1,4-; alpha-l, 6-glucan. Pullulan is produced from starch by the mushroom Aureobasidium pullulans.
  • Silicone derivatives of pullulan of the trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan type are commonly used in make-up products.
  • Application KR2015100201 describes, for example, very soft water-in-oil emulsions based on urethane polymer, one or more species selected from a silicone resin, trimethylsiloxysilylcarbamoyl pullulan and an acrylic silicone copolymer, and a silicone gum or a silicone polymer .
  • the application W02014181747 US2016 / 113860 also describes cosmetic compositions based on trimethylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, easy to apply and having a good resistance without sticky effect, as well as a good retention effect.
  • This document is not relevant because it uses a volatile silicone oil consisting of decamethylcyclopentasiloxane, while the invention described below uses mainly or exclusively a volatile hydrocarbon oil.
  • JP 2005/325088 Shiseido uses a volatile silicone oil consisting of decamethylcyclopentasiloxane, while the invention described below mainly or exclusively uses a hydrocarbon volatile oil.
  • JP 2004/244333 does not contain silicone polymer in contrast to the present invention, further combined with a volatile hydrocarbon oil.
  • the document FR 2910285 (L'OREAL) relates to a cosmetic kit comprising a catalyst or a peroxide with a compound X and a compound Y capable of reacting together in the presence of the catalyst and formulated according to 2 different compositions, totally remote from the present invention .
  • One of the objectives of the present invention is to provide a new cosmetic composition for the makeup and / or care of the skin, lips or keratin materials forming during its application a long-lasting film, in particular greater than 24 hours, and comfort of application.
  • the inventors have discovered that the combination of a trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan compound with a silicone polymer and a mattifying filler in the presence of at least one volatile oil leads to a synergistic effect to obtain cosmetic compositions. which leave on the skin, lips or keratin materials a film whose soft and light texture produces a feeling of softness without cardboard effect, non-greasy and non-sticky, while having a significantly improved adhesion (hold), and therefore a resistance with water, sebum, perspiration and friction greater than that of the compositions of the prior art.
  • the inventors have unexpectedly shown that it is quite possible to reduce the amount of waxes to a maximum of 5% by weight of the composition and even more advantageously to exclude the waxes from said compositions, and thus to limit the disadvantages known to those skilled in the art, which are including feelings of heaviness and discomfort at the time and after application of the composition. It is thus possible to obtain low-content compositions, and better still without waxes, whose holding properties and application comfort are particularly remarkable.
  • compositions of the invention produce a so-called “matte” makeup effect, this mattness being particularly advantageous for application to keratinite fibers, in particular eyelashes or eyebrows.
  • keratin materials is intended for human keratinous fibers such as eyelashes, eyebrows or hair, and artificial keratinous fibers such as false eyelashes.
  • a make-up composition intended to be applied to these keratinous fibers is also called "mascara”.
  • film-forming polymer means a polymer capable of forming a continuous film on a support.
  • the word polymer may designate a homopolymer or a copolymer.
  • copolymer is meant a polymer comprising at least two different monomers or two blocks, which may be of the same chemical family but of different structure.
  • silicone polymer or "crosslinked silicone polymer”, or “crosslinked silicone polymer” refer to the same family of ingredients in this specification.
  • an “oil”, within the meaning of the present invention, may be defined as a compound which is not soluble in water (solubility less than 0.05 mg / l at 20 ° C.) and liquid at ambient temperature (25 ° C.) of which the melting point, the softening point or the glass transition point at atmospheric pressure is less than or equal to 30 ° C, preferably less than or equal to 25 ° C.
  • the volatility may be defined in the context of the invention for example by a vapor pressure measurable by an empirical method at 25 ° C, and whose value will be between 0.13 Pa and 40 000 Pa, for example between 1 Pa and 20 Pa. 000 Pa, between 10 Pa and 8000 Pa, or even between 15 and 150 Pa.
  • the vapor pressure will be measured according to one of the most suitable methods for the compound of interest, which methods are included in the guidelines of Test No. 104 of the OECD (2006 version). It is alternatively possible to choose a volatile oil having a boiling point at atmospheric pressure of less than 250 ° C., in a variant of less than 230 ° C. and in another variant of between 150 ° C. and 220 ° C.
  • the volatile oil may also be defined as a compound having a flash point ranging from 35 ° C to 100 ° C, in particular between 40 ° C and 80 ° C.
  • Isododecane which is considered in the present application as a volatile oil, has a boiling point at 105 Pa of between 175 ° C. and 195 ° C., a flash point of 45 ° C. and a vapor pressure of 20 ° C. C is equal to 100 Pa. Its solubility in water at 20 ° C is less than or equal to 1 ⁇ 10-2 mg / L.
  • Cyclopentadimethylsiloxane considered as another volatile oil, has a solubility in water at 25 ° C equal to 1.7 10-2 mg / L, a flash point of 77 ° C, a boiling point at 105 Pa equal to 205 ° C, and a vapor pressure equal to 26 Pa at Aspects of the invention
  • the subject of the invention is a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising:
  • the compound trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) can represent from 0.5 to 30% by weight of the composition, in a variant of 1 to 15%, and according to another variant of 1 to 5%, by weight of the total weight of the composition .
  • the silicone polymer may represent from 0.1 to 30% by weight of the composition, alternatively from 0.5 to 15%, and according to another variant from 1 to 10% by weight of the total weight of the composition.
  • the mattifying filler (iii) may represent from 0.5 to 30% by weight of the composition, alternatively from 0.5 to 15%, according to another variant of 2 to 10% by weight and
  • the volatile hydrocarbon oil (iv) may represent from 10 to 70% by weight of the composition, in a variant of 15 to 65%, and according to another variation of from 20 to 60%, by weight of the total weight of the composition.
  • the volatile hydrocarbon oil represents the balance at 100% by weight of the composition comprising the ingredients (i) to (iv).
  • the cosmetic composition comprises, as a percentage by weight of the composition:
  • the ratio by weight of components (i), (ii) and (iii) is in the range 1/1/1 to 1/5/10, and even more particularly in the range 1/1/3 to 1/2/4. According to an even more particular embodiment, it is of the order of 1/2/2. According to these particular embodiments of the invention, the composition has the advantage, once applied to the skin, the lips or the keratin fibers, eyelashes and eyebrows in particular, to form a high-strength film producing a matt effect. quite surprising and a sensation of remarkable comfort.
  • the compound trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) is described in application US 2003/0082221 and also in the application KR2015100201 and also in the application WO2014181747 relating to cosmetic compositions, including mascara, based on trimethylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, easy to apply and showing good performance, no sticky effect, and a good retention effect.
  • the trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan compound comprises alkyl groups comprising from 1 to 6 carbon atoms. These alkyl groups can be linear or branched. According to another particular embodiment, the trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan of the invention is trimethylsiloxysilylcarbamoyl pullulan.
  • composition according to the invention comprises, as a percentage by weight of the composition:
  • the silicone polymer (iii) is, according to a particular variant embodiment, an ungelled or gelled crosslinked silicone polymer.
  • the crosslinked silicone polymer can be dispersed or gelled with an oil. It is preferred that it be in the form of particles, gelled or dispersed, the average size is between 10 and 200 microns.
  • the crosslinked silicone polymer may be referred to as an elastomer by those skilled in the art.
  • the terms "crosslinked gelled or dispersed silicone polymer” and “crosslinked gelled or dispersed silicone polymer particles” are used interchangeably. It is meant that “gelled” means “gelled” by an oil.
  • crosslinked silicone polymer may denote the crosslinked silicone polymer gelled or dispersed in an oil.
  • the crosslinked silicone polymer may be obtained by reaction of an organopolysiloxane containing in particular at least one -Si-H group in the terminal position with an organopolysiloxane comprising at least one ethylenically unsaturated group bonded to a silicon atom, and better still at least two ethylenically unsaturated groups bonded to said silicon atom.
  • the ethylenically unsaturated group may be chosen from vinyl, allyl and propenyl groups; it is in particular located at the ends of the organopolysiloxane molecule.
  • the crosslinked silicone polymer can be obtained by hydrosilylation reaction of the two organopolysiloxanes mentioned above, in the presence of a catalyst and an oil, under reaction conditions known to those skilled in the art.
  • the catalyst may be hexachloroplatinic acid, or a platinum complex.
  • a crosslinked silicone polymer obtained by crosslinking dehydrogenation condensation reaction between the two organopolysiloxanes described above may be used in the presence of a catalyst and an oil.
  • the oil used for the preparation of the crosslinked silicone polymer may be a nonvolatile oil or a volatile oil identical to one of the volatile oils described below, used in the composition of the product of the invention. Examples are isododecane or decamethylcyclopentasiloxane.
  • At least one of the organopolysiloxanes mentioned above mainly comprises dimethylsiloxane units, the other units may be methylphenylsiloxane or dimethylvinylsiloxy for a vinyl organosiloxane, and methylhydrogensiloxane for the organopolysiloxane containing -Si-H groups.
  • the organopolysiloxane comprising at least one ethylenically unsaturated group bonded to a silicon atom may be chosen from copolymers of which part of the units comprise vinyl groups or for which at least one vinyl group is in the terminal position of the chain.
  • the organopolysiloxane comprising at least one vinyl group can be chosen from methylvinylsiloxane / dimethylsiloxane copolymers, dimethylvinylsiloxy terminated polydimethylsiloxanes, dimethylvinylsiloxy dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymers, and trimethylsiloxy terminated dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymers.
