EP3545063A1 - Copolymer enthaltende waschmittelzusammensetzungen - Google Patents

Copolymer enthaltende waschmittelzusammensetzungen

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Publication number
EP3545063A1
EP3545063A1 EP17801046.8A EP17801046A EP3545063A1 EP 3545063 A1 EP3545063 A1 EP 3545063A1 EP 17801046 A EP17801046 A EP 17801046A EP 3545063 A1 EP3545063 A1 EP 3545063A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
structural units
mol
component
copolymers
detergent composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP17801046.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kevin MUTCH
Natascha SCHELERO
Dorothee GABEL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant International Ltd
Original Assignee
Clariant International Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant International Ltd filed Critical Clariant International Ltd
Publication of EP3545063A1 publication Critical patent/EP3545063A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam

Definitions

  • the present invention relates to detergent compositions containing copolymers (polymer additives) containing one or more cationic
  • Structural units and one or more macromonomer structural units as well as the use of the detergent compositions or copolymers for cleaning textiles, preferably cotton-containing textiles, or for reducing the re-soiling of textiles, preferably cotton-containing textiles, on which applied the detergent compositions or copolymers were.
  • inventive detergent compositions or copolymers for cleaning textiles, preferably cotton-containing textiles, or for reducing the re-soiling of textiles, preferably cotton-containing textiles, on which applied the detergent compositions or copolymers were.
  • Detergent compositions containing copolymers can thus act as soil release polymers, especially when applied to cotton-containing textiles.
  • soil release polymers When washing with household laundry detergent compositions, certain impurities are difficult to remove from the fiber because they either adhere strongly to the fiber or penetrate deeply into the fiber interstices. That is why the use of Soil Release polymers in
  • Soil release is achieved by the addition of soil release polymers, the removal of fatty soiling of cotton is less well understood and thus more difficult.
  • WO 97/42293 describes a detergent formulation having water-soluble or water-dispersible polyamines which have a functionalized polymer backbone that imparts soil release properties to cotton.
  • EP 0936224 describes water-soluble or water-dispersible polymers which carry polysaccharide units. Among other things, the application is described in detergent compositions.
  • WO 01/88075 discloses the use of anionically-modified polysaccharides which provide better release of oily or solid soils to cotton in detergent compositions.
  • EP 1972683 describes ampholytic water-soluble polymers, which in detergent composition, the fibers from oily or fatty
  • 2-Dimethylaminoethyl (meth) acrylate side chains polyethylene oxide (meth) acrylate side chains, and are obtained by free radical polymerization.
  • WO 2015/078736 describes polymers which contain polyethylene oxide and 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate-based hydrophilic side chains and provide improved soil release properties in detergent formulations.
  • Grayness inhibitors and soil release polymers used, inter alia, on cotton Although these systems already lead to improved soil removal, there is room for improvement. Often, the active ingredients of the prior art do not draw in sufficient quantity on textile fibers and in particular on cotton-containing textile fibers on, so that the soil release effect of this
  • the object of the present invention was to develop polymer additives which are water-soluble or water-dispersible and detergent compositions can be added with the result that they can be applied to cotton, and a beneficial soil release effect on cotton can be observed. Surprisingly, it has been found that this object can be achieved by containing detergent compositions
  • Structural units (A) are represented by the following general formulas (I) and / or (II):
  • R 1 and R 1 a are the same or different and are independent
  • each of each represents hydrogen and / or a methyl radical
  • R 1 b , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and are each independently
  • carbon atoms and / or polyethylene glycol (PEG) are represented, preferably in each case the same or different and are each independently represented by hydrogen and / or methyl and particularly preferably in each case methyl,
  • Y is the same or different and is oxygen, NH and / or
  • NR 3 is represented,
  • V is the same or different and is denoted by - (CH 2) x-,
  • in molar average is a number from 0 to 6 and preferably from 0 to 5
  • in molar average is a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100 and more preferably from 12 to 50, and
  • the invention therefore provides detergent compositions containing
  • Z1 containing one or more copolymers a) 0.1 to 99.9 mol%, preferably 10.0 to 85.0 mol% and particularly preferably 10.0 to 82.0 mol%, of one or more cationic
  • Structural units (A) are represented by the following general formulas (I) and / or (II):
  • R 1 and R 1 a are the same or different and are independent
  • R 1 b , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and are each independently
  • carbon atoms and / or polyethylene glycol (PEG) are represented, preferably in each case the same or different and are each independently represented by hydrogen and / or methyl and particularly preferably in each case methyl,
  • Y is the same or different and is oxygen, NH and / or
  • NR 3 is represented,
  • V is the same or different and is denoted by - (CH 2) x-, is represented,
  • x is the same or different and is an integer from 1 to
  • X and Xi are the same or different and are independent
  • in molar average is a number from 0 to 6 and preferably from 0 to 5
  • in molar average is a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100 and more preferably from 12 to 50, and one or more surfactants.
  • detergent compositions according to the invention can under
  • Detergent compositions according to the invention can be formulated into customary detergent compositions because they are water-soluble. In addition, they have a high affinity for cotton, but without acting as a dirt magnet. Textiles which are pretreated with the detergent compositions according to the invention are easier to clean from greasy soiling.
  • the detergent compositions according to the invention or the copolymers of component Z1 contained therein protect textiles and in particular cotton textiles advantageously from dirt and lead to a very advantageous cleaning performance.
  • WO 2012/076365 A1 discloses cationic copolymers comprising cationic structural units and macromonomer structural units and their Use as additive for building material systems, in particular based on calcium sulfate.
  • WO 2008/049549 A2 describes hydrophobically modified cationic copolymers which have at least three different structural units and of which one structural unit is a terminal phenyl group or especially substituted
  • WO 2008/141844 A1 describes dispersions comprising inorganic particles, water and at least one water-soluble polymer.
  • At least one water-soluble polymer has repeat units derived from monomers having at least one quaternary ammonium group, repeat units derived from monomers having at least one
  • Polyalkoxyalkylengue-containing ester monomers are derived with a number average molecular weight in the range of 3000 g / mol to 10,000 g / mol, on.
  • the dispersions can be used in particular for the production of concrete and can be processed over a very long period of time.
  • WO 2008/046652 A1 describes graft polymers obtainable by copolymerization of at least one specific macromonomer and at least one further monomer which has a polymerizable ethylenically unsaturated double bond and their use as dispersants, for example in US Pat
  • JP 2008-05671 1 A discloses copolymers having a number average
  • Monomers can be copolymerized.
  • the copolymers may, for. B. be used as antistatic agents for thermoplastic polymers.
  • one or more cationic compounds Preferably, one or more cationic
  • DMAC Diallyldimethylammonium chloride
  • the one or more cationic repeating units (A) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions of the invention provides
  • the one or more cationic structural units (A) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions of the invention provides A polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (methacryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride and [3- (acryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride.
  • Structural units (B) of the formula (III) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of polyethylene glycol vinyloxy-butyl ether,
  • Polyethylene glycol-co-polypropylene glycol-vinyloxybutyl ether (in which I, by molar, denotes a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5 and particularly preferably from 2 to 5), polyethylene glycol (meth) acrylate and polyethylene glycol-co-polypropylene glycol (meth) acrylate (wherein I, in the molar average, a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5 and particularly preferably from 2 to 5, means) represents.
  • (meth) acrylate includes both the corresponding acrylate compound and the corresponding one
  • R x is identical or different and is represented by H and / or methyl, I, in molar average, a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5 and particularly preferably from 2 to 5, and p, in the molar average, a number of
  • Structural units (B) of the formula (III) in which R x is identical or different and is represented by H and / or methyl, I, in molar average, a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5 and particularly preferably from 2 to 5, p, in molar average, is a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100 and more preferably from 12 to 50, and ZC O means.
  • the one or more copolymers contain component Z1) of the detergent compositions according to the invention
  • (I) one or more macromonomer structural units (B) of the formula (III), wherein R x is H, I 0, p, in the molar average, a number from 1 to 150, preferably from 1 1 to 100 and particularly preferred is from 12 to 50, and Z is O (CH 2) 4 (hereinafter referred to as "macromonomer units B-1") and
  • (Ii) one or more macromonomer structural units (B) of formula (III), wherein R x is the same or different and is represented by H and / or methyl, I, in the molar average, a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5, and more preferably from 2 to 5, p, in molar average, is a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100 and more preferably from 12 to 50, and ZC O (hereinafter referred to as "macromonomer -Strukturtechniken B-2 ").
  • the one or more copolymers of component Z1) contains the
  • detergent compositions according to the invention only structural units (A) and (B) as recurring structural units, but in addition no further repeating structural units.
  • the one or more copolymers contain the
  • Component Z1) of the detergent compositions according to the invention one or more structural units (A) preferably in an amount of 30 to 70 mol%, and more preferably in an amount of 40 to 60 mol%, and the one or more structural units (B) preferably in an amount of 70 to 30 Mol%, and more preferably in an amount of 60 to
  • the one or more copolymers contain the
  • Component Z1) of the detergent compositions according to the invention comprises both one or more macromonomer structural units B-1 and one or more macromonomer structural units B-2 and the molar ratio (macromonomer structural units B-1): (macromonomer structural units B-2) in these copolymers of component Z1) is preferably from 70:30 to 30:70, more preferably from 60:40 to 40:60 and most preferably 50:50.
  • the one or more provide Structural units (A) the
  • the one or more copolymers of component Z1) contains the
  • Structural units (A) and (B) one or more structural units (C) which are different from the structural units (A) and (B), and wherein the one or more copolymers
  • the one or more structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1) represents the
  • Methacrylamides and N-vinyl-substituted lactams having 5 to 7 ring atoms having 5 to 7 ring atoms.
  • the one or more structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1) is the
  • compositions according to the invention selected from the group consisting of the polymerization of at least one N-vinyl-substituted lactam having 5 to 7 ring atoms and the structural units of the general formulas (IV) and (V):
  • R 1 is the same or different and is hydrogen and / or methyl
  • R 3 and R 4 are each the same or different and independently of one another by hydrogen, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20, preferably 1 to 4, C atoms, a
  • Cycloaliphatic hydrocarbon radical having 5 to 20, preferably 5 to 8, carbon atoms, an aryl radical having 6 to 14 carbon atoms, an alkylaryl radical having 7 to 14 carbon atoms, a branched or unbranched C 1 -C 8 -monohydroxyalkyl group and / or
  • PEG Polyethylene glycol
  • R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl;
  • R 13 is the same or different and is represented by OH, N (CH 3) 2,
  • Lactams with 5 to 7 ring atoms is the polymerization product of
  • N-vinylpyrrolidone is preferred.
  • the groups SO 3 H, PO 3 H 2, O-PO 3 H 2 and para-substituted C 6 H 4 -SO 3 H in the structural units of the formula (V) may also be present in salt form, preferably as NH 4 + , alkali metal or alkaline earth metal salt and more preferably as NH 4 + or Na + salt.
  • compositions according to the invention selected from the structural units of the formula (IV). Most preferably, one or more provide
  • N-benzylacrylamide N-methylolacrylamide, N-isopropylacrylamide and N-tertiary butylacrylamide,
  • Polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of ⁇ , ⁇ -dimethylacrylamide and N-isopropylacrylamide and more preferably, one or more of the structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions of the invention provides
  • the one or more copolymers of component Z1) contains the
  • Detergent compositions according to the invention only structural units (A), (B) and (C) as recurring structural units, but in addition no further repeating structural units.
  • A structural units (A), (B) and (C) as recurring structural units, but in addition no further repeating structural units.
  • Embodiment of the invention contains the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention, the one or more structural units (A)
  • Structural units (B) preferably in an amount of 15.0 to 45.0 mol%, and more preferably in an amount of 20.0 to 40.0 mol%, and the one or more structural units (C) preferably in an amount from 5.0 to 55.0 mole%, and more preferably in an amount of 10.0 to 50.0 mole%.
  • the one or more structural units (A) constitutes the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (methacryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride and [3- (acryloylamino) -propyl ] trimethylammonium chloride is one or more
  • Structural units (B) selected from the group consisting of
  • Macromonomer structural units B-1 and macromonomer structural units B-2 and represents the one or more structural units (C)
  • the one or more copolymers of the invention contain
  • Component Z1) of the detergent compositions according to the invention in a particularly preferred embodiment of the invention as structural units (B) either only macromonomer structural units B-1 or only macromonomer structural units B-2.
  • the one or more copolymers of the invention contain
  • Component Z1) of the detergent compositions according to the invention in another particularly preferred embodiment of the invention both macromonomer structural units B-1 and macromonomer structural units B-2.
  • the molar ratio (macromonomer structural units B-1): (macromonomer structural units B-2) is preferably from 1:20 to 20: 1, and more preferably from 1:15 to 15: 1.
  • the one or more copolymers of component Z1) contains the
  • Structural units (A), (B) and (C) one or more structural units (D) which are different from the structural units (A), (B) and (C) and wherein the one or more copolymers
  • structural units (D) Contain structural units (D), they contain in a particularly preferred embodiment of the invention, one or more structural units (D) selected from the structural units of the following general formula (VIII):
  • W is the same or different and is represented by -CO-O- (CH 2) x,
  • x is an integer from 1 to 6, preferably 2 or 3,
  • R 1 is the same or different and is hydrogen and / or methyl
  • R 3 and R 4 are each the same or different and independently of one another by hydrogen, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20, preferably 1 to 4, C atoms, a
  • Cycloaliphatic hydrocarbon radical having 5 to 20, preferably 5 to 8, carbon atoms, an aryl radical having 6 to 14 carbon atoms and / or polyethylene glycol (PEG) are represented.
