EP2978722A1 - Additiv-zusammensetzung für amin-härter, deren verwendung sowie diese enthaltende amin-härterzusammensetzung - Google Patents

Additiv-zusammensetzung für amin-härter, deren verwendung sowie diese enthaltende amin-härterzusammensetzung

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EP2978722A1
EP2978722A1 EP14713436.5A EP14713436A EP2978722A1 EP 2978722 A1 EP2978722 A1 EP 2978722A1 EP 14713436 A EP14713436 A EP 14713436A EP 2978722 A1 EP2978722 A1 EP 2978722A1
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EP
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amine
additive composition
hardener
primary
composition according
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EP14713436.5A
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Hilti AG
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    • C04B26/18—Polyesters; Polycarbonates

Definitions

  • the present invention relates to an additive composition for Hybdrid- and / or amine hardener and their use as an additive for a hybrid and / or amine curing agent.
  • Reaction resin compositions in particular one- or two-component reaction resin compositions based on amines curable compounds, are known for a very wide variety of applications, in particular in the field of building materials.
  • One widely used application is mortar and dowel compounds commonly offered as two-component injection or cartridge systems. Two systems have prevailed, one based on free-radically curable compounds and one based on compounds that can react with an amine.
  • the latter reaction resin compositions contain as organic binder compounds which can cure with an amine, among which epoxide compounds are widely used.
  • the reaction resin compositions often contain hydraulically setting compounds as additional inorganic binder, such as cement and gypsum. Thereby, the properties of the reaction resin compositions can be controlled and adapted to different uses.
  • reaction resin compositions generally contain inorganic fillers such as quartz and the like.
  • Other important ingredients are additives that are available in small quantities for improving the storage stability and / or the processing properties, such as pyrogenic silicas.
  • the settling behavior of the solid constituents are controlled and the viscosity and the flow properties of the components are adjusted to the required level.
  • the disadvantage here is that in order to achieve the required properties, it is often necessary to use large amounts of thickener and thixotropic agent, such as highly dispersive fumed silica, to adjust the desired flow and sedimentation behavior of the components. Depending on the viscosity of the unfilled reaction resin and hardener components are, especially at low Viscosity of the components, large amounts of thickening and thixotropic required.
  • thickener and thixotropic agent such as highly dispersive fumed silica
  • the resin component includes amine-curable compounds and free-radically curable compounds.
  • the curing agent 2-methyl-1, 5-pentanediamine is used for the amine-curable compound and benzoyl peroxide for the radical-curable compound.
  • the components with inorganic additives, such as fillers, thickeners and thixotropic agents are adjusted to the required viscosity and flow properties, with a treated with polydimethylsiloxane fumed silica is used as a thickening and thixotropic agent.
  • a disadvantage of the known composition is that sedimentation of the solids occurs during storage at + 40 ° C within a few days.
  • thickening and thixotropic agents are required to adjust the desired viscosities and flow properties. These may be contained in a proportion of up to 5% by weight or more in the hardener component.
  • a further object of the invention is therefore to provide an alternative thickening agent which has the advantages of fumed silicic acids but which is significantly more economical, which is chemically stable, especially in a (strongly) polar and basic environment, prevents sedimentation of the solids and does not become negative on the desired flow properties, the curing properties of the mortar composition and the properties of the cured material.
  • the storage stability, the viscosity and the flow properties of the hardener component of the composition of EP 2357162 A1 can be effectively adjusted only with highly hydrophobic, fumed silicas, ie with fumed silicas having C 8 -C 18 -alkyl groups on their surface a fumed silica whose surface has been found to be particularly effective with C 8 alkyl groups on its surface.
  • the fumed silica with C 8 -C 8 -alkyl groups on its surface can be partially replaced by cellulose or derivatives thereof, without negatively affecting the properties of the hardener component and the mortar composition.
  • the silica can only replace insofar as it is needed to adjust the required viscosity.
  • the flow properties of the component can not be adjusted with cellulose or its derivatives.
  • a first aspect of the invention is therefore an additive composition comprising a thickening agent and a thixotropic agent, which is characterized in that the thickening agent is cellulose or a cellulose derivative and the thixotropic agent is a pyrogenically prepared silica whose surface is replaced by groups of the general formula (I)
  • R is a monovalent, optionally mono- or polyunsaturated, optionally branched hydrocarbon radical having 1 to 24 carbon atoms
  • R can also be a monovalent, optionally mono- or polyunsaturated, optionally branched hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, with the proviso that at least one of the radicals R or R is a hydrocarbon radical having more than 3 carbon atoms
  • R 2 is a hydrogen atom, a monohydric, optionally mono- or polyunsaturated, optionally branched hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms or a bond to another Si atom may be modified.
  • the radicals R are preferably alkyl radicals, such as methyl, ethyl, propyl, hexyl, such as n-hexyl or i-hexyl, octyl, such as n-octyl or i-octyl, n -Dodecyl, n-hexadecyl or octadecyl.
  • the radicals R are preferably alkyl radicals, such as methyl, ethyl or propyl radicals.
  • Preferred groups on the silica surface are n-octylsilyldioxy groups (-SiC 8 H 17 (OR 2 ) 2 ), i-octylsilyldioxy groups (-SiC 8 H 17 (OR 2 ) 2 ), n-octylmethylsilyloxy groups (-SiCsH ⁇ CHsOR 2 ) and i-octylmethylsilyloxy groups (-SiCsH ⁇ CHsOR 2 ), among which n-octylsilyldioxy groups (-SiC 8 H 17 (OR 2 ) 2 ) and i-octylsilyldioxy groups (-SiC 8 H 17 (OR 2 ) 2 ) are particularly preferred.
