EP3624986A1 - Bleifreie lötfolie zum diffusionslöten und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Bleifreie lötfolie zum diffusionslöten und verfahren zu deren herstellung

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EP3624986A1
EP3624986A1 EP18732635.0A EP18732635A EP3624986A1 EP 3624986 A1 EP3624986 A1 EP 3624986A1 EP 18732635 A EP18732635 A EP 18732635A EP 3624986 A1 EP3624986 A1 EP 3624986A1
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EP
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solder
lead
components
free
soldering
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Haneen Daoud
Angela Loidolt
Stephan Reichelt
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Pfarr Stanztechnik GmbH
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    • H05K3/3463—Solder compositions in relation to features of the printed circuit board or the mounting process

Definitions

  • the invention relates to a lead-free solder foil for diffusion soldering and the method for the production thereof, with which metallic components and / or metallized / metal-coated components, i. metallic surface layers of adjacent components, can be connected together.
  • solder joints in electronics, and in particular in power electronics today requires very good mechanical, electrical and thermal properties of the solder materials as well as the connection zones created with you, the resistance of which is currently to be extended to ever higher temperature ranges.
  • CONFIRMATION COPY melt so that the stability of their good properties is limited to applications up to about 150 ° C.
  • the costly eutectic Au80Sn20 solder with a melting temperature of 280 ° C is used in part.
  • US Pat. No. 7659614 B2 also describes the joining of gold and / or silver-coated substrates and electronic components using tin-containing gold or indium solders. Using these materials, gold and / or silver from the metallization layers with tin and / or indium will form bond zones with higher melting temperatures than the solders originally used. The joining process takes place at least 250 ° C and lasts 10 minutes to 30 minutes, but it is always a light contact pressure necessary, which also makes the soldering process more complex. Therefore, the use of this teachings disclosed in US Pat. No. 7659614 B2 remains very limited due to the technological complexity and the high material costs for the coatings and the solder for large-scale industrial application.
  • reaction solders are reactive multilayer systems, made up of layers of a few nanometers thick of at least two different materials. After activation, diffusion between the layers begins, which quickly develops into an exothermic reaction. This provides the for melting of a solder necessary heat. For this very thin (significantly smaller 1 pm) layers of two matching metals have to be deposited alternately on each other so often that total foils with a total thickness of 40 pm to 150 pm are built up, whose outer layers consist of a single solder. From these layered films Lotformmaschine can be separated. Alternatively, these metals can also be deposited alternately on a component to be soldered, wherein the outer layer in turn must be a solder.
  • the joining process is started by igniting the reactive layers, the speed and amount of heat can be controlled only through the layer structure, so it is individually for every imaginable soldering task already determined during production of the moldings or coating of the components to be soldered, what a broad and universal application of this Technology means a big obstacle.
  • a variant of the widely used technique of soldering represents the diffusion soldering, which is realized using the conventional technique, but with the addition of various technological steps, such as the application of external pressing force or subsequent heat treatment or by longer Lötprofile.
  • the refractory intermetallic phase is carried out in addition to the low-melting point metal used in the brazing material, e.g. Tin, another refractory metal, such as copper, is required, from which build up by diffusion into each other, the intermetallic phases whose melting points are higher than that of the low-melting metal.
  • solder foils for diffusion soldering which are constructed from a metallic core consisting of pure metals or their alloys having a melting point higher than 280.degree. C. and bilaterally with identical or different layers consisting of Tin or Indiumbasisloten connected, wherein the thickness of the solder layers used is at least 5 pm.
  • multilayer solder foils for diffusion soldering are known, which may be made of a metallic core, which may be made of Ag, Au, Cu, or Ni, on both sides of layers consisting of tin, indium or Bismuthbasisloten, are applied.
  • the two soft solder layers melt and react with the full-surface core material.
  • the applied layers are 1 pm to a maximum of 20 pm thick, so that within a reasonable duration of the soldering process (of about 10 min at 240 ° C) the conversion of the liquid phase into intermetallic phases is realized so far that the adhesion of the soldered components is ensured in a subsequent process step at 260 ° C.
  • the US 9620434 B1 also describes the joining of power electronic components, by means of diffusion soldering, which is suitable for working temperatures of more than 250 ° C.
  • two layer systems each consisting of a high and a low-melting metal layer, which are placed on the components to be connected are used.
  • the entire system is also built up with the addition of high and low melting metal particles between the metal layer and subsequently heated.
  • the disadvantage of this solution is that the complete conversion of the liquid phase of the solder material into intermetallic compounds / intermetallic phases is possible only by a significant extension of the conventional soldering times, i. when using the solution according to US 9620434 B1 requires a process duration of more than 30 minutes.
  • a composite compound layer which has an inner connection region and an outer binding region surrounding the inner binding region around wherein the material of the inner binding region has a greater modulus of elasticity than the material of the outer binding region; with a metal matrix, wherein a portion of the metal matrix in the outer binding region and a portion of the metal matrix is positioned in the inner binding region, wherein the modulus of elasticity of the metal matrix is greater than the elastic modulus of the soft material elements but less than the elastic modulus of the hard material elements.
  • the focus of this solution presented in US 2017/0080662 A1 is the compensation of stresses between materials with different thermal expansion coefficients.
  • a special case of this middle substrate designated as composite - joining layer also includes a diffusion solder connection.
  • this middle substrate designated as composite - joining layer also includes a diffusion solder connection.
  • a soldering process duration customary in the prior art i. assume a soldering process time of over 30 minutes, which is required in the prior art in order to achieve a complete conversion of the liquid soldering material into intermetallic phases.
  • solder preforms consisting of both sides with pure tin-plated copper (Sn20pm / Cu35pm / Sn20pm) achieved only partial conversion to a refractory phase, ie, a soft solder portion with a correspondingly low melting temperature remained in the bond zone. Only when using copper metallized components did this transformation completely. All results were achieved only after a soldering time of 22 minutes at a temperature of 260 ° C with components of adapted roughness.
  • the patent EP 1337376 B1 describes a solder paste which is used as solder.
  • This solder paste contains, in addition to the solder material, metal-coated insulating cores which have a high melting temperature.
  • the solder metal during the soldering process reacts completely with the metallization of the cores and forms intermetallic phases based on the diffusion soldering process, which then enclose the refractory cores.
  • the resulting solder seam has an overall heterogeneous structure, which has a negative effect on the thermal conductivity of the connection zone achieved with this solution.
  • WO 96/19314 a powder mixture is described in which the solder metal consists of high and low melting metal components, the granular or platelet-shaped filler components are added as an additive.
  • metal powder or metal granules are very expensive to produce and also have a wide range in dimensions, so that in addition classification processes must be interposed, moreover, a homogeneous mixing of metal powder is not without problems and therefore very expensive.
  • the powder mixture itself should then, according to WO 96/19314, preferably be used as a suspension with liquid organic solvent or as a paste.
  • a filler component used in this context has the task of limiting the thickness of the intermetallic phases forming during diffusion soldering to a few pm.
  • solder metal consisting of powders can also be pressed into films from which solder preforms are then punched, which are placed between the objects to be connected.
  • the production of such films with a homogeneous distribution of the powder used, ie the powder metallurgy is very complex and costly, during the pressing, ie in the powder metallurgy process, the theoretical density is not or only with great difficulty, ie at great expense, achievable.
  • the currently used in power electronics and other applications cost-effective lead-free soft solders can cover only a service temperature range up to about 150 ° C.
  • the operating temperature range of the soldered components higher 150 ° C there are so far no technically and economically acceptable lead-free Lotalternative to the gold-containing solder alloys, which required in power electronics temperature resistance with the required reliability with a reasonable cost, ie. within a short time, i. for soldering typical soldering times, and without additional process parameters, such as an additional pressing force or an additional, nachfogenden heat treatment unite.
  • the object of the invention is therefore to develop an economically acceptable, environmentally friendly and health harmless, lead-free solder foil for diffusion soldering and a method for their production, which with a soldering profile typical for soldering, ie avoiding long soldering times, as well as without subsequent heat treatment and without the application of a pressing force during soldering, while avoiding the formation of pores, the metallic / metallized surface layers of the components to be soldered together should connect that a refractory junction zone with a re-melting temperature of greater than 400 ° C is formed, which also can be coated in the connection area by means of the to be developed lead-free solder foil even electrically conductive ribbon, so that in the connection region of the ribbon, the re-melting temperature of the formed after the soldering process refractory bonding zone is higher than 400 ° C, and also for special applications, in a special design, the lead-free solder foil should also be provided with an adapted, resulting coefficient of thermal expansion, in order to incorporate by soldering, as
  • this object is achieved by a lead-free solder foil 1 for diffusion soldering and a method for the production thereof, by means of the metallic components 2 and / or metallized / metal-coated components 2, i. metallic surface layers 3 of adjacent components 2, and which is characterized in that the lead-free solder foil 1 compact constructed as solder composite 4 so that in a lead-free soft solder environment, a soft solder matrix 5, particles 6 of a refractory metal component 7, a brazing component , dispersedly arranged so that each of the particles 6 is completely surrounded by the lead-free solder 8 to cause a complete transformation of the solder 8 of the solder matrix 5 in intermetallic phases 9, which has a melting temperature of higher than 400 ° C in a conventional soldering process respectively.
  • solder foil 1 includes all the material required for the construction of the refractory intermetallic phase, wherein the distribution according to the invention for the construction of the refractory intermetallic phase required material in connection with the compact design according to the invention, as solder foil 1, causes a very fast and non-porous formation of a refractory intermetallic compound zone 16 is achieved with reflow temperatures of about 400 ° C in a lead-free soldering at temperatures of about 240 ° C. ,
  • the particles 6 of the refractory metal component 7 distributed in the soft solder matrix 5 have a thickness of 3 ⁇ m to 20 ⁇ m in the direction of the film thickness, the spacings between the particles 6 in the soft solder matrix being 5 ⁇ m to 10 ⁇ m be, and each of the particles of the refractory metal component 7 is surrounded on all sides by a 1 pm to 10 pm thick layer of lead-free solder 8.
  • the lead-free compact solder foil 1 By means of the lead-free compact solder foil 1 according to the invention with particles 6 of brazing material (brazing material particles) arranged in a soft solder matrix 5, soft solder environment, in conjunction with their disperse distribution and at the same time compact embedding in the soft solder matrix 5, in a process area typical for lead-free soldering, without long soldering times, as well as without subsequent heat treatment, and without the exertion of a pressing force causes a diffusion soldering, which simultaneously avoids the formation of pores, and the metallic / metallized surface layers 3 of the components to be soldered 2, so interconnected that between the to be joined Components 2 a continuous pore-free layer of a refractory junction zone 16 in the form of an intermetallic phase 9 is formed, the re-melting temperature is above 400 ° C.
  • the proportion of soft solder, the solder matrix 5, in relation to the proportion of refractory metal component 7 is not higher than that required in the intermetallic phases 9 to be built up.
  • This ratio of the percentage of the arranged in the brazing composite 4 particles 6 of the refractory metal components 7 to the percentage of soft solder 8, the particles 6 surrounding lead-free Soft solder matrix 5 is determined in accordance with the stoichiometric formula of the intermetallic phases 9 to be formed from the respective starting materials so that all soft solder 8 of the lead-free soft solder matrix 5 is always converted into the intermetallic phases 9 to be formed.
  • the ratio of the soft solder fraction to the proportion of the particles 6 of refractory metal component 7 in the soft solder matrix 5 thus depends on the stoichiometric formula of the intermetallic phase 9 to be formed in each case. For example, using the Sn / Cu combination with 50% Sn, this would be CuSn3 and Cu6Sn5.
  • the intermetallic phases Ni3Sn4 are formed.
  • soldering process particles 6 can still remain from the refractory metal component in the connection zone 16, and the remelting temperature nevertheless remains higher than 400 ° C.
  • the total thickness of the lead-free solder foil 1 corresponding to the technological parameters / desired properties of the connection zone 16 is 20 pm to 0.5 mm.
  • This jacket layer 10 consisting of soft solder 8 serves during the soldering process to completely wet the surfaces / surface layers 3 of the adjacent components 2 to be joined, and with these metallizations (eg Cu, Ni, Ni (P), Ni (Ag)) of the surfaces form the components to be joined 2 intermetallic phases 9.