  • Structural units (D) these are in a particularly preferred Embodiment of the invention selected from the structural units of
  • Preferred among the structural units of the formula (VIII) are those which contain the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [2- (methacryloyloxy) ethyl] -dimethylamine,
  • the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain one or more structural units (D), in a further particularly preferred embodiment of the invention they contain one or more structural units (D) selected from the structural units of the following general formulas (IX) and / or (X):
  • R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl;
  • Z is the same or different and is represented by O and / or NH;
  • R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl;
  • Q is the same or different and is represented by O and / or NH;
  • Structural units (D) included are selected in a further particularly preferred embodiment of the invention from the
  • the structural units of formula (X) can also be present in salt form, preferably as NH 4 + -, alkali or alkaline earth salt, and most preferably as NH + - or Na + salt.
  • Preferred among the structural units of the formulas (IX) and (X) are those which are the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of maleic anhydride, maleic acid and the salts of maleic acid.
  • the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention comprise one or more structural units (D), in a further particularly preferred embodiment of the invention they contain one or more structural units (D) selected from the structural units of the following general formula (VII)
  • R 1 is the same or different and is represented by H and / or an unbranched or branched C 1 -C 4 -alkyl group and is preferably represented by H or methyl;
  • M is a cation selected from the group consisting of hydrogen ion
  • the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain one or more structural units (D), these are selected in a further particularly preferred embodiment of the invention from the
  • Preferred among the structural units of the formula (VII) are those which comprise the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of acrylic acid, sodium acrylate, potassium acrylate,
  • Methacrylic acid, Nathummethacrylat and potassium methacrylate represent.
  • the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain one or more structural units (D), in a further particularly preferred embodiment of the invention they contain one or more structural units (D) selected from the structural units of the following general formulas (Va), (Vb) and / or (Vc):
  • R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl; W is the same or different and is represented by O;
  • R 12 is the same or different and is represented by a branched or unbranched C 1 -C 8 monohydroxyalkyl group
  • R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl;
  • R 13 is the same or different and is represented by OH, SO 3 H, PO 3 H 2, O-PO 3 H 2 and / or para-substituted C 6 H 4 -SO 3 H;
  • R 14 , R 15 and R 16 are the same or different and are each independently represented by H and / or an unbranched or branched C 1 -C 4 -alkyl group;
  • n is the same or different and is represented by 0, 1, 2,
  • R 17 is the same or different and is represented by (C6H5),
  • R y is an alkyl group having 1 to 8 and preferably 4 carbon atoms, and / or
  • the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain one or more structural units (D), these are selected in a further particularly preferred embodiment of the invention from the
  • the groups SOsH, PO3H2, O-PO3H2 and para-substituted CeHU-SOsH in the structural units of the formula (Vc) can also be present in salt form,
  • Vc NH 4 + , alkali or alkaline earth salt and more preferably as NH + or as Na + salt.
  • Preferred among the structural units of the formula (Vc) are those which are the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of vinyl butyl ether and vinyl acetate.
  • the one or more copolymers of component Z1) contains the
  • detergent compositions according to the invention only structural units (A), (B), (C) and (D) as recurring structural units, but in addition no further repeating structural units.
  • structural units (A), (B), (C) and (D) as recurring structural units, but in addition no further repeating structural units.
  • Embodiment of the invention contains the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention, the one or more structural units (A)
  • Structural units (B) preferably in an amount of 5.0 to 35.0 mol%, and more preferably in an amount of 10.0 to 30.0 mol%, the one or more structural units (C) preferably in an amount from 20.0 to
  • the one or more structural units (A) represents the
  • N-isopropylacrylamide and represents the one or more
  • Monomer species selected from the group consisting of acrylic acid,
  • Methacrylic acid the salts of acrylic acid and the salts of methacrylic acid.
  • the one or more copolymers of the invention contain
  • Component Z1) of the detergent compositions according to the invention preferably both macromonomer structural units B-1 and
  • Macromonomer structural units B-2 Here is the molar ratio
  • (Macromonomer Structural Units B-1) (Macromonomer Structural Units B-2) preferably from 1:20 to 20: 1, and more preferably from 1:15 to 15: 1.
  • the structural units (A), (B) and optionally (C) and (D) of the one or more copolymers of component Z1) are
  • compositions according to the invention in statistical,
  • Detergent compositions of from 10,000 to 400,000 g / mol, more preferably from 15,000 to 350,000 g / mol, and most preferably from
  • the weight-average molecular weight M w of the copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention can by
  • GPC Gel permeation chromatography
  • the copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain recurring structural units
  • Structural units derived, for example, from radical initiators or from chain transferers optionally used in the copolymerization are not repetitive
  • Structural units Accordingly, be under recurring Structural units understood, for example, no terminal groups.
  • the quantities in mol% indicated for the structural units (A), (B), (C) and (D) are based on the total amount of recurring structural units contained in the respective copolymers of component Z1).
  • copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention can be prepared by methods which are familiar to the person skilled in the art. Particularly preferably, the copolymers of the
  • Component Z1) can be prepared by free radical solvent polymerization.
  • Common solvents can preferably polar solvents such as alcohols or
  • radical sources e.g. inorganic persulfates, organic azo compounds, peroxides, hydroperoxides, inorganic redox systems, or UV light started.
  • chain transfer agents can be used which form less reactive radicals to increase the molecular weight of the copolymers
  • chain transfer controllers are e.g. Phenols, thiols, for example, 2-mercaptoethanesulfonate sodium, or sodium hypophosphite.
  • the copolymerization is then carried out at the desired temperature for the desired period of time.
  • the reaction mixture is then optionally cooled and the copolymer formed either further processed in solution or worked up, e.g.
  • the solution containing the copolymer may be obtained by partially evaporating the
  • Solvent optionally under reduced pressure, be concentrated or the solvent can be completely removed by evaporation or else the copolymer can be otherwise isolated, for example by freeze-drying or precipitation.
  • the one or more surfactants of component Z2) of the detergent compositions of the invention are selected from the A group consisting of anionic, nonionic, amphoteric and cationic surfactants.
  • the one or more surfactants is the
  • Component Z2) of the detergent compositions according to the invention selected from the group consisting of fatty alcohol polyglycol ethers,
  • Alkylpolyglycosides alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, glucamides, amine oxides, betaines and quaternary
  • anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkyl sulfates,
  • the alkyl chains of said surfactants may be of synthetic or natural origin and preferably consist of 8 to 30, particularly preferably 8 to 18 and particularly preferably 12 to 14 C atoms in linear or branched
  • Anionic surfactants which are used according to the invention are preferably aliphatic sulfates, such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates,
  • Dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as
  • Estersulfonates and lignosulfonates are also usable in the context of the present invention.
  • alkylbenzenesulfonates are also usable in the context of the present invention.
  • fatty acid cyanamides are also usable in the context of the present invention.
  • Sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides),
  • [alpha] sulfo fatty acid salts [alpha] sulfo fatty acid salts, acyl glutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate.
  • fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates, in particular the fatty alcohol sulfates.
  • Fatty alcohol sulfates are products of
  • Alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • alkylene oxide preferably ethylene oxide
  • alcohols in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol depending on the reaction conditions, a complex mixture of
  • Alkylene oxides preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ethers are the lower ethoxylated sulfates
  • EO ethylene oxide units
  • alkylbenzenesulfonate alkanesulfonate, alkyl ether sulfate or alkyl sulfate.
  • the anionic surfactants are usually used as salts, but also as acid.
  • the salts are preferably alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and mono-, di- or
  • Trialkanolammoniumsalze for example, mono-, di- or
  • Triethanolammoniumsalze in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or potassium salts, particularly preferably sodium salts.
  • Other surfactants may be nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants, for example betaines, amidobetaines, amine oxides, amidoamine oxides,
  • Fettal koholpolyglykolether alkyl polyglycosides or quaternary
  • Nonionic surfactants may be, for example, alkoxylates
  • Polyglycol ethers fatty alcohol polyglycol ethers (fatty alcohol alkoxylates),
  • Alkylphenol polyglycol ethers end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • Ethylene oxide-propylene oxide block polymers and fatty acid alkanolamides and
  • nonionic surfactants that can be used according to the invention are the polyol surfactants, and in particular the glycated surfactants, such as alkyl polyglycosides, in particular
  • Suitable fatty alcohol polyglycol ethers are with ethylene oxide (EO) and / or
  • Cio-Ci8 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, more preferably 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 and exceptionally preferably 1 to 8, for example Ci2-Ci4-fatty alcohol ethoxylates with 8 EO.
  • Alkyl polyglycosides are surfactants produced by the reaction of sugars and
  • Alcohols can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry, and depending on the nature of the preparation to a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugar comes.
  • Preferred alkylpolyglycosides are the alkylpolyglucosides, wherein the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched Cs to C18-alkyl chains and the
  • Degree of oligomerization (DP) of the sugars is between 1 and 10, preferably 1 to 6, more preferably 1, 1 to 3 and particularly preferably 1, 1 to 1, 7, for example C8-Cio-alkyl-1, 5-glucoside (DP from 1, 5).
  • amphoteric surfactants which can be used according to the invention include betaines, amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the
  • Imidazoliniumbetaine the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the amidosulfobetaines and the phosphobetaines.
  • suitable betaines and sulfobetaines are the following compounds named according to INCI: almondamidopropyl betaines, Apricotamidopropyl betaines, avocadamidopropyl betaines,
  • Cetylbetaines cocamidoethylbetaines, cocamidopropylbetaines,
  • Coco / oleamidopropylbetaines coco-sultaines, decylbetaines, dihydroxyethyl oleylglycinates, dihydroxyethyl soy glycinates, dihydroxyethylstearylglycinates, dihydroxyethyl tallow glycinates, dimethicones, propyl PG-betaines,
  • Isostearamidopropyl betaines lauramidopropyl betaines, lauryl betaines,
  • Oleamidopropylbetaines oleamidopropylhydroxysultaines, oleylbetaines,
  • Olivamidopropyl betaines palmamidopropyl betaines, palmitamidopropyl betaines, palmitoyl carnitines, palm kernel amidopropyl betaines, polytetrafluoroethylene acetoxypropyl betaines, ricinoleamidopropyl betaines, sesamidopropyl betaines, soy amidopropyl betaines, stearamidopropyl betaines, stearyl betaines,
  • Tallowamidopropylbetaine Tallowamidopropylbetaine, tallowamidopropylhydroxysultaine, tallowbetaine, tallowdihydroxyethylbetaine, undecylenamidopropylbetaine and wheat
  • amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and
  • Suitable amine oxides are the following named according to INCI
  • Decyltetradecylamines oxides diaminopyrimidines oxides, dihydroxyethyl
  • alkylamidoalkylamines are the following compounds designated as INCI: cocoamphodipropionic acid, cocobetainamido amphopropionate, DEA-cocoamphodipropionate, disodium caproamphodiacetate, disodium
  • Cocoamphodipropionate Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium
  • Isostearoamphodipropionate Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium
  • Cocoamphopropionate Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium
  • Oleoamphoacetate Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium
  • alkyl-substituted amino acids are the following compounds designated according to INCI: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium
  • the detergent compositions of the invention contain, in addition to the one or more copolymers of component Z1) and the one or more surfactants
  • Component Z2) one or more further substances selected from the components Z3), Z4), Z5), Z6) and / or ZI):
  • Buffer substances (but optionally also further additives, for example as described below) as component Z5),
  • Z7 one or more builders as component Z7).
  • Called sequestering agents they are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, for example clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. On the other hand, the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished agents. In addition, the complexing agents support the
  • Tetraacetic Acid Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacydoheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl
  • Pentamethylene Phosphonate Sodium Dihydroxyethyl Glycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium
  • Metaphosphates Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonates, sodium trimetaphosphates, TEA-EDTA, TEA polyphosphates, tetrahydroxyethyl ethylenediamines, tetrahydroxypropyl ethylenediamines, tetrapotassium etidronates, tetrapotassium pyrophosphates, tetrasodium EDTA, tetrasodium etidronates, tetrasodium pyrophosphates, tripotassium EDTA, trisodium dicarboxymethyl alaninates, trisodium EDTA, trisodium HEDTA, trisodium NTA and trisodium Trisodium phosphates.
  • Preferred complexing agents are i.a. organic phosphonates
  • Chelating agent is HEDP (1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid), which is marketed as Dequest 2010, for example.
  • the proportion of component Z3) if different from 0%, is preferably from 0.001 to 10% by weight, more preferably from 0.005 to 7% by weight and most preferably from 0.01 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the detergent composition according to the invention.
  • the detergent composition of the invention when the detergent composition of the invention is liquid, it may also contain one or more non-aqueous solvents or hydrotropes
  • Component Z4 In the context of the present invention is a
  • Hydrotrope is a solvent which is neither water nor a conventional surfactant which aids in solubilizing the surfactants and other components, particularly polymer and chelating agents, in the liquid to render it isotropic.
  • suitable hydrotropes may be mentioned as preferred: monopropylene glycol (MPG), glycerol,
  • the proportion of component Z4), when different from 0%, is preferably from 0.001 to 50% by weight, more preferably from 0.01 to 30% by weight and most preferably from 0.1 to 20% by weight. %, in each case based on the total weight of the detergent composition according to the invention.
  • the detergent compositions of the invention may contain one or more optional ingredients Z5), e.g. conventional ingredients commonly used in detergent compositions, especially laundry detergent compositions.
  • optional ingredients include i.a. Viscosity regulators, bleaching agents, bleaching-active compounds, bleach activators, bleach catalysts, photobleaches, color transfer inhibitors, dye fixatives, grayness inhibitors, dispersants,
  • Fabric softeners antistatic agents, optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, foam regulators, defoamers, deodorizing agents, preservatives, disinfectants, fiber lubricants, anti-shrink agents, buffer substances,
  • Corrosion inhibitors are additives, fillers, stabilizers and other conventional ingredients for detergent compositions.
  • the detergent compositions according to the invention may contain further polymers for promoting the washing performance.
  • polyalkoxylated polyethylenimines e.g. polyethoxylated polyethyleneimines (EPEI) and conventional polyester-based soil release polymers.
  • EPEI polyethoxylated polyethyleneimines
  • Polyethyleneimines are substances made up of ethyleneimine moieties -CH2CH2NH-, which in the case of branching replaces the hydrogen on the nitrogen with another chain of ethyleneimine moieties.