  • the silica surface may be modified exclusively with one group type or simultaneously with different groups. Preferably, the modification is with only one kind.
  • the proportion of the surface-modified, fumed silica is preferably 25 to 95 wt .-%, more preferably 30 to 75 wt .-%, even more preferably 30 to 60 wt .-% and particularly preferably 35 to 50 wt .-%, based on the pure additive composition.
  • Suitable cellulose derivatives are all modified celluloses which are chemically stable under the conditions present in the hardener components and which are capable of positively influence the settling behavior of solids without adversely affecting the properties of the mortar composition.
  • Preferred are unmodified cellulose and cellulose ethers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, methylhydroxycelluloses, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, carboxymethyl methyl cellulose or ethyl derivatives thereof, and benzyl cellulose;
  • Cellulose esters such as derivatives of nitrocellulose, cellulose acetates, cellulose butyrate, cellulose acetobutyrate, cellulose propionate and cellulose acetopropionate; as well as mixtures thereof.
  • the proportion of the cellulose or of the cellulose derivatives is preferably from 5 to 75% by weight, more preferably from 25 to 70% by weight, even more preferably from 40 to 70% by weight and particularly preferably from 50 to 65% by weight, based on the pure additive composition.
  • AEROSIL® R805, AEROSIL® R805 VV60 and AEROSIL® R805 VV 90 from Evonik Industries AG, HDK® H20RH from Wacker Chemie AG and CAB-O-SIL® TS382 from Cabot can be mentioned.
  • the additive composition according to the invention may contain further thixotropic agents, such as, for example, untreated silicic acids.
  • hardener compositions based on liquid curing agents such as amines and / or peroxides
  • liquid curing agents such as amines and / or peroxides
  • the invention therefore also relates to the use of the additive composition according to the invention as an additive for producing a hardener composition
  • a hardener composition comprising an amine selected from primary and / or secondary aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or araliphatic amines and / or polyamines, in particular primary and / or secondary polyamines, such as 2-methyl-1, 5-pentanediamine, and optionally, namely Case of a hybrid hardener, a peroxide and the use of the additive composition according to the invention for adjusting the viscosity, the hardener composition.
  • an amine selected from primary and / or secondary aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or araliphatic amines and / or polyamines, in particular primary and / or secondary polyamines, such as 2-methyl-1, 5-pentanediamine, and optionally, namely Case of a hybrid hardener, a peroxide and the use of the additive composition according to the
  • the curing agent prepared with the additive composition according to the invention is particularly suitable as a hardener component for a multi-component reaction resin composition based on a binder with a resin component based on amine-curable compounds or based on amine-curable compounds and free-radically curable compounds (hybrid binder).
  • Another object of the invention is therefore a hardener component for reaction resin compositions based on amine-curable compounds or based on amines and free-radically curable compounds comprising at least one amine selected from primary or secondary aliphatic amines and primary or secondary aliphatic or araliphatic Polyamines, and an additive composition as described above.
  • the at least one amine used to cure the compound capable of reacting with an amine is suitably a primary and / or secondary amine.
  • the amine may be aliphatic, cydoaliphatic, aromatic and / or araliphatic and carry one or more amino groups (hereinafter referred to as polyamine).
  • the polyamine preferably carries at least two primary aliphatic amino groups. Further, the polyamine may also carry amino groups which have primary, secondary or tertiary character.
  • Polyaminoamides and polyalkylene oxide-polyamines or amine adducts, such as amine-epoxy resin adducts or Mannich bases are also suitable.
  • araliphatic amines are defined which contain both aromatic and aliphatic radicals.
  • Suitable amines are, for example: 1,2-diaminoethane (ethylenediamine), 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4. Diaminobutane, 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine (neopentanediamine), diethylaminopropylamine (DEAPA), 2-methyl-1,5-diaminopentane, 1,3-diaminopentane, 2,2,4- or 2,4,4 Trimethyl-1, 6-diaminohexane and mixtures thereof (TMD), 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, 1, 3-bis (aminomethyl) -cyclohexane, 1, 2-bis (aminomethyl) cyclohexane, hexamethylenediamine (HMD), 1, 2- and 1, 4-diaminocyclohexane (1, 2-DACH and 1, 4-DACH), bis (4-aminoethane (ethylenedi
  • polyamines such as 2-methylpentanediamine (DYTEK A®), 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (IPD), 1,3-benzenedimethanamine (m-xylylenediamine, mXDA), 1, 4 Benzene dimethanolamine (p-xylylenediamine, PXDA), 1,6-diamino-2,2,4-trimethylhexane (TMD), diethylenetriamine (DETA), triethylenetetramine (TETA), tetraethylenepentamine (TEPA), pentaethylenehexamine (PEHA), N-ethylaminopiperazine ( N-EAP), 1, 3-bisaminomethylcyclohexane (1, 3-BAC),
  • the initiator useful for curing the radically curable compound is suitably a peroxide.
  • a peroxide Any of the peroxides known to those skilled in the art used to cure unsaturated polyester resins and vinyl ester resins can be used.
  • Such peroxides include organic and inorganic peroxides, either liquid or solid, with hydrogen peroxide also being used.
  • suitable peroxides are peroxycarbonates (of the formula -OC (O) O-), peroxyesters (of the formula -C (O) OO-), diacyl peroxides (of the formula -C (O) OOC (O) -), dialkyl peroxides (of the formula -00-) and the like. These may be present as oligomer or polymer.
  • a comprehensive set of examples of suitable peroxides is described, for example, in application US 2002/0091214-A1, paragraph [0018].