  • these metallizations eg Cu, Ni, Ni (P), Ni (Ag)
  • This lead-free solder foil 1 for diffusion soldering allows with a typical for lead-free soldering solder profile, for example when using solder foils 1 of thickness from 30 pm to 250 pm at a brazing temperature of about 240 ° C and at soldering times of less than 5 min, without any subsequent Heat treatment, as well as the exertion of a pressing force during soldering, while avoiding the formation of pores that the metal / metallized surface layers 3 of the components to be soldered 2, are interconnected so that a continuous layer of a refractory bonding zone 16 in the form of intermetallic phase 9 is formed, which has a re-melting temperature of higher than 400 ° C.
  • the lead-free solder foil 1 for diffusion soldering is constructed according to special technical or even technological requirements, but also for economic reasons as a multilayer solder foil 11, wherein the individual layers of the multilayer solder foil 11 alternately from the solder composite 4 described above and from 2 pm to 100 m thick layers of a refractory metal component 7, an intermediate layer 23, wherein the Mehr fürlötfolie 11 in turn has a metallic surface layers 3 of the components to be joined 2 adjacent outer cladding layer 10, whose Layer thickness of 2 pm to 10 pm, and which consists of soft solder 8, and the total thickness of the Mehr fürlötfolie 11 from 40 pm to 1, 0 mm.
  • the Mehr Mrslötfolie 11, the lead-free solder foil 1 can also be provided with an adapted, resulting, thermal expansion coefficient to take introduced by soldering, as well as during component use resulting thermal stresses, and also the mechanical flexibility of the after Solder process resulting connecting zone increase.
  • the lead-free solder foil 1 for diffusion soldering both as solder composite 4, as well as a Mehr fürlötfolie 11 in the form of a Lotformteil 12 can be used to function in a lead-free soldering between metallic surfaces / surface layers 3 as a diffusion solder and the connect adjacent components 2 so that the reflow temperature is higher than 400 ° C.
  • solder preforms 12 are brought by cutting or stamping or by punching bending processes from the solder foil 1 in the desired molding geometry and are thus universally applicable in many common soldering processes, the sole by the use of the distributed particles 6 of the brazing composite 4th (Composite materials) become diffusion soldering processes. In this way, the reflow temperature of the bond zones is substantially increased over conventionally solder soldered components.
  • tin-soft solder component and copper as high-melting metal component soldered with Lotform turnover 12 of solder composite 4 components 2 for the Operating temperature range up to 400 ° C can be used, whereby the demanded in the power electronics temperature resistance of the properties is combined with the necessary reliability and cost-effectiveness.
  • a metallic conductor strip 13, which serves as electrical conductor in the product 14 to be joined, is partially coated at the joints 15 with the lead-free solder foil 1 both in the embodiment as solder composite material 4 and also in the embodiment as multilayer solder foil 11, so that after the soldering process, the partially coated conductor strip 13, the adjacent components 2 together so that after the soldering process, a connection zone 16 between the coated conductor strip 13 and the components to be connected with this 2, which has a reflow temperature of higher than 400 ° C.
  • the lead-free solder foil 1 produced according to the invention for diffusion soldering is applied on one side by partial plating to a material with good electrical conductivity, such as, for example, copper or aluminum. From this partially plated material it is then possible to produce conductor strips 13, which are e.g. instead of the conventional bonding wire for the construction of power modules are used.
  • the lead-free solder foil 1 according to the invention for diffusion soldering is produced according to the invention by roll-plating as described below.
  • solder and metal components are alternately added to a laminate by means of roll plating, the metal component being plated on both sides with the solder component.
  • the plating is started in such a way that the layer thicknesses of the components to be used in total are in relation to one another in such a way that in the subsequent soldering process the soft solder fraction is completely incorporated into the intermetallic phase according to the invention.
  • This is followed by further Walzplattier suitse, in which the respective plated material is plated with itself, so that the number of layers increases in the material, the strength of which is simultaneously reduced.
  • the number of plating steps necessary until the finished solder composite 4 according to the invention depends on the selected material combination of soft and hard solder component and the desired total thickness for the solder preforms.
  • the individual components are mixed in the solid state in such a way that, by tearing the layers of one of the two components, their fragments are dispersed in the other, softer component.
  • inventively so resulting structure with the inventive particle distances less than or equal to 10 microns ensures the invention to be achieved short diffusion paths, which in the subsequent lead-soft soldering process in conjunction with other, hereinafter described features of the solder foil according to the invention in a short time for complete conversion of the soft solder component lead into the intermetallic phase and create a compact, non-porous high-melting connection zone.
  • intermetallic phases 9 are formed from a low-melting soft solder component and a high-melting metal component / brazing component, which are consumed in the proportions by mass corresponding to their stoichiometric formula.
  • the components are / are chosen so that the melting point of their intermetallic phase is between the melting points of the two components used.
  • the melting temperature of the soft solder component is based on the use of tin as a base in the range up to 240 ° C, while the melting temperature of the intermetallic phases 9 when using copper as a refractory metal component is above 400 ° C.
  • solder composite material 4 produced by multiple forming processes can also be applied to a refractory metallic base material in further plating steps, whereby layers of solder composite material 4 and metallic intermediate layers 23 alternate with specific desired mechanical properties, thereby forming a multilayer solder film 11, but with a soft solder component as the outer cladding layer 10 always forms the two outer layers.
  • Such a multi-layer brazing foil 11 can then absorb, for example, with an adapted, resulting, thermal expansion coefficient introduced by the brazing, as well as during the component use resulting thermal stresses.
  • the thickness of the solder foil 1 in the embodiment as solder composite material 4 is always adjustable by the starting thicknesses of the two components, the number of plating steps and the final rolling steps to the exact thickness of the solder foil 1 and the solder preforms 12 to be produced therefrom.
  • the thickness of the solder foil 1 in the embodiment as Mehr Anlagentfolie 11 is by the initial thickness of the metallic intermediate layer and the layers with Lotverbundwerkstoff 4, the number of plating steps and the final rolling steps on the particular desired exact dimension of the solder foil 1 and the Lotformmaschine produced therefrom 12th adjustable.
  • the high-melting metal component / brazing component with particle spacings of less than or equal to 10 ⁇ m is dispersed in the soft solder component.
  • the outer layers of the lead-free solder foil according to the invention are always formed continuously by the soft solder component.
  • the production according to the invention of the lead-free solder foil in the context of a roll-plating process also avoids the disadvantages of introducing particles into a melt, which in particular consist of achieving a homogeneous distribution. In the process of stirring, although a homogeneous distribution is still to ensure, but when solidifying this is no longer the case.
  • the individual layer thicknesses, as well as the size and distribution of the formed particles for later complete conversion of the liquid soldering material into intermetallic phases in the context of the diffusion soldering process according to the invention, are precisely controlled by the roll-plating process according to the invention as described above.
  • the various materials are joined together in the roll-plating process in one process step and then "modified” according to the particular application desired, with regard to the volume desired according to the invention and the thickness of the individual component. crushed, thereby “sheathed” and also at the same time, as explained below, energized.
  • the advantage of the solder composite produced according to the invention is in particular also that, in conjunction with the high input of mechanical energy, during the work process of roll cladding, the binding ability of all components of the solder composite material according to the invention thus produced significantly improve, so that in conjunction with the other Characteristics of the solder according to the invention presented here, in the context of the diffusion soldering process, a complete conversion of the liquid soldering material into intermetallic phases, within very short soldering process times, which are comparable to the soldering times of the conventional soldering process, is possible.
  • FIG. 1 shows the schematic structure of a semiconductor power switch.
  • the chip / semiconductor device 21 is soldered to a conductor track, ie a metallic surface layer 3, which is supported by an electrically insulating layer of ceramic (DCB), the ceramic substrate 20. Its upper side is connected to another, also on the substrate conductor track / metallic surface layer 3, which is usually in a bonding process with thin aluminum or copper wires / conductor strips 13 is realized.
  • the ceramic substrate 20 is soldered to a bottom plate 19, which is mounted on a heat sink / heat sink 17. All to be joined surfaces / surface layers 3 must be metallic, the connection zones 16 themselves must ensure the most effective heat flow to the heat sink out.
  • solder foil 1 in connection with the joining process, a diffusion soldering process for constructing the semiconductor power switch shown in FIG. 1, will be explained in more detail below.
  • the lead-free solder foil 1 according to the invention is used as a solder composite 4 on the one hand to achieve a power connection of the semiconductor device 21 with a conductor strip 13, as well as for soldering the semiconductor device 21 on the DCB, the ceramic substrate 20, as a solder preform 12.
  • FIG. 2 shows in a sectional view the arrangement of the solder foil 1 in the embodiment as solder composite 4 between the metallic surface layers 3 of the joining partners to be joined with identical or different metallic surfaces / surface layers 3.
  • particles 6 made of copper are dispersed in a lead-free Sn Soft solder matrix 5 is distributed, the distance between the particles 6 being less than or equal to 10 ⁇ m, and the uppermost and lowermost layer, the cladding layers 10, being formed in each case by the soft solder 8.
  • FIG. 3 schematically illustrates the arrangement according to FIG. 2 after the soldering process.
  • the Sn soft solder 8 is completely converted into intermetallic compounds / intermetallic phases 9 having a melting point higher than 400 ° C., dispersed therein are remnants (residual metal 22).
  • the refractory metal particle 6 of Cu This ensures that the entire connection zone 16 melts only at temperatures above 400 ° C and also ensures a very good thermal conductivity in addition to the high electrical conductivity.
  • the lead-free solder foil according to the invention in the design as Mehr Anlagentfolie 11 for system soldering, ie here to achieve a Lotthetic between the DCB, the ceramic substrate 20 and the bottom plate 19 is used.
  • FIG. 4 shows in a schematic sectional view the arrangement of the solder foil 1 in a possible embodiment as a multilayer solder foil 11, in the form of solder preforms 12, in its position with respect to the joining partners, i. between the same or different metallic surface layers 3 to be joined, to be joined.
  • solder foil 11 two layers of a refractory metal component 7, such as Cu, the intermediate layers 23 are arranged between three layers of the solder composite 4.
  • Cu particles 6 are dispersed in a lead-free Sn solder matrix 5, wherein the distance between the particles 6 is less than or equal to 10 ⁇ , wherein the uppermost and lowermost layer of the Mehr fürlötfolie 11, the cladding layers 10, each again from the soft solder. 8 is formed.
  • FIG. 5 shows schematically the arrangement according to FIG. 4 after the soldering process.
  • the Sn solder 8 is completely converted into intermetallic compounds / intermetallic phases 9 having a melting point higher than 400 ° C., but dispersed therein are also residues of the refractory metal particles 6 Cu.
  • connection zone 16 melts only at temperatures above 400X and a very good thermal conductivity, as well as an adapted resulting thermal expansion the same guaranteed.
  • the semiconductor devices 21 are usually coated with Ni or Ni (Ag), the DCB, the ceramic substrate 20 is coated with a surface layer 3 made of Cu and often additionally with Ni.
  • high-lead solder alloys have traditionally been used for chip soldering, since their melting temperature is 290 ° C. to 305 ° C. and the solder joint thus created is not intended to re-melt at temperatures above 240 ° C.
  • step soldering customary in mass production in the second soldering process .
  • the chip soldering is performed, and in a second stage, the system soldering is done with a lead-free solder. Since the high-lead solder has a higher melting temperature than the lead-free solder, this step soldering in the order described prevents the chip solder connection from melting during system soldering.
  • a solder preform 12 made of solder composite 4 with a solder matrix 5 and dispersed copper particles 6 is used for chip soldering, wherein the solder composite 4 is an outer cladding layer 10 of soft solder 8 adjacent to the metallic surface layers 3 of the components 2 to be joined which abuts on the one hand on the metallic surface 3 of the chip / semiconductor device 21 and on the other hand of the solder composite 4 on the metallic surface / surface layers 3 of the DCB / the ceramic substrate 20, ie comes in contact with these.
