EP3268460A1 - Portioniertes wasch- oder reinigungsmittel mit mikrokapseln in der pulverkammer - Google Patents

Portioniertes wasch- oder reinigungsmittel mit mikrokapseln in der pulverkammer

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Publication number
EP3268460A1
EP3268460A1 EP15790153.9A EP15790153A EP3268460A1 EP 3268460 A1 EP3268460 A1 EP 3268460A1 EP 15790153 A EP15790153 A EP 15790153A EP 3268460 A1 EP3268460 A1 EP 3268460A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning agent
washing
oil
agent according
microcapsules
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP15790153.9A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Matthias Sunder
Frank Meier
Mario Sturm
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3268460A1 publication Critical patent/EP3268460A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/02—Anionic compounds
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    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
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    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay

Definitions

  • the present invention relates to a portioned detergent or cleaning agent in a container made of water-soluble material having at least two separate chambers.
  • Detergents or cleaners are now available to the consumer in a variety of forms.
  • this offer also includes, for example, detergent concentrate in the form of extruded or tabletted compositions.
  • These fixed, concentrated or compressed forms of supply are characterized by a reduced volume per dosing unit and thus reduce the costs for packaging and transport.
  • the washing or cleaning agent tablets additionally meet the consumer's desire for simple dosing.
  • liquid detergents and solid, powdered detergents are frequently distinguished.
  • liquid detergents are increasingly desired by the consumer. These have the advantage that they leave no detergent residues on the textiles, which are particularly unpleasant in dark clothing.
  • These are builders, zeolites (water softeners) and auxiliaries that are not found in liquid detergents.
  • Disadvantage of liquid detergents is that they do not contain bleach.
  • certain stains which are usually removed by bleaching such as fruit, coffee, red wine, tea or vegetable stains, are washed out worse than with solid detergents.
  • a graying of white laundry is observed. To counteract this, some liquid detergents are added optical display.
  • Heavy-duty detergents usually contain bleaches, so that bleach-sensitive stains can be better removed and also a graying of white laundry is prevented. At higher temperatures, heavy-duty detergents also act against germs. The frequently occurring detergent residues can be avoided by a precise dosage of the detergent.
  • additives comprise the detergents or cleaning agents.
  • Corresponding additives do not affect the cleaning performance of the detergent itself, but are often desired by the consumer.
  • decision suitable additives are, for example, textile care products, disinfectants, skin care preparations or perfume or perfume oils.
  • Such additives are often incorporated in detergent in the form of microcapsules. During washing, these are deposited on textiles and can then be released, for example during use of the textile diffuse or by friction (breakage of the capsules when using or wearing the textile).
  • the use of microcapsules improves the performance of the additives over a direct introduction of the additive into the solid detergent. In particular, when the capsule surface is such that it has a greater affinity for the substrate, the garment or textile than the additive itself.
  • liquid detergents microcapsules are easier to apply, but only - if at all - can be stabilized with great effort. Liquid detergents must have a yield point for this purpose. In the course of storage, there is also the so-called leaching of the ingredients of the microcapsules in the liquid detergent phase by diffusion.
  • the capsules When the slurry is poured onto particulate materials and mixed with low or medium shear, the capsules usually remain intact, but clumps form due to agglomerations, which limits the flowability and flowability of the solid detergent.
  • a powdery, used in Mehrcropouches solid detergent must, however, for reasons of process capability have a good flowability. If the powder clumps, the metering devices are clogged during the filling process.
  • Powdered detergents in which microcapsules can be introduced can also be offered ready-made. Dosed portions in corresponding water-soluble containers, so-called pouches or caps, are defined here for a wash cycle. Such pouches have highly concentrated solid detergents which are used only in low dosage. The dosage is usually about 5 to 20 g per wash load. Compared to conventional solid detergents, which are usually used with a dosage of 50 to 100 g of detergent per wash load, thus significantly higher concentration of microcapsules are necessary in Pouches to achieve a comparable effect.
  • the pre-portioning The correct amount of detergent can prevent or at least significantly reduce the appearance of detergent residues on clothing.
  • the detergent or cleaning agent should include additives in the form of microcapsules in sufficient concentration to still develop an effect despite the low dosage per wash load.
  • the present invention therefore relates to a portioned detergent or cleaning agent in a container made of water-soluble material with at least two separate chambers, wherein in at least one chamber, a liquid detergent or cleaning agent and in at least one further different chamber, a powdery washing or cleaning agent comprising core-shell microcapsules in the form of microcapsule granules, the microcapsules having at least one additive in the core.
  • microcapsules in the form of microcapsule granules By using microcapsules in the form of microcapsule granules, on the one hand, the clumping of the solid, powdery detergent or cleaning agent can be prevented. In addition, this results in an improved storage stability. The microcapsules are not destroyed during production. Also problems of storage of microcapsules in the liquid phase of detergents do not arise, since the microcapsule granules are contained exclusively in the solid, powdery phase of the portioned detergent or cleaner. In addition, it is possible to introduce the additive in a sufficiently high concentration, without this affecting the washing performance or the flowability of the powdered detergent or cleaning agent.
  • the content of microcapsules in the powdered washing or cleaning agent is in the range from 0.1 to 2.5% as, in particular in the range from 0.3 to 1.5% as. This amount is sufficient to have an effect in the wash liquor to enable. Higher additions would usually only lead to an unnecessary, since not consumer perceivable cost increase.
  • % data refers to% as, ie to percent active substance or perfume.
  • Active ingredient here means the proportion that is in the Washing or cleaning agent active, that is effective. If ranges are specified, the values in between should also be regarded as disclosed.
  • the microcapsules according to the present invention are composed of at least one shell and a core contained therein.
  • the microcapsules comprise at least one additive which is considered advantageous by the consumer.
  • Additives for the purposes of the present invention are, in particular, textile care agents such as softeners, water repellents and reprecipitants, bleaches, bleach activators, enzymes, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides , Antioxidants, antistatic agents, ironing auxiliaries, swelling and anti-slip agents, UV absorbers, cationic polymers, hard surface treatment agents such as disinfectants, impregnations against water and resouls, gloss enhancers or inhibitors, hydrophobizers or hydrophilicizers, film formers, skincare agents or perfume (oil ) or fragrances. According to the invention, it is also possible that several mutually different additives are contained
  • the core can both have a solid form and be liquid or viscous. Also conceivable are waxy structures. It is possible that the at least one additive is substantially contained as a pure substance in the capsule. Alternatively, such capsules are also grateful, in which the core is formed by a carrier mixed or impregnated with an additive. Particularly preferred for the purposes of the present invention are those capsules in which the core of the capsules are liquid, viscous or at least meltable at temperatures of 120 ° C or less, in particular 80 ° C and below, especially 40 ° C and below. This allows for the provision of the additives at the desired time and allows a homogeneous distribution.
  • the shell of the capsules can be either stable or fragile. Fragile capsules release additives contained in the core due to already low mechanical stress. Mechanical stress can here be pressure (directed force), friction or shear stress. Advantageously, a pressure of less than 0.69 bar, in particular less than 0.35 bar, preferably 0.07 bar or less is sufficient to release the additive contained. Also conceivable are mechanically stable capsule shells. However, these must become permeable due to one or more other mechanisms such as change in temperature, ionic strength or pH for the additive. Also possible are stable capsule wall materials through which the additive (s) can / can diffuse. The contained additive (s) are preferably released upon a pH change, temperature change, exposure to light, diffusion and / or under sufficient mechanical stress. Further preferred is the Release after exposure to waves of a specific wavelength, such as (sunlight.
  • a specific wavelength such as (sunlight.
  • the capsules are not thermally stable. If the capsules are exposed to a temperature of at least 70 ° C., preferably of at least 60 ° C., preferably of at least 50 ° C. and in particular of at least 40 ° C., the additive, which is located inside the capsules, is released.
  • microcapsules and “microcapsules” are used synonymously in the present application.
  • Suitable microcapsules are those capsules which have an average diameter Xso, 3 (volume average) of from 1 to 100 ⁇ m, preferably from 5 to 80 ⁇ m, particularly preferably from 10 to 50 ⁇ m and in particular from 15 to 40 ⁇ m.
  • the average particle diameter Xso, 3 is determined by sieving or by means of a particle size analyzer Camsizer from Retsch.
  • the capsules which can be used according to the invention may be water-soluble and / or water-insoluble capsules, but are preferably water-insoluble capsules.
  • the water insolubility of the capsules has the advantage that they can thereby outlast the washing or cleaning and are thus able to add the additive only after the aqueous washing or cleaning process, for example when drying by merely increasing the temperature or by sunlight during wear of clothing or friction of the surface, is released.
  • the water-insoluble capsules are reusable capsules, wherein the wall material (shell) is preferably polyurethanes, polyolefins, polyamides, polyesters, polysaccharides, epoxy resins, silicone resins and / or polycondensation products of carbonyl compounds and NH 4.
  • the wall material (shell) is preferably polyurethanes, polyolefins, polyamides, polyesters, polysaccharides, epoxy resins, silicone resins and / or polycondensation products of carbonyl compounds and NH 4.
  • Group containing compounds such as melamine-urea-formaldehyde capsules or melamine-formaldehyde capsules or urea-formaldehyde capsules contains.
  • drittable capsules means those capsules, which, when they adhere to a surface treated with it, can be opened by mechanical rubbing or by pressure, so that a release of content results only as a result of a mechanical action, for example when dealing with a Towel on which such capsules are deposited, dries hands.
  • drittable capsules have average diameter ⁇ , 3 in the range of 1 to 100 ⁇ , preferably between 5 and 95 ⁇ , in particular between 10 and 90 ⁇ , for example between 10 and 80 ⁇ .
  • the shell of the capsules enclosing the core or (filled) cavity has an average thickness in the range of 0.01 to 30 ⁇ , preferably from 0, 1 [im to 15 [im, in particular from 0.5 [im to 8 [im, more preferably from 0.5 [im to 3 [im. Capsules are particularly easy to squeeze if they are within the ranges given above regarding the average diameter and the average thickness.
  • Preferred melamine-formaldehyde microcapsules are prepared by mixing melamine-formaldehyde precondensates and / or their C 1 -C 4 -alkyl ethers in water in which a hydrophobic material is emulsified which comprises at least one fragrance and / or at least one oil Presence of a protective colloid condensed.
  • a hydrophobic material which can be used in the core material (inter alia as an additive) for production, include all kinds of oils such as fragrances, vegetable oils, animal oils, mineral oils, paraffins, silicone oils and other synthetic oils.
  • Suitable protective colloids are for.
  • cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols, partially hydrolyzed polyvinyl acetates, gelatin, gum arabic, xanthan gum, alginates, pectins, degraded starches, casein, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of acrylic - Acid and methacrylic acid, sulfonic acid containing water-soluble polymers containing sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate or sulfopropyl methacrylate, and polymers of N- (sulfoethyl) -maleinimid, 2-acrylamido-2-alkylsulfonic, styrenesulfonic and formaldehyde and condensates of phenolsulfonic
  • At least one cationic polymer of polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaternium is suitable as cationic polymer for coating the microcapsules - 10, Polyquaternium-1 1, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Po lyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35
  • polyquaternium-7 Very particular preference is given to polyquaternium-7.