  • the peroxides are preferably selected from the group of organic peroxides.
  • Suitable organic peroxides are: tertiary alkyl hydroperoxides such as tert-butyl hydroperoxide, and other hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, peroxyesters or peracids such as tert-butyl peresters, benzoyl peroxide, peracetates and perbenzoates, lauryl peroxide including (di) peroxyesters, perethers such as peroxy diethyl ether, perketones, such as methyl ethyl ketone peroxide.
  • the organic peroxides used as hardeners are often tertiary peresters or tertiary hydroperoxides, ie, peroxide compounds having tertiary carbon atoms which are bonded directly to an -OO-acyl or -OOH group. But mixtures of these peroxides with other peroxides can be used according to the invention.
  • the peroxides may also be mixed peroxides, ie peroxides which have two different peroxide-carrying units in one molecule.
  • benzoyl peroxide (BPO) is preferably used.
  • EP 1 674 495 A1 the content of which is hereby incorporated into this application.
  • the hardener component may further contain an inorganic filler.
  • Fillers are customary fillers, preferably mineral or mineral-like fillers, such as quartz, glass, sand, quartz sand, quartz flour, porcelain, corundum, ceramics, talc, silicic acid (eg fumed silica), silicates, clay, titanium dioxide, chalk, barite , Feldspar, basalt, aluminum hydroxide, granite or sandstone, polymeric fillers such as thermosets, hydraulically hardenable fillers such as gypsum, quicklime or cement (eg Tonerd- or Portland cement), metals such as aluminum, carbon black, furthermore wood, mineral or organic fibers, or the like, or mixtures of two or more thereof, which may be added as a powder, in a granular form or in the form of shaped articles, use.
  • mineral or mineral-like fillers such as quartz, glass, sand, quartz sand, quartz flour, porcelain, corundum, ceramics, talc,
  • the fillers may be in any form, for example as a powder or flour, or as a shaped body, for.
  • a powder or flour or as a shaped body, for.
  • the globular, inert substances spherical form
  • the additive composition of the invention and the hardener composition can be easily prepared by known methods.
  • Example 2 38.9 g of 2-methyl-1,5-pentanediamine, 6.5 g of Fe / f-butyl perbenzoate, 45.35 g of a quartz flour, 2.6 g of fumed silica aftertreated with octylsilane (Aerosil® R805, Evonik Industries AG or HDK® H20RH from Wacker Chemie AG) and 5.4 g of cellulose (JELUCEL® HM 30, JELU plant J. Ehrler GmbH & Co. KG) are homogenized in the Speedmixer to a pasty mass.
  • a paste-like composition is prepared analogously to Example 1, with the difference that instead of the 9, 1 g of octylsilane aftertreated fumed silica 5.7 g of polydimethylsiloxane aftertreated fumed silica (Aerosil ® R202, Evonik Industries AG) is used , according to the composition of the hardener component of EP 2357162 A1 from Examples 1 and 2. Determination of the rheological behavior of the compositions (time dependence, thxiotropy)

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Abstract

Es wird Additiv-Zusammensetzung beschrieben, die ein Verdickungsmittel und ein Thixotropiermittel umfasst und dadurch gekennzeichnet ist, dass das Verdickungsmittel Cellulose oder ein Derivat davon ist und dass das Thixotropiermittel eine pyrogen hergestellte Kieselsäure ist, deren Oberfläche mit Gruppen der allgemeinen Formel (I) -SiRaR1 bOR2 c (I), in der a = 1, 2 oder 3, b = 0, 1 oder 2 und c = 0, 1 oder 2 sein kann, wobei a + b + c = 3 ist, und R ein einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen sein kann, R1 ein ebenfalls einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohelnwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sein kann und R2 ein Wasserstoffatom, ein einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Bindung zu einem anderen Si-Atom sein kann, mit der Maßgabe, dass zumindest einer der Reste R oder R1 ein Kohlenwasserstoffrest mit mehr als 3 Kohlenstoffatmen ist, modifiziert ist.

Description

Additiv-Zusammensetzung für Amin-Härter, deren Verwendung sowie diese enthaltende Amin-Härterzusammensetzung
BESCHREIBUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Additiv-Zusammensetzung für Hybdrid- und/oder Amin-Härter sowie deren Verwendung als Additiv für einen Hybrid- und/oder Amin-Härter.
Reaktionsharz-Zusammensetzungen, insbesondere ein- oder zweikomponentige Reaktionsharz-Zusammensetzungen auf Basis von mit Aminen härtbaren Verbindungen sind für die unterschiedlichsten Anwendungen, insbesondere auf dem Gebiet der Baustoffe bekannt. Eine vielgenutzte Anwendung sind Mörtel- und Dübelmassen, die üblicherweise als zweikomponentige Injektions- oder Patronensysteme angeboten werden. Dabei haben sich zwei Systeme durchgesetzt, eines auf Basis radikalisch härtbarer Verbindungen und eines auf Basis von Verbindungen, die mit einem Amin reagieren können. Die letztgenannten Reaktionsharz-Zusammensetzungen enthalten als organisches Bindemittel Verbindungen, die mit einem Amin härten können, worunter Epoxid-Verbindungen weitverbreitet sind. Neben dem organischen Bindemittel enthalten die Reaktionsharz-Zusammensetzungen oftmals noch hydraulisch abbindende Verbindungen als zusätzliches anorganisches Bindemittel, wie Zement und Gips. Dadurch können die Eigenschaften der Reaktionsharz-Zusammensetzungen gesteuert und an unterschiedliche Verwendungszwecke angepasst werden. Ferner enthalten die Reaktionsharz-Zusammensetzungen im Allgemeinen anorganische Füllstoffe, wie Quarz und dergleichen. Weitere wichtige Bestandteile sind Zusatzmittel, die in geringen Mengen zur Verbesserung der Lagerungsstabilität und/oder der Verarbeitungseigenschaften zugegeben werden, wie pyrogene Kieselsäuren. Damit werden insbesondere das Absetzverhalten der festen Bestandteile gesteuert und die Viskosität sowie die Fließeigenschaften der Komponenten auf das erforderliche Maß eingestellt.