  • the Sn soft solder 8 melts at about 220 ° C, the liquid phase reacts with the metallic surface / surface layer 3 of the adjacent components 2 and dissolves within 2 minutes as much dispersed copper that the liquid phase completely into the solid intermetallic phases 9, ie in CuSn3 and Cu6Sn5.
  • the DCB, the ceramic substrate 20, which now already carries the chip / semiconductor component 21, is soldered to the bottom plate 19.
  • the bottom plate 19 is usually coated with a surface layer 3 of Cu, Ni, Ni (P) or Ni (Ag)
  • the DCB / the ceramic substrate 20 is coated with a surface layer 3 of Cu, Ni, Ni (P) or Ni ( Ag) coated.
  • a solder preform 12 made of multilayer solder foil 11 is processed for system soldering in a lead-free soldering process.
  • the use of the multi-layer brazing foil 11 offers the possibility of increasing the mechanical flexibility of the joining zone 16 created after the brazing process via the multilayer brazing foil layer structure 11.
  • the solder preform 12 consists of layers of a solder composite 4 with a Sn solder matrix 5 and particles 6 of a copper metal component 7 dispersed in this Sn solder matrix 5, these layers alternating with layers of a refractory metal component 7, such as copper
  • the outer layers of the brazing composite 4, the cladding layers 10, consist only of the Sn soft solder 8.
  • brazing composite 4 come into contact with the metallic surface / surface layers 3 of the substrate 20 and the bottom plate 19, ie the components 2 ,
  • the Sn soft solder 8 melts again at about 220 ° C.
  • the now liquid cladding layer 10 forms with the metallizations of the substrate 20 and the bottom plate 19, the intermetallic phases 9 CuSn3 and Cu6Sn5.
  • the chip top is usually bonded (bonded) to the trace on the substrate in an ultrasonic welding process by fine aluminum or copper wires.
  • This joining method can also be replaced by means of the solder foil according to the invention by a diffusion soldering process, which proceeds analogously to the abovementioned soldering processes.
  • a conductor strip 13 made of an electrical conductor such as aluminum or copper is used for contacting the chip, on the two joining surfaces to be joined before the solder composite 4 has been applied such that their outer, consisting of Sn solder 8 layer, the metallic surface layer 3 of the chip / Semiconductor device 21 on the one hand and the metallic surface layer 3 of the DCB / substrate contacted.
  • the soft solder 8 of the solder composite 4 melts.
  • the now liquid solder 8 dissolves within 2 minutes as much dispersed copper (the particles 6 of the metal component 7) that it completely transforms into the solid intermetallic phases CuSn3 and Cu6Sn5.
  • the intermetallic phases CuSn3 and Cu6Sn5 also form at the interface with the metallizations (metallic surface layers 3) of the chip top side and the substrate.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine bleifreie Lötfolie zum Diffusionslöten und das Verfahren zu deren Herstellung, mit welcher metallische Bauteile und/oder metallisierte/metallbeschichtete Bauteile, d.h. metallische Oberflächenschichten benachbarter Bauteile, miteinander verbunden werden können. Aufgabe der Erfindung ist es, eine wirtschaftliche, umweltfreundliche und gesundheitsunbedenkliche, bleifreie Lötfolie zum Diffusionslöten bereitzustellen, mit welcher in einem für das Weichlöten typischen Prozesstemperaturgebiet, d.h. bei ca. 240°C und in Lötzeiten von unter 5 min, ohne eine anschließende Wärmebehandlung und ohne die Ausübung einer Presskraft während des Lötens, Oberflächenschichten der zu verlötendende Bauteile so miteinander verbunden werden können, dass eine durchgängige Schicht einer hochschmelzenden Verbindungszone in Form einer intermetallischen Phase mit einer Wiederaufschmelztemperatur von höher als 400°C entsteht. Die erfindungsgemäße bleifreie Lötfolie (1) zum Diffusionslöten beinhaltet einen Lotverbundwerkstoff (4), der durch Walzplattieren hergestellt wird, und der dann so aufgebaut ist, dass in einer bleifreien Weichlotumgebung einer Weichlotmatrix (5), kompakte Partikel (6) einer hochschmelzenden Metallkomponente (7) vollständig vom bleifreien Weichlot (8) umgeben sind, wobei die dispers verteilten Partikel (6) der hochschmelzenden Metallkomponente (7) in Richtung der Folienstärke eine Dicke von 3 μm 20 μm aufweisen, die Abstände der Partikel (6) zueinander in der Weichlotmatrix (5) 1 μm bis 10 μm betragen, jeder der Partikel der hochschmelzenden Metallkomponente (7) allseitig von einer 1 μm bis 10 μm starken Schicht des bleifreien Weichlotes (8) umhüllt ist, und die Lötfolie (1) eine den metallischen Oberflächenschichten (3) der zu fügenden Bauteile (2) benachbarte äußere Mantelschicht (10) aufweist, deren Schichtdicke von 2 μm bis 10 μm beträgt und die aus Weichlot (8) besteht.

Description

Bleifreie Lötfolie zum Diffusionslöten und Verfahren zu deren Herstellung
Die Erfindung betrifft eine bleifreie Lötfolie zum Diffusionslöten und das Verfahren zu deren Herstellung, mit welcher metallische Bauteile und/oder metallisierte/metallbeschichtete Bauteile, d.h. metallische Oberflächenschichten benachbarter Bauteile, miteinander verbunden werden können.
Die Zuverlässigkeit von Lötstellen in der Elektronik und dabei insbesondere in der Leistungselektronik erfordert heute sehr gute mechanische, elektrische und thermische Eigenschaften der Lotmaterialien wie auch der mit Ihnen erzeugten Verbindungszonen, wobei deren Beständigkeit gegenwärtig auf immer höhere Temperaturbereiche ausgedehnt werden soll.
Der internationale Trend geht dabei aus Gründen des Umweltschutzes und der Gesundheitsunbedenklichkeit zum Einsatz von umweltfreundlichen und gesundheitsunbedenklichen bleifreien Lotmaterialien.
Im Zuge der Umstellung auf bleifreie Lote wurden zahlreiche Lotvariationen, größtenteils basierend auf Zinn, entwickelt, die im Vergleich zu den bleihaltigen Legierungen zwar auch gute mechanische, elektrische und thermische Eigenschaften aufweisen, jedoch im Bereich von ca. 214°C bis 250°C
1
BESTÄTIGUNGSKOPIE aufschmelzen, so dass die Beständigkeit ihrer guten Eigenschaften auf Einsatzgebiete bis etwa 150°C beschränkt ist.
Für höhere Arbeits-/Einsatztemperaturen gibt es derzeitig keine bleifreien Lote, die die in der Leistungselektronik geforderte Temperaturbeständigkeit der Eigenschaften mit der notwendigen Zuverlässigkeit und Wirtschaftlichkeit vereinen.
Daher besteht bei Hochtemperaturanwendungen, d.h. insbesondere bei Arbeitstemperaturen auch über 250°C, die Notwendigkeit, neue kostengünstig zu verwendende bleifreie Lotfolien zu entwickeln, die den in der Leistungselektronik benötigten Anforderungen an die Temperaturführung gerecht werden, um einerseits während des Lötprozesses die zu verbindenden Baugruppen nicht zu beschädigen und andererseits, auch unter dem Gesichtspunkt der Wirtschaftlichkeit, eine hochtemperaturbeständige Lotverbindung zu erzielen, die eine hohe thermische Zuverlässigkeit der Verbindungszonen zwischen den benachbarten Bauteilen gewährleistet.
Gegenwärtig wird in der Elektronik und den verwandten Industriezweigen teilweise das kostenintensive eutektische Au80Sn20-Lot mit einer Schmelztemperatur von 280°C eingesetzt.
Eine breite Anwendung dieses Au80Sn20-Lotes, wie beispielsweise zum Löten von Si-Halbleiterschaltkreisen in leistungselektronischen Schaltern ist jedoch aus Gründen der hohen Kosten für das Lotmaterial nicht möglich.
In der US 7659614 B2 wird in diesem Zusammenhang auch das Fügen von mit Gold und/oder Silber beschichteten Substraten und elektronischen Bauteilen unter Verwendung von zinnhaltigen Gold- oder Indiumloten vorbeschrieben. Beim Gebrauch dieser Materialien bilden Gold und/oder Silber aus den Metallisierungsschichten mit Zinn und/oder Indium Verbindungszonen mit höheren Schmelztemperaturen, als die ursprünglich eingesetzten Lote aus. Der Fügeprozess findet bei mindestens 250°C und dauert 10 min bis 30 min, dabei ist jedoch stets ein leichter Anpressdruck notwendig, was den Lötprozess jedoch auch aufwendiger gestaltet. Daher bleibt der Einsatz dieser im Patent US 7659614 B2 offenbarten Lehre auf Grund des technologischen Aufwandes und der hohen Materialkosten für die Beschichtungen und das Lot für eine großtechnische Anwendung stark begrenzt.
Da in der Industrie bislang keine technisch und wirtschaftlich vertretbare bleifreie Alternative zu den goldhaltigen Legierungen zur Verfügung steht, wurden, trotz des internationalen Bedürfnisses nach umweltfreundlichen und gesundheitsunbedenklichen bleifreien Lotmaterialien, Ausnahmeregelungen erlassen, wonach Blei in hochschmelzenden Loten (d.h. Lötlegierungen auf Bleibasis mit einem Massenanteil von mindestens 85 % Blei) bis heute noch immer zulässig ist, und daher in der Praxis trotz der gesundheitlichen Bedenken und der Bedenken hinsichtlich des Umweltschutzes noch häufig Anwendung findet.
In Folge der zunehmenden Nutzung von Halbleitern mit breitem Bandabstand (Wide-Band Gap-Halbleitern), wie z.B. aus SiC oder GaN, deren Arbeitstemperaturen weit über 200°C ansteigen können, kommt es jedoch verstärkt zu einer Nachfrage nach Lotverbindungen, die den technischen Anforderungen im Bereich der Hochtemperaturanwendungen, d.h. Arbeitstemperaturen im Bereich von 150°C bis 400°C gerecht werden.
Zur Lösung dieses Problems wurde u.a. die Sintertechnik entwickelt, mit deren Hilfe meist silberhaltige Pasten zum Fügen von elektronischen Bauteilen genutzt werden. Im Gegensatz zum Löten ist bei diesem Fügeverfahren jedoch zwingend eine Presskraft erforderlich. Diese zusätzliche technologische Komponente "Presskraft" ist jedoch auch ein wesentlicher Grund dafür, dass sich auch die Sintertechnik bisher nicht großflächig durchsetzen konnte.
Eine weitere Alternative wird mit dem Einsatz von Reaktionsloten aufgetan. Dies sind reaktive Vielschichtsysteme, aufgebaut aus wenige Nanometer dicken Schichten von mindestens zwei verschiedenen Materialien. Nach einer Aktivierung beginnt die Diffusion zwischen den Schichten, welche sich schnell zu einer exothermen Reaktion entwickelt. Diese liefert die zum Schmelzen eines Lotes notwendige Wärme. Dazu müssen sehr dünne (deutlich kleiner 1 pm) Schichten zweier passender Metalle so oft abwechselnd aufeinander abgeschieden werden, dass insgesamt Folien mit einer Gesamtdicke von 40 pm bis 150 pm aufgebaut werden, deren äußere Schichten jedoch aus einem Lot bestehen. Aus diesen geschichteten Folien können Lotformteile vereinzelt werden. Alternativ können diese Metalle auch abwechselnd auf ein zu verlötendes Bauteil abgeschieden werden, wobei die äußere Schicht wiederum ein Lot sein muss. Der Fügeprozess wird durch Zünden der reaktiven Schichten gestartet, die Geschwindigkeit und Wärmemenge kann nur über den Schichtaufbau gesteuert werden, ist also individuell für jede erdenkliche Lötaufgabe schon bei Fertigung der Formteile oder Beschichtung der zu verlötenden Bauteile festzulegen, was für eine breite und universelle Anwendung dieser Technik ein großes Hindernis bedeutet.
