DE102006059272A1

DE102006059272A1 - Herstellung von Aminoxidgranulaten und deren Einsatz

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Publication number: DE102006059272A1
Application number: DE102006059272A
Authority: DE
Inventors: Georg Dr. Assmann; Gerhard Dr. Blasey; Hermann-Josef Welling; Birgit Dr. Burg
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2006-12-13
Filing date: 2006-12-13
Publication date: 2008-06-19
Also published as: US20090305938A1; EP2111442A1; WO2008071519A1

Abstract

Tensidgranulate, umfassend 10 bis 90 Gew.-% Aminoxid, 10 bis 90 Gew.-% Trägermaterial und 0 bis 50 Gew.-% Bindemittel können mittels Wirbelschichtgranulation hergestellt und zur Aufwertung einer Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung eingesetzt werden. Die aufgewertete Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung zeichnet sich unter anderem durch eine verbesserte Leistung bei der Entfernung fetthaltiger Verschmutzungen aus.

Description

Die Erfindung betrifft Tensidgranulate, welche 10 bis 90 Gew.-% Aminoxid enthalten, ein Verfahren zur Herstellung dieser Granulate und die Verwendung dieser Granulate zur Leistungssteigerung eines tensidhaltigen Mittels in punkto Fettauswaschbarkeit, eine Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung, welche diese Tensidgranulate umfasst, sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Fettauswaschbarkeit aus Textilien.
Feste Wasch- oder Reinigungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfältigen Angebotsformen erhältlich. Neben Pulvern und Granulaten umfasst dieses Angebot beispielsweise auch Konzentrate in Form extrudierter oder tablettierter Zusammensetzungen. Diese festen, konzentrierten bzw. verdichteten Angebotsformen zeichnen sich durch ein verringertes Volumen pro Dosiereinheit aus und senken damit die Kosten für Verpackung und Transport, haben jedoch den Nachteil, dass sie sich aufgrund der hohen Verdichtung des Materials durch verzögerten Zerfall und damit eine verzögerte Freisetzung ihrer Inhaltsstoffe auszeichnen. Eine Möglichkeit zur Beschleunigung des Zerfalls verdichteter Mittel liegt in der Verwendung von Zerfallsbeschleunigern, so genannten Tablettensprengmitteln.
Unabhängig davon, ob die festen Wasch- oder Reinigungsmittel in Form von Pulvern, Granulaten, Extrudaten oder Tabletten vorliegen, weisen auch die bislang bekannten wasch- oder reinigungsstärksten Mittel Schwächen bei der Entfernung bestimmter Verschmutzungsarten auf. Besonders bei der Reinigung von stark verschmutzten Oberflächen, beispielsweise von stark verschmutzter Arbeitskleidung, werden bei der Verwendung der bekannten Wasch- oder Reinigungsmittel keine befriedigenden Ergebnisse erhalten. Der Verbraucher muss zur Verbesserung des Wasch- oder Reinigungsergebnisses so genannte Vorbehandlungsmittel anwenden, mit denen er die Flecken im Vorfeld des eigentlichen Wasch- oder Reinigungsvorganges, beispielsweise in einer maschinellen Waschmaschine, bestreicht oder tränkt und zudem Wasch- oder Reinigungsleistungs-verstärkende Mittel dem eigentlichen Wasch- oder Reinigungsmittel zusetzen. Auch durch eine solche für den Verbraucher umständliche Behandlung gelingt es oft nicht, insbesondere fetthaltige Flecken vollständig zu entfernen. Als Ergebnis muss sich der Verbraucher mit unterschiedlichsten Vorbehandlungsmitteln und Wasch- oder Reinigungsmittelverstärkern bevorraten, die er je nach Verschutzungsstärke und -art für jeden Wasch- oder Reinigungsvorgang speziell dosieren muss. Doch auch dann gelingt es vielfach nicht, die Verschmutzungen vollständig zu entfernen. Das beschriebene Problem tritt verstärkt bei mit Mineralöl verschmutzten Kleidungsstücken auf.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, ein Wasch- oder Reinigungsmitteladditiv bereitzustellen, welches die oben genannten Probleme löst und so ermöglicht, dem Verbraucher Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen an die Hand zu geben, welche sich durch eine verbesserte Reinigungsleistung insbesondere auf dem Gebiet der fetthaltigen Flecken auszeichnen.
Mit der vorliegenden Erfindung wird diese Aufgabe gelöst.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Tensidgranulat, welches 10 bis 90 Gew.-% Aminoxid, 10 bis 90 Gew.-% Trägermaterial und 0 bis 50 Gew.-% Bindemittel umfasst.
Der Begriff Granulat schließt im Rahmen der vorliegenden Erfindung Granulate im engen Sinn, Agglomerate, Pulver, beschichtete Partikel, Prills usw. ein.
Wesentlicher Bestandteil des erfindungsmäßen Tensidgranulates ist Aminoxid, welches in dem Tensidgranulat vorzugsweise in einer Menge von 11 bis 85 Gew.-%, bevorzugt von 12 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt von 13 bis 75 Gew.-%, weiter bevorzugt von 14 bis 70 Gew.-%, dazu bevorzugt von 15 bis 65 Gew.-%, mit Vorzug hierzu von 16 bis 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 17 bis 55 Gew.-% und insbesondere von 18 bis 50 Gew.-% enthalten ist, wobei sich die Angaben auf das Tensidgranulat beziehen.
Der Begriff Aminoxid ist eine Sammelbezeichnung für eine Gruppe nichtionische Tenside der allgemeinen Formel
worin R gewöhnlich für einen aliphatischen oder auch cyclischen tertiären Alkyl- oder Amidoalkyl-Rest steht. Oberflächenaktive Aminoxide werden durch Oxidation von Fettaminen oder -amidoaminen mit Wasserstoffperoxid erhalten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tenside vom Typ der Aminoxide weisen beispielsweise die Formel R¹R²R³NO auf, worin jedes R¹, R² und R³ unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte C₁-C₃₀-Kohlenwasserstoffkette ist. Bevorzugt stellt mindestens einer der Reste, vorzugsweise stellen zwei der Reste eine gegebenenfalls substituierte C₁-C₆-, vorzugsweise C₁-C₄- und insbesondere C₁-C₃-Kohlenwasserstoffkette dar. Besonders bevorzugt weist das Aminoxid Methylreste und/oder Hydroxyethylreste auf. Vorzugsweise wird das Aminoxid ausgewählt aus der Gruppe der N-C_8-20-N,N-dialkylaminoxide, insbesondere aus N-Kokosalkyl-N,N-dialkylaminoxid, N-Palmkernalkyl-N,N-dialkylaminoxid, N-Palmalkyl-N,N-dialkylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dialkylaminoxid. Ebenfalls geeignet sind Myristylcetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
Das Tensidgranulat kann auch Mischungen von zwei oder mehr unterschiedlichen Aminoxiden umfassen. In diesem Falle ergibt sich der Aminoxidgehalt des Granulates aus der Summe der Gehalte sämtlicher enthaltenen Aminoxide.
Trägermaterial ist in dem erfindungsgemäßen Tensidgranulat in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-% enthalten. Vorzugsweise enthält das Tensidgranulat 15 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt 30 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt 35 bis 70 Gew.-% und insbesondere bis 40 bis 65 Gew.-% Trägermaterial. Bevorzugte Trägermaterialien sind Carbonate, Hydrogencarbonate, Sesquicarbonate, Sulfate, Silikate, Aluminosilikate, insbesondere Zeolithe, Kieselsäuren, Stärke, Cellulosederivate, Zitronensäure, Citrate, Tripolyphosphate und Mischung dieser Komponenten. Diese Substanzen werden später im Text ausführlich beschrieben.
Das Trägermaterial weist vorzugsweise eine Ölabsorptionskapazität von 10 ml/100 g bis 160 ml/100 g, vorzugsweise von 12,5 ml/100 g bis 120 ml/100 g und insbesondere von 15 ml/100 g bis 80 ml/100 g auf. Die Ölabsorptionskapazität ist eine physikalische Eigenschaft eines Stoffes, die sich nach genormten Methoden bestimmen lässt (ISO 787/5). Bei den Testmethoden wird eine ausgewogene Probe des betreffenden Stoffes auf einen Teller aufgebracht und tropfenweise mit raffiniertem Leinsamenöl (Dichte: 0,93 g·cm^–3) aus einer Bürette versetzt. Nach jeder Zugabe wird das Pulver mit dem Öl unter Verwendung eines Spatels intensiv vermischt, wobei die Zugabe von Öl fortgesetzt wird, bis eine Paste von geschmeidiger Konsistenz erreicht ist. Diese Paste sollte fließen bzw. verlaufen, ohne zu krümeln. Die Ölabsorptionskapazität ist nun die Menge des zugetropften Öls, bezogen auf 100 g Absorptionsmittel und wird in ml/100 g oder g/100 g angegeben, wobei Umrechnungen über die Dichte des Leinsamenöls problemlos möglich sind.
Optional kann das Tensidgranulat Bindemittel in Mengen bis zu 50 Gew.-% umfassen. Es wurde gefunden, dass die Rieselfähigkeit des erfindungsgemäßen Tensidgranulates verbessert werden kann, wenn das Granulat mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-%, bevorzugt mindestens 15 Gew.-% und insbesondere mindestens 20 Gew.-% Bindemittel enthält. Besonders geeignete Bindemittel sind in Substanz bei Raumtemperatur und 1 bar fest. Mit Vorzug umfasst das Bindemittel des erfindungsgemäßen Tensidgranulates Polymere und/oder anionische Tenside.
Bevorzugt eingesetzte Polymere sind copolymere Polycarboxylate, insbesondere der (Meth-)Acrylsäure und der Maleinsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstel lung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen, darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Als anionische Tenside werden mit Vorzug Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Methylestersulfonate und/oder Stearate eingesetzt.
In bevorzugten Ausführungsformen weisen die in dem Bindemittel enthaltenen Polymere und/oder Tenside einen Schmelzpunkt von mindestens 25°C auf.
Es wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Tensidgranulate eine besonders gute Löslichkeit aufweisen, wenn das Gewichtsverhältnis von Bindemittel zu Aminoxid in den Granulaten im Bereich von 5:1 bis 1:4, bevorzugt 4:1 bis 1:2 und insbesondere 3:1 bis 1:1 liegt. Dies gilt insbesondere, wenn als Bindemittel Aniontensid(e) enthalten ist/sind.
Eine weitere Verbesserung der Fettauswaschbarkeit, auch bei niedrigen Temperaturen, wurde für erfindungsgemäße Tensidgranulate gefunden, welche zusätzlich polymere Vergrauungsinhibitoren enthalten.
Im Rahmen dieser Erfindung zählen wasserlösliche Kolloide, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke zu geeigneten Vergrauungsinhibitoren. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische. Besonders gute Ergebnisse in punkto Fettauswaschbarkeit wurden bei Einsatz von Polymeren der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere von Polymeren aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen gefunden. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die gegebenenfalls sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Tensidgranulat bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-% und insbesondere 4 bis 10 Gew.-% polymere Vergrauungsinhibitoren insbesondere aus der Gruppe der (Co-)Polymere auf Polyethylenterephthalatbasis.
Später im Text werden Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln beschrieben, welche ebenfalls Bestandteil erfindungsgemäßer Tensidgranulate sein können. Zur Vermeidung von Wiederholungen wird an dieser Stelle auf Ausführungen zu weiteren optionalen Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Tensidgranulate verzichtet. Es ist jedoch bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Tensidgranulat diese weiteren optionalen Bestandteile in Mengen kleiner 50 Gew.-%, bevorzugt kleiner 40 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 30 Gew.-%, weiter bevorzugt kleiner 20 Gew.-% und insbesondere kleiner 10 Gew.-%, bezogen auf das Tensidgranulat, enthält.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das erfindungsgemäße Tensidgranulat gleichmäßig, vorzugsweise nahezu kugelförmig oder ellipsoid ausgebildet. Der mittlere Formfaktor der Granulate liegt vorzugsweise bei mindestens 0,79, bevorzugt bei mindestens 0,81, vorteilhafterweise bei mindestens 0,83, mit Vorzug dazu bei mindestens 0,85 und insbesondere bei mindestens 0,87. Der Formfaktor, auch Shape Faktor oder Rundungsfektor genannt, im Sinne der vorliegenden Erfindung ist durch moderne Partikelmesstechniken mit digitaler Bildverarbeitung präzise bestimmbar. Eine typische geeignete Partikelformanalyse, wie sie beispielsweise mit dem Camsizer^®-System von Retsch Technology oder auch mit dem KeSizer@) der Firma Kemira durchführbar ist, beruht darauf, dass die Partikel mit einer Lichtquelle bestrahlt werden und die Partikel als Projektionsflächen erfasst, digitalisiert und computertechnisch verarbeitet werden. Die Bestimmung der Oberflächenkrümmung erfolgt durch ein optisches Messverfahren, bei dem der "Schattenwurf" der zu untersuchenden Teile bestimmt wird und in einen entsprechenden Formfaktor umgerechnet wird. Die Messgrenzen dieses optischen Analyseverfahrens liegen bei 15 μm bzw. 90 mm. Verfahren zur Bestimmung des Formfaktors für größere Teilchen sind dem Fachmann bekannt. Diese beruhen in der Regel auf den Prinzipien der vorgenannten Verfahren.
Das erfindungsgemäße Tensidgranulat weist vorzugsweise eine Teilchengrößenverteilung auf, in der mindestens 75 Gew.-%, bevorzugt mindestens 85 Gew.-% und insbesondere mindestens 95 Gew.-% der Teilchen Teilchengrößen zwischen 200 und 2500 μm, vorzugsweise zwischen 250 und 2000 μm und insbesondere zwischen 300 und 1600 μm aufweisen. Der mittlere Teilchendurchmesser d₅₀ des Tensidgranulates liegt vorzugsweise in einem Bereich von 200 bis 1800 μm. Dem Fachmann sind geeignete Methoden zur Bestimmung der Teilchengröße sowie des mittleren Teilchendurchmessers von Pulvern, Granulaten und Agglomeraten, hier kurz Granulaten genannt, hinlänglich bekannt. Im Rahmen dieser Erfindung wurden die Teilchengrößen mittels Siebanalysen bestimmt. Unter dem Begriff „mittlerer Teilchendurchmesser d₅₀" wird der Wert verstanden, bei dem 50% der Teilchen einen kleineren und 50% der Teilchen (jeweils auf der Basis der Teilchenanzahl) einen größeren Durchmesser aufweisen. Entsprechend wird unter dem d₉₀-Wert einer Teilchengrößenverteilung der Durchmesser verstanden, bei dem 90% der Teilchen einen kleinern und 10% der Teilchen (wiederum jeweils bezogen auf die Teilchenanzahl) einen größeren Durchmesser aufweisen.
Soll das erfindungsgemäße Tensidgranulat beispielsweise mit einem sprühgetrockneten Pulver vermischt werden, so liegt der mittlere Teilchendurchmesser d₅₀ vorzugsweise in einem Bereich von 200 bis 600 μm, vorzugsweise von 250 bis 550 μm und insbesondere von 300 bis 500 μm. Ist es jedoch beabsichtigt das erfindungsgemäße Granulat einem grobkörnigen Basispulver beizumischen, so liegt der mittlere Teilchendurchmesser mit Vorzug in einem Bereich von 500 bis 2000 μm, bevorzugt von 600 bis 1900 μm, besonders bevorzugt von 700 bis 1800 μm und insbesondere von 800 bis 1700 μm.
Eine einheitliche Partikelgröße und somit eine enge Teilchengrößenverteilung trägt zu einem positiven Gesamteindruck eines Granulates bei. Man spricht von einer einheitlichen Teilchengröße, wenn die Teilchen eine Größenverteilung aufweisen, bei der das Verhältnis von d₅₀ zu d₉₀ wenigstens 0,50, vorzugsweise wenigstens 0,6, mit Vorzug dazu wenigstens 0,75 und insbesondere wenigstens 0,80 beträgt. Vorzugsweise weist das erfindungsgemäße Tensidgranulat diese Eigenschaften auf.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass das erfindungsgemäße Tensidgranulat im Vergleich zu den eingesetzten Rohstoffen und den bekannten Aminoxid-haltigen Granulaten eine verbesserte, das heißt geringere Geruchswirkung aufweist.
Zudem weisen erfindungsgemäße Tensidgranulate, auch wenn sie schlecht dispergierfähige Trägermaterialien enthalten, eine verbesserte Löslichkeit/Dispergierfähigkeit auf. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird der Rückstandswert mittels eines standardisierten Löslichkeitstest ermittelt. Der standardisierte Löslichkeitstest wird bei den Beispielen beschrieben. Für erfindungsgemäße Tensidgranulate, welche keine oder weniger als 10 Gew.-% Aniontensid umfassen, beträgt der Rückstandswert vorzugsweise weniger als 15 Gew.-%, mit Vorzug weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-%. Bekanntermaßen tritt bei Granulaten, welche gleichzeitig Aniontenside und insbesondere Alkylbenzolsulfonate und nichtionische Tenside umfassen, Vergelung auf, wenn diese Granulate mit Wasser in Kontakt gebracht werden. Es resultiert eine geringe Löslichkeit/Dispergierfähigkeit entsprechender Granulate. Überraschend wurde gefunden, dass erfindungsgemäße, Aniontensid-haltige Tensidgranulate im Vergleich zu bekannten Aniontensid- und Niotensid-haltigen Granulaten eine verbesserte Löslichkeit/Dispergierfähigkeit aufweisen, was durch einen standardisiertem Löslichkeitstest quantifiziert werden kann. Der Rückstandswert erfindungsgemäßer, Aniontensid-haltiger Tensidgranulate liegt vorzugsweise unterhalb von 70 Gew.-%, mit Vorzug unterhalb von 60 Gew.-%, dazu bevorzugt unterhalb von 50 Gew.-% uns insbesondere unterhalb von 40 Gew.-%. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Aniontensid-haltige Tensidgranulate weisen einen Rückstandswert deutlich unterhalb 30 Gew.-% auf.
Wie allgemein bekannt sind die Granulate des Standes der Technik, welche Aminoxid enthalten, bedeutend schlechter rieselfähig als Granulate einer entsprechenden Aminoxid-freien Rezeptur. Beispiele für noch gerade als rieselfähig zu bezeichnende Granulate mit einem Aminoxid-Gehalt oberhalb von 10 Gew.-% sind praktisch nicht bekannt. In Übereinstimmung hiermit weisen Rohproduktlieferanten auf eine zu erwartende Klebrigkeit von Feststoffen, welche getrocknetes Aminoxid enthalten, hin. Im Vergleich zu den bekannten Aminoxid-haltigen Granulaten weisen die erfindungsgemäßen Granulate eine verbesserte Rieselfähigkeit auf. Vorzugsweise liegt diese bei maximal 385%, mit Vorzug dazu bei maximal 231% und insbesondere zwischen 100 und 192%. Die Rieselfähigkeit im Rahmen dieser Erfindung wird gemäß dem bei den Beispielen beschriebenen Rieseltest bestimmt.
Bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Tensidgranulat umfassend

– 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% N-C_8-22-N,N-dialkylaminoxid, insbesondere N-C_12-14-N,N-dialkylaminoxid,
– 30 bis 65 Gew.-%, insbesondere 35 bis 65 Gew.-% Trägermaterial, vorzugsweise Siliciumhaltiges Trägermaterial und insbesondere Alumosilikat und/oder Silikat,
– 15 bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% Polymer und/oder Aniontensid, welche(s) einen Schmelzpunkt von mindestens 25°C aufweist, insbesondere polymeres Polycarboxylat, Alkylbenzolsulfonat und/oder Fettalkoholsulfat und
– 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-% Vergrauungsinhibitor, insbesondere Vergrauungsinhibitor auf Polyethylenterephthalatbasis.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung umfassend ein erfindungsgemäßes Tensidgranulat und ein weiteres tensidhaltiges Granulat, welches mindestens 2 Gew.-% Tensid umfasst.
Jedes dem Fachmann geeignet erscheinendes partikelförmiges Material kann das weitere tensidhaltige Granulat der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung bilden. Bevorzugt handelt es sich bei dem weiteren tensidhaltigen Granulat um ein sprühgetrocknetes oder granuliertes Basispulver, welches vorzugsweise mindestens zwei Komponenten – unter diesen zwingend Tensid – enthält. Das weitere tensidhaltige Granulat umfasst bevorzugt Gerüststoffe, welche in einem Hoch-, Mäßig- oder Niedriggeschwindigkeitsmischer unter Zusatz von Agglomerationsflüssigkeit agglomeriert und anschließend granuliert wurden. Auch sprühgetrocknetes, durch Prilling oder in einem Wirbelschichtverfahren hergestellte Materialien, in Hoch-, Mäßig- und/oder Niedriggeschwindigkeitsmischer granulierte Zusammensetzungen, extrudierte und/oder walzenkompaktierte Zusammensetzungen oder Komponenten können als weiteres tensidhaltiges Granu lat eingesetzt werden. Das weitere tensidhaltige Granulat kann homogen aufgebaut sein oder eine oder mehrere Coating-Schicht(en) umfassen. In einer bevorzugten Ausführungsform stellt das weitere tensidhaltige Granulat ein Basispulver eines Wasch- oder Reinigungsmittels oder ein granulares Additiv dar, wobei der Tensidgehalt des weiteren tensidhaltigen Granulates jedoch zwingend bei mindestens 2 Gew.-% liegt.
Sollte das erfindungsgemäße Tensidgranulat einem Gemisch mehrerer Granulate zugemischt werden, so muss mindestens eines dieser Granulate mindestens 2 Gew.-% Tensid enthalten, wobei die Gew.-%-Angabe auf dieses eine Granulat und nicht das Gemisch der Granulate, zu welchem das erfindungsgemäße Tensidgranulat zugemischt wird, bezogen ist.
Das weitere tensidhaltige Granulat kann sämtliche dem Fachmann geeignet erscheinenden Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthalten. Geeignete wasch- oder reinigungsaktive Substanzen, vorzugsweise aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe und Parfümträger werden in der Folge näher beschrieben. Diese Komponenten können auch in dem erfindungsgemäßen Tensidgranulat enthalten sein.
Zu den Gerüststoffe zählen insbesondere die Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und – wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen – auch die Phosphate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP^® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das durch die Formel nNa₂O·(1–n)K₂O·Al₂O₃·(2–2,5)SiO₂(3,5–5,5)H₂O beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art „Abpuderung" einer granularen Mischung, vorzugsweise einer zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Mit Vorzug werden kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O eingesetzt, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1, 9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4 ist, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Die kristallinen schichtförmigen Silikate der Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O werden beispielsweise von der Firma Clariant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben. Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂O₄₅·xH₂O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Si₁₄O₂₉·xH₂O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na₂Si₈O₁₇·xH₂O) oder Na-SKS-4 (Na₂Si₄O₉·xH₂O, Makatit).
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O, in denen x für 2 steht. insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·y H₂O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (α-Na₂Si₂O₅), Na-SKS-7 (β-Na₂Si₂O₅, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi₂O₅·H₂O), Na-SKS-10 (NaHSi₂O₅·3H₂O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na₂Si₂O₅) und Na-SKS-13 (NaHSi₂O₅), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na₂Si₂O₅) bevorzugt.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" verstanden, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen.
Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natriumsilikaten werden röntgenamorphe Silikate eingesetzt, deren Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige röntgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte.
Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.
Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-(insbesondere Natrium- und Kalium-)Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO₃)_n und Orthophosphorsäure H₃PO₄ neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.
Technisch besonders wichtige Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na₅P₃O₁₀ (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K₅P₃O₁₀ (Kaliumtripolyphosphat). Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden weiterhin die Natriumkaliumtripolyphosphate.
Weitere Gerüststoffe sind die Alkaliträger. Als Alkaliträger gelten beispielsweise Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natrium hydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden. Besonders bevorzugt kann ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat sein. Aufgrund ihrer im Vergleich mit anderen Buildersubstanzen geringen chemischen Kompatibilität mit den übrigen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, werden die Alkalimetallhydroxide bevorzugt nur in geringen Mengen eingesetzt.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat.
Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine sowie Phosphonate zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derarti ger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Polymere Polycarboxylate wurden bereits als geeignetes Bindemittel in den erfindungsgemäßen Tensidgranulaten beschrieben. Diese und andere Polymere können auch in dem weiteren tensidhaltigen Granulat enthalten sein.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Gerüststoffe eingesetzt werden.
Zwingend enthält das weitere tensidhaltige Granulat mindestens 2 Gew.-% Tensid. Setzt man den Aminoxid-Gehalt des erfindungsgemäßen Tensidgranulates mit dem Tensid-Gehalt des weiteren tensidhaltigen Granulates ins Verhältnis, so liegt dieses Gewichtsverhältnis – unabhängig von den Einsatzmengen dieser beiden Granulate in dem Endprodukt – in erfindungsmäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise bei 0,1 bis 45, besonders bevorzugt bei 0,2 bis 40, mit Vorzug dazu bei 0,3 bis 35, vorzugsweise bei 0,4 bis 30 und insbesondere bei 0,5 bis 25.
Bezogen auf die Gesamtrezeptur beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Aminoxid, welches Bestandteil des erfindungsgemäßen Tensidgranulates ist, zu Tensid, welches Bestandteil des weiteren tensidhaltigen Granulates ist, mit Vorzug 0,001 bis 50, vorzugsweise bei 0,01 bis 25 und insbesondere bei 0,1 bis 5.
Besonders bevorzugt enthält das weitere tensidhaltige Granulat nichtionisches Tensid. Wiederum bezogen auf die Gesamtrezeptur beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Aminoxid, welches Bestandteil des erfindungsgemäßen Tensidgranulates ist, zu nichtionischem Tensid, welches Be standteil des weiteren tensidhaltigen Granulates ist, mit Vorzug 0,001 bis 10, vorzugsweise bei 0,0055 bis 6 und insbesondere bei 0,01 bis 2.
Als nichtionische Tenside können in dem weiteren tensidhaltigen Granulat sämtliche dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Als bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Alternativ oder zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können in dem weiteren tensidhaltigen Granulat enthalten sein. Vorzugsweise enthält das weitere tensidhaltige Granulat jedoch weniger als 2 Gew.-%, bevorzugt weniger als 1,5 Gew.-% weiter bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, mit Vorzug weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere kein Aminoxid.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel,
in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Talgfettalkoholen mit 20 bis 30 EO und Silikonentschäumern eingesetzt.
Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO/AO/EO-Niotenside, oder der PO/AO/PO-Niotenside, speziell der PO/EO/PO-Niotenside sind besonders bevorzugt. Solche PO/EO/PO-Niotenside zeichnen sich durch gute Schaumkontrolle aus.
Auch anionische Tenside können als Bestandteil des weiteren tensidhaltigen Granulates eingesetzt werden. Diese Substanzklasse wurde bereits als geeignete Bindemittel des erfindungsgemäßen Tensidgranulates beschrieben. Auf eine nochmalige Aufzählung wird deshalb an dieser Stelle verzichtet.
An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden.
Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden:
worin jede Gruppe R¹ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R² unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R³ = R¹ oder (CH₂)_n-T-R²; R⁴ = R¹ oder R² oder (CH₂)_nT-R²; T = -CH₂-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.
Zur Pflege der Textilien und zur Verbesserung der Textileigenschaften wie einem weicheren "Griff" (Avivage) und verringerter elektrostatischer Aufladung (erhöhter Tragekomfort) können textilweichmachende Verbindungen eingesetzt werden. Die Wirkstoffe dieser Formulierungen sind quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei hydrophoben Resten, wie beispielsweise das Disteraryldimethylammoniumchlorid, welches jedoch wegen seiner ungenügenden biologischen Abbaubarkeit zunehmend durch quartäre Ammoniumverbindungen ersetzt wird, die in ihren hydrophoben Resten Estergruppen als Sollbruchstellen für den biologischen Abbau enthalten.
Derartige "Esterquats" mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sind beispielsweise dadurch erhältlich, dass man Mischungen von Methyldiethanolamin und/oder Triethanolamin mit Fettsäuren verestert und die Reaktionsprodukte anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkylierungsmitteln quaterniert. Als Appretur weiterhin geeignet ist Dimethylolethylenharnstoff.
In bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung umfasst das weitere tensidhaltige Granulat mindestens 0,2 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,4 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 0,6 Gew.-%, mit Vorzug dazu mindestens 0,8 Gew.-% und insbesondere mindestens 1 Gew.-% nichtionisches Tensid, bevorzugt alkoxyliertes nichtionisches Tensid und insbesondere ethoxylierten Fettalkohol. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das weitere tensidhaltige Granulat maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 4 Gew.-% und insbesondere maximal 3 Gew.-% nichtionisches Tensid. Es kann jedoch auch bevorzugt sein, dass das weitere tensidhaltige Granulat einen hohen Tensidgehalt, insbesondere einen hohen Gehalt an nichtionischem Tensid aufweist. In diesen bevorzugten Ausführungsformen liegt der Gehalt an nichtionischem Tensid in dem weiteren tensidhaltigen Granulat bei 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise bei 35 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 40 bis 60 Gew.-% und insbesondere bei 45 bis 55 Gew.-%. In dieser speziellen Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel zwei unterschiedliche hochkonzentrierte Niotensid-Compounds, zum einen das erfindungsgemäße Tensidgranulat, welches 10 bis 90 Gew.-% Aminoxid umfasst und zum anderen ein weiteres tensidhaltiges Granulat, welches 30 bis 70 Gew.-% nichtionisches Tensid enthält.
Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, das neben dem erfindungsgemäßen Tensidgranulat ein weiteres tensidhaltiges Granulat umfasst, welches mindestens 3 Gew.-% alkoxyliertes, insbesonderes ethoxyliertes und/oder propoxyliertes Niotensid mit einem Alkoxylierungsgrad von 3 bis 10 und insbesondere von 3 bis 8 aufweist, zeichnet sich durch ein besonders gutes Fettauswaschvermögen aus. Sehr gute Leistungen auf dem Gebiet der Fettauswaschbarkeit werden erhalten, wenn das Gewichtsverhältnis von Aminoxid, welches in dem erfindungsgemäßen Tensidgranulat enthalten ist, zu dem Niotensid, welches in sämtlichen weiteren tensidhaltigen Granulaten enthalten ist, die Bestandteil des Wasch- oder Reinigungsmittels sind, im Bereich von 0,01 bis 5, vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 3 und insbesondere im Bereich von 0,1 bis 2 liegt.
Anstelle oder zusätzlich zu dem nichtionischen Tensid enthält das weitere tensidhaltige Granulat vorzugsweise anionisches Tensid. Ein Aniontensidgehalt von 2 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 90 Gew.-%, dazu bevorzugt von 8 bis 85 Gew.-% und insbesondere von 11 bis 80 Gew.-% ist als besonders bevorzugt anzusehen.
Mit Vorzug umfasst das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel neben dem erfindungsgemäßen Tensidgranulat ein weiteres tensidhaltiges Granulat, welches 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 27,5 Gew.-% und insbesondere 10 bis 25 Gew.-% Aniontensid, mit besonderem Vorzug zumindest anteilig Alkylbenzolsulfonat, umfasst und/oder ein weiteres tensidhaltiges Granulat, welches 30 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Aniontensid, mit besonderem Vorzug zumindest anteilig Alkylbenzolsulfonat, umfasst, und/oder ein weiteres tensidhaltiges Granulat, welches 65 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 72,5 bis 95 Gew.-% und insbesondere 80 bis 92 Gew.-% Aniontensid, mit besonderem Vorzug zumindest anteilig Fettalkoholsulfat und/oder Methylestersulfonat, enthält.
In dem weiteren tensidhaltigen Granulat können zudem Polymere enthalten sein. Zur Gruppe der Polymere zählen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Polymere und/oder als Enthärter wirksame Polymere. Generell sind in Wasch- oder Reinigungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar.
„Kationische Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekül tragen. Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Ammoniumgruppierungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden. Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quaternierten Cellulose-Derivate, der Polysiloxane mit quaternären Gruppen, der kationischen Guar-Derivate, der polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, der Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, der quaternierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere.
„Amphotere Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. Bei diesen Gruppen kann es sich beispielsweise um Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphonsäuren handeln.
Die Bleichmittel sind eine mit besonderem Vorzug eingesetzte wasch- oder reinigungsaktive Substanz. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.
Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden.
Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterozyklische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.
Bleichaktivatoren werden in Wasch- oder Reinigungsmitteln beispielsweise eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.
Weitere geeignete Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der Formel
in der R¹ für -H, -CH₃, einen C_2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C_2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH₂, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C_1-24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C_1-24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R² und R³ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₂-CN, -CH₃, -CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₃, -CH(CH₃)-CH₃, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH, -CH(OH)-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH(OH)-CH₃, -CH(OH)-CH₂-CH₃, -(CH₂CH₂-O)_nH mit n = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion, vorzugsweise aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat. ist.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (CH₃)₃N⁽⁺⁾CH₂CN X^–, (CH₃CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^–, (CH₃CH₂CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^–, (CH₃CH(CH₃))₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^–, oder (HO-CH₂-CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^–, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH₃)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^–, in welcher X^– für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobalt salze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden eingesetzt.
Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [Mn^III ₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(TACN)₂](ClO₄)₂, [Mn^IIIMn^IV(μ-O)₂(μ-OAc)₁(TACN)₂](BPh₄)₂, [Mn^IV ₄(μ-O)₆(TACN)₄](ClO₄)₄, [Mn^III ₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](ClO₄)₂, [Mn^IIIMn^IV(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](ClO₄)₃, [Mn^IV ₂(μ-O)₃(Me-TACN)₂](PF₆)₂ und [Mn^IV ₂(μ-O)₃(Me/Me-TACN)₂](PF6)₂ (OAc = OC(O)CH₃).
Zur Steigerung der Wasch-, beziehungsweise Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln sind Enzyme einsetzbar. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10^–6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (= Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (= Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen.
Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Perhydrolasen eingesetzt.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Ein Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten. Wasch- oder Reinigungsmittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten; die Bereitstellung derartiger Mittel stellt eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung, welche das erfindungsgemäße Tensidgranulat, ein weiteres tensidhaltiges Granulat sowie optional weitere feste oder flüssige Komponenten umfasst, zu einem Formkörper verpresst.
Um den Zerfall der vorgefertigten Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, so genannte Tablettensprengmittel, in diese Mittel einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder anderen Medien und für die zügige Freisetzung der Wirkstoffe sorgen.
Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅)_n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetat von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.
Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose eingesetzt werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind.
Es können darüber hinaus weiterhin gasentwickelnde Brausesysteme als Tablettendesintegrationshilfsmittel eingesetzt werden. Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt. Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt.
Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren. Während hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausführbar ist, die beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzte Sprudelsystem sowohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen lassen. Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freizusetzen.
Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkalisalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise Borsäure sowie Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar. Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensäure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist. Bevorzugt sind Acidifizierungsmittel im Brausesystem aus der Gruppe der organischen Di-, Tri- und Oligocarbonsäuren bzw. Gemische.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pinie, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Auf Grund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d. h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in "leichter flüchtige" bzw. "haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Das weitere tensidhaltige Granulat kann Farbstoffe enthalten. Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinität gegenüber textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10^–2 bis 10^–3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10^–3 bis 10^–4 Gew.-%.
Es werden Färbemittel bevorzugt, die im Waschprozess oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z. B. anionische Nitrosofarbstoffe.
Zusätzlich zu den bisher ausführlich beschriebenen Komponenten kann das weitere tensidhaltige Granulat weitere Inhaltsstoffe enthalten, welche die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der erfindungsmäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung weiter verbessern. Bevorzugte weitere tensidhaltige Granulate enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl₂ in den Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt.
Um den pH-Wert von Wasch- oder Reinigungsmitteln in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Als Schauminhibitoren, kommen u. a. Seifen, Öle, Fette, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Als Trägermaterialien eignen sich beispielsweise anorganische Salze wie Carbonate oder Sulfate, Cellulosederivate oder Silikate sowie Mischungen der vorgenannten Materialien. Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugte Mittel enthalten Paraffine, vorzugsweise unverzweigte Paraffine (n-Paraffine) und/oder Silikone, vorzugsweise linear-polymere Silikone, welche nach dem Schema (R₂SiO)_x aufgebaut sind und auch als Silikonöle bezeichnet werden. Diese Silikonöle stellen gewöhnlich klare, farblose, neutrale, geruchsfreie, hydrophobe Flüssigkeiten mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 150.000 und Viskositäten zwischen 10 und 1.000.000 mPa·s dar.
Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Starke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können synthetische Knitterschutzmittel eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Phobier- und Imprägnierverfahren dienen der Ausrüstung von Textilien mit Substanzen, welche die Ablagerung von Schmutz verhindern oder dessen Auswaschbarkeit erleichtern. Bevorzugte Phobier- und Imprägniermittel sind perfluorierte Fettsäuren, auch in Form ihrer Aluminium- u. Zirkoniumsalze, organische Silikate, Silikone, Polyacrylsäureester mit perfluorierter Alkohol-Komponente oder mit perfluoriertem Acyl- oder Sulfonyl-Rest gekoppelte, polymerisierbare Verbindungen. Auch Antistatika können enthalten sein. Die schmutzabweisende Ausrüstung mit Phobier- und Imprägniermitteln wird oft als eine Pflegeleicht-Ausrüstung eingestuft. Das Eindringen der Imprägniermittel in Form von Lösungen oder Emulsionen der betreffenden Wirkstoffe kann durch Zugabe von Netzmitteln erleichtert werden, welche die Oberflächenspannung herabsetzen. Ein weiteres Einsatzgebiet von Phobier- und Imprägniermitteln ist die wasserabweisende Ausrüstung von Textilwaren, Zelten, Planen, Leder usw., bei der im Gegensatz zum Wasserdichtmachen die Gewebeporen nicht verschlossen werden, der Stoff also atmungsaktiv bleibt (Hydrophobieren). Die zum Hydrophobieren verwendeten Hydrophobiermittel überziehen Textilien, Leder, Papier, Holz usw. mit einer sehr dünnen Schicht hydrophober Gruppen, wie längere Alkyl-Ketten oder Siloxan-Gruppen. Geeignete Hydrophobiermittel sind z. B. Paraffine, Wachse, Metallseifen usw. mit Zusätzen an Alumi nium- oder Zirkonium-Salzen, quartäre Ammonium-Verbindungen mit langkettigen Alkyl-Resten, Harnstoff-Derivate, Fettsäure-modifizierte Melaminharze, Chrom-Komplexsalze, Silikone, Zinnorganische Verbindungen und Glutardialdehyd sowie perfluorierte Verbindungen. Die hydrophobierten Materialien fühlen sich nicht fettig an; dennoch perlen – ähnlich wie an gefetteten Stoffen – Wassertropfen an ihnen ab, ohne zu benetzen. So haben z. B. Silikon-imprägnierte Textilien einen weichen Griff und sind Wasser- und schmutzabweisend; Flecke aus Tinte, Wein, Fruchtsäften und dergleichen sind leichter zu entfernen.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw.. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl-(bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten von Wasch- oder Reinigungsmitteln durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalkylenoxid- modifizierten Polysiloxane, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpolysiloxane.
Schließlich können erfindungsgemäß auch UV-Absorber eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Proteinhydrolysate sind auf Grund ihrer faserpflegenden Wirkung weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Aktivsubstanzen aus dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische oder einzelne Aminosäuren wie beispielsweise Arginin, Lysin, Histidin oder Pyrroglutaminsäure eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte.
Bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel welches mindestens die zwei granularen Komponenten

– erfindungsgemäßes Tensidgranulat A, welches 10 bis 90 Gew.-% Aminoxid, 10 bis 90 Gew.-% Trägermaterial, 0 bis 50 Gew.-% und insbesondere 15 bis 50 Gew.-% Bindemittel, welches einen Schmelzpunkt von mindestens 25°C aufweist, sowie 0 bis 20 Gew.-% Vergrauungsinhibitor, bevorzugt auf Polyethylenterephthalatbasis enthält, und
– weiteres tensidhaltiges Granulat B, welches mindestens 0,2 Gew.-% Niotensid enthält, welches vorzugsweise ethoxyliert ist,

Die erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung kann dem Verbraucher in granularer Form zur Verfügung gestellt werden oder zu einer Tablette, beispielsweise einer Ring- oder Muldentablette, welche mehrere verpresste und optional nicht verpresste Phasen aufweisen kann, verarbeitet werden. Es ist ebenfalls möglich, die erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung in eine Portionspackung, beispielsweise einen Pouch zu füllen, dessen Umhüllung vorzugsweise aus zumindest teilweise durchscheinender, wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Folie gebildet wird. Die Portionspackung kann auch mehrere Kammern aufweisen und neben der erfindungsmäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung in granularer oder verpresster Form weitere granulare, verpresste, flüssige und/oder gelförmige Komponenten umfassen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Tensidgranulates, in welchem Trägermaterial in einem Mischer fluidisiert wird und die flüssigen Komponenten auf das fluidisierte Trägermaterial aufgebracht werden.
Unter dem Begriff „flüssige Komponenten" werden hier auch solche Komponenten verstanden, welche bei 25°C und 1 bar fest, jedoch unter den Verfahrensbedingungen flüssig sind, wie es beispielsweise bei Schmelzen der Fall ist.
Dieses Verfahren ermöglicht es, Aminoxid-haltige Granulate mit der beanspruchten Konzentration an Aminoxid herzustellen, welche eine zufrieden stellende Löslichkeit und Rieselfähigkeit im Hinblick auf den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln aufweisen.
Als flüssige Komponente in diesem Verfahren werden das Aminoxid in Form einer Aminoxid-Zubereitung und optional eine (unter den Verfahrensbedingungen) flüssige Bindemittel-Zubereitung eingesetzt. Der Einsatz zusätzlicher flüssiger Komponenten ist möglich, jedoch nicht bevorzugt.
Unter dem Begriff „Aminoxid-Zubereitung" werden im Rahmen der vorliegenden Beschreibung fließ- und/oder sprühfähige, wässrige oder nichtwässrige Zubereitungen zusammengefasst, die substantielle Mengen (min. 5 Gew.-%) Aminoxid enthalten. In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise eine wässrige Aminoxid-Zubereitung mit einem Aktivstoffgehalt (Aminoxidgehalt) von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 40 Gew.-% eingesetzt. Vorzugsweise enthalten die in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Aminoxid-Zubereitungen neben dem Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, und dem Aminoxid weniger als 5 Gew.-% weiterer Komponenten.
Der Begriff „Bindemittel-Zubereitung" im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst einzelne feste oder flüssige Bindemittel und Mischungen, welche ausschließlich feste Bindemittel, ausschließlich flüssige Bindemittel oder feste und flüssige Bindemittel, optional in Mischung mit einem oder mehreren Lösungsmitteln, enthalten. Die Eigenschaften „fest" und „flüssig" beziehen sich im Rahmen dieses Absatzes auf den Zustand des jeweiligen Bindemittels in Substanz bei 25°C und 1 bar. Bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Bindemittel-Zubereitungen eingesetzt, welche ein oder mehrere feste Bindemittel und ein Lösungsmittel(-Gemisch), insbesondere Wasser, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden eine Aminoxid-Zubereitung und eine Bindemittel-Zubereitung separat in den Mischer eindosiert. Es kann jedoch aus verschiedenen Gründen bevorzugt sein, ein im Vorfeld hergestelltes Aminoxid-Bindemittel-Gemisch in den Mischer einzudosieren.
Die Aminoxid-Zubereitung beziehungsweise das Aminoxid-Bindemittel-Gemisch enthält vorzugsweise 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-% und insbesondere 60 bis 80 Gew.-% Wasser.
Besonders stabile erfindungsgemäße Tensidgranulate mit guter Löslichkeit und guter Rieselfähigkeit werden erhalten, wenn die Flüssigkeiten in möglichst neutraler Form eingesetzt werden. Dazu werden die flüssigen Komponenten vorzugsweise mit Zitronensäure auf einen neutralen pH-Wert eingestellt. Vorzugsweise weist die in den Mischer eingebrachte Aminoxid-Zubereitung sowie die optional eingesetzte Bindemittelzubereitung oder das Aminoxid-Bindemittel-Gemisch einen pH-Wert von 5 bis 9, bevorzugt von 6 bis 8 und insbesondere von 6,5 bis 7,5 auf.
Die Aminoxid-Zubereitung, die Bindemittel-Zubereitung und das Aminoxid-Bindemittelgemisch werden vorzugsweise mittels Düsen auf das bewegte Trägermaterial aufgesprüht. Das Besprühen kann mittels Einstoff- bzw. Hochdrucksprühdüsen, Zweistoffsprühdüsen oder Dreistoffsprühdüsen erfolgen. Zum Versprühen mit Einstoffsprühdüsen ist die Anwendung eines hohen Massedruckes erforderlich, während das Versprühen in Zweistoffsprühdüsen mit Hilfe eines Preßluftstromes erfolgt. Die Versprühung mit Zweistoffsprühdüsen ist besonders im Hinblick auf eventuelle Verstopfungen der Düse günstiger, aber durch den hohen Preßluftverbrauch aufwendiger. Als moderne Weiterentwicklung gibt es die Dreistoffsprühdüsen, welche neben dem Preßluftstrom zur Zerstäubung ein weiteres Luftführungssystem, das Verstopfungen und Tropfenbildung an der Düse verhindern soll. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Einsatz von Zweistoffsprühdüsen besonders bevorzugt. Vorzugsweise werden die flüssigen Komponenten möglichst gleichmäßig auf das Trägermaterial gesprüht.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren können sämtliche dem Fachmann bekannten Niedrig, Mäßig- und Hochschermischer eingesetzt werden. Geeignete Mischer sind Freifallmischer, Schub- und Wurfmischer, Schwerkraftmischer und pneumatische Mischer. Bevorzugte Freifallmischer sind Trommel-, Taumel-, Konus-, Doppelkonus- und V-Mischer. Als Schubmischer werden Mischer mit bewegten Mischwerkzeugen bezeichnet, in denen sich die Mischwerkzeuge mit einer geringen Geschwindigkeit bewegen. Beispiele geeigneter Mischer sind Schneckenmischer und Wendelbandmischer. Schnelllaufende Mischer mit bewegten Mischwerkzeugen werden als Wurfmischer bezeichnet und umfassen beispielsweise Paddel-, Pflugschar-, Schaufel- und Ribbon-Mischer. Als Mischer mit bewegtem Behälter und bewegten Mischwerkzeugen werden bevorzugt Tellermischer und Gegenstrom-Intensiv-Mischer eingesetzt. Geeignete Schwerkraftmischer sind unter anderem Mischsilos, Bunker oder auch Bänder. Als geeignete pneumatische Mischer werden wiederum Mischsilos, Wirbelschichtmischer und Strahlmischer angesehen.
Mit besonderem Vorzug wird das erfindungsgemäße Verfahren in einer pneumatischen Wirbelschicht durchgeführt.
Zur Durchführung des Verfahrens in der Wirbelschicht hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Temperaturen der Zuluft, des Wirbelbetts sowie der aufgesprühten flüssigen Komponenten zu kontrollieren. Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung daher erfindungsgemäße Verfahren, bei denen die Temperatur der Zuluft zwischen 30 und 220°C, vorzugsweise zwischen 60 und 210°C und insbesondere zwischen 90 und 200°C beträgt und/oder das Wirbelbett während des Aufsprühens der flüssigen Komponenten eine Temperatur oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C und insbesondere oberhalb 60°C aufweist und/oder die aufgesprühten flüssigen Komponenten eine Temperatur oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 40°C und insbesondere oberhalb 50°C aufweisen. Werden die flüssigen Komponenten vor dem Aufsprühen erwärmt, kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren ein höherer Durchsatz erreicht werden.
Es bringt jedoch auch Vorteile die flüssigen Komponenten vor dem Versprühen nicht zu erwärmen und sie so oberhalb 0°C jedoch bis maximal Raumtemperatur, vorzugsweise oberhalb 10°C und insbesondere oberhalb 20°C einzusetzen, da auf diese Weise der apparative Aufwand aufgrund des in dieser Ausführungsform nicht benötigten Wärmetauschers verringert werden kann.
Zur Herstellung einer Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung werden die mittels des erfindungsmäßen Verfahrens hergestellten Tensidgranulate in einem nachfolgenden Verfahrensschritt mit weiteren Wasch- oder Reinigungsmittelkomponenten, von denen mindestens eine mindestens 2 Gew.-% Tensid enthält, aufgemischt.
Die Verwendung eines erfindungsmäßen Tensidgranulates zur Leistungssteigerung eines tensidhaltigen Mittels in punkto Fettauswaschbarkeit sowie die Verwendung einer erfindungsmäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung für eine verbesserte Entfernung von fetthaltigen Verschmutzungen aus Textilien sind weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung.
Beispiele
Beispiele 1 und 2:
Aus einer 30 Gew.-%-igen Aminoxidlösung und einer Polymerlösung wird ein homogenes Aminoxid-Bindemittelgemisch hergestellt, in der das Aminoxid und das Polymer im Gewichtsverhältnis 1:1 vorliegen.
In einer Glatt-Wirbelschichtanlage GPCG 5 werden 2,3 kg eines Zeolithcompounds und 2,3 kg Zeolith A vorgelegt und fluidisiert. Das Aminoxid-Polymer-Gemisch wird auf die fluidisierten Feststoffe mittels Zweistoffdüsen aufgesprüht.
Die Zulufttemperatur für die Wirbelschichttrocknung wird auf ca. 95°C eingestellt. Die Ablufttemperatur beträgt 70°C.

Die erhaltenen Granulate enthalten 25 Gew.-% Aminoxid, 25 Gew.-% Polymer und 50 Gew.-% Zeolith (inklusive Minderkomponenten des Zeolithcompounds).

	Beispiel 1	Beispiel 2
Konzentration Polymerlösung (Bindemittel-Zubereitung)	20 Gew.-%	30 Gew.-%
Konzentration Aminoxid-Bindemittel-Gemisch	24 Gew.-%	30 Gew.-%
Menge des aufgesprühten Aminoxid-Bindemittel-Gemisches	19,2 kg	15,3 kg
Dauer der Bedüsung	110 Minuten	100 Minuten
Schüttgewicht des Granulates	488 g/l	571 g/l
Löslichkeitstest (30°C, 90 s), Rückstand	1 Gew.-%	5 Gew.-%
Klumptest	0 g	0 g

Aminoxid: Genaminox^® LA ex Clariant (C_12/14-Alkyldimethylaminoxid in wässriger Lösung)
Polymer: Sokalan^® CP5 ex BASF (Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymerisat in wässriger Lösung)
Zeolithcompound: sprühgetrocknetes Compound umfassend 77,2 Gew.-% Zeolith A, 16,2 Gew.-% Wasser, 2,0 Gew.-% CMC, 1,7 Gew.-% Natriumsulfat, 1,7 Gew.-% Niotensid, ehemals erhältlich als Wessalith^® CS ex Degussa

Beispiele 3 und 4:
Eine wässrige Aniontensidpaste wird mit Wasser auf eine Konzentration von 30 Gew.-% verdünnt und der pH-Wert mit wässriger Zitronensäure auf 7,0 eingestellt. Aus der Bindemittel-Zubereitung und einer 30 Gew.-%-igen Aminoxidlösung wird ein homogenes Aminoxid-Bindemittel-Gemisch hergestellt, welches das Aminoxid und das Aniontensid im Gewichtsverhältnis 1:1 enthält.
Das Aminoxid-Bindemittel-Gemisch wird in einer Glatt-Wirbelschichtanlage GPCG 5 auf 4,0 kg fluidisierten Zeolith A mittels Zweistoffdüsen aufgesprüht.
Die Zulufttemperatur für die Wirbelschichttrocknung wird auf ca. 95°C eingestellt. Die Ablufttemperatur beträgt 70–72°C.
Nach 70 und 90 Minuten werden jeweils 0,3 kg Zeolith A in die Wirbelschicht eingebracht.

Die erhaltenen Granulate enthalten 25 Gew.-% Aminoxid, 25 Gew.-% Aniontensid und 50 Gew.-% Zeolith.

	Beispiel 3	Beispiel 3
Aniontensidpaste	LAS-Paste 55 Gew.-%-ig, pH-Wert: 8,5–10	FAS-Paste 65 Gew.-%-ig, pH-Wert: 9,5–10,5
Konzentration Aminoxid-Bindemittel-Gemisch	30 Gew.-%	30 Gew.-%
Menge des aufgedüsten Aminoxid-Bindemittel-Gemisches	15,3 kg	15,3 kg
Dauer der Bedüsung	100 Minuten	110 Minuten
Schüttgewicht des Granulates	560 g/l	570 g/l
Klumptest	0 g	0 g

Aminoxid: Genaminox^® LA ex Clariant (C_12/14-Alkyldimethylaminoxid in wässriger Lösung)
LAS-Paste: Maranil^® A 55 ex Cognis (Natrium-Dodecylbenzolsulfonat als wässrige Zubereitung)
FAS-Paste: Sulfopon^® 1218 W ex Cognis (Natrium-C_12-18Fettalkoholsulfat als wässrige Zubereitung)

Löslichkeitstest
Zur Bestimmung der Löslichkeit beziehungsweise der Dispergierfähigkeit wurden 0,05 g der zu messenden Probe in 1000 ml Stadtwasser (16°d, 30°C), welches in einem Becherglas mittels eines Propellerrührers in starke Bewegung versetzt wurde, eindosiert. Nach 90 Sekunden wurde die Lösung durch ein Sieb (Maschenweite 0,2 mm) gegossen und die verwendeten Geräte mit wenig Wasser nachgespült, wobei auch dieses Wasser durch das Sieb gegossen wurde. Nach Trocknung des Siebes bei 40°C bis zur Gewichtskonstanz wurde das Sieb im „befüllten" und leeren Zustand gewogen und der Rückstand in % bestimmt.
Rieseltest
Zur Bestimmung des Rieselverhaltens wurde jeweils 1 Liter der zu messenden Probe in einen an seiner Auslaufrichtung zunächst verschlossenen Pulvertrichter gefüllt und dann die Auslaufzeit der Proben im Vergleich zu trockenem Seesand gemessen. Die Auslaufzeit des trockenen Seesands nach Freigabe der Auslauföffnung (13 Sekunden) wurde auf 100% und die Zeiten der untersuchten Proben hierzu in Relation gesetzt.
Klumptest
Zur Bestimmung des Klumpverhaltens wurden 15 ml der zu untersuchenden Probe in einen 15 ml Messzylinder abgemessen und in einen Edelstahlzylinder, der in einer Glas-Petrischale stand, überführt. Dann wurde ein Edelstahlstempel, welcher vom Durchmesser genau in den Edelstahlzylinder passt, in den Zylinder eingesetzt und mit einem Gewicht von 415 g belastet, so dass die Probe mit insgesamt 500 g ± 1 g belastet wurde. Hierbei wurde darauf geachtet, dass das Pulver nicht durch weitere Kräfte außer der Gewichtskraft des Edelstahlstempels (+Gewicht) zusammengedrückt wurde.
Nach 30 Minuten bei 20°C wurde das Gewicht entfernt, der Zylinder angehoben und das Mittel mit dem Stempel herausgedrückt.
Bildete sich durch die Verklumpung der Partikel ein formstabiler Pressling, wurde die Glasschale mit dem Pressling unter eine Waagschale einer Balkenwaage gelegt. Auf diese Waagschale wurde ein Becherglas gestellt und die Waage austariert. Nun wurde langsam soviel Wasser in das Becherglas gegossen, bis der Pressling durch den Druck von oben zerbrach. Die benötigte Wassermenge wurde ausgewogen und stellt das Ergebnis des Klumptestes dar.

Claims

Tensidgranulat umfassend – 10 bis 90 Gew.-% Aminoxid, – 10 bis 90 Gew.-% Trägermaterial und – 0 bis 50 Gew.-% Bindemittel.
Tensidgranulat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminoxid ausgewählt ist aus der Gruppe der N-C_8-20-N,N-dialkylaminoxide, insbesondere aus N-Kokosalkyl-N,N-dialkylaminoxid, N-Palmkernalkyl-N,N-dialkylaminoxid, N-Palmalkyl-N,N-dialkylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dialkylaminoxid.
Tensidgranulat gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial ausgewählt ist aus Carbonaten, Hydrogencarbonaten, Sesquicarbonaten, Sulfaten, Silikaten, Aluminosilikaten, Kieselsäuren, Stärke, Cellulosederivaten, Zitronensäure, Citraten und/oder Tripolyphosphaten.
Tensidgranulat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel Polymere und/oder anionische Tenside, bevorzugt copolymere Polycarboxylate, insbesondere der (Meth-)Acrylsäure und der Maleinsäure, und/oder Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Methylestersulfonate und/oder Stearate umfasst.
Tensidgranulat gemäß einem Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die in dem Bindemittel enthaltenen Polymere und/oder Tenside einen Schmelzpunkt von mindestens 25°C aufweisen.
Tensidgranulat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es zudem bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-% und insbesondere 4 bis 10 Gew.-% polymere Vergrauungsinhibitoren insbesondere aus der Gruppe der (Co-)Polymere auf Polyethylenterephthalatbasis enthält.
Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung umfassend – ein Tensidgranulat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und – ein weiteres tensidhaltiges Granulat, welches mindestens 2 Gew.-% Tensid umfasst.
Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das weitere tensidhaltige Granulat mindestens 0,2 Gew.-% nichtionisches Tensid, bevorzugt alkoxyliertes nichtionisches Tensid und insbesondere ethoxylierten Fettalkohol enthält.
Verfahren zur Herstellung eines Tensidgranulates gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial in einem Mischer fluidisiert wird und die flüssigen Komponenten auf das fluidisierte Trägermaterial aufgebracht werden.
Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass eine Aminoxid-Zubereitung und eine Bindemittel-Zubereitung separat in den Mischer eindosiert werden.
Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass ein im Vorfeld hergestelltes Aminoxid-Bindemittel-Gemisch in den Mischer eindosiert wird.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass als Mischer eine pneumatische Wirbelschicht eingesetzt wird.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminoxid-Zubereitung beziehungsweise das Aminoxid-Bindemittel-Gemisch 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-% und insbesondere 60 bis 80 Gew.-% Wasser enthält.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminoxid-Zubereitung sowie die optional eingesetzte Bindemittelzubereitung oder das Aminoxid-Bindemittel-Gemisch einen pH-Wert von 5 bis 9, bevorzugt von 6 bis 8 und insbesondere von 6,5 bis 7,5 aufweist.
Verwendung eines Tensidgranulates gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Leistungssteigerung eines tensidhaltigen Mittels in punkto Fettauswaschbarkeit.
Verwendung einer Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 7 oder 8 zur verbesserten Entfernung von fetthaltigen Verschmutzungen aus Textilien.