  • These polyethyleneimines can be prepared, for example, by polymerization of ethyleneimine in the presence of a catalyst such as carbon dioxide, sodium bisulfite, sulfuric acid,
  • Polyester-based soil release polymers generally include polymers of aromatic dicarboxylic acids and alkylene glycols (including
  • Useful polymeric soil release agents include in particular those soil release agents with (a) one or more nonionic hydrophilic agents
  • Components consisting essentially of (i) polyoxyethylene segments having a degree of polymerization of at least 2 or (ii) oxypropylene or
  • Polyoxypropylene segments having a degree of polymerization of from 2 to 10, wherein the hydrophilic segment does not comprise an oxypropylene moiety except when attached via ether linkages to adjacent moieties at each end; or (iii) a mixture of oxyalkylene moieties, the oxyethylene and from 1 to about 30 oxypropylene units, said mixture containing such an amount of oxyethylene units that the hydrophilic component is hydrophilic enough to inhibit the hydrophilicity of conventional polyester fiber surfaces upon deposition of the soil release agent on such surface wherein the hydrophilic segments are preferably at least about 25% oxyethylene units and more preferably, especially for those
  • hydrophobic components comprising: (i) C3 oxyalkylene terephthalate segments, wherein when the hydrophobic components also include oxyethylene terephthalate, the ratio of oxyethylene terephthalate to
  • C3 oxyalkylene terephthalate units is about 2: 1 or less
  • C4 hydroxyalkyl ether cellulose derivatives or mixtures thereof are amphiphilic, having a sufficient content of C1-C4 alkyl ether and / or C4 hydroxyalkyl ether units to deposit on conventional polyester fiber surfaces and adhered to such a conventional synthetic fiber surface to retain a sufficient content of hydroxyl groups to increase the hydrophilicity of the fiber surface, or a combination of (a) and (b).
  • the polyoxyethylene segments of (a) (i) have a
  • a preferred polymeric soil release agent is a polyester having
  • Polyoxyethylene terephthalate units derived from a polyoxyethylene glycol having an average molecular weight of 300-8000 contains. Examples of this polymer are commercially available substances TexCare ® SRN170 and TexCare ® SRN260 Clariant. See also US 4,702,857.
  • the proportion of the polyester-based soil release polymers if it is different from 0%, preferably from 0.05 to 5 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 3 wt .-%, each based on the Total weight of the detergent composition according to the invention.
  • the detergent compositions according to the invention may comprise other polymer materials, for example:
  • liquid detergent compositions of the invention may include Polymer of polyethylene glycol and vinyl acetate, for example, the slightly grafted copolymers according to WO 2007/138054.
  • amphiphilic graft polymers based on water-soluble polyalkylene oxides as
  • Side chains formed are capable of allowing a reduction in surfactant levels while maintaining high levels of oily stain removal.
  • a buffer substance is preferably also used.
  • agents optionally used to produce anionic surfactants e.g. from LAS or fatty acids
  • the presence of buffer substances for regulating the pH is preferred.
  • the buffer substance is one or more ethanolamines, e.g. Monoethanolamine (MEA) or triethanolamine (TEA), into consideration.
  • MEA Monoethanolamine
  • TAA triethanolamine
  • Other suitable amino alcohol buffering agents may be selected from the group consisting of compounds having a molecular weight greater than 61 g / mol, including MEA.
  • Isobutanolamine monopentanolamine, 1-amino-3- (2-methoxyethoxy) -2-propanol, 2-methyl-4- (methylamino) -2-butanol, and mixtures thereof.
  • aminoethanol buffers are alkali hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • the proportion of the buffer substances is, if it is different from 0%, preferably from 0.01 to 10 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 8 wt .-%, each based on the total weight of the detergent composition of the invention.
  • the detergent compositions of the invention may contain one or more enzymes.
  • the one or more enzymes is selected from the group consisting of protease, mannanase, pectate lyase, Cutinase, esterase, lipase, amylase and cellulase. Less preferred additional enzymes can be selected from peroxidase and oxidase.
  • the enzymes are preferably with corresponding
  • the proportion of the enzymes is, if it is different from 0%, preferably from 0.01 to 8 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total weight of the detergent composition of the invention.
  • the detergent compositions of the invention may additionally comprise foam enhancing agents, polyelectrolytes, anti-kick agents, anti-wrinkle agents, antioxidants,
  • Liquid detergent compositions according to the invention may further contain viscosity modifiers, pearlescing agents and / or opacifiers or other substances which cause visual effects.
  • compositions according to the invention also include water
  • Detergent composition is liquid, the amount of water in the liquid detergent composition of the invention from 1 to
  • the amount of water is preferably less than 10 wt .-%, based on the total weight of the powdered
  • detergent compositions according to the invention contain
  • Builders include inorganic and / or organic builders to reduce the degree of hardness of the water. They may be included in the detergent compositions at levels of from about 5 to about 80% by weight. Inorganic complexing agents include, for example, alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of
  • Polyphosphates such as tripolyphosphates, pyrophosphates and glassy polymeric metaphosphates, phosphonates, silicates, carbonates including bicarbonates and sesquicarbonates, sulfates and aluminosilicates.
  • silicate builders are the alkali metal silicates, in particular those having a SiO 2: Na 2 O ratio between 1.6: 1 and 3.2: 1, and also phyllosilicates, for example sodium layer silicates, as described in US Pat
  • Aluminosilicate builders are particularly preferred for the present invention. These are, in particular, zeolites of the formula Na z [(AIO 2) z (SiO 2) y ] x H 2 O, in which z and y are integers of at least 6, the ratio of z to y is between 1, 0 and about 0.5 and x is an integer from about 15 to about 264.
  • Suitable aluminosilicate-based ion exchangers are commercially available. These aluminosilicates may be of crystalline or amorphous structure, and may be naturally occurring or synthetically produced. Methods for the preparation of aluminosilicate based ion exchangers are described in US 3,985,669 and US 4,605,509. Preferred ion exchangers based on synthetic crystalline aluminosilicates are available under the designation zeolite A, zeolite P (B) (including those disclosed in EP-A-0 384 070) and zeolite X. Preferred are
  • Aluminosilicates with a particle diameter between 0.1 and 10 ⁇ are Aluminosilicates with a particle diameter between 0.1 and 10 ⁇ .
  • Suitable organic builders include polycarboxylic compounds such as, for example, ether polycarboxylates and oxydisuccinates, such as in U.S. Pat Clean up US 3,128,287 and US 3,635,830. Reference should also be made to "TMS / TDS" builders from US 4,663,071.
  • Suitable builders include the ether hydroxypolycarboxylates, copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether,
  • alkali, ammonium and substituted ammonium salts of polyacetic acids such as e.g. Ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, as well
  • Polycarboxylic acids such as militic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid,
  • Citric acid and its soluble salts, in particular the sodium salt are preferred polycarboxylic acid builders which can also be used in granulated formulations, in particular together with zeolites and / or sheet silicates.
  • Phosphorus-based builders can be used, and particularly where hand soap bars are to be formulated by hand, various alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate,
  • component Z7) if it is different from 0%, preferably from 0.1 to 95 wt .-%, particularly preferably from 0.5 to
  • the detergent compositions according to the invention are liquid having a pH of from 6 to 14, preferably from 6 to 12 and more preferably from 7 to 12.
  • the detergent compositions according to the invention contain the one or more copolymers of component Z1) in an amount of 0.0005 to 10.0 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.001 to 5.0 wt .-% and in particular preferably in an amount of 0.1 to 2.0 wt .-%, each based on the total weight of
  • the detergent compositions according to the invention preferably contain the one or more surfactants of component Z2) in an amount of from 0.1 to 60.0% by weight, preferably from 0.5 to 50% by weight, particularly preferably from 1 to 45 Wt .-% and particularly preferably from 2 to 40 wt .-%, each based on the total weight of the detergent composition of the invention.
  • the detergent compositions according to the invention particularly preferably comprise from 0.0005 to 10.0% by weight of component Z1) and from 0.1 to 60.0% by weight of component Z2), in each case based on
  • the detergent compositions of the invention or the one or more copolymers of component Z1) are advantageously suitable for cleaning textiles and preferably for cleaning
  • Another object of the invention is therefore the use of
  • Detergent compositions according to the invention or of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent composition according to the invention Compositions for cleaning textiles and preferably cleaning cotton-containing textiles.
  • the detergent compositions according to the invention or the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention are also advantageously suitable for re-soiling the textiles and, preferably, re-soiling cotton-containing textiles on which the inventive detergent compositions or compositions one or more copolymers of
  • Component Z1) of the detergent compositions according to the invention have been used to reduce.
  • Another object of the invention is therefore the use of
  • Detergent compositions according to the invention or one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention preferably in a detergent composition according to the invention, for reducing the re-soiling of the textiles and preferably the re-soiling of cotton-containing textiles on which the detergent compositions according to the invention or the one or the plurality of copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention have been used.
  • compositions according to the invention are:
  • Monomers are these with base such.
  • alkali carbonate such as potassium carbonate
  • alkali carbonate such as potassium carbonate
  • the amount of initiator (VA-44) indicated in Table 1 is dissolved in 10 g of distilled water and metered in over a period of 90 minutes. After completion of the metering is stirred for an additional hour at an internal temperature of 60 ° C. By a subsequent analysis of the solid, the conversion of the reaction is checked and possibly unreacted monomers optionally brought by slight addition of a 10 wt .-% aqueous solution of the previously used initiator until a complete conversion is reached. Thereafter, the reaction mixture is cooled to room temperature (20-23 ° C).
  • Table 1 lists synthetic examples of copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention.
  • a number of exemplary detergent compositions were prepared both without and with copolymer according to Table 2. All samples contain sodium hydroxide as buffer system.
  • the detergent compositions were tested for secondary cleaning performance using a Lini apparatus.
  • the conditions for the test are listed in Table 3.
  • Prewashed detergent compositions The samples were then rinsed, dried and soiled with a sebum-carbon black blend (5 wt% carbon black). The soiled samples were allowed to dry for 24 hours, after which the color was measured according to the CIE Lab scale on a MACH5 instrument (Color Consult, Holland) calibrated against a Datacolor 650 spectrophotometer. The samples were then washed again with the same detergent compositions as in the pre-wash step. After rinsing and drying the washed samples, the color of the stain was again measured with the MACH5 apparatus.
  • a sebum-carbon black blend 5 wt% carbon black
  • Detergent composition ⁇ ⁇ - ⁇ (detergent composition from Table 2 Composition 1)

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Abstract

Es werden Waschmittel-Zusammensetzungen beschrieben, die ein oder mehrere Copolymere enthaltend kationische Struktureinheiten und makromonomere Struktureinheiten sowie ein oder mehrere Tenside enthalten. Die Copolymere zeichnen sich in vorteilhafter Weise in der Waschmittel-Zusammensetzung als Soil Release Polymere für die Anwendung auf Baumwolle aus.

Description

Copolymer enthaltende Waschmittelzusammensetzungen
Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel-Zusammensetzungen, enthaltend Copolymere (Polymeradditive), die eine oder mehrere kationische
Struktureinheiten und eine oder mehrere makromonomere Struktureinheiten enthalten, sowie die Verwendung der Waschmittel-Zusammensetzungen oder der Copolymere zur Reinigung von Textilien, vorzugsweise baumwollhaltiger Textilien, oder zur Reduktion der Wiederanschmutzung von Textilien, vorzugsweise baumwollhaltiger Textilien, auf denen die Waschmittel-Zusammensetzungen oder die Copoolymere angewendet wurden. Die in den erfindungsgemäßen
Waschmittel-Zusammensetzungen enthaltenen Copolymere können somit als Soil Release Polymere fungieren, insbesondere bei Anwendung auf baumwollhaltigen Textilien. Beim Waschen mit haushaltsüblichen Waschmittel-Zusammensetzungen können bestimmte Verunreinigungen nur schwer von der Faser entfernt werden, weil sie entweder stark auf der Faser haften oder tief in die Faserzwischenräume eindringen. Deshalb ist die Verwendung von Soil Release Polymeren in
Waschmittel-Zusammensetzungen üblich. Es wird angenommen, dass Soil Release Polymere auf der Faser angelagert werden, und deren
Oberflächeneigenschaften derartig ändern, dass Schmutz leichter von der Faser gelöst werden kann. Üblich für vorwiegend Polyester-basierte Textilien sind Derivate von Polymeren aus Terephthalsäure und Polyethylenglykol (z. B.
E.P. Gosselink,„Soil Release Agents in Powdered Detergents", Kap. 7
(S. 205-239) in Surfactant Science Series 71 ,„Powdered Detergents").
Während für die Reinigung Polyester-basierter Textilien eine deutliche
Schmutzablösung durch die Zugabe von Soil Release Polymeren erreicht wird, ist das Ablösen fetthaltiger Anschmutzungen von Baumwolle weniger gut verstanden und somit schwieriger. WO 97/42293 beschreibt eine Waschmittelformulierung mit wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polyaminen, welche ein funktionalisiertes Polymerrückgrat haben, das Soil Release Eigenschaften auf Baumwolle verleiht. EP 0936224 beschreibt wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymere, welche Polysaccharid-Einheiten tragen. Unter anderem wird die Anwendung in Waschmittel-Zusammensetzungen beschrieben.
WO 01/88075 legt die Verwendung von anionisch-modifizierten Polysacchariden offen, welche in Waschmittel-Zusammensetzungen für eine bessere Ablösung von öligen oder festen Anschmutzungen auf Baumwolle sorgen.
EP 1972683 beschreibt ampholytische wasserlösliche Polymere, welche in Waschmittel-Zusammensetzung die Fasern vor öligen oder fetthaltigen
Schmutzen schützen.
US 7,160,947 beschreibt Graft-Copolymere mit Soil Release Eigenschaften in Waschmittel-Zusammensetzungen. Diese Polymere haben bevorzugt
2-Dimethylaminoethyl (Meth)acrylat-Seitenketten, Polyethylenoxid-(Meth)acrylat- Seitenketten, und werden mittels radikalischer Polymerisation erhalten.