  • the organopolysiloxane containing -Si-H groups and the organopolysiloxane comprising at least two terminal vinyl groups are in particular used in proportions such that the molar ratio between the total amount of hydrogen atoms bonded to silicon atoms and the total amount of the vinyl groups is between 1.5 / 1 and 20/1.
  • the organopolysiloxane containing -Si-H groups may be a polydimethylsiloxane or a poly (dimethyl) (methylhydrogen) siloxane, one or the other comprising at least one Si-H bond at the end of the chain.
  • the crosslinked silicone polymer is, for example, the reaction product of a polydimethylsiloxane or a poly (dimethyl) (methylhydrogen) siloxane, comprising either at least one Si-H terminal bond, with a polydimethylsiloxane comprising two vinyl groups, in particular located in the terminal position of the chain.
  • the silicone polymer is a silicone elastomer having viscoelastic properties.
  • the silicone elastomer used in the present invention improves the feel of the composition ("soft focus" effect).
  • Said silicone elastomer is according to one embodiment chosen from polydimethylsiloxane (PDMS) (or dimethicone), methyl-polysiloxane (MQ), vinyl-methyl-polysiloxane (VMQ), phenyl-vinyl-methyl-polysiloxane (PVMQ). ), fluoro-vinyl-methyl-polysiloxane (FVMQ), and mixtures thereof.
  • PDMS polydimethylsiloxane
  • MQ methyl-polysiloxane
  • VMQ vinyl-methyl-polysiloxane
  • PVMQ phenyl-vinyl-methyl-polysiloxane
  • FVMQ fluoro-vinyl-methyl-polysilox
  • the crosslinked silicone polymer is, according to a particular embodiment, in the form of a gel in the composition.
  • the silicone polymer gel comprises gel-crosslinked silicone polymer particles trapping molecules of an oil, which oil can represent between 10 and 95% by weight of the mass of the gel.
  • the proportion of oil contained in the gel may vary from 60 to 95% by weight, for example from 80 to 90% by weight.
  • Such a crosslinked silicone polymer gel may be manufactured by applying a high shear to crosslinked silicone polymer particles, which have been synthesized from the two organopolysiloxanes previously described, said shear being carried out in the presence of an oil. Shear can be realized in a high-pressure homogenizer, so as to obtain polymer particles gelled by said oil; their size can vary between 10 and 200 microns.
  • the gelling agent of the crosslinked silicone polymer particles may be a non-volatile oil, or preferably a volatile oil chosen from volatile hydrocarbon oils, volatile silicone oils or a mixture thereof, these oils being in accordance with the description of the volatile oils mentioned previously or hereafter in the description.
  • crosslinked silicone polymer is gelled or dispersed in the composition.
  • the present application describes a crosslinked silicone polymer obtained by reaction of a trimethylsiloxy-terminated polymethylhydrogenosiloxane or trimethylsiloxy-terminated poly (dimethyl) (methylhydrogen) siloxane with a polydimethylsiloxane comprising two vinyl groups, for example two terminal vinyl groups (ie polydimethylsiloxane). terminally dimethylvinylsiloxy) in the presence of a platinum catalyst.
  • a cross-linked silicone polymer whose INCI name corresponds to polysilicon-11 can be used.
  • polysilicon-11 dispersed with isododecane is used.
  • composition according to the invention comprises at least one mattifying filler.
  • the matifying filler is, according to a particular embodiment, consisting of a solid filler in pulverulent form or powder.
  • the term "filler” means a mass of particles of inorganic or organic nature, natural or synthetic, which is in an insoluble form and dispersed in the medium of the composition.
  • the so-called "matifying" charge makes it possible to obtain a matt effect once the film has been formed after application.
  • This dullness effect is particularly important when trying to avoid a brilliant make-up. This is particularly the case when the composition is applied to the eyelashes or the eyebrows.
  • This mattifying load by the effect it produces, also allows, when applying the composition on the skin, to reduce skin imperfections such as wrinkles or fine lines appear gradually with age.
  • the mattifying filler may be at least partially composed of particles treated on the surface with a hydrophilic or lipophilic organic agent to facilitate their incorporation into one or the other phase of the composition, in particular to disperse the particles homogeneously in phases. oily and more generally in liquid phases whose viscosity can be high.
  • the mattifying filler consists of nonspherical or spherical particles, with regular or irregular contours, or else hemi-spherical or platelet, having a median volume size, denoted D 50 , lower or equal to 25pm, especially less than or equal to 15pm, in particular less than or equal to 10pm.
  • median size by volume is meant the dimension given by the statistical size distribution at half of the population, called D 50 measured by the Malvern-Mastersizer Laser Granulometer.
  • the mattifying filler (iii) consists of a solid filler in pulverulent form (or powder) chosen from the group consisting of:
  • silica and silicate powders amorphous silica microspheres, silica micro-beads
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • powders of vegetable origin such as rice powders, cotton powders, silk powders, talcs, natural and synthetic micas, sericites, borosilicates, and mixtures thereof.
  • cellulose powders with irregular contours such as those marketed by the company Daito Kasei under the name Cellulobeads USF;
  • crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with silicone resin in particular with silsesquioxane resin, such as the INCI name powders Vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate "marketed by Miyoshi Kasei under the name MW-SRP-100;
  • PMMA powders such as the powder of the INCI name "methylmetacrylate crosspolymer" of the company Sunjin under the name SUNPMMA-X or MAKIBEADS 150 from the company Daito Kasei;
  • hydrophobic silica airgel particles of INCI name Silica silylates marketed by Dow Corning under the name Dow Corning VM-2270 Aerogel fine particles;
  • micas such as the product sold under the name SUBMICA M by the company SENSIENT;
  • one or more polymethyl methacrylate (PMMA) powder (s), one or more mica (s) or their mixture (s) will be used as the matifying filler.
  • composition of the invention comprises at least one volatile hydrocarbon oil (iv).
  • the volatile oil is likely to evaporate on contact with the skin in less than one hour, at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (750 mmHg, ie 105 Pa).
  • the presence of at least one volatile oil in the composition of the invention is essential in that it allows by its rapid evaporation at the moment the application of the composition on a support such as skin or keratin materials, the progressive formation of a film in situ.
  • the one formed by the composition also has a soft texture that provides outstanding comfort and a superior hold at 24 hours.
  • the hydrocarbon volatile oil (iv) of the invention may, according to an alternative embodiment, be mixed with a silicone oil. It can be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin.
  • silicon oil means a compound comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group.
  • hydrocarbon oil means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms.
  • the oils may optionally comprise oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, for example, in the form of hydroxyl or acidic radicals.
  • volatile hydrocarbon oils there may be mentioned branched alkanes having from 8 to 16 carbon atoms, such as isoalkanes (also known as isoparaffins) having from 8 to 16 carbon atoms, such as isododecane, isodecane, isohexadecane, branched esters having 8 to 16 carbon atoms such as isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof.
  • a volatile hydrocarbon oil comprises or consists of isododecane. It is also possible to mention linear alkanes having from 8 to 16 carbon atoms, in particular from 10 to 15 carbon atoms, and more particularly from 11 to 13 carbon atoms.
  • volatile silicone oils mention may be made of linear silicone oils such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, hexadecamethylheptasiloxane and dodecamethylpentasiloxane.
  • Cyclic silicone volatile oils that may be mentioned include cyclopentasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcydohexasiloxane.
  • a volatile hydrocarbon oil (iv) is chosen from isododecane, isohexadecane, and mixtures thereof with a volatile silicone oil, for example cyclopentasiloxane.
  • the volatile oil (iv) comprises or consists of isododecane.
  • the cosmetic composition comprises, as a percentage by weight of the composition:
  • Hsododecane in particular from 10 to 70% by weight of at least isododecane, which may in particular constitute the balance of the mixture of compounds (i) to (iv).
  • the composition may comprise one or more additional components or adjuvants which make it possible to improve the composition on criteria such as chemical or microbiological stability, the visual or olfactory appearance, the rheological behavior or even confer on this composition a cosmetic activity, for example of hydration and / or anti-aging, without altering the essential properties at the base of the invention such as holding, dullness or comfort of the film formed by said composition after application on a support.
  • additional components or adjuvants which make it possible to improve the composition on criteria such as chemical or microbiological stability, the visual or olfactory appearance, the rheological behavior or even confer on this composition a cosmetic activity, for example of hydration and / or anti-aging, without altering the essential properties at the base of the invention such as holding, dullness or comfort of the film formed by said composition after application on a support.
  • the composition may thus also comprise a non-volatile oil, of natural or synthetic, hydrocarbon or silicone origin.
  • This non-volatile oil is particularly useful for dispersing the pigments used in the composition of the invention to produce a visual makeup effect.
  • the non-volatile oil may be present in an amount of between 0.5 and 15%, in particular between 0.5 and 10% and more preferably between 0.5 and 5%.
  • the composition comprises from 0 to 5% by weight of a wax, alternatively up to 2% by weight. According to yet another embodiment of the invention, the composition is free of wax.
  • the wax may be for example chosen from.