Es ist bekannt, dass das Fließ- und Absetzverhalten von Klebstoff- und Dichtstoffsystemen, beispielsweise auf Basis von Epoxid-, Polyurethan- oder Vinylesterharzen, im Vergleich zu hydrophilen, pyrogenen Kieselsäuren wirksam mit hydrophoben, pyrogenen Kieselsäuren eingestellt werden können. Welche Kieselsäure verwendet wird, richtet sich im Allgemeinen nach der Polarität der Komponente, deren Eigenschaften mit Kieselsäuren eingestellt werden sollen.
Insbesondere an die Komponenten von zweikomponentigen Mörtelmassen, die mittels geeigneter Auspressgeräte vor Ort etwa durch Verwendung eines Statikmischers zu dem anwendungsfertigen Mörtel gemischt und zur chemischen Befestigung von Befestigungselementen in Bohrlöchern verwendet werden, werden besondere Anforderungen gestellt. Zum einen muss die Lagerfähigkeit über einen gewissen Zeitraum sichergestellt sein, ohne dass sich die in den Komponenten enthaltenen Feststoffe im Laufe der Zeit absetzen, um Mischstörungen beim Auspressen zu vermeiden. Femer ist wichtig, dass die Auspresskräfte trotz der hohen Vikosität der Massen möglichst gering sind, um bei häufiger Verwendung der Mörtelmasse keine Ermüdungserscheinungen beim Anwender hervorzurufen. Nach dem Injizieren der Mörtelmasse in das Bohrloch, muss die Masse sofort so viskos bzw. standfest werden, dass die Mörtelmasse nicht wieder aus dem Bohrloch herausläuft. Dies ist insbesondere bei Überkopfanwendungen sehr wichtig, damit sichergestellt ist, dass das Bohrloch in ausreichender Menge mit der Mörtelmasse befüllt ist und hohe Lastwerte erreicht werden können.
Der Nachteil hierbei ist, dass zum Erreichen der erforderlichen Eigenschaften häufig große Mengen an Verdicker und Thixotropiermittel, wie etwa hochdispresive pyrogene Kieselsäure, verwendet werden müssen, um das gewünschte Fließ- und Sedimentationsverhalten der Komponenten einzustellen. Abhängig von der Viskosität der ungefüllten Reaktionsharz- und Härterkomponente sind, insbesondere bei geringer Viskosität der Komponenten, große Mengen des Verdickungs- und Thixotropiermittels erforderlich.
Aus der EP 2357162 A1 ist eine Reaktionsharz-Zusammensetzung für bautechnische Zwecke auf der Basis eines Hybridbindemittels bekannt, d.h. die Harzkomponente umfasst mit Aminen härtbaren Verbindungen und radikalisch härtbare Verbindungen. Als Härtungsmittel werden 2-Methyl-1 ,5-pentandiamin für die mit Aminen härtbare Verbindung und Benzoylperoxid für die radikalisch härtbare Verbindung verwendet. Zur Einstellung der Viskosität und der Fließeigenschaften werden die Komponenten mit anorganischen Additiven, wie Füllstoffen, Verdickungsmittel und Thixotropiermittel, auf die erforderliche Viskosität und Fließeigenschaft eingestellt, wobei eine mit Polydimethylsiloxan nachbehandelten pyrogenen Kieselsäure als Verdickungs- und Thixotropiermittel eingesetzt wird. Nachteilig bei der bekannten Zusammensetzung ist, dass während der Lagerung bei +40°C innerhalb von wenigen Tagen eine Sedimentation der Feststoffe auftritt.
Eine Aufgabe der Erfindung ist daher, ein Verdickungs- und Thixotropiermittel für Härter, welche stark polare flüssige Amine, insbesondere 2-Methyl-1 ,5-pentandiamin, enthalten, bereitzustellen, das die oben erwähnten Nachteile vermeidet, das insbesondere in der polaren und basischen Umgebung der Härterkomponente chemisch stabil ist, eine Sedimentation der Feststoffe verhindert und womit die gewünschten Fließeigenschaften eingestellt werden können. Insbesondere bei Härter-Komponenten für fließ- oder injektionsfähige Systeme, die flüssige Komponenten, wie Amine und/oder Peroxide enthalten, sind Verdickungs- und Thixotropiermittel erforderlich, um die gewünschten Viskositäten und Fließeigenschaften einzustellen. Diese können zu einem Anteil von bis zu 5 Gew.-% oder mehr in der Härter- Komponente enthalten sein. Ähnliches gilt auch für die Reaktionsharz-Komponente solcher Systeme. Die eingesetzten pyrogenen Kieselsäuren sind jedoch sehr teuer, so dass deren Verwendung in der Massenproduktion unwirtschaftlich ist. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist daher, ein alternatives Verdickungsmittel bereitzustellen, das die Vorteile der pyrogenen Kieselsäuren aufweist aber das deutlich wirtschaftlicher ist, das insbesondere in einer (stark) polaren und basischen Umgebung chemisch stabil ist, die Sedimentation der Feststoffe verhindert und sich nicht negativ auf die gewünschten Fließeigenschaften, der Aushärteeigenschaften der Mörtelmasse und der Eigenschaften der ausgehärteten Masse auswirkt.