  • the polyquaternary nomenclature of the cationic polymers used in the context of this application is taken from the declaration of cationic polymers according to the International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI Declaration) of cosmetic raw materials.
  • the microcapsules are contacted with a particulate carrier material.
  • Support materials in the sense of the present invention are materials which have a very good absorption property.
  • the support material preferably has an oil absorption capacity according to ISO 787-5 of at least 125 ml / 100 g, preferably of at least 150 ml / 100 g, more preferably of at least 175 ml / 100 g and in particular of at least 200 ml / 100 g.
  • the oil absorption capacity serves as a measure of the absorption properties of a material. It is expressed in milliliters of oil per 100 grams of sample. For determination, a sample amount of the particulate material to be examined is placed on a plate.
  • Lacquer oil is slowly added dropwise from a burette and rubbed with a knife spatula into the particulate material after each addition of the oil. The addition of the oil is continued until clumps of solid and oil have formed. From this point on, only one drop of lake oil is added and, after each addition of the oil, thoroughly distributed with the knife spatula. When a soft paste is formed, we stop the addition of oil. The paste should just be able to spread without, however, tear or crumble and even stick to the plate.
  • Preferred microcapsule granules therefore contain carrier material equipped with microcapsules, wherein the carrier material has an oil absorption capacity according to ISO 787-5 of at least 125 ml / 100 g, preferably of at least 150 ml / 100 g, more preferably of at least 175 ml / 100 g and in particular of at least 200 ml / 100 g.
  • the oil absorption coefficient of the pure carrier material is determined prior to being fitted with microcapsules as described above.
  • the particulate carrier material may be a single particulate component or a mixture of a plurality of different components. It is crucial that the sum of all carrier materials after one hour of heating in the dry state have an oil absorption capacity of 100ml / 100g or more.
  • the BET surface area according to DIN 66131 of the support material is preferably at least 10 m 2 / g, preferably at least 40 m 2 / g, in particular at least 70 m 2 / g, especially at least 100 m 2, regardless of the values of the oil absorption capacity. g and particularly preferably at least 130 m 2 / g.
  • the average particle size Xso, 3 of the support material is preferably below 100 mm, preferably below 75 mm, more preferably below 50 mm, more preferably below 25 mm, in particular below 18 mm and in particular below 10 mm.
  • the support material preferably comprises amorphous aluminosilicates.
  • amorphous aluminosilicates with different proportions of alumina (AI2O3) and silicon dioxide (S1O2) are understood to contain other metals.
  • the amorphous aluminosilicate used in the process according to the invention can be described by means of one of the following formulas (I) or (II): x (M 2 O) Al 2 O 3 y (SiO 2 ) w (H 2 O) (Formula I)
  • M represents an alkali metal, preferably sodium or potassium.
  • x takes values from 0.2 to 2.0, y the values from 0.5 to 10.0 and w all positive values including 0.
  • Me stands for an alkaline earth metal
  • M for an alkali metal
  • x for values of 0.001 to 0.1
  • y for values of 0.2 to 2.0
  • z for values of 0.5 to 10
  • 0 and w for positive values including 0.
  • the support material may comprise alkaline earth metal silicates, preferably calcium silicate, alkaline earth metal carbonates, in particular calcium carbonate and / or magnesium carbonate and / or silicic acid.
  • alkaline earth metal silicates preferably calcium silicate, alkaline earth metal carbonates, in particular calcium carbonate and / or magnesium carbonate and / or silicic acid.
  • Silicas are particularly preferably contained in the support material, the term silica here as a collective name for compounds of general formula (Si0 2 ) m nH 2 0 stands.
  • Precipitated silicas are prepared from an aqueous alkali silicate solution by precipitation with mineral acids. This forms colloidal primary particles, which agglomerate with progressive reaction and finally grow into aggregates.
  • the powdery, voluminous forms have BET surface areas of 30 to 800 m 2 / g.
  • the term pyrogenic silicas combines highly dispersed silicic acids which are prepared by flame hydrolysis. This silicon tetrachloride is decomposed in a blast gas flame. Pyrogenic silicic acids have significantly less OH groups on their surface than precipitated silicas. Because of their silanol-related hydrophilicity, the synthetic silicas are often subjected to chemical aftertreatment processes in which the OH groups react, for example, with organic chlorosilanes.
  • Particularly advantageous embodiments are Sipernat.RTM. 22 S, Sipernat.RTM. 50 or Sipernat.RTM. 50 S from Evonik (Germany), spray-dried and subsequently milled silicas, since these have proven to be very absorbent. However, preference is likewise given to the other silicas known from the prior art.
  • Additives in the sense of the present invention are in particular:
  • Water-repellents bleaching agents, bleach activators, enzymes, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, Ironing aids, swelling and anti-slip agents, UV absorbers, cationic polymers,
  • Hard surface treatment agents such as disinfectants, water and re-soak impregnation, gloss enhancers or preventatives, hydrophobizers or hydrophilicizers, film formers,
  • a skin-care compound is understood to mean a compound or mixture of compounds which, upon contact of a surface with the washing or cleaning agent, draws on the surface and gives an advantage on contact of the surface with skin of the skin compared to a surface which does not interfere with the skin Washing or cleaning agent was treated. This benefit may include, for example, the transfer of the skin care compound from the surface to the skin, less water transfer from the skin to the surface, or less friction on the skin surface through the treated surface.
  • the skin care compound is preferably hydrophobic, may be liquid or solid and must be compatible with the other ingredients of the composition.
  • the skin care compound may be liquid or solid and must be compatible with the other ingredients of the composition.
  • waxes such as carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin, derivatives thereof and mixtures thereof;
  • Plant extracts for example vegetable oils such as avocado oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, rapeseed oil, linseed oil, soybean oil, peanut oil, coriander oil, castor oil, poppy seed oil, cocoa oil, coconut oil, pumpkin seed oil, wheat germ oil, sesame oil, sunflower oil, almond oil, macadamia - nut oil, apricot kernel oil, hazelnut oil, jojoba oil or canola oil, chamomile, aloe vera or even green tea or plankton extract, and mixtures thereof;
  • vegetable oils such as avocado oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, rapeseed oil, linseed oil, soybean oil, peanut oil, coriander oil, castor oil, poppy seed oil, cocoa oil, coconut oil, pumpkin seed oil, wheat germ oil, sesame oil, sunflower oil, almond oil, macadamia - nut oil, apricot kernel oil, hazelnut oil, jojoba oil or canola oil
  • higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid or polyunsaturated fatty acids;
  • higher fatty alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol or 2-hexadecanol,
  • esters such as cetyloctanoate, lauryl lactate, myristyl lactate, cetyl lactate, isopropyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl adipate, butyl stearate, decyl oleate, cholesterol isostearate, glycerol monostearate, glycerol distearate, glycerol tristearate, alkyl lactate, alkyl citrate or alkyl tartrate;
  • hydrocarbons such as paraffins, mineral oils, squalane or squalene
  • vitamins such as vitamins A, C or E or vitamin alkyl esters
  • sunscreens such as octyl methoxyl cinnamate and butyl methoxybenzoyl methane;
  • silicone oils such as linear or cyclic polydimethylsiloxanes, amino, alkyl, alkylaryl or
  • An effective perfume oil may contain individual fragrance compounds, for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzylsalicylate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate and jasmine cyclat.
  • DMBCA dimethylbenzylcarbinylacetate
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Lilial and Bourgeonal, to the ketones, for example, the Jonone, isomethylionone and Methylce- drylketon to the alcohols, for example, anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, Phenyl- nylethylalkohol and terpineol, the hydrocarbons include, for example, the terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferably used, which together produce an attractive fragrance of the perfume oil formed.
  • the perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as those available from vegetable sources, such as pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • natural fragrance mixtures such as those available from vegetable sources, such as pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • suitable fragrance are, for example, Muskateller sage oil, camomile oil, clove oil, melissa oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • Adhesion-resistant fragrances are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arctic flower oil, basil oil, Bay oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil, guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, Ho oil, Ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil,
  • the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arctic flower oil, basil oil, Bay oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil, gua
  • fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures.
  • These compounds include, for example, the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, amyl cinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, benzoic acid ethyl ester, benzophenone, benzyl alcohol, borneol, Bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate,
  • the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linalyl acetate and propionate, menthol, menthone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • essential oils can also be used as a benefit agent.
  • preferred essential oils are Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella anisum, Benzoin siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba balm - Copaifera reticulata, Costus root - Saussurea discolor, Edeltann needle - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fennel - Foeniculum dulce, Spruce needle - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho leaves - Cinnamonum camphora, Immortelle (Straw flower) - Helichry sum ang., Ginger extra - Zingiber off., St.
  • enzymes known from the state of the art for textile treatment are suitable as enzyme for use as an additive.
  • it is one or more enzymes which can develop a catalytic activity as an additive of a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, Glucosidase, carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof.
  • a detergent in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, Glucosidase, carrageenase, perhydro
  • Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
  • proteases are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark.
  • the subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase®, and Savinase® by the company Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP® protease variants derived. Further useful proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® from Novozymes, which are available under the trade names, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® from Genencor, sold under the trade name Protosol® by Advanced Biochemicals Ltd.
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners.
  • licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this ⁇ -amylase are available from Novozymes under the trade name Duramyl® and Termamy Dultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®.
  • B. amyloliquefaciens ⁇ -amylase is sold by Novozymes under the name BAN®, and variants derived from B. stearothermophilus ⁇ -amylase under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes.
  • the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948).
  • fusion products of all the molecules mentioned can be used.
  • the under the further development of the a-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available from the company Novozymes Fungamyl® Further advantageously usable commercial products are, for example, the Amylase-LT®, as well as Stainzyme® or Stainzyme ultra® or Stainzyme plus®, the latter also from the company Novozymes. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, especially those with the amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens.
  • lipases are those manufactured by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®.
  • Lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • Other important commercial products are the preparations M1 Lipase.RTM. And Lipomax.RTM.
  • Lipase MY-30® Lipase OF®
  • Lipase PL® Lipase PL® to mention also the product Lumafast® from the company Genencor.
  • cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects.
  • These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (tissue effect) or to the exercise of a "stone-washed" effect.
  • cleaning performance cleaning performance
  • anti-redeposition effect or graying inhibition anti-redeposition effect or graying inhibition
  • tissue effect to the exercise of a "stone-washed” effect.
  • Genencor detergent cellulase L and lndiAge®Neutra.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
  • hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and .beta.-glucanases.
  • the ⁇ -glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo® from Novozymes.
  • Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor.
  • the pectin-splitting enzymes are also counted in the context of the present invention as enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methethoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectyl hydrolase, pectin polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, Pectin polygalacturonase, endo-polygalacturonase, poly-o 1, 4-galacturonide glycanohydrolase, endogalactur
  • enzymes suitable for this purpose are, for example, under the name Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from Novozymes, under the name Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® from AB Enzymes, and available under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
  • an optical brightener tyrylbiphenyle as an additive from the substance classes of the diskette, the stilbenes, the diamino-2,2-stilbenedisulfonic acids 4.4, the coumarins, the Dihyd- rochinolinone, the 1, 3-diarylpyrazolines , the naphthalic acid imides, the benzoxazole systems, the Benzisoxazole systems, the benzimidazole systems, the heterocyclic-substituted pyrene derivatives and mixtures thereof.