WO 2015/078736 beschreibt Polymere, welche hydrophile Seitenketten auf Polyethylenoxid- und 2-Dimethylaminoethyl (Meth)acrylat-Basis enthalten, und in Waschmittelformulierungen für verbesserte Soil Release-Eigenschaften sorgen.
In WO 2013/060708 werden Kamm- oder Blockcopolymere als
Vergrauungsinhibitoren und Soil Release Polymere eingesetzt, unter anderem auf Baumwolle. Obwohl diese Systeme bereits zu einer verbesserten Schmutzablösung führen, bleibt Raum für Verbesserungen. Oftmals ziehen die Aktivstoffe aus dem Stand der Technik nicht in ausreichender Menge auf Textilfasern und insbesondere auf baumwollhaltige Textilfasern auf, so dass der Soil Release Effekt dieser
Aktivstoffe oftmals unbefriedigend ist.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag darin, Polymeradditive zu entwickeln, die wasserlöslich oder wasserdispergierbar sind und Waschmittel- Zusammensetzungen zugesetzt werden können mit dem Resultat, dass sie auf Baumwolle aufziehen können, und ein vorteilhafter Soil Release-Effekt auf Baumwolle beobachtet werden kann. Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann durch Waschmittel-Zusammensetzungen enthaltend
Z1 ) ein oder mehrere Copolymere enthaltend
a) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 10,0 bis 85,0 Mol-% und besonders
bevorzugt 10,0 bis 82,0 Mol-%, einer oder mehrerer kationischer
Struktureinheiten (A) und
b) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 15,0 bis 90,0 Mol-% und besonders
bevorzugt 18,0 bis 90,0 Mol-%, einer oder mehrerer makromonomerer Struktureinheiten (B),
dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder mehreren kationischen
Struktureinheiten (A) durch die folgenden allgemeinen Formeln (I) und/oder (II) repräsentiert werden:
CO
Y (II)
worin
R1 und R1 a jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils für Wasserstoff und/oder einen Methylrest stehen,
R1 b, R3, R4 und R5 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit
5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit
6 bis 14 C-Atomen und/oder Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden, vorzugsweise jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff und/oder Methyl repräsentiert werden und besonders bevorzugt jeweils Methyl bedeuten,
Y gleich oder verschieden ist und durch Sauerstoff, NH und/oder
NR3 repräsentiert wird,
V gleich oder verschieden ist und durch -(CH2)x-,
repräsentiert wird, gleich oder verschieden ist und durch eine ganze Zahl von 1 bis 6 repräsentiert wird,
jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils durch ein Halogenatom, Ci- bis
C4-Alkylsulfat und/oder Ci- bis C4-Alkylsulfonat repräsentiert werden, und die eine oder die mehreren makromonomeren Struktureinheiten (B) durch die allgemeine Formel (III) repräsentiert werden:
Z O (C3H6O), (CH2CH2O)p- H
gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, gleich oder verschieden ist und durch C=O und/oder O(CH2)4 repräsentiert wird,
im molaren Mittel, eine Zahl von 0 bis 6 und vorzugsweise von 0 bis 5 ist, und
im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und
Z2) ein oder mehrere Tenside.
Gegenstand der Erfindung sind daher Waschmittel-Zusammensetzungen enthaltend
Z1 ) ein oder mehrere Copolymere enthaltend a) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 10,0 bis 85,0 Mol-% und besonders bevorzugt 10,0 bis 82,0 Mol-%, einer oder mehrerer kationischer
Struktureinheiten (A) und
b) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 15,0 bis 90,0 Mol-% und besonders bevorzugt 18,0 bis 90,0 Mol-%, einer oder mehrerer makromonomerer Struktureinheiten (B),
dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder mehreren kationischen
Struktureinheiten (A) durch die folgenden allgemeinen Formeln (I) und/oder (II) repräsentiert werden:
CO
Y (II)
worin
R1 und R1 a jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils für Wasserstoff und/oder einen Methylrest stehen, R1 b, R3, R4 und R5 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit
5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit
6 bis 14 C-Atomen und/oder Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden, vorzugsweise jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff und/oder Methyl repräsentiert werden und besonders bevorzugt jeweils Methyl bedeuten,
Y gleich oder verschieden ist und durch Sauerstoff, NH und/oder
NR3 repräsentiert wird,
V gleich oder verschieden ist und durch -(CH2)x-, repräsentiert wird,
x gleich oder verschieden ist und durch eine ganze Zahl von 1 bis
6 repräsentiert wird,
X und Xi jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils durch ein Halogenatom, Ci- bis
C4-Alkylsulfat und/oder Ci- bis C4-Alkylsulfonat repräsentiert werden, und die eine oder die mehreren makromonomeren Struktureinheiten (B) durch die allgemeine Formel (III) repräsentiert werden:
Z O (C3H6O), (CH2CH2O) H worin gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, gleich oder verschieden ist und durch C=O und/oder O(CH2)4 repräsentiert wird,
im molaren Mittel, eine Zahl von 0 bis 6 und vorzugsweise von 0 bis 5 ist, und
im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist und ein oder mehrere Tenside.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen können unter
Standardbedingungen (25°C, 1 Atmosphäre (1 atm)) in flüssiger Form oder als Pulver vorliegen.
Ein Vorteil der Erfindung ist, dass die Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen synthetisch leicht und im umweltfreundlichen Lösemittel Wasser hergestellt werden können. Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist, dass die Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen in gängige Waschmittel- Zusammensetzungen formulierbar sind, weil sie wasserlöslich sind. Außerdem weisen sie eine hohe Affinität zu Baumwolle auf, ohne aber als Schmutzmagnet zu fungieren. Textilien, die mit den erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen vorbehandelt werden, lassen sich leichter von fetthaltigen Anschmutzungen reinigen. Die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen bzw. die darin enthaltenen Copolymere der Komponente Z1 ) schützen Textilien und insbesondere Baumwolltextilien in vorteilhafter Weise vor Schmutz und führen zu einer sehr vorteilhaften Reinigungsleistung.
WO 2012/076365 A1 offenbart kationische Copolymere enthaltend kationische Struktureinheiten und makromonomere Struktureinheiten sowie deren Verwendung als Zusatzmittel für Baustoffsysteme, insbesondere basierend auf Calciumsulfat.
WO 2008/049549 A2 beschreibt hydrophob modifizierte kationische Copolymere, welche mindestens drei verschiedene Struktureinheiten aufweisen und wovon eine Struktureinheit eine terminale Phenylgruppe oder speziell substituierte
Phenylgruppe aufweist. Mit Hilfe der Copolymere kann insbesondere in
Kombination mit anionischen Tensiden selbst im Falle von hohen Salzfrachten eine erhebliche Verbesserung der Wasserretention in wässrigen
Baustoffsystemen auf der Basis von hydraulischen Bindemitteln, wie Zement, erzielt werden.
In WO 2008/141844 A1 werden Dispersionen umfassend anorganische Partikel, Wasser und mindestens ein wasserlösliches Polymer beschrieben. Das
mindestens eine wasserlösliche Polymer weist Wiederholungseinheiten, die von Monomeren mit mindestens einer quartären Ammoniumgruppe abgeleitet sind, Wiederholungseinheiten, die von Monomeren mit mindestens einer
Carboxygruppe abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von
Polyalkoxyalkylengruppen-haltigen Estermonomeren mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von 3000 g/mol bis 10 000 g/mol abgeleitet sind, auf. Die Dispersionen können insbesondere zur Herstellung von Beton eingesetzt werden und können über einen sehr langen Zeitraum verarbeitet werden.
WO 2008/046652 A1 beschreibt Propfpolymere erhältlich durch Copolymerisation von zumindest einem spezifischen Makromonomer und zumindest einem weiteren Monomer, welches eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Doppelbindung aufweist sowie deren Verwendung als Dispergiermittel, beispielsweise in
Pigmentkonzentraten. In der US 201 1/0144264 A1 wird die Verwendung von Substanzen wie z. B.
Polyethylenglykol- oder Poly(ethylen-co-propylen)glykol-(meth)acrylsäureestern, die während des Prozesses einer Latexherstellung durch Emulsionspolymerisaton mindestens eines polymehsierbaren Monomers zur Stabilisierung beitragen können, beschrieben.
In JP 2008-05671 1 A werden Copolymere mit einem zahlenmittleren
Molekulargewicht von 5000 bis 1 000 000 offenbart, die Struktureinheiten enthalten, die durch Polymerisation von bestimmten kationischen Monomeren, Polyoxyalkylen-modifizierten Monomeren und vernetzbaren Monomeren gebildet werden und die zusätzlich weitere Struktureinheiten enthalten können, die durch Polymerisation von weiteren Monomeren, die mit den zuvor genannten
Monomeren copolymerisiert werden können, gebildet werden. Die Copolymere können z. B. als antistatische Mittel für thermoplastische Polymere verwendet werden.
Vorzugsweise stellt die eine oder stellen die mehreren kationischen
Struktureinheiten (A) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [2-(Acryloyloxy)-ethyl]-trimethylammoniumchlorid,
[2-(Acryloylamino)-ethyl]-trimethylammoniumchlorid, [2-(Acryloyloxy)-ethyl]- trimethylammonium-methosulfat, [2-(Methacryloyloxy)-ethyl]-trimethylammonium- chlorid bzw. -methosulfat, [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid, [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und
Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC) dar,
besonders bevorzugt stellt das eine oder stellen die mehreren kationischen Struktureinheiten (A) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid, [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und
Diallyldimethylammoniumchlorid dar und
insbesondere bevorzugt stellt das eine oder stellen die mehreren kationischen Struktureinheiten (A) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid dar. Vorzugsweise stellt die eine oder stellen die mehreren makromonomeren
Struktureinheiten (B) der Formel (III) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenglykol-vinyloxy-butylether,
Polyethylenglykol-co-polypropylenglykol-vinyloxybutylether (worin I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5, bedeutet), Polyethylenglykol(meth)acrylat und Polyethylenglykol-co- polypropylenglykol-(meth)acrylat (worin I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5, bedeutet) dar.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst der Ausdruck„(meth)acrylat" sowohl die entsprechende Acrylat-Verbindung als auch die entsprechende
Methacrylat-Verbindung. Besonders bevorzugt ist in der einen oder ist in den mehreren makromonomeren Struktureinheiten (B) der Formel (III) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen i) Rx H, I = 0 und p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50, wenn Z O(CH2)4 bedeutet oder
ii) Rx gleich oder verschieden und wird durch H und/oder Methyl repräsentiert, I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5, und p, im molaren Mittel, eine Zahl von
1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50, wenn Z C=O bedeutet.
Insbesondere bevorzugt enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere makromonomeren Struktureinheiten (B) der Formel (III), worin Rx H ist, I = 0 ist, p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und Z O(CH2)4 bedeutet und gegebenenfalls zusätzlich eine oder mehrere makromonomere
Struktureinheiten (B) der Formel (III), worin Rx gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5 ist, p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und Z C=O bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen
(i) eine oder mehrere makromonomere Struktureinheiten (B) der Formel (III), worin Rx H ist, I = 0 ist, p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und Z O(CH2)4 bedeutet (im Folgenden als„Makromonomer- Struktureinheiten B-1 " bezeichnet) und
(ii) eine oder mehrere makromonomere Struktureinheiten (B) der Formel (III), worin Rx gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5 ist, p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und Z C=O bedeutet (im Folgenden als „Makromonomer-Struktureinheiten B-2" bezeichnet).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen nur Struktureinheiten (A) und (B) als wiederkehrende Struktureinheiten, aber darüber hinaus keine weiteren wiederkehrenden Struktureinheiten. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen die eine oder die mehreren Struktureinheiten (A) vorzugsweise in einer Menge von 30 bis 70 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 40 bis 60 Mol-% und die eine oder die mehreren Struktureinheiten (B) vorzugsweise in einer Menge von 70 bis 30 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 60 bis
40 Mol-%. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weiterhin bevorzugt enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen sowohl eine oder mehrere Makromonomer-Struktureinheiten B-1 als auch eine oder mehrere Makromonomer-Struktureinheiten B-2 und das molare Verhältnis (Makromonomer-Struktureinheiten B-1 ) : (Makromonomer-Struktureinheiten B-2) in diesen Copolymeren der Komponente Z1 ) ist vorzugsweise von 70 : 30 bis 30 : 70, besonders bevorzugt von 60 : 40 bis 40 : 60 und insbesondere bevorzugt 50 : 50. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weiterhin bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (A) das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid dar.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen zusätzlich zu den
Struktureinheiten (A) und (B) eine oder mehrere Struktureinheiten (C), die sich von den Struktureinheiten (A) und (B) unterscheiden und wobei das eine oder die mehreren Copolymere
vorzugsweise 0,1 bis 99,8 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (A), 0,1 bis 99,8 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (B) und 0,1 bis 99,8 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (C) enthalten, besonders bevorzugt 12,0 bis 55,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (A), 15,0 bis 87,9 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (B) und 0,1 bis 48,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (C) enthalten, und
insbesondere bevorzugt 12,0 bis 52,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (A), 20,0 bis 85,0 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (B) und 2,0 bis 45,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (C) enthalten.
Vorzugsweise stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus nicht-kationischen Acrylamiden, nicht-kationischen
Methacrylamiden und N-Vinyl-substituierten Lactamen mit 5 bis 7 Ringatomen dar.
Besonders bevorzugt ist die eine oder sind die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus dem Polymerisationsprodukt mindestens eines N-Vinyl- substituierten Lactams mit 5 bis 7 Ringatomen und den Struktureinheiten der allgemeinen Formeln (IV) und (V):
NR3R4 worin
R1 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff und/oder Methyl
bedeutet, und
R3 und R4 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen
cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen, einen Alkylarylrest mit 7 bis 14 C-Atomen, eine verzweigte oder unverzweigte Ci-Cs-Monohydroxyalkylgruppe und/oder
Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden.