Eine Variante der breit angewendeten Technik des Weichlötens stellt das Diffusionslöten dar, welches bei Einsatz der herkömmlichen Technik, allerdings unter Zusatz verschiedener technologischer Schritte, wie die Anwendung äußerer Presskraft oder anschließender Wärmebehandlung oder durch längere Lötprofile, realisiert wird. Im Resultat eines solchen Verfahrens entsteht während des Lötprozesses ein von der ursprünglichen Zusammensetzung des Weichlotes abweichender, die zu fügenden Bauteile fest verbindender Stoff, dessen Schmelztemperatur höher liegt als die des eingesetzten Lötmaterials. Zur Bildung dieses neuen Stoffes, der hochschmelzenden intermetallischen Phase, wird neben dem im Lötmaterial gebräuchlichen niedrig schmelzenden Metall, wie z.B. Zinn, ein weiteres hochschmelzendes Metall, wie beispielsweise Kupfer, benötigt, aus denen sich durch Diffusion ineinander die intermetallischen Phasen aufbauen, deren Schmelzpunkte höher als der des niedrig schmelzenden Metalls sind.
Aus der DE 10 2007 010242 A1 ist ein Verfahren zum Verbinden von zwei Metallschichten mit Hilfe eines Diffusionslötprozesses bekannt. Diese in der DE 10 2007 010242 A1 offenbarte Lösung setzt voraus, dass jede Metallschicht eingangs bereits in besonderer Weise strukturiert ist und mindestens eine davon zusätzlich mit einer Lotschicht versehen sein muss. Nur diese ganz spezielle, den jeweiligen zu fügenden Komponenten angepasste Ausführung der Schichten gewährleistet dann die Ausbildung einer kompakten, richtig platzierten Verbindungszone aus einer solchen intermetallischer Phase, ohne dass während des Lötprozesses wiederum eine zusätzliche Presskraft ausgeübt werden müsste. Daher ist auch diese in der DE 10 2007 010242 A1 offenbarte Lösung nur auf ganz spezielle Anwendungen, wie beispielsweise das Löten von Chips auf Wafer, beschränkt.
Aus der US 8348139 B2 sind auch mehrschichtige Lötfolien zum Diffusionslöten bekannt, welche aus einem metallischen Kern aufgebaut sind, der aus reinen Metallen oder deren Legierungen mit einem Schmelzpunkt von höher als 280°C besteht, und der beidseitig mit gleichartigen oder verschiedenen Schichten, bestehend aus Zinn- oder Indiumbasisloten, verbunden ist, wobei die Dicke der eingesetzten Lotschichten mindestens 5 pm beträgt.
Bei diesen mehrschichtigen Lötfolien nach der US 8348139 B2 wird der Diffusionslötprozess bei 300°C bis 380°C in 5 min bis 8 min ausgeführt. Nachfolgend muss, um eine durchgängige Schicht der intermetallischen Phasen zu gewährleisten, jedoch noch eine Wärmebehandlung der gefügten Komponenten durchgeführt werden. Bei dieser Lösung bleibt nach der Wärmebehandlung noch eine nicht näher definierte Schichtdicke des metallischen Kernmaterials erhalten.
Weiterhin sind auch aus der US 2006 186550 A mehrschichtige Lötfolien für das Diffusionslöten bekannt, welche aus einem metallischen Kern, der aus Ag, Au, Cu, oder Ni sein kann, auf dem beidseitig Schichten, bestehend aus Zinn-, Indium- oder Bismuthbasisloten, aufgetragenen sind. Während des Diffusionslötprozesses schmelzen die beiden Weichlotschichten und reagieren mit dem vollflächigen Kernmaterial. Gemäß der Lösung nach US 2006186550 A sind die aufgetragenen Schichten 1 pm bis maximal 20 pm dick, damit innerhalb einer sinnvollen Dauer des Lötprozesses (von etwa 10 min bei 240°C) die Umwandlung der flüssigen Phase in intermetallische Phasen so weit realisiert ist, dass die Haftung der gelöteten Komponenten in einem nachfolgenden Prozessschritt bei 260°C gewährleistet bleibt.
Der Diffusionslötprozess selbst, wie auch die Zuverlässigkeit der entstandenen Verbindungsschicht, wurde auch in Veröffentlichungen untersucht, unter anderem von N. Oeschler und C. Ehrhardt (N. Oeschler et al.: Diffusionslöten- Technologie für hochzuverlässige Chip-Substrat-Verbindungen, Weichlöten 2013, DVS-Berichte Band 290, S. 55-61 und C. Ehrhardt et al.: Prüfverfahren der Verbindungstechnik von Leistungselektronischen Modulen, Weichlöten 2013, DVS-Berichte Band 290, S. 43-51). Die in diesen Veröffentlichungen beschriebenen Ergebnisse sind nur für mit Kupfer/Zinn beschichtete Halbleiter - Substratverbindungen und waren auch nur unter Anwendung einer Presskraft zu erzielen.
In der US 9620434 B1 wird ebenfalls das Fügen von Leistungselektronikbauteilen, mittels Diffusionslöten vorbeschrieben, welches für Arbeitstemperaturen von über 250°C geeignet ist. Hierzu werden zwei Schichtsysteme, bestehend jeweils aus einer hoch- und einer niedrigschmelzenden Metallschicht, die auf die zu verbindenden Komponenten platziert werden eingesetzt. Gegebenenfalls wird das Gesamtsystem auch unter Zugabe von hoch- und niedrigschmelzenden Metallpartikeln zwischen den Metallschicht aufgebaut und nachfolgend erwärmt. Der Nachteil dieser Lösung besteht darin, dass die vollständige Umwandlung der flüssigen Phase des Lotmaterials in intermetallische Verbindungen / intermetallische Phasen nur durch eine deutliche Verlängerung der herkömmlichen Lötzeiten möglich ist, d.h. bei Einsatz der Lösung nach der US 9620434 B1 erfordert zwingend eine Prozessdauer von über 30 Minuten.
Gemäß der US 2017/0080662 A1 wird zum Verbinden von Substraten, hier insbesondere von Bauteilen der Leistungselektronik, welche thermischen Zyklen mit Arbeitstemperaturen von über 250°C ausgesetzt sind, eine Verbundverbindungschicht eingesetzt, die eine innere Verbindungsregion und eine äußere Bindungsregion aufweist, die um die innere Bindungsregion herum positioniert ist, wobei das Material der inneren Bindungsregion einen größeren Elastizitätsmodul als das Material der äußeren Bindungsregion aufweist; mit einer Metallmatrix, wobei ein Teil der Metallmatrix in der äußeren Bindungsregion und ein Teil der Metallmatrix im Innenbindungsbereich positioniert ist, wobei der Elastizitätsmodul der Metallmatrix größer als der Elastizitätsmodul der Weichmaterialelemente, aber kleiner als der Elastizitätsmodul der Hartmaterialelemente ist. Der Fokus dieser in der US 2017/0080662 A1 vorgestellten Lösung liegt auf dem Ausgleich von Spannungen zwischen Materialien mit unterschiedlichen Wärmeausdehnungskoeffizienten.
Ein Sonderfall dieses als Komposite - Fügeschicht bezeichneten mittleren Substrates beinhaltet auch eine Diffusionslotverbindung. Da jedoch in der Beschreibung der vg. Erfindung keine Angaben zum Fügeprozess und zur Fügedauer sowie zum Aufbau der erzielten Fügestelle gemacht werden, ist auch bei dieser Lösung von einer im Stand der Technik üblichen Lötprozessdauer, d.h. von einer Lötprozessdauer von über 30 Minuten auszugehen, die gemäß dem Stand der Technik erforderlich ist, um eine vollständige Umwandlung des flüssigen Lotmaterials in intermetallische Phasen zu erzielen.
Aus einer weiteren Veröffentlichung, der von A. Syed-Khaja (A. Syed-Khaja et al.: Process optimization in transient liquid phase soldering (TLPS) for an efficient and economical production of high temperature power electronics, CIPS 2016, S. 187-193), ist der Einsatz von jeweils einem einzelnen Lotformteil aus herkömmlichen Lotlegierungen zum Diffusionslöten von Substraten mit einem Halbleiterbaustein bekannt. In dieser Veröffentlichung wird dargelegt, dass der Einsatz von dünnen Lotformteilen (25 pm) eines herkömmlichen SnCu-Lotes, mit nicht mehr als 3% Kupfer, ohne Anwendung von Presskraft zu einer vollständigen Ausbildung der hochschmelzenden intermetallischen Verbindungszone führt, allerdings sind hierfür etwas längere Lötzeiten und mindestens ein mit Kupfer metallisiertes Bauteil mit angepasster Rauheit erforderlich. Beim Einsatz von Lotformteilen, bestehend aus beidseitig mit reinem Zinn plattiertem Kupfer (Sn20pm/Cu35pm/Sn20pm) wurde jedoch nur eine teilweise Umwandlung in eine hochschmelzende Phase erreicht, d.h. es verblieb ein Weichlotanteil mit entsprechend niedriger Schmelztemperatur in der Verbindungszone. Nur bei Verwendung von mit Kupfer metallisierten Bauteilen verlief diese Umwandlung vollständig. Alle Ergebnisse wurden nur nach einer Lötzeit von 22 min bei einer Temperatur von 260°C mit Bauteilen einer angepassten Rauheit erreicht.
In der Veröffentlichung „Prüfverfahren der Verbindungstechnik von Leistungselektronischen Modulen", Weichlöten 2013, DVS-Berichte Band 290, S. 43-51 beschreibt C. Ehrhardt et al, dass herkömmliche bleifreie Lotpasten, wie z.B. SnAgCu, zur Realisierung des Diffusionslötprozesses zusätzlich mit hochschmelzenden Pulvern, wie beispielsweise Kupfer, homogen vermischt werden müssen. Hierbei löst das geschmolzene Zinnbasislot der bleifreien Lotpaste das Kupferpulver und es konnten die intermetallischen Phasen Cu6Sn5 und Cu3Sn ausgebildet werden. Unter Einsatz dieser mit hochschmelzenden Pulvern vermischten bleifreifreien Lotpasten wandelte sich die flüssige Phase im Diffusionslötprozess unter Anwendung einer Presskraft komplett in intermetallische Phasen um. Die Schmelzpunkte der beiden so gebildeten Phasen liegen bei 415°C bzw. bei 676°C. Deren porenfreie Ausbildung ist jedoch neben der Presskraft während des Lötprozesses an eine sehr homogene Vermischung der beiden benötigten Komponenten, Lötpaste und Pulver, gebunden.
In der Patentschrift EP 1337376 B1 wird eine Lötpaste beschrieben, die als Lötmittel eingesetzt wird. Diese Lötpaste enthält zusätzlich zum Lotmaterial mit Metall überzogene isolierende Kerne, welche eine hohe Schmelztemperatur aufweisen. Gemäß der Lösung nach der EP 1337376 B1 reagiert das Lotmetall während des Lötprozesses vollständig mit der Metallisierung der Kerne und bildet basierend auf dem Diffusionslötprozess intermetallische Phasen, welche dann die hochschmelzenden Kerne umschließen. Die entstehende Lötnaht weist eine insgesamt heterogene Struktur auf, was sich negativ auf die Wärmeleitfähigkeit der mit dieser Lösung erzielten Verbindungszone auswirkt. In der WO 96/19314 wird ein Pulvergemisch vorbeschrieben bei dem das Lotmetall aus hoch- und niedrigschmelzender Metallkomponenten besteht, deren körnige oder plättchenförmige Füllkomponenten als Zusatz beigemischt sind. Generell sind Metallpulver oder auch Metallgranulate sehr teuer in der Herstellung und weisen zudem eine große Streubreite in den Abmessungen auf, so dass zudem Klassierungsprozesse zwischengeschaltet werden müssen, darüber hinaus ist eine homogene Durchmischung von Metallpulver nicht unproblematisch und daher sehr aufwendig. Das Pulvergemisch selbst soll dann, gemäß der WO 96/19314, vorzugsweise als Suspension mit flüssigem organischen Lösemittel oder als Paste eingesetzt werden. Eine in diesem Zusammenhang Anwendung findende Füllkomponente hat dabei die Aufgabe, die Dicke der sich während des Diffusionslötens ausbildenden intermetallischen Phasen auf wenige pm zu begrenzen. Sie muss deshalb je nach Benetzbarkeit mit entsprechenden, die Anbindung fördernden oder bremsenden Überzügen versehen, und mit den Metallkomponenten sehr homogen vermischt werden. In speziellen Ausführungsformen / Sonderbauformen kann gemäß der WO 96/19314 das o.g. aus Pulvern bestehende Lotmetall auch zu Folien gepresst werden, aus denen dann Lotformteile ausgestanzt werden, die zwischen die zu verbindenden Objekte gelegt werden. Die Herstellung derartiger Folien mit einer homogenen Verteilung der eingesetzten Pulver, d.h. die Pulvermetallurgie ist sehr aufwändig und kostenintensiv, wobei beim Verpressen, d.h. im pulvermetallurgischen Verfahren, die theoretische Dichte nicht oder nur sehr schwer, d.h. mit hohem Kostenaufwand, erreichbar ist.