  • nonpolar waxes such as microcrystalline waxes, paraffins, ozokerite, polyethylene waxes, silicone waxes and fluorinated waxes, and
  • polar waxes such as, for example, beeswax, rice bran wax, carnauba wax, candellila wax, ouricurry wax, japanese wax, berry wax, Sumac wax, Montan wax, Alfa wax, cork fiber wax, sugar cane wax, orange wax, lemon wax, laurel wax, waxes obtained by hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched C 8 -C 32 fatty chains, such as jojoba oil, sunflower oil, castor oil, coconut oil, lanolin oil, olive oil esterified with stearyl alcohol, castor oil esterified with cetyl alcohol, and
  • the composition may comprise from 0 to 20% of water.
  • the composition is anhydrous.
  • the anhydrous composition according to the invention makes it possible to obtain, at the time of application, a film which is formed particularly rapidly and whose mechanical properties are remarkable.
  • the composition may comprise an aqueous phase dispersed in a continuous phase (water-in-oil emulsion)
  • composition of the invention may also comprise a non-silicone film-forming polymer.
  • the non-silicone film-forming polymer may be of natural or synthetic origin, and is in particular chosen from:
  • polystyrene resins which are hydrogenated or non-hydrogenated, and preferably the polymers or copolymers of C 2 -C 2 2 alkenes, such as polybutenes, polyisobutenes and polydecenes,
  • alkylcelluloses and preferably alkylcelluloses bearing a C 2 -C 6 alkyl group, such as ethylcellulose and propylcellulose,
  • the non-silicone film-forming polymer represents from 0.5 to 10%, and even more particularly from 1 to 5%, by weight of the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may also comprise a coloring material in particular chosen from pigments and pearlescent agents.
  • the pigments may be in pulverulent or powder form and, alternatively, have an average diameter not exceeding 200 ⁇ m, and in another variant, not exceeding 150 ⁇ m.
  • pigments white or colored particles, mineral or organic, coated or not, insoluble in an aqueous phase, intended to color and / or opacify the composition containing them.
  • pigments that may be used in the composition of the invention, mention may be made of titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium oxide, zinc oxide or cerium oxide, as well as iron or chromium oxides, and manganese violet. ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue, carbon black, and mixtures thereof. It can also be a pigment having a structure that can be for example of the type sericite / brown iron oxide / titanium dioxide / silica. It may also be pigments having a structure which may be, for example, silica microspheres type containing iron oxide.
  • the pigments of the invention are iron oxides and / or titanium dioxides.
  • the pigment particles may be surface-treated by deposition of an agent on the surface of the colorant by solvent evaporation, chemical reaction, or creation of covalent bonds between the surfactant and the treated particle.
  • the agent is a silicone or an amino acid.
  • the pigment may be coated with a layer of silicone, in particular with a layer of methicone, dimethicone (also called polydimethylsiloxane (PDMS)), hydrogenated dimethicone, a dimethicone-methicone copolymer, an acrylate-dimethicone copolymer, and still more particularly by a dimethicone layer.
  • the pigment is chosen from iron oxides and / or titanium dioxides coated in a dimethicone layer.
  • the composition of the invention represents from 5% to 20% by weight, and in a variant of 5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • composition of the invention may also comprise at least one gelling compound different from the silicone or non-silicone polymers mentioned previously.
  • This gelling agent which makes it possible to structure the fatty phase based on volatile oil is in particular chosen from natural or synthetic clays; modified natural micas such as aluminum, magnesium and potassium fluorosilicate; dextrin and fatty acid esters such as dextrin palmitate or dextrin myristate; tri-esters of C 8 -C 30 fatty acids and mono- or poly-glyceryl such as glyceryl tri (hydroxystearate) (INCI name: Trihydroxystearin).
  • the gelling compound of the invention is chosen from a natural or synthetic clay chosen from bentonites, in particular hectorites and montmorillonites, beidellites, saponites, nontronites, sepiolites, biotites, attapulgites, vermiculites and zeolites.
  • the clay is chosen from hectorites.
  • hectorites modified with a quaternary alkylammonium chloride are used, said ammonium being substituted by at least one, and in particular at least two radicals.
  • the gelling compound may represent from 0.05 to 10%, and alternatively from 0.1 to 5%, by weight of the total weight of the composition.
  • composition of the invention may also comprise any additive usually used in cosmetics such as antioxidants, preservatives, perfumes, cosmetic active agents, for example emollients, moisturizers, vitamins, sunscreens, and mixtures thereof.
  • additives such as antioxidants, preservatives, perfumes, cosmetic active agents, for example emollients, moisturizers, vitamins, sunscreens, and mixtures thereof.
  • the composition of the invention may be in any cosmetic form conventionally used for applications on keratinous fibers, the skin, such as solid, liquid or even liquid forms under pressure. It may especially be formulated in the form of a cream, a gel, an anhydrous product.
  • composition of the invention may be prepared according to conventional methods for compositions comprising a volatile oil.
  • the composition according to the invention is more particularly a mascara intended for the makeup of keratinous fibers, in particular eyelashes and eyebrows.
  • the process for preparing said composition may optionally comprise a grinding step in order to obtain a powder formed of fine solid particles. This grinding step can be carried out in a tricylindrar mill such as an EXAKT 50i mill from the company EXAKT TECHNOLOGIES.
  • composition according to the invention is formulated in the form of an anhydrous mascara comprising the compounds (i), (ii), (iii) and (iv) mentioned above.
  • the invention also relates to a process for the makeup and / or care of keratinous materials comprising a step of applying the keratin materials, in particular the eyelashes, the eyebrows, the skin or the lips, to a composition according to the invention.
  • Another object of the invention is a film consisting of a composition according to the invention having in particular a thickness ranging from 150 to 800 .mu.m. Once dry, the film formed on the support is essentially free of volatile oil (iv).
  • a further object of the invention relates to the use of a composition according to the invention for the makeup and / or care of keratin materials, skin or lips, and more particularly in semi-permanent mascaras, complexion and lipsticks.
  • the present invention also covers semi-permanent mascaras, long-lasting foundations comprising a composition according to the invention.
  • These make-up products combine staying, comfort and flexibility for at least 24 hours.
  • a mascara has a hold of at least 24 hours, or even up to 36h, and withstands a day, a night and a shower.
  • a final subject of the invention relates to a make-up kit comprising a composition according to the invention, packaged in a reservoir, as well as means for sampling and applying said composition to the keratinous fibers, the skin and / or the lips .
  • the reservoir can be a bottle, a bucket or a pot.
  • the sampling and application means may comprise a brush, a brush, a sponge or a cellular foam.
  • the invention also comprises other embodiments or variants that will be apparent from the additional description which follows, which relates to the preparation of compositions according to the invention given by way of illustration. and which in no way limit the scope of the invention.
  • the examples are, however, an integral part of the invention.
  • An anhydrous mascara is prepared according to the formula below (% by weight of the final composition).
  • the raw materials used are as follows:
  • Trimethylsiloxysilylcarbamoyl pullulan TSPL-30-ID F® from Shin-Etsu Silicone
  • the silicone polymer is dispersed in the isododecane with trimethylsiloxysilylcarbamoylpullulan using an ULTRA TURRAX stirrer at room temperature.
  • the pigments previously crushed using a three-cylinder are added to the mixture and finally the PMMA.
  • the composition obtained is a mascara.
  • This mascara is applied to the eyelashes using an applicator. Evaporation of the isododecane allows the formation of a film on the keratin fibers. The film has a supple texture producing a feeling of comfort. Makeup rendering is a matte effect.
  • the mascara can be kept for more than 24 hours, and can withstand showering.
  • Example 1 is reproduced by replacing the PMMA with mica in the same proportions as a mattifying filler.
  • An anhydrous mascara is prepared according to the formula below (% by weight of the final composition).
  • the method of manufacturing the composition is identical.
  • composition obtained according to this same method is applied to the eyebrows to produce a makeup effect.
  • the formed film presents a matte rendering.
  • the holding of the formula is superior to 24h.
  • a comparative or control mascara is prepared according to the following formula:
  • Example 1 the silicone polymer is replaced by its weight in isododecane in the comparative or control mascara composition.
  • compositions according to the invention are stable at T0, the pigments do not sediment.
  • composition of the comparative example is totally unstable at TO (total sedimentation of the pigments) because of a very low viscosity compared to that of the two compositions of the invention.
  • the comparative formula has a slightly less matt effect than the two compositions of the invention.
  • the film recovered in the mold is wound around cylinder of different diameter: 0 5mm, 10mm, 20mm, 30mm, 40mm, 50mm starting from the largest diameter to the smallest.
  • cylinder of different diameter 0 5mm, 10mm, 20mm, 30mm, 40mm, 50mm starting from the largest diameter to the smallest.
  • the two compositions according to the invention are more flexible than the comparative composition. This particularly interesting property provides comfort to the application of the same film on the skin.
  • the two compositions of the invention have a stability significantly greater than the comparative composition.
  • the superior flexibility measured on the compositions of the invention provides a feeling of flexibility and comfort when a composition according to the invention is applied to the eyelashes or eyebrows.
  • the mascaras formed by the compositions according to the invention have a duration of use of up to 36 hours.

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Abstract

L'invention concerne une composition comprenant : (i) un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, (ii) un polymère polyméthylméthacrylate, (iii) une matière matifiante, et (iv) au moins une huile volatile hydrocarbonée. L'invention vise également l'utilisation d'une telle composition pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, de la peau et des lèvres, et plus particulièrement dans des mascaras, fonds de teint et rouges à lèvres.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UN DERIVE DE PULLULAN
La présente invention a trait à une nouvelle composition cosmétique, et à son utilisation dans le domaine du soin ou du maquillage. L'invention concerne plus particulièrement une nouvelle composition comprenant un mélange d'ingrédients à base de trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, d'au moins un polymère de silicone, une charge matifiante et au moins une huile volatile.