H C O
X worin
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; X gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch NH-(CnH2n) mit n = 1 , 2, 3 oder 4; und
R13 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch OH, N(CH3)2,
SOsH, PO3H2, O-PO3H2 und/oder para-substituiertes CeFU-SOsH.
Unter dem Polymerisationsprodukt ausgewählt aus N-Vinyl-substituierten
Lactamen mit 5 bis 7 Ringatomen ist das Polymerisationsprodukt von
N-Vinylpyrrolidon bevorzugt.
Die Gruppen SO3H, PO3H2, O-PO3H2 und para-substituiertes C6H4-SO3H in den Struktureinheiten der Formel (V) können auch in Salzform vorliegen, vorzugsweise als NH4 +-, Alkali- oder Erdalkali-Salz und besonders bevorzugt als NH4 +- oder Na+-Salz.
Unter den Struktureinheiten der Formel (V), in denen R13 N(CH3)2 ist, sind diejenigen Struktureinheiten bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-dimethylamin (R11 = Methyl; X = NH-(CnH2n) mit n = 3 und R13 = N(CH3)2) und [3-(Acryloylamino)-propyl]-dimethylamin (R11 = H; X = NH-(CnH2n) mit n = 3 und R13 = N(CH3)2) darstellen. Unter den Struktureinheiten der Formel (V) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Acryloylamino)-propyl]-dimethylamin,
[3-(Methacryloylamino)-propyl]-dimethylamin, 2-Acryloylamino-2- methylpropansulfonsäure und den Salzen der 2-Acryloylamino-2- methylpropansulfonsäure darstellen und besonders bevorzugt diejenigen, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Acryloylamino-2-methylpropansulfonsäure und den Salzen der 2-Acryloylamino-2-methylpropansulfonsäure darstellen. Insbesondere bevorzugt wird die eine oder werden die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ausgewählt aus den Struktureinheiten der Formel (IV). Außerordentlich bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren
Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid,
Ν,Ν-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Cyclohexylacrylamid,
N-Benzylacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Isopropylacrylamid und N-tertiär Butylacrylamid dar,
ganz besonders bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren
Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ν,Ν-Dimethylacrylamid und N-Isopropylacrylamid dar und darüberhinaus bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das
Polymerisationsprodukt von N-Isopropylacrylamid dar.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen nur Struktureinheiten (A), (B) und (C) als wiederkehrende Struktureinheiten, aber darüber hinaus keine weiteren wiederkehrenden Struktureinheiten. In dieser bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen die eine oder die mehreren Struktureinheiten (A)
vorzugsweise in einer Menge von 15,0 bis 65,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 20,0 bis 60,0 Mol-%, die eine oder die mehreren
Struktureinheiten (B) vorzugsweise in einer Menge von 15,0 bis 45,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 20,0 bis 40,0 Mol-% und die eine oder die mehreren Struktureinheiten (C) vorzugsweise in einer Menge von 5,0 bis 55,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 10,0 bis 50,0 Mol-%. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weiterhin bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (A) das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)- propyl]-trimethylammoniumchlorid dar, ist die eine oder sind die mehreren
Struktureinheiten (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den
Makromonomer-Struktureinheiten B-1 und den Makromonomer-Struktureinheiten B-2, und stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (C) das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ν,Ν-Dimethylacrylamid, N-Isopropylacrylamid,
2-Acryloylamino-2-methylpropansulfonsäure und den Salzen der 2-Acryloylamino- 2-methylpropansulfonsäure dar. Unter der soeben beschriebenen weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung als Struktureinheiten (B) entweder nur Makromonomer-Struktureinheiten B-1 oder nur Makromonomer- Struktureinheiten B-2.
Unter der soeben beschriebenen weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen in einer anderen besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sowohl Makromonomer-Struktureinheiten B-1 als auch Makromonomer-Struktureinheiten B-2. Hierbei ist das molare Verhältnis (Makromonomer-Struktureinheiten B-1 ) : (Makromonomer-Struktureinheiten B-2) vorzugsweise von 1 : 20 bis 20 : 1 und besonders bevorzugt von 1 : 15 bis 15 : 1 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen zusätzlich zu den
Struktureinheiten (A), (B) und (C) eine oder mehrere Struktureinheiten (D), die sich von den Struktureinheiten (A), (B) und (C) unterscheiden und wobei das eine oder die mehreren Copolymere
vorzugsweise 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (A), 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (B), 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (C) und 0,1 bis
99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (D) enthalten, besonders bevorzugt 12,0 bis 50,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (A), 15,0 bis 50,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (B), 0,1 bis 38,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (C) und 0,1 bis 35,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (D) enthalten, und
insbesondere bevorzugt 12,0 bis 40,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (A), 20,0 bis 40,0 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (B), 2,5 bis 36,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (C) und 0,5 bis 30,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (D) enthalten. Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere
Struktureinheiten (D) enthalten, enthalten sie in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel (VIII):
CH2 CR1
(VIII)
W
NR3R4 worin
W gleich oder verschieden ist und durch -CO-O-(CH2)x repräsentiert wird,
x eine ganze Zahl von 1 bis 6, bevorzugt 2 oder 3 ist,
R1 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff und/oder Methyl
bedeutet, und
R3 und R4 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen
cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen und/oder Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere
Struktureinheiten (D) enthalten, sind diese in einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ausgewählt aus den Struktureinheiten der
Formel (VIII).
Unter den Struktureinheiten der Formel (VIII) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [2-(Methacryloyloxy)-ethyl]-dimethylamin,
[2-(Acryloyloxy)-ethyl]-dimethylamin, [2-(Methacryloyloxy)-ethyl]-diethylamin und [2-(Acryloyloxy)-ethyl]-diethylamin darstellen. Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, enthalten sie in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formeln (IX) und/oder (X):
worin
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; Z gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch O und/oder NH; worin
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; Q gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch O und/oder NH; und
R15 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H, (CnH2n)-SO3H mit n = 0, 1 , 2, 3 oder 4; (CnH2n)-OH mit n = 0, 1 , 2, 3 oder 4; (CnH2n)-PO3H2 mit n = 0, 1 , 2, 3 oder 4; (CnH2n)-OPO3H2 mit n = 0, 1 , 2, 3 oder 4;
(C6H )-SO3H; (C6H )-PO3H2; (C6H )-OPO3H2 und/oder
(CmH2m)e-O-(A'O)u-R16 mit m = 0, 1 , 2, 3 oder 4, e = 0, 1 , 2, 3 oder 4, A' = Cx'H2x' mit x' = 2, 3, 4 oder 5, u = eine ganze Zahl von 1 bis 350 und R16 gleich oder verschieden sowie repräsentiert durch eine unverzweigte oder verzweigte Ci-C4-Alkylgruppe.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere
Struktureinheiten (D) enthalten, sind diese in einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ausgewählt aus den
Struktureinheiten der Formeln (IX) und/oder (X).
Die Struktureinheiten der Formel (X) können auch in Salzform vorliegen, vorzugsweise als NH4 +-, Alkali- oder Erdalkali-Salz und besonders bevorzugt als NH +- oder als Na+-Salz. Unter den Struktureinheiten der Formeln (IX) und (X) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und den Salzen der Maleinsäure darstellen.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, enthalten sie in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel (VII)
worin
S gleich oder verschieden ist und durch -COOMk repräsentiert wird,
R1 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder eine unverzweigte oder verzweigte Ci-C4-Alkylgruppe und vorzugsweise repräsentiert wird durch H oder Methyl; und
M ein Kation ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoffion,
Alkaliion und Erdalkaliion ist, mit k = Wertigkeit.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, sind diese in einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ausgewählt aus den
Struktureinheiten der Formel (VII).
Unter den Struktureinheiten der Formel (VII) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure, Natriumacrylat, Kaliumacrylat,
Methacrylsäure, Nathummethacrylat und Kaliummethacrylat darstellen.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, enthalten sie in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formeln (Va), (Vb) und/oder (Vc):
H O
W
R12 worin
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; W gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch O;
R12 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch eine verzweigte oder unverzweigte Ci-Cs-Monohydroxyalkylgruppe;
R 13 worin
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; X gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch O-(CnH2n) mit n = 1 , 2, 3 oder 4;
R13 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 und/oder para-substituiertes C6H4-SO3H;
worin
R14, R15 und R16 jeweils gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander repräsentiert werden durch H und/oder eine unverzweigte oder verzweigte Ci-C4-Alkylgruppe;
n gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch 0, 1 , 2,
3 und/oder 4;
R17 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch (C6H5),
OH, ORy, wobei Ry eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 und vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder
-OOCCHs.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, sind diese in einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ausgewählt aus den
Struktureinheiten der Formeln (Va), (Vb) und/oder (Vc). Die Gruppen SOsH, PO3H2, O-PO3H2 und para-substituiertes CeHU-SOsH in den Struktureinheiten der Formel (Vc) können auch in Salzform vorliegen,
vorzugsweise als NH4 +-, Alkali- oder Erdalkali-Salz und besonders bevorzugt als NH +- oder als Na+-Salz. Unter den Struktureinheiten der Formel (Vc) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylbutylether und Vinylacetat darstellen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen nur Struktureinheiten (A), (B), (C) und (D) als wiederkehrende Struktureinheiten, aber darüber hinaus keine weiteren wiederkehrenden Struktureinheiten. In dieser bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen die eine oder die mehreren Struktureinheiten (A)
vorzugsweise in einer Menge von 5,0 bis 35,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 10,0 bis 30,0 Mol-%, die eine oder die mehreren
Struktureinheiten (B) vorzugsweise in einer Menge von 5,0 bis 35,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 10,0 bis 30,0 Mol-%, die eine oder die mehreren Struktureinheiten (C) vorzugsweise in einer Menge von 20,0 bis
50,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 25,0 bis 45,0 Mol-% und die eine oder die mehreren Struktureinheiten (D) vorzugsweise in einer Menge von 10,0 bis 40,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 15,0 bis
35,0 Mol-%.
In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weiterhin bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (A) das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid dar, ist die eine oder sind die mehreren Struktureinheiten (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Makromonomer-Struktureinheiten B-1 und den Makromonomer- Struktureinheiten B-2, vorzugsweise enthaltend sowohl Makromonomer- Struktureinheiten B-1 als auch Makromonomer-Struktureinheiten B-2, stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (C) das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ν,Ν-Dimethylacrylamid und N-Isopropylacrylamid, vorzugsweise von
N-Isopropylacrylamid, dar und stellt die eine oder stellen die mehreren
Struktureinheiten (C) das Polymerisationsprodukt mindestens einer
Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure,
Methacrylsäure, den Salzen der Acrylsäure und den Salzen der Methacrylsäure dar.
Unter der soeben beschriebenen weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen vorzugsweise sowohl Makromonomer-Struktureinheiten B-1 als auch
Makromonomer-Struktureinheiten B-2. Hierbei ist das molare Verhältnis
(Makromonomer-Struktureinheiten B-1 ) : (Makromonomer-Struktureinheiten B-2) vorzugsweise von 1 : 20 bis 20 : 1 und besonders bevorzugt von 1 : 15 bis 15 : 1 . Vorzugsweise liegen die Struktureinheiten (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen in statistischer,
blockformiger, alternierender oder gradientenartiger Verteilung im Copolymer vor. Vorzugsweise beträgt das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen
Waschmittel-Zusammensetzungen von 10 000 bis 400 000 g/mol, besonders bevorzugt von 15 000 bis 350 000 g/mol und insbesondere bevorzugt von
50 000 bis 330 000 g/mol.
Das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw der Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen kann durch
Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt werden, vorzugsweise wie folgt: 10 μΙ_ der Probe werden in eine PSS Novema Max Guard-Säule folgender
Dimensionen injiziert: 300 x 8 mm mit einer Durchlässigkeit 1 x30 A und 2x1000 A und Partikelgröße von 10 μιτι. Die Detektion erfolgt durch den Brechungsindex bei 25°C. Der verwendete Eluent ist 79,7 Vol-% 0,1 M NaCI + 0,3 Vol-% TFA
(Trifluoressigsäure) + 20,0 Vol-% ACN (Acetonitril). Trennung erfolgt bei einer Durchflussrate von 1 mL/Minute. Die Größenbestimmung erfolgt durch Vergleich mit der Elutionszeit von Standardproben von Poly(2-Vinylpyridinen) definierter Molekulargewichte im Bereich von 1 1 10 bis 1 060 000 Dalton. Die Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen enthalten wiederkehrende Struktureinheiten
(allgemein -C(Rs1)(Rs2)-C(Rs3)(Rs4)-), die das Polymerisationsprodukt von entsprechenden Monomeren mit polymerisierbaren olefinischen Doppelbindungen (allgemein C(Rs1)(Rs2)=C(Rs3)(Rs4)) darstellen. Die Reste Rs1 , Rs2, Rs3 und Rs4 sind hier nicht näher definiert, sondern nur der Vollständigkeit halber als an die entsprechenden Kohlenstoffatome„C" gebundene Reste angegeben. Die in den Copolymeren der Komponente Z1 ) enthaltenen Struktureinheiten (A) und (B) sowie die gegebenenfalls zusätzlich in den Copolymeren der Komponente Z1 ) enthaltenen Struktureinheiten (C) und (D) sind beispielsweise derartige
wiederkehrende Struktureinheiten. Struktureinheiten, die beispielsweise aus Radikalstartern oder aus gegebenenfalls bei der Copolymerisation verwendeten Kettenübertragungsreglern stammen, stellen keine wiederkehrenden
Struktureinheiten dar. Demzufolge werden unter wiederkehrenden Struktureinheiten beispielsweise keine terminalen Gruppen verstanden. Die für die Struktureinheiten (A), (B), (C) und (D) angegebenen Mengenangaben in Mol-% sind auf die Gesamtmenge der in den jeweiligen Copolymeren der Komponente Z1 ) enthaltenen wiederkehrenden Struktureinheiten bezogen.