Der Nachteil aller Ausführungsformen dieser Lösung nach der WO 96/19314 ist, dass zusätzlich zu den beiden oben beschriebenen Metallkomponenten eine Füllkomponente erforderlich ist, um die gewünschten intermetallischen Phasen zu erzielen. Zudem ist gemäß der Beschreibung zu dieser Lösung auch bei dieser Lösung eine Lötprozessdauer von über 30 Minuten erforderlich, um eine vollständige Umwandlung des flüssigen Lotes in intermetallische Phasen zu erreichen, bzw. alternativ ein nachgeschalteter Temperprozess. Zur besseren Benetzung der Oberflächen wird zudem beim Lötvorgang die Zugabe eines Flussmittels als vorteilhaft erachtet. Dieses Flussmittel hat jedoch im Hinblick auf die Arbeitssicherheit und den Gesundheitsschutz den Nachteil, dass gemäß der Beschreibung in der WO 96/19314 organische Säure entsteht, welche im Nachgang an den Lötprozess zwingend in einem zusätzlichen Arbeitsgang entfernt werden muss.
Zusammenfassend ist daher festzustellen, dass die derzeitig in der Leistungselektronik und für andere Einsatzgebiete genutzten kostengünstigen bleifreien Weichlote nur einen Einsatztemperaturbereich bis etwa 150°C abdecken können. Für den Einsatztemperaturbereich der gelöteten Bauelemente höher 150°C gibt es zu den goldhaltigen Lotlegierungen bislang keine technisch und wirtschaftlich vertretbare bleifreie Lotalternative, welche die in der Leistungselektronik geforderte Temperaturbeständigkeit mit der erforderlichen Zuverlässigkeit mit einer vertretbaren Wirtschaftlichkeit, d.h. innerhalb kurzer, d.h. für das Weichlöten typischen Lötzeiten, und ohne zusätzliche Prozessparameter, wie beispielsweise einer zusätzlichen Presskraft oder einer zusätzlichen, nachfogenden Wärmebehandlung, vereinen.
In diesem Zusammenhang besteht daher die Notwendigkeit, neue bleifreie Lote, möglichst als Lötfolie bereitzustellen, so dass diese dann auch in Form von Lotformteilen kostengünstig technologisch einsetzbar sind.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine wirtschaftlich vertretbare, umweltfreundliche und gesundheitsunbedenkliche, bleifreie Lötfolie zum Diffusionslöten und ein Verfahren zu deren Herstellung zu entwickeln, welche mit einem für das Weichlöten typischen Lötprofil, d.h. bei Vermeidung langer Lötzeiten, wie auch ohne eine anschließende Wärmebehandlung und ohne die Ausübung einer Presskraft während des Lötens, bei gleichzeitiger Vermeidung der Ausbildung von Poren, die metallischen / metallisierten Oberflächenschichten der zu verlötendenden Bauteile so miteinander verbinden soll, dass eine hochschmelzende Verbindungszone mit einer Wiederaufschmelztemperatur von höher als 400°C entsteht, wobei mittels der zu entwickelnden bleifreien Lötfolie zudem selbst elektrisch leitende Bändchen im Verbindungsbereich beschichtet werden können sollen, so dass im Verbindungsbereich der Bändchen die Wiederaufschmelztemperatur der nach dem Lötprozess gebildeten hochschmelzenden Verbindungszone höher als 400°C ist, und zudem für spezielle Anwendungen, in einer Sonderbauform, die bleifreie Lötfolie auch mit einem angepassten, resultierenden, thermischen Ausdehnungskoeffizienten versehen sein soll, um durch das Löten eingebrachte, wie auch während des Bauteileinsatzes entstehende thermische Spannungen aufzunehmen, und zudem gleichzeitig die mechanische Flexibilität der nach dem Lötprozess entstehenden Verbindungszone zu erhöhen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine bleifreie Lötfolie 1 zum Diffusionslöten und ein Verfahren zu deren Herstellung gelöst, mittels der metallische Bauteile 2 und/oder metallisierte/metallbeschichtete Bauteile 2, d.h. metallische Oberflächenschichten 3 benachbarter Bauteile 2, miteinander verbunden werden können, und die sich dadurch auszeichnet, dass die bleifreie Lötfolie 1 kompakt als Lotverbundwerkstoff 4 so aufgebaut ist, dass in einer bleifreien Weichlotumgebung, einer Weichlotmatrix 5, Partikel 6 einer hochschmelzenden Metallkomponente 7, einer Hartlotkomponente, dispers verteilt so angeordnet sind, dass jeder der Partikel 6 vollständig vom bleifreien Weichlot 8 umgeben ist, um in einem gebräuchlichen Weichlötprozess eine vollständige Umwandlung des Weichlotes 8 der Weichlotmatrix 5 in intermetallische Phasen 9 zu bewirken, welche eine Schmelztemperatur von höher als 400°C aufweisen.
Die erfindungsgemäße kompakte, als fester Verbund hergestellte, bleifreie Lötfolie 1 beinhaltet alles für den Aufbau der hochschmelzenden intermetallischen Phase erforderliche Material, wobei die erfindungsgemäße Verteilung des für den Aufbau der hochschmelzenden intermetallischen Phase benötigten Materials in Verbindung mit der erfindungsgemäßen kompakten Ausführung, als Lötfolie 1 , bewirkt, dass in einem Bleifrei-Weichlötprozess bei Temperaturen von ca. 240°C eine sehr schnelle und porenfreie Ausbildung einer hochschmelzenden intermetallischen Verbindungszone 16 mit Wiederaufschmelztemperaturen von über 400°C erzielt wird.
Erfindungswesentlich ist in diesem Zusammenhang, dass die in der Weichlotmatrix 5 dispers verteilten Partikel 6 der hochschmelzenden Metallkomponente 7 in Richtung der Folienstärke eine Dicke von 3 pm bis 20 pm aufweisen, wobei die Abstände der Partikel 6 zueinander in der Weichlotmatrix 5 1 pm bis 10 pm betragen, und jeder der Partikel der hochschmelzenden Metallkomponente 7 allseitig von einer 1 pm bis 10 pm starken Schicht des bleifreien Weichlotes 8 umhüllt ist.
Mittels der erfindungsgemäßen bleifreien kompakten Lötfolie 1 mit in einer Weichlotmatrix 5, Weichlotumgebung, angeordneten Partikel 6 aus Hartlot (Hartlotpartikel) in Verbindung mit deren dispersen Verteilung und dabei gleichzeitig kompakten Einbettung in der Weichlotmatrix 5, wird in einem für das Bleifrei-Weichlöten typischen Prozessgebiet, ohne lange Lötzeiten, wie auch ohne anschließende Wärmebehandlung, und ohne die Ausübung einer Presskraft ein Diffusionslöten bewirkt, welches gleichzeitig die Ausbildung von Poren vermeidet, und die metallischen / metallisierten Oberflächenschichten 3 der zu verlötendende Bauteile 2, so miteinander verbindet, dass zwischen den zu fügenden Bauteilen 2 eine durchgängige porenfreie Schicht einer hochschmelzenden Verbindungszone 16 in Form einer intermetallischen Phase 9 entsteht, deren Wiederaufschmelztemperatur über 400°C liegt.
Kennzeichnend ist dabei, dass der Weichlotanteil, die Weichlotmatrix 5, im Verhältnis zum Anteil an hochschmelzender Metallkomponente 7 nicht höher liegt, als dies in den aufzubauenden intermetallischen Phasen 9 erforderlich ist. Dieses Verhältnis des prozentualen Anteils der in dem Lotverbundwerkstoff 4 angeordneten Partikel 6 der hochschmelzenden Metallkomponenten 7 zum prozentualen Anteil des Weichlotes 8, der die Partikel 6 umgebenden bleifreien Weichlotmatrix 5, wird nach der stöchiometrischen Formel der aus den jeweiligen Ausgangsmaterialien zu bildenden intermetallischen Phasen 9 so ermittelt, dass stets alles Weichlot 8 der bleifreien Weichlotmatrix 5 in die jeweils aufzubauenden intermetallischen Phasen 9 umgewandelt wird.
Das Verhältnis des Weichlotanteils zum Anteil der Partikel 6 an hochschmelzender Metallkomponente 7 in der Weichlotmatrix 5 hängt somit von der stöchiometrischen Formel der jeweils auszubildenden intermetallischen Phase 9 ab. Beispielsweise wäre dies bei Verwendung der Sn / Cu - Kombination mit 50% Sn, das CuSn3 und Cu6Sn5.
Ausschlaggebend für eine Wiederaufschmelztemperatur von höher als 400°C ist, dass stets die gesamte Weichlotmatrix 5 umgewandelt wird, ansonsten hätte man noch Bereiche in der Verbindungszone 16, die eine niedrigere Schmelztemperatur hätten, und das ist aufgabengemäß nicht erwünscht.
Bei einer anderen Kombination, beispielsweise bei Verwendung der Sn / Ni - Kombination mit 43% Sn, bilden sich als intermetallische Phasen Ni3Sn4 aus.
In diesem Zusammenhang ist aber auch festzustellen, dass nach dem Lötprozess noch Partikel 6 von der hochschmelzenden Metallkomponente in der Verbindungszone 16 verbleiben können, und die Wiederaufschmelztemperatur dennoch höher als 400°C bleibt.
Über diesen höheren Anteil der Partikel 6, d.h. mittels des hochschmelzenden Restmetalls, welches nach dem Lötprozess als Inseln, z.B. aus Kupfer, in der intermetallischen Phase 9 eingelagert ist, hat man die Möglichkeit, die mechanischen, elektrischen und wärmeleitenden Eigenschaften der nach dem Lötprozess erzielten Verbindungszone 16 zu beeinflussen.
Nach der erfindungsgemäßen Lehre ist es daher nur ausschlaggebend, dass die gesamte Weichlotkomponente im Lötprozess verbraucht, in intermetallische Phasen 9 umgewandelt werden muss, um nach dem Lötprozess eine Wiederaufschmelztemperatur von höher als 400°C zu gewährleisten.
Beispielsweise würde bei Verwendung einer In / Ag - Kombination zur Erreichung einer Wiederaufschmelztemperatur von höher als 400°C ein sehr hoher Silberanteil erforderlich sein. Da es jedoch die Aufgabe Erfindung ist, eine wirtschaftlich vertretbare, bleifreie Lötfolie zum Diffusionslöten zu entwickeln, wird diese Kombination nicht näher in die Betrachtung einbezogen.
Wesentlich ist auch, dass die Gesamtdicke der bleifreien Lötfolie 1 entsprechend den technologischen Rahmenbedingungen / gewünschten Eigenschaften der Verbindungszone 16 20 pm bis 0,5 mm beträgt.
Kennzeichnend ist weiterhin, dass die Lötfolie 1 , der Lotverbundwerkstoff 4, eine den metallischen Oberflächenschichten 3 der zu fügenden Bauteile 2 benachbarte äußere Mantelschicht 10 aufweist, deren Schichtdicke von 2 pm bis 10 pm beträgt, und die aus Weichlot 8 besteht.