Überraschend kann die Lagerstabilität, die Viskosität und die Fließeigenschaften der Härter-Komponente der Zusammensetzung aus der EP 2357162 A1 wirksam nur mit hoch hydrophoben, pyrogenen Kieselsäuren, d.h. mit pyrogenen Kieselsäuren mit C8-C18- Alkylgruppen auf ihrer Oberfläche eingestellt werden, wobei sich eine pyrogene Kieselsäure, deren Oberfläche mit mit C8-Alkylgruppen auf ihrer Oberfläche als besonders wirksam herausgestellt hat. Weiterhin war überraschend, dass die pyrogene Kieselsäure mit C8-Ci8-Alkygruppen auf ihrer Oberfläche teilweise durch Cellulose oder deren Derivate ersetzt werden kann, ohne die Eigenschaften der Härter-Komponente und der Mörtelmasse negativ zu beeinflussen. Allerdings läßt sich die Kieselsäure nur insoweit ersetzen als diese zur Einstellung der erforderlichen Viskosität benötigt wird. Die Fließeigenschaften der Komponente lassen sich nicht mit Cellulose oder deren Derivaten einstellen.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher eine Additiv-Zusammensetzung umfassend ein Verdickungsmittel und ein Thixotropiermittel, die dadurch gekennzeichnet ist, dass das Verdickungsmittel Cellulose oder ein Cellulosederivat und das Thixotropiermittel eine pyrogen hergestellte Kieselsäure ist, deren Oberfläche mit Gruppen der allgemeinen Formel (I)
-SiRaR bOR2 c (I), in der a = 1 , 2 oder 3, b = 0, 1 oder 2 und c = 0, 1 oder 2 sein kann, wobei a + b + c = 3 ist, und R ein einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen sein kann, R ein ebenfalls einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sein kann, mit der Maßgabe, dass zumindest einer der Reste R oder R ein Kohlenwasserstoffrest mit mehr als 3 Kohlenstoffatmen ist, R2 ein Wasserstoffatom, ein ebenfalls einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Bindung zu einem anderen Si-Atom sein kann, modifiziert ist.
Bevorzugt handelt es sich bei den Resten R um Alkylreste, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hexyl-, wie n-Hexyl- oder i-Hexyl-, Octyl-, wie n-Octyl- oder i-Octyl-, n-Dodecyl-, n- Hexadecyl- oder Octadecylreste.
Bevorzugt handelt es sich bei den Resten R um Alkylreste, wie Methyl-, Ethyl- oder Propylreste.
Bevorzugte Gruppen auf der Kieselsäureoberfläche sind n-Octylsilyldioxy-Gruppen (-SiC8H17(OR2)2), i-Octylsilyldioxy-Gruppen (-SiC8H17(OR2)2), n-Octylmethylsilyloxy- Gruppen (-SiCsH^CHsOR2) und i-Octylmethylsilyloxy-Gruppen (-SiCsH^CHsOR2), worunter n-Octylsilyldioxy-Gruppen (-SiC8H17(OR2)2) und i-Octylsilyldioxy-Gruppen (-SiC8H17(OR2)2) besonders bevorzugt sind.
Die Kieselsäureoberfläche kann auschließlich mit einer Gruppenart modifiziert sein oder gleichzeitig mit verschiednen Gruppen. Bevorzugt ist die Modifizierung mit ausschließlich einer Art.
Der Anteil der oberflächenmodifizierten, pyrogenen Kieselsäure beträgt bevorzugt 25 bis 95 Gew.-%, stärker bevorzugt 30 bis 75 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 30 bis 60 Gew.- % und besonders bevorzugt 35 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die reine Additiv- Zusammensetzung.
Als Cellulosederivate sind alle modifizierten Cellulosen geeignet, die unter den in den Härter-Komponenten vorliegenden Bedingungen chemisch stabil sind und die fähig sind, das Absetzverhalten von Feststoffen positiv zu beeinflussen, ohne dabei die Eigenschaften der Mörtelmasse negativ zu beeinträchtigen. Bevorzugt sind nicht modifzierte Cellulose und Cellulosether, wie Methylcellulose, Ethylcellulose, Methylhydroxycellulosen, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Carboxyethylcellulose, Carboxymethylmethylcellulose oder Ethylderivate davon und Benzylcellulose; Celluloseester, wie Derivate der Nitrocellulose, Celluloseacetate, Cellulosebutyrat, Celluloseacetobutyrat, Cellulosepropionat und Celluloseacetopropionat; sowie Gemische davon. Besonders bevorzugt ist nicht modifizierte Cellulose. Der Anteil der Cellulose bzw. der Cellulosederivate beträgt bevorzugt 5 bis 75 Gew.-%, stärker bevorzugt 25 bis 70 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 40 bis 70 Gew.% und besonders bevorzugt 50 bis 65 Gew.-%, bezogen auf die reine Additiv-Zusammensetzung.
Als mit Octylsilan nachbehandelte pyrogene Kieselsäure kann eine verdichtete sowie eine nicht verdichtete, entsprechend nachbehandelte Kieselsäure verwendet werden. Die Stampfdichte der verdichteten Kieselsäure beträgt geeigneter Weise 55 bis 200g/l, bevorzugt ca. 60 g/l und 90 g/l. Bevorzugt ist nicht verdichtete Kieselsäure. Beispielhaft können AEROSIL® R805, AEROSIL® R805 VV60 und AEROSIL® R805 VV 90 der Evonik Industries AG, HDK® H20RH der Wacker Chemie AG und CAB-O-SIL® TS382 der Cabot erwähnt werden.