Die Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen können nach Methoden, die dem Fachmann geläufig sind, hergestellt werden. Besonders bevorzugt können die Copolymere der
Komponente Z1 ) durch radikalische Lösemittel-Polymerisation hergestellt werden. Gängige Lösemittel können bevorzugt polare Lösemittel wie Alkohole oder
Wasser, sowie Alkohol-Wasser-Gemische sein. Die Polymerisation wird durch Radikalquellen wie z.B. anorganische Persulfate, organische Azoverbindungen, Peroxide, Hydroperoxide, anorganische Redoxsysteme, oder UV-Licht gestartet. Außerdem können Kettenübertragungsregler eingesetzt werden, welche weniger reaktive Radikale bilden, um das Molekulargewicht der Copolymere zu
kontrollieren. Solche Kettenübertragungsregler sind z.B. Phenole, Thiole, beispielsweise 2-Mercaptoethansulfonat-Natrium, oder Natriumhypophosphit. In einer beispielhaften Durchführung werden die Monomere zur Herstellung der Copolymere der Komponente Z1 ) und gegebenenfalls ein
Kettenübertragungsregler im Lösemittel gelöst, Sauerstoff ausgetrieben, dann die Temperatur erhöht, und der Radikal-Initiator zudosiert. Die Copolymerisation wird dann bei der gewünschten Temperatur für die gewünschte Zeitdauer durchgeführt. Der Reaktionsansatz wird danach gegebenenfalls abgekühlt und das gebildete Copolymer entweder in Lösung weiter verarbeitet oder aufgearbeitet, z.B. kann die das Copolymer enthaltende Lösung durch teilweises Abdampfen des
Lösungsmittels, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, aufkonzentriert werden oder das Lösungsmittel durch Abdampfen vollständig entfernt werden oder auch das Copolymer anderweitig isoliert werden, beispielsweise durch Gefriertrocknung oder Präzipitation.
Vorzugsweise ist das eine oder sind die mehreren Tenside der Komponente Z2) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, nichtionischen, amphoteren und kationischen Tensiden.
Besonders bevorzugt ist das eine oder sind die mehreren Tenside der
Komponente Z2) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholpolyglykolethern,
Alkylpolyglykosiden, Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Alkylethersulfaten, Alkylsulfaten, Glucamiden, Aminoxiden, Betainen und quartären
Ammoniumverbindungen.
Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate,
Alkylethersulfate, Alkansulfonate, Alkylethercarbonsäuren, Sulfosuccinate, Isethionate, Taurate, Glycinate und/oder Acylglutamate. Die Alkylketten der genannten Tenside können synthetisch oder natürlichen Ursprungs sein und bestehen vorzugsweise aus 8 bis 30, besonders bevorzugt 8 bis 18 und insbesondere bevorzugt 12 bis 14 C-Atomen in linearer oder verzweigter
Anordnung.
Anionische Tenside, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind bevorzugt aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate,
Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie
Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate,
Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide,
Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride),
Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie
[alpha]-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
Bevorzugt davon sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von
Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettal koholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten
Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten
Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von
Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere
Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der
Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid.
Bevorzugte Fettal koholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter
Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO.
Besonders bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonat, Alkansulfonat, Alkyethersulfat oder Alkylsulfat.
Die anionischen Tenside werden üblicherweise als Salze, aber auch als Säure eingesetzt. Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw.
Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw.
Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere bevorzugt Natriumsalze. Weitere Tenside können nichtionische, amphotere und/oder kationische Tenside sein, beispielsweise Betaine, Amidobetaine, Aminoxide, Amidoaminoxide,
Fettal koholpolyglykolether, Alkylpolyglykoside oder auch quartäre
Ammoniumverbindungen. Weitere nichtionische Tenside können beispielsweise Alkoxylate sein wie
Polyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether (Fettalkoholalkoxylate),
Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere, und Fettsäurealkanolamide und
Fettsäurepolyglykolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside, insbesondere
Alkylpolyglucoside.
Geeignete Fettalkoholpolyglykolether sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder
Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C8-C22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30,
vorzugsweise ethoxylierte Cio-Ci8-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, besonders bevorzugt 1 bis 20, insbesondere bevorzugt 1 bis 12 und außerordentlich bevorzugt 1 bis 8, beispielsweise Ci2-Ci4-Fettalkohol- ethoxylate mit 8 EO. Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und
Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglukoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten Cs- bis C18-AI kyl ketten ist und der
Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, besonders bevorzugt 1 ,1 bis 3 und insbesondere bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, beträgt, beispielsweise C8-Cio-Alkyl-1 ,5-glucosid (DP von 1 ,5).
Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside. Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die
Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) und die Amidosulfobetaine sowie die Phosphobetaine. Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropylbetaine, Avocadamidopropylbetaine,
Babassuamidopropylbetaine, Behenamidopropylbetaine, Behenylbetaine, Betaine, Canolamidopropylbetaine, Capryl/Capramidopropylbetaine, Carnitine,
Cetylbetaine, Cocamidoethylbetaine, Cocamidopropylbetaine,
Cocamidopropylhydroxysultaine, Cocobetaine, Cocohydroxysultaine,
Coco/Oleamidopropylbetaine, Coco-Sultaine, Decylbetaine, Dihydroxyethyl- oleylglycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethylstearylglycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine,
Erucamidopropylhydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine,
Isostearamidopropylbetaine, Lauramidopropylbetaine, Laurylbetaine,
Laurylhydroxysultaine, Laurylsultaine, Milkamidopropylbetaine,
Minkamidopropylbetaine, Myristamidopropylbetaine, Myristylbetaine,
Oleamidopropylbetaine, Oleamidopropylhydroxysultaine, Oleylbetaine,
Olivamidopropylbetaine, Palmamidopropylbetaine, Palmitamidopropylbetaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropylbetaine, Sesamidopropylbetaine, Soyamidopropylbetaine, Stearamidopropylbetaine, Stearylbetaine,
Tallowamidopropylbetaine, Tallowamidopropylhydroxysultaine, Tallowbetaine, Tallowdihydroxyethylbetaine, Undecylenamidopropylbetaine und Wheat
Germamidopropyl Betaine.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und
Alkoxyalkylaminoxide.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten
Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide,
Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl
C8-C10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-C11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-C15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowannine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowannine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl
C12-C15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide,
Iso-stearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide,
Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide,
Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowannine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium
Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium
Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethyl- hydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium
Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium
Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium
Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoampho- acetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium
Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium
Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium
Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium
Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium
Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium
Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium
C12-C15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl
Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und
TEA-Myristaminopropionate.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen zusätzlich zu dem einen oder den mehreren Copolymeren der Komponente Z1 ) und dem einen oder den mehreren Tensiden der
Komponente Z2) eine oder mehrere weitere Substanzen ausgewählt aus den Komponenten Z3), Z4), Z5), Z6) und/oder ZI):
Z3) einen oder mehrere Komplexbildner als Komponente Z3),
Z4) ein oder mehrere von Wasser verschiedene Lösungsmittel als Komponente Z4),
Z5) ein oder mehrere weitere Additive, vorzugsweise ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus Viskositätsreglern, Enzymen, Bleichmitteln, Bleichmittelaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungs-Inhibitoren, Farbfixiermitteln (Dye fixatives), optischen Aufhellern, Konservierungsmitteln, Duftstoffen, Farbstoffen, und
Puffersubstanzen (aber darüber hinaus gegebenenfalls auch weitere Additive wie z. B. weiter unten beschrieben) als Komponente Z5),
Z6) Wasser als Komponente Z6),
Z7) ein oder mehrere Builder als Komponente Z7).
Die Komplexbildner (INCI Chelating Agents) der Komponente Z3), auch
Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die
Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten
Komplexbildner: Aminotrimethylene, Phosphonsäure, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine
Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacydoheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl
Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethyl- glycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium
Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Bevorzugte Komplexbildner sind u.a. organische Phosphonate,
Alkanhydroxyphosphonate und Carboxylate, die unter dem Warenzeichen
DEQUEST von Thermphos erhältlich sind. Ein besonders bevorzugter
Komplexbildner ist HEDP (1 -Hydroxyethyliden-1 ,1 -diphosphonsäure), die beispielsweise als Dequest 2010 vertrieben wird. Dequest® 2066
(Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) oder Heptanatrium-DTPMP) ist ebenfalls geeignet, aber weniger bevorzugt, da es schlechtere
Reinigungsergebnisse ergibt.
Der Anteil der Komponente Z3) beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 bis 7 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,01 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung.
Wenn die erfindungsgemäße Waschmittel-Zusammensetzung flüssig ist, kann sie auch ein oder mehrere nichtwässrige Lösungsmittel oder Hydrotropika als
Komponente Z4) enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist ein
Hydrotropikum ein Lösungsmittel, bei dem es sich weder um Wasser noch um ein herkömmliches Tensid handelt, das die Solubilisierung der Tenside und anderer Komponenten, insbesondere Polymer und Komplexbildner, in der Flüssigkeit unterstützt, um sie isotrop zu machen. Unter den geeigneten Hydrotropika seien als bevorzugt genannt: Monopropylenglykol (MPG), Glycerin,
Natnumcunnolsulfonat, Ethanol, andere Glykole, z.B. Dipropylenglykol, Diether und Harnstoff. Bevorzugte Hydrotropika sind MPG und Glycerin. Der Anteil der Komponente Z4) beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,001 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 30 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung.
Neben den bereits als Z1 ), Z2), Z3) und Z4) aufgelisteten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen einen oder mehrere fakultative Inhaltsstoffe Z5) enthalten, z.B. herkömmliche Inhaltsstoffe, die in Waschmittel-Zusammensetzungen, insbesondere Textilwaschmittel- Zusammensetzungen, üblicherweise verwendet werden. Beispiele für fakultative Inhaltsstoffe sind u.a. Viskositätsregler, Bleichmittel, bleichaktive Verbindungen, Bleichmittelaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Photobleichmittel, Farbübertragungs- Inhibitoren, Farbfixiermittel, Vergrauungsinhibitoren, Dispergiermittel,
Weichspülmittel, Antistatika, optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Schaumregulatoren, Entschäumer, desodorierende Mittel, Konservierungsmitteln, Desinfektionsmittel, Fasergleitmittel, Antieinlaufmittel, Puffersubstanzen,
Duftstoffe, Verarbeitungshilfsmittel, Farbmittel, Farbstoffe, Pigmente,
Korrosionsschutzmittel, Füllstoffe, Stabilisatoren und andere herkömmliche Inhaltsstoffe für Waschmittel-Zusammensetzungen.
Neben den als Komponente Z1 ) beschriebenen Copolymeren können die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen weitere Polymere zur Förderung der Waschleistung enthalten. Beispiele hierfür sind polyalkoxylierte Polyethylenimine, z.B. polyethoxylierte Polyethylenimine (EPEI) und herkömmliche Polyester-basierte Soil-Release-Polymere. Bei Polyethyleniminen handelt es sich um Substanzen, die aus Ethylenimin-Einheiten -CH2CH2NH- aufgebaut sind, wobei im Fall von Verzweigung der Wasserstoff an dem Stickstoff durch eine weitere Kette von Ethylenimin-Einheiten ersetzt ist. Diese Polyethylenimine können beispielsweise durch Polymerisation von Ethylenimin in Gegenwart eines Katalysators wie Kohlendioxid, Natriumbisulfit, Schwefelsäure,
Wasserstoffperoxid, Salzsäure, Essigsäure und dergleichen hergestellt werden. Spezifische Methoden zur Herstellung dieser Polyamin-Hauptketten finden sich in US 2,182,306, US 3,033,746, US 2,208,095, US 2,806,839 und US 2,553,696. Der Anteil der polyalkoxylierte Polyethylenimine beträgt, wenn er von 0%
verschieden ist, vorzugsweise von 0,05 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung.
Polyester-basierte Soil-Release-Polymere umfassen im Allgemeinen Polymere aus aromatischen Dicarbonsäuren und Alkylenglykolen (einschließlich von
Polymeren, die zusätzlich Polyalkylenglykole enthalten). Zu den hier
verwendbaren polymeren Soil-Release-Mitteln gehören insbesondere diejenigen Soil-Release-M ittel mit (a) einer oder mehreren nichtionischen hydrophilen
Komponenten, die im Wesentlichen aus (i) Polyoxyethylen-Segmenten mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 2 oder (ii) Oxypropylen- oder
Polyoxypropylen-Segmenten mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 10, wobei das hydrophile Segment keine Oxypropylen-Einheit umfasst, außer wenn sie über Ether-Bindungen an benachbarte Gruppierungen an jedem Ende gebunden ist, oder (iii) einer Mischung von Oxyalkylen-Einheiten, die Oxyethylen- und 1 bis etwa 30 Oxypropylen-Einheiten umfassen, wobei die Mischung eine so große Menge von Oxyethylen-Einheiten enthält, dass die hydrophile Komponente hydrophil genug ist, um die Hydrophilie von herkömmlichen Polyesterkunstfaseroberflächen bei Abscheidung des Soil-Release-Mittels auf einer derartigen Oberfläche zu erhöhen, wobei die hydrophilen Segmente vorzugsweise mindestens etwa 25% Oxyethylen-Einheiten und besonders bevorzugt, insbesondere für solche
Komponenten mit etwa 20 bis 30 Oxypropylen-Einheiten, mindestens etwa 50% Oxyethylen-Einheiten enthalten, bestehen; oder (b) einer oder mehreren
hydrophoben Komponenten, umfassend: (i) C3-Oxyalkylenterephthalat-Segmente, wobei dann, wenn die hydrophoben Komponenten auch Oxyethylenterephthalat umfassen, das Verhältnis von Oxyethylenterephthalat- zu
C3-Oxyalkylenterephthalat-Einheiten etwa 2:1 oder weniger beträgt,
(ii) C4-C6-Alkylen- oder Oxy-C4-C6-alkylen-Segmente oder Mischungen davon, (iii) Poly(vinylester)-Segmente, vorzugsweise Polyvinylacetat, mit einem
Polymerisationsgrad von mindestens 2 oder (iv) C1 -C4-Alkylether- oder
C4-Hydroxyalkylether-Substituenten oder Mischungen davon, wobei die Substituenten in Form von C1 -C4-Alkylether- oder
C4-Hydroxyalkylethercellulosederivaten oder Mischungen davon vorliegen und derartige Cellulosederivate amphiphil sind, wobei sie einen ausreichenden Gehalt an C1 -C4-Alkylether- und/oder C4-Hydroxyalkylether-Einheiten aufweisen, um sich auf herkömmlichen Polyesterkunstfaseroberflächen abzuscheiden und nach dem Anhaften auf einer derartigen herkömmlichen Kunstfaseroberfläche einen ausreichenden Gehalt an Hydroxylgruppen zu behalten, um die Hydrophilie der Faseroberfläche zu erhöhen, oder einer Kombination von (a) und (b) . Typischerweise haben die Polyoxyethylen-Segmente von (a) (i) einen
Polymerisationsgrad von etwa 1 bis etwa 200, wenngleich auch höhere Grade verwendet werden können, vorzugsweise von 3 bis etwa 150 und besonders bevorzugt von 6 bis etwa 100. Ein bevorzugtes polymeres Soil-Release-Mittel ist ein Polyester mit
Wiederholungseinheiten aus Alkylenterephthalat-Einheiten, der 10-30 Gew.-% Alkylenterephthalat-Einheiten zusammen mit 90-70 Gew.-%
Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten, die sich von einem Polyoxyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 300-8000 ableiten, enthält. Beispiele für dieses Polymer sind die im Handel erhältlichen Substanzen TexCare® SRN170 und TexCare® SRN260 von Clariant. Siehe auch US 4,702,857.
