EP2989230A2 - Procede de vernissage de pieces metallisees - Google Patents

Procede de vernissage de pieces metallisees

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EP2989230A2
EP2989230A2 EP14722291.3A EP14722291A EP2989230A2 EP 2989230 A2 EP2989230 A2 EP 2989230A2 EP 14722291 A EP14722291 A EP 14722291A EP 2989230 A2 EP2989230 A2 EP 2989230A2
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EP
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nickel
varnish
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chromium
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Erik DOURDIN
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Dourdin
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    • C25D5/627—Electroplating characterised by the visual appearance of the layers, e.g. colour, brightness or mat appearance

Definitions

  • the present invention relates to the field of metallization processes of parts, and in particular non-metallic supports. Different ways are known to achieve a metallization of a non-metallic support.
  • Electrolytic metallization processes in which a layer of chromium is deposited are also known.
  • An advantage of this type of process is the production of metallized parts having a metallic appearance. These parts are used in particular in the automotive field.
  • chromium and in particular hexavalent chromium, used in the context of metallization, has the disadvantage of being a toxic product for the environment.
  • Hexavalent chromium requires sewage treatment plants to reduce its impact on the environment. It therefore represents a significant cost in the production of metallized parts.
  • Trivalent chromium is also a toxic chemical. Trivalent chromium poses the same problems as hexavalent chromium.
  • An object of the invention is to provide a method overcoming the aforementioned drawbacks.
  • the invention relates to a metallization process of a non-metallic support for obtaining a metallized piece devoid of chromium, in which: A non-metallic support having a surface is provided;
  • a layer of hook on said surface is made
  • At least one reinforcing layer is made on the hooked layer
  • a drying step is carried out of the varnish layer during which the varnish layer is exposed to ultraviolet radiation.
  • At least one layer of lacquer is produced above the reinforcing layer.
  • At least one layer of nickel is produced on the reinforcing layer and in which said at least one layer of varnish is made on the nickel layer.
  • the metal appearance is given by the presence of at least one layer of nickel that is available on the reinforcing layer.
  • the lacquer layer is deposited on the reinforcing layer or on the nickel layer to protect the reinforcing layer or the nickel layer and the lower layers from the risk of corrosion and shocks from the environment in which the piece is used.
  • the varnish layer may comprise several layers of varnish obtained by successive deposits of varnished layers.
  • the varnish layer covers the reinforcing layer or the nickel layer in order to improve the resistance of the piece to impact and corrosion.
  • the part obtained by the implementation of the method thus has a metallic appearance while being robust.
  • the varnish deposited is dried by a device emitting ultraviolet rays which will allow the crosslinking of the varnish.
  • the drying step is therefore a crosslinking step.
  • the ultraviolet drying step is preferably carried out over a range of 150 nm to 400 nm.
  • the drying step is carried out at a temperature below 60 ° C.
  • the ultraviolet drying step has an operating temperature lower than a more conventional thermal drying temperature whose temperature is above 120 ° C.
  • the non-metallic support is subjected to a lower temperature range in which the risk of degradation of said non-metallic support is decreased.
  • the step of drying the lacquer layer is performed by means of a device that draws hot air on the lacquer layer at temperatures below 120 ° C.
  • a device that draws hot air on the lacquer layer at temperatures below 120 ° C.
  • the lacquer layer is transparent or colored.
  • the transparent varnish layer reveals the natural color of the reinforcing layer or the nickel layer located under the varnish layer.
  • the varnish layer may have a colored hue in order to obtain a colored metallized part.
  • the piece adapts to the aesthetic environment in which said piece is integrated.
  • the lacquer layer is an electrolytic lacquer layer. It is understood that the varnish layer is deposited chemically. The parts are arranged to be immersed in an electrolytic bath through which the layer of varnish is deposited on the reinforcing layer or on the nickel layer.
  • the lacquer layer comprises a succession of layers of varnish. It is understood that the varnish layer thus obtained has a transparency or a hue that vary according to the number and thickness of successive varnish layers.