  • These classes of optical brighteners have high stability, high light and oxygen resistance, and high affinity for fibers.
  • the following optical brightener which consists of the group consisting of disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate, disodium 2,2 '- bis (phenyl-styryl) disulfonate, 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1, 3,5-triazin-2-yl) amino] stilbene 2,2,2'-disulfonic acid, hexasodium 2,2 '- [vinylenebis [(3-sulphonato-4,1-phenylene) imino [6- (diethylamino) -1, 3,5-triazine-4,2-diyl ] imino]] bis (benzene-1, 4-disulfonate), 2,2 '- (2,5-thiophenediyl) to [5-1, 1 -dim
  • the capsules may comprise one of the additives mentioned. However, it is also possible that the capsules comprise more than one additive.
  • the microcapsules preferably comprise at least one additive selected from the group consisting of fragrance, plasticizer, water repellent and repellent, bleach, bleach activator, enzyme, silicone oil, anti-redeposition agent, optical brightener, color transfer inhibitor, antimicrobial agent, germicide, Fungicides, antioxidants, antistatic agents, ironing aids, swelling and anti-slip agents, UV absorbers, cationic polymers, skin care agents, or mixtures of at least two of these additives.
  • the additive is selected from at least one fragrance.
  • the powdered detergent contains, based on the total amount of perfume therein, at most 10 wt .-%, preferably at most 5 wt .-%, most preferably at most 1 wt .-% of non-encapsulated fragrances.
  • liquid washing or cleaning agent which is a constituent of the portioned washing or cleaning agent according to the invention may be a customary liquid washing or cleaning agent known in the art.
  • Corresponding liquid detergents or cleaners comprise at least one surfactant selected from nonionic, anionic and amphoteric surfactants. Suitable liquid washing or cleaning agents are for example in
  • the powdered washing or cleaning agent comprises one or more washing or cleaning substances, preferably selected from the group of builders, surfactants, Polymers, bleaches, bleach activators, enzymes, corrosion inhibitors and disintegration aids.
  • the group of surfactants includes the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants.
  • the solid, powdery washing or cleaning agent may comprise one or more of the surfactants mentioned. With particular preference it comprises at least one or more anionic surfactants (anionic surfactants), which are preferably present in a total amount of from 20 to 50% by weight, in particular from 25 to 35% by weight, based in each case on the weight of the pulverulent composition.
  • the at least one anionic surfactant is preferably selected from the group comprising C9-13-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C12-18-alkanesulfonates, ester sulfonates,
  • Liquid compositions comprising as anionic surfactant C 9-13 -alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates have particularly good dispersing properties.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C9-13- alkylbenzenesulfonates, olefin, that is mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those of C12-18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C12-C18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C10-C20 oxo alcohols and those half esters secondary Alcohols of these chain lengths are preferred.
  • C12-C16 alkyl sulfates and C12-C15 alkyl sulfates and C14-C15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-21 alcohols ethoxylated with from 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-1 1-alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-18 Fatty alcohols containing 1 to 4 EO are suitable.
  • the powdered detergent or cleaning agent contains a mixture of sulfonate and sulfate surfactants.
  • the Composition C9-13-Alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant.
  • the composition may also contain soaps.
  • soaps Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • the composition may also comprise at least one nonionic surfactant in addition to the anionic surfactant.
  • the nonionic surfactant includes alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14-alcohols with 4 EO or 7 EO, C9-1 1 -alcohol with 7 EO, C13-15-alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18-alcohols 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used.
  • the powdered detergent or cleaning agent may further comprise one or more solvents. These may be water and / or non-aqueous solvents. Preferably, the composition contains water as the main solvent. The composition may further comprise non-aqueous solvents. Suitable non-aqueous solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylglycolmethylether, ethyleneglycolethylether, ethyleneglycolpropylether, ethylene glycolmonon-n-butylether, Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propano
  • composition according to the invention may further comprise builders and / or alkaline substances.
  • builders for example, polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1, 000 to 15, 000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methylallyl sulfonic acid, as monomer.
  • Suitable builders which may be present in the composition according to the invention are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may furthermore be present in the composition according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts.
  • polycarboxylic acids are understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and derivatives thereof and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol.
  • alkaline substances or wash alkalis are chemicals for raising and stabilizing the pH of the composition.
  • the powdery detergent or cleaning agent according to the invention further comprises at least one enzyme.
  • Suitable enzymes are the enzymes previously mentioned as additives. According to the invention it is also possible that several different enzymes are included.
  • the at least one enzyme is in a total amount of 0.001 to 4 wt .-%, more preferably from 0.01 to 3 wt .-%, even more preferably from 0.05 to 1, 25 wt .-% and more preferably from 0.2 to 1.0% by weight.
  • the at least one enzyme is present as granules.
  • enzyme granules are contained in a total amount of 4 to 15 wt .-%, preferably from 7 to 12 wt .-%, each based on 100 wt .-% of the total powdered detergent or cleaning agent.
  • the powdered detergents or cleaners according to the invention preferably contain enzymes in total amounts of from 1.times.10.sup.-8 to 5% by weight, based on active protein.
  • the enzymes are in a total amount of 0.001 to 4 wt .-%, more preferably from 0.01 to 3 wt .-%, even more preferably from 0.05 to 1, 25 wt .-% and particularly preferably from 0, 2 to 1, 0 wt .-% in these powder detergents or cleaning agents.
  • Both the powdered and the liquid detergent or cleaning agent may contain one or more other components described in the prior art, such as optical brighteners, complexing agents, bleaching agents, bleach activators, antioxidants, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti-redeposition agents, pH adjusters , Electrolytes, detergency boosters, vitamins, proteins, foam inhibitors and / or UV absorbers.
  • the portioned washing or cleaning agent is in a container (pouch) of water-soluble material.
  • This container comprises at least two spatially separate chambers (Mehrschcrouch). These chambers are separated from each other so that the liquid detergent or cleaning agent contained therein and the powdered detergent or cleaning agent do not come into contact with each other. This separation can for example be done by a wall, which consists of the same material as the container itself.
  • the water-soluble or water-dispersible material may comprise a polymer, a copolymer or mixtures thereof.
  • Water-soluble polymers in the context of the invention are those polymers which are soluble in water at room temperature in excess of 2.5% by weight.
  • Preferred water-soluble materials preferably comprise at least partially at least one substance selected from the group consisting of (acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, sulphate, carbonate and / or citrate-substituted polyvinyl alcohols, polyalkylene oxides, acrylamides, cellulose esters, cellulose ethers, cellulose amides , Cellulose, polyvinyl acetates, polycarboxylic acids and their salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic acid and acrylic acid, copolymers of acrylamides and (meth) acrylic acid, polysaccharides such as starch or guar derivatives, gelatin and under the INCI name Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 on.
  • the water-soluble material is a polyvinyl alcohol.
  • the water-soluble material preferably contains at least one polyvinyl alcohol and / or at least one polyvinyl alcohol copolymer.
  • Polyvinyl alcohol (abbreviation PVAL or PVA occasionally also PVOH) is the name for polymers of the general structure
  • polyvinyl alcohols which are available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molar masses of about 4000 to 100,000 g / mol) have degrees of hydrolysis of 98 to 99 mol% or 87 to 89 mol -%, so still contain a residual content of acetyl groups.
  • the polyvinyl alcohols are characterized by the manufacturers by indicating the degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.
  • polyvinyl alcohols are soluble in water and a few highly polar organic solvents (formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); They are not attacked by (chlorinated) hydrocarbons, esters, fats and oils.
  • Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically safe and are biologically at least partially degradable.
  • the water solubility can be reduced by aftertreatment with aldehydes (acetalization), by complexation with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid or borax.
  • the coatings of polyvinyl alcohol are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
  • the water-soluble material at least partially comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, more preferably 81 to 89 mol%, and especially 82 to 88 mol -% is.
  • the water-soluble material is at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol, the Hydrolysis degree 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • polyvinyl alcohols described above are widely available commercially, for example under the trademark Mowiol® (Clariant).
  • Polyvinyl alcohols which are particularly suitable for the purposes of the present invention are, for example, Mowiole 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 and L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE and the compounds from Texas Polymers such as for example, Vinex 2034.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred. Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • polyvinyl alcohol polymer can be altered by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization).
  • aldehydes acetalization
  • ketones ketalization
  • Polyvinyl alcohols which are acetalated or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly advantageous and particularly advantageous owing to their pronounced good cold water solubility.
  • the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus set specifically to desired values.
  • Films made of PVAL are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.
  • polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may additionally be added to the film material suitable as a water-soluble material.
  • Suitable water-soluble films for use as the water-soluble material of the water-soluble potion according to the invention are films sold under the name Monosol M8630 by MonoSol LLC.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • Polyvinylpyrrolidones are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone.
  • Commercially available PVP have molecular weights in the range of approx. 2,500 to 750,000 g / mol and are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions.
  • Polyethylene oxides are polyalkylene glycols of the general formula the technically by alkaline-catalyzed polyaddition of ethylene oxide (oxirane) in mostly small amounts of water-containing systems are prepared with ethylene glycol as the starting molecule. They usually have molecular weights in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000. Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
  • Gelatin is a polypeptide (molecular weight: about 15,000 to> 250,000 g / mol), which is obtained primarily by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions.
  • the amino acid composition of gelatin is broadly similar to that of the collagen from which it was obtained and varies depending on its provenance.
  • the use of gelatin as water-soluble coating material is extremely widespread, especially in pharmacy in the form of hard or soft gelatin capsules. In the form of films, gelatin has little use because of its high price compared to the polymers mentioned above.
  • water-soluble materials which comprise a polymer from the group of starch and starch derivatives, cellulose and cellulose derivatives, in particular methylcellulose, and mixtures thereof.
  • Starch is a homoglycan, wherein the glucose units are oglykosidisch linked.
  • Starch is composed of two components of different molecular weight (MW): from about 20 to 30% straight-chain amylose (MW about 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (MW about 300,000 to 2,000,000).
  • MW molecular weight
  • the amylose forms long, helical, entangled chains with approximately 300 to 1,200 glucose molecules as a result of the 1, 4-position bond
  • the amylopectin branch branches off into a branch-like structure after an average of 25 glucose building blocks by 1,6-bonding with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose.
  • starch derivatives which are obtainable from starch by polymer-analogous reactions are also suitable for the preparation of water-soluble containers in the context of the present invention.
  • Such chemically modified starches include, for example, products from esterifications. etherification reactions in which hydroxy hydrogens have been substituted. But even starches in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups that are not bound by an oxygen atom, can be used as starch derivatives.
  • the group of starch derivatives includes, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ethers, and amino starches.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C6H10O5), and is formally a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5,000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and amino celluloses.
  • the water-soluble material may have further additives. These are, for example, plasticizers, such as dipropylene glycol, ethylene glycol or diethylene glycol, water or disintegrating agents.
  • plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol or diethylene glycol, water or disintegrating agents.
  • Polyvinyl alcohol is particularly preferably used as the water-soluble material. On the one hand, this is easy to process and inexpensive to obtain. In addition, it is particularly soluble in water and thus allows many uses of the container produced.
  • the present invention relates to the use of the washing or cleaning agent according to the invention for washing and / or cleaning textiles.