Der Anteil der Polyester-basierten Soil-Release-Polymere beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,05 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung.
Neben den beschriebenen Polyester-basierten Soil-Release-Polymeren und polyalkoxylierte Polyethylenimine können die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen andere Polymermaterialien enthalten, beispielsweise:
farbstoffübertragungsinhibierende Polymere oder vergrauungsinhibierende
Polymere. Insbesondere bei Abwesenheit von polyalkoxylierte Polyethylenimine können die flüssigen erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ein Polymer von Polyethylenglykol und Vinylacetat enthalten, beispielsweise die leicht gepfropften Copolymere gemäß der WO 2007/138054. Derartige amphiphile Pfropfpolymere auf Basis von wasserlöslichen Polyalkylenoxiden als
Pfropfgrundlage und durch Polymerisation einer Vinylester-Komponente
gebildeten Seitenketten sind dazu befähigt, eine Verringerung der Tensidgehalte unter Beibehaltung hoher Niveaus der Entfernung von öligen Anschmutzungen zu ermöglichen.
Im Fall von flüssigen erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen wird vorzugsweise auch eine Puffersubstanz mitverwendet. Neben Mitteln, die gegebenenfalls zur Erzeugung von anionischen Tensiden, z.B. aus LAS oder Fettsäuren, mitverwendet werden, ist das Vorliegen von Puffersubstanzen zur Regulierung des pH-Werts bevorzugt. Als Puffersubstanz kommen ein oder mehrere Ethanolamine, z.B. Monoethanolamin (MEA) oder Triethanolamin (TEA), in Betracht. Andere geeignete Aminoalkohol-Puffersubstanzen können aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen mit einem Molekulargewicht von mehr als 61 g/mol, zu denen MEA gehört, ausgewählt werden. Geeignet sind neben den bereits erwähnten Substanzen auch: Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Monoaminohexanol, 2-[(2-Methoxyethyl)methylamino]ethanol, Propanolamin, N-Methylethanolamin, Diethanolamin, Monobutanolamin,
Isobutanolamin, Monopentanolamin, 1 -Amino-3-(2-methoxyethoxy)-2-propanol, 2-Methyl-4-(methylamino)-2-butanol und Mischungen davon. Mögliche
Alternativen zu Aminoethanol-Puffern sind Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid.
Der Anteil der Puffersubstanzen beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen können ein oder mehrere Enzyme enthalten. Vorzugsweise ist das eine oder sind die mehreren Enzyme aus der Gruppe bestehend aus Protease, Mannanase, Pectatlyase, Cutinase, Esterase, Lipase, Amylase und Cellulase ausgewählt. Weniger bevorzugte zusätzliche Enzyme können aus Peroxidase und Oxidase ausgewählt werden. Die Enzyme liegen vorzugsweise mit entsprechenden
Enzymstabilisatoren vor.
Der Anteil der Enzyme beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,01 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzung.
Es kann vorteilhaft sein, in den erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen optischen Aufheller und/oder Bleichkatalysator als weitere hocheffiziente Performance-Additive mit zu verwenden. Wünschenswerterweise werden auch Parfüm und Farbmittel mitverwendet. Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen können zusätzlich schaumverstärkende Mittel, Polyelektrolyte, Antieinlaufmittel, Antifaltenmittel, Antioxidantien,
Sonnenschutzmittel, Korrosionsschutzmittel, Antistatika und Bügelhilfen enthalten. Flüssige erfindungsgemäße Waschmittel-Zusammensetzungen können ferner Viskositätsmodifikatoren, Perlglanzmittel und/oder Trübungsmittel oder andere Substanzen, die visuelle Effekte hervorrufen, enthalten.
Neben den Komponenten Z1 ), Z2), Z3), Z4) und Z5) kann in den
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen auch Wasser als
Komponente Z6) mitverwendet werden. Wenn die erfindungsgemäße
Waschmittel-Zusammensetzung flüssig ist, kann die Menge an Wasser in der flüssigen erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung von 1 bis
95 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. Zusammensetzungen mit sehr niedrigem Wassergehalt sind am besten für wasserlösliche Portionsbeutel und Kapseln geeignet. Im Fall von pulverförmigen erfindungsgemäßen
Waschmittel-Zusammensetzungen ist die Wassermenge vorzugsweise kleiner als 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der pulverförmigen
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen enthalten
gegebenenfalls auch Builder als Komponente Z7). Builder umfassen anorganische und/oder organische Gerüststoffe, um den Härtegrad des Wassers zu mindern. Sie können mit Gewichtsanteilen von etwa 5 bis etwa 80 % in den Waschmittel- Zusammensetzungen enthalten sein. Anorganische Komplexbildner umfassen beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von
Polyphosphaten wie etwa Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasartige polymere Metaphosphate, Phosphonaten, Silikaten, Carbonaten einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate, Sulfaten und Aluminosilikaten.
Beispiele für Silikatgerüststoffe sind die Alkalimetallsilikate, insbesondere diejenigen mit einem SiO2:Na2O Verhältnis zwischen 1 ,6:1 und 3,2:1 sowie Schichtsilikate, beispielsweise Natriumschichtsilikate, wie beschrieben in
US 4,664,839. Aluminosilikatgerüststoffe sind für die vorliegende Erfindung besonders bevorzugt. Es handelt sich dabei insbesondere um Zeolithe mit der Formel Naz[(AIO2)z(SiO2)y] xH2O, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Verhältnis von z zu y zwischen 1 ,0 bis etwa 0,5 liegt, und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 bedeutet.
Geeignete lonentauscher auf Aluminosilikatbasis sind im Handel erhältlich. Diese Aluminosilikate können von kristalliner oder amorpher Struktur sein, und können natürlich vorkommend oder auch synthetisch hergestellt sein. Verfahren für die Herstellung von lonentauschern auf Aluminosilikatbasis werden beschrieben in US 3,985,669 und US 4,605,509. Bevorzugte lonentauscher auf der Basis synthetischer kristalliner Aluminosilikate sind erhältlich unter der Bezeichnung Zeolith A, Zeolith P(B) (einschließlich der in EP-A-0 384 070 offenbarten) und Zeolith X. Bevorzugt sind
Aluminosilikate mit einem Partikeldurchmesser zwischen 0,1 und 10 μιτι.
Geeignete organische Gerüststoffe umfassen Polycarboxylverbindungen, wie beispielsweise Etherpolycarboxylate und Oxydisuccinate, wie beispielsweise in US 3,128,287 und US 3,635,830 beschheben. Ebenfalls soll auf "TMS/TDS"- Gerüststoffe aus US 4,663,071 verwiesen werden.
Andere geeignete Gerüststoffe umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate, Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether,
1 ,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, die Alkali-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure, sowie
Polycarbonsäuren, wie Meilithsäure, Bernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Polymaleinsäure,
Benzol-1 ,3,5-tricarbonsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure, sowie deren lösliche Salze.
Gerüststoffe auf Citratbasis, z.B. Zitronensäure und ihre löslichen Salze, insbesondere das Natriumsalz, sind bevorzugte Polycarbonsäuregerüststoffe, die auch in granulierten Formulierungen, insbesondere zusammen mit Zeolithen und/oder Schichtsilikaten verwendet werden können.
Weitere geeignete Gerüststoffe sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1 ,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, die in US 4,566,984 offenbart sind. Wenn
Gerüststoffe auf Phosphorbasis verwendet werden können, und insbesondere wenn Seifenstücke für die Wäsche von Hand formuliert werden sollen, können verschiedene Alkalimetallphosphate wie etwa Natriumtripolyphosphat,
Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat verwendet werden. Ebenfalls können Phosphonatgerüststoffe,
wie Ethan-1 -hydroxy-1 ,1 -diphosphonat und andere bekannte Phosphonate wie sie beispielsweise in US 3,159,581 , US 3,213,030, US 3,422,021 , US 3,400,148 und US 3,422,137 offenbart sind, verwendet werden. Der Anteil der Komponente Z7) beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,1 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis
90 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen flüssig mit einem pH-Wert von 6 bis 14, vorzugsweise von 6 bis 12 und besonders bevorzugt von 7 bis 12.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) in einer Menge von 0,0005 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen das eine oder die mehreren Tenside der Komponente Z2) in einer Menge von 0,1 bis 60,0 Gew.-% vorzugsweise von 0,5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 45 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen von 0,0005 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z1 ) und von 0,1 bis 60,0 Gew.-% der Komponente Z2), jeweils bezogen auf das
Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) sind in vorteilhafter Weise zur Reinigung von Textilien geeignet und vorzugsweise zur Reinigung
baumwollhaltiger Textilien. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen zur Reinigung von Textilien und vorzugswe Reinigung baumwollhaltiger Textilien.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen sind darüber hinaus in vorteilhafter Weise geeignet, um die Wiederanschmutzung der Textilien und vorzugsweise die Wiederanschmutzung baumwollhaltiger Textilien, auf denen die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen oder das eine oder die mehreren Copolymere der
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen angewendet wurden, zu reduzieren.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder eines oder mehrerer Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen, vorzugsweise in einer erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzung, zur Reduktion der Wiederanschmutzung der Textilien und vorzugsweise der Wiederanschmutzung baumwollhaltiger Textilien, auf denen die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen angewendet wurden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen:
(a) 0,0005 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z1 ),
(b) 0,1 bis 60,0 Gew.-% der Komponente Z2),
(c) 0,0 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z3),
(d) 0,0 bis 50,0 Gew.-% der Komponente Z4),
(e) 0,0 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z5),
(f) 0,0 bis 95,0 Gew.-% der Komponente Z6), und
(g) 0,0 bis 95,0 Gew.-% der Komponente ZI),
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzung. Die Erfindung wird im Folgenden durch Beispiele näher erläutert ohne sie darauf einzuschränken. Sofern nicht explizit in den Beispielen anders angegeben, sind die Prozentangaben in den Beispielen als Gewichtsprozent (Gew.-%) zu verstehen.
Beispiele Es werden folgende Abkürzungen verwendet
Herstellung der Copolymere
Allgemeine Vorschrift zur Herstellung der Copolymere
In einem Mehrhalskolben bestückt mit einem KPG-Rührer, Rückflusskühler und N2-Anschluss werden unter Stickstoff (5 Liter/Stunde) für die in Tabelle 1 angegebenen Beispiele zur Herstellung von Copolymeren der Komponente Z1 ) die angegebenen Mengen an Chemikalien (den Initiator ausgenommen) in der angegebenen Menge destilliertem Wasser gelöst. Es ist zu beachten, dass einige der zur Herstellung der Copolymere der Komponente Z1 ) verwendeten
Substanzen in wässriger Form eingesetzt werden (siehe die Angaben zu den für die Herstellung der Copolymere der Komponente Z1 ) verwendeten Substanzen). Das in der Tabelle 1 angegebene destillierte Wasser wird zusätzlich zu dem über diese Substanzen eingebrachten Wasser zugegeben. Im Falle von sauren
Monomeren werden diese mit Base wie z. B. Alkalicarbonat, beispielsweise Kaliumcarbonat, vorneutralisiert. Anschließend wird die wässrige Lösung für
30 Minuten mit Stickstoff gespült und auf 60°C erhitzt. Im nächsten Schritt wird die in Tabelle 1 angegebene Menge an Initiator (VA-44) in 10 g destilliertem Wasser gelöst und über einen Zeitraum von 90 Minuten hinzu dosiert. Nach beendeter Dosierung wird für eine weitere Stunde bei einer Innentemperatur von 60°C nachgerührt. Durch eine anschließende Analyse des Feststoffes wird der Umsatz der Reaktion geprüft und eventuell nicht umgesetzte Monomere gegebenenfalls durch geringe Zugabe einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung des vorher schon eingesetzten Initiators zur Reaktion gebracht, bis ein vollständiger Umsatz erreicht ist. Danach wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur (20-23 °C) abgekühlt.
In Tabelle 1 sind Synthesebeispiele für Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen aufgeführt.
Tabelle 1 Zur Herstellung der Copolymere der Komponente Z1 ) verwendete Substanzen
Die in Tabelle 1 angegebenen Mengen sind auf den Aktivstoff bezogen
Tabelle 1a Relative Mengen gemäß Tabelle 1
Gemessene gewichtsmittlere Molekulargewichte Mw:
Waschmittel-Zusammensetzungen mit beispielhaften Copolymeren
Es wurde eine Reihe beispielhafter Waschmittel-Zusammensetzungen sowohl ohne als auch mit Copolymer gemäß Tabelle 2 hergestellt. Alle Proben enthalten als Puffer-System Natriumhydroxid.