Diese aus Weichlot 8 bestehende Mantelschicht 10 dient während des Lötprozesses dazu, die zu fügenden Oberflächen / Oberflächenschichten 3 der benachbarten Bauteile 2 vollständig zu benetzen, und mit diesen Metallisierungen (z.B. Cu, Ni, Ni(P), Ni(Ag)) der Oberflächen der zu fügenden Bauteile 2 intermetallische Phasen 9 auszubilden.
Diese bleifreie Lötfolie 1 zum Diffusionslöten ermöglicht mit einem für das bleifreie Weichlöten typischen Lötprofil, beispielsweise bei Einsatz von Lötfolien 1 der Dicke von 30 pm bis 250 pm bei einer Löttemperatur von ca. 240°C und bei Lötzeiten von unter 5 min, ohne jegliche anschließende Wärmebehandlung, wie auch ohne die Ausübung einer Presskraft während des Lötens, bei gleichzeitiger Vermeidung der Ausbildung von Poren, dass die metallischen / metallisierten Oberflächenschichten 3 der zu verlötendenden Bauteile 2, so miteinander verbunden werden, dass eine durchgängige Schicht einer hochschmelzenden Verbindungszone 16 in Form einer intermetallischen Phase 9 entsteht, welche eine Wiederaufschmelztemperatur von höher als 400°C aufweist.
Erfindungswesentlich ist auch, dass die bleifreie Lötfolie 1 zum Diffusionslöten entsprechend spezieller technischer oder auch technologischer Anforderungen, wie aber auch aus wirtschaftlichen Gründen als Mehrschichtlötfolie 11 aufgebaut ist, wobei die einzelnen Schichten der Mehrschichtlötfolie 11 abwechselnd aus dem oben beschriebenen Lotverbundwerkstoff 4 und aus 2 pm bis 100 m starken Schichten einer hochschmelzenden Metallkomponente 7, einer Zwischenschicht 23, bestehen, wobei auch die Mehrschichtlötfolie 11 wiederum eine den metallischen Oberflächenschichten 3 der zu fügenden Bauteile 2 benachbarte äußere Mantelschicht 10 aufweist, deren Schichtdicke von 2 pm bis 10 pm beträgt, und die aus Weichlot 8 besteht, und die Gesamtdicke der Mehrschichtlötfolie 11 von 40 pm bis 1 ,0 mm beträgt.
Mittels dieser Sonderbauform, der Mehrschichtlötfolie 11 , kann die bleifreie Lötfolie 1 auch mit einem angepassten, resultierenden, thermischen Ausdehnungskoeffizienten versehen werden, um durch das Löten eingebrachte, wie auch während des Bauteileinsatzes entstehende thermische Spannungen aufzunehmen, und zudem gleichzeitig die mechanische Flexibilität der nach dem Lötprozess entstehenden Verbindungszone zu erhöhen.
Wesentlich ist auch, dass die bleifreie Lötfolie 1 zum Diffusionslöten sowohl als Lotverbundwerkstoff 4, wie aber auch als Mehrschichtlötfolie 11 in der Bauform eines Lotformteil 12 eingesetzt werden kann, um in einem Bleifrei- Weichlötprozess zwischen metallischen Oberflächen / Oberflächenschichten 3 als Diffusionslot zu fungieren und die benachbarten Bauteile 2 so miteinander zu verbinden, dass die Wiederaufschmelztemperatur höher als 400°C ist.
Die Lotformteile 12 werden durch Schneid- oder Stanz- oder auch durch Stanz- Biegeprozesse aus der Lötfolie 1 in die gewünschte Formteil-Geometrie gebracht und sind somit universell in vielen gebräuchlichen Weich lötprozessen einsetzbar, die allein durch die Verwendung der verteilten Partikel 6 des Lotverbundwerkstoffs 4 (Kompositematerials) zu Diffusionslötprozessen werden. Auf diesem Weg wird die Wiederaufschmelztemperatur der Verbindungszonen gegenüber konventionell mit Weichlot gelöteten Bauteilen wesentlich angehoben. Bei Einsatz von Zinn-Weichlotkomponente und Kupfer als hochschmelzende Metallkomponente werden die mit Lotformteilen 12 aus Lotverbundwerkstoff 4 gelöteten Bauelemente 2 für den Einsatztemperaturbereich bis 400°C einsetzbar, wobei die in der Leistungselektronik geforderte Temperaturbeständigkeit der Eigenschaften mit der notwendigen Zuverlässigkeit und Wirtschaftlichkeit vereint wird.
Kennzeichnend ist auch, dass ein metallisches Leiterband 13, welches im zu fügenden Produkt 14 als elektrischer Leiter dient, an den Fügestellen 15 mit der bleifreien Lötfolie 1 sowohl in der Ausführungsform als Lotverbundwerkstoff 4 wie aber auch in der Ausführungsform als Mehrschichtlötfolie 11 partiell beschichtetet ist, damit nach dem Weichlötprozess das partiell beschichtete Leiterband 13 die benachbarten Bauteile 2 so miteinander verbindet, dass nach dem Weichlötprozess eine Verbindungszone 16 zwischen dem beschichteten Leiterband 13 und den mit diesem zu verbindenden Bauteilen 2 entsteht, welche eine Wiederaufschmelztemperatur von höher als 400°C aufweist.
Hierbei wird die erfindungsgemäße zum Diffusionslöten hergestellte bleifreie Lötfolie 1 einseitig durch partielles Plattieren auf ein elektrisch gut leitendendes Material, wie beispielsweise Kupfer oder Aluminium, aufgebracht. Aus diesem partiell plattierten Material können dann Leiterbänder 13 gefertigt werden, die z.B. anstelle des gebräuchlichen Bonddrahtes zum Aufbau von Leistungsmodulen verwendbar sind.
Die erfindungsgemäße bleifreie Lötfolie 1 zum Diffusionslöten wird erfindungsgemäß wie nachfolgend beschrieben durch Walzplattieren hergestellt.
Entsprechend der vorgesehenen/beabsichtigten prozentualen Zusammensetzung werden Weichlot- und Metallkomponenten mittels Walzplattieren abwechselnd zu einem Schichtverbund gefügt, wobei die Metallkomponente beidseitig mit der Weichlotkomponente plattiert wird.
Das Plattieren wird so begonnen, dass die einzusetzenden Schichtdicken der Komponenten insgesamt so im Verhältnis zueinander stehen, dass im späteren Lötprozess der Weichlotanteil erfindungsgemäß vollständig in die intermetallische Phase eingebaut wird. Im Anschluss erfolgen dann weitere Walzplattierschritte, bei denen das jeweils plattierte Material mit sich selbst plattiert wird, so dass sich die Zahl der Schichten im Material erhöht, deren Stärke jedoch gleichzeitig reduziert wird. Die Anzahl der notwendigen Plattierschritte bis zum fertigen erfindungsgemäßen Lotverbundwerkstoff 4 ist abhängig von der gewählten Werkstoffkombination aus Weich- und Hartlotkomponente und der gewünschten Gesamtdicke für die Lotformteile. Durch das erfindungsgemäße vielfach wiederholte Plattieren des Schichtverbundes erfolgt eine Durchmengung der Einzelkomponenten im festen Zustand dergestalt, dass durch Aufreißen der Schichten einer der beiden Komponenten deren Bruchstücke in der anderen, der weicheren Komponente dispergiert werden.
Die erfindungsgemäß so entstandene Struktur mit den erfindungsgemäßen Partikelabständen kleiner oder gleich 10 pm gewährleistet die erfindungsgemäß zu erzielenden kurzen Diffusionswege, welche im späteren Bleifrei- Weich lötprozess in Verbindung mit weiteren, nachfolgend noch erläuterten Merkmalen der erfindungsgemäß hergestellten Lötfolie in kurzer Zeit zur vollständigen Umwandlung der Weichlotkomponente in die intermetallische Phase führen und eine kompakte, porenfreie hochschmelzende Verbindungszone entstehen lassen.
Die erfindungsgemäß erzielten kurzen Diffusionswege ermöglichen, in Verbindung mit weiteren, nachfolgend noch erläuterten Vorteilen/Merkmalen der erfindungsgemäßen Lötfolie, sogar die Anwendbarkeit gebräuchlicher Weichlötprofile mit den für diese charakteristischen kurzen Lötzeiten.
Erfindungsgemäß bilden sich dabei intermetallische Phasen 9 aus einer niedrigschmelzenden Weichlotkomponente und einer hochschmelzenden Metallkomponente / Hartlotkomponente, die in den ihrer stöchiometischen Formel entsprechenden Massenanteilen verbraucht werden, aus. Die Komponenten werden/sind so gewählt, dass der Schmelzpunkt ihrer intermetallischen Phase zwischen den Schmelzpunkten der beiden eingesetzten Komponenten liegt. Die Schmelztemperatur der Weichlotkomponente liegt bei Verwendung von Zinn als Basis im Bereich bis 240°C, während die Schmelztemperatur der intermetallischen Phasen 9 bei Verwendung von Kupfer als hochschmelzende Metallkomponente über 400°C liegt.
Der durch mehrfache Umformprozesse entstandene Lotverbundwerkstoff 4 kann bei Bedarf auch in weiteren Plattierschritten auf ein hochschmelzendes metallisches Basismaterial aufgebracht werden, wodurch sich Schichten von Lotverbundwerkstoff 4 und metallischen Zwischenschichten 23 mit speziellen gewünschten mechanischen Eigenschaften abwechseln und dadurch eine Mehrschichtlötfolie 11 aufgebaut wird, wobei aber eine Weichlotkomponente als äußere Mantelschicht 10 stets die beiden äußeren Schichten bildet.
Eine solche Mehrschichtlötfolie 11 kann dann beispielsweise mit einem angepassten, resultierenden, thermischen Ausdehnungskoeffizienten durch das Löten eingebrachte, wie auch während des Bauteileinsatzes entstehende thermische Spannungen aufnehmen.
Die Dicke der Lötfolie 1 in der Ausführungsform als Lotverbundwerkstoff 4 ist dabei durch die Ausgangsdicken der beiden Komponenten, die Anzahl der Plattierschritte und die abschließenden Walzschritte stets auf die genaue Stärke der Lötfolie 1 bzw. der daraus herzustellenden Lotformteile 12 einstellbar.
Auch die Dicke der Lötfolie 1 in der Ausführungsform als Mehrschichtlötfolie 11 ist durch die Ausgangsdicken der metallischen Zwischenschicht sowie der Schichten mit Lotverbundwerkstoff 4, die Anzahl der Plattierschritte und die abschließenden Walzschritte auf das jeweils gewünschte genaue Maß der Lötfolie 1 bzw. der daraus herzustellenden Lotformteile 12 einstellbar. Erfindungsgemäß ist die hochschmelzende Metallkomponente / Hartlotkomponente mit Partikelabständen kleiner oder gleich 10 pm in der Weichlotkomponente dispergiert. Die äußeren Schichten der erfindungsgemäßen bleifreien Lötfolie werden erfindungsgemäß, wie bereits erläutert, stets durchgängig von der Weichlotkomponente gebildet.
Durch die erfindungsgemäße Herstellung der bleifreien Lötfolie im Rahmen eines Walzplattierprozesses werden zudem auch die Nachteile bei Einbringen von Partikel in eine Schmelze vermieden, die insbesondere in der Erzielung einer homogenen Verteilung bestehen. Im Prozess des Rührens ist zwar eine homogene Verteilung noch zu gewährleisten, doch beim Erstarren ist dies nicht mehr der Fall.
So ist beim Gießen in die Endform eine homogenen Verteilung der Partikel nicht mehr zu gewährleisten, d.h. wo "wandern" die Partikel hin ?
Auch findet beim Einbringen der Partikel, beispielsweise in die Schmelze, wegen der zwingend erforderlichen (hohen) Temperaturen, zudem bereits eine teilweise Diffusion statt.
Auch diese Probleme die beim Einbringen von Partikeln in eine Schmelze auftreten, werden durch den erfindungsgemäß Anwendung findenden Prozess des Walzplattierens, einem schnellen, effizienten und prozesssicher zu beherrschenden Verfahren, welches bei vergleichsweise niedrigen Temperaturen (d.h. es handelt sich beim Walzplattieren um ein Kaltwalzverfahren, bei dem die Walzen nicht künstlich erhitzt werden) erfolgt, vermieden, so dass durch den erfindungsgemäßen Herstellungsprozess selbst eine ungewollte Diffusion der Materialien ausgeschlossen werden kann.