  • textiles are in particular textile fabrics, such as, for example, clothing, bath or laundry textiles. These may include natural and / or synthetic fibers such as silk, linen, cotton, polyester, polyamide or acetate fibers. The fibers can be treated or untreated.
  • textile fabrics are comprised, which consist of woven or non-woven materials such as felts or nonwovens.
  • Example 1 the washing or cleaning agent according to the invention is explained by way of example. Examples: Example 1:
  • a granulate comprising a perfume microcapsule dispersion (187840 KMHN2813 from Firmenich, Kerpen, Germany) and silica as support material (Sipernat® 22 S, Evonik, Germany) was used in a Lodige mixer according to the method described in WO 2010/1 18959 A1 described method.
  • the resulting granules A1 had the following composition:
  • Powdered detergents or cleaners A2 to A5 were prepared according to the following compositions in a tumble mixer:
  • Carboxymethylcellulose 9.01 9.01 9.01 9.01
  • Discoloration protection Sokalan®HP 56 1, 30 1, 30 1, 30 1, 30 1, 30 granules, BASF
  • the powder mixtures were subjected to a lumping test.
  • 10 ml of each sample were filled with a small measuring cylinder in a hollow cylinder.
  • the basket was weighted for 10 minutes with a punch and a weight of 3 kg, so that a compact emerges. After 10 minutes, the specimen was carefully pushed out of the mold and under a
  • the weighing pan must be aligned so that only the normal force acts on the test specimen.
  • the beaker was so weighty 40ml that it was on the underlying
  • the specimen rests lightly. Subsequently, water was poured into the beaker at a constant rate of about 100 ml / 5s until the test piece was crushed. The end point of the measurement is the amount of water through which the specimen was completely crushed. At 1000 ml, the measurement was stopped and the measured value was given as> 1000 ml. The higher the reading, the more the powder tends to clump.
  • compositions A3, A4 and A5 all contained the same amount of capsule slurry.
  • the spraying of the pure slurries (A3) leads to a strong clumping of the powder mixture.
  • the addition of granules (A4, according to the invention) leads to a good free-flowing product.
  • the separate addition of slurry and support material (A5) gave a worse result than A4, which was close to A3 in terms of agglomeration and flowability.
  • a Doppelcrouch of a PVA film (M8630, 88 ⁇ ) was prepared as follows. The laundry washed with the product showed a good rub-and-smelly effect after drying.
  • a film M8630 Fa. Monosol (88 ⁇ ) was clamped on a heatable mold with Doppelkavtician. The stretched film was heated at 105 ° C for a period of 2400 ms and then pulled into the cavity by a vacuum. Following this, 7.5 g of the powder mixture A4 were pre-weighed into the first cavity and then 16 ml of the liquid composition L1 of Table 2 were added by means of a syringe into the second cavity. Thereafter, a top film (M8630, 90 ⁇ ) is placed to seal the cavities and heat-sealed (150 ° C, 1000 ms) with the first film. After breaking the vacuum, the portion of the cavity was removed. A wall of the powder chamber of the portion was then perforated with a needle. As a result, excess air escaped from the powder chamber of the portion and the film of the wall relaxed.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern.

Description

„Portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Mikrokapseln in der Pulverkammer"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern.
Wasch- oder Reinigungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfältigen Angebotsformen erhältlich. Neben Waschpulver und Granulat umfasst dieses Angebot beispielsweise auch Reinigungsmittelkonzentrat in Form extrudierter oder tablettierter Zusammensetzungen. Diese festen, konzentrierten bzw. verdichteten Angebotsformen zeichnen sich durch ein verringertes Volumen pro Dosiereinheit aus und senken damit die Kosten für Verpackung und Transport. Insbesondere die Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten erfüllen dabei zusätzlich den Wunsch des Verbrauchers nach einfacher Dosierung.
Im Wesentlichen werden häufig Flüssigwaschmittel und feste, pulverförmige Waschmittel unterschieden. Dabei werden Flüssigwaschmittel zunehmend vom Verbraucher gewünscht. Diese haben den Vorteil, dass sie keine Waschmittelrückstände auf den Textilien hinterlassen, die insbesondere bei dunkler Bekleidung unangenehm auffallen. Es handelt sich dabei um Gerüststoffe, Zeolithe (Wasserenthärter) und Hilfsstoffe, die in Flüssigwaschmitteln nicht vorkommen. Nachteil der flüssigen Waschmittel ist, dass diese keine Bleichmittel beinhalten. Dies führt dazu, dass bestimmte Flecken, die üblicherweise durch Bleiche entfernt werden (Bleiche sensitive Flecken), wie Obst, Kaffee, Rotwein, Tee oder Gemüseflecken, schlechter heraus gewaschen werden als mit festen Waschmitteln. Zudem ist auch eine Vergrauung bei weißer Wäsche zu beobachten. Um hier entgegenzuwirken, werden einigen Flüssigwaschmittel optische Aufsteller zugesetzt.
Vollwaschmittel enthalten üblicherweise Bleichmittel, so dass Bleiche sensitive Flecken besser entfernt werden können und auch ein Vergrauen von weißer Wäsche verhindert wird. Bei höheren Temperaturen wirken Vollwaschmittel auch gegen Keime. Die häufig auftretenden Waschmittelrückstände können durch eine genaue Dosierung des Waschmittels vermieden werden.
Zudem ist bei flüssigen Waschmitteln nachteilig, dass sie häufig im Vergleich zu hochkonzentrierten Pulverwaschmitteln einen höheren Verpackungsaufwand erfordern (PE, PP oder PET Flaschen) und das Recycling aufwendiger ist als bei Faltschachteln oder einfachen Plastikbeuteln für Pulver.
Neben der Frage der Waschqualität, ist auch entscheidend, welche zusätzlichen Additive die Wasch- oder Reinigungsmittel umfassen. Entsprechende Additive beeinflussen nicht die Reinigungsleistung des Waschmittels selbst, werden vom Verbraucher jedoch häufig gewünscht. Ent- sprechende Additive sind beispielsweise Textilpflegemittel, Desinfektionsmittel, Hautpflegemittel oder Parfüm bzw. Parfümöle. Solche Additive werden häufig in Form von Mikrokapseln in Waschmittel eingebracht. Während des Waschens werden diese auf Textilien deponiert und können dann beispielsweise während des Gebrauchs des Textils diffusiv oder durch Reibung (Bruch der Kapseln beim Benutzen oder Tragen des Textils) freigesetzt werden. Der Einsatz von Mikrokapseln verbessert die Performance der Additive gegenüber einem direkten Einbringen des Additivs in das feste Waschmittel. Insbesondere dann, wenn die Kapseloberflache so beschaffen ist, dass sie eine größere Affinität zum Substrat, dem Kleidungsstück oder Textil aufweist als das Additive selbst.
In Flüssigwaschmittel sind Mikrokapseln zunächst einfacher einzubringen jedoch nur - wenn überhaupt - mit großem Aufwand zu stabilisieren. Flüssigwaschmittel müssen hierfür eine Fließgrenze aufweisen. Im Laufe der Lagerung kommt es zudem zum so genannten Leaching der Inhaltsstoffe der Mikrokapseln in die Flüssigwaschmittelphase durch Diffusion.
Das Einbringen von verkapselten Additiven in Form eines Slurry in feste, pulverförmige Waschmittel stellt den Fachmann hingegen vor Probleme. Slurries sind hier Aufschlämmungen von Mikrokapseln in einer Flüssigkeit, üblicherweise mit Wasser als Hauptkomponente. Wird der Slurry zum Einbringen in das Waschmittel auf dieses aufgesprüht, entstehen hierbei mechanische Belastungen oder es Treten Temperaturbelastungen auf, denen die Mikrokapseln nicht immer standhalten. Hierdurch kann es somit zu einer Freisetzung der Additive während des Sprühvorganges kommen. Das so freigesetzte Additiv kann sich wiederum ungehindert zersetzen oder abdampfen und steht so zur Abgabe am gewünschten Zeitpunkt nicht mehr zur Verfügung.
Wird der Slurry auf partikelförmigen Materialien aufgeschüttet und mit geringer oder mittlerer Scherung vermischt, bleiben die Kapseln üblicherweise intakt, es bilden sich jedoch Klumpen aufgrund von Agglomerationen, was die Fließfähigkeit und die Rieselfähigkeit des festen Waschmittels einschränkt. Ein pulverförmiges, in Mehrkammerpouches eingesetztes festes Waschmittel muss aus Gründen der Prozessfähigkeit jedoch eine gute Rieselfähigkeit aufweisen. Verklumpt das Pulver, werden beim Abfüllprozess die Dosierorgane verstopft.
Pulverförmige Waschmittel, in welche Mikrokapseln eingebracht werden können, können auch konfektioniert angeboten werden. Hier sind für einen Waschgang dosierte Portionen in entsprechenden wasserlöslichen Behältern, so genannte Pouches oder Caps, definiert. Solche Pouches besitzen hoch konzentrierte feste Waschmittel, die nur in geringer Dosierung eingesetzt werden. Die Dosierung beträgt üblicherweise etwa 5 bis 20 g je Waschladung. Im Vergleich zu konventionellen festen Waschmitteln, bei den üblicherweise eine Dosierung von 50 bis 100 g Waschmittel je Waschladung eingesetzt wird, sind somit in Pouches deutlich höhere Konzentration an Mikrokapseln notwendig, um eine vergleichbare Wirkung zu erreichen. Die durch die Vorportionierung ge- währleistete korrekte Waschmittelmenge kann das Auftreten von Waschmittelrückständen auf der Kleidung verhindern oder wenigstens deutlich verringern.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, ein Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, welches die Nachteile aus dem Stand der Technik im Wesentlichen vermeidet. Zudem sollte das Wasch- oder Reinigungsmittel Additive in Form von Mikrokapseln in ausreichender Konzentration umfassen, um trotz der geringen Dosierung pro Waschladung noch eine Wirkung zu entfalten. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass diese Aufgaben durch ein portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern, welches ein pulverförmiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Mikrokapseln in Form von Mikrokapselgranulaten umfasst, enthält, gelöst wird.
In einer ersten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein portioniertes Waschoder Reinigungsmittel in einem Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern, wobei sich in wenigstens einer Kammer ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel und in wenigstens einer hiervon verschiedenen weiteren Kammer ein pulverförmiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Kern-Hülle-Mikrokapseln in Form von Mikrokapselgranulat umfasst, befindet, wobei die Mikrokapseln im Kern wenigstens ein Additiv aufweist.
Durch den Einsatz von Mikrokapseln in Form von Mikrokapselgranulat kann zum einen die Verklumpung des festen, pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels verhindert werden. Zudem ergibt sich hieraus eine verbesserte Lagerstabilität. Die Mikrokapseln werden bei der Herstellung nicht zerstört. Auch Probleme der Lagerung von Mikrokapseln in der flüssigen Phase von Waschmitteln ergeben sich nicht, da das Mikrokapselgranulat ausschließlich in der festen, pulverförmigen Phase des portionierten Wasch- oder Reinigungsmittels enthalten ist. Zudem ist es möglich, das Additiv in einer ausreichend hohen Konzentration einzubringen, ohne dass hierdurch die Waschleistung oder die Rieselfähigkeit des pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels beeinträchtigt wird.
Erfindungsgemäß liegt der Gehalt an Mikrokapseln im pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel im Bereich von 0, 1 bis 2,5 % a.s., insbesondere im Bereich von 0,3 bis 1 ,5 % a.s.. Dieser Mengenanteil ist ausreichend, um einen Effekt in der Waschflotte zu ermöglichen. Höhere Zugaben würden in der Regel lediglich zu einer unnötigen, da nicht verbraucherwahrnehmbaren Kostensteigerung führen.
Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich in der vorliegenden Anmeldung %-Angaben auf % a.s., also auf Prozent Aktivsubstanz oder Riechstoff. Aktivsubstanz bedeutet hier der Anteil, der im Wasch- oder Reinigungsmittel aktiv, also wirksam ist. Werden Bereiche angegeben, so sind auch die dazwischen befindlichen Werte als offenbart anzusehen.
Die Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung sind aus wenigstens einer Hülle und einem darin enthaltenen Kern aufgebaut. Im Kern umfassen die Mikrokapseln mindestens ein Additiv, welches vom Verbraucher als vorteilhaft aufgefasst wird. Additive im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Textilpflegemittel wie Weichmacher, Phobier- und Imprägniermittel gegen Wasser und Wiederanschmutzungen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Silikonöle, Anti- redepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber, kationische Polymere, Behandlungsmittel für harte Oberflächen wie Desinfektionsmittel, Imprägnierungen gegen Wasser und Wiederanschmutzungen, Glanzförderer oder -Verhinderer, Hydrophobier oder Hydrophiliermit- tel, Filmbildner, Hautpflegemittel oder Parfüm(öl) oder Riechstoffe. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere voneinander verschiedene Additive im Kern der Mikrokapseln enthalten sind.
Der Kern kann erfindungsgemäß sowohl eine feste Form aufweisen als auch flüssig oder viskos sein. Denkbar sind auch wachsartige Strukturen. Dabei ist es möglich, dass das wenigstens eine Additiv im Wesentlichen als Reinsubstanz in der Kapsel enthalten ist. Alternativ sind auch solche Kapseln dankbar, in denen der Kern gebildet wird durch ein mit einem Additiv vermischten oder imprägnierten Träger. Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Kapseln, in denen der Kern der Kapseln flüssig, viskos oder zumindest schmelzbar bei Temperaturen von 120 °C oder weniger, insbesondere von 80 °C und darunter, besonders von 40 °C und darunter. Dies ermöglicht die Bereitstellung der Additive zu dem gewünschten Zeitpunkt und ermöglicht eine homogene Verteilung.
Die Hülle der Kapseln kann entweder stabil oder fragil seine. Fragile Kapseln geben aufgrund bereits geringer mechanischer Beanspruchung im Kern enthaltene Additive frei. Mechanische Beanspruchung können hier Druck (gerichtete Kraft), Reibung oder Scherbeanspruchung sein. Vorteilhafterweise ist ein Druck von weniger als 0,69 bar, insbesondere von weniger als 0,35 bar, bevorzugt von 0,07 bar oder weniger ausreichend, um das enthaltene Additiv freizusetzen. Denkbar sind auch mechanisch stabile Kapselhüllen. Diese müssen jedoch aufgrund eines oder mehrerer anderer Mechanismen wie Änderung der Temperatur, der lonenstärke oder des pH-Wertes für das Additiv durchlässig werden. Möglich sind auch stabile Kapselwandmaterialien, durch die das oder die Additive diffundieren kann/können. Das enthaltene Additiv/die enthaltenen Additive werden vorzugsweise bei einer pH-Wert-Änderung, Temperaturänderung, Einwirkung von Licht, durch Diffusion und/oder bei ausreichender mechanischer Belastung freigesetzt. Weiterhin bevorzugt ist die Freisetzung nach Einwirkung von Wellen bestimmter Wellenlänge, wie beispielsweise (Sonnenlicht.
In einer ebenso bevorzugten Ausführungsform sind die Kapseln nicht thermisch stabil. Sind die Kapseln einer Temperatur von mindestens 70 °C, vorzugsweise von mindestens 60 °C, bevorzugt von mindestens 50 °C und insbesondere von mindestens 40 °C ausgesetzt, wird das Additiv, welches sich im Inneren der Kapseln befindet, freigesetzt.
Die Begriffe "Kapseln" und "Mikrokapseln" werden in der vorliegenden Anmeldung synonym verwendet. Als Mikrokapseln sind solche Kapseln geeignet, die einen mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) von 1 bis 100 μιη, bevorzugt von 5 bis 80 μιη, besonders bevorzugt von 10 bis 50 μιη und insbesondere von 15 bis 40 μιη aufweisen. Der mittlere Teilchendurchmesser Xso,3 wird durch Siebung oder mittels eines Partikelgrössenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Kapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Kapseln handeln, bevorzugt handelt es sich aber um wasserunlösliche Kapseln. Die Wasserunlöslichkeit der Kapseln hat den Vorteil, dass diese hierdurch die Wasch- oder Reinigung überdauern können und so in der Lage sind, das Additiv erst im Anschluss an den wässrigen Wasch- oder Reinigungsprozess, beispielsweise beim Trocknen durch bloße Temperaturerhöhung oder durch Sonneneinstrahlung während des Tragens von Kleidung oder bei Reibung der Oberfläche, freigesetzt wird.
Insbesondere ist es bevorzugt, wenn es sich bei den wasserunlöslichen Kapseln um aufreibbare Kapseln handelt, wobei das Wandmaterial (Hülle) vorzugsweise Polyurethane, Polyolefine, Polyamide, Polyester, Polysaccharide, Epoxydharze, Silikonharze und/oder Polykondensationsproduk- te aus Carbonyl-Verbindungen und NH-Gruppen enthaltenden Verbindungen (wie beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Kapseln oder Melamin-Formaldehyd-Kapseln oder Harnstoff- Formaldehyd-Kapseln) enthält.
Der Begriff aufreibbare Kapseln meint solche Kapseln, welche, wenn sie an einer damit behandelten Oberfläche haften, durch mechanisches Reiben oder durch Druck geöffnet bzw. aufgerieben werden können, so dass eine Inhaltsfreisetzung erst als Resultat einer mechanischen Einwirkung resultiert, beispielsweise wenn man sich mit einem Handtuch, auf welchem solche Kapseln abgelagert sind, die Hände abtrocknet. Bevorzugt einsetzbare Kapseln weisen mittlere Durchmesser Χδο,3 im Bereich von 1 bis 100 μιη auf, vorzugsweise zwischen 5 und 95 μιη, insbesondere zwischen 10 und 90 μιη, zum Beispiel zwischen 10 und 80 μιη. Die den Kern beziehungsweise (gefüllten) Hohlraum umschließende Schale der Kapseln hat eine durchschnittliche Dicke im Bereich von 0,01 bis 30 μιη, vorzugsweise von 0, 1 [im bis 15 [im, insbesondere von 0,5 [im bis 8 [im, besonders bevorzugt von 0,5 [im bis 3 [im. Kapseln sind insbesondere dann gut aufreibbar, wenn sie innerhalb der zuvor angegebenen Bereiche betreffend den mittleren Durchmesser und betreffend die durchschnittliche Dicke liegen.
Als Materialen für die Kapseln kommen üblicherweise hochmolekulare Verbindungen in Frage wie zum Beispiel Eiweißverbindungen (wie zum Beispiel Gelatine, Albumin, Casein und andere), Cellu- lose-Derivate (zum Beispiel Methylcellulose, Ethylcellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Car- boxymethylcellulose und andere) sowie vor allem auch synthetische Polymere (wie zum Beispiel Polyamide, Polyethylenglycole, Polyurethane, Epoxydharze und andere). Bevorzugt dient als Wandmaterial (Hülle) beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd oder Harnstoff-Formaldehyd oder Polyacrylatcopolymer. Mit besonderem Vorzug werden erfindungsgemäß solche Kapseln eingesetzt, wie sie in US 2003/0125222 A1 , DE 10 2008 051 799 A1 oder WO 01/49817 beschrieben sind.
Bevorzugte Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln werden hergestellt, in dem man Melamin- Formaldehyd-Vorkondensate und/oder deren Ci-C4-Alkylether in Wasser, in dem ein hydrophobes Material emulgiert ist, das wenigstens einen Riechstoff und/oder wenigstens ein Öl umfasst, in Gegenwart eines Schutzkolloids kondensiert. Als hydrophobes Material das im Kernmaterial (u.a. als Additiv) zur Herstellung eingesetzt werden kann, zählen alle Arten von Ölen, wie Riechstoffe, Pflanzenöle, tierische öle, Mineralöle, Paraffine, Silikonöle und andere synthetische Öle. Geeignete Schutzkolloide sind z. B. Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, Polyvinylalkohole, partiell hydrolysierte Polyvinylacetate, Gelatine, Gummi arabicum, Xanthangummi, Alginate, Pecti- ne, abgebaute Stärken, Kasein, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate aus Acryl- säure und Methacrylsäure, sulfonsäuregruppenhaltige wasserlösliche Polymere mit einem Gehalt an Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat oder Sulfopropylmethacrylat, sowie Polymerisate von N-(Sulfoethyl)-maleinimid, 2-Acrylamido-2-alkylsulfonsäuren, Styrolsulfonsäuren und Formaldehyd sowie Kondensate aus Phenolsulfonsäuren und Formaldehyd .
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln an deren Oberfläche ganz oder teilweise mit mindestens einem kationischen Polymer zu beschichten. Entsprechend eignet sich als kationisches Polymer zur Beschichtung der Mikrokapseln mindestens ein kationisches Polymer aus Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaterni- um-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium- 10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyqua- ternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Po- lyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium- 39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaterni- um-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51 , Polyqua- ternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61 , Polyquaternium-69, Polyquaternium-86. Ganz besonders bevorzugt ist Polyquaternium-7. Die im Rahmen dieser Anmeldung genutzte Polyqua- ternium-Nomenklatur der kationischen Polymere ist der Deklaration kationischer Polymere gemäß International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI-Deklaration) kosmetischer Rohstoffe entnommen.
Um ein Mikrokapselgranulat zu erhalten, werden die Mikrokapseln mit einem partikelförmigen Trägermaterial in Kontakt gebracht. Trägermaterialien sind im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Materialien, die eine sehr gute Absorptionseigenschaft aufweisen. Das Trägermaterial weißt vorzugsweise eine Ölabsorptionskapazität nach ISO 787 - 5 von mindestens 125 ml/100 g, bevorzugt von mindestens 150 ml/100 g, besonders bevorzugt von mindestens 175 ml/100 g und insbesondere von mindestens 200 ml/100 g auf. Die Ölabsorptionskapazität dient als Maß für die Absorptionseigenschaften eines Materials. Es wird ausgedrückt in Milliliter Öl pro 100 g Probe. Zur Bestimmung wird eine Probenmenge des zu untersuchenden, partikelförmigen Materials auf eine Platte gegeben. Aus einer Bürette wird langsam Lackleinöl zugetropft und nach jeder Zugabe des Öls mit einem Messerspatel in das partikelförmige Material eingerieben. Die Zugabe des Öls wird so lange fortgesetzt, bis sich Zusammenballungen von Feststoff und Öl gebildet haben. Von diesem Zeitpunkt an wird nur noch jeweils ein Tropfen Lackleinöl zugegeben und nach jeder Zugabe des Öls gründlich mit dem Messerspatel vertrieben. Wenn eine weiche Paste entstanden ist, wir die Zugabe von Öl beendet. Die Paste sollte sich gerade noch verteilen lassen ohne jedoch zu reißen oder zu krümeln und auch noch auf der Platte haften.