L'invention vise aussi des compositions et procédés de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques ou de la peau, comprenant une étape d'application d'une composition selon l'invention pour former un film. Des mascaras comprenant une composition selon l'invention sont également des objets de l'invention. Enfin, un kit de maquillage comprenant une telle composition fait également partie de l'invention.
ETAT DE L'ART ANTÉRIEUR ET BUTS DE L'INVENTION
Les compositions cosmétiques pour le maquillage et/ou le soin de la peau ou de matières kératiniques telles que les cils ou les sourcils, doivent répondre à un cahier des charges complexe comprenant une multitude de critères. On peut citer par exemple la stabilité et la tenue du produit au cours du temps, le confort lors de son application et au cours du temps une fois appliqué. Ces critères sont difficiles à satisfaire simultanément : par exemple, augmenter la tenue d'un produit de maquillage conduit très fréquemment à une diminution du confort ressenti par l'utilisatrice, liée à un dessèchement, des sensations de collant, ou une lourdeur du dépôt sur les matières kératiniques, la peau ou les lèvres. On peut par exemple utiliser des cires pour épaissir le film et donner une texture plus visqueuse à la composition lors de son application. L'inconvénient des cires est de rendre justement le film plus rigide et collant ce qui produit une sensation d'inconfort à l'application et tout au long de la journée.
Un but de l'invention est de maintenir la tenue (adhésion) des produits de maquillage et/ou de soin sur une longue durée, c'est-à-dire pendant au moins 24 heures, avantageusement 36 heures, tout en conservant leur souplesse et leur confort d'application.
Le pullulan est connu de la demande US 2003/0082221 pour son utilisation comme agent filmogène non collant dans le domaine cométique. Le pullulan est un polysaccharide naturel, un polymère constitué d'unités de maltotriose, un triholoside de glucose, aussi connu comme l'alpha-1,4- ; alpha-l,6-glucane. Le pullulan est produit à partir de l'amidon par le champignon Aureobasidium pullulans.
Des dérivés siliconés du pullulan du type trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan sont couramment utilisés dans les produits de maquillage. La demande KR2015100201 décrit par exemple des émulsions eau-dans-huile très douces à base de polymère uréthane, d'une ou plusieurs espèces choisies parmi une résine silicone, le trimethylsiloxysilylcarbamoyl pullulan et un copolymère silicone acrylique, et une gomme silicone ou un polymère silicone.
La demande W02014181747=US2016/113860 décrit également des compositions cosmétiques à base de trimethylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, faciles à appliquer et présentant une bonne tenue sans effet collant, ainsi qu'un bon effet de rétention. Ce document n'est pas pertinent notamment car il utilise une huile volatile siliconée constituée par le décaméthylcyclopentasiloxane, alors que l'invention décrite ci-après utilise principalement ou exclusivement une huile volatile hydrocarbonée.
De même, le document abrégé XP00277 relatif à un produit du commerce dénommé « Liquid ConcealerAura Veil n'est également pas pertinent notamment car il utilise une huile volatile siliconée constituée par la cyclométhicone et le cyclopentasiloxane, alors que l'invention décrite ci-après utilise principalement ou exclusivement une huile volatile hydrocarbonée.
Encore, le document JP 2005/325088 Shiseido utilise une huile volatile siliconée constituée par par le décaméthylcyclopentasiloxane, alors que l'invention décrite ci- après utilise principalement ou exclusivement une huile volatile hydrocarbonée.
Le document JP 2004/244333 ne contient pas de polymère de silicone contrairement à la présente invention, en outre combiné avec une huile volatile hydrocarbonée.
Egalement, le document FR 2910285 (L'OREAL) concerne un kit cosmétique comprenant un catalyseur ou un peroxyde avec un composé X et un composé Y susceptibles de réagir ensemble en présence du catalyseur et formulés selon 2 compositions différentes, totalement éloigné de la présente invention.
Par ailleurs, le Déposant a décrit dans la demande FR1661398, déposée le 23 novembre 2016, l'association d'un dérivé siliconé de pullulan à un copolymère acrylate et une résine polysilsesquioxane spécifiques pour obtenir des compositions présentant une tenue, ou adhésion, nettement améliorée dans le temps. Un des objectifs de la présente invention consiste à proposer une nouvelle composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin de la peau, des lèvres ou des matières kératiniques formant lors de son application un film alliant longue tenue, en particulier supérieure à 24 heures, et confort d'application. C'est de façon inattendue que les Inventeurs ont découvert que la combinaison d'un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan avec un polymère de silicone et une charge matïfiante, en présence d'au moins une huile volatile conduit à un effet de synergie pour obtenir des compositions cosmétiques qui laissent sur la peau, les lèvres ou les matières kératiniques un film dont la texture souple et légère produit une sensation de douceur sans effet cartonné, non grasse et non collante, tout en présentant une adhésion (tenue) significativement améliorée, et donc une résistance à l'eau, au sébum, à la transpiration et aux frottements supérieure à celle des compositions de l'art antérieur. Grâce à cette combinaison d'ingrédients, les inventeurs ont montré de façon inattendue qu'il est tout à fait possible de réduire la quantité de cires à un maximum 5% en poids de la composition et encore plus avantageusement, d'exclure les cires desdites compositions, et ainsi d'en limiter les inconvénients connus de l'homme du métier, qui sont notamment des sensations de lourdeur et d'inconfort au moment et après application de la composition. Il est ainsi possible d'obtenir des compositions à faible teneur, et mieux encore dépourvues de cires, dont les propriétés de tenue et de confort d'application sont particulièrement remarquables.
Outre ces propriétés améliorées, les compositions de l'invention produisent un effet de maquillage dit « mat », cette matité étant particulièrement intéressante pour une application sur les fibres kératinitiques, en particulier les cils ou les sourcils.
DESCRIPTION DE L'INVENTION
Définitions
Au sens de l'invention, le terme « matières kératiniques » vise les fibres kératiniques humaines telles que les cils, les sourcils ou les cheveux, et les fibres kératiniques artificielles telles que les faux-cils. Une composition de maquillage destinée à être appliquée sur ces fibres kératiniques est aussi appelée « mascara ».
Dans la présente demande les expressions « de... à ...» et « entre ... et... » visent à comprendre les bornes inférieure et supérieure de la plage de valeurs. La divulgation d'une plage de valeurs excluant ses bornes vaut divulgation de la plage de valeurs équivalente incluant les bornes, et vice versa.
On entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former un film continu sur un support. Dans le texte, le mot polymère peut désigner un homopolymère ou un copolymère. Par « copolymère », on entend un polymère comprenant au moins deux monomères ou deux blocs différents, pouvant être de la même famille chimique mais de structure différente.
Les termes « polymère de silicone » ou « polymère de silicone réticulé », ou « polymère siliconé réticulé » désignent la même famille d'ingrédients dans la présente description.
Une « huile », au sens de la présente invention, pourra être définie comme un composé non soluble dans l'eau (solubilité inférieure à 0,05 mg/L à 20°C), et liquide à température ambiante (25°C) dont le point de fusion, la température de ramollissement ou le point de transition vitreuse à pression atmosphérique est inférieur ou égal à 30°C, de préférence inférieur ou égal à 25°C.
La volatilité pourra être définie dans le cadre de l'invention par exemple par une pression de vapeur mesurable par une méthode empirique à 25°C, et dont la valeur sera comprise entre 0.13 Pa et 40 000 Pa, par exemple entre 1 Pa et 20 000 Pa, entre 10 Pa et 8 000 Pa, voire entre 15 et 150 Pa. La pression de vapeur sera mesurée selon une des méthodes les mieux adaptées pour le composé d'intérêt, lesquelles méthodes figurent dans les lignes directrices du Test n° 104 de l'OCDE (version 2006). On peut alternativement choisir une huile volatile présentant une température d'ébullition à pression atmosphérique inférieure à 250°C, selon une variante inférieure à 230°C et selon une autre variante comprise entre 150°C et 220°C. L'huile volatile pourra encore être définie comme un composé ayant un point éclair allant de 35°C to 100°C, en particulier entre 40°C et 80°C.
L'isododécane, qui est considéré dans la présente demande comme une huile volatile, a une température d'ébullition à 105 Pa comprise entre 175°C et 195°C, un point éclair de 45°C et une pression de vapeur à 20°C égale à 100 Pa. Sa solubilité dans l'eau à 20°C est inférieure ou égale à l.Ox 10-2 mg/L.
La cyclopentadiméthylsiloxane, considérée comme une autre huile volatile, a une solubilité dans l'eau à 25°C égale à 1.7 10-2 mg/L, un point éclair de 77°C, un point d'ébullition à 105 Pa égal à 205°C, et une pression de vapeur égale à 26 Pa à Aspects de l'invention
Selon un premier aspect, l'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant :
(i) un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan,
(ii) un polymère de silicone,
(iii) une charge matifiante, et
(iv) au moins une huile volatile hydrocarbonée.
Le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) peut représenter de 0,5 à 30% en poids de la composition, selon une variante de 1 à 15%, et selon une autre variante de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition.
Le polymère de silicone peut représenter de 0,1 à 30% en poids de la composition, selon une variante de 0,5 à 15%, et selon une autre variante de 1 à 10% en poids du poids total de la composition.