Schlüssel für die in den Zusammensetzungen von Tabelle 2 verwendeten Inhaltsstoffe
LAS lineares C12-14-Alkylbenzolsulfonat, Natriumsalz
SLES 2EO Natriumlaurylethersulfat mit 2 mol EO (Genapol® LRO,
Clariant)
Nl 7EO nicht ionisches C12-15-Alkoholethoxylat 7EO (Genapol®
LA070, Clariant)
Fettsäure gestrippte C12-18-Palmkernfettsäure
Tabelle 2 Waschmittel-Zusammensetzungen
Gew.-% Aktivstoff
Inhaltsstoff
1 2 4 5
LAS 5,20 5,20 5,20 5,20
SLES 2EO 6,50 6,50 6,50 6,50 Nl 7EO 5,20 5,20 5,20 5,20
Fettsäure 2,80 2,80 2,80 2,80
Glycerin 2,40 2,40 2,40 2,40
Ethanol 1 ,20 1 ,20 1 ,20 1 ,20
Natriumeitrat 1 ,70 1 ,70 1 ,70 1 ,70
Copolymer 1 - 1 ,00 - -
Copolymer 3 - - 1 ,00 -
Copolymer 4 - - - 1 ,00
Entmineralisiertes Wasser und
NaOH zur Anpassung des ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 pH-Werts
pH-Wert 8,4 8,4 8,4 8,4
Aussehen bei Raumtemperatur Klar klar Klar klar
Anwendungsergebnisse
Die Waschmittel-Zusammensetzungen wurden unter Verwendung einer Lini- Apparatur auf ihre Sekundarreinigungsleistung geprüft. Die Bedingungen für d Prüfung sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Tabelle 3 Waschbedingungen - Anwendungsprüfung
Gerät Linitest Plus (SDL Atlas)
Wasserhärte 14°dH
Waschtemperatur 40°C
Waschzeit 30 min
Waschmittelkonzentration 4,3 g/l
Angeschmutztes Gewebe : Flotte-Verhältnis 1 : 40
Gewebe WFK10A Als Testgewebe wurden weiße BaumwoNe-Standardmuster (WFK 10A, von WFK Testgewebe GmbH) verwendet. Die Gewebe wurden dreimal mit den
Waschmittel-Zusammensetzungen vorgewaschen. Dann wurden die Muster gespült, getrocknet und mit einer Sebum-Carbon Black-Mischung (5 Gew.-% Carbon Black (Ruß)) angeschmutzt. Die angeschmutzten Muster wurden 24 Stunden trocknen gelassen, wonach die Farbe gemäß der CIE-Lab-Skala auf einem gegen ein Datacolor-650-Spektralphotometer kalibriertes MACH5-Gerät (Color Consult, Holland) gemessen wurde. Die Muster wurden dann erneut mit den gleichen Waschmittel-Zusammensetzungen wie im Vorwaschschritt gewaschen. Nach Spülen und Trocknen der gewaschenen Muster wurde erneut eine Messung der Farbe des Flecks mit dem MACH5-Gerät durchgeführt.
Da die Farbe der angeschmutzten Muster sowohl vor als auch nach dem
Waschschritt gemessen wurde, konnte ein Wert für ΔΕ bestimmt werden:
Die für die flüssigen Waschmittel-Zusammensetzungen mit den beispielhaften Copolymeren erhaltenen Waschergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
Tabelle 4 - Waschleistung von Waschmittel-Zusammensetzungen der Tabelle 2
Waschmittel-ZusammenΔΕ ΔΕ- ΔΕ (Waschmittel- setzung aus Tabelle 2 Zusammensetzung 1 )
1 (Vergleich) 31 , 1 -
2 (Erfindung) 37,8 6,7
4 (Erfindung) 35,5 4,4
5 (Erfindung) 35, 1 4,0 Den Ergebnissen der Tabelle 4 kann entnommen werden, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymere in der Waschmittelformulierung zu einer signifikanten Aufhellung der Anschmutzung führt, was den Soil Release Effekt bestätigt.

Claims

Patentansprüche
1 . Waschmittel-Zusammensetzung enthaltend
Z1 ) ein oder mehrere Copolymere enthaltend
a) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 10,0 bis 85,0 Mol-% und besonders bevorzugt 10,0 bis 82,0 Mol-%, einer oder mehrerer kationischer Struktureinheiten (A) und
b) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 15,0 bis 90,0 Mol-% und besonders bevorzugt 18,0 bis 90,0 Mol-%, einer oder mehrerer makromonomerer Struktureinheiten (B),
dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder mehreren kationischen
Struktureinheiten (A) durch die folgenden allgemeinen Formeln (I) und/oder (II) repräsentiert werden:
CO
Y (Ii)
worin
R1 und R1 a jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils für Wasserstoff und/oder einen Methylrest stehen,
R1 b, R3, R4 und R5 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit
5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit
6 bis 14 C-Atomen und/oder Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden, vorzugsweise jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff und/oder Methyl repräsentiert werden und besonders bevorzugt jeweils Methyl bedeuten,
Y gleich oder verschieden ist und durch Sauerstoff, NH und/oder
NR3 repräsentiert wird,
V gleich oder verschieden ist und durch -(CH2)x-,
repräsentiert wird,
x gleich oder verschieden ist und durch eine ganze Zahl von 1 bis
6 repräsentiert wird,
X und Xi jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils durch ein Halogenatom, Ci- bis
C4-Alkylsulfat und/oder Ci- bis C4-Alkylsulfonat repräsentiert werden, und die eine oder die mehreren makromonomeren Struktureinheiten (B) durch die allgemeine Formel (III) repräsentiert werden:
z O (C3H6O) (CH2CH2O)p H worin
Rx gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, Z gleich oder verschieden ist und durch C=O und/oder O(CH2)4 repräsentiert wird,
I im molaren Mittel, eine Zahl von 0 bis 6 und vorzugsweise von 0 bis 5 ist, und
p im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist und
72) ein oder mehrere Tenside.
2. Waschmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch
gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren kationischen Struktureinheiten (A) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [2-(Acryloyloxy)-ethyl]-trimethylammoniumchlorid,
[2-(Acryloylamino)-ethyl]-trimethylammoniumchlorid, [2-(Acryloyloxy)-ethyl]- trimethylammonium-methosulfat, [2-(Methacryloyloxy)-ethyl]-trimethylammonium- chlorid bzw. -methosulfat, [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid, [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und
Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC) darstellen, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Acryloylamino)-propyl]- trimethylammoniumchlorid, [3-(Methacryloylamino)-propyl]- trimethylammoniumchlorid und Diallyldimethylammoniumchlorid darstellen und besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)- propyl]-trimethylammoniumchlorid darstellen.
3. Waschmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren makromonomeren
Struktureinheiten (B) der Formel (III) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) das Polymerisationsprodukt mindestens einer
Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenglykol- vinyloxy-butylether, Polyethylenglykol-co-polypropylenglykol-vinyloxybutylether (worin I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5 bedeutet), Polyethylenglykol(meth)acrylat und Polyethylenglykol-co-polypropylenglykol-(meth)acrylat (worin I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5 bedeutet) darstellen.
4. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der einen oder den mehreren
makromonomeren Struktureinheiten (B) der Formel (III) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 )
i) Rx H ist, I = 0 ist und p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150,
vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, wenn Z O(CH2)4 bedeutet oder
ii) Rx gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5 ist, und p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von
12 bis 50 ist, wenn Z C=O bedeutet.
5. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) zusätzlich zu den Struktureinheiten (A) und (B) eine oder mehrere Struktureinheiten (C) enthalten, die sich von den Struktureinheiten (A) und (B) unterscheiden und wobei das eine oder die mehreren Copolymere vorzugsweise 0,1 bis 99,8 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (A), 0,1 bis 99,8 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (B) und 0,1 bis 99,8 Mol-% einer oder mehrerer Struktureinheiten (C), enthalten, besonders bevorzugt 12,0 bis 55,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (A), 15,0 bis 87,9 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (B) und 0,1 bis 48,0 Mol-% einer oder mehrerer
Struktureinheiten (C) enthalten, und
insbesondere bevorzugt 12,0 bis 52,0 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (A), 20,0 bis 85,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (B) und 2,0 bis 45,0 Mol-% einer oder mehrerer
Struktureinheiten (C) enthalten.
6. Waschmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch
gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus nicht-kationischen Acrylamiden, nicht-kationischen Methacrylamiden und N-Vinyl- substituierten Lactamen mit 5 bis 7 Ringatomen darstellen.
7. Waschmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus dem Polymerisationsprodukt mindestens eines N-Vinyl- substituierten Lactams mit 5 bis 7 Ringatomen und den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formeln (IV) und (V):
NR3R4 worin
R1 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff und/oder Methyl
bedeutet, und
R3 und R4 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen
cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen, einen Alkylarylrest mit 7 bis 14 C-Atomen, eine verzweigte oder unverzweigte Ci-Cs-Monohydroxyalkylgruppe und/oder Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden
H C = O
X worin
R1 1 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; X gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch NH-(CnH2n) mit n = 1 , 2, 3 oder 4; und
R13 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch OH, N(CH3)2,
SOsH, PO3H2, O-PO3H2 und/oder para-substituiertes CehU-SOsH.
8. Waschmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch
gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) ausgewählt werden aus den Struktureinheiten der Formel (IV).
9. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren
Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid, Ν,Ν-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Cyclohexylacrylamid,
N-Benzylacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Isopropylacrylamid und N-tertiär
Butylacrylannid darstellt, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ν,Ν-Dimethylacrylamid und N-Isopropylacrylamid darstellt und besonders bevorzugt das Polymerisationsprodukt von N-Isopropylacrylamid darstellt.
10. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) zusätzlich zu den Struktureinheiten (A), (B) und (C) eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, die sich von den Struktureinheiten (A), (B) und (C) unterscheiden und wobei das eine oder die mehreren Copolymere vorzugsweise 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (A), 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (B), 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (C) und 0,1 bis
99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (D) enthalten, besonders bevorzugt 12,0 bis 50,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (A), 15,0 bis 50,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (B), 0,1 bis 38,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (C) und 0,1 bis 35,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (D) enthalten, und
insbesondere bevorzugt 12,0 bis 40,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (A), 20,0 bis 40,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (B), 2,5 bis 36,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (C) und 0,5 bis 30,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (D) enthalten.
1 1 . Waschmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel (VII) enthalten:
gleich oder verschieden ist und durch -COOMk repräsentiert wird, gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder eine unverzweigte oder verzweigte Ci-C4-Alkylgruppe und vorzugsweise repräsentiert wird durch H oder Methyl; und
ein Kation ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoffion, Alkaliion und Erdalkaliion ist, mit k = Wertigkeit.
12. Waschmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1 1 , dadurch
gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, die das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure, Natriumacrylat, Kaliunnacrylat, Methacrylsäure, Natriummethacrylat und Kaliummethacrylat darstellen.
13. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Struktureinheiten (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) des einen oder der mehreren Copolymere der
Komponente Z1 ) in statistischer, blockförmiger, alternierender oder
gradientenartiger Verteilung im Copolymer vorliegen.
14. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) von 10 000 bis 400 000 g/mol, vorzugsweise von 15 000 bis 350 000 g/mol und besonders bevorzugt von 50 000 bis 330 000 g/mol beträgt.
15. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Tenside der Komponente Z2) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus anionischen, nichtionischen, amphoteren und kationischen Tensiden.
16. Waschmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch
gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Tenside der Komponente Z2) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholpolyglykolethern, Alkylpolyglykosiden, Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Alkylethersulfaten, Alkylsulfaten, Glucamiden, Aminoxiden, Betainen und quartären
Ammoniumverbindungen.
17. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu dem einen oder den mehreren Copolymeren der Komponente Z1 ) und dem einen oder den mehreren Tensiden der Komponente Z2) eine oder mehrere weitere Substanzen ausgewählt aus den Komponenten Z3), Z4), Z5), Z6) und/oder Z7) enthält:
Z3) einen oder mehrere Komplexbildner als Komponente Z3),
Z4) ein oder mehrere von Wasser verschiedene Lösungsmittel als Komponente
Z4)
Z5) ein oder mehrere weitere Additive, vorzugsweise ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus Viskositätsreglern, Enzymen, Bleichmitteln,
Bleichmittelaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Vergrauungsinhibitoren,
Farbübertragungs-Inhibitoren, Farbfixiermitteln (Dye fixatives), optischen
Aufhellern, Konservierungsmitteln, Duftstoffen, Farbstoffen, und
Puffersubstanzen als Komponente Z5),
Z6) Wasser als Komponente Z6),
Z7) ein oder mehrere Builder als Komponente Z7).
18. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie das eine oder die mehreren
Copolymere der Komponente Z1 ) in einer Menge von 0,0005 bis 10,0 Gew.-% vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-% enthält, jeweils bezogen auf das
Gesamtgewicht der Waschmittel-Zusammensetzung.
19. Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie
Z1 ) 0,0005 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z1 ), und
Z2) 0,1 bis 60,0 Gew.-% der Komponente Z2)
enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschmittel- Zusammensetzung.
20. Verwendung einer Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19 oder eines oder mehrerer Copolymere der Komponente Z1 ) wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 definiert zur Reinigung von Textilien und vorzugsweise zur Reinigung baumwollhaltiger Textilien.
21 . Verwendung einer Waschmittel-Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19 oder eines oder mehrerer Copolymere der Komponente Z1 ) wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 definiert zur Reduktion der Wiederanschmutzung der Textilien und vorzugsweise der
Wiederanschmutzung baumwollhaltiger Textilien, auf denen die Waschmittel- Zusammensetzung oder das eine oder die mehreren Copolymere der
Komponente Z1 ) angewendet wurden.
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