Die erfindungsgemäße Additiv-Zusammensetzung kann neben der oberflächenmodifizierten, pyrogenen Kieselsäure weitere Thixotropierungsmittel, wie beispielsweise unbehandelte Kieselsäuren enthalten.
Mit der erfindungsgemäßen Additiv-Zusammensetzung lassen sich Härter- Zusammensetzungen auf Basis flüssiger Härtungsmittel, wie Amine und/oder Peroxide, wirtschaftlich herstellen, die lagerstabil sind und deren Viskosität und Fließeigenschaften gezielt eingestellt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Additiv-Zusammensetzung als Additiv zur Herstellung einer Härter-Zusammensetzung umfassend ein Amin, ausgewählt unter primären und/oder sekundären aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen und/oder araliphatischen Aminen und/ oder Polyaminen, insbesondere primäre und/oder sekundäre Polyamine, wie 2-Methyl-1 ,5-pentandiamin, und gebenenfalls, nämlich im Falle eines Hybridhärters, ein Peroxid sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Additiv-Zusammensetzung zur Einstellung der Viskosität, der Härter-Zusammensetzung.
Der mit der erfindungsgemäßen Additiv-Zusammensetzung hergestellte Härter eignet sich besonders als Härterkomponente für eine mehrkomponentige Reaktionsharz- Zusammensetzung auf Basis eines Bindemittels mit einer Harzkomponente auf Basis von mit Aminen härtbaren Verbindungen oder auf Basis von mit Aminen härtbaren Verbindungen und radikalisch härtbaren Verbindungen (Hybridbindemittel).
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Härterkomponente für Reaktionsharz-Zusammensetzungen auf Basis von mit Aminen härtbaren Verbindungen oder auf Basis von mit Aminen und radikalisch härtbaren Verbindungen, umfassend mindestens ein Amin, ausgewählt unter primären oder sekundären aliphatischen Aminen und primären oder sekundären aliphatischen oder araliphatischen Polyaminen, und eine Additiv-Zusammensetzung, wie oben beschrieben.
Das zur Härtung der Verbindung, die mit einem Amin reagieren kann, verwendete mindestens eine Amin ist zweckmäßig ein primäres und/oder sekundäres Amin. Das Amin kann aliphatisch, cydoaliphatisch, aromatisch und/oder araliphatisch sein und ein oder mehrere Amino-Gruppen (im Folgenden als Polyamin bezeichnet) tragen. Das Polyamin trägt bevorzugt mindestens zwei primäre aliphatische Amino-Gruppen. Ferner kann das Polyamin auch Amino-Gruppen tragen, die primären, sekundären oder tertiären Charakter haben. Auch Polyaminoamide und Polyalkylenoxid-polyamine oder Aminaddukte, wie Amin-Epoxy Harzaddukte oder Mannichbasen sind ebenso geeignet. Als araliphatisch werden Amine definiert, die sowohl aromatische als auch aliphatische Reste enthalten.
Geeignete Amine, ohne den Umfang der Erfindung einzuschränken, sind beispielsweise: 1 ,2-Diaminoethan(ethylendiamin), 1 ,2-Propandiamin, 1 ,3-Propandiamin, 1 ,4- Diaminobutan, 2,2-Dimethyl-1 ,3-propandiamin(neopentandiamin), Diethylaminopropylamin (DEAPA), 2-Methyl-1 ,5-diaminopentan, 1 ,3-Diaminopentan, 2,2,4- oder 2,4,4-Trimethyl- 1 ,6-diaminohexan und Gemische davon (TMD), 1 -Amino-3-aminomethyl-3,5,5- trimethylcyclohexan, 1 ,3-Bis(aminomethyl)-cyclohexan, 1 ,2-Bis(aminomethyl)cyclohexan, Hexamethylendiamin (HMD), 1 ,2- und 1 ,4-Diaminocyclohexan (1 ,2-DACH und 1 ,4-DACH), Bis(4-aminocyclohexyl)methan, Bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methan, Diethylentriamin (DETA), 4-Azaheptan-1 ,7-diamin, 1 ,1 1-Diamino-3,6,9-trioxundecan, 1 ,8-Diamino-3,6- dioxaoctan, 1 ,5-Diamino-methyl-3-azapentan, 1 , 10-Diamino-4,7-dioxadecan, Bis(3- aminopropyl)amin, 1 ,13-Diamino-4,7, 10-trioxatridecan, 4-Aminomethyl-1 ,8-diaminooctan, 2-Butyl-2-ethyl-1 ,5-diaminopentan, N,N-Bis-(3-aminopropyl)methylamin, Triethylentetramin (TETA), Tetraethylenpentamin (TEPA), Pentaethylenhexamin (PEHA), Bis(4-amino-3- methylcyclohexyl)methan, 1 ,3-Benzoldimethanamin (m-Xylylendiamin, mXDA), 1 ,4- Benzoldimethanamin (p-Xylylendiamin, pXDA), 5-(Aminomethyl)bicyclo[[2.2.1]hept-2- yl]methylamin (NBDA, Norbornandiamin), Dimethyldipropylentriamin, Dimethylaminopropyl-aminopropylamin (DMAPAPA), 3-Aminomethyl-3,5,5- trimethylcyclohexylamin (Isophorondiamin (IPD)), Diaminodicyclohexylmethan (PACM), gemischte polycyclische Amine (MPCA) (z.B. Ancamine® 2168), Dimethyldiaminodicyclohexylmethan (Laromin® C260), 2,2-Bis(4- aminocyclohexyl)propan, (3(4),8(9)Bis(aminomethyl)dicyclo[5.2.1.02 6]decan (Isomerengemisch, tricyclischer primärer Amine; TCD-Diamin).