Bevorzugte Mikrokapselgranulate enthalten folglich mit Mikrokapseln bestücktes Trägermaterial, wobei das Trägermaterial einen Ölabsorptionskapazität nach ISO 787 - 5 von mindestens 125 ml/100 g, bevorzugt von mindestens 150 ml/100 g, besonders bevorzugt von mindestens 175 ml/100 g und insbesondere von mindestens 200 ml/100 g, aufweist. Dabei wird der Ölabsorptions- koeffizient des reinen Trägermaterials vor der Bestückung mit Mikrokapseln wie zuvor beschrieben bestimmt.
Das partikelförmige Trägermaterial kann im Sinne der vorliegenden Erfindung eine einzige partikelförmige Komponente oder ein Gemisch mehrerer unterschiedlicher Komponenten sein. Entscheidend ist, dass die Summe aller Trägermaterialien nach einstündigem Erhitzen im trockenen Zustand eine Ölabsorptionskapazität von 100ml/100g oder mehr aufweisen. Die BET-Oberfläche nach DIN 66131 des Trägermaterials liegt unabhängig von den Werten des Ölabsorptionsvermögens vorzugsweise bei mindestens 10 m2/g, bevorzugt bei mindestens 40 m2/g, insbesondere bei mindestens 70 m2/g, besonders bei wenigstens 100 m2/g und insbesondere bevorzugt bei mindestens 130 m2/g.
Die mittlere Teilchengröße Xso,3 des Trägermaterials liegt vorzugsweise unterhalb von 100 mm, bevorzugt unterhalb 75 mm, weiter bevorzugt unterhalb 50 mm, dazu bevorzugt unterhalb 25 mm, insbesondere unterhalb 18 mm und insbesondere unter 10 mm.
Bevorzugt umfasst das Trägermaterial amorphe Aluminosilikate. Unter diesen werden amorph vorliegende Verbindungen mit unterschiedlichen Anteilen Aluminiumoxid (AI2O3) und Siliziumdioxid (S1O2) verstanden, die weitere Metalle enthalten. Vorzugsweise lässt sich das in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte amorphe Aluminosilikat mittels einer der folgenden Formeln (I) oder (II) beschreiben: x(M20) AI2O3 y(Si02) w(H20) (Formel I)
x(MeO) y(M20) Al203 z(SD2) w(H20) (Formel II)
In der Formel (I) steht M für ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium. Mit besonderem Vorzug nimmt x Werte von 0,2 bis 2,0, y die Werte von 0,5 bis 10,0 und w alle positiven Werte inklusive 0 ein.
In der Formel (II) steht Me für ein Erdalkalimetall, M für ein Alkalimetall, zudem vorzugsweise x für Werte von 0,001 bis 0, 1 , y für Werte von 0,2 bis 2,0, z für Werte von 0,5 bis 10,0 und w für positiven Werte inklusive 0.
Weiterhin kann das Trägermaterial statt der amorphen Aluminosilikate oder zusätzlich zu diesen Tone, vorzugsweise Bentonite, Erdalkalimetallsilikate, vorzugsweise Calciumsilikat, Erdalkalime- tallcarbonate, insbesondere Calciumcarbonat und/oder Magnesiumcarbonat und/oder Kieselsäure umfassen.
Kieselsäuren sind besonders bevorzugt im Trägermaterial enthalten, wobei die Bezeichnung Kieselsäure hier als Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel (Si02)m nH20 steht. Fällungskieselsäuren werden aus einer wässrigen Alkalisilikat-Lösung durch Fällung mit Mineralsäuren hergestellt. Dabei bilden sich kolloidale Primärteilchen, die mit fortschreitender Reaktion agglomerieren und schließlich zu Aggregaten verwachsen. Die pulverförmigen, voluminösen Formen besitzen BET- Oberflächen von 30 bis 800 m2/g. Unter der Bezeichnung pyrogene Kieselsäuren werden hochdisperse Kieselsäuren zusammenge- fasst, die durch Flammenhydrolyse hergestellt werden. Dabei wird Siliziumtetrachlorid in einer Knallgasflamme zersetzt. Pyrogene Kieselsäuren besitzen an ihrer Oberfläche deutlich weniger OH-Gruppen als Fällungs-Kieselsäuren. Wegen ihrer durch die Silanol-Gruppen bedingten Hydro- philie werden die synthetischen Kieselsäuren häufig chemischen Nachbehandlungsverfahren unterzogen, bei denen die OH- Gruppen zum Beispiel mit organischen Chlorsilanen reagieren.
Dadurch entstehen modifizierte, zum Beispiel hydrophobe Oberflächen, welche die anwendungstechnischen Eigenschaften der Kieselsäuren wesentlich erweitern. Auch chemisch modifizierte Kieselsäuren fallen im Rahmen der vorliegenden Erfindung unter den Begriff„Kieselsäuren".
Besonders vorteilhafte Ausführungsformen stellen dabei Sipernat® 22 S, Sipernat® 50 oder Sipernat® 50 S der Firma Evonik (Deutschland) dar, sprühgetrocknete und anschließend insbesondere vermahlene Kieselsäuren, da sich diese als sehr saugfähig erwiesen haben. Ebenfalls bevorzugt sind aber auch die dem Stand der Technik bekannten anderen Kieselsäuren.
Entsprechende Mikrokapselgranulate sind in WO 2010/1 18959 A1 ausführlich beschrieben. Auf das dort insbesondere beginnend auf Seite 12 beschriebene Herstellungsverfahren entsprechender Granulate wird hier ausdrücklich Bezug genommen.
Additive im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere:
- Textilpflegemittel wie Weichmacher, Phobier- und Imprägniermittel gegen Wasser und Wiederan- schmutzungen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertra- gungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber, kationische Polymere,
- Behandlungsmittel für harte Oberflächen wie Desinfektionsmittel, Imprägnierungen gegen Wasser und Wiederanschmutzungen, Glanzförderer oder -Verhinderer, Hydrophobier oder Hydrophilier- mittel, Filmbildner,
- Hautpflegemittel oder
- Parfüm(öl) oder Riechstoffe.
Unter einer hautpflegenden Verbindung wird eine Verbindung oder eine Mischung aus Verbindungen verstanden, die bei Kontakt einer Oberfläche mit dem Wasch- oder Reinigungsmittel auf die Oberfläche aufziehen und bei Kontakt der Oberfläche mit Haut der Haut einen Vorteil verleihen verglichen mit einer Oberfläche, die nicht mit dem Wasch- oder Reinigungsmittel behandelt wurde. Dieser Vorteil kann beispielsweise den Transfer der hautpflegenden Verbindung von der Oberfläche auf die Haut, einen geringeren Wassertransfer von der Haut auf die Oberfläche oder eine geringere Reibung auf der Hautoberfläche durch die behandelte Oberfläche umfassen. Die hautpflegende Verbindung ist vorzugsweise hydrophob, kann flüssig oder fest sein und muss kompatibel mit den anderen Inhaltsstoffen der Zusammensetzung sein. Die hautpflegende Verbindung kann beispielsweise
a) Wachse wie Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin, Derivate davon sowie Mischungen daraus;
b) Pflanzenextrakte, zum Beispiel pflanzliche Öle wie Avokadoöl, Olivenöl, Palmöl, Palmen- kernöl, Rapsöl, Leinöl, Sojaöl, Erdnussöl, Korianderöl, Ricinusöl, Mohnöl, Kakaoöl, Kokos- nussöl, Kürbiskernöl, Weizenkeimöl, Sesamöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Macadamia- nussöl, Aprikosenkernöl, Haselnussöl, Jojobaöl oder Canolaöl, Kamille, Aloe Vera oder auch Grüner-Tee- oder Planktonextrakt sowie Mischungen daraus;
c) höhere Fettsäuren wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäu- re, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren;
d) höhere Fettalkohole wie Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behe- nylalkohol oder 2-Hexadecanol,
e) Ester wie Cetyloctanoat, Lauryllactat, Myristyllactat, Cetyllactat, Isopropylmyristat, My- ristylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropyladipat, Butylstearat, Decyloleat, Cholestero- lisostearat, Glycerolmonostearat, Glyceroldistearat, Glyceroltristearat, Alkyllactat, Alkylcitrat oder Alkyltartrat;
f) Kohlenwasserstoffe wie Paraffine, Mineralöle, Squalan oder Squalen;
g) Lipide;
h) Vitamine wie Vitamin A, C oder E oder Vitaminalkylester;
i) Phospholipide;
j) Sonnenschutzmittel wie Octylmethoxylcinnamat und Butylmethoxybenzoylmethan;
k) Silikonöle wie lineare oder cyclische Polydimethylsiloxane, Amino-, Alkyl-, Alkylaryl- oder
Arylsubstituierte Silikonöle und
I) Mischungen daraus
umfassen.
Ein einsetzbares Parfümöl kann einzelne Riechstoffverbindungen, beispielsweise die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe enthalten. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobuty- rat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phe- nylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexyl-propionat, Styrallylpropio- nat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden beispielsweise die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen beispielsweise die Jonone, Isomethylionon und Methylce- drylketon, zu den Alkoholen beispielsweise Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phe- nylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören beispielsweise die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote des gebildeten Parfümöl erzeugen.
Die Parfümöle können aber auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, beispielsweise Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind beispielsweise Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melis- senöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Haftfeste Riechstoffe sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arni- kablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl,
Kampferöl, Kanagaöl, Kardamo-menöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliol, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfef- feröl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang- Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden beziehungsweise festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen beispielsweise die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, Amylzimtal- dehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranil-säuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoe-säure-ethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Euka- lyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincar- bonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydro- xyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvak- rol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methyl- anthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methylnaph- thylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, Naphtholethylether, Naph- tholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenyles- sigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexyles- ter, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzyles- ter. Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Li- naylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Im Sinne eines aromatherapeutischen Effektes können erfindungsgemäß auch ätherische Öle als Vorteilsmittel eingesetzt werden. Bevorzugte ätherische Öle sind beispielsweise Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella Anisum, Benzoe siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba- Balsam - Copaifera reticulata, Costuswurzel - Saussurea discolor, Edeltannennadel - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fenchel - Foeniculum dulce, Fichtennadel - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho-Blätter - Cinnamonum camphora, Immortelle (Strohblume) - Helichry- sum ang., Ingwer extra - Zingiber off., Johanniskraut - Hypericum perforatum, Jojoba, Kamille deutsch - Matricaria recutita, Kamille blau fine - Matricaria chamomilla, Kamille röm. - Anthemis nobilis, Kamille wild - Ormensis multicaulis, Karotte - Daucus carota, Latschenkiefer - Pinus mug- ho, Lavandin - Lavendula hybrida, Litsea Cubeba - (May Chang), Manuka - Leptospermum scopa- rium, Melisse - Melissa officinalis, Meerkiefer - Pinus pinaster, Myrrhe - Commiphora molmol, Myr- the - Myrtus communis, Neem - Azadirachta, Niaouli - (MQV) Melaleuca quin, viridiflora, Palmarosa - Cymbopogom martini, Patchouli - Pogostemon patschuli, Perubalsam - Myroxylon balsamum var. pereirae, Raventsara aromatica, Rosenholz - Aniba rosae odora, Salbei - Salvia officinalis Schachtelhalm - Equisetaceae, Schafgarbe extra - Achillea millefolia, Spitzwegerich - Plantago lanceolata, Styrax - Liquidambar orientalis, Tagetes (Ringelblume)-Tagetes patula, Teebaum - Melaleuca al- ternifolia, Tolubalsam - Myroxylon Balsamum L, Virginia-Zeder - Juniperus virginiana, Weihrauch (Olibanum) - Boswellia carteri, Weißtanne - Abies alba. Der Einsatz von ätherischen Ölen entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Als Enzym eignen sich prinzipiell alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme zum Einsatz als Additiv. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die als Additiv eines Waschmittels eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tan- nase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduk- tase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbeson- dere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd , Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Pro- tosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd. , Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd ., China, die unter den Handelsnamen Prolea- ther® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd. , Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp. , Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B.
licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser a- Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamy Dultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc. , Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der a- Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der a-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanugi- nosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Ama- no unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed' -Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren
Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist.
Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullula- nasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß- Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pek- tinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalactu- ronase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-o 1 ,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1 ,4-a- Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo- D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-a-Galacturonosidase, Exopolygalacturo- nosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.
Es ist bevorzugt, dass ein optische Aufheller als Additiv aus den Substanzklassen der Dis- tyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihyd- rochinolinone, der 1 ,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyren- derivate und Mischungen daraus ausgewählt ist. Diese Substanzklassen an optischen Aufhellern weisen eine hohe Stabilität, eine hohe Licht- und Sauerstoffbeständigkeit und eine hohe Affinität zu Fasern auf.
Besonders gut und stabil lassen sich die folgenden optischen Aufheller, welche aus der Gruppe bestehend aus Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat, Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat, 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,3,5- triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure, Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1- phenylen)imino[6-(diethylamino)-1 ,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1 ,4-disulfonat), 2,2'-(2,5- Thiophendiyl)bis[5-1 ,1 -dim ausgewählt sind, als Additiv einarbeiten.
Erfindungsgemäß können die Kapseln eines der genannten Additive aufweisen. Es ist jedoch auch möglich, dass die Kapseln mehr als ein Additiv umfassen. Bevorzugt umfassen die Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung wenigstens ein Additiv, ausgewählt aus Riechstoff, Weichmacher, Phobier- und Imprägniermittel gegen Wasser und Wiederanschmutzungen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Farbübertra- gungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber, kationische Polymere, Hautpflegemittel, oder Mischungen aus mindestens zwei dieser Additive.
Ganz besonders bevorzugt wird das Additiv ausgewählt aus mindestens einem Riechstoff.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das pulverförmige Waschmittel bezogen auf die Gesamtmenge an Riechstoff darin, maximal 10 Gew.-%, bevorzugt maximal 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt maximal 1 Gew.-% unverkapselte Riechstoffe enthält.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Bestandteil des erfindungsgemäßen portionierten Wasch- oder Reinigungsmittels ist, kann ein übliches, im Stand der Technik bekanntes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel sein. Entsprechende flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel umfassen wenigstens ein Tensid, ausgewählt aus nichtionischen, anionischen und amphoteren Tensiden. Geeignete flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sind beispielsweise in
WO 201 1/1 17079 A1 , WO 2013/186170 Al oder WO 2013/107579 A1 beschrieben, auf weiche hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Das pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel umfasst eine oder mehrere wasch- oder reinigungsaktive Substanzen, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Korrosionsinhibitoren und Desintegrationshilfsmitteln.
Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die am- photeren Tenside gezählt. Erfindungsgemäß kann das feste, pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugt umfasst es wenigstens ein oder mehrere Aniontenside (anionische Tenside), welche vorzugsweise in einer Gesamtmenge von 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 25 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des pulverförmigen Mittels, enthalten sind.
Das wenigstens eine anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9- 13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten,
Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler flüssiger Zusammensetzungen mit Fließgrenze eignen. Flüssige Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-13- Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergieren- de Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die o sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12- C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3- Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21 -Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-1 1- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Es ist bevorzugt, dass das pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Sulfonat- und Sulfat-Tensiden enthält. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung C9-13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid.
Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann die Zusammensetzung auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die pro- tonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Die Zusammensetzung kann neben dem anionischen Tensid auch wenigstens ein nichtionisches Tensid aufweisen. Das nichtionische Tensid umfasst alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäu- realkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Al- kylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9-1 1 -Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO (Propylenoxid)-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12-18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13-15-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Das pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere Lösungsmittel umfassen. Hierbei kann es sich um Wasser und/oder nichtwässrige Lösungsmittel handeln. Bevorzugt enthält die Zusammensetzung Wasser als Hauptlösungsmittel. Die Zusammensetzung kann weiterhin nichtwässrige Lösungsmittel umfassen. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethyl- englykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Pro- pylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy- lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy-2- propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Die Zusammensetzung kann erfindungsgemäß weiterhin Gerüststoffe und/oder alkalische Substanzen umfassen. Als Gerüststoffe sind beispielsweise polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1 .000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1 .000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Me- thacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Me- thallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Als Gerüststoffe, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein können, sind insbesondere auch Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche weiterhin in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäu- ren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäu- ren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Zitronensäure, oder Acrylpo- lymere mit einer Molmassen von 1.000 bis 5.000 g / mol eingesetzt.
Alkalische Substanzen oder Waschalkalien sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Chemikalien zur Anhebung und Stabilisierung des pH-Wertes der Zusammensetzung.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin wenigstens ein Enzym. Geeignete Enzyme sind die zuvor als Additiv genannten Enzyme. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere unterschiedliche Enzyme umfasst sind. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das wenigstens eine Enzym in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Gew.-% enthalten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das wenigstens eine Enzym als Granulat vor. Insbesondere sind Enzymgranulate in einer Gesamtmenge von 4 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 7 bis 12 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% des gesamten pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10~8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Gew.-% in diesen pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten.
Sowohl das pulverförmige als auch das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel können eine oder mehrere weitere im Stand der Technik beschriebene Komponenten, wie beispielsweise optische Aufheller, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Antioxidantien, Enzymstabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Anti-Redepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektro- lyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und/oder UV-Absorber aufweisen. Erfindungsgemäß befindet sich das portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Behälter (Pouch) aus wasserlöslichem Material auf. Dieser Behälter umfasst mindestens zwei räumlich voneinander getrennte Kammern (Mehrkammerpouch). Diese Kammern sind derart voneinander getrennt, dass das enthaltene flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel und das pulverförmige Waschoder Reinigungsmittel nicht miteinander in Kontakt treten. Diese Trennung kann beispielsweise durch eine Wand erfolgen, die aus demselben Material besteht wie der Behälter selbst.
Das wasserlösliche oder wasserdispergierbare Material kann ein Polymer, ein Copolymer oder Mischungen dieser umfassen. Wasserlösliche Polymere im Sinne der Erfindung sind solche Polymere, die bei Raumtemperatur in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-% löslich sind.
Bevorzugte wasserlösliche Materialien umfassen vorzugsweise mindestens anteilsweise wenigstens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus (acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrro- lidon, Polyethylenoxid, Gelatine, mit Sulphat, Carbonat und/oder Citrat substituierte Polyvinylalko- hole, Polyalkylenoxide, Acrylamide, Celluloseester, Celluloseether, Celluloseamide, Cellulose, Polyvinylacetate, Polycarbonsäuren und deren Salze, Polyaminosäuren oder Peptide, Polyamide, Polyacrylamide, Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und (Meth)Acrylsäure, Polysaccaride, wie beispielsweise Stärke oder Guar-Derivate, Gelatine und unter den INCI Bezeichnungn Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Po- lyquaternium 27 auf. Besonders bevorzugt ist das wasserlösliche Material ein Polivinylalkohol.
In einer Ausführungsform der Erfindung umfasst das wasserlösliche Material Mischungen unterschiedlicher Substanzen. Solche Mischungen ermöglichen die Einstellung der mechanischen Eigenschaften des Behälters und können den Grad der Wasserlöslichkeit beeinflussen.
Das wasserlösliche Material enthält bevorzugt mindestens einen Polyvinylalkohol und/oder mindestens ein Polyvinylalkoholcopolymer. "Polyvinylalkohol" (Kurzzeichen PVAL oder PVA gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur
— CH2— CH—CH,— CH—
2 I 2 I
OH- OH die in geringen Anteilen (ca. 2%) auch Struktureinheiten des Typs
— CH2—CH— CH—CH,—
I I OH OH enthalten.
Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98 bis 99 Mol-% beziehungsweise 87 bis 89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl beziehungsweise der Lösungsviskosität.
Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar. Die Wasserlöslichkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure od. Borax verringern. Die Beschichtungen aus Polyvinylalkohol sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das wasserlösliche Material wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol- % beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das wasserlösliche Material zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol% beträgt.
Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiole 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE sowie die Compounds der Firma Texas Polymers wie beispielsweise Vinex 2034.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist. Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Me- thacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Die Wasserlöslichkeit von Polyvinylalkoholpolymer kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserloslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd beziehungsweise Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert beziehungsweise ketali- siert werden.
Weiterhin lässt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.
Dem als wasserlösliches Material geeigneten Folienmaterial kann neben Polyvinylalkohol zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz als wasserlösliches Material der wasserlöslichen Potion gemäß der Erfindung sind Folien, die unter der Bezeichnung Monosol M8630 von MonoSol LLC vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Bevorzugte wasserlösliche Materialien sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydroxypropylme- thylcellulose (HPMC) umfassen, die einen Substitutionsgrad (durchschnittliche Anzahl von Me- thoxygruppen pro Anhydroglucose-Einheit der Cellulose) von 1 ,0 bis 2,0, vorzugsweise von 1 ,4 bis 1 ,9, und eine molare Substitution (durchschnittliche Anzahl von Hydroxypropoxylgruppen pro Anhydroglucose-Einheit der Cellulose) von 0,1 bis 0,3, vorzugsweise von 0, 15 bis 0,25, aufweist.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, werden durch radikalische Polymerisation von 1 -Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2.500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wässrige Lösungen angeboten.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben üblicherweise Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigen- schaften.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung.
Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung wasserlösliche Materialien, welche ein Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus umfassen.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten oglykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts (MG) aufgebaut: aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylopek- tin (MG ca. 300.000 bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1.200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1 ,6-Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung wasserlöslicher Behälter im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke- Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bezie- hungsweise Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und - ether sowie Aminostärken.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5), auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5.000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulose- basis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen beziehungsweise Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Ami- nocellulosen.
Das wasserlösliche Material kann weitere Additive aufweisen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Weichmacher, wie beispielsweise Dipropylenglycol, Ethylenglycol oder Diethylenglycol, Wasser oder Aufschlussmittel.