  • the non-metallic support consists of acrylonitrile butadiene styrene.
  • the non-metallic support is a copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene. It has the advantage of having properties high physical and chemical properties such as stiffness, impact resistance, heat resistance.
  • the non-metallic support is made of polyamide or polypropylene.
  • non-metallic support is made of polyamide homopolymer.
  • polyamides have good mechanical strength.
  • the non-metallic support may consist of a copolymer comprising acrylonitrile butadiene styrene associated with a polycarbonate.
  • This polymer blend has better low temperature impact strength than acrylonitrile butadiene styrene or polycarbonate alone.
  • the non-metallic support comprises a polymer of the polypropylene type.
  • the non-metallic support has good fatigue resistance and has the advantage of being recyclable.
  • the hook layer is obtained by successively performing a chemical etching of the surface of the non-metallic support, an activation of said chemically etched surface, and a deposition of a first layer of nickel or copper on the activated surface.
  • the surface is first etched, for example by means of an acid in the case of a non-metallic support comprising acrylonitrile butadiene styrene, or a base in the case of a support. comprising a polyamide.
  • the activation step is performed by depositing a catalyst compatible with the material of said surface. In this way, a deposition layer is deposited on the activated surface in order to improve the adhesion of the reinforcing layer.
  • the reinforcing layer comprises at least one layer of copper.
  • the nickel layer comprises a microporous or microcracked nickel layer.
  • the nickel layer can be subdivided into three successive layers of a semi-gloss nickel, a bright nickel and a microporous nickel.
  • the metallized part obtained by the implementation of the method is advantageously free of chromium.
  • the invention also relates to a metallized part that can be obtained by implementing the metallization process according to the invention.
  • the metallized part according to the invention is devoid of chromium. Moreover, it preferably comprises, successively, a non-metallic support having a surface, a first layer made of copper or nickel disposed on the surface, a layer of copper disposed on the first layer, at least one second layer of nickel disposed on the layer of copper, and a layer of varnish disposed on the second layer of nickel.
  • the second nickel layer gives the metallic appearance while the layer of varnish disposed on the second nickel layer makes it possible to protect the metallized part from corrosion and the various attacks of the environment in which the metal part is arranged. .
  • the invention finally relates to a method for modifying a metallized part in which a metallized piece is provided comprising a non-metallic support successively having a hook layer, a reinforcing layer, a nickel layer, and a chromium layer.
  • the chromium layer is removed, then a layer of varnish is deposited on the nickel layer.
  • the removal of the chromium layer is carried out by immersing the metallized part in an electrolytic bath for a predetermined time.
  • the nickel layer comprises a microporous or microcracked nickel layer.
  • the hook layer is a nickel layer.
  • the reinforcing layer is a copper layer.
  • One of the advantages of this modification process is to decompose existing parts inventories in order to improve their environmental impact while preserving their metallic appearance.
  • FIG. 1 schematically illustrates a metallized part according to the invention which is devoid of chromium and which comprises a non-metallic support and different successive layers arranged on the non-metallic support;
  • FIG. 2 illustrates the various steps of the metallization process according to the invention making it possible to produce a metallized piece devoid of chromium
  • FIG. 3 schematically illustrates the modification method according to the invention in which an existing metallized part is decreed.
  • FIG. 1 diagrammatically shows a chromium-free metallized piece 10 according to the invention.
  • This part comprises a non-metallic support S on which the layers C1 to C4 will be deposited.
  • the non-metallic support S has a surface 11.
  • the non-metallic support S is a plastic part.
  • the support consists of ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene) which has good mechanical resistance and corrosion.
  • ABS Acrylonitrile Butadiene Styrene
  • a copolymer comprising acrylonitrile butadiene styrene and a polycarbonate is used.
  • the metal support may be composed of polyamide.
  • a first step S100 is the step during which the plastic support S receives a chemical treatment on its surface 11 so as to obtain a roughness of said surface 11.
  • the etching of the surface 11 of a part, comprising an acrylonitrile butadiene styrene polymer is carried out by immersing the pieces in a bath comprising sulfuric acid which oxidizes the butadiene present on the surface of the support S.
  • the bath is thermostated at a temperature of 65 ° C which oscillates by plus or minus 5 ° C.
  • the surface has a roughness.
  • a step S102 for activating the etched surface 11 of said support S is carried out so as to deposit a catalyst based on tin and palladium.
  • the part comprises a polyamide-type polymer
  • the part is immersed in a bath comprising a solvent-based base and thermostatically controlled at a temperature of 40 ° C. plus or minus 5 ° C.
  • a roughness of the surface 11 is obtained.
  • the step S102 of activating the surface of said support S is carried out by depositing a palladium catalyst on the surface 11 of the support S which has been previously activated.
  • a deposition step S104 of a hooking layer is then performed. It can be seen in FIG. 1 that a first layer C1 is deposited on the surface 11 of the non-metallic support S.
  • the first layer C1 is a hook layer which comprises a nickel layer or a copper layer.
  • the cling layer C1 is made by immersing the non-metallic support S, whose surface is activated, in a nickel bath.
  • the hook layer C1 preferably has a thickness of between 0.15 micrometer and 0.25 micrometer.
  • Said nickel is catalyzed by palladium and tin in the example where the non-metallic support comprises acrylonitrile.
  • the nickel is catalyzed by palladium.
  • a deposition step S106 of a reinforcement layer C2 is made to reinforce the hooked layer C1 so as to obtain a homogeneous metal layer.
  • said reinforcing layer C2 is composed of copper.
  • This deposition step S106 of the reinforcing layer makes it possible to deposit said layer C2 by immersing the non-metallic support S in a copper bath.
  • the reinforcement layer C2 is disposed on the hook layer C1.
  • the reinforcing layer C2 has a thickness of between 0.45 micrometer and 0.55 micrometer.
  • said reinforcing layer C2 is composed of nickel. In the same way, the reinforcement layer C2 is deposited on the hook layer C1.
  • a step S108 deposition of a layer of nickel C3 deposited on the reinforcement layer C2 is then carried out.
  • the nickel layer C3 has a thickness of between 10 micrometers and 20 microns.
  • the C3 nickel layer is subdivided into three layers of nickel:
  • a deposition step SI10 of a layer of varnish C4 is then performed on the nickel layer C3.
  • the layer of varnish C4 is preferably deposited by immersing the metallized part in a bath containing said varnish.
  • a drying step S112 comprising a step of crosslinking the varnish layer C4 is performed by means of an ultraviolet radiation device which comprises a series of ultra violet lamps ⁇ that will expose the metallized part comprising the layer C4 varnish, ultraviolet radiation for a predetermined time so that the varnish layer is completely dry.
  • an ultraviolet radiation device which comprises a series of ultra violet lamps ⁇ that will expose the metallized part comprising the layer C4 varnish, ultraviolet radiation for a predetermined time so that the varnish layer is completely dry.
  • a metallized piece without chromium comprising the non-metallic support S made of polyamide or acrylonitrile butadiene styrene, the hook layer C1 comprising nickel, the reinforcement layer C2 comprising copper, the nickel layer C3 comprising three shapes. of nickel, and the layer of varnish C4.
  • a chromed piece 100 comprising a non-metallic support S, a cling layer C1 deposited on the surface of the non-metallic support S, a reinforcement layer C2 deposited on the cling layer C1, the nickel layer C3 deposited on the reinforcing layer C2 and a chromium layer C4 '.
  • the chromed piece comprising the chromium layer C4 ' is immersed in a bath in which the chromium layer will be removed, so as to obtain a part 102 comprising the non-metallic support S, the hook layer Cl, the reinforcing layer C2 and the nickel layer C3.
  • This step therefore has the effect of removing the chromium layer.
  • a layer of varnish C4 is deposited on the nickel layer C3 which becomes the upper layer of the part from which the chromium layer C4 'has been removed.
  • the layer of varnish C4 deposited on the nickel layer undergoes the drying step S112 in order to fix the layer of varnish C4 on said nickel layer C3.

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Abstract

Procédé de métallisation d'un support non métallique (S) permettant d'obtenir une pièce métallisée, dans lequel : · on fournit un support non métallique (S) présentant une surface (11); · on réalise une couche d'accroche (C1) sur ladite surface (11); · on réalise au moins une couche de renforcement (C2) sur la couche d'accroche (C1); · on réalise une couche de vernis (C4) au-dessus de la couche de renforcement (C2). · on réalise une étape de séchage de la couche de vernis au cours de laquelle on expose la couche de vernis à un rayonnement ultra-violet.

Description

PROCEDE DE VERNISSAGE DE PIECES METALLISEES
Arrière-plan de l'invention
La présente invention a trait au domaine des procédés de métallisation de pièces, et notamment de supports non métalliques. On connaît différentes manières de réaliser une métallisation d'un support non métallique.
On connaît notamment les procédés par voie sèche par plasma, ou par flammage. On connaît également les procédés de métallisation sous vide comme par exemple le procédé par PVD. Cependant, ces procédés présentent l'inconvénient d'être relativement coûteux du fait de l'énergie demandée et des conditions dans lesquelles ils doivent être réalisés. Par ailleurs, ils présentent des difficultés d'industrialisation.
On connaît également les procédés de métallisation par voie électrolytique dans laquelle on dépose une couche de chrome.
Un intérêt de ce type de procédé est la réalisation de pièces métallisées ayant un aspect métallique. Ces pièces sont notamment utilisées dans le domaine de l'automobile.
Cependant le chrome, et en particulier le chrome hexavalent, utilisé dans le cadre de la métallisation, présente l'inconvénient d'être un produit toxique pour l'environnement. Le chrome hexavalent nécessite des installations de traitement en circuit fermé des eaux usées afin de diminuer son impact sur l'environnement. Il représente donc un coût important dans la production des pièces métallisées. Le chrome trivalent est également un produit chimique toxique. Le chrome trivalent pose les mêmes problématiques que le chrome hexavalent.
Un autre inconvénient de l'utilisation de chrome est que la production présente un fort taux de rebut des pièces produites. Ce fort taux de rebut augmente donc le coût de la production des pièces.
Objet et résumé de l'invention
Un but de l'invention est de proposer un procédé remédiant aux inconvénients précités.
A cet effet, l'invention concerne un procédé de métallisation d'un support non métallique permettant d'obtenir une pièce métallisée dépourvue de chrome, dans lequel : • on fournit un support non métallique présentant une surface ;
• on réalise une couche d'accroché sur ladite surface ;
• on réalise au moins une couche de renforcement sur la couche d'accroché ;
« on réalise une étape de séchage de la couche de vernis au cours de laquelle on expose la couche de vernis à un rayonnement ultra-violet.
Dans ce procédé, on réalise au moins une couche de vernis au- dessus la couche de renforcement.
Avantageusement, on réalise au moins une couche de nickel sur la couche de renforcement et dans lequel on réalise ladite au moins une couche de vernis sur la couche de nickel.
Selon un mode de réalisation du procédé, l'aspect métal est donné par la présence d'au moins une couche de nickel que l'on dispose sur la couche de renforcement.
On se dispense alors de l'utilisation du chrome. En d'autres termes, la pièce métallisée obtenue par la mise en œuvre du procédé est dépourvue de chrome.
La couche de vernis est déposée sur la couche de renforcement ou sur la couche de nickel afin de protéger la couche de renforcement ou la couche de nickel ainsi que les couches inférieures du risque de corrosion et des chocs provenant de l'environnement dans lequel la pièce est utilisée.
Par ailleurs, la couche de vernis peut comporter plusieurs couches de vernis obtenus par des dépôts successifs de couches vernis.
En outre, lorsque l'étape de dépôt est réalisée, on comprend que la couche de vernis recouvre la couche de renforcement ou la couche de nickel dans le but d'améliorer la résistance de la pièce aux chocs et à la corrosion.
La pièce obtenue par la mise en œuvre du procédé présente donc un aspect métallique tout en étant robuste.
Selon l'invention, le vernis déposé est séché par un dispositif émettant des rayons ultra-violet qui vont permettre la réticulation du vernis. L'étape de séchage est donc une étape de réticulation.
En outre, l'étape de séchage au moyen des ultra-violets est réalisée de préférence sur une plage de 150 nm à 400 nm. De préférence, l'étape de séchage est réalisée à une température inférieure à 60°C.
On comprend que l'étape de séchage par ultra-violet a une température de fonctionnement inférieure à une température d'un séchage thermique plus classique dont la température se situe au-delà des 120°C. Ainsi, le support non métallique est soumis à une plage de température moindre dans laquelle le risque de dégradation dudit support non métallique est diminué.
En outre, dans un autre mode de réalisation, l'étape de séchage de la couche de vernis est réalisée au moyen d'un dispositif qui puise de l'air chaud sur la couche de vernis à des températures inférieures à 120°C. Ainsi, de la même façon qu'un séchage par ultra-violet, l'utilisation d'air chaud à des températures inférieures à 120°C diminue le risque de détériorer le support non métallique.
De manière préférentielle, la couche de vernis est transparente ou colorée. Ainsi, grâce à l'invention la couche de vernis transparente laisse apparaître la couleur naturelle de la couche de renforcement ou de la couche de nickel située sous la couche de vernis. Par ailleurs, la couche de vernis peut avoir une teinte colorée afin d'obtenir une pièce métallisée colorée. Ainsi, la pièce s'adapte à l'environnement esthétique dans lequel ladite pièce est intégrée.
De préférence, la couche de vernis est une couche de vernis électrolytique. On comprend que la couche de vernis est déposée par voie chimique. Les pièces sont disposées de manière à être immergées dans un bain électrolytique par le biais duquel la couche de vernis est déposée sur la couche de renforcement ou sur la couche de nickel.
De préférence, selon un mode de réalisation, non limitatif, la couche de vernis comprend une succession de couches de vernis. On comprend que la couche de vernis ainsi obtenue à une transparence ou une teinte qui varient en fonction du nombre et de l'épaisseur des couches de vernis successives.
Selon un mode de réalisation préférentiel, mais non exclusif, le support non métallique est constitué d'acrylonitrile butadiène styrène.
Le support non métallique est un copolymère d'acrylonitrile, de butadiène et de styrène. Il présente l'avantage d'avoir des propriétés physiques et chimiques élevées telles que la rigidité, la résistance aux chocs, la tenue à la chaleur.
Selon un autre mode de réalisation, le support non métallique est constitué de polyamide ou de polypropylène.
On comprend que le support non métallique est réalisé en homopolymère de polyamide. En outre, les polyamides présentent une bonne résistance mécanique.
Par ailleurs, de manière avantageuse, le support non métallique peut être constitué d'un copolymère comportant de l'acrylonitrile butadiène styrène associé à un polycarbonate. Ce mélange de polymère présente une meilleure résistance aux chocs à basse température que l'acrylonitrile butadiène styrène ou qu'un polycarbonate seul.
Selon un autre mode de réalisation, mais non limitatif, le support non métallique comporte un polymère du type polypropylène. Ainsi, le support non métallique présente une bonne résistance à la fatigue et présente l'avantage d'être recyclable.
Avantageusement, la couche d'accroché est obtenue en réalisant successivement une attaque chimique de la surface du support non métallique, une activation de ladite surface attaquée chimiquement, et un dépôt d'une première couche de nickel ou de cuivre sur la surface activée.
Ainsi, la surface subit tout d'abord une attaque chimique, par exemple au moyen d'un acide dans le cas d'un support non métallique comportant de l'acrylonitrile butadiène styrène, ou d'une base dans le cas d'un support comportant un polyamide. On obtient ainsi une certaine rugosité de ladite surface. Ensuite, l'étape d'activation est réalisée en déposant un catalyseur compatible avec la matière de ladite surface. De cette manière, on réalise sur la surface activée un dépôt d'une couche d'accroché afin d'améliorer l'adhérence de la couche de renforcement.
De préférence, la couche de renforcement comprend au moins une couche de cuivre.
Avantageusement, la couche de nickel comprend une couche de nickel microporeux ou microfissuré.
Un intérêt de la structure microporeuse ou microfissuré est d'obtenir une pièce plus résistante à la corrosion. En outre, la couche de nickel peut être subdivisée en trois couches successives d'un nickel semi-brillant, d'un nickel brillant et d'un nickel microporeux.
Compte tenu de ce qui précède, on comprend que la pièce métallisée obtenue par la mise en œuvre du procédé est avantageusement dépourvue de chrome.
L'invention concerne par ailleurs une pièce métallisée susceptible d'être obtenue par la mise en œuvre du procédé de métallisation selon l'invention.
Avantageusement, la pièce métallisée selon l'invention est dépourvue de chrome. Par ailleurs, elle comporte de préférence successivement un support non métallique ayant une surface, une première couche constituée de cuivre ou de nickel disposée sur la surface, une couche de cuivre disposée sur la première couche, au moins une deuxième couche de nickel disposée sur la couche de cuivre, et une couche de vernis disposée sur la deuxième couche de nickel.
En conséquence, la deuxième couche de nickel donne l'aspect métallique tandis que la couche de vernis disposée sur la deuxième couche de nickel permet de protéger la pièce métallisée de la corrosion et des différentes attaques de l'environnement dans lequel la pièce métallique est disposée.
L'invention concerne enfin un procédé de modification d'une pièce métallisée dans lequel on fournit une pièce métallisée comprenant un support non métallique présentant successivement une couche d'accroché, une couche de renforcement, une couche de nickel, et une couche de chrome.
On élimine la couche de chrome, puis on dépose une couche de vernis sur la couche de nickel.
L'élimination de la couche de chrome est réalisée en plongeant la pièce métallisée dans un bain électrolytique durant un temps prédéterminé.
De préférence, la couche de nickel comprend une couche de nickel microporeux ou microfissuré.
De manière avantageuse, la couche d'accroché est une couche de nickel. Avantageusement, la couche de renforcement est une couche de cuivre.
Un intérêt de ce procédé de modification est de déchromer des stocks de pièces existantes afin d'améliorer leur impact environnemental tout en conservant leur aspect métallique.
Brève description des dessins
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit des modes de réalisation de l'invention donnés à titre d'exemples non limitatifs, en référence aux dessins annexés, sur lesquels :
- la figure 1 illustre de façon schématique une pièce métallisée selon l'invention qui est dépourvue de chrome et qui comporte un support non métallique et différentes couches successives disposées sur le support non métallique ;
- la figure 2 illustre les différentes étapes du procédé de métallisation selon l'invention permettant de réaliser une pièce métallisée dépourvue de chrome ; et
- la figure 3 illustre de façon schématique le procédé de modification selon l'invention dans lequel une pièce métallisée existante est déchromée.
Description détaillée de l'invention
Sur la figure 1, on a représenté de manière schématique une pièce métallisée 10 dépourvue de chrome conforme à l'invention. Cette pièce comporte un support non métallique S sur lequel vont être déposées les couches Cl à C4. Le support non métallique S présente une surface 11.
Dans cet exemple, le support non métallique S est une pièce en matière plastique. Dans cet exemple, le support est constitué d'ABS (Acrylonitrile Butadiène Styrène) qui présente une bonne résistance mécanique et à la corrosion. Dans une variante, on utilise un copolymère comportant de l'acrylonitrile butadiène styrène et un polycarbonate.
En outre, dans un autre exemple, le support métallique peut être composé de polyamide.
Dans une autre variante, le support non métallique S comporte du polypropylène. Sur la figure 2, une première étape S100 est l'étape durant laquelle le support S en matière plastique reçoit un traitement chimique sur sa surface 11 de sorte à obtenir une rugosité de ladite surface 11.
Dans cet exemple, l'attaque chimique de la surface 11 d'une pièce, comportant un polymère acrylonitrile butadiène styrène, est réalisée en plongeant les pièces dans un bain comportant de l'acide sulfurique qui oxyde le butadiène présent en surface du support S.
En outre, le bain est thermostaté à une température de 65°C qui oscille de plus ou moins 5°C. Ainsi, après un certain temps d'immersion, la surface présente une rugosité.
Ensuite, une étape S102 d'activation de la surface 11 attaquée dudit support S est réalisée de sorte à y déposer un catalyseur à base d'étain et de palladium.
Dans un mode de réalisation dans lequel la pièce comporte un polymère de type polyamide, la pièce est plongée dans un bain comportant une base solvantée et thermostatée à une température de 40°C plus ou moins 5°C. De la même manière, on obtient une rugosité de la surface 11. Dans ce mode de réalisation, l'étape S102 d'activation de la surface dudit support S est réalisée en déposant un catalyseur palladium sur la surface 11 du support S qui a été préalablement activée.
Selon la figure 2, une étape de dépôt S104 d'une couche d'accroché est ensuite réalisée. On constate sur la figure 1, qu'une première couche Cl est déposée sur la surface 11 du support non métallique S.
La première couche Cl est une couche d'accroché qui comprend une couche de nickel ou une couche de cuivre. Dans cet exemple, la couche d'accroché Cl est réalisée en plongeant le support S non métallique, dont la surface est activée, dans un bain de nickel. La couche d'accroché Cl a de préférence une épaisseur comprise entre 0,15 micromètre et 0,25 micromètre.
Ledit nickel est catalysé par le palladium et l'étain dans l'exemple où le support non métallique comporte de l'acrylonitrile.
Dans un mode de réalisation dans lequel le support non métallique comporte du polyamide, le nickel est catalysé par le palladium.
Une étape de dépôt S106 d'une couche de renforcement C2 est réalisé pour venir renforcer la couche d'accroché Cl afin d'obtenir une couche métallique homogène. Dans cet exemple, ladite couche de renforcement C2 se compose de cuivre.
Cette étape de dépôt S106 de la couche de renforcement permet de déposer ladite couche C2 en plongeant le support non métallique S dans un bain de cuivre. Ainsi, la couche de renforcement C2 est disposée sur la couche d'accroché Cl.
La couche de renforcement C2 a une épaisseur comprise entre 0,45 micromètre et 0,55 micromètre.
Dans un autre mode de réalisation, ladite couche de renforcement C2 se compose de nickel. De la même façon, la couche de renforcement C2 est déposée sur la couche d'accroché Cl.
On réalise ensuite une étape de dépôt S108 d'une couche de nickel C3 déposée sur la couche de renforcement C2.
Dans cet exemple, la couche de nickel C3 a une épaisseur comprise entre 10 micromètres et 20 micromètres.
La couche de nickel C3 est subdivisée en trois couches de nickel :
• une couche de nickel semi-brillant ;
• une couche de nickel brillant ; et
• une couche de nickel microporeux.
Une étape de dépôt SI10 d'une couche de vernis C4 est ensuite réalisée sur la couche de nickel C3. La couche de vernis C4 est préférentiellement déposée en plongeant la pièce métallisée dans un bain contenant ledit vernis.
Une étape de séchage S112 comportant une étape de réticulation de la couche de vernis C4 est réalisée au moyen d'un dispositif à rayonnement ultra-violet qui comporte un ensemble de lampes à ultra¬ violet qui vont exposer la pièce métallisée, comprenant la couche de vernis C4, au rayonnement des ultraviolets durant une durée prédéterminée afin que la couche de vernis soit complètement sèche.
On obtient ainsi une pièce métallisée dépourvue de chrome comportant le support non métallique S en polyamide ou en acrylonitrile butadiène styrène, la couche d'accroché Cl comportant du nickel, la couche de renforcement C2 comportant du cuivre, la couche de nickel C3 comportant trois formes de nickel, et la couche de vernis C4.
En se référant à la figure 3, on va maintenant décrire un mode de mise en œuvre du procédé de modification selon l'invention. Le procédé débute avec une pièce chromée 100 comportant un support non métallique S, une couche d'accroché Cl déposée sur la surface du support non métallique S, une couche de renforcement C2 déposée sur la couche d'accroché Cl, la couche de nickel C3 déposée sur la couche de renforcement C2 et une couche de chrome C4'.
Selon le procédé, la pièce chromée comportant la couche de chrome C4' est plongée dans un bain dans lequel la couche de chrome va être retirée, de sorte à obtenir une pièce 102 comportant le support non métallique S, la couche d'accroché Cl, la couche de renforcement C2 et la couche de nickel C3.
Cette étape a donc pour effet de supprimer la couche de chrome. On réalise ensuite le dépôt d'une couche de vernis C4 sur la couche de nickel C3 qui devient la couche supérieure de la pièce de laquelle la couche de chrome C4' a été retirée.
La couche de vernis C4 déposée sur la couche de nickel subit l'étape de séchage S112 afin de fixer la couche de vernis C4 sur ladite couche de nickel C3.
On obtient ainsi une pièce métallisée 104 dépourvue de chrome.

Claims

REVENDICATIONS
Procédé de métallisation d'un support non métallique (S) permettant d'obtenir une pièce métallisée dépourvue de chrome, dans lequel :
• on fournit un support non métallique (S) présentant une surface (H) ;
• on réalise une couche d'accroché (Cl) sur ladite surface (11) ;
• on réalise au moins une couche de renforcement (C2) sur la couche d'accroché (Cl) ;
• on réalise au moins une couche de vernis (C4) au-dessus de la couche de renforcement (C2).
• on réalise en outre une étape de séchage (SI 12) de la couche de vernis (C4) au cours de laquelle on expose la couche de vernis à un rayonnement ultra-violet.
Procédé selon la revendication 1, dans lequel on réalise au moins une couche de nickel (C3) sur la couche de renforcement (C2) et dans lequel on réalise ladite au moins une couche de vernis (C4) sur la couche de nickel (C3).
Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'étape de séchage (SI 12) est réalisée à une température inférieure à 60°C.
Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la couche de vernis (C4) est transparente ou colorée.
Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la couche de vernis (C4) est une couche de vernis électrolytique.
Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le support non métallique (S) est constitué d'acrylonitrile butadiène styrène.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le support non métallique (S) est constitué de polyamide ou de polypropylène. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la couche d'accroché (Cl) est obtenue en réalisant successivement une attaque chimique (S100) de la surface (11), une activation (S102) de la surface (11) attaquée chimiquement, et un dépôt (S104) d'une première couche de nickel ou de cuivre sur la surface activée.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la couche de renforcement (C2) comprend au moins une couche de cuivre.
10. Procédé selon la revendication 2 et l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel la couche de nickel (C3) comprend une couche de nickel microporeux ou microfissuré. 11. Pièce métallisée susceptible d'être obtenue par la mise en œuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.
12. Pièce métallisée selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle est dépourvue de chrome et comporte successivement un support non métallique (S) ayant une surface (11), une première couche constituée de cuivre ou de nickel (Cl) disposée sur la surface (11), une couche de cuivre (C2) disposée sur la première couche (Cl), au moins une deuxième couche de nickel (C3) disposée sur la couche de cuivre (C2), et une couche de vernis (C4) disposée sur la deuxième couche de nickel (C3).
13. Procédé de modification d'une pièce métallisée, dans lequel :
• on fournit une pièce métallisée comprenant un support non métallique (S) présentant successivement une couche d'accroché (Cl), une couche de renforcement (C2), une couche de nickel (C3), et une couche de chrome (C47) ; • on élimine la couche de chrome (C4'), puis on dépose une couche de vernis (C4) sur la couche de nickel (C3).
14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel la couche de nickel (C3) comprend une couche de nickel microporeux ou microfissuré.
15. Procédé selon la revendication 13 ou 14, dans lequel la couche d'accroché (Cl) est une couche de nickel. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, dans lequel la couche de renforcement (C2) est une couche de cuivre.
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