La charge matifiante (iii) peut représenter de 0,5 à 30% en poids de la composition, selon une variante de 0,5 à 15%, selon une autre variante de 2 à 10% en poids et
L'huile volatile hydrocarbonée (iv) peut représenter de 10 à 70% en poids de la composition, selon une variante de 15 à 65%, et selon une autre variante de 20 à 60%, en poids du poids total de la composition.
Selon une variante de l'invention, l'huile volatile hydrocarbonée représente le solde à 100% en poids de la composition comprenant les ingrédients (i) à (iv).
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition cosmétique comprend, en pourcentage en poids de la composition : :
(i) de 0,5 à 30% en poids d'un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan,
(ii) de 0,1 à 30% en poids d'un polymère de silicone,
(iii) de 0,5 à 30% en poids d'une charge matifiante, et
(iv) au moins une huile volatile hydrocarbonée,
Dans un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le ratio en poids des composants (i), (ii) et (iii) est compris dans la gamme 1/1/1 à 1/5/10, et encore plus particulièrement dans la gamme 1/1/3 à 1/2/4. Selon un mode de réalisation encore plus particulier, il est de l'ordre de 1/2/2. Selon ces modes de réalisation particuliers de l'invention, la composition présente l'avantage, une fois appliquée sur la peau, les lèvres ou les fibres de kératine, cils et sourcils en particulier, de former un film de haute tenue produisant un effet mat tout à fait surprenant et une sensation de confort remarquable.
Le trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i)
Le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan (i) est décrit dans de la demande US 2003/0082221 et aussi dans la demande KR2015100201 et encore dans la demande WO2014181747 relative à des compositions cosmétiques, et notamment de mascara, à base de triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, faciles à appliquer et présentant une bonne tenue, sans effet collant, ainsi qu'un bon effet de rétention.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan comprend des groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Ces groupes alkyles peuvent être linéaires ou ramifiés. Selon encore un mode de réalisation particulier, le trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan de l'invention est le triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan.
Ainsi, selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition selon l'invention comprend, en pourcentage en poids de la composition :
(i) de 1 à 15 du triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan,
(ii) de 0,5 à 15 un polymère de silicone,
(iü) de 1 à 15 d'une charge matifiante, et
(iv) de 10 à 70 d'au moins une huile volatile hydrocarbonée, qui peut en particulier constituer le solde du mélange des composés (i) à (iv).
Le polymère de silicone (ii)
Dans la composition de l'invention, le polymère de silicone (iii) est selon une variante de réalisation particulière un polymère de silicone réticulé non gélifié ou gélifié.
Le polymère de silicone réticulé peut être dispersé ou gélifié par une huile. On préfère qu'il soit sous la forme de particules, gélifiées ou dispersées, dont la taille moyenne est comprise entre 10 et 200 microns. Le polymère de silicone réticulé peut être désigné comme étant un élastomère par l'homme du métier. On utilise indifféremment dans la présente description les expressions « polymère de silicone réticulé gélifié ou dispersé » et « particules de polymère de silicone réticulé gélifiées ou dispersées ». On sous-entend que « gélifié(e) » désigne « gélifié(e) » par une huile. L'expression « polymère de silicone réticulé » pourra désigner le polymère de siliconé réticulé gélifié ou dispersé dans une huile.
Le polymère de silicone réticulé peut être obtenu par réaction d'un organopolysiloxane contenant en particulier au moins un groupe -Si-H en position terminale avec un organopolysiloxane comprenant au moins un groupement à insaturation éthylénique lié à un atome de silicium, et mieux au moins deux groupements à insaturation éthylénique lié audit atome de silicium. Le groupement à insaturation éthylénique peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle et propényle ; il est en particulier situé aux extrémités de la molécule organopolysiloxane.
Le polymère de silicone réticulé peut être obtenu par réaction d'hydrosilylation des deux organopolysiloxanes mentionnés précédemment, en présence d'un catalyseur et d'une huile, dans des conditions de réaction connues de l'homme de l'art. Le catalyseur peut être l'acide hexachloroplatinique, ou un complexe de platine.
On pourra alternativement utiliser un polymère de silicone réticulé obtenu par réaction de condensation réticulation déshydrogénation entre les deux organopolysiloxanes décrits précédemment, en présence d'un catalyseur et d'une huile.
L'huile utilisée pour la préparation du polymère de silicone réticulé peut être une huile non volatile ou une huile volatile identique à une des huiles volatiles décrites ci-après entrant dans la composition du produit de l'invention. On citera comme exemple l'isododécane ou la décaméthylcyclopentasiloxane.
Selon une variante de réalisation, l'une au moins des organopolysiloxanes mentionnées précédemment comprend majoritairement des motifs diméthylsiloxanes, les autres motifs pouvant être méthylphénylsiloxane ou diméthylvinylsiloxy pour un organosiloxane vinylique, et méthylhydrogénosiloxane pour l'organopolysiloxane contenant des groupes -Si-H.
L'organopolysiloxane comprenant au moins un groupement à insaturation éthylénique lié à un atome de silicium peut être choisi parmi les copolymères dont une partie des motifs comprennent des groupements vinyles ou pour lesquels au moins un groupement vinyle est en position terminale de la chaîne.
L'organopolysiloxane comprenant au moins un groupement vinyle peut être choisi parmi les copolymères méthylvinylsiloxane/diméthylsiloxane, les polydiméthylsiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane/méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane/méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy.
L'organopolysiloxane contenant des groupes -Si-H et l'organopolysiloxane comprenant au moins deux groupements vinyle terminaux sont en particulier utilisés dans des proportions telles que le ratio molaire entre la quantité totale d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium et la quantité totale des groupements vinyle est compris entre 1,5/1 et 20/1.
L'organopolysiloxane contenant des groupes -Si-H peut être une polydiméthylsiloxane ou une poly(diméthyl)(méthylhydrogéno)siloxane, l'une ou l'autre comprenant au moins une liaison Si-H en bout de chaîne.
Le polymère de silicone réticulé est par exemple le produit de réaction d'une polydiméthylsiloxane ou d'une poly(diméthyl)(méthylhydrogéno)siloxane, comprenant l'une ou l'autre au moins une liaison Si-H terminale, avec une polydiméthylsiloxane comprenant deux groupements vinyles, en particulier situés en position terminale de la chaîne.
Selon une variante de l'invention, le polymère de silicone est un élastomère de silicone présentant des propriétés viscoélastiques. L’élastomère de silicone utilisé dans la présente invention améliore le toucher de la composition (effet « soft focus »). Ledit élastomère de silicone est selon un mode de réalisation choisi parmi le polydiméthylsiloxane (PDMS) (ou diméthicone), le méthyl-polysiloxane (MQ), le vinyl- méthyl-polysiloxane (VMQ), le phényl-vinyl-méthyl-polysiloxane (PVMQ), le fluoro-vinyl- méthyl-polysiloxane (FVMQ), et leurs mélanges. L’élastomère de silicone de l'invention se présente généralement sous la forme d’un gel, d’une pâte ou d’une poudre.
Le polymère siliconé réticulé est selon un mode de réalisation particulier, sous forme d'un gel dans la composition.
Par exemple, le gel de polymère siliconé comprend des particules de polymère siliconé réticulé gélifiées emprisonnant des molécules d'une huile, laquelle huile peut représenter entre 10 et 95% en masse de la masse du gel. La proportion d'huile contenue dans le gel peut varier de 60 à 95% en poids, par exemple de 80 à 90% en poids. Un tel gel de polymère siliconé réticulé peut être fabriqué en appliquant un fort cisaillement à des particules de polymère siliconé réticulé, qui ont été préalablement synthétisées à partir des deux organopolysiloxanes décrites précédemment, ledit cisaillement étant exercé en présence d'une huile. Le cisaillement peut être réalisé dans un homogénéisateur à haute pression, de manière à obtenir des particules de polymères gélifiées par ladite huile ; leur taille peut varier entre 10 et 200 microns. On parlera indifféremment d'un gel de polymère siliconé réticulé dans une huile ou de particules de polymère siliconé réticulé gélifiée par une huile.
L'agent gélifiant des particules de polymère siliconé réticulé peut être une huile non volatile, ou de préférence une huile volatile choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les huiles volatiles siliconées ou un de leurs mélanges, ces huiles étant conformes à la description des huiles volatiles mentionnées précédemment ou ci- après dans la description.
L'homme du métier pourra vérifier par des méthodes conventionnelles que le polymère de silicone réticulé est gélifié ou dispersé dans la composition.
La présente demande décrit un polymère de silicone réticulé obtenu par réaction d'un polyméthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy ou de poly(diméthyl)(méthylhydrogéno)siloxane à terminaisons triméthylsiloxy, avec un polydiméthylsiloxane comprenant deux groupements vinyles, par exemple deux groupements vinyles terminaux (i.e. polydiméthylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy), en présence d'un catalyseur de platine. Certains de ces composés sont décrits dans le brevet US 4,970,252.
On peut utiliser en particulier un polymère de silicone réticulé dont le nom INCI correspond à polysilicone-11. Selon une variante préférée de l'invention, on utilise du polysilicone-11 dispersé par l'isododécane.
La charge matifiante (iii)
La composition selon l'invention comprend au moins une charge matifiante.
La charge matifiante est, selon un mode de réalisation particulier, constituée d'une charge solide sous forme pulvérulente ou poudre. Au sens de l'invention, il faut entendre par « charge », une masse de particules de nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, qui se présente sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.
Comme son nom l'indique, la charge dite « matifiante » permet d'obtenir un effet mat une fois le film formé après application. Cet effet de matité est particulièrement important quand on cherche à éviter un rendu maquillage brillant. C'est en particulier le cas quand la composition est appliquée sur les cils ou les sourcils. Cette charge matifiante, par l'effet qu'elle produit, permet aussi, quand on applique la composition sur la peau, d'en atténuer les imperfections de la peau telles que les rides ou ridules apparaisant progressivement avec l'âge.
La charge matifiante peut être au moins partiellement constituée de particules traitées en surface par un agent organique hydrophile ou lipophile pour faciliter leur incorporation dans l'une ou l'autre phase de la composition, en particulier pour disperser les particules de façon homogène dans des phases huileuses et plus généralement dans des phases liquides dont la viscosité peut être élevée.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la charge matifiante est constituée de particules non sphériques ou sphériques, aux contours réguliers ou irréguliers, ou bien encore hemi-sphériques ou plaquettaires, ayant une taille médiane en volume , notée D50, inférieure ou égale à 25pm, notamment inférieure ou égale à 15pm, en particulier inférieure ou égale à 10pm.
Par « taille médiane en volume », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50 mesurée au Granulomètre Laser Malvern-Mastersizer.
Selon diverses variantes de réalisation, la charge matifiante (iii) est constituée d'une charge solide sous forme pulvérulente (ou poudre) choisie dans le groupe constitué par:
les poudres de cellulose, les billes de cellulose,
les poudres de cellulose microcristalline
les poudres de silice et silicates, les microsphères de silice amorphe, les micro-billes de silice
les poudres composites de silice/Tî02
les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice
les poudres de polyméthacrylate de méthyle (PMMA)
les poudres de nitrure de bore
les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées ou non de résine de silicone
les poudres d'aérogel de silice hydrophobe,
les poudres de nylon
les poudres d'amidon
les poudres d'origine végétale, comme des poudres de riz, des poudres de coton, des poudres de soie, les talcs, micas naturels et synthétiques, séricites, borosilicates, et leurs mélanges.
et leurs mélanges.
Selon divers modes de réalisation particuliers, on pourra utiliser comme tout ou partie de la charge matifïante :
- des poudres de cellulose aux contours irréguliers, telles que celles commercialisées par la société Daito Kasei sous la dénomination Cellulobeads USF ;
- des poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, telles que les poudres de nom INCI « Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate » commercialisées par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination MW-SRP-100 ;
- des poudres de PMMA telles que la poudre de nom INCI « méthylmétacrylate crosspolymer » de la société Sunjin sous la dénomination SUNPMMA-X ou MAKIBEADS 150 de la société Daito Kasei ;
- des particules d'aérogel de silice hydrophobe de nom INCI Silica silylates commercialisé par la société Dow Corning sous la dénomination Dow Corning VM- 2270 Aerogel fine particles ;
- des micas tels que celui commercialisé sous la dénomination SUBMICA M par la société SENSIENT ;
et leur(s) mélange(s).
Selon encore un mode de réalisation particulier, on utilisera comme charge matifïante une ou plusieurs poudre(s) de polyméthyl méthacrylate (PMMA), un ou plusieurs mica(s) ou leur(s) mélange(s).
L'huile volatile (iv)
La composition de l'invention comprend au moins une huile volatile hydrocarbonée (iv).
L'huile volatile est susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (750 mm Hg, soit 105 Pa). La présence d'au moins une huile volatile dans la composition de l'invention est essentielle en ce qu'elle permet par son évaporation rapide au moment de l'application de la composition sur un support tel que la peau ou des matières kératiniques, la formation progressive d'un film in situ.
Ce film produit alors l'effet visuel ou de soin recherché. Celui formé par la composition présente également une texture souple qui procure un confort remarquable et une tenue supérieure à 24h.
L'huile volatile hydrocarbonée (iv) de l'invention peut, selon une variante de réalisation, être mélangée avec une huile siliconée. Elle peut être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », un composé comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.
Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.
On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les alcanes ramifiés ayant de 8 à 16 atomes de carbone tels que les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) ayant de 8 à 16 atomes de carbone comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, les esters ramifiés ayant de 8 à 16 atomes de carbone comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, une huile volatile hydrocarbonée comprend ou est constituée d'isododécane. On peut également citer les alcanes linéaires ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone.
Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles siliconées linéaires telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le tétradécaméthylhexasiloxane, l'hexadécaméthylheptasiloxane et le dodécaméthylpentasiloxane. Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer la cyclopentasiloxane, l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcylotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcydohexasiloxane.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on choisit une huile volatile hydrocarbonée (iv) parmi l'isododécane, l'isohexadecane, et leurs mélanges avec une huile volatile siliconée, par exemple la cyclopentasiloxane. Selon une variante de réalisation particulière, l'huile volatile (iv) comprend ou est constituée d'isododécane.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention la composition cosmétique comprend, en pourcentage en poids de la composition :
(i) de 0,5 à 30% en poids d'un composé trimethylsiloxysilylcarba oyl pullulan,
(ii) de 0,1 à 30% en poids de polysilicone-11,
(iii) de 0,5 à 30% en poids d'une charge matifiante constituée de mica et/ou de polyméthacrylate de méthyle (PMMA) et
(iv) Hsododecane, en particulier de 10 à 70% en poids d'au moins l'isododecane, qui peut en particulier constituer le solde du mélange des composés (i) à (iv).
Adjuvants de la composition
Outre les composés (i), (ii), (iii) et (iy) décrits précédemment, la composition peut comprendre un ou plusieurs composants additionnels ou adjuvants qui permettent d'améliorer la composition sur des critères tels que la stabilité chimique ou microbiologique, l'aspect visuel ou olfactif, le comportement rhéologique ou encore conférer à cette composition une activité cosmétique, par exemple d'hydration et/ou anti-âge, sans altérer les propriétés essentielles à la base de l'invention telles que la tenue, la matité ou le confort du film formé par ladite composition après application sur un support.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition peut ainsi également comprendre une huile non volatile, d'origine naturelle ou synthétique, hydrocarbonée ou siliconée.
Cette huile non volatile est en particulier utile pour disperser les pigments utilisés dans la composition de l'invention pour produire un effet visuel de maquillage.
L'huile non volatile peut être présente en quantité comprise entre 0,5 et 15%, en particulier entre 0,5 et 10% et encore mieux entre 0,5 et 5%.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend de 0 à 5% en poids d'une cire, selon une variante jusqu'à 2% en poids. Selon encore un autre mode de réalisation de l'invention, la composition est exempte de cire.
La cire peut être par exemple choisie parmi.
les cires dites « apolaires » telles que les cires microcristallines, les paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de silicone et les cires fluorées, et
les cires dites « polaires », telles que par exemple la cire d'abeille, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de Sumac, la cire de Montan, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire d'orange, la cire de citron, la cire de laurier, les cires obtenues par hydrogénation d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, telles que l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, l'huile de coprah, l'huile de lanoline, l'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, l'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, et
leur(s) mélange(s).
Selon une variante de l'invention, la composition peut comprendre de 0 à 20% d'eau.
Selon un premier mode de réalisation particulier de l'invention, la composition est anhydre. La composition anhydre selon l'invention permet d'obtenir au moment de l'application, un film qui se forme particulièrement rapidement et dont les propriétés mécaniques sont remarquables.
Selon un deuxième mode de réalisation, la composition peut comprendre une phase aqueuse dispersée dans une phase continue (émulsion eau-dans-huile)
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition de l'invention peut également comprendre un polymère filmogène non siliconé. Le polymère filmogène non siliconé peut être d'origine naturelle ou synthétique, et est en particulier choisi parmi :
- les copolymères de la vinylpyrrolidone (VP), et de préférence les copolymères de VP et d'alcène en C2-C20, tels que les copolymères de VP/eicosène, VP/acétate de vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, - les copolymères d'un ester vinylique, et de préférence les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle, acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène- 1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyl éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2,2-octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl- 2,2-pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle,
- les polyoléfines, hydrogénées ou non hydrogénées, et de préférence les polymères ou copolymères d'alcènes en C2-C2o, tels que les polybutènes, les polyisobutènes, les polydécènes,
- les alkylcelluloses, et de préférence les alkylcelluloses porteurs d'un groupe alkyle en C2-C6, tels que l'éthylcellulose et la propylcellulose,
- les alcools polyvinyliques, et
- leur(s) mélange(s).
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène non siliconé représente de 0,5 à 10%, et encore plus particulièrement de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention peut également comprendre une matière colorante en particulier choisie parmi les pigments et les nacres.
Les pigments peuvent être sous forme pulvérulente ou de poudre et, selon une variante, présentent un diamètre moyen ne dépassant pas 200 pm, et selon une autre variante, ne dépassant pas 150 pm.
Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, enrobés ou non, insolubles dans une phase aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant. Parmi les pigments utilisables dans la composition de l'invention, on cite le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique, le noir de carbone, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. De manière avantageuse, les pigments de l'invention sont des oxydes de fer et/ou des dioxydes de titane.
Les particules de pigments peuvent être traitées en surface par le dépôt d'un agent à la surface de la matière colorante par évaporation de solvant, réaction chimique, ou création de liaisons covalentes entre l'agent de surface et la particule traitée. Selon une variante de réalisation particulière, l'agent est une silicone ou un acide aminé. Le pigment peut être enrobé par une couche de silicone, en particulier par une couche de méthicone, de diméthicone (aussi appelée polydiméthylsiloxane (PDMS)), de diméthicone hydrogéné, d'un copolymère diméthicone-méthicone, d'un copolymère acrylate-diméthicone, et encore plus particulièrement par une couche de diméthicone. Selon une autre variante de réalisation particulière, le pigment est choisi parmi les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane, enrobés dans une couche de diméthicone.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention, les pigments ou nacres, représentent de 5% à 20% en poids, et selon une variante de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition de l'invention peut également comprendre au moins un composé gélifiant différent des polymères siliconés ou non-siliconés mentionnés précédemment. Ce gélifiant qui permet de structurer la phase grasse à base d'huile volatile est en particulier choisi parmi les argiles naturelles ou synthétiques ; les micas naturels modifiés tel que le fluorosilicate d'aluminium, de magnésium et de potassium ; les esters de dextrine et d'acide gras tels que le palmitate de dextrine ou le myristate de dextrine ; les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou poly-glycéryle tel que le tri(hydroxystéarate) de glycéryle (nom INCI : Trihydroxystearin).
Selon une variante de réalisation, le composé gélifiant de l'invention est choisi parmi une argile naturelle ou synthétique choisie parmi les bentonites, en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites. En particulier, l'argile est choisie parmi les hectorites. Selon une variante de réalisation particulière, on utilise des hectorites modifiées avec un chlorure d'alkylammonium quaternaire, ledit ammonium étant substitué par au moins un, et en particulier au moins deux radicaux alkyles en Cn-C20, tel que le distéardimonium hectorite dans lequel l'ammonium comprend deux méthyles et deux stéaryles.
Le composé gélifiant peut représenter de 0,05 à 10%, et selon une variante de 0,1 à 5%, en poids du poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation, la composition de l'invention peut également comprendre tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que des antioxydants, des conservateurs, des parfums, des agents actifs cosmétiques, comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, des filtres solaires, et leurs mélanges.
Selon d'autres modes de réalisation, la composition de l'invention peut se présenter sous toutes les formes cosmétiques classiquement utilisées pour des applications sur les fibres kératiniques, la peau, telles que les formes solides, liquides, ou même liquides sous pression. Elle peut notamment être formulée sous la forme d'une crème, d'un gel, d'un produit anhydre.
La composition de l'invention peut être préparée selon des procédés classiques pour les compositions comprenant une huile volatile. La composition selon l'invention est plus particulièrement un mascara destiné au maquillage des fibres kératiniques, notamment les cils et les sourcils. Lorsque la composition de l'invention est destinée à la formulation de mascaras, le procédé de préparation de ladite composition peut éventuellement comprendre une étape de broyage afin d'obtenir une poudre formée de fines particules solides. Cette étape de broyage peut être réalisée dans un broyeur tricylindrïque tel qu'un broyeur EXAKT 50i de la société EXAKT TECHNOLOGIES.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est formulée sous forme d'un mascara anhydre comprenant les composés (i), (ii), (iii) et (iv) mentionnés précédemment.
L'invention vise également un procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comprenant une étape d'application sur les matières kératiniques, notamment les cils, les sourcils, la peau ou les lèvres, d'une composition selon l'invention.
Un autre objet de l'invention vise un film constitué d'une composition selon l'invention ayant en particulier une épaisseur allant de 150 à 800 pm. Une fois sec, le film formé sur le support est essentiellement exempt d'huile volatile (iv).
Un objet supplémentaire de l'invention concerne l'utilisation d'une composition selon l'invention pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, de la peau ou des lèvres, et plus particulièrement dans des mascaras semi-permanents, fonds de teint et rouges à lèvres.
Ainsi, la présente invention couvre également des mascaras semi-permanents, des fonds de teint longue tenue comprenant une composition selon l'invention. Ces produits de maquillage allient tenue, confort et souplesse, pendant au moins 24 heures. En particulier, un mascara présente une tenue d'au moins 24 heures, voire jusqu'à 36h, et résiste à une journée, une nuit et une douche.
Un dernier objet de l'invention concerne un kit de maquillage comprenant une composition selon l'invention, conditionnée dans un réservoir, ainsi que des moyens de prélèvement et d'application de ladite composition sur les fibres kératiniques, la peau et/ou les lèvres.
Le réservoir peut être un flacon, un godet ou un pot.
Les moyens de prélèvement et d'application peuvent comprendre une brosse, un pinceau, une éponge ou une mousse alvéolée.
Outre les modes ou variantes de réalisation qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres modes ou variantes de réalisation qui ressortiront du complément de description qui suit, qui se rapporte à la préparation de compositions selon l'invention données à titre d'illustration et qui ne sauraient en aucune façon limiter la portée e l'invention. Les exemples font cependant partie intégrante de l'invention.
Dans la description et les revendications, les pourcentages sont donnés en poids, la température est exprimée en degrés Celsius ou est la température ambiante comprise entre 20 et 25°C, et la pression est la pression atmosphérique sauf mention contraire. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION
EXEMPLE 1 : SELON L'INVENTION :
Un mascara anhydre est préparé selon la formule ci-dessous (% en poids de la composition finale).
TRIMETHYLSILOXYSILYLCARBAMOYL PULLULAN 3
POLYMERE DE SILICONE 5,4
POLYMETHYLMETHACRYLATE ou PMMA 5
CAPRYLYL METHICONE 2
OXYDES DE FER, 5
ISODODECANE QS 100
Les matières premières utilisées sont les suivantes :
- Triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan : TSPL-30-ID F® de Shin-Etsu Silicone,
- polyméthyl méthacrylate : SUN PMMA X®
- Polymère de silicone, GRANSIL® PC-12/CD sous forme de pré-dispersion de polysilicone-11 dans l'isododécane ayant 4,5% de matière sèche
- Isododécane de INEOS Oligomers.
Mode opératoire:
Le polymère de silicone est dispersé dans l'isododecane avec le Triméthylsiloxysilylcarbamoylpullulan à l'aide d'un agitateur ULTRA TURRAX à température ambiante. Les pigments préalablement broyés à l'aide d'un tricylindre sont ajoutés au mélange puis enfin le PMMA.
La composition obtenue est un mascara. Ce mascara est appliqué sur les cils à l'aide d'un applicateur. L'évaporation de l'isododecane permet la formation d'un film sur les fibres de kératine. Le film présente une texture souple produisant une sensation de confort. Le rendu maquillage est un effet mat. Le mascara peut être conservé pendant plus de 24h, et peut supporter un passage sous la douche.
EXEMPLE 2 : SELON L'INVENTION :
On reproduit l'exemple 1 en remplaçant le PMMA par du mica dans les mêmes proportions en tant que charge matifiante. Un mascara anhydre est préparé selon la formule ci-dessous (% en poids de la composition finale).
TRIMETHYLSILOXYSILYLCARBAMOYL PULLULAN 3
POLYMERE DE SILICONE 5,4
MICA 5
CAPRYLYL METHICONE 2
OXYDES DE FER, 5
ISODODECANE QS 100
Mica SUBMICA® fourni par la société SENSIENT
Le procédé de fabrication de la composition est identique.
La composition obtenue selon ce même procédé est appliquée sur les sourcils pour produire un effet de maquillage. Le film formé présente un rendu mat. La tenue de la formule est supérieure à 24h.
EXEMPLE 3 : MASCARA COMPARATIF ou TEMOIN
Un mascara comparatif ou témoin est préparé selon la formule suivante :
TRIMETHYLSILOXYSILYLCARBAMOYL PULLULAN 3
POLYMETHYLMETHACRYLAT 5
CAPRYLYL METHICONE 2
OXYDES DE FER, 5
ISODODECANE QS 100
On remplace dans la formule de l'exemple 1 le polymère de silicone par son poids en isododecane dans la composition de mascara comparatif ou témoin.
EXEMPLE 4 : TESTS COMPARATIFS
• Aspect visuel
Les deux compositions selon l'invention (Ex. 1 et 2) sont stables à T0, les pigments ne sédimentent pas. Par contre, la composition de l'exemple comparatif est totalement instable à TO (sédimentation totale des pigments) du fait d'une viscosité très faible comparée à celle des deux compositions de l'invention.
• Matité
Méthode :
Etalement sur carte de contraste, épaisseur du film 100pm puis séchage pendant une nuit.
Mesures avec le glossmètre NOVO GLOSS TRIO selon 3 angles (20°, 60° et 90°) soit9 mesures par formules à différents endroits du film)
Résultats :
Les valeurs obtenues sont indiquées dans le tableau ci-dessous
La formule comparative présente un effet légèrement moins mat que les deux compositions de l'invention.
• Flexibilité
Méthode :
Coulage de la formule dans une plaque de teflon de dimension 13 x 8cm pour avoir un film sec de 80 mg/cm2, une nuit de séchage à température ambiante puis 4h de séchage à l'étuve 40°C.
Le film récupéré dans le moule est enroulé autour de cylindre de diamètre différent : 0 5mm, 10mm, 20mm, 30mm, 40mm, 50mm en commençant par le diamètre le plus gros jusqu'au plus petit. On note le plus petit cylindre sur lequel le fimlm casse.
Plus le diamètre est faible, plus le film est souple. Résultats :
Les deux compositions selon l'invention sont plus souples que la composition comparative. Cette propriété particulièrement intéressante assure un confort à l'application du même film sur la peau.
Conclusions générales sur les tests
Les deux compositions de l'invention présentent une stabilité significativement supérieure à la composition comparative. La flexibilité supérieure mesurée sur les compositions de l'invention permet d'obtenir une sensation de souplesse et de confort quand une composition conforme à l'invention est appliquée sur les cils ou les sourcils.
Par ailleurs, les mascaras formés par les compositions selon l'invention ont une durée d'utilisation qui peut aller jusqu'à 36 Heures.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend :
(i) un composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan,
(ii) un polymère de silicone,
(iii) une charge matifiante, et
(iv) au moins une huile volatile hydrocarbonée.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan est un trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan dans lequel les groupes alkyles sont en Ci-C6.
3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que le composé trialkylsiloxysilylcarbamoyl pullulan est le triméthylsiloxysilylcarbamoyl pullulan.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère de silicone (ii) est un polymère de silicone réticulé non gélifié ou gélifié en particulier sous la forme de particules gélifiées ou non gélifiées dont la taille moyenne est comprise entre 10 et 200 microns.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère de silicone (ii) est obtenu par réaction d'un organopolysiloxane contenant en particulier au moins un groupe -Si-H en position terminale avec un organopolysiloxane comprenant au moins un, mieux au moins deux groupements à insaturation éthylénique lié à un atome de silicium ; le groupement à insaturation éthylénique étant en particulier choisi parmi un groupe vinyle, allyle ou propényle qui peut être situé aux extrémités de la molécule organopolysiloxane.
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère de silicone (ii) est un élastomère de silicone présentant des propriétés viscoélastiques, en particulier choisi parmi le polydiméthylsiloxane (PD S) (ou diméthicone), le méthyl-polysiloxane (MQ), le vinyl-méthyl-polysiloxane (VMQ), le phényl-vinyl-méthyl-polysiloxane (PVMQ), le fluoro-vinyl-méthyl-polysiloxane (FVMQ), et leurs mélanges, l'élastomère de silicone pouvant se présenter sous la forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre.
7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le polymère de silicone (ii) est le polysilicone-11, en particulier gélifié par l'isododécane.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la charge matifiante (üi) est constituée d'une charge solide sous forme pulvérulente ou poudre, en particulier la charge matifiante est constituée de particules non sphériques, sphériques, aux contours réguliers ou irréguliers, ou plaquettaires, ayant une taille médiane en volume D50 inférieure ou égale à 25pm, notamment inférieure ou égale à 15pm, en particulier inférieure ou égale à lOprn.
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la charge matifiante (iii) est constituée d'une charge solide sous forme pulvérulente ou poudre choisie dans le groupe constitué par :
les poudres de cellulose, les billes de cellulose,
les poudres de cellulose microcristalline
les poudres de silice et silicates, les microsphères de silice amorphe, les microbilles de silice
les poudres composites de silice/Ti02
les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice
les poudres de polyméthacrylate de méthyle (PMMA)
les poudres de nitrure de bore
les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées ou non de résine de silicone
les poudres d'aérogel de silice hydrophobe,
les poudres de nylon
les poudres d'amidon
les poudres d'origine végétale, comme des poudres de riz, des poudres de coton, des poudres de soie,
les talcs, micas naturels et synthétiques, séricites, borosilicates, et leurs mélanges.
10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la charge matifiante (iii) une ou plusieurs poudre(s) de polyméthylméthacrylate (PMMA), un ou plusieurs mica(s) ou leur(s) mélange(s).
11. Composition selon i'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le composé tria I kylsi loxysilylcarbamoy I pullulan (i) représente de 0,5 à 30%, selon une variante de 1 à 15%, et selon une autre variante de 1 à 5%, en poids du poids total de ladite composition.
12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le polymère de silicone (ii) représente de 0,1 à 30%, selon une variante de 0,5 à 15%, et selon une autre variante de 1 à 10%, en poids du poids total de ladite composition.
13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la charge matifiante (iii) représente de 0,5 à 30%, selon une variante de 1 à 15%, et selon une autre variante de 1 à 10%, en poids du poids total de ladite composition.
14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que ladite huile volatile hydrocarbonée (iv) représente de 10% à 70%, selon une variante de 15 à 65%, et selon une autre variante de 20 à 60%, en poids du poids total de ladite composition ; ou représente le solde à 100% en poids du poids total de la composition.
15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que ladite huile volatile hydrocarbonée (iv) peut être en mélange avec une huile volatile siliconée; en particulier l'huile volatile (iv) hydrocarbonée est choisie parmi les alcanes ramifiés ayant de 8 à 16 atomes de carbone tels que les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) ayant de 8 à 16 atomes de carbone comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, les esters ramifiés ayant de 8 à 16 atomes de carbone comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges ; en particulier l'huile volatile siliconée, est choisie parmi les huiles volatiles siliconées linéaires telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le tétradécaméthylhexasiloxane, l'hexadécaméthylheptasiloxane et le dodécaméthylpentasiloxane ou les huiles volatiles siliconées cycliques, telles que la cyclopentasiloxane, rhexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcylotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane.
16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que ladite huile volatile hydrocarbonée (iv) est choisie parmi l'isododécane, l'isohexadecane, et leurs mélanges avec une huile volatile siliconée , par exemple la cyclopentasiloxane.
17. Composition selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que ladite composition comprend également un polymère filmogène non siliconé, en particulier choisi parmi :
- les copolymères de la vinylpyrrolidone (VP), et de préférence les copolymères de VP et d'alcène en C2-C20, tels que les copolymères de VP/eicosène, VP/acétate de vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle, la polyvinylpyrolidone butylée,
- les copolymères d'un ester vinylique, et de préférence les copolymères acétate de vinyle/stéarate d'allyle, acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène- 1, acétate de vinyle/dodécène- 1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyl éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2,2-octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl- 2,2-pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle,
- les polyoléfines ou polyalphaoléfines, hydrogénées ou non hydrogénées, et de préférence les polymères ou copolymères d'alcènes en C2-C20, tels que les polybutènes, les polyisobutènes, les polydécènes,
- les alkylcelluloses, et de préférence les alkylcelluloses porteurs d'un groupe alkyle en C2-C6, tels que l'éthylcellulose et la propylcellulose,
- les alcools polyvinyliques, et
- leur(s) mélange(s), en particulier, le polymère filmogène non siliconé représente de 0,5% à 10%, et encore plus particulièrement de 1 à 5%, en poids par rapport au poids de la composition.
18. Composition selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisée en ce que ladite composition comprend également une matière colorante en particulier choisie parmi les pigments et les nacres qui peut représenter de de 5% à 20%, et selon une variante de 5 % à 15%, en poids par rapport au poids total de la composition.
19. Composition selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisée en ce que ladite composition comprend également de 0 à 5%, ou selon une variante jusqu'à 2%, en poids d'une une cire, en particulier choisie parmi :
-les cires dites « apolaires » telles que les cires microcristallines, les paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de silicone et les cires fluorées ;
les cires dites « polaires », telles que la cire d'abeille, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de Sumac, la cire de Montan, la cire d'Alfa, la dre de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire d'orange, la cire de citron, la cire de laurier, les cires obtenues par hydrogénation d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, telles que l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, l'huile de coprah, l'huile de lanoline, l'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, l'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, et
leur(s) mélange(s).
20. Composition selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisée en ce que ladite composition comprend également un composé gélifiant, en particulier choisi parmi les argiles naturelles ou synthétiques ; les micas naturels modifiés tel que le fluorosilicate d'aluminium, de magnésium et de potassium ; les esters de dextrine et d'acide gras tels que le palmitate de dextrine ou le myristate de dextrine ; les tri-esters d'acide gras en C8-C30 et de mono- ou poly-glycéryle tel que le tri(hydroxystéarate) de glycéryle ; ledit composé gélifiant étant, selon une variante, une argile naturelle ou synthétique choisie parmi les bentonites, en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites, en particulier une hectorite modifiée avec un chlorure d'alkylammonium quaternaire, ledit ammonium étant substitué par au moins un, et de préférence au moins deux radicaux alkyles en Ci4-C2o, tel que le distéardimonium hectorite dans lequel l'ammonium comprend deux méthyles et deux stéaryles.
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que le composé gélifiant représente de 0,05% à 10%, selon une variante de 0 , 1 à 5% en poids du poids total de la composition.
22. Film caractérisé en ce qu'il est constitué d'une composition selon l'une des revendications 1 à 21, en particulier ayant une épaisseur de 150 à 800 pm.
23. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 21 pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, notamment les cils, les sourcils, ou la peau et/ou les lèvres.
24. Mascara, Fond de teint ou Rouge à lèvres, caractérisé en ce qu'il comprend une composition selon l'une des revendications 1 à 21, ou un film selon la revendication 22.
25. Procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'application sur les matières kératiniques, notamment les cils, les sourcils, ou la peau d'une composition selon l'une des revendications 1 à 21.
26. Kit de maquillage, caractérisé en ce qu'il comprend une composition selon l'une des revendications 1 à 21, conditionnée dans un réservoir, en particulier un flacon, un godet ou un pot ; ainsi que des moyens de prélèvement et d'application de ladite composition sur les fibres kératiniques, la peau et/ou les lèvres.
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