Bevorzugt sind Polyamine, wie 2-Methylpentandiamin (DYTEK A®), 1-Amino-3- aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (IPD), 1 ,3-Benzoldimethanamin (m-Xylylendiamin, mXDA), 1 ,4-Benzoldimethanamin (p-Xylylendiamin, PXDA), 1 ,6-Diamino-2,2,4- trimethylhexan (TMD), Diethylentriamin (DETA), Triethylentetramin (TETA), Tetraethylenpentamin (TEPA), Pentaethylenhexamin (PEHA), N-Ethylaminopiperazin (N- EAP), 1 ,3-Bisaminomethylcyclohexan (1 ,3-BAC),
(3(4),8(9)Bis(aminomethyl)dicyclo[5.2.1.02 6]decan (Isomerengemisch, tricyclischer primärer Amine; TCD-Diamin), 1 ,14-Diamino-4,1 1-dioxatetradecan, Dipropylentriamin, 2- Methyl-1 ,5-pentandiamin, N,N'-Dicyclohexyl-1 ,6-hexandiamin, N,N'-Dimethyl-1 ,3- diaminopropan, N,N'-Diethyl-1 ,3-diaminopropan, N,N-Dimethyl-1 ,3-diaminopropan, sekundäre Polyoxypropylendi- und triamine, 2,5-Diamino-2,5-dimethylhexan, Bis-(amino- methyl)tricyclopentadien, 1 ,8-Diamino-p-menthan, Bis-(4-amino-3,5- dimethylcyclohexyl)methan, 1 ,3-Bis(aminomethyl)cyclohexan (1 ,3-BAC), Dipentylamin, N- 2-(Aminoethyl)piperazin (N-AEP), N-3-(Aminopropyl)piperazin, Piperazin. Das Amin kann entweder alleine oder als Gemisch aus zweien oder mehreren davon eingesetzt werden, wobei ein Gemisch aus zweien oder mehreren davon bevorzugt ist.
Der zur Härtung der radikalisch härtbaren Verbindung verwendbare Initiator ist zweckmäßig ein Peroxid. Alle dem Fachmann bekannten Peroxide, die zum Härten von ungesättigten Polyesterharzen und Vinylesterharzen verwendet werden, können eingesetzt werden. Derartige Peroxide umfassen organische und anorganische Peroxide, entweder flüssig oder fest, wobei Wasserstoffperoxid auch verwendet werden kann. Beispiele geeigneter Peroxide sind Peroxycarbonate (der Formel -OC(O)O-), Peroxyester (der Formel -C(O)OO-), Diacylperoxide (der Formel -C(0)OOC(0)-), Dialkylperoxide (der Formel -00-) und dergleichen. Diese können als Oligomer oder Polymer vorliegen. Eine umfassende Reihe an Beispielen für geeignete Peroxide ist zum Beispiel in der Anmeldung US 2002/0091214-A1 , Absatz [0018], beschrieben.
Bevorzugt sind die Peroxide aus der Gruppe der organischen Peroxide ausgewählt. Geeignete organische Peroxide sind: tertiäre Alkylhydroperoxide, wie tert- Butylhydroperoxid, und andere Hydroperoxide, wie Cumenhydroperoxid, Peroxyester oder Persäuren, wie tert-Butylperester, Benzoylperoxid, Peracetate und Perbenzoate, Laurylperoxid, einschließlich (Di)peroxyesters, Perether, wie Peroxydiethylether, Perketone, wie Methylethylketoneperoxid. Die als Härter verwendeten organischen Peroxide sind oft tertiäre Perester oder tertiäre Hydroperoxide, d.h. Peroxid-Verbindungen mit tertiären Kohlenstoffatomen, die direkt an eine -O-O-acyl- oder -OOH-Gruppe gebunden ist. Aber auch Gemische dieser Peroxide mit anderen Peroxiden können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Die Peroxide können auch gemischte Peroxide sein, d.h. Peroxide, die zwei verschiedene Peroxid-tragende Einheiten in einem Molekül aufweisen. Bevorzugt wird zum Härten Benzoylperoxid (BPO) verwendet. In diesem Zusammenhang wird Bezug genommen auf die Anmeldung EP 1 674 495 A1 , deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird.
Die Härterkomponente kann ferner einen anorganischen Füllstoff enthalten. Als Füllstoffe finden übliche Füllstoffe, vorzugsweise mineralische oder mineralähnliche Füllstoffe, wie Quarz, Glas, Sand, Quarzsand, Quarzmehl, Porzellan, Korund, Keramik, Talkum, Kieselsäure (z. B. pyrogene Kieselsäure), Silikate, Ton, Titandioxid, Kreide, Schwerspat, Feldspat, Basalt, Aluminiumhydroxid, Granit oder Sandstein, polymere Füllstoffe, wie Duroplaste, hydraulisch härtbare Füllstoffe, wie Gips, Branntkalk oder Zement (z. B. Tonerd- oder Portlandzement), Metalle, wie Aluminium, Ruß, ferner Holz, mineralische oder organische Fasern, oder dergleichen, oder Gemische von zwei oder mehr davon, die als Pulver, in körniger Form oder in Form von Formkörpern zugesetzt sein können, Verwendung. Die Füllstoffe können in beliebigen Formen vorliegen, beispielsweise als Pulver oder Mehl, oder als Formkörper, z. B. in Zylinder-, Ring-, Kugel-, Plättchen-, Stäbchen-, Sattel- oder Kristallform, oder ferner in Faserform (fibrilläre Füllstoffe), und die entsprechenden Grundteilchen haben vorzugsweise einen maximalen Durchmesser von 10 mm. Bevorzugt und deutlicher verstärkend wirken sich jedoch die globulären, inerten Stoffe (Kugelform) aus. Die Erfindungsgemäße Additiv-Zusammensetzung sowie die Härter-Zusammensetzung lassen sich durch bekannte Verfahren einfach herstellen.