Die einzelnen Schichtdicken, wie auch die Größe und die Verteilung der ausgebildeten Partikel zur späteren vollständigen Umwandlung des flüssigen Lotmaterials in intermetallische Phasen im Rahmen des erfindungsgemäßen Diffusionslötprozesses, werden durch den Walzplattierungsprozess, erfindungsgemäß wie oben beschrieben, exakt beherrscht.
Im Wege des Walzplattierens kann erfindungsgemäß eine stoffschlüssige Verbindung zwischen den zu plattierenden Partnern optimal hergestellt werden. So entsteht erfindungsgemäß ein idealer Ausgangszustand für den Diffusionsprozess schon vor dem Aufschmelzen des Weichlotes.
Zudem ist die Herstellung des erfindungsgemäßen Materialverbundes durch das Walzplattierverfahren vergleichsweise sehr kostengünstig.
Die verschiedenen Materialien werden erfindungsgemäß beim Walzplattierverfahren in einem Prozessschritt miteinander verbunden und sodann erfindungsgemäß, entsprechend der jeweils gewünschten Anwendung, im Hinblick auf das erfindungsgemäß gewünschte Volumen und die Dicke der einzelnen Komponente, "modifiziert", d.h. zerkleinert, dabei "ummantelt" und zudem gleichzeitig, wie nachfolgend erläutert, energetisiert.
Der Vorteil des erfindungsgemäß so hergestellten Lotverbundwerkstoffes besteht insbesondere auch darin, dass in Verbindung mit dem hohen Eintrag von mechanischer Energie, während des Arbeitsprozesses des Walzplattierens, sich auch die Bindungsfähigkeit aller Bestandteile des so hergestellten erfindungsgemäßen Lotverbundwerkstoffes deutlich verbessern, so dass in Verbindung mit den anderen Merkmalen des hier vorgestellten erfindungsgemäßen Lotes, im Rahmen des Diffusionslötprozesses, eine vollständige Umwandlung des flüssigen Lotmaterials in intermetallische Phasen, innerhalb sehr kurzer Lötprozesszeiten, welche mit den Lötzeiten des herkömmlichen Lötprozesses vergleichbar sind, möglich wird.
Nachfolgend soll nun die erfindungsgemäße Lösung an einem Ausführungsbeispiel in Verbindung mit 5 Figuren näher erläutert werden.
Die Figur 1 zeigt den schematischen Aufbau eines Halbleiterleistungsschalters.
Der Chip / Halbleiterbaustein 21 wird auf eine Leiterbahn, d.h. eine metallische Oberflächenschicht 3 gelötet, welche von einer elektrisch isolierenden Schicht aus Keramik (DCB), dem keramisches Substrat 20, getragen wird. Dessen obere Seite wird mit einer anderen, ebenfalls auf dem Substrat befindlichen Leiterbahn / metallischen Oberflächenschicht 3 verbunden, was gewöhnlich in einem Bondprozess mit dünnen Aluminium- oder Kupferdrähten / Leiterbändern 13 realisiert wird. Das keramisches Substrat 20 wird auf eine Bodenplatte 19 gelötet, welche auf einer Wärmesenke / einem Kühlkörper 17 montiert wird. Alle zu verbindenden Oberflächen / Oberflächenschichten 3 müssen metallisch sein, die Verbindungszonen 16 selbst müssen einen möglichst effektiven Wärmefluss zur Wärmesenke hin gewährleisten.
Nachfolgend soll der Einsatz der erfindungsgemäßen Lötfolie 1 in Verbindung mit dem Fügeprozess, einem Diffusionslötprozess zum Aufbau des in der Figur 1 dargestellten Halbleiterleistungsschalter näher erläutert werden.
Dabei wird die erfindungsgemäße bleifreie Lötfolie 1 in der Bauform als Lotverbundwerkstoff 4 einerseits zum Erzielen eines Stromanschlusses des Halbleiterbausteins 21 mit einem Leiterband 13, wie andererseits auch zum Löten des Halbleiterbausteins 21 auf die DCB, dem keramischen Substrat 20, als Lotformteil 12 eingesetzt.
Die Figur 2 zeigt in einer Schnittdarstellung die Anordnung der Lötfolie 1 in der Ausführungsform als Lotverbundwerkstoff 4 zwischen den zu verbindenden metallischen Oberflächenschichten 3 der Fügepartner mit gleichen oder verschiedenartigen metallischen Oberflächen/Oberflächenschichten 3. Im Lotverbundwerkstoff 4 sind Partikel 6 aus Kupfer dispers in einer bleifreien Sn- Weich lotmatrix 5 verteilt, wobei der Abstand zwischen den Partikeln 6 kleiner oder gleich 10 pm ist und die oberste und unterste Schicht, die Mantelschichten 10, jeweils vom Weichlot 8 gebildet wird.
Die Figur 3 stellt die Anordnung gemäß der Figur 2 nach dem Lötprozess schematisch dar. Das Sn-Weichlot 8 ist vollständig in intermetallische Verbindungen / intermetallische Phasen 9 mit einem Schmelzpunkt höher als 400°C umgewandelt, darin dispers verteilt befinden sich Reste (Restmetall 22) der hochschmelzenden Metall-Partikel 6 aus Cu. Dadurch wird gewährleistet, dass die gesamte Verbindungszone 16 erst bei Temperaturen über 400°C schmilzt und zudem neben der hohen elektrischen Leitfähigkeit eine sehr gute Wärmeleitfähigkeit gewährleistet. Nachfolgend wird die erfindungsgemäße bleifreie Lötfolie in der Bauform als Mehrschichtlötfolie 11 zum Systemlöten, d.h. hier zur Erzielung einer Lotverbindung zwischen der DCB, dem keramischen Substrat 20 und der Bodenplatte 19 eingesetzt.
Die Figur 4 zeigt in einer schematischen Schnittdarstellung die Anordnung der Lötfolie 1 in einer möglichen Ausführungsform als Mehrschichtlötfolie 11 , in Form von Lotformteilen 12, in ihrer Lage bezüglich der Fügepartner, d.h. zwischen den zu verbindenden gleichen oder verschiedenartigen metallischen Oberflächenschichten 3 der zu fügenden Bauteile.
In dieser Mehrschichtlötfolie 11 sind zwei Schichten einer hochschmelzenden Metallkomponente 7, wie beispielsweise Cu, die Zwischenschichten 23, zwischen drei Schichten des Lotverbundwerkstoffes 4 angeordnet. Im Lotverbundwerkstoff 4 sind Cu-Partikel 6 dispers in einer bleifreien Sn- Weichlotmatrix 5 verteilt, wobei der Abstand zwischen den Partikeln 6 kleiner oder gleich 10μιη ist, wobei die oberste und unterste Schicht der Mehrschichtlötfolie 11 , die Mantelschichten 10, wieder jeweils vom Weichlot 8 gebildet wird.
Die Figur 5 zeigt nun schematisch die Anordnung gemäß Figur 4 nach dem Lötprozess. In den Materialschichten aus Lotverbundwerkstoff 4 ist das Sn- Weichlot 8 vollständig in intermetallische Verbindungen / intermetallische Phasen 9 mit einem Schmelzpunkt höher als 400°C umgewandelt, darin dispers verteilt befinden sich aber auch Reste der hochschmelzenden Metall- Partikel 6 Cu.
Dazwischen, durch die intermetallischen Phasen 9 verbunden, befindet sich das Restmetall 22 der Zwischenschichten 23 aus der hochschmelzenden Metallkomponente 7 wie beispielsweise Cu, wodurch die gesamte Verbindungszone 16 erst bei Temperaturen über 400X schmilzt und eine sehr gute Wärmeleitfähigkeit, wie auch eine angepasste resultierende thermische Ausdehnung derselben gewährleistet. Nachfolgend soll nun der Lötprozess zur Herstellung der in den Figuren 3 und 5 dargestellten Verbindungszonen 16 aus der erfindungsgemäßen bleifreien Lötfolie 1 näher erläutert werden.
Zum Chiplöten werden die Halbleiterbausteine 21 , wie z.B. Si-Chips, SiC Chips oder IGBT-Module mit einer DCB, einem keramischen Substrat 20 verlötet. Dabei sind die Halbleiterbausteine 21 gewöhnlich mit Ni oder Ni(Ag) beschichtet, die DCB, das keramische Substrat 20 ist mit einer Oberflächenschicht 3 aus Cu und oft zusätzlich noch mit Ni beschichtet. Bisher werden zum Chiplöten üblicherweise hoch bleihaltige Lotlegierungen verwendet, da deren Schmelztemperatur bei 290°C bis 305°C liegt und die so geschaffene Lotverbindung aufgrund der in der Serienproduktion üblichen Stufenlötung im zweiten Lötprozess zur Systemlötung bei Temperaturen von über 240°C nicht wieder aufschmelzen soll. Üblicherweise wird in der Serienproduktion in einer ersten Stufe die Chiplötung durchgeführt, und in einer zweiten Stufe erfolgt das Systemlöten mit einem bleifreien Lot. Da das hoch bleihaltige Lot eine höhere Schmelztemperatur aufweist, als das bleifreie Lot, wird durch diese Stufenlötung in der beschriebenen Reihenfolge vermieden, dass die Chip-Lotverbindung während des Systemlötens aufschmilzt.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird zum Chiplöten ein Lotformteil 12 aus Lotverbundwerkstoff 4 mit einer Sn-Weichlotmatrix 5 und dispers darin verteilten Kupfer-Partikeln 6 verwendet, wobei der Lotverbundwerkstoff 4 eine den metallischen Oberflächenschichten 3 der zu fügenden Bauteile 2 benachbarte äußere Mantelschicht 10 aus Weichlot 8 aufweist, welche einerseits an der metallischen Oberfläche 3 des Chips / Halbleiterbausteines 21 und andererseits des Lotverbundwerkstoffs 4 an der metallischen Oberfläche/Oberflächenschichten 3 der DCB / des keramischen Substrats 20 anliegt, d.h. mit diesen in Kontakt kommt.
Gegenüber den in Verbindung mit den hoch bleihaltigen Loten durchgeführten Chiplötverfahren ist bei Einsatz der erfindungsgemäßen Lösung eine wesentlich niedrigere Prozesstemperatur möglich, so dass hier die in einem Bleifrei-Weich lötprozess übliche Erwärmung bis 240°C ausreichend ist.
Das Sn-Weichlot 8 schmilzt bei ca. 220°C, die flüssige Phase reagiert mit den metallischen Oberflächen / Oberflächenschicht 3 der benachbarten Bauteile 2 und löst innerhalb von 2 min so viel dispergiertes Kupfer, dass sich die flüssige Phase vollständig in die festen intermetallischen Phasen 9 , d.h. in CuSn3 und Cu6Sn5, umwandelt.
Es entsteht so die porenfreie Verbindungszone 16, deren Schmelztemperatur über 400X liegt.
Zum Systemlöten wird die DCB, das keramische Substrat 20, welches nun bereits den Chip / den Halbleiterbaustein 21 trägt, mit der Bodenplatte 19 verlötet. Dabei ist die Bodenplatte 19 gewöhnlich mit einer Oberflächenschicht 3 aus Cu, Ni, Ni(P) oder Ni(Ag) beschichtet, die DCB / das keramische Substrat 20 ist mit einer Oberflächenschicht 3 aus Cu, Ni, Ni(P) oder Ni(Ag) beschichtet.
Erfindungsgemäß wird zum Systemlöten ein Lotformteil 12 aus Mehrschichtlötfolie 11 in einem Bleifrei-Weichlötprozess verarbeitet. Der Einsatz der Mehrschichtlötfolie 11 bietet die Möglichkeit, über den Schichtaufbau Mehrschichtlötfolie 11 die mechanische Flexibilität der nach dem Lötprozess entstehenden Verbindungszone 16 zu erhöhen. Im vorliegenden Ausführungsbeispiel besteht das Lotformteil 12 aus Schichten eines Lotverbundwerkstoffes 4 mit einer Sn-Weichlotmatrix 5 und dispers in dieser Sn-Weichlotmatrix 5 verteilten Partikeln 6 einer Kupfer-Metallkomponente 7, wobei sich diese Schichten mit Schichten einer hochschmelzenden Metallkomponente 7, wie z.B. Kupfer abwechselt, die äußeren Schichten des Lotverbundwerkstoffes 4, die Mantelschichten 10, bestehen nur aus dem Sn- Weichlot 8. Diese äußeren Schichten des Lotverbundwerkstoffes 4 kommen mit den metallischen Oberflächen / Oberflächenschichten 3 des Substrats 20 und der Bodenplatte 19, d.h. der Bauteile 2, in Kontakt. Das Sn-Weichlot 8 schmilzt wiederum bei ca. 220°C. Die nun flüssige Mantelschicht 10 bildet mit den Metallisierungen des Substrats 20 und der Bodenplatte 19 die intermetallischen Phasen 9 CuSn3 und Cu6Sn5.
Gleichzeitig löst innerhalb der Mehrschichtlötfolie 11 das nun ebenfalls flüssige Weichlot 8 innerhalb von 2 min so viel dispergiertes Kupfer (die Partikel 6 der Metallkomponente 7), dass sich dieses vollständig in die festen intermetallischen Phasen CuSn3 und Cu6Sn5 umwandelt. Dieselben Phasen werden zudem an der Grenzfläche mit den Zwischenschichten 23 der hochschmelzenden Metallkomponente 7 gebildet. Es entsteht so im Bereich der ursprünglich angeordneten Mehrschichtlötfolie 11 nach dem Lötprozess eine porenfreie Verbindungszone 16, deren Schmelztemperatur über 400°C liegt, und welche, bedingt durch verbleibende metallische Restschichten 22, einen angepassten resultierenden thermischen Ausdehnungskoeffizienten aufweist.
Im Stand der Technik wird die Chipoberseite üblicherweise in einem Ultraschallschweißprozess durch feine Aluminium- oder Kupferdrähte mit der Leiterbahn auf dem Substrat verbunden (gebondet). Dieses Fügeverfahren kann mittels der erfindungsgemäßen Lötfolie ebenfalls durch einen Diffusionslötprozess ersetzt werden, der analog zu den vorgenannten Lötprozessen verläuft.
Erfindungsgemäß wird zum Kontaktieren des Chips ein Leiterband 13 aus einem elektrischen Leiter wie Aluminium oder Kupfer verwendet, auf dessen beide zu fügenden Anschlussflächen zuvor der Lotverbundwerkstoff 4 dergestalt aufgebracht wurde, dass deren äußere, aus Sn-Weichlot 8 bestehende Schicht die metallische Oberflächenschicht 3 des Chip/ Halbleiterbausteins 21 einerseits und die metallische Oberflächenschicht 3 des DCB/ Substrates kontaktiert. Bei Erwärmung auf die entsprechende Temperatur eines Bleifrei-Weichlötprozesses schmilzt das Weichlot 8 des Lotverbundwerkstoffes 4. Im Inneren des Lotverbundwerkstoffes 4 löst das nun flüssige Weichlot 8 innerhalb von 2 min so viel dispergiertes Kupfer (die Partikel 6 der Metallkomponente 7), dass es sich vollständig in die festen intermetallischen Phasen CuSn3 und Cu6Sn5 umwandelt. An der Grenzfläche zu den Metallisierungen (metallische Oberflächenschichten 3) der Chipoberseite und des Substrats bilden sich ebenfalls die intermetallischen Phasen CuSn3 und Cu6Sn5. Somit entsteht auch hier eine den in Chip- und Systemlötungen gleichwertige Verbindungszone 16.
Bezugszeichenzusammenstellung
1 Lötfolie
2 Bauteile
3 Oberflächenschicht
4 Lotverbundwerkstoff
5 Weichlotmatrix
6 Partikel
7 Metallkomponente
8 Weichlot
9 Intermetallische Phasen
10 Mantelschicht
11 Mehrschichtlötfolie
12 Lotformteil
13 Leiterband
14 Produkt
15 Fügestellen
16 Verbindungszone
17 Kühlkörper
18 thermische Interface-Materialien
19 Bodenplatte
20 keramisches Substrat (DCB)
21 Halbleiterbaustein (Chip)
22 Restmetall (hochschmelzend)
23 Zwischenschicht (hochschmelzend)

Claims

Patentansprüche
1. Bleifreie Lötfolie (1) zum Diffusionslöten, um metallische Bauteile (2) und/oder metallisierte/metallbeschichtete Bauteile (2), d.h. metallische Oberflächenschichten (3) benachbarter Bauteile (2), miteinander zu verbinden, dadurch gekennzeichnet,
- dass die bleifreie Lötfolie (1) kompakt aus einem Lotverbundwerkstoff (4) so aufgebaut ist, dass bei diesem in einer bleifreien Weichlotumgebung, einer Weichlotmatrix (5), Partikel (6) einer hochschmelzenden Metallkomponente (7), einer Hartlotkomponente, dispers verteilt so angeordnet sind, dass jeder der Partikel (6) vollständig vom bleifreien Weichlot (8) umgeben ist, um in einem gebräuchlichen Weichlötprozess eine vollständige Umwandlung des Weichlotes (8) der Weichlotmatrix (5) in intermetallische Phasen (9) zu bewirken, welche eine Schmelztemperatur von höher als 400°C aufweisen, und
- dass die in der Weichlotmatrix (5) dispers verteilten Partikel (6) der hochschmelzenden Metallkomponente (7) in Richtung der Folienstärke eine Dicke von 3 pm bis 20 μητι aufweisen, wobei die Abstände der Partikel (6) zueinander in der Weichlotmatrix (5) 1 pm bis 10 pm betragen, und jeder der Partikel (6) der hochschmelzenden Metallkomponente (7) allseitig von einer 1 pm bis 10 pm starken Schicht des bleifreien Weichlotes (8) umhüllt ist, und
- dass der Weichlotanteil, die Weichlotmatrix (5), im Verhältnis zum Anteil an hochschmelzender Metallkomponente (7) nicht höher liegt, als in den aufzubauenden intermetallischen Phasen (9) erforderlich, wobei dieses Verhältnis des prozentualen Anteils der in dem Lotverbundwerkstoff (4) angeordneten Partikel (6) der hochschmelzenden Metallkomponenten (7) zum prozentualen Anteil des Weichlotes (8) der die Partikel (6) umgebenden bleifreien Weichlotmatrix (5), gemäß der stöchiometrischen Formel der aus den jeweiligen Ausgangsmaterialien zu bildenden intermetallischen Phasen (9) so ermittelt wird, dass stets alles Weichlot (8) der bleifreien Weichlotmatrix (5) in die jeweils aufzubauenden intermetallischen Phasen (9) umgewandelt wird, und
- dass die Gesamtdicke der bleifreien Lötfolie (1) 20 μιη bis 0,5 mm beträgt, und
- dass die Lötfolie (1), der Lotverbundwerkstoff (4), eine den metallischen Oberflächenschichten (3) der zu fügenden Bauteile (2) benachbarte äußere Mantelschicht (10) aufweist, deren Schichtdicke von 2 μηι bis10 μηι beträgt und die aus Weichlot (8) besteht.
2. Verfahren zur Herstellung einer bleifreien Lötfolie (1) zum Diffusionslöten um metallische Bauteile (2) und/oder metallisierte/metallbeschichtete Bauteile (2), d.h. metallische Oberflächenschichten (3) benachbarter Bauteile (2), miteinander zu verbinden, dadurch gekennzeichnet,
- dass zur Herstellung eines in der Lötfolie (1) enthaltenen Lotverbundwerkstoffes (4) das Walzplattierverfahren eingesetzt wird, wobei zur Herstellung des Lotverbundwerkstoffes (4) zunächst entsprechend der vorgesehenen/beabsichtigten prozentualen Zusammensetzung Weichlot- und Metallkomponenten abwechselnd zu einem Schichtverbund so gefügt werden, dass die Metallkomponente stets beidseitig mit der Weichlotkomponente in Verbindung kommt, wenn die einzusetzenden Schichtdicken der Komponenten insgesamt so im Verhältnis zueinander stehen, dass im späteren Lötprozess der Weichlotanteil vollständig in die intermetallische Phase eingebaut wird, wird mit dem Plattieren begonnen, und
- dass mit dem einmal plattierten Schichtverbund nachfolgend weitere Walzplattierschritte ausgeführt werden, bei denen das jeweils plattierte Material mit sich selbst plattiert wird, so dass sich die Zahl der Schichten im Material erhöht, deren Stärke jedoch gleichzeitig reduziert wird, und
- dass die Anzahl der Walzplattierschritte in Abhängikeit von der gewählten Werkstoffkombination aus Weich- und Hartlotkomponente und der gewünschten Gesamtdicke für die Lotformteile bis zum fertigen Lotverbundwerkstoff 4 vielfach wiederholt werden, und
- dass beim vielfachen Plattieren des Schichtverbundes eine Durchmengung der Einzelkomponenten im festen Zustand erfolgt, und
dass dabei durch Aufreißen der Schichten einer der beiden Komponenten deren Bruchstücke in der anderen, der weicheren Komponente dispergiert werden, so dass durch das Walzplattieren eine Struktur mit Partikelabständen kleiner oder gleich 10 pm entsteht.
3. Bleifreie Lötfolie (1) zum Diffusionslöten nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet,
- dass die Lötfolie (1) als Mehrschichtlötfolie (11) aufgebaut ist, und
- dass die einzelnen Schichten der Mehrschichtlötfolie (11) abwechselnd aus dem in Anspruch 1 beschriebenen Lotverbundwerkstoff (4) und aus 2 pm bis 100 pm starken Schichten einer hochschmelzenden Metallkomponente (7), einer Zwischenschicht (23), bestehen, und
- dass die Mehrschichtlötfolie (11) eine den metallischen Oberflächenschichten (3) der zu fügenden Bauteile (2) benachbarte äußere Mantelschicht (10) aufweist, deren Schichtdicke von 2 pm bis 10 pm beträgt und die aus Weichlot (8) besteht, und
- dass die Gesamtdicke der Mehrschichtlötfolie (11) 40 pm bis 1 ,0 mm beträgt.
4. Verfahren zur Herstellung einer bleifreien Lötfolie (1) zum Diffusionslöten nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Lötfolie (1 ) auch als Mehrschichtlötfolie (11) aufgebaut sein kann, deren einzelne Schichten mittels Walzplatieren miteinander verbunden werden, wobei diese einzelnen Schichten der Mehrschichtlötfolie (11) abwechselnd aus dem in den Ansprüchen 1 und 2 beschriebenen Lotverbundwerkstoff (4) und aus Schichten einer hochschmelzenden Metallkomponente (7), einer Zwischenschicht (23), bestehen, wobei die Mehrschichtlötfolie (11) eine den metallischen Oberflächenschichten (3) der zu fügenden Bauteile (2) benachbarte äußere Mantelschicht (10) aufweist die aus Weichlot (8) besteht.
5. Bleifreie Lötfolie (1) zum Diffusionslöten nach einem der Ansprüche 1 oder 3, oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die bleifreie Lötfolie (1) als Lotformteil (12) in einem Bleifrei-Weich-Lötprozesses eingesetzt wird und dabei die benachbarten Bauteile (2) so miteinander verbindet, dass die Verbindungszone (16) nach dem Lötprozess eine Wiederaufschmelztemperatur von höher als 400°C hat.
6. Bleifreie Lötfolie (1) zum Diffusionslöten nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass mit dieser bleifreien Lötfolie (1) die Fügestellen (15) eines metallischen Leiterbandes (13), welches im zu fügenden Produkt (14) als elektrischer Leiter dient, partiell beschichtet sind, so dass das partiell an seinen Fügestellen (15) beschichtete Leiterband (13) nach einem Bleifrei- Weichlötprozess die mit dem Leiterband (13) zu verbindenden Bauteile (2), an den Fügestellen (15) so miteinander verbindet, dass die Verbindungszone (16) eine Wiederaufschmelztemperatur von mehr als 400°C hat.
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