Besonders bevorzugt wird Polyvinylalkohol als wasserlösliches Material eingesetzt. Dieses ist einerseits leicht zu verarbeiten und kostengünstig zu erhalten. Zudem ist es besonders gut in Wasser löslich und ermöglicht so vielfältige Einsatzmöglichkeiten des hergestellten Behälters.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zum Waschen und/oder Reinigen von Textilien. Bei Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich insbesondere um textile Flächengebilde, wie beispielsweise Bekleidungsstücke, Bad- oder Wäschetextilien. Diese können natürliche und/oder synthetische Fasern, wie beispielsweise Seide, Leinen, Baumwolle, Polyester, Polyamid oder Acetatfasern umfassen. Die Fasern können behandelt oder unbehandelt sein. Es sind weiterhin solche textile Flächengebilde umfasst, die aus gewebten oder nicht gewebten Materialien wie beispielsweise Filzen oder Vliesstoffe bestehen.
In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen wird das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel exemplarisch erläutert. B e i s p i e l e: Beispiel 1 :
Ein Granulat umfassend eine Parfüm-Mikrokapseldispersion (187840 KMHN2813 von der Firma Firmenich, Kerpen, Deutschland) und Kieselsäure als Trägermaterial (Sipernat® 22 S, Firma Evo- nik, Deutschland) wurde in einem Lödige-Mischer nach dem in WO 2010/1 18959 A1 beschriebenen Verfahren hergestellt.
Das erhaltene Granulat A1 hatte die folgende Zusammensetzung:
80 Gew.-% Kapselslurry 187840 KMHN 2813
20 Gew.-% Sipernat® 22 S
Beispiel 2:
Es wurden pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel A2 bis A5 gemäß der folgenden Zusammensetzungen in einem Taumelmischer hergestellt:
Tabelle 1 : pulverförmige Zusammensetzungen
A2 A3 A4 A5
(erfindungsgemäß)
Komponente % a.s. % a.s. % a.s. % a.s.
Natrium (Cio-Ci3)-Alkylbenzolsulfonat 17,00 17,00 17,00 17,00
Fettalkoholsulfat (C12-C16) 3,84 3,84 3,84 3,84
Carboxymethylcellulose 9,01 9,01 9,01 9,01
Anionisches Polyester (Soil Release 9,00 9,00 9,00 9,00 Polyester, TexCare®SRA 300, Fa. Clari- ant, Deutschland)
Verfärbungsschutz (Sokalan®HP 56 1 ,30 1 ,30 1 ,30 1 ,30 Granulat, Fa. BASF)
Enzym-Granulat 10,73 10,73 10,73 10,73
Seife 2,60 2,60 2,60 2,60
Natrium-Hydrogencarbonat 19,96 17,96 17,46 19,96
Zeolith 0,40 0,40 0,40 0,40
Natriumsulfat Granulat ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Kapselslurry (187840 KMHN2813, siehe 2,00 2,00 Bsp. 1 )
Kapselgranulat A1 (aus Bsp. 1 ) - - 2,0 -
Kieselsäure (Sipernat® 22 S) - - - 0,5 Beispiel 3:
Die Pulvermischungen wurden einem Verklumpungstest unterworfen. Dabei wurden 10 ml jeder Probe mit einem kleinen Messzylinder in einen Hohlzylinder gefüllt. Die Porbe wurde 10 min lang mit einem Stempel und einem Gewicht von 3 kg beschwert, so dass ein Pressling entsteht. Nach 10 min wurde der Probekörper vorsichtig aus der Form herausgedrückt und unter eine
Waagschale, auf der sichein austarieres 1 L Becherglas befand, gestellt. Dabei ist die Waagschale so auszurichten, dass nur die Normalkraft auf den Probekörper wirkt.
Das Becherglas wurde mich 40ml derart beschwert, dass es auf dem darunterliegenden
Probenkörper leicht aufliegt. Anschließend wurde nun so lange Wasser mit einer konstanten Geschwindigkeit von etwa 100 ml/5s in das Becherglas gegossen, bis der Probekörper zerdrückt wurde. Als Endpunkt der Messung gilt dabei die Menge an Wasser, durch die der Probekörper vollständig zerdrückt wurde. Bei 1000 ml wurde die Messun gestoppt und der Messwert mit >1000 ml angegeben. Je höher der Messwert, umso mehr neigt das Pulver zur Verklumpung.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Die Zusammensetzungen A3, A4 und A5 enthielten alle die gleiche Menge an Kapselslurry. Das Aufsprühen des reinen Slurries (A3) führt zu einer starken Verklumpung der Pulvermischung. Im Gegensatz hierzu führt die Zugabe als Granulat (A4, erfindungsgemäß) zu einem gut rieselfähigen Produkt. Die getrennte Zugabe von Slurry und Trägermaterial (A5) lieferte ein schlechteres Ergebnis als A4, das bezüglich der Parameter Verklumpung und Rieselfähigkeit nah bei A3 lag.
Beispiel 4:
Mit 7,5 g der Pulvermischung A4 und einem entsprechenden Flüssigwaschmittel (vide infra) wurde ein Doppelkammerpouch aus einem PVA-Film (M8630, 88 μιη) wie folgt hergestellt. Die mit dem Produkt gewaschene Wäsche zeigte einen guten Rub-and-Smell Effekt nach dem Trocknen.
In einem Rührkessel wurden die Komponenten der flüssigen Zusammensetzung L1 unter Rühren der Reihenfolge nach gemischt. Tabelle 2: Flüssige Zusammensetzung
Herstellung Pouch
Zu diesem Zweck wurde eine Folie M8630 der Fa. Monosol (88 μιη) auf eine heizbare Form mit Doppelkavität aufgespannt. Die aufgespannte Folie wurde für eine Dauer von 2400 ms bei 105°C erhitzt und dann durch ein Vakuum in die Kavität gezogen. Im Anschluss wurden 7,5 g der Pulvermischung A4 vorgewogen in die erste Kavität gefüllt und danach 16 mL der flüssigen Zusammensetzung L1 der Tabelle 2 mittels einer Spritze in die zweite Kavität gegeben. Danach wird eine Oberfolie (M8630, 90 μιη) zum Verschließen der Kavitäten aufgelegt und mittels Hitze (150°C, 1000 ms) mit der ersten Folie verschweißt. Nach dem Brechen des Vakuums wurde die Portion der Kavität entnommen. Eine Wandung der Pulverkammer der Portion wurde im Anschluss mit einer Nadel perforiert. Dadurch entwich überschüssige Luft aus der Pulverkammer der Portion und der Film der Wandung relaxierte.
Bei einer Abfüllung in einer automatisierten Abfüllanalage bei analoger Schrittfolge war kein Verstopfen der Dosieranlage (Füllkanäle) zu beobachten.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e:
1. Portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern,
wobei sich in wenigstens einer Kammer ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel und in wenigstens einer hiervon verschiedenen weiteren Kammer ein pulverförmiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Kern-Hülle-Mikrokapseln in Form von Mikrokapselgranulat umfasst, befindet, wobei die Mikrokapseln im Kern wenigstens ein Additiv umfassen.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Mikrokapseln im pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel im Bereich von 0, 1 bis 2,5 %, insbesondere im Bereich von 0,3 bis 1 ,5 % liegt.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln einen mittleren Durchmesser Xso,3 von 1 bis 100 μιη, insbesondere von 5 bis 80 μιη, besonders von 10 bis 50 μιη und weiterhin von 15 bis 40 μιη aufweisen.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv ausgewählt wird aus Riechstoff, Weichmacher, Phobier- und Imprägniermittel gegen Wasser und Wiederanschmutzungen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber, kationische Polymere, Hautpflegemittel, oder Mischungen aus mindestens zwei dieser Additive.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv ausgewählt wird aus mindestens einem Riechstoff.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Wandmaterial (Hülle) der Mikrokapseln Melamin-Harnstoff-Formaldehyd oder Mela- min-Formaldehyd oder Harnstoff-Formaldehyd oder Polyacrylatcopolymer umfasst.
7. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln an deren Oberfläche ganz oder teilweise mit mindestens einem kationischen Polymer beschichtet sind.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mikrokapselgranulat ein mit Mikrokapseln bestücktes Trägermaterial enthält, wobei das Trägermaterial einen Ölabsorptionskapazität nach ISO 787 - 5 von mindestens 125 ml/100 g, bevorzugt von mindestens 150 ml/100 g, besonders bevorzugt von mindestens 175 ml/100 g und insbesondere von mindestens 200 ml/100 g, aufweist.
9. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Teilchengröße Xso,3 des Trägermaterials unterhalb von 100 mm, bevorzugt unterhalb 75 mm, weiter bevorzugt unterhalb 50 mm, dazu bevorzugt unterhalb 25 mm, insbesondere unterhalb 18 mm und insbesondere unter 10 mm, liegt.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial Kieselsäure enthält.
1 1. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass im pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel Aniontensid in einer Gesamtmenge von 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 25 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des pulverförmigen Mittels, enthalten ist.
12. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin wenigstens ein Enzym, insbesondere Enzym in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis
1 ,0 Gew.-% in enthält.
13. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine Enzym als Granulat vorliegt.
14. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das pulverförmige Waschmittel bezogen auf die Gesamtmenge an Riechstoff darin, maximal 10 Gew.-%, bevorzugt maximal 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt maximal 1 Gew.-% unverkapselte Riechstoffe enthält.
15. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol umfasst.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11384318B2 (en) * 2017-12-29 2022-07-12 Zobele Holding S.P.A. Laundry perfuming composition
DE102018209707A1 (de) 2018-06-15 2019-12-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Portionseinheit eines Reinigungsmittels
CN109234033A (zh) * 2018-11-08 2019-01-18 北京斯泰博环保科技有限责任公司 一种洗涤剂用杀菌剂微胶囊及其制备方法
DE102018220929A1 (de) 2018-12-04 2020-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittelkapsel und Verfahren zu deren Herstellung
EP3828255B1 (de) * 2019-11-29 2023-11-22 Henkel AG & Co. KGaA Mehrkammer-waschmittelprodukt mit hohem kontrast zwischen den kammern
US20210222091A1 (en) * 2020-01-22 2021-07-22 Dune Sciences, Inc. Self-preserving liquid laundry detergent formulation
WO2021212352A1 (en) * 2020-04-22 2021-10-28 Givaudan Sa Scent booster
CN117004461A (zh) * 2023-06-27 2023-11-07 广东加茜亚日用品科技有限公司 一种固液多腔凝珠中固体粒子的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10000223A1 (de) 2000-01-05 2001-07-12 Basf Ag Mikrokapselzubereitungen und Mikrokapseln enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel
ATE384779T1 (de) * 2003-08-13 2008-02-15 Firmenich & Cie Packgut
US8097580B2 (en) * 2008-06-26 2012-01-17 The Procter & Gamble Company Liquid laundry treatment composition comprising an asymmetric di-hydrocarbyl quaternary ammonium compound
DE102008051799A1 (de) 2008-10-17 2010-04-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierung von Mikrokapsel-Slurries
DE102009002384A1 (de) 2009-04-15 2010-10-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Granulares Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv
DE102010003206A1 (de) 2010-03-24 2011-09-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Fettlösekraft
EP2527421A1 (de) * 2011-05-23 2012-11-28 The Procter & Gamble Company Wasserlöslicher Dosiereinheitbeutel mit Chelant
DE102012200673A1 (de) 2012-01-18 2013-07-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft
DE102012209827A1 (de) 2012-06-12 2013-12-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft II

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO2016142008A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170122821A (ko) 2017-11-06
DE102015204170A1 (de) 2016-09-15
US20170369824A1 (en) 2017-12-28
WO2016142008A1 (de) 2016-09-15

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