AUSFÜHRUNGSBEISPIELE Zur Veranschaulichung der Erfindung werden einmal die nachfolgenden Härter- Komponenten und als Vergleich die Härter-Komponente der Reaktionsharz- Zusammensetzung gemäß der EP 2357162 A1 hergestellt und deren Fließeigenschaften, einmal direkt nach der Herstellung und einmal nach Lagerung bei +40°C über zwei Tage sowie über eine Woche untersucht. Beispiel 1
38,9 g 2-Methyl-1 ,5-pentandiamin, 6,5 g fe/f-Butylperbenzoat, 45,5 g eines Quarzmehls und 9, 1 g einer mit Octylsilan nachbehandelten pyrogenen Kieselsäure (Aerosil ® R805, Evonik Industries AG oder HDK® H20RH der Wacker Chemie AG) werden im Speedmixer zu einer pastösen Masse homogenisiert.
Beispiel 2 38,9 g 2-Methyl-1 ,5-pentandiamin, 6,5 g fe/f-Butylperbenzoat, 45,35 g eines Quarzmehls, 2,6 g mit Octylsilan nachbehandelter pyrogener Kieselsäure (Aerosil® R805, Evonik Industries AG oder HDK® H20RH der Wacker Chemie AG) und 5,4 g Cellulose (JELUCEL® HM 30, JELU-Werk J. Ehrler GmbH & Co. KG) werden im Speedmixer zu einer pastösen Masse homogenisiert.
Vergleichsbeispiel 1
Als Vergleich wird analog dem Beispiel 1 eine pastöse Masse hergestellt, mit dem Unterschied, dass anstelle der 9, 1 g der mit Octylsilan nachbehandelten pyrogenen Kieselsäure 5,7 g einer mit Polydimethylsiloxan nachbehandelten pyrogenen Kieselsäure (Aerosil ® R202, Evonik Industries AG) verwendet wird, entsprechend der Zusammensetzung der Härterkomponente der EP 2357162 A1 aus den Beispielen 1 und 2. Bestimmung des rheologischen Verhaltens der Zusammensetzungen (Zeitabhängigkeit, Thxiotropie)
Zur Bestimmung des rheologischen Verhaltens der unter den Beispielen 1 und 2 sowie unter Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Massen, wurden einmal die frisch hergestellten Massen sowie die Massen nach einer Lagerung über 2 Tagen, einer Woche bzw. drei Monaten untersucht. Dazu wurden die Massen jeweils in einen 150ml PE Becher gegeben und mit einem Mundholzspatel über 10 Sekunden kräftig gerührt. Danach wurde der Spatel zügig aus der Probe rausgezogen und waagerecht gehalten. Es wurde beobachtet, in welchem Maße die Probe vom Spatel herunterläuft. Bei allen Proben war die Konsistenz vor dem Rühren pastös/fest.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1 : Ergebnisse der Bestimmung der Theologischen Eigenschaften
„-": keine Thixotropie
'„++": starke Thixotropie, Masse wird erst nach einem Zeitraum von einem Tag oder länger wieder pastös/fest
Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass die Masse nach Vergleichsbeispiel 1 bereits nach zwei Tagen Lagerung bei +40°C ein stark thixotropes Verhalten zeigt, d.h. die Masse bleibt unmittelbar nach Beeindigung der Scherung flüssig, wohingegen die Massen nach den Beispielen 2 und 3 auch noch nach Lagerung über eine Woche bei +40° kein thixotropes Verhalten zeigen, d.h. nach Beendigung der Scherung unmittelbar wieder pastös/fest werden. Selbst nach einer Lagerung über drei Monate bei +40°C zeigte die Masse nach Beispiel 3 kein thixotropes Verhalten, d.h. sie wird nach Beendigung der Scherung unmittelbar wieder pastös/fest. Daraus wird der vorteilhafte Einfluss der erfindungsgemäßen Additv-Zusammensetzung deutlich.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
Additiv-Zusammensetzung umfassend ein Verdickungsmittel und ein Thixotropiermittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungsmittel Cellulose oder ein Derivat davon ist und dass das Thixotropiermittel eine pyrogen hergestellte Kieselsäure ist, deren Oberfläche mit Gruppen der allgemeinen Formel (I)
-SiRaR bOR2 c (I), in der
a = 1 , 2 oder 3,
b = 0, 1 oder 2 und
c = 0, 1 oder 2 sein kann, wobei
a + b + c = 3 ist, und
R ein einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen sein kann,
R ein ebenfalls einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sein kann,
mit der Maßgabe, dass zumindest einer der Reste R oder R ein Kohlenwasserstoffrest mit mehr als 3 Kohlenstoffatmen ist,
R2 ein Wasserstoffatom, ein ebenfalls einwertiger, gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigter, gegebenenfalls verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Bindung zu einem anderen Si-Atom sein kann, modifiziert ist.
2. Additiv-Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R ein Alkylrest ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Hexyl, Octyl, