EP3212701A1 - Vernetzbare beschichtungsmassen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren - Google Patents

Vernetzbare beschichtungsmassen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren

Info

Publication number
EP3212701A1
EP3212701A1 EP16702488.4A EP16702488A EP3212701A1 EP 3212701 A1 EP3212701 A1 EP 3212701A1 EP 16702488 A EP16702488 A EP 16702488A EP 3212701 A1 EP3212701 A1 EP 3212701A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
parts
component
radicals
radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16702488.4A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Volker Stanjek
Dominik Auer
Andreas Bauer
Kurt Reitmajer
Lars Zander
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of EP3212701A1 publication Critical patent/EP3212701A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/007—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • C08G18/718—Monoisocyanates or monoisothiocyanates containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Definitions

  • the invention relates to coating compositions based on crosslinkable compositions comprising silane-crosslinking prepolymers, silicone resins and fillers, processes for their preparation and their use for coating, in particular of floors.
  • Floors typically consist of a successive unit of substrate and wear layer.
  • the subsurface is composed of a supporting layer, which is usually made of concrete, and optionally of an intermediate layer located thereon.
  • the latter is usually screed or mastic asphalt. It serves to level the ground or to reduce a gradient. In pure industrial floors is often dispensed with an intermediate layer.
  • the actual surface wearing course is applied to this substrate. It serves to protect the substrate against physical wear and also against chemical stress. At the same time, it must meet the optical requirements of the floor coating.
  • epoxy resin systems are often too hard and brittle and have very poor adhesion properties, especially on moist substrates.
  • Polyurethane systems tend to be moist on grounds of carbon dioxide release during the reaction of isocyanate groups with water to bubble.
  • silane-crosslinking coatings which cure by the condensation reactions of alkoxysilyl groups would be extremely desirable. This reaction occurs on contact with atmospheric moisture, which is why such systems are usually one-component processable.
  • the silyl groups can also react with a variety of reactive OH groups of the substrate, which is why the corresponding products often have remarkably good adhesion properties.
  • silane-terminated prepolymers which have reactive alkoxysilyl groups which are connected by a methylene spacer to an adjacent urethane unit.
  • This class of compounds is highly reactive and requires neither tin catalysts nor strong acids or bases in order to achieve high curing rates when exposed to air.
  • commercially available a-silane-terminated prepolymers are GENIOSIL * STP-E10 or
  • the invention relates to crosslinkable coating compositions containing
  • Y is an x-valent, via nitrogen, oxygen, sulfur or
  • R may be identical or different and represents a monovalent, optionally substituted, SiC-bonded hydrocarbon radical
  • R 1 may be identical or different and represents hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical which may be attached to the carbon atom via nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur or carbonyl group,
  • R 2 may be identical or different and represents hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical
  • x is an integer from 1 to 10, preferably 1, 2 or 3, particularly preferably 1 or 2,
  • a may be the same or different and 0, 1 or 2, preferably
  • b may be identical or different and is an integer from 1 to 10, preferably 1, 3 or 4, particularly preferably 1 or 3, in particular 1, (B) more than 10 parts by weight of silicone resins containing units of the formula
  • R 3 may be identical or different and represents hydrogen, a monovalent, Sic-bonded, optionally substituted aliphatic hydrocarbon radical or a divalent, optionally substituted, aliphatic hydrocarbon radical bridging two units of the formula (II),
  • R 4 may be identical or different and is hydrogen or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical
  • R 5 may be the same or different and is a monovalent
  • c 0, 1, 2 or 3
  • d is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, more preferably 0 or 1, and
  • e is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1
  • component (C) more than 50 parts by weight of inorganic fillers, wherein component (C) consists of at least 5 wt .-% of particles having a particle size of 10 ⁇ to 1 cm.
  • radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, tert. Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-butyl tylrest; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; Octyl radicals, such as the n-octyl radical, iso-octyl radicals and the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Octadecyl radicals, such as the
  • substituted radicals R are haloalkyl radicals, such as the 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl radical, the 2, 2, 2, 2 ", 2 ', 2'-hexafluoroisopropyl radical and the heptafluoroisopropyl radical, and haloaryl radicals, such as the o-, m- and p-chlorophenyl.
  • the radicals R are preferably monovalent hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms which are optionally substituted by halogen atoms, more preferably alkyl radicals having 1 or 2 carbon atoms, in particular the methyl radical.
  • radicals R 1 are hydrogen atom, the radicals given for R and optionally substituted hydrocarbon radicals bonded to the carbon atom via nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, carbon or carbonyl group.
  • Radical R 1 is preferably hydrogen or hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, in particular hydrogen atom.
  • radical R 2 are hydrogen atom or the examples given for radical R.
  • Radical R 2 is preferably hydrogen or optionally halogen-substituted alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms, more preferably alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl or ethyl radical.
  • polymers which are based on the polymer radical Y are all polymers in which at least 50%, preferably at least 70%, particularly preferably at least 90%, of all bonds in the main chain carbon-carbon, carbon Nitrogen or carbon-oxygen bonds are.
  • polymer radicals Y are polyester, polyether, polyurethane, polyalkylene and polyacrylate radicals.
  • the radical R ' is preferably a group
  • radicals R ' are cyclohexyl, cyclopentyl, n- and iso-propyl, n-, iso- and t-butyl, the various steroid isomers of the pentyl radical, hexyl radical or heptyl radical and also the phenyl radical.
  • radical Y in formula (I) is polyurethane radicals or polyoxyalkylene radicals, in particular polyoxypropylene radicals.
  • the component (A) can have the groups attached in the manner described - [(CR 1 2 ) b -SiR a (OR 2 ) 3 ] a ] at arbitrary positions in the polymer, such as chain-wise and / or terminally.
  • radical Y in formula (I) is a polyurethane radical or a polyoxyalkylene radical to which the groups - [(CR 1 2 ) b -SiR a (OR 2 ) 3 _ a ] are terminally attached.
  • These are preferably linear or have 1 to 3 branch points. Most preferably, they are linear.
  • the polyurethane radicals Y are preferably prepared from linear or branched polyoxyalkylenes, in particular from polypropylene glycols, and di- or polyisocyanates.
  • the radicals Y preferably have average molecular weights M n (number average) of from 400 to 30 000 g / mol, preferably from 4000 to 20 000 g / mol.
  • Suitable processes for the preparation of a corresponding component (A) and also examples of the component (A) itself are disclosed inter alia in EP 1 093 482 B1 (paragraphs [0014] - [0023], [0039] - [0055] and example 1 and Comparative Example 1) or EP 1 641 854 Bl (paragraphs [0014] - [0035], Examples 4 and 6 and Comparative Examples 1 and 2), which belong to the disclosure content of the present application.
  • the number-average molar mass M n is in the context of the present invention by means of size exclusion chromatography (SEC) against polystyrene standard, in THF, at 60 ° C, flow rate 1.2 ml / min and detection with RI (refractive index detector) on a column set Styragel HR3 -HR-HR5-HR5 from Waters Corp. USA with an injection volume of 100 ⁇ .
  • SEC size exclusion chromatography
  • the polyoxyalkylene radicals Y preferably have average molecular weights M n of from 4,000 to 30,000 g / mol, preferably from 8,000 to 20,000 g / mol.
  • Suitable processes for preparing a corresponding component (A) and also examples of the component (A) itself are described, inter alia, in EP 1 535 940 B1 (paragraphs [0005] - [0025] and also examples 1-3 and comparative example 1-4) or EP 1 896 523 B1 (paragraphs [0008] - [0047]) which are to be included in the disclosure content of the present application.
  • the end groups of the compounds (A) used according to the invention are preferably those of the general one
  • the average molecular weights M n of the compounds (A) are preferably at least 400 g / mol, particularly preferably at least 4 000 g / mol, in particular at least 10 000 g / mol, and preferably at most 30 000 g / mol, particularly preferably at most 20 000 g / mol, in particular at most 19 000 g / mol.
  • the viscosity of the compounds (A) preferably is at least 0.2 Pas, preferably at least 1 Pas, particularly before Trains t ⁇ at least 5 Pas, and preferably not more than 700 Pas, preferably not more than 100 Pas, each measured at 23 ° C.
  • the viscosity is determined after tempering to 23 ° C. with a DV 3 P rotary viscometer from A. Paar (Brookfield system) using spindle 5 at 2.5 rpm in accordance with ISO 2555.
  • the compounds (A) used according to the invention are commercially available products or can be prepared by methods customary in chemistry.
  • the preparation of the polymers (A) can be carried out by known methods, such as addition reactions, e.g. hydrosilylation, Michael addition, Diels-Alder addition or reactions between isocyanate-functional compounds with compounds having isocyanate-reactive groups.
  • component (A) used according to the invention may contain only one type of compound of the formula (I) as well as mixtures of different types of compounds of the formula (I).
  • component (A) may contain exclusively compounds of the formula (I) in which more than 90%, preferably more than 95% and particularly preferably more than 98%, of all the silyl groups bonded to the radical Y are identical.
  • a component (A) which contains, at least in part, compounds of the formula (I) in which different silyl groups are bonded to a radical Y.
  • component (A) it is also possible to use mixtures of different compounds of the formula (I) in which a total of at least 2 different types of silyl groups bonded to Y radicals are present, but all silyl groups bound to one Y radical in each case are identical.
  • compositions of the invention contain compounds (A) in concentrations of at most 40 wt .-%, especially preferably at most 30 wt .-%, and preferably at least 3 wt .-%, particularly preferably at least 5 wt .-%.
  • the compositions according to the invention preferably contain at least 30 parts by weight, more preferably at least 60 parts by weight, in particular at least 100 parts by weight, of component (B). Based on 100 parts by weight of component (A), the compositions of the invention preferably contain at most 1000 parts by weight, more preferably at most 500 parts by weight, in particular at most 300 parts by weight, component (B).
  • Component (B) is preferably at least 90 wt .-% of units of the formula (II). Component (B) particularly preferably consists exclusively of units of the formula (II).
  • radicals R 3 are the aliphatic radicals given above for R. However, radical R 3 may also be divalent aliphatic radicals which connect two silyl groups of the formula (II) with one another, for example alkylene radicals having 1 to 10 carbon atoms, such as methylene, ethylene, propylene or butylene radicals. A particularly common example of a divalent aliphatic radical is the ethylene radical.
  • radical R 3 is preferably monovalent SiC-bonded aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms which are optionally substituted by halogen atoms, more preferably aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 8 Carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, n-octyl or i-octyl, in particular the i-octyl or methyl radical, the methyl radical being very particularly preferred.
  • radical R 4 are hydrogen atom or the examples given for radical R.
  • Radical R 4 is preferably hydrogen or optionally halogen-substituted alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl and ethyl radical.
  • radicals R 5 are the aromatic radicals given above for R.
  • radical R 5 by optionally halogen-substituted, SiC-bonded aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms, such as ethyl phenyl, tolyl, xylyl, chlorophenyl, naphthyl or styryl radicals, particularly preferably the phenyl radical.
  • Silicone resins are preferably used as component (B), in which at least 90% of all radicals R 3 are n-octyl, i-octyl or methyl, particularly preferably at least 90% of all radicals R 3 are methyl.
  • Silicone resins are preferably used as component (B), in which at least 90% of all radicals R 4 are methyl, ethyl, propyl or isopropyl.
  • Silicone resins are preferably used as component (B), in which at least 90% of all radicals R 5 are phenyl.
  • Silicone resins (B) are preferably used according to the invention which have at least 20%, particularly preferably at least 40%, of units of the formula (II) in which c is 0, in each case based on the total number of units of the formula (II).
  • Silicone resins (B) are preferably used which, based in each case on the total number of units of the formula (II), have at least 70%, particularly preferably at least 80%, of units of the formula (II) in which d is 0 or 1 stands.
  • silicone resins are used which, based in each case on the total number of units of the formula (II), have at least 20%, particularly preferably at least 40%, in particular at least 50% of units of the formula (II) in which e stands for the value 1.
  • silicone resins (B) are used which have exclusively units of the formula (II) in which e is equal to 1.
  • component (B) used are silicone resins which, based in each case on the total number of units of the formula (II), at least 20%, particularly preferably at least 40%, in particular at least 50%, units of the formula (II) II), in which e stands for the value 1 and c for the value 0.
  • silicone resins are used which, based in each case on the total number of units of the formula (II), have at least 50%, preferably at least 60%, particularly preferably at least 70% of units of the formula (II) in which the sum c + e is 0 or 1.
  • silicone resins (B) used according to the invention are organopolysiloxane resins which are essentially, preferably exclusively, consisting of units selected from (Q) units of the formulas Si0 4/2 , Si (OR 4 ) 0 3/2 , Si (OR) 2 0 2/2 and
  • Preferred examples of the inventively used silicone resins (B) are organopolysiloxane resins which are preferably exclusively consist essentially of units selected from T-units of the formulas PhSi0 3/2, PhSi (OR 4) 0 2/2 and PhSi (OR 4 ) 2O1 / 2 and T units of the formulas MeSi0 3/2 , MeSi (OR 4 ) 0 2/2 and MeSi (OR 4 ) 2 0i / 2 , wherein Me is methyl, Ph is phenyl and R 4 is hydrogen or optionally with halogen atoms substituted alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms.
  • silicone resins (B) used according to the invention are organopolysiloxane resins which consist essentially, preferably exclusively, of units selected from T units of the formulas PhSiO 3/2 ,
  • the content of D units in these silicone resins is preferably less than 10% by weight.
  • the inventively used silicone resins have ⁇ (B) has an average molecular weight (number average) M n of at least 400 g / mol and particularly preferably of at least 600 g / mol.
  • the average molecular weight M n is preferably at most 400,000 g / mol, more preferably at most 10,000 g / mol, in particular at most 3,000 g / mol.
  • the silicone resins (B) used according to the invention may be both solid and liquid at 23 ° C. and 1000 hPa, with silicone resins (B) preferably being liquid.
  • the silicone resins (B) at 23 ° C have a viscosity of 10 to
  • the silicone resins (B) used according to the invention preferably have a polydispersity (M w / M n ) of not more than 5, preferably not more than 3.
  • the mass-average molar mass M w is polystyrene by means of size exclusion chromatography (SEC) Standard, in THF, at 60 ° C, flow rate 1.2 ml / min and detection with RI (refractive index detector) on a column set Styragel HR3 -HR4 -HR5-HR5 from Waters Corp. USA with an injection volume of 100 ⁇ .
  • the silicone resins (B) can be used both in pure form and in the form of a mixture with a suitable solvent (BL).
  • optional solvents are ethers, e.g. Diethyl ether, methyl t-butyl ether, ether derivatives of glycol and THF; Esters, e.g. Ethyl acetate, butyl acetate and glycol ester; aliphatic hydrocarbons, e.g. Pentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, heptane, octane or even longer-chain branched and unbranched alkanes; Ketones, e.g. Acetone and methyl ethyl ketone; Aromatics, e.g.
  • alcohols such as e.g. Methanol, ethanol, glycol, propanol, isopropanol, glycerol, butanol, isobutanol and t-butanol.
  • resins such as the resins SILRES ® SY 231, SILRES ® IC 231, SILRES ⁇ IC 368, IC 678 SILRES ® or SILRES BS 1268 from Wacker Chemie AG, D-Munich, are liquid at 23 ° C. and 1013.hPa, but nevertheless contain small amounts of solvent (BL), in particular toluene, due to the production process.
  • BL solvent
  • the above-mentioned resins contain about 0.1% by weight of toluene, based on the total weight of the resin.
  • Toluene-free resins (B) are also commercially available.
  • component (B) used are silicone resins which are less than 0.1% by weight, preferably less than 0.05% by weight, particularly preferably less than 0.02% by weight, in particular less than 0.01 wt .-%, aromatic see solvent (BL).
  • component (B) used are silicone resins (B) which, with the exception of alcohols R 4 OH, are less than 0.1% by weight, preferably less than 0.05% by weight, particularly preferably less than 0.02% by weight, in particular less than 0.01% by weight, of solvent (BL), where R 4 has the abovementioned meaning.
  • component (B) used are silicone resins which contain no solvents (BL) at all except for alcohols R 4 OH, where R 4 has the abovementioned meaning and alcohols R 4 OH in amounts of preferably not more than 5 wt .-%, particularly preferably 0 to 1 wt .-%, usually manufacturing reasons, are included.
  • the silicone resins (B) used according to the invention are commercially available products or can be prepared by methods customary in silicon chemistry.
  • the inorganic fillers (C) which may optionally be used in the compositions according to the invention may in principle be any previously known inorganic fillers which may be treated with organic or organosilicon substances.
  • fillers (C) are non-reinforcing fillers, ie fillers having a BET surface area of preferably up to 50 m 2 / g, such as quartz, diatomaceous earth, calcium silicate, zirconium silicate, talc, kaolin, zeolites, metal oxide powder, such as aluminum, titanium -, iron or zinc oxides or their mixed oxides, barium sulfate, calcium carbonate, gypsum, silicon nitride, silicon carbide, boron nitride, glass powder; reinforcing fillers, ie fillers with a BET surface area of more than 50 m 2 / g, such as fumed silica, precipitated silica, precipitated chalk, carbon black, aluminum trihydroxide and silicon-aluminum mixed oxides of large BET surface area.
  • the fillers mentioned can be rendered hydrophobic, for example by treatment with organosilanes or siloxanes or with stearic acid or by ether
  • the component (C) used according to the invention is preferably an alumina-containing and / or siliceous-containing filler.
  • the fillers (C) used according to the invention preferably contain silicon dioxide, aluminum oxide and / or silicon-aluminum mixed oxides, in particular quartz sand and / or quartz flour.
  • component (C) both exclusively quartz sand and / or contain quartz powder or else mixtures of quartz sand and / or quartz powder with other fillers such as talc or chalk.
  • component (C) only one type of filler or else several types of filler can be used.
  • component (C) consists of at least 40% by weight, more preferably at least 60% by weight, in particular at least 80% by weight, of silica, alumina
  • component (C) consists of at least 40% by weight, more preferably at least 60% by weight, in particular at least 80% by weight, of quartz sand and / or quartz powder.
  • the fillers silicon oxide, aluminum oxide and / or silicon-aluminum mixed oxides which are preferably used as component (C) have comparatively large average particle sizes.
  • the inorganic fillers (C) used according to the invention have average particle sizes of preferably 0.01 ⁇ m to 1 cm, more preferably from 0.1 ⁇ to 2000 ⁇ , on. In the case of fibrous fillers, the longest dimension corresponds to the grain size.
  • fillers (C) silica, alumina and / or silicon-aluminum mixed oxides, in particular quartz sand and / or quartz powder, with average particle sizes of 1 ⁇ to 1 cm, more preferably from 5 ⁇ to 2000 in particular from 10 ⁇ to 1000 ⁇ used.
  • Component (C) preferably comprises at least 40% by weight, more preferably at least 60% by weight, in particular at least 80% by weight, of silicon oxide, aluminum oxide and / or silicon-aluminum mixed oxides with corresponding amounts medium grain size.
  • component (C) consists of at least 5 wt .-% of particles having particle sizes preferably from 20 ⁇ to 1 cm, more preferably from 30 ⁇ to 2000 ⁇ , in particular from 40 ⁇ to 2000 ⁇ .
  • component (C) is preferably at least 10% by weight, more preferably at least 20% by weight, in particular at least 30% by weight, very particularly preferably from 50 to 100% by weight Particles with particle sizes
  • component (C) has a content of at least 10 wt .-% of particles having particle sizes from 20 ⁇ to 2000 ⁇ ⁇ , preferably 30 ⁇ to 1000 ⁇ in to, in particular 40 ⁇ to
  • component (C) is preferably at least 10% by weight, more preferably at least 20% by weight, in particular at least 30 Wt .-%, most preferably from 50 to 100 wt .-%, of particles having grain sizes of 60 ⁇ to 1 cm.
  • the total amount of all fillers used (C) preferably has a broad particle size distribution.
  • Component (C) preferably comprises at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight, in particular from 10 to 50% by weight, of particles having a particle size which is at least 5 times smaller than that average particle size of the total amount of filler in component (C), wherein component (C) consists of at least 5 wt .-% of particles having a particle size of 10 ⁇ to 1 cm.
  • component (C) preferably consists of at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight, in particular from 10 to 50% by weight, of particles having a particle size which is at least a factor of 5 is greater than the average particle diameter of the total amount of filler in component (C), wherein component (C) comprises at least 5% by weight of particles having a particle size of 10 to 1 cm exists.
  • the particle size distribution of particles> 500 ⁇ m is preferably analyzed with an air jet sieve e200 LS from ALPINE and analyzed using test sieves in accordance with the requirements of DIN ISO 3310-1.
  • the analysis of the particle size distribution in the range from 0.01 to 500 ⁇ m is preferably carried out using a CILAS 1064 PARTICLE SIZE ANALYZER from Cilas.
  • the weight proportions of particles having a certain particle size are thereby preferably determined by sieving, whereby sieves with the respective mesh size are used.
  • the sieve residue corresponds to the respective proportion of particles having a particle size which is greater than the mesh size used in the process.
  • the mean grain sizes are determined by so-called Sieblinien, ie sieving of the filler through sieves with different Siebmaschenweite. For each sieving process, by weighing the sieve residue, one obtains that particle content with an average diameter which is greater than the sieve mesh size used in each case. By using screens with different mesh sizes, the particle size distribution can be reliably determined.
  • Sieving lines and average particle sizes are generally determined by the supplier of the corresponding fillers and specified in the corresponding product data sheets.
  • the mean grain size always represents the arithmetic mean of the particle size distributions determined by the sieving lines.
  • the coating compositions according to the invention preferably contain 75 to 2000 parts by weight, more preferably 100 to 1000 parts by weight, in particular 200 to 700 parts by weight, of fillers (C), in each case based on 100 parts by weight of component (A).
  • compositions according to the invention may contain all further substances which were hitherto used in crosslinkable compositions and which differ from components (A), (B) and
  • Component (D) is preferably organosilicon compounds containing units of the formula
  • R 6 may be the same or different and represents a monovalent, optionally substituted SiC-bonded, nitrogen-free organic radical,
  • R 7 may be identical or different and is hydrogen or optionally substituted hydrocarbon radicals
  • f 0, 1, 2 or 3, preferably 1,
  • g is 0, 1, 2 or 3, preferably 1, 2 or 3, more preferably 1 or 3, and
  • h is o, 1, 2, 3 or 4, preferably 1,
  • radical R 6 are the examples given for R.
  • the radicals R 6 are preferably hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms which are optionally substituted by halogen atoms, more preferably hydrocarbon radicals having 1 to 5 carbon atoms, in particular the methyl radical.
  • radical R 7 examples include a hydrogen atom and an optionally halogen-substituted hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms, particularly sawn vorzugt hydrogen atom and hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, in particular methyl and ethyl radicals.
  • radicals D are radicals of the formulas H 2 N (CH 2 ) 3 -,
  • radical D is the H 2 N (CH 2 ) 3 -,
  • silanes of the formula (III) are H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3 ,
  • Phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OC 2 H 5 ) 3 phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , phenyl-NH (CH 2 ) -Si (OH) 3 and
  • organosilicon compounds (D) optionally used according to the invention can also assume the function of a curing catalyst or cocatalyst in the compositions according to the invention. Furthermore, the organosilicon compounds (D) which may optionally be used according to the invention may act as Haf mediators and / or as water scavengers.
  • the organosilicon compounds (D) which may optionally be used according to the invention are commercially available products or can be prepared by processes customary in chemistry.
  • compositions according to the invention comprise component (D), these are amounts of preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 0.2 to 30 parts by weight, in particular 0.5 to 15 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A) ,
  • the compositions according to the invention preferably contain component (D).
  • the catalysts (E) which may be used in the compositions according to the invention may be any known catalysts for silanes which cure by silane condensation.
  • metal-containing curing catalysts (E) are organic titanium and tin compounds, for example titanic acid esters, such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraisopropyl titanate and titanium tetraacetylacetonate; Tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacectate, dibutyltin dioctanoate, dibutyltin acetylacetonate, dibutyltin oxides, and corresponding dioctyltin compounds.
  • titanic acid esters such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraisopropyl titanate and titanium tetraacetylacetonate
  • Tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacectate, dibut
  • metal-free curing catalysts (E) are basic compounds, such as triethylamine, tributylamine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, N, N-bis (N, N-dimethyl-2-aminoethyl) methylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, -dimethylphenylamine and N-ethylmorpholine or salts of carboxylic acids, such as sodium lactate.
  • basic compounds such as triethylamine, tributylamine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, N, N-bis (
  • catalyst (E) acidic compounds can be used, such as phosphoric acid and its partially esterified derivatives, toluenesulfonic acid, sulfuric acid, nitric acid or organic carboxylic acids, such as acetic acid and benzoic acid.
  • compositions according to the invention comprise catalysts (E), these are amounts of preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A).
  • the optionally used catalysts (E) are metal-containing curing catalysts, preferably tin-containing catalysts.
  • This embodiment of the invention is particularly preferred when component (A) is wholly or at least partly, i. at least 90% by weight, preferably at least 95% by weight, of compounds of the formula (I) in which b is not equal to 1.
  • preference may then be given to metal-containing catalysts (E), and in particular to catalysts containing tin, if the component (A) is wholly or at least partly, i. at least 10
  • % By weight, preferably at least 20% by weight, of compounds of the formula (I) in which b is 1 and R 1 has the meaning of hydrogen atom.
  • This embodiment of the invention without metal and in particular without tin-containing catalysts is particularly preferred.
  • the adhesion promoters (F) optionally used in the compositions according to the invention may be any adhesion promoters previously known for systems curing by silane condensation.
  • adhesion promoters (F) are epoxysilanes, such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilanes, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane or 3-glycidoxypropyl-methyldiethoxysilane, 2- (3-triethoxysilylpropyl) -maleic anhydride, N- (3-trimethoxysilylpropyl) urea, N- (3-triethoxysilylpropyl) urea, N- (trimethoxysilylmeyl) urea, N- (methyldimethoxysilymethyl) urea, N- (3-triethoxysilylmethyl) urea, N (3-methyldiethoxysilylmethyl) urea, O-methylcarbamatomethyl-methyldimethoxysilane, O-methylcarbamato-methyl-trimethoxysilane, O-ethyl
  • compositions according to the invention comprise adhesion promoters (F), these are amounts of preferably 0.5 to 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 10 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of crosslinkable composition.
  • the coating compositions according to the invention contain both epoxysilanes, in particular 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl-methyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane or 3-glycidoxypropyl-methyldiethoxysilane or their partial hydrolyzates, and also the compounds described as preferred (US Pat.
  • H 2 N (CH 2 ) 3-Si (OCH 3 ) 3 H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 3-Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 - Si (OCH 3 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 - Si (OC 2 H 5 ) 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 or their partial hydro- lysates, in each case indicated as preferred amounts.
  • the coating compositions according to the invention contain both epoxysilanes, in particular 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane or 3-glycidoxypropyl-methyldiethoxysilane or their partial hydrolysates, and Preferred compounds (D) which have a dialkoxysilyl group, in particular H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 2 CH 3 , H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -Si (OC 2 H 5 ) 2 CH 3 or their partial hydrolysates, in the amounts indicated as being preferred.
  • epoxysilanes in particular 3-glycidoxy
  • the water scavengers (G) optionally used in the coating compositions according to the invention may be any water scavengers previously described for systems which cure by silane condensation.
  • water scavengers examples include silanes, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, O-methylcarbamatomethylmethyldimethoxysilane, O-methylcarbamatomethyltrimethoxysilane, O-ethylcarbamatomethylmethyldiethoxysilane, O-ethylcarbamatomethyltriethoxysilane, and / or their partial condensates and orthoesters such as 1,1,1-trimethoxyethane, 1,1,1-triethoxyethane, trimethoxymethane and triethoxymethane, vinyltrimethoxysilane being preferred.
  • silanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, O-methylcarbamatomethylmethyldimethoxysilane
  • the coating compositions according to the invention comprise water scavengers (G), these are amounts of preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight. parts, in each case based on 100 parts by weight of crosslinkable composition.
  • the coating compositions according to the invention preferably contain water scavengers (G).
  • the additives (H) optionally used in the compositions according to the invention may be any desired additives known hitherto for silane-crosslinking systems.
  • the additives (H) optionally used according to the invention are compounds which deviate from the abovementioned components, preferably antioxidants, UV stabilizers, such as, for example, so-called HALS compounds, fungicides, biocides or pot preservatives, commercially available defoamers and / or deaerators, e.g. SILFOAM SC 120, 124 or 155 from Wacker Chemie AG, D-Munich or products of BYK (D-Wesel), commercial wetting agents, e.g. BYK (D-Wesel), and pigments.
  • antioxidants preferably antioxidants, UV stabilizers, such as, for example, so-called HALS compounds, fungicides, biocides or pot preservatives, commercially available defoamers and / or deaerators, e.g. SILFOAM SC 120, 124 or 155 from Wacker Chemie AG, D-Munich or products of BYK (D-Wesel), commercial wetting agents, e
  • the coatings according to the invention contain additives (H), these are amounts of preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A).
  • the coating compositions according to the invention preferably comprise additives (H).
  • the additives (I) optionally used according to the invention are preferably tetraalkoxysilanes, e.g. Tetraethoxysilane, and / or their partial condensates, plasticizers, reactive diluents, flame retardants and organic solvents.
  • plasticizers (I) are such as phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, diisooctyl phthalate and diundecyl phthalate; perhydrogenated phthalic acid esters, such as 1, 2-cyclohexanedicarboxylic diisononyl diester and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid dioctyl ester; Adipic acid esters such as dioctyl adipate; benzoic acid; glycol esters; Esters of saturated alkanediols, such as
  • the coating compositions according to the invention preferably contain no plasticizers (I).
  • Preferred reactive diluents (I) are compounds which contain alkyl chains having 6 to 40 carbon atoms and have a group which is reactive with the compounds (A). Examples are isooctyltrimethoxysilane, isooctyltriethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, n-octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane or hexadecyltriethoxysilane.
  • organic solvents (I) are the compounds already mentioned above as solvents (BL), preferably alcohols, in particular ethanol.
  • the coating compositions of the invention contain from 0.1 to 30, particularly preferably 0.5 to 10 parts by weight of solvent, preferably alcohol, more preferably ethanol, in each case based on 100 parts by weight of component (A).
  • the coating compositions according to the invention are solvent-free. If the coating compositions according to the invention contain one or more components (I), these are in each case amounts of preferably 0.1 to 200 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight, in particular 2 to 70 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of component (A) ,
  • compositions of the invention are preferably those containing
  • compositions according to the invention are particularly preferably those containing
  • the coating compositions according to the invention preferably contain, apart from components (A) to (I), no further constituents.
  • the components used according to the invention may each be one type of such a component as well as a mixture of at least two types of a respective component.
  • the coating compositions according to the invention can be self-leveling as well as spatulable.
  • Self-leveling masses are achievable by relatively large proportions of components (A) and (B), preferably a total of at least 24 wt .-%, based on the total formulation, and sufficiently finely divided fillers are used. They are preferably applied by pouring and optionally subsequent smoothing or by rolling or spraying.
  • fillable coatings contain smaller amounts of components (A) and (B), preferably less than 24% by weight in total, based on the total formulation, and coarser-particle fillers. They are preferably applied by filling, doctoring or rolling.
  • the preparation of the coating compositions according to the invention can be carried out according to any desired and known manner, such as by methods and mixing methods, as are customary for the preparation of moisture-curing compositions.
  • the order in which the various components are mixed together can be varied as desired.
  • Another object of the present invention is a process for preparing the composition according to the invention by mixing the individual components in any order.
  • This mixing can be carried out at room temperature and the pressure of the surrounding atmosphere, that is about 900 to 1100 hPa.
  • the process according to the invention can be carried out continuously or batchwise.
  • the coating compositions according to the invention are preferably one-component materials which can be stored under exclusion of water and which can be crosslinked at room temperature on the admission of water.
  • the coating compositions according to the invention can also be part of two-component crosslinking systems in which OH-containing compounds, such as water, are added in a second component.
  • the usual water content of the air is sufficient.
  • the crosslinking of the coating compositions of the invention is preferably carried out at room temperature. It may, if desired, also be at higher or lower temperatures than room temperature, e.g. at -5 ° to 15 ° C or at 30 ° to 80 ° C and / or in excess of the normal water content of the air in excess of concentrations of water.
  • the crosslinking is carried out at a pressure of 100 to 1100 hPa, in particular at the pressure of the surrounding atmosphere, that is about 900 to 1100 hPa.
  • Another object of the invention are moldings prepared by crosslinking of the compositions of the invention.
  • the moldings according to the invention are preferably coatings.
  • Another object of the invention is a process for the preparation of coatings in which the inventive Coating mass is applied to at least one substrate and then allowed to crosslink.
  • the substrate is preferably mineral materials, particularly preferably concrete or screed surfaces, in particular concrete or screed floors.
  • the coatings according to the invention are preferably floor coatings. Particularly preferred are floor coatings that are applied to an existing concrete or screed subsurface.
  • the application can be carried out by any desired and heretofore known methods, e.g. Pouring, filling and painting.
  • the coating compositions according to the invention can be applied directly to the substrate, e.g. Concrete, screed or mastic asphalt applied.
  • the substrate is cleaned before the application of the coating composition according to the invention, in particular loose parts, vegetation of lichens, algae or plants, fat, paraffin, release agents and other impurities should be removed. Pores, voids or gravel nests are preferably to be filled before applying the coating. If the coating is applied directly to concrete, it is often advantageous if it has an age of at least 4 weeks. Basically, it is good for a good adhesion, if the surface has a certain roughness and grip.
  • silicone resins such as the abovementioned compounds (B) and alkoxysilanes, such as the abovementioned reactive diluents (I), adhesion promoters (F) or the nitrogen-containing organosilicon compound (D) described above, in particular alkylsilanes, such as and n-Octyltrialkoxysilane or decyltrialkoxysilane hexa-, as well as aminosilanes, such as H 2 N (CH 2) 3 - Si (OCH3) 3, H 2 N (CH 2) 3 -Si (OC 2 H 5) 3, H 2 N (CH 2) 3 -Si (OCH 3) 2 CH 3, H 2 N (CH 2) 3 - Si (OC 2 H 5) 2 CH 3, H 2 N (CH 2) 2 NH (CH 2) 3 -Si (OCH 3)
  • silicone resins such as the abovementioned compounds (B) and alkoxysilanes, such as the abovementioned reactive d
  • These primers may contain the above compounds in neat form or in the form of a solution or emulsion.
  • the coating compositions according to the invention After curing, the coating compositions according to the invention have a high adhesive tensile strength on dry and moist concrete, screed and mastic asphalt, which is preferably at least 1.5 N / mm 2 , and good chemical resistance.
  • the adhesive tensile strength is determined according to DIN EN 13813, by under defined conditions (measuring surface, temperature, take-off speed, etc.) a glued on the coating of the test specimen stamp (so-called
  • Substrate surface is pulled evenly until demolition (breakage).
  • the coating compositions according to the invention are preferably applied in layer thicknesses of at least 300 ⁇ m, more preferably of at least 600 ⁇ m.
  • the coating compositions according to the invention have the advantage that they are easy to prepare.
  • the crosslinkable coating compositions according to the invention have the advantage that they are distinguished by a very high storage stability and a high crosslinking rate.
  • crosslinkable coating compositions according to the invention have the advantage that they are easy to process.
  • all viscosity data refer to a temperature of 23 ° C. Unless stated otherwise, the examples below are at a pressure of the surrounding atmosphere, ie at about 1000 hPa, and at room temperature, ie at about 23 ° C, or at a temperature, the temperature at mixing the reactants at room temperature without additional heating or cooling, and carried out at a relative humidity of about 50%. Furthermore, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
  • GENIOSIL 8 LX 368 Solvent-free, liquid phenylsilicone resin consisting of phenyl-functional T units (60-65% by weight), methyl-functional T units (18-22 wt .-%) and dimethyl-functional D units (2-4 wt .-%) is composed, a content of methoxy groups of 12-16 wt .-% and an average molecular weight of 800 -1300 g / mol (commercially available from Wacker Chemie AG, D-Munich);
  • GENIOSIL LX 678s Solvent-free, liquid phenylsilicone resin composed exclusively of phenyl-functional T units, having a methoxy group content of 10-30% by weight and an average molecular weight of 1000-2000 g / mol (commercially available from Wacker Chemie AG, D-Munich);
  • GENIOSIL® GF 9 N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (commercially available from Wacker Chemie AG, D-Munich);
  • GENIOSIL® GF 80 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (commercially available from Wacker Chemie AG, D-Munich);
  • GENIOSIL® GF 96 3 -aminopropyltrimethoxysilane (commercially available from Wacker Chemie AG, D-Munich);
  • Deaerator SILFOAM ® SC 124 Anhydrous, low-viscosity, liquid defoamer compound based on polydimethylsiloxane with a dynamic viscosity of less than 4000 mPas (Brookfield spindle 2, 2.5 rpm, at 25 ° C.);
  • HDTMS hexadecyltrimethoxysilane
  • EFA filler HP binder, which consists essentially of Si0 2 and Al 2 0 3 , with a particle content> 10 ⁇ of 64 wt .-%, a particle fraction> 20 ⁇ of 47 wt .-%, a particle fraction> 30 ⁇ ⁇ of 37% by weight, a particle fraction> 40] i of 31% by weight and a bulk density of 1.20 g / cm 2 (commercially available from Baumineral, D-Herten); Quartz sand F36: Quartz sand with a grain size of 0.09 to
  • Quartz sand HR 81T quartz sand with a grain size of 0.063 to 0.71 mm, a mean grain size of 0.13 mm, a grain fraction> 63 ⁇ of> 99 wt .-%, a bulk density of 1.32 g / cm 3 (fire-dried ) and a theoretical specific surface area of 175 cm 2 / g (commercially available from Quarzwerke ⁇ Kunststoff GmbH, A-Melk);
  • Quartz powder W8 (1-100 pm): quartz powder with a grain size of 0.001-0.16 mm, an average particle size of 0.026 mm, a grain fraction> 10 ⁇ m of 76% by weight, a grain fraction> 20 ⁇ m of 59% by weight. , a grain fraction> 30 ⁇ of 44 wt .-%, a particle content> 40 ⁇ of 40 wt and a bulk density of 0.9 g / cm 3 (commercially available from the company EUROQUARZ GmbH, D-Dorsten);
  • Quartz sand BCS 413 quartz sand with a grain size of 0.063 to 0.355 mm, a mean grain size of 0.13 mm, a grain fraction> 63 ⁇ of> 99 wt .-% of a bulk density of 1.32 g / cm 3 (fire-dried) and a theoretical specific surface area of 175 cm 2 / g (commercially available from Quarzwerke ⁇ Kunststoff GmbH, A-Melk);
  • Talc N (1-100 ⁇ ): Powdered magnesium silicate hydrate with a particle size of less than 0.063 mm (maximum residue 3.5% in sieving), a bulk density of about 0.6 g / cm 3 and a specific surface of at least 9500 cm 2 / g.
  • Examples 1 to 5 Preparation of Fillerable 1K Coating Compositions
  • the dry fillers are dry premixed by simply stirring with a laboratory spatula. Subsequently, the silicone resin and the silane-terminated polyether are mixed separately with a Speedmixer TM DAC 150.1 FVZ for 1 minute at 2500 rpm. Then the other liquid components listed in Table 1 are added and mixed again in the Speedmixer TM DAC 150.1 FVZ for 15 seconds at 2500 rpm. To this mixture, the dry filler mixture is added and mixed by stirring again in the Speedmixer TM DAC 150.1 FVZ for 1 minute at 2500 rpm.
  • the ready-to-use mixtures are filled in hermetically sealed containers. In these, they can be stored for at least 6 months, excluding atmospheric moisture. Immediately before use, the mixture is optionally stirred with a spatula or with a hand mixer until the mixture is again homogeneous.
  • the ready-to-use systems are applied by hand with a spatula in a layer thickness of approx. 3 mm to concrete terrace slabs with a thickness of approx. 3.7 cm.
  • the plates are then stored for 28 days under standard conditions (23 ° C / 50% humidity).
  • the concrete slabs are stored in water for 7 days immediately prior to coating and drained for 60 minutes. These plates are also stored after their coating for 28 days under standard conditions (23 ° C / 50% humidity).
  • the tensile test is carried out in accordance with DIN EN 1348.
  • the surface of the coating is sanded with sandpaper.
  • steel punches with a square base with an edge length of 5 cm and a thickness of 1 cm with a quick adhesive (Fa. Delo, type Automix AD895; 2K epoxy resin adhesive) glued.
  • the coating is cut at the stamp edges to the underlying concrete.
  • the punches are peeled off with an HP 850 tensile tester from Herion, the tensile force starting at 0 N and increasing at a constant rate of 100 N / s until the tearing off takes place.
  • Each adhesion measurement is performed four times and the results are averaged. These averages include Stan ⁇ deviation can be found in Table 2 below.
  • the ready-to-use mass is applied by hand with a spatula in a layer thickness of about 3 mm on concrete terrace slabs with a thickness of about 3, 7 cm, on which a primer was previously applied with a brush, with a quantity of about 100 g Primer per m 2 was applied.
  • the Ap- Plication of the coating then takes place wet in wet directly after application of the respective primer.
  • compositions described in Examples 11 to 14 are self-leveling, i. form a smooth surface after application on a horizontal surface. The application is done by simply pouring.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Vernetzbare Beschichtungsmassen enthaltend (A) 100 Gewichtsteile Verbindungen (A) der Formel Y - [ (CR1 2) b-SiRa (OR2) 3-a] x (I), (B) mehr als 10 Gewichtsteile Siliconharze enthaltend Einheiten der Formel R3 C ( R4O) dR5 eSiO(4-c-d-e) /2 (II), wobei die Reste und Indizes die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und (C) mehr als 50 Gewichtsteile anorganische Füllstoffe, wobei Komponente (C) zumindest zu 5 Gew. -% aus Partikeln mit einer Korngröße von 10 μm bis 1 cm besteht, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Beschichtung, insbesondere von Fußböden.

Description

Vernetzbare Beschichtungsmassen auf Basis von organyloxysilan- terminierten Polymeren
Die Erfindung betrifft Beschichtungsmassen auf Basis von ver- netzbaren Massen enthaltend silanvernetzende Prepolymere, Siliconharze und Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Beschichtung, insbesondere von Fußböden.
Fußböden bestehen typischerweise aus einer aufeinander aufbau- enden Einheit von Untergrund und Nutzschicht. Der Untergrund setzt sich aus einer zumeist aus Beton bestehenden Tragschicht und gegebenenfalls einer darauf befindlichen Zwischenschicht zusammen. Bei der letzteren handelt es sich in der Regel um Estrich oder Gussasphalt. Sie dient dazu, den Untergrund zu eb- nen oder auch zum Abbau eines Gefälles. Bei reinen Industrieböden wird häufig auf eine Zwischenschicht verzichtet.
Auf diesem Untergrund wird die eigentliche Oberflächennutz- schicht appliziert. Sie dient dazu, den Untergrund vor physika- lischer Abnutzung, aber auch vor chemischer Beanspruchung zu schützen. Gleichzeitig muss sie den optischen Ansprüchen an die Fußbodenbeschichtung gerecht werden.
Wichtige Eigenschaften für eine Fußbodenbeschichtung, insbeson- dere für Keller-, Garagen- und Industrieböden, sind daher eine hohe Oberflächenzugfestigkeit, die auf industriell genutzten Flächen mindestens 1,5 N/mm2 betragen sollte und durch einfache Haftzugtests ermittelt werden kann. Aber auch weitere Eigenschaften, wie Oberflächenfestigkeit (ermittelbar durch Kratz- tests) , Beständigkeit gegen Chemikalien aber auch gegen Feuchtigkeit und Frost müssen gegeben sein. Ferner sollte sie eine geringe Verschmutzungsneigung aufweisen, bzw. die jeweiligen Verschmutzungen sollten rückstandsfrei entfernbar sein. Weit verbreitet sind Oberflächenbeschichtungen auf Basis zemen- tärer Systeme. Diese besitzen jedoch oftmals den Nachteil einer nur mäßigen mechanischen Belastbarkeit. Zudem sind sie nicht säurebeständig, zeigen eine geringere Haftung als Kunstharzbe- schichtung (typischerweise <1,5 N/mm2), quellen auf bei Exposition gegenüber Feuchte und besitzen keine ausreichende Frostbeständigkeit. Auch ist ihre Optik für viele Anwendungen ungenügend .
Deutlich bessere Eigenschaften weisen oftmals Beschichtungen auf Basis organischer Polymersysteme, insbesondere Epoxidharz- oder Polyurethanbeschichtungen, auf. Hier existieren breite Produktpaletten für die unterschiedlichsten Anwendungen, ange- fangen mit Beschichtungen für reine Industriefußböden, über
Keller- und Lagerraumböden bis hin zu optisch hochwertigen Beschichtungen für Krankenhäuser, Schulen, Kindergärten, Großraumbüros, Eingangshallen oder auch Verkaufs- und Ausstellungsräumen .
Nachteilig an diesen Systemen sind allerdings die toxikologisch bedenklichen Eigenschaften der noch unvernetzten, flüssigen Systeme. Polyurethanbeschichtungen enthalten Isocyanate, insbesondere auch Restgehalte von als toxikologisch kritisch einge- stuften Isocyanatmonomeren . Epoxidharzsysteme hingegen enthalten die ebenfalls als toxikologisch kritisch eingestuften Amin- härter. Beide Systeme zeigen sensibilisierende Eigenschaften.
Daneben sind Epoxidharzsysteme oftmals zu hart und spröde und weisen insbesondere auf feuchten Untergründen sehr schlechte Haftungseigenschaften auf. Polyurethansysteme dagegen neigen auf feuchten Untergründen auf Grund der Kohlendioxidfreisetzung während der Reaktion von Isocyanatgruppen mit Wasser zur Blasenbildung .
Zudem handelt es sich bei den meisten Epoxidharz- oder Polyure- thanbeschichtungen um anwenderunfreundliche zweikomponentige Systeme. Da in vielen Fällen vor der eigentlichen Oberflächen- beschichtung auch noch weitere Schichten, wie z.B. Grundierungen, aufgetragen werden müssen, ist ihre Applikation meist recht aufwändig.
Gerade unter toxikologischen Gesichtspunkten wären silanvernet- zende Beschichtungen, die durch die Kondensationsreaktionen von Alkoxysilylgruppen aushärten, ausgesprochen wünschenswert. Diese Reaktion tritt bei Kontakt mit Luftfeuchtigkeit auf, weshalb derartige Systeme in der Regel einkomponentig verarbeitbar sind. Zudem können die Silylgruppen auch mit einer Vielzahl an reaktiven OH-Gruppen des Untergrundes reagieren, weshalb die entsprechenden Produkte oftmals auffallend gute Haftungseigenschaften aufweisen.
Besonders vorteilhaft in Hinblick auf eine schnelle Aushärtung von silanvernetzenden Beschichtungen ist der Einsatz von sogenannten -silanterminierten Prepolymeren, die über reaktive Alkoxysilylgruppen verfügen, die durch einen Methylenspacer mit einer benachbarten Urethaneinheit verbunden sind. Diese Verbindungsklasse ist hochreaktiv und benötigt weder Zinnkatalysatoren noch starke Säuren oder Basen, um bei Luftkontakt hohe Aus- härtgeschwindigkeiten zu erreichen. Kommerziell verfügbare a- silanterminierte Prepolymere sind GENIOSIL* STP-E10 oder
GENIOSIL® STP-E30 der Wacker Chemie AG, D-München.
Allerdings war es in der Vergangenheit weder auf Basis von a- silanvernetzenden noch mit herkömmlichen silanvernetzenden Pre- polymeren möglich, Systeme bereitzustellen, die den sehr hohen mechanischen Anforderungen an eine Fußbodenbeschichtung genügen. Gegenstand der Erfindung sind vernetzbare Beschichtungsmassen enthaltend
(A) 100 Gewichtsteile Verbindungen (A) der Formel
Y- [ (CR12 ) b~SiRa (OR2) 3-a] x (I), wobei
Y einen x-wertigen, über Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel oder
Kohlenstoff gebundenen Polymerrest bedeutet,
R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, ge- gebenenfalls substituierten, SiC-gebundenen Kohlenwasserstoffrest darstellt,
R1 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt, der über Stickstoff, Phosphor, Sau- erstoff, Schwefel oder Carbonylgruppe an das Kohlenstoffatom angebunden sein kann,
R2 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt,
x eine ganze Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1, 2 oder 3, besonders bevorzugt 1 oder 2, ist,
a gleich oder verschieden sein kann und 0, 1 oder 2, bevorzugt
0 oder 1, ist und
b gleich oder verschieden sein kann und eine ganze Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1, 3 oder 4, besonders bevorzugt 1 oder 3, insbesondere 1, ist, (B) mehr als 10 Gewichtsteile Siliconharze enthaltend Einheiten der Formel
R3 c(R40)dR5 eSiO (4-c-d-e) /2 (II) , wobei
R3 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom, einen einwertigen, Sic-gebundenen, gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der zwei Einheiten der Formel (II) verbrückt, bedeutet ,
R4 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwas- serstoffrest bedeutet,
R5 gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen,
SiC-gebundenen, gegebenenfalls substituierten aromatischen
Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
c 0, 1, 2 oder 3 ist,
d 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0 oder 1, ist und
e 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1, ist,
mit der Maßgabe, dass die Summe aus c+d+e kleiner oder gleich 3 ist und in mindestens 40 % der Einheiten der Formel (II) die Summe c+e gleich 0 oder 1 ist,
und
(C) mehr als 50 Gewichtsteile anorganische Füllstoffe, wobei Komponente (C) zumindest zu 5 Gew. -% aus Partikeln mit einer Korngröße von 10 μτη bis 1 cm besteht.
Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert . -Butyl- , n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pen- tylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest ; Heptylreste, wie der n-Heptylrest ; Octylreste, wie der n-Octylrest, iso-Octylreste und der 2 , 2 , 4 -Trimethylpentylrest ; Nonylreste, wie der n-Nonyl- rest; Decylreste, wie der n-Decylrest ; Dodecylreste , wie der n- Dodecylrest; Octadecylreste , wie der n-Octadecylrest ; Cycloal- kylreste, wie der Cyclopentyl- , Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste ; Alkenylreste , wie der Vinyl-, 1-Pro- penyl- und der 2 -Propenylrest ; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest ; Alkarylreste , wie o-, m-, p-Tolylreste ; Xylylreste und Ethylphenylreste ; und Aralkyl- reste, wie der Benzylrest, der a- und der ß-Phenylethylrest .
Beispiele für substituierte Reste R sind Halogenalkylreste , wie der 3 , 3 , 3-Trifluor-n-propylrest , der 2 , 2 , 2 , 2 " , 2 ' , 2 ' -Hexafluor- isopropylrest und der Heptafluorisopropylrest , und Halogenaryl - reste, wie der o- , m- und p-Chlorphenylrest .
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte, einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Alkylres- te mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest .
Beispiele für Reste R1 sind Wasserstoffatom, die für R angege- benen Reste sowie über Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff, Schwefel, Kohlenstoff oder Carbonylgruppe an das Kohlenstoffatom gebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste .
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 um Wasserstoffatom oder Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Wasserstoffatom . Beispiele für Rest R2 sind Wasserstoffatom oder die für Rest R angegebenen Beispiele.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R2 um Wasserstoffatom oder gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl- oder Ethylrest . Als Polymere, welche dem Polymerrest Y zugrunde liegen, sind im Sinne der vorliegenden Erfindung alle Polymere zu verstehen, bei denen mindestens 50%, bevorzugt mindestens 70%, besonders bevorzugt mindestens 90%, aller Bindungen in der Hauptkette Kohlenstoff -Kohlenstoff- , Kohlenstoff-Stickstoff- oder Kohlen- Stoff-Sauerstoff-Bindungen sind.
Beispiele für Polymerreste Y sind Polyester-, Polyether-, Polyurethan-, Polyalkylen- und Polyacrylatreste . Bei Polymerrest Y handelt es sich bevorzugt um organische Polymerreste, die als Polymerkette Polyoxyalkylene, wie Polyoxy- ethylen, Polyoxypropylen, Polyoxybutylen, Polyoxytetramethylen, Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Copolymer und Polyoxypropylen- Polyoxybutylen-Copolymer ; Kohlenwasserstoffpolymere , wie Poly- isobutylen und Copolymere von Polyisobutylen mit Isopren; Poly- chloroprene ; Polyisoprene ; Polyurethane; Polyester; Polyamide; Polyacrylate ; Polymetacrylate ; Vinylpolymer und Polycarbonate enthalten und die vorzugsweise über -O-C (=0) -NH- , -NH-C (=0) 0- , -NH-C ( =0) -NH- , -NR' -C (=0) -NH- , NH-C (=0) -NR' - , -NH-C(=0)-,
-C(=0)-NH-, -C(=0)-0-, -0-C(=0)-, -0-C(=0)-0-, -S-C (=0) -NH- ,
-NH-C(=0) -S-, -C(=0)-S-, -S-C(=0)-, -S-C(=0)-S-, -C(=0)-, -S-, -0-, -NR' - an die Gruppe bzw. Gruppen - [ (CR1 2) b~SiRa (OR2) 3_a] gebunden sind, wobei R' gleich oder verschieden sein kann und eine für R angegebene Bedeutung hat oder für eine Gruppe
-CH (COOR") -CH2-COOR" steht, in der R" gleich oder verschieden sein kann und eine für R angegebene Bedeutung hat.
Bei Rest R' handelt es sich vorzugsweise um eine Gruppe
-CH (COOR") -CH2-COOR" oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgrup- pe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder um eine gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen . Beispiele für Reste R' sind Cyclohexyl-, Cyclopentyl- , n- und iso-Propyl-, n-, iso- und t-Butyl-, die diversen Sterioisomere des Pentylrests, Hexylrests oder Heptylrests sowie der Phenyl- rest . Bei den Resten R" handelt es sich vorzugsweise um Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Methyl-, Ethyl- oder Propylreste.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei Rest Y in Formel (I) um Polyurethanreste oder Polyoxyalkylenreste , insbesondere um Po- lyoxypropylenreste .
Die Komponente (A) kann dabei die auf die beschriebene Weise angebundenen Gruppen - [ (CR1 2) b-SiRa (OR2) 3_a] an beliebigen Stellen im Polymer aufweisen, wie etwa kettenständig und/oder endständig . Besonders bevorzugt handelt es sich bei Rest Y in Formel (I) um Polyurethanreste oder Polyoxyalkylenreste , an welche die Gruppen - [ (CR1 2) b-SiRa (OR2) 3_a] endständig angebunden sind. Diese sind vorzugsweise linear oder weisen 1 bis 3 Verzweigungsstellen auf. Besonders bevorzugt sind sie linear.
Bei den Polyurethanresten Y handelt es sich bevorzugt um solche, deren Kettenenden über -NH-C ( =0) 0- , -NH-C (=0) -NH- , -NR' - C(=0)-NH- oder -NH-C(=0) -NR' - , insbesondere über -0-C(=0)-NH- oder -NH-C ( =0) -NR' - , an die Gruppe bzw. Gruppen -[(CR1 2)b-
SiRa (0R2) 3-a] gebunden sind, wobei sämtliche Reste und Indizes eine der oben genannten Bedeutungen haben. Die Polyurethanreste Y sind dabei vorzugsweise aus linearen oder verzweigten Poly- oxyalkylenen, insbesondere aus Polypropylenglycolen, und Di- oder Polyisocyanaten herstellbar. Die Reste Y weisen dabei vorzugsweise mittlere Molmassen Mn (Zahlenmittel) von 400 bis 30 000 g/mol, bevorzugt von 4 000 bis 20 000 g/mol, auf. Geeignete Verfahren zur Herstellung einer entsprechenden Komponente (A) sowie auch Beispiele für die Komponente (A) selbst sind un- ter anderen in EP 1 093 482 Bl (Absätze [0014] - [0023] , [0039]- [0055] sowie Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1) oder EP 1 641 854 Bl (Absätze [0014] - [0035] , Beispiele 4 und 6 sowie die Vergleichsbeispiele 1 und 2) beschrieben, die zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Anmeldung zu zählen sind.
Die zahlenmittlere Molmasse Mn wird dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung mittels Size Exclusion Chromatography (SEC) gegen Polystyrol-Standard, in THF, bei 60°C, Flow Rate 1,2 ml/min und Detektion mit RI (Brechungsindex-Detektor) auf einem Säulenset Styragel HR3 -HR -HR5 -HR5 von Waters Corp. USA mit einem Injektionsvolumen von 100 μΐ bestimmt. Bei den Polyoxyalkylenresten Y handelt es sich bevorzugt um lineare oder verzeigte Polyoxyalkylenreste , besonders bevorzugt um Polyoxypropylenreste , deren Kettenenden vorzugsweise über -0-C(=0)-NH- oder -O- an die Gruppe bzw. Gruppen - [(CR1 2)b- SiRa (OR2 ) 3-a] gebunden sind, wobei die Reste und Indizes eine der oben genannten Bedeutungen haben. Vorzugsweise sind dabei mindestens 85%, besonders bevorzugt mindestens 90%, insbesondere mindestens 95%, aller Kettenenden über -0-C (=0) -NH- an die Gruppe - [ (CR1 2) b~SiRa (OR2) 3_a] gebunden. Die Polyoxyalkylenreste Y weisen vorzugsweise mittlere Molmassen Mn von 4 000 bis 30 000 g/mol, bevorzugt von 8 000 bis 20 000 g/mol, auf. Geeignete Verfahren zur Herstellung einer entsprechenden Komponente (A) sowie auch Beispiele für die Komponente (A) selbst sind in unter anderem in EP 1 535 940 Bl (Absätze [0005] - [0025] sowie Beispiele 1-3 und Vergleichsbeispiel 1-4) oder EP 1 896 523 Bl (Absätze [0008] - [0047] ) beschrieben, die zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Anmeldung zu zählen sind.
Bei den Endgruppen der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindun- gen (A) handelt es sich vorzugsweise um solche der allgemeinen
Formeln
-NH-C(=0) -NR' - (CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a (IV) ,
-0-C(=0) -NH- (CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a (V) oder
-O- (CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a (VI) wobei die Reste und Indizes eine der oben dafür angegebenen deutungen haben. Sofern es sich bei den Verbindungen (A) um Polyurethane handelt, was bevorzugt ist, weisen diese vorzugsweise eine oder mehrere der Endgruppen
-NH-C (=0) -NR' - (CH2) 3-Si (OCH3) 3,
-NH-C (=0) -NR' - (CH2) 3-Si (OC2H5) 3,
-0-C(=0) -NH- (CH2) 3-Si (0CH3) 3 oder
-0-C(=0) -NH- (CH2) 3-Si (OC2H5) 3 auf,
wobei R' die oben genannte Bedeutung hat. Sofern es sich bei den Verbindungen (A) um Polypropylenglycole handelt, was besonders bevorzugt ist, weisen diese vorzugsweise eine oder mehrere der Endgruppen
-0- (CH2)3-Si (CH3) (OCH3)2,
-0- (CH2)3-Si(OCH3)3,
- 0- C ( =0) -NH- (CH2)3-Si(OC2H5)3,
-0-C (=0) -NH-CH2-Si (CH3) (OC2H5) 2,
-0-C(=0) -NH-CH2-Si (0CH3) 3 ,
-0-C(=0) -NH-CH2-Si (CH3) (OCH3)2 oder
-0-C (=0) -NH- (CH2) 3-Si (0CH3) 3 auf,
wobei die beiden letztgenannten Endgruppen besonders bevorzugt werden .
Die mittleren Molekulargewichte Mn der Verbindungen (A) betragen vorzugsweise mindestens 400 g/mol, besonders bevorzugt min- destens 4 000 g/mol, insbesondere mindestens 10 000 g/mol, und vorzugsweise höchstens 30 000 g/mol, besonders bevorzugt höchstens 20 000 g/mol, insbesondere höchstens 19 000 g/mol.
Die Viskosität der Verbindungen (A) beträgt vorzugsweise min- destens 0,2 Pas, bevorzugt mindestens 1 Pas, besonders bevor¬ zugt mindestens 5 Pas, und vorzugsweise höchstens 700 Pas, bevorzugt höchstens 100 Pas, jeweils gemessen bei 23°C. Die Viskosität wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung nach einer Temperierung auf 23 °C mit einem DV 3 P-Rotationsvisko- simeter von Fa. A. Paar (Brookfieldsystem) , unter Verwendung von Spindel 5 bei 2,5 UPM entsprechend der ISO 2555 bestimmt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen (A) sind handelsübliche Produkte oder können nach in der Chemie gängigen Verfahren hergestellt werden. Die Herstellung der Polymere (A) kann durch bekannte Verfahren erfolgen, wie Additionsreaktionen, wie z.B. der Hydrosilylie- rung, Michael-Addition, Diels-Alder-Addition oder Reaktionen zwischen isocyanatfunktionellen Verbindungen mit Verbindungen, die isocyanatreaktive Gruppen aufweisen.
Die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (A) kann nur eine Art von Verbindung der Formel (I) enthalten wie auch Gemische unterschiedlicher Arten von Verbindungen der Formel (I) . Dabei kann die Komponente (A) ausschließlich Verbindungen der Formel (I) enthalten, in denen mehr als 90%, bevorzugt mehr als 95% und besonders bevorzugt mehr als 98%, aller an den Rest Y gebundenen Silylgruppen identisch sind. Es kann dann aber auch eine Komponente (A) eingesetzt werden, die zumindest zum Teil Verbindungen der Formel (I) enthält, bei denen an einen Rest Y unterschiedliche Silylgruppen gebunden sind. Schließlich können als Komponente (A) auch Gemische verschiedener Verbindungen der Formel (I) eingesetzt werden, in denen insgesamt mindestens 2 unterschiedliche Arten von an Reste Y gebundene Silylgruppen vorhanden sind, wobei jedoch sämtliche an jeweils einen Rest Y gebundenen Silylgruppen identisch sind.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Massen Verbindungen (A) in Konzentrationen von höchstens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 30 Gew.-%, und vorzugsweise mindestens 3 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 5 Gew.-%.
Bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A) , enthalten die erfindungsgemäßen Massen vorzugsweise mindestens 30 Gewichtsteile, besonders bevorzugt mindestens 60 Gewichtsteile, insbesondere mindestens 100 Gewichtsteile, Komponente (B) . Bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A) , enthalten die erfindungsgemäßen Massen vorzugsweise höchstens 1000 Gewichtsteile, besonders bevorzugt höchstens 500 Gewichtsteile, insbesondere höchstens 300 Gewichtsteile, Komponente (B) .
Komponente (B) besteht vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% aus Einheiten der Formel (II) . Besonders bevorzugt besteht Kompo- nente (B) ausschließlich aus Einheiten der Formel (II) .
Beispiele für Reste R3 sind die oben für R angegebenen aliphatischen Reste. Es kann sich bei Rest R3 aber auch um zweiwertige aliphatische Reste handeln, die zwei Silylgruppen der Formel (II) miteinander verbinden, wie z.B. Alkylenreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie etwa Methylen-, Ethylen- , Propylen- oder Butylenreste . Ein besonders gängiges Beispiel für einen zweiwertigen aliphatischen Rest stellt der Ethylenrest dar. Bevorzugt handelt es sich bei Rest R3 jedoch um gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte, einwertige SiC-gebundene aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie etwa Methyl-, Ethyl-, Pro- pyl-, Butyl-, n-Octyl- oder i-Octylreste, insbesondere um den i-Octyl- oder Methylrest, wobei der Methylrest ganz besonders bevorzugt wird. Beispiele für Rest R4 sind Wasserstoffatom oder die für Rest R angegebenen Beispiele.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R4 um Wasserstoffatom oder gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl- und Ethylrest . Beispiele für Reste R5 sind die oben für R angegebenen aromatischen Reste .
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R5 um gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte, SiC-gebundene aromatische Kohlenwas- serstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ethyl- phenyl-, Toluyl-, Xylyl-, Chlorphenyl- , Naphthyl- oder Styryl- reste, besonders bevorzugt um den Phenylrest.
Bevorzugt werden als Komponente (B) Siliconharze eingesetzt, in denen mindestens 90% aller Reste R3 für n-Octyl-, i-Octyl- oder Methylrest stehen, wobei besonders bevorzugt mindestens 90% aller Reste R3 für Methylrest stehen.
Bevorzugt werden als Komponente (B) Siliconharze eingesetzt, in denen mindestens 90% aller Reste R4 für Methyl-, Ethyl-, Pro- pyl- oder Isopropylrest stehen.
Bevorzugt werden als Komponente (B) Siliconharze eingesetzt, in denen mindestens 90% aller Reste R5 für Phenylrest stehen.
Vorzugsweise werden erfindungsgemäß Siliconharze (B) eingesetzt, die mindestens 20%, besonders bevorzugt mindestens 40%, Einheiten der Formel (II) aufweisen, in denen c gleich 0 ist, jeweils bezogen auf die Gesamtzahl an Einheiten der Formel (II) .
Vorzugsweise werden Siliconharze (B) eingesetzt, die, jeweils bezogen auf die Gesamtzahl an Einheiten der Formel (II) , mindestens 70%, besonders bevorzugt mindestens 80%, Einheiten der Formel (II) aufweisen, in denen d für den Wert 0 oder 1 steht.
Vorzugsweise werden als Komponente (B) Siliconharze eingesetzt, die, jeweils bezogen auf die Gesamtzahl an Einheiten der Formel (II) , mindestens 20%, besonders bevorzugt mindestens 40%, insbesondere mindestens 50%, Einheiten der Formel (II) aufweisen, in denen e für den Wert 1 steht. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden Siliconharze (B) eingesetzt, die ausschließlich Einheiten der Formel (II) aufweisen, in denen e gleich 1 ist.
In einer besonders bevorzugt Ausführung der Erfindung werden als Komponente (B) Siliconharze eingesetzt, die, jeweils bezogen auf die Gesamtzahl an Einheiten der Formel (II) , mindestens 20%, besonders bevorzugt mindestens 40%, insbesondere mindestens 50%, Einheiten der Formel (II) aufweisen, in denen e für den Wert 1 und c für den Wert 0 stehen.
Vorzugsweise werden als Komponente (B) Siliconharze eingesetzt, die, jeweils bezogen auf die Gesamtzahl an Einheiten der Formel (II) , mindestens 50%, bevorzugt mindestens 60%, besonders bevorzugt mindestens 70%, Einheiten der Formel (II) aufweisen, in denen die Summe c+e gleich 0 oder 1 ist.
Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Siliconharze (B) sind Organopolysiloxanharze , die im Wesentlichen, vorzugsweise ausschließlich, aus Einheiten bestehen, ausgewählt aus (Q) - Einheiten der Formeln Si04/2, Si(OR4)03/2, Si(OR ) 202/2 und
Si (OR4) 3O1 2, (T) -Einheiten der Formeln PhSi03 2, PhSi (OR4) 02/2 , PhSi (OR4) 20i2, MeSi03/2, MeSi (OR4 ) 02/2 , MeSi (OR4) 201/2 , i-OctSi03/2, i-OctSi (OR4) 02/2, i-OctSi (OR4) 201/2, n-OctSi03/2, n-OctSi (OR4) 02/2 und n-OctSi (OR4) 20χ/2 , (D) -Einheiten der Formeln Me2Si02/2 und Me2Si (OR4) O1/2 sowie (M) -Einheiten der Formel Me3SiOi/2, wobei Me für Methylrest, Ph für Phenylrest, n-Oct für n-Octylrest und i- Oct für Isooctylrest steht und R4 für Wasserstoffatom oder ge- gebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt für unsubstitu- ierte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stehen, wobei das Harz pro Mol (T) -Einheiten bevorzugt 0-2 Mol (Q) -Einheiten, 0-2 Mol (D) -Einheiten und 0-2 Mol (M) -Einheiten a fweist.
Bevorzugte Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Siliconharze (B) sind Organopolysiloxanharze , die im Wesentlichen, vorzugsweise ausschließlich, aus Einheiten bestehen, ausgewählt aus T-Einheiten der Formeln PhSi03/2, PhSi (OR4) 02/2 und PhSi (OR4) 2O1/2 sowie T-Einheiten der Formeln MeSi03/2, MeSi (OR4)02/2 und MeSi (OR4) 20i/2, wobei Me für Methylrest, Ph für Phenylrest und R4 für Wasserstoffatom oder gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen stehen.
Weitere bevorzugte Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Siliconharze (B) sind Organopolysiloxanharze, die im Wesentlichen, vorzugsweise ausschließlich, aus Einheiten bestehen, ausgewählt aus T-Einheiten der Formeln PhSi03/2,
PhSi (OR4) O2/2 und PhSi (OR4) 20χ/2 , T-Einheiten der Formeln MeSi03/2, MeSi (OR4) 02/2 und MeSi (OR4) 201/2 sowie D-Einheiten der Formeln Me2Si02/2 und Me2Si (OR4 ) Oi/2 , wobei Me für Methylrest, Ph für Phenylrest und R4 für Wasserstoffatom oder gegebenenfalls mit Ha- logenatomen substituierte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt für unsubstituierte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stehen, mit einem molaren Verhältnis von Phenylsilicon- zu Methylsilicon-Einheiten von 0,5 bis 4,0. Der Gehalt an D-Einheiten in diesen Siliconharzen liegt vorzugsweise unter 10 Gew.-%.
Besonders bevorzugte Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Siliconharze (B) sind Organopolysiloxanharze , die zu 80%, vorzugsweise zu 90%, insbesondere ausschließlich, aus T- Einheiten der Formeln PhSi03/2, PhSi (OR4) 02/2 und PhSi (OR4) 20i 2 bestehen, wobei Ph für Phenylrest und R4 für Wasserstoffatom oder gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt für unsubstituierte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stehen, jeweils bezogen auf die Gesamtzahl an Einheiten.
Vorzugsweise besitzen die erfindungsgemäß eingesetzten Silicon¬ harze (B) eine mittlere Molmasse (Zahlenmittel) Mn von mindes- tens 400 g/mol und besonders bevorzugt von mindestens 600 g/mol. Die mittlere Molmasse Mn liegt vorzugsweise bei höchstens 400 000 g/mol, besonders bevorzugt bei höchstens 10 000 g/mol, insbesondere bei höchstens 3 000 g/mol. Die erfindungsgemäß eingesetzten Siliconharze (B) können bei 23 °C und 1000 hPa sowohl fest als auch flüssig sein, wobei Siliconharze (B) bevorzugt flüssig sind. Vorzugsweise besitzen die Siliconharze (B) bei 23°C eine Viskosität von 10 bis
100 000 mPas, vorzugsweise von 50 bis 50 000 mPas, insbesondere von 100 bis 20 000 mPas . Die erfindungsgemäß eingesetzten Siliconharze (B) besitzen vorzugsweise eine Polydispersität (Mw/Mn) von maximal 5, bevorzugt von maximal 3. Die massenmittlere Molmasse Mw wird dabei ebenso wie die zahlenmittlere Molmassen Mn mittels Size Exclusion Chromatography (SEC) gegen Polystyrol-Standard, in THF, bei 60°C, Flow Rate 1,2 ml/min und Detektion mit RI (Brechungsindex-Detektor) auf einem Säulenset Styragel HR3 -HR4 -HR5 -HR5 von Waters Corp. USA mit einem Injektionsvolumen von 100 μΐ bestimmt.
Die Siliconharze (B) können sowohl in reiner Form als auch in Form einer Mischung mit einem geeigneten Lösungsmittel (BL) eingesetzt werden.
Als Lösungsmittel (BL) können dabei sämtliche bei Raumtemperatur gegenüber den Komponenten (A) und (B) nicht reaktive Verbindungen mit einem Siedepunkt <250°C bei 1013 mbar eingesetzt werden .
Beispiele für gegebenenfalls eingesetzte Lösungsmittel (BL) sind Ether, wie z.B. Diethylether, Methyl-t-butylether, Ether- derivate des Glycols und THF; Ester, wie z.B. Ethylacetat, Bu- tylacetat und Glycolester; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Pentan, Cyclopentan, Hexan, Cyclohexan, Heptan, Octan oder auch längerkettige verzweigte und unverzweigte Alkane; Ketone, wie z.B. Aceton und Methylethylketon; Aromaten, wie z.B. Tolu- ol, Xylol, Ethylbenzol und Chlorbenzol; oder auch Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol, Glycol, Propanol , iso-Propanol , Glyce- rin, Butanol, iso-Butanol und t-Butanol.
Viele kommerziell erhältlichen Harze (B) , wie z.B. die Harze SILRES® SY 231, SILRES® IC 231, SILRES^ IC 368, SILRES® IC 678 oder SILRES BS 1268 der Wacker Chemie AG, D-München, sind zwar bei 23°C und 1013. hPa flüssig, enthalten herstellungsbedingt aber dennoch kleine Mengen Lösungsmittel (BL) , insbesondere To- luol . So enthalten die oben genannten Harze etwa 0,1 Gew.-% To- luol, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes.
Toluolfreie Harze (B) sind ebenfalls kommerziell verfügbar,
® ®
z.B. GENIOSIL LX 678 oder GENIOSIL LX 368 der Wacker Chemie
AG, D-München.
In einer bevorzugten Ausführung der Erfindung werden als Komponente (B) Siliconharze eingesetzt, die weniger als 0,1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,02 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,01 Gew.-%, aromati- sehe Lösungsmittel (BL) enthalten.
In einer besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung werden als Komponente (B) Siliconharze (B) eingesetzt, die mit Ausnahme von Alkoholen R4OH weniger als 0,1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,02 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,01 Gew. -%, Lösungsmittel (BL) enthalten, wobei R4 die oben genannten Bedeutung aufweist.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung werden als Komponente (B) Siliconharze eingesetzt, die mit Ausnahme von Alkoholen R4OH überhaupt keine Lösungsmittel (BL) enthalten, wobei R4 die oben genannte Bedeutung aufweist und Alkohole R4OH in Mengen von bevorzugt maximal 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 1 Gew.-%, in der Regel herstellungsbe- dingt, enthalten sind. Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Siliconharzen (B) handelt es sich um handelsübliche Produkte oder können nach in der Si- liciumchemie gängigen Methoden hergestellt werden. Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten anorganischen Füllstoffen (C) kann es sich prinzipiell um beliebige, bisher bekannte anorganische Füllstoffe handeln, die mit organischen oder siliciumorganischen Stoffen behandelt sein können.
Beispiele für Füllstoffe (C) sind nicht verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von vorzugsweise bis zu 50 m2/g, wie Quarz, Diatomeenerde, Calciumsilikat , Zirkoniumsilikat, Talkum, Kaolin, Zeolithe, Metalloxidpulver, wie Aluminium-, Titan-, Eisen- oder Zinkoxide bzw. deren Mischoxide, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Gips, Siliciumnitrid, Sili- ciumcarbid, Bornitrid, Glaspulver; verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von mehr als 50 m2/g, wie pyrogen hergestellte Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, ge- fällte Kreide, Ruß, Aluminiumtrihydroxid und Silicium-Alumini- um-Mischoxide großer BET-Oberfläche . Die genannten Füllstoffe können hydrophobiert sein, beispielsweise durch die Behandlung mit Organosilanen bzw. -siloxanen oder mit Stearinsäure oder durch Veretherung von Hydroxylgruppen zu Alkoxygruppen .
Bevorzugt handelt es sich bei der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente (C) um aluminiumoxidhaltige und/oder siliciumoxid- haltige Füllstoffe. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe (C) Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und/oder Silicium-Alu- minium-Mischoxide, insbesondere Quarzsand und/oder Quarzmehl. Dabei kann Komponente (C) sowohl ausschließlich Quarzsand und/oder Quarzmehl enthalten oder auch Mischungen aus Quarzsand und/oder Quarzmehl mit anderen Füllstoffen wie beispielsweise Talkum oder Kreide darstellen. Als Komponente (C) kann lediglich ein Füllstofftyp oder aber auch mehrere Füllstofftypen eingesetzt werden. Dabei kann es sich sowohl um unterschiedliche Materialien, z.B. einer Mischung aus Sand und Talk oder auch Sand und Kreide handeln, aber auch um Mischungen aus identischen Materialien, die sich jedoch in ihren Partikelgrößen bzw. Partikelgrößenzusammensetzungen unterscheiden, z.B. Mischungen aus grobkörnigem Quarzsand mit feinteiligem Quarzmehl. Vorzugsweise werden Mischungen aus mehreren Füllstoffen eingesetzt. Vorzugsweise besteht Komponente (C) zu mindestens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 80 Gew.-%, aus Siliciumdioxid, Aluminiumoxid
und/oder Silicium-Aluminium-Mischoxiden . Vorzugsweise besteht Komponente (C) zu mindestens 40 Gew. -%, besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 80 Gew.-%, aus Quarzsand und/oder Quarzmehl.
Verglichen mit herkömmlichen Füllstoffen, wie sie in typischen silanvernetzenden Kleb- und Dichtstoffen eingesetzt werden
(z.B. Kreide, Aluminiumtrihydroxid, Talkum und gefällter oder pyrogener Kieselsäure) besitzen die als Komponente (C) vorzugsweise eingesetzten Füllstoffe Siliciumoxid, Aluminiumoxid und/oder Silicium-Aluminium-Mischoxide vergleichsweise große mittlere Korngrößen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten anorganischen Füllstoffe (C) weisen mittlere Korngrößen von bevorzugt 0,01 μπι bis 1 cm, be- sonders bevorzugt von 0,1 μπι bis 2000 μπ, auf. Im Falle von fa- serförmigen Füllstoffen entspricht die längste Ausdehnung der Korngröße . Vorzugsweise werden als Füllstoffe (C) Siliciumoxid, Aluminiumoxid und/oder Silicium-Aluminium-Mischoxide , insbesondere Quarzsand und/oder Quarzmehl, mit mittleren Korngrößen von 1 μτη bis 1 cm, besonders bevorzugt von 5 μτη bis 2000 insbesondere von 10 μιη bis 1000 μπι, eingesetzt. Vorzugsweise besteht Kom- ponente (C) zu mindestens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus Siliciumoxid, Aluminiumoxid und/oder Silicium-Aluminium-Misch- oxiden mit entsprechender mittlerer Korngröße. Bei den erfindungsgemäßen Massen besteht Komponente (C) zu mindestens 5 Gew.-% aus Partikeln mit Korngrößen bevorzugt von 20 μιη bis 1 cm, besonders bevorzugt von 30 μπι bis 2000 μπι, insbesondere von 40 μηι bis 2000 μπι. Bei den erfindungsgemäßen Massen besteht Komponente (C) bevorzugt zu mindestens 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 20 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 50 bis 100 Gew.-%, aus Partikeln mit Korngrößen
Vorzugsweise besitzt Komponente (C) einen Gehalt von mindestens 10 Gew.-% an Partikeln mit Korngrößen von 20 μιη bis 2000 μτη, bevorzugt 30 μπι bis 1000 \im bis, insbesondere 40 μηι bis
1000 μτη.
In einer besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung besteht Komponente (C) bevorzugt zu mindestens 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 20 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 50 bis 100 Gew.-%, aus Partikeln mit Korngrößen von 60 μιτι bis 1 cm.
Die Gesamtmenge aller eingesetzten Füllstoffe (C) besitzt vor- zugsweise eine breite Partikelgrößenverteilung. Bevorzugt besteht Komponente (C) zu mindestens 5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 10 Gew.-%, insbesondere zu 10 bis 50 Gew.-%, aus Partikeln mit einer Korngröße, die mindestens um den Faktor 5 kleiner ist als die mittlere Korngröße der gesamten Füll- stoffmenge in Komponente (C) , wobei Komponente (C) zumindest zu 5 Gew.-% aus Partikeln mit einer Korngröße von 10 μπι bis 1 cm besteht. Des Weiteren besteht Komponente (C) bevorzugt zu mindestens 5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 10 Gew.-%, insbesondere zu 10 bis 50 Gew.-%, aus Partikeln mit einer Korn- große, die mindestens um den Faktor 5 größer ist als der mittlere Partikeldurchmesser der gesamten Füllstoffmenge in Komponente (C) , wobei Komponente (C) zumindest zu 5 Gew. -% aus Partikeln mit einer Korngröße von 10 bis 1 cm besteht. Die Korngrößenverteilung von Partikeln >500 μιη wird bevorzugt mit einem Luftstrahlsieb e200 LS der Firma ALPINE analysiert mit Analysensieben entsprechend den Anforderungen nach DIN ISO 3310-1 ermittelt. Die Analyse der Partikelgrößenverteilung im Bereich von 0,01 bis 500 μιη wird bevorzugt mit einem CILAS 1064 PARTICLE SIZE ANALYZER der Firma Cilas durchgeführt.
Die Gewichtsanteile an Partikeln mit einer bestimmten Teilchengröße werden dabei bevorzugt durch Aussieben bestimmt, wobei Siebe mit der jeweiligen Maschenweite zum Einsatz kommen. Der Siebrückstand entspricht dem jeweiligen Anteil an Partikeln mit einer Korngröße, die größer ist als die dabei verwendete Maschenweite . Die mittleren Korngrößen werden dabei durch sogenannte Sieblinien, d.h. Sieben des Füllstoffes durch Siebe mit verschiedener Siebmaschenweite bestimmt. Für jeden Siebvorgang erhält man so durch Auswiegen des Siebrückstandes denjenigen Partikelgehalt mit einem mittleren Durchmesser, der größer ist als die jeweils eingesetzte Siebmaschenweite. Durch Einsatz von Sieben mit unterschiedlicher Maschenweite kann so die Partikelgrößenverteilung zuverlässig bestimmt werden. Entsprechende Verfahren sind dem Fachmann vertraut, Sieblinien und mittlere Korngrößen wer- den in der Regel von dem Anbieter der entsprechenden Füllstoffe bestimmt und in den entsprechenden Produktdatenblättern angegeben. Die mittlere Korngröße stellt dabei immer das arithmetische Mittel der durch Sieblinien bestimmten Partikelgrößenverteilungen dar.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Beschichtungsmas- sen 75 bis 2000 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 100 bis 1000 Gewichtsteile, insbesondere 200 bis 700 Gewichtsteile, Füllstoffe (C) , jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A) .
Zusätzlich zu den eingesetzten Komponenten (A) , (B) und (C) können die erfindungsgemäßen Massen alle weiteren Stoffe enthalten, die auch bisher in vernetzbaren Massen eingesetzt wur- den und die unterschiedlich sind zu Komponenten (A) , (B) und
(C) , wie z.B. Stickstoff aufweisende Organosiliciumverbindung
(D) , Katalysator (E) , Haftvermittler (F) , Wasserfänger (G) , Additive (H) und Zuschlagstoffe (I) . Bevorzugt handelt es sich bei Komponente (D) um Organosilicium- verbindungen enthaltend Einheiten der Formel
DhSl (OR7)gR6 fO(4-f-g-h)/2 (III) , worin
R6 gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten SiC-gebundenen, von Stickstoff freien organischen Rest bedeutet,
R7 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, D gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, SiC- gebundenen Rest mit mindestens einem nicht an eine Carbonyl- gruppe (C=0) gebundenen Stickstoffatom bedeutet,
f 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 1, ist,
g 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 1, 2 oder 3, besonders bevorzugt 1 oder 3, ist und
h o, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 1, ist,
mit der Maßgabe, dass die Summe aus f+g+h kleiner oder gleich 4 ist und pro Molekül mindestens ein Rest D anwesend ist.
Bei den erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosili- ciumverbindungen (D) kann es sich sowohl um Silane handeln, d.h. Verbindungen der Formel (III) mit f+g+h=4, als auch um Si- loxane, d.h. Verbindungen enthaltend Einheiten der Formel (III) mit f+g+h^3, wobei es sich bevorzugt um Silane handelt.
Beispiele für Rest R6 sind die für R angegebenen Beispiele.
Bei Rest R6 handelt es sich vorzugsweise um gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl- rest.
Beispiele für gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff - reste R7 sind die für Rest R angegebenen Beispiele. Bei den Resten R7 handelt es sich vorzugsweise um Wasserstoffatom und gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders be- vorzugt um Wasserstoffatom und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Methyl- und Ethylrest.
Beispiele für Reste D sind Reste der Formeln H2N(CH2)3-,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N ( CH2 ) 2NH ( CH2 ) 2NH ( CH2 ) 3 - , H3CNH ( CH2 ) 3 - ,
C2H5NH(CH2)3-, C3H7NH(CH2)3-, C4H9NH (CH2) 3- , C5HuNH (CH2) 3- ,
C6H13NH(CH2)3-, C7H15NH(CH2)3-, H2N(CH2)4-, H2 - CH2 - CH ( CH3 ) - CH2 - , H2N(CH2)5-, cyclo-C5H9NH(CH2)3-; cyclo-C6H NH (CH2) 3- , Phenyl- NH(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)3-, ( C2H5 ) 2N ( CH2 ) 3 - , (C3H7) 2N (CH2) 3- ,
(C4H9)2N(CH2)3-, (CsHx aNfCHz),-, ( C5H13 ) 2N ( CH2 ) 3 - , (C7H15) 2N (CH2) 3- , H2N(CH2)-, H2N(CH2)2NH(CH2) -, H2N ( CH2 ) 2NH ( CH2 ) 2NH ( CH2 ) - ,
H3CNH(CH2)-, C2H5NH(CH2) C3H7NH ( CH2 ) - , C4H9NH ( CH2 ) - ,
CsHu HiCHz) C6H13NH(CH2) -, C7H15NH ( CH2 ) - , cyclo-C5H9NH (CH2) - , cyclo-C6HnNH (CH2) - , Phenyl -NH ( CH2 ) - , (CH3) 2N (CH2) - ,
(C2H5)2N(CH2) -, (C3H7)2N(CH2) -, (C4H9) 2N (CH2) - , (C5Hn) 2N (CH2) - , (C5H13)2N(CH2) -, (C7H15)2N(CH2) -, ( CH30) 3Si ( CH2 ) 3NH ( CH2 ) 3 - ,
(C2H50)3Si (CH2)3NH(CH2)3-, (CH30) 2 (CH3) Si (CH2) 3NH (CH2) 3- und
(C2H50) 2 (CH3) Si (CH2) 3NH (CH2) 3- sowie Umsetzungsprodukte der obengenannten primären Aminogruppen mit Verbindungen, die gegenüber primären Aminogruppen reaktive Doppelbindungen oder Epoxidgrup- pen enthalten.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest D um den H2N(CH2)3-,
H2N(CH2)2NH(CH2)3- oder cyclo- C6HnNH (CH2) 3-Rest . Beispiele für die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Silane der Formel (III) sind H2N (CH2) 3 -Si (OCH3 ) 3 ,
H2N ( CH2 ) 3 - Si ( OC2H5 ) 3 , H2N ( CH2 ) 3 - Si (OCH3 ) 2CH3 ,
H2N ( CH2 ) 3 - Si (OC2H5 ) 2CH3 , H2N ( CH2 ) 2NH ( CH2 ) 3 - Si (OCH3 ) 3 , H2N (CH2) 2NH (CH2) 3-Si (OC2H5) 3 , H2N (CH2) 2NH (CH2 ) 3 -Si (OCH3) 2CH3 ,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si (OC2H5) 2CH3, H2N (CH2) 2NH (CH2) 3-Si (OH)3,
H2N (CH2) 2NH (CH2) 3-Si (OH) 2CH3 , H2N (CH2) 2NH (CH2) 2NH (CH2) 3 -Si (OCH3) 3 , H2N (CH2) 2NH (CH2) 2NH (CH2) 3-Si (OC2H5) 3 , eyelo-C6HnNH (CH2 ) 3-Si (OCH3) 3 , cyclo-C6HiiNH(CH2) 3-Si (OC2H5) 3, cyclo-C6HnNH (CH2) 3-Si (OCH3)2CH3, cyclo-C6HiiNH(CH2) 3-Si (OC2H5) 2CH3, cyclo-C6HnNH (CH2) 3-Si (OH)3, cyclo-C6HiiNH (CH2) 3-Si (OH) 2CH3, Phenyl-NH (CH2) 3-Si (OCH3) 3, Phenyl- NH (CH2) 3-Si (OC2H5) 3, Phenyl-NH (CH2) 3-Si (OCH3) 2CH3,
Phenyl-NH (CH2) 3-Si (OC2H5)2CH3, Phenyl-NH (CH2) 3-Si (OH) 3 , Phenyl- NH(CH2)3-Si (OH)2CH3, HN ( (CH2) 3-Si (OCH3) 3) 2;
HN( (CH2)3-Si(OC2H5)3)2 HN ( (CH2) 3-Si (OCH3) 2CH3) 2
HN( (CH2)3-Si(OC2H5)2CH3)2, cyclo-C6Hu H (CH2) -Si (OCH3) 3 , cyclo- CgHuNH (CH2) -Si (OC2H5) 3, cyclo-C6HuNH (CH2) -Si (OCH3) 2CH3, cyclo- CgHuNH (CH2) -Si (OC2H5) 2CH3, cyclo-C6HnNH (CH2) -Si (OH) 3 , cyclo- C6HuNH (CH2) -Si (OH) 2CH3/ Phenyl-NH (CH2) -Si (OCH3) 3,
Phenyl-NH (CH2) -Si (OC2H5) 3, Phenyl-NH (CH2) -Si (OCH3) 2CH3 , Phenyl- NH (CH2) -Si (OC2H5) 2CH3 , Phenyl-NH (CH2) -Si (OH) 3 und
Phenyl-NH (CH2) -Si (OH) 2CH3 sowie deren Teilhydrolysate , wobei H2N (CH2 ) 3-Si (OCH3 ) 3 , H2N (CH2) 3-Si (OC2H5) 3 , H2N (CH ) 3-Si (OCH3) 2CH3 , H2N(CH2 ) 3-Si(OC2H5)2CH3, H2N (CH2) 2NH (CH2) 3 -Si (OCH3) 3 ,
H2N (CH2) 2NH (CH2) 3-Si (OCH3) 2CH3 , H2N (CH2) 2NH (CH2) 3-Si (OC2H5) 3 ,
H2N(CH2) 2NH (CH2) 3-Si (OC2H5) 2CH3 oder jeweils deren Teilhydrolysate besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosilicium- verbindungen (D) können in den erfindungsgemäßen Massen auch die Funktion eines Härtungskatalysators oder -cokatalysators übernehmen . Des Weiteren können die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosiliciumverbindungen (D) als Haf vermittler und/oder als Wasserfänger wirken. Die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosilicium- verbindungen (D) sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Chemie gängigen Verfahren herstellbar. Falls die erfindungsgemäßen Massen Komponente (D) enthalten, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 0,1 bis 40 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,2 bis 30 Gewichtsteilen, insbesondere 0,5 bis 15 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A) . Die erfindungsgemäßen Massen ent- halten bevorzugt Komponente (D) .
Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Katalysatoren (E) kann es sich um beliebige, bisher bekannte Katalysatoren für durch Silankondensation härtende Mas- sen handeln.
Beispiele für metallhaltige Härtungskatalysatoren (E) sind organische Titan- und Zinnverbindungen, beispielsweise Titansäureester, wie Tetrabutyltitanat , Tetrapropyltitanat , Tetraiso- propyltitanat und Titantetraacetylacetonat ; Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat , Dibutylzinnmaleat , Dibutylzinndiace- tat, Dibutylzinndioctanoat , Dibutylzinnacetylacetonat , Dibutyl- zinnoxide, und entsprechende Dioctylzinnverbindungen . Beispiele für metallfreie Härtungskatalysatoren (E) sind basische Verbindungen, wie Triethylamin, Tributylamin, 1,4-Diazabi- cyclo [2 , 2 , 2] octan, 1 , 5 -Diazabicyclo [4.3.0] non- 5 -en, 1,8-Diaza- bicyclo [5.4.0] undec-7-en, N, N-Bis- (N, N-dimethyl-2-aminoethyl) - methylamin, N, N-Dimethylcyclohexylamin, N, -Dimethylphenylamin und N-Ethylmorpholinin oder Salze von Carbonsäuren, wie Natri- umlactat . Ebenfalls als Katalysator (E) können saure Verbindungen eingesetzt werden, wie Phosphorsäure und ihre teilveresterten Derivate, Toluolsulfonsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder auch organische Carbonsäuren, z.B. Essigsäure und Benzoesäure.
Falls die erfindungsgemäßen Massen Katalysatoren (E) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 20 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A) .
In einer Ausführung der Erfindung handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Katalysatoren (E) um metallhaltige Härtungskatalysatoren, bevorzugt um zinnhaltige Katalysatoren. Diese Ausführungsform der Erfindung ist insbesondere dann be- vorzugt, wenn die Komponente (A) ganz oder zumindest teilweise, d.h. zu mindestens 90% Gew. -%, vorzugsweise zu mindestens 95 Gew.-%, aus Verbindungen der Formel (I) besteht, in denen b ungleich 1 ist. Bei den erfindungsgemäßen Massen kann vorzugsweise dann auf metallhaltige Katalysatoren (E) , und insbesondere auf Zinn enthaltende Katalysatoren, verzichtet werden, wenn die Komponente (A) ganz oder zumindest teilweise, d.h. zu mindestens 10
Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 20 Gew.-%, aus Verbindungen der Formel (I) besteht, in denen b gleich 1 ist und R1 die Bedeutung von Wasserstoffatom hat. Diese Ausführungsform der Erfindung ohne metall- und insbesondere ohne zinnhaltige Katalysatoren wird besonders bevorzugt. Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Haftvermittlern (F) kann es sich um beliebige, bisher für durch Silankondensation härtende Systeme beschriebene Haft- vermittler handeln. Beispiele für Haftverraittler (F) sind Epoxysilane, wie 3-Gly- cidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropyl-methyldimeth- oxysilan, 3 -Glycidoxypropyltriethoxysilan oder 3 -Glycidoxypro- pyl-metyhldiethoxysilan, 2- (3 -Triethoxysilylproypl) -maleinsäu- reanhydrid, N- (3 -Trimethoxysilylpropyl) -harnstoff , N- (3-Trieth- oxysilylpropyl) -harnstoff, N- (Trimethoxysilylme hyl ) -harnstoff, N- (Methyldimethoxysilymethyl) -harnstoff , N- ( 3 -Triethoxysilylme- thyl) -harnstoff, N- (3 -Methyldiethoxysilylmethyl) harnstoff , O- Methylcarbamatomethyl-methyldimethoxysilan, O-Methylcarbamato- methyl -trimethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl-methyldiethoxy- silan, O-Ethylcarbamatomethyl-triethoxysilan, 3 -Methacryloxy- propyl-trimethoxysilan, Methacryloxymethyl-trimethoxysilan, Me- thacryloxymethyl-methyldimethoxysilan, Methacryloxymethyl-tri- ethoxysilan, Methacryloxymethyl-methyldiethoxysilan, 3-Acryl- oxypropyl-trimethoxysilan, Acryloxymethyl-trimethoxysilan, Ac- ryloxymethyl-methyldimethoxysilane , Acryloxymethyl-triethoxysilan und Acryloxymethyl-methyldiethoxysilan sowie deren Teilhyd- rolysate .
Falls die erfindungsgemäßen Massen Haftvermittler (F) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 30 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile vernetzbare Masse.
In einer besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen sowohl Epoxysilane, insbesondere 3 -Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxy- propy1-methyldimethoxysilan, 3 -Glycidoxypropyltriethoxysilan oder 3 -Glycidoxypropyl-metyhldiethoxysilan oder deren Teilhy- drolysate, als auch die als bevorzugt beschriebenen Verbindungen (D) , insbesondere H2N(CH2 ) 3-Si(OCH3) 3, H2N (CH2) 3 -Si (OC2H5) 3 , H2N (CH2 ) 3 -Si (OCH3 ) 2CH3 , H2N (CH2) 3-Si (OC2H5) 2CH3 , H2N (CH2) 2NH (CH2) 3 - Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N (CH2) 2NH (CH2) 3 - Si(OC2H5)3, H2N(CH2) 2NH(CH2) 3-Si (OC2H5) 2CH3 oder deren Teilhydro- lysate, in den jeweils als bevorzugt angegebenen Mengen. Insbesondere bevorzugt wird eine Ausführung der Erfindung, in der die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen sowohl Epoxysila- ne, insbesondere 3 -Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxy- propyl-methyldimethoxysilan, 3 -Glycidoxypropyltriethoxysilan oder 3 -Glycidoxypropyl-metyhldiethoxysilan oder deren Teil- hydrolysate enthalten, als auch die als bevorzugt beschriebenen Verbindungen (D) , welche über eine Dialkoxysilylgruppe verfügen, insbesondere H2N (CH2) 3-Si (OCH3 ) 2CH3 , H2N (CH2) 3-Si (OC2H5) 2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si (OCH3)2CH3, H2N (CH2) 2NH (CH2) 3 -Si (OC2H5)2CH3 oder deren Teilhydrolysate , in den jeweils als bevorzugt angegebenen Mengen.
Bei den in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen gegebenenfalls eingesetzten Wasserfängern (G) kann es sich um beliebige, für durch Silankondensation härtende Systeme bisher beschriebe- ne Wasserfänger handeln.
Beispiele für Wasserfänger (G) sind Silane wie Vinyltrimethoxy- silan, Vinyltriethoxysilan, Vinylmethyldimethoxysilan, Tetra- ethoxysilan, O-Methylcarbamatomethyl-methyldimethoxysilan, 0- Methylcarbamatomethyl- trimethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl- methyldiethoxysilan, O-Ethylcarbamatomethyl-triethoxysilan, und/oder deren Teilkondensate sowie Orthoester, wie 1,1,1-Tri- methoxyethan, 1 , 1 , 1-Triethoxyethan, Trimethoxymethan und Tri- ethoxymethan, wobei Vinyltrimethoxysilan bevorzugt ist.
Falls die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen Wasserfänger (G) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 30 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gewichts- teilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile vernetzbare Masse. Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen enthalten bevorzugt Wasserfänger (G) . Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Additiven (H) kann es sich um beliebige, bisher bekannte für silanvernetzende Systeme typische Additive handeln.
Bei den erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Additiven (H) handelt es sich von den bisher genannten Komponenten abweichende Verbindungen, bevorzugt um Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, wie z.B. sog. HALS-Verbindungen, Fungizide, Biozide oder Topfkonservierer, handelsübliche Entschäumer und/oder Entlüf- ter, z.B. SILFOAM SC 120, 124 oder 155 der Wacker Chemie AG, D-München oder auch Produkte der Firmen BYK (D-Wesel) , handelsübliche Netzmittel, z.B. der Firma BYK (D-Wesel), und Pigmente.
Falls die erfindungsgemäßen Beschichtungen Additive (H) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 30 Ge- wichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A) . Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen enthalten bevorzugt Additive (H) . Bei den erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Zuschlagstoffen (I) handelt es sich bevorzugt um Tetraalkoxysilane, z.B. Tetraethoxysilan, und/oder deren Teilkondensate, Weichmacher, Reaktivverdünner, Flammschutzmittel und organische Lösungsmittel .
Beispiele für Weichmachern (I) sind wie Phthalsäureester, wie z.B. Dioctylphthalat , Diisooctylphthalat und Diundecylphthalat ; perhydrierte Phthalsäureester, wie z.B. 1 , 2 -Cyclohexandicarbon- säurediisononylester und 1, 2-Cyclohexandicarbonsäuredioctyl- ester; Adipinsäureester, wie z.B. Dioctyladipat ; Benzoesäureester; Glycolester; Ester gesättigter Alkandiole, wie z.B.
2 , 2 , 4 -Trimethyl-1 , 3 -pentandiolmonoisobutyrate und 2,2,4-Trime- thyl-1, 3 -pentandioldiisobutyrate ; Phosphorsäureester; Sulfon- säureester; Polyester; Polyether, wie z.B. Polyethylenglycole und Polypropylenglycole mit Molmassen von vorzugsweise 1000 bis 10 000 g/mol; Polystyrole; Polybutadiene ; Polyisobutylene ; paraffinische Kohlenwasserstoffe und hochmolekulare, verzweigte Kohlenwasserstoffe.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Beschichtungsmas - sen keine Weichmacher (I) . Bevorzugte Reaktivverdünner (I) sind Verbindungen, die Alkyl- ketten mit 6 bis 40 Kohlenstoffatome enthalten und eine gegenüber den Verbindungen (A) reaktive Gruppe besitzen. Beispiele sind Isooctyltrimethoxysilan, Isooctyltriethoxysilan, n-Octyl- trimethoxysilan, n-Octyltriethoxysilan, Decyltrimethoxysilan, Decyltriethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Dodecyltriethoxy- silan, Tetradecyltrimethoxysilan, Tetradecyltriethoxysilan, He- xadecyltrimethoxysilan oder Hexadecyltriethoxysilan .
Als Flammschutzmittel (I) können alle typischen Flammschutz- mittel eingesetzt werden, insbesondere halogenierte Verbindungen und Derivate, insbesondere von Komponente (E) abweichende (Teil-) Ester der Phosphorsäure.
Beispiele für organische Lösungsmittel (I) sind die bereits oben als Lösungsmittel (BL) genannten Verbindungen, bevorzugt Alkohole, insbesondere Ethanol. In einer bevorzugten Ausführung enthalten die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen 0,1 bis 30, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gewichtsteile Lösungsmittel, bevorzugt Alkohol, besonders bevorzugt Ethanol, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Kompo- nente (A) .
In einer anderen bevorzugten Ausführung sind die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen lösungsmittelfrei. Falls die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen eine oder mehrere Komponenten (I) enthalten, handelt es sich jeweils um Mengen von bevorzugt 0,1 bis 200 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 1 bis 100 Gewichtsteilen, insbesondere 2 bis 70 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A) .
Bei den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen handelt es sich bevorzugt um solche enthaltend
(A) 100 Gewichtsteile Verbindungen der Formel (I) ,
(B) 60 bis 1000 Gewichtsteile Siliconharze enthaltend Einheiten der Formel (II) ,
(C) 75 bis 2000 Gewichtsteile Füllstoff (C) , wobei Komponente
(C) zumindest zu 5 Gew.-% aus Partikeln mit einer Korngröße von 10 μνη bis 1 cm besteht,
(D) 0,1 bis 40 Gewichtsteile Komponente (D) ,
gegebenenfalls
(E) Katalysatoren,
gegebenenfalls
(F) Haftvermittler,
gegebenenfalls
(G) Wasserfänger,
gegebenenfalls
(H) Additive und
gegebenenfalls (I) Zuschlagstoffe.
Bei den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen handelt es sich besonders bevorzugt um solche enthaltend
(A) 100 Gewichtsteile Verbindungen der Formel (I) ,
(B) 100 bis 500 Gewichtsteile Siliconharze bestehend aus Einheiten der Formel (II) ,
(C) 200 bis 1000 Gewichtsteile Füllstoff (C) , wobei Komponente
(C) zumindest zu 5 Gew.-% aus Partikeln mit einer Korngröße von 10 μτη bis 1 cm besteht,
(D) 0,5 bis 15 Gewichtsteile Komponente (D) ,
gegebenenfalls
(E) Katalysatoren,
gegebenenfalls
(F) Haftvermittler,
gegebenenfalls
(G) Wasserfänger,
gegebenenfalls
(H) Additive und
gegebenenfalls
(I) Zuschlagstoffe.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen enthalten außer den Komponenten (A) bis (I) vorzugsweise keine weiteren Bestand- teile.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten kann es sich jeweils um eine Art einer solchen Komponente wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei Arten einer jeweiligen Komponente handeln.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen können sowohl selbstverlaufend als auch spachtelbar sein. Selbstverlaufende Massen sind dabei erreichbar, indem größere Anteile an Komponenten (A) und (B) , bevorzugt insgesamt mindestens 24 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, und hinreichend feinteilige Füllstoffe eingesetzt werden. Sie werden vorzugsweise durch Ausgießen und gegebenenfalls anschließendem Glätten oder durch Rollen o- der Spritzen appliziert.
Spachtelbare Beschichtungen hingegen enthalten geringere Anteile an Komponenten (A) und (B) , bevorzugt insgesamt weniger als 24 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, und grobteili- gere Füllstoffe. Sie werden vorzugsweise durch Spachteln, Rakeln oder Rollen appliziert.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen kann nach beliebiger und an sich bekannter Art und Weise erfolgen, wie etwa nach Methoden und Mischverfahren, wie sie zur Herstellung von feuchtigkeitshärtenden Zusammensetzungen üblich sind. Die Reihenfolge, in der die verschiedenen Bestandteile miteinander vermischt werden, kann dabei beliebig variiert werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung durch Mischen der einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge .
Dieses Vermischen kann bei Raumtemperatur und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, erfolgen.
Falls erwünscht, kann dieses Vermischen aber auch bei höheren Temperaturen erfolgen, z.B. bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 130°C. Weiterhin ist es möglich, zeitweilig oder ständig unter vermindertem Druck zu mischen, wie z.B. bei 30 bis 500 hPa Absolutdruck, um flüchtige Verbindungen und/oder Luft zu entfernen . Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Bei den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen handelt es sich bevorzugt um einkomponentige , unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur vernetzbare Massen. Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen können aber auch Teil von zweikomponentigen Vernetzungssystemen sein, bei denen in einer zweiten Komponente OH-haltige Verbindungen, wie Wasser, hinzugefügt werden.
Für die Vernetzung der erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen reicht der übliche Wassergehalt der Luft aus. Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur. Sie kann, falls erwünscht, auch bei höheren oder niedrigeren Temperaturen als Raumtemperatur, z.B. bei -5° bis 15°C oder bei 30° bis 80°C und/oder mittels den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Konzentrationen von Wasser durchgeführt werden.
Vorzugsweise wird die Vernetzung bei einem Druck von 100 bis 1100 hPa, insbesondere beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchgeführt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Formkörper hergestellt durch Vernetzung der erfindungsgemäßen Massen. Bei den erfindungsgemäßen Formkörpern handelt es sich bevorzugt um Be- schichtungen .
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, bei dem die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse auf mindestens ein Substrat aufgebracht und anschließend vernetzen gelassen wird.
Bei dem Substrat handelt es sich bevorzugt um mineralische Ma- terialien, besonders bevorzugt um Beton- oder Estrichflächen, insbesondere um Beton- oder Estrichfußböden.
Bei den erfindungsgemäßen Beschichtungen handelt es sich bevorzugt um Bodenbeschichtungen . Besonders bevorzugt handelt es sich um Bodenbeschichtungen, die auf einen aus Beton oder Estrich bestehenden Untergrund aufgebracht werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das Aufbringen nach beliebigen und bisher bekannten Verfahren erfolgen, wie z.B. Gießen, Spachteln und Streichen.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen können dabei direkt auf dem Untergrund, z.B. Beton, Estrich oder Gussasphalt, aufgebracht werden. Vorzugsweise wird der Untergrund vor dem Auf- trag der erfindungsgemäßen Beschichtungsmasse gereinigt, dabei sollten insbesondere lose Teile, Bewuchs von Flechten, Algen oder Pflanzen, Fett, Paraffin, Trennmittel sowie sonstige Verunreinigungen entfernt werden. Poren, Lunker oder Kiesnester sind vorzugsweise vor dem Aufbringen der Beschichtung zu ver- füllen. Wird die Beschichtung direkt auf Beton aufgebracht, ist es oftmals vorteilhaft, wenn dieser ein Alter von mindestens 4 Wochen aufweist. Grundsätzlich gilt, dass es für eine gute Haftung von Vorteil ist, wenn die Oberfläche eine gewisse Rauig- keit und Griffigkeit aufweist.
Insbesondere um die Haftung auf feuchtem Beton zu verbessern kann es aber auch von Vorteil sein, zuvor eine Grundierung aufzutragen. Als Grundierungen eignen sich insbesondere Formulie- rungen, die Siliconharze, wie die oben genannten Verbindungen (B) und Alkoxysilane , wie die oben genannten Reaktivverdünner (I) , Haftvermittler (F) oder die oben beschriebenen Stickstoff aufweisende Organosiliciumverbindung (D) , enthalten, insbeson- dere Alkylsilane, wie i- und n-Octyltrialkoxysilane oder Hexa- decyltrialkoxysilane , sowie auch Aminosilane, wie H2N(CH2)3- Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si (OC2H5)3, H2N (CH2) 3-Si (OCH3 ) 2CH3 , H2N(CH2)3- Si (OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N (CH2) 2NH (CH2) 3- Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N (CH2 ) 2NH (CH2) 3 - Si (OC2H5) 2CH3 sowie jeweils deren Teilhydrolysate .
Diese Grundierungen können die oben genannten Verbindungen in unverdünnter Form oder in Form einer Lösung oder Emulsion enthalten .
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen besitzen nach dem Aushärten eine hohe Haftzugfestigkeit auf trockenem und feuchtem Beton, Estrich und Gussasphalt, die vorzugsweise mindestens 1,5 N/mm2 beträgt, sowie eine gute Chemikalienbeständigkeit. Die Haftzugfestigkeit wird dabei nach DIN EN 13813 ermittelt, indem unter definierten Bedingungen (Messfläche, Temperatur, Abzugsgeschwindigkeit u.a.) ein auf der Beschichtung des betreffenden Prüfkörpers aufgeklebter Stempel (so genannter
Prüfstempel) mittels einer Zugprüfmaschine senkrecht zur
Substratoberfläche gleichmäßig langsam bis zum Abriss (Bruch) abgezogen wird.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen werden vorzugsweise in Schichtdicken von mindestens 300 μηη, besonders bevorzugt von mindestens 600 μπι, aufgetragen.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen haben den Vorteil, dass sie einfach herzustellen sind. Die erfindungsgemäßen vernetzbaren Beschichtungsmassen haben den Vorteil, dass sie sich durch eine sehr hohe Lagerstabilität und eine hohe Vernetzungsgeschwindigkeit auszeichnen.
Des Weiteren haben die erfindungsgemäßen vernetzbaren Beschichtungsmassen den Vorteil, dass sie leicht zu verarbeiten sind.
In den nachstehend beschriebenen Beispielen beziehen sich alle Viskositätsangaben auf eine Temperatur von 23 °C. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 23°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtem- peratur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, sowie bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 50 % durchgeführt. Des Weiteren beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht .
Beispiele
In den nachstehenden Beispielen wurden folgenden Stoffe eingesetzt :
GENIOSIL* STP-E10: Silanterminiertes Polypropylenglycol mit ei- ner mittleren Molmasse (Mn) von 12000 g/mol und Endgruppen der Formel -O-C (=0) -NH-CH2-SiCH3 (0CH3) 2 (käuflich erhältlich bei Wacker Chemie AG, D-München) ;
GENIOSIL* STP-E15: Silanterminiertes Polypropylenglycol mit einer mittleren Molmasse (Mn) von 12000 g/mol und Endgruppen der Formel -O-C (=0) -NH- (CH2) 3-Si (0CH3) 3 (käuflich erhältlich bei Wa¬ cker Chemie AG, D-München) ;
GENIOSIL8 LX 368: Lösungsmittelfreies, flüssiges Phenylsilicon- harz, das aus phenylfunktionellen T-Einheiten (60-65 Gew. -%) , methylfunktionellen T-Einheiten (18-22 Gew.-%) und dimethyl- funktionellen D-Einheiten (2-4 Gew.-%) zusammengesetzt ist, einen Gehalt an Methoxygruppen von 12-16 Gew.-% und eine mittlere Molmasse von 800-1300 g/mol aufweist (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, D-München) ;
GENIOSIL LX 678s Lösungsmittelfreies, flüssiges Phenylsilicon- harz, das ausschließlich aus phenylfunktionellen T-Einheiten zusammengesetzt ist, einen Gehalt an Methoxygruppen von 10-30 Gew.-% und eine mittlere Molmasse von 1000-2000 g/mol aufweist (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, D-München) ;
GENIOSIL® GF 9: N- ( 2 -Aminoethyl ) -3 -aminopropyl- trimethoxysilan (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, D-München) ;
GENIOSIL® GF 80: 3 -Glycidoxypropyl - trimethoxysilan (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, D-München) ;
GENIOSIL* GF 95: N- ( 2 -Aminoethyl )- 3 -aminopropyl -methyldimeth- oxysilan (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, D- München) ;
GENIOSIL® GF 96: 3 -Aminopropyl - trimethoxysilan (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, D-München) ;
GENIOSIL® XL 926: N-Cyclohexyl-aminomethyl- triethoxysilan
(käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, D-München) ;
Entlüfter SILFOAM® SC 124: Wasserfreies, niedrigviskoses, flüssiges Entschäumercompound auf Basis von Polydimethylsiloxan mit einer dynamischen Viskosität kleiner 4000 mPas (Brookfield Spindel 2; 2,5 U/min; bei 25°C) ;
HDTMS : Hexadecyltrimethoxysilan;
EFA Füller HP: Bindemittel, das im Wesentlichen aus Si02 und Al203 besteht, mit einem Kornanteil > 10 μιη von 64 Gew.-%, einem Kornanteil > 20 μτ von 47 Gew.-%, einem Kornanteil > 30 μηι von 37 Gew.-%, einem Kornanteil > 40 ]i von 31 Gew.-% und einer Schüttdichte von 1,20 g/cm2 (käuflich erhältlich bei der Fa. Baumineral, D-Herten) ; Quarzsand F36: Quarzsand mit einer Körnung von 0,09 bis
0,355 mm, einer mittleren Korngröße von 0,16 mm, einem Kornanteil > 90 μπι von >99 Gew.-% einer Schüttdichte von 1,4 g/cm3 und einer theoretischen spezifischen Oberfläche von 144 cm2/g (käuflich erhältlich bei der Fa. Quarzwerke GmbH, D-Frechen) ; Quarzsand HR 81T: Quarzsand mit einer Körnung von 0,063 bis 0,71 mm, einer mittleren Korngröße von 0,13 mm, einem Kornanteil > 63 μπι von >99 Gew.-%, einer Schüttdichte von 1,32 g/cm3 (feuergetrocknet) und einer theoretischen spezifischen Oberflä- che von 175 cm2/g (käuflich erhältlich bei der Fa. Quarzwerke Österreich GmbH, A-Melk) ;
Quarzmehl W8 (1-100 pm) : Quarzmehl mit einer Körnung von 0,001- 0,16 mm, einer mittleren Korngröße von 0,026 mm, einem Kornanteil > 10 μπι von 76 Gew. - I, einem Kornanteil > 20 μπι von 59 Gew.- , einem Kornanteil > 30 μιη von 44 Gew.-%, einem Kornanteil > 40 μηι von 40 Gew.- und einer Schüttdichte von 0,9 g/cm3 (käuflich erhältlich bei der Fa. EUROQUARZ GmbH, D- Dorsten) ;
Quarzsand BCS 413: Quarzsand mit einer Körnung von 0,063 bis 0,355 mm, einer mittleren Korngröße von 0,13 mm, einem Kornanteil > 63 μιη von >99 Gew.-% einer Schüttdichte von 1,32 g/cm3 (feuergetrocknet) und einer theoretischen spezifischen Oberfläche von 175 cm2/g (käuflich erhältlich bei der Fa. Quarzwerke Österreich GmbH, A-Melk) ;
Talkum N (1-100 μπι) : Pulverisiertes Magnesiumsilikathydrat mit einer Korngröße kleiner 0,063 mm (max. Rückstand 3,5 % beim Sieben), einer Schüttdichte von ca. 0,6 g/cm3 und einer spezifischen Oberfläche von mind. 9500 cm2/g. Beispiele 1 bis 5: Herstellung von spachtelbaren 1K-Beschich- tungsmassen
Alle Verbindungen werden entsprechend der in Tabelle 1 angegebenen Gewichtsverhältnisse eingesetzt. Die trockenen Füllstoffe werden durch einfaches Verrühren mit einem Laborspatel trocken vorgemischt. Anschließend werden das Siliconharz und der silanterminierte Polyether separat mit ei- nem Speedmixer™ DAC 150.1 FVZ für 1 Minute bei 2500 U/min gemischt. Dann werden die weiteren in Tabelle 1 angegebenen flüssigen Komponenten zugegeben und erneut im Speedmixer™ DAC 150.1 FVZ für 15 Sekunden bei 2500 U/min durchmischt. Zu dieser Mischung wird die trockene Füllstoffmischung hinzugegeben und durch einen erneuten Rührvorgang im Speedmixer™ DAC 150.1 FVZ für 1 Minute bei 2500 U/min eingemischt.
Die gebrauchsfertigen Mischungen werden in luftdicht verschließbare Gefäße gefüllt. In diesen können sie unter Aus- schluss von Luftfeuchtigkeit für mindestens 6 Monate aufbewahrt werden. Unmittelbar vor Verwendung wird die Mischung wahlweise mit einem Spatel oder mit einem Handrührgerät aufgerührt, bis die Mischung erneut homogen ist.
Tabelle 1:
Beispiel 1 2 3 4 5
GENIOSIL® LX 368 15,4 11, 6 7,7 6,3 15, 5
GENIOSIL® STP-E10 7,7 11, 6 15,4 12, 0 0,0
GENIOSIL8 STP-E15 0,0 0,0 0,0 0,0 7,6
GENIOSIL8 GF 9 1,0 1,0 1,0 1,0 1,2
Ethanol 3,8 3,4 3,8 3,8 0
HDTMS 0, 0 0,0 0,0 0,0 2,9
Dioctyl- zinn-dilaurat 0, 0 0,0 0, 0 0,0 0,1
Quarzsand BCS 413 11, 5 11, 6 11, 5 11, 5 11, 6
Quarzsand F36 26, 9 27, 1 26,9 29,8 27,2
Quarzsand HR 8 IT 22, 1 22, 2 22 , 1 24, 0 22,3
Quarzmehl W8 5,8 5, 8 5,8 5,8 5,8 Talkum N 5,8 5 , 8 5, 8 5,8 5, 8
Die gebrauchsfertigen Systeme werden per Hand mit einer Spachtel in einer Schichtdicke von ca. 3 mm auf Betonterrassenplatten mit einer Dicke von ca. 3,7 cm aufgebracht. Anschließend werden die Platten für 28 Tage bei Normklima (23°C/50% Luftfeuchtigkeit) gelagert.
In einem weiteren Experiment werden die Betonplatten direkt vor ihrer Beschichtung für 7 Tage in Wasser gelagert und für 60 min abtropfen gelassen. Auch diese Platten werden nach ihrer Beschichtung für 28 Tage bei Normklima (23°C/50% Luftfeuchtigkeit) gelagert.
Die Haftzugprüfung erfolgt entsprechend DIN EN 1348. Dazu wird die Oberfläche der Beschichtung mit Sandpapier angeschliffen. Anschließend werden Stahlstempel mit einer quadratischen Grundfläche mit einer Kantenlänge von 5 cm und einer Dicke von 1 cm mit einem Schnellkleber (Fa. Delo; Typ Automix AD895; 2K Epoxidharzkleber) aufgeklebt. Nach Aushärten des Klebers nach 24 h wird die Beschichtung an den Stempelrändern bis auf den darunterliegenden Beton eingeschnitten. Danach werden die Stempel mit einem Haftzugsprüfgerät vom Typ HP 850 der Fa. Herion abgezogen, wobei die Zugkraft bei 0 N beginnt und mit einer konstanten Steigerung von 100 N/s zunimmt, bis der Abriss erfolgt. Jede Haftzugsmessung wird dabei viermal durchgeführt, und die Ergebnisse werden gemittelt. Diese Mittelwerte inklusive Stan¬ dardabweichung finden sich in Tabelle 2.
Tabelle 2:
Beispiel 1 2 3 4 5
Applikation auf
5, 4±0, 6 5, 7±0, 4 4, 3±0, 5 4,4±0,3 6, 1±0, 5 trockenem Beton
Beispiele 6 bis 9; Herstellung von spachtelbaren lK-Bodenbe- schichtungsmassen
Alle Verbindungen werden entsprechend der in Tabelle 3 angegebenen Gewichtsverhältnisse eingesetzt. Die Massen werden analog zu den Beispielen 1 bis 5 hergestellt.
Diese Beispiele dienen zur Verdeutlichung, welchen Einfluss die verschiedenen Vernetzer auf die Haftungseigenschaften der erfindungsgemäßen Beschichtungen haben.
Tabelle 3;
Beispiel 1 6 7 8 9
GENIOSIL9 LX 368 15, 4 15, 4 15, 4 15, 4 15, 4
GENIOSIL® STP-E10 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7
GENIOSIL9 GF 9 1,0 0, 0 0 , 0 0,0 0,0
GENIOSIL® GF 80 0,0 0, 0 0,5 0, 0 0,0
GENIOSIL" GF 95 0,0 1,0 0,5 0,5 0,0
GENIOSIL® GF 96 0,0 0, 0 0,0 0,0 1,0
GENIOSIL® XL 926 0,0 0,0 0,0 0,5 0,0
Ethanol 3, 8 3,8 3 , 8 3,8 3, 8
Quarzsand BCS 413 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5
Quarzsand F36 26, 9 26, 9 26, 9 26,9 26,9
Quarzsand HR 8 IT 22, 1 22,1 22,1 22, 1 22,1
Quarzmehl 8 5,8 5,8 5,8 5,8 5,8
Talkum N 5,8 5,8 5,8 5,8 5, 8 Die Applikation der Beschichtungen wie auch die Haftprüfungsmessungen erfolgen ebenso wie bei den Beispielen 1 bis 5 beschrieben . Dabei erfolgt die Applikation der Beschichtungen stets auf trockenen Betonplatten . Danach werden die beschichteten Beton- platten jedoch auf unterschiedliche Weise gelagert. In einer ersten Versuchsserie werden die Platten ebenso wie in den Beispielen 1-5 für 28 Tage bei Normklima (23°C/50 % Luftfeuchtig- keit) gelagert. In einer zweiten Versuchsserie werden die Platten für 7 Tagen bei Normklima und direkt anschließend für 21 Tage unter Wasser auf der Kante stehend gelagert. In einer dritten Versuchsserie werden die Platten für 7 Tagen bei Normklima und direkt anschließend für 21 Tage unter Wasser auf der Kante stehend gelagert, woraufhin 15 Frost-Tau-Zyklen durchgeführt werden, wie unter Punkt 8.5 der DIN EN 1348 beschrieben. Direkt im Anschluss an die jeweilige Lagerung werden die Haftprüfungsmessungen durchgeführt, wie bei den Beispielen 1 bis 5 beschrieben. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 4,
Tabelle 4s
Es zeigt sich, dass insbesondere durch den Zusatz von GENIOSIL GF95, bei dem es sich um ein aminofunktionelles Silan handelt, das eine Dialkoxysilylgruppe aufweist, besonders gute Haftungswerte erreichbar sind. Eine weitere Verbesserung lässt sich durch eine Kombination mit dem epoxyfunktionellen GENIOSIl GF80 erreichen.
Beispiel 10: Herstellung von spachtelbaren 1K-Bodenbeschich- tungsmassen
Alle Verbindungen werden entsprechend der in Tabelle 5 angegebenen Gewichtsverhältnisse eingesetzt. Die Masse wird analog zu den Beispielen 1 bis 5 hergestellt.
Diese Beispiele dienen zur Verdeutlichung, welchen Einfluss verschiedene Grundierungen auf die Haftungseigenschaften der erfindungsgemäßen Beschichtungen haben.
Tabelle 5 :
Die gebrauchsfertige Masse wird per Hand mit einer Spachtel in einer Schichtdicke von ca. 3 mm auf Betonterrassenplatten mit einer Dicke von ca. 3 , 7 cm aufgebracht, auf welche zuvor eine Grundierung mit einem Pinsel aufgetragen wurde, wobei eine Menge von ca. 100 g Grundierung pro m2 appliziert wurde. Die Ap- plikation der Beschichtung erfolgt dann nass in nass direkt nach dem Auftrag der jeweiligen Grundierung.
Grundierung 1 (Gl) : Flüssiges Siliconharz mit der durchschnitt - liehen Zusammensetzung ( eSi03/2) 0,19 (i-OctSi03/2) 0,05 (Me- Si (OMe)02/2) 0,30 (i-OctSi (OMe)02 2) 0,o8 (MeSi (OMe) 201/2) 0,is
(i-OctSi (OMe) 20i/2) 0,07 (Me2Si02/2) 0,15 mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 550 g/mol und einer Polydispersität von 2,8; Grundierung 2 (G2) : Hexadecyltrimethoxysilan .
Die Lagerbedingungen der erfindungsgemäß beschichteten Beton- platten wie auch die Haftprüfungsmessungen erfolgen ebenso wie in den Beispielen 6 bis 9 beschrieben. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 6.
Tabelle 6:
Beispiele 11 bis 14: Herstellung von selbstverlaufenden 1K- BodenbeSchichtungsmassen
Alle Verbindungen werden entsprechend der in Tabelle 7 angegebenen Gewichtsverhältnisse eingesetzt. Die Massen werden analog zu den Beispielen 1 bis 5 hergestellt. Tabelle 7 :
Alle in den Beispielen 11 bis 14 beschriebenen Massen sind selbstverlaufend, d.h. bilden nach einem Auftrag auf einem waa- gerechten Untergrund eine glatte Oberfläche. Die Auftragung erfolgt dabei durch einfaches Ausgießen.

Claims

Patentansprüche
1. Vernetzbare Beschichtungsmassen enthaltend
(A) 100 Gewichtsteile Verbindungen (A) der Formel
Y- [ (CR b-Sii OR' -a.x (I) , wobei
Y einen x-wertigen, über Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel oder Kohlenstoff gebundenen Polymerrest bedeutet,
R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten, SiC-gebundenen Kohlenwasserstoffrest darstellt,
R1 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt, der über Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff, Schwefel oder Carbonylgruppe an das Kohlenstoffatom angebunden sein kann,
R2 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt,
x eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist,
a gleich oder verschieden sein kann und 0, 1 oder 2 ist und b gleich oder verschieden sein kann und eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist,
(B) mehr als 10 Gewichtsteile Siliconharze enthaltend Einheiten der Formel
R3 c(R0)dR5 eSiO(4-c-d-e)/2 (II) , wobei R3 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom, einen einwertigen, SiC-gebundenen, gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten, aliphatischen Kohlenwasser- Stoffrest, der zwei Einheiten der Formel (II) verbrückt, bedeutet,
R4 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
R5 gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen,
SiC-gebundenen, gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
c 0, 1, 2 oder 3 ist,
d 0, 1, 2 oder 3 ist und
e 0, 1 oder 2 ist,
mit der Maßgabe, dass die Summe aus c+d+e kleiner oder gleich 3 ist und in mindestens 40 % der Einheiten der Formel (II) die
Summe c+e gleich 0 oder 1 ist,
und
(C) mehr als 50 Gewichtsteile anorganische Füllstoffe, wobei Komponente (C) zumindest zu 5 Gew.-% aus Partikeln mit einer Korngröße von 10 μιτι bis 1 cm besteht.
2. Beschichtungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Rest Y in Formel (I) um Polyurethanreste oder Polyoxyalkylenreste handelt.
3. Vernetzbare Massen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie Verbindungen (A) in Konzentrationen von höchstens 40 Gew.-% und mindestens 3 Gew.-% enthalten.
4. Vernetzbare Massen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf 100 Ge- wichtsteile der Komponente (A) mindestens 60 Gewichtsteile Komponente (B) enthalten.
5. Vernetzbare Massen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um aluminiumoxid- haltige und/oder siliciumoxidhaltige Füllstoffe handelt.
6. Vernetzbare Massen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente (C) zu mindes- tens 5 Gew.-% aus Partikeln mit einer Teilchengröße von 10 μιτι bis 1 cm besteht.
7. Vernetzbare Massen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie 75 bis 1000 Gewichts- teile Füllstoffe (C) enthalten, bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A) .
8. Verfahren zur Herstellung der vernetzbaren Massen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 durch Mischen der ein- zelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge.
9. Formkörper, hergestellt durch Vernetzung der Massen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 oder hergestellt nach Anspruch 8.
10. Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, bei dem die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse auf mindestens ein Substrat aufgebracht und anschließend vernetzen gelassen wird.
EP16702488.4A 2015-01-22 2016-01-19 Vernetzbare beschichtungsmassen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren Withdrawn EP3212701A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015201099.6A DE102015201099A1 (de) 2015-01-22 2015-01-22 Vernetzbare Beschichtungsmassen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
PCT/EP2016/050940 WO2016116415A1 (de) 2015-01-22 2016-01-19 Vernetzbare beschichtungsmassen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3212701A1 true EP3212701A1 (de) 2017-09-06

Family

ID=55275056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP16702488.4A Withdrawn EP3212701A1 (de) 2015-01-22 2016-01-19 Vernetzbare beschichtungsmassen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20170369740A1 (de)
EP (1) EP3212701A1 (de)
JP (1) JP2018508609A (de)
KR (1) KR20170097704A (de)
CN (1) CN107207905A (de)
DE (1) DE102015201099A1 (de)
WO (1) WO2016116415A1 (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190034294A (ko) 2016-08-03 2019-04-01 와커 헤미 아게 오르가닐 옥시실란 말단 중합체를 베이스로 하는 가교성 코팅 재료
FR3066765B1 (fr) * 2017-05-23 2019-06-14 Bostik Sa Composition de mastic silyle bas module
CN108641667A (zh) * 2018-05-16 2018-10-12 广州锋凌新材料科技有限公司 一种单组分瓷砖美缝行业用硅烷改性聚醚胶粘剂
WO2021118551A1 (en) 2019-12-11 2021-06-17 Wacker Chemie Ag Silane terminated polyether emulsions for coating applications
JP7387448B2 (ja) 2020-01-08 2023-11-28 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 オルガノアルコキシシランを含む添加剤組成物
JP7397675B2 (ja) * 2020-01-08 2023-12-13 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 架橋性組成物、該架橋性組成物を含む床用塗料組成物、および該床用塗料組成物による塗膜の形成方法
CN111978859A (zh) * 2020-08-07 2020-11-24 上海虹涂新材料科技有限公司 一种易清洁高硬度抗菌型水性陶瓷涂料以及制备工艺
DE102020123563A1 (de) 2020-09-09 2022-03-10 Franken Systems Gmbh Beschichtungszusammensetzungen zur Grundierung bituminöser Untergründe
US11293159B1 (en) 2021-01-13 2022-04-05 CB Geotex LLC Method of maintaining soil strength and stability

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19908562A1 (de) 1998-03-25 1999-10-07 Henkel Kgaa Polyurethan und polyurethanhaltige Zubereitung
FR2831548B1 (fr) * 2001-10-31 2004-01-30 Rhodia Chimie Sa Composition silicone adhesive reticulable comprenant comme agent thixotropant un compose a fonction amine cyclique portee par une chaine siloxanique
DE10330288A1 (de) 2003-07-04 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
DE10355318A1 (de) 2003-11-27 2005-06-23 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von organyloxysilylterminierten Polymeren
DE10360469A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-14 Wacker-Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE102005029169A1 (de) 2005-06-23 2006-12-28 Wacker Chemie Ag Kontinuierliche polymeranaloge Umsetzung von reaktiven Silanmonomeren mit funktionalisierten Polymeren
JP5356729B2 (ja) * 2008-05-26 2013-12-04 株式会社カネカ プライマー組成物
JP4952952B2 (ja) * 2008-09-12 2012-06-13 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
KR20120105457A (ko) * 2009-10-26 2012-09-25 다우 코닝 코포레이션 페인팅 가능한 엘라스토머
JP2011168769A (ja) * 2010-01-20 2011-09-01 Konishi Co Ltd 硬化性樹脂組成物の製造方法
DE102010001588A1 (de) * 2010-02-04 2011-08-04 Henkel AG & Co. KGaA, 40589 Härtbare Zusammensetzungen mit verbesserten Brandeigenschaften
DE102010028143A1 (de) * 2010-04-23 2011-10-27 Wacker Chemie Ag Beschichtungszusammensetzung zum Abdichten von Oberflächen
DE102011081264A1 (de) * 2011-08-19 2013-02-21 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102012201734A1 (de) * 2012-02-06 2013-08-08 Wacker Chemie Ag Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102012205306A1 (de) * 2012-03-30 2013-10-02 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102012214427A1 (de) * 2012-08-14 2014-02-20 Wacker Chemie Ag Mehrkomponentige vernetzbare Massen auf Basis von organyloxy-silanterminierten Polymeren
JP6162480B2 (ja) * 2013-05-17 2017-07-12 株式会社カネカ 硬化性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170097704A (ko) 2017-08-28
JP2018508609A (ja) 2018-03-29
DE102015201099A1 (de) 2016-07-28
CN107207905A (zh) 2017-09-26
WO2016116415A1 (de) 2016-07-28
US20170369740A1 (en) 2017-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016116415A1 (de) Vernetzbare beschichtungsmassen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP2831192B1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP2812387B1 (de) Massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP3036266B1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP2885339B1 (de) Mehrkomponentige vernetzbare massen auf basis von organyloxy-silanterminierten polymeren
EP2931815B1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP3371270B1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP3131997B1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP3494188B1 (de) Vernetzbare beschichtungsmassen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP2744842A1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP3149095B1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP3475365B1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP3143071A1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
DE102011006130B4 (de) Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Kleb- und Dichtstoffe sowie aus den Massen erhältliche Formkörper
WO2012130663A1 (de) Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
WO2021110281A1 (de) Vernetzbare zusammensetzungen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20170602

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20181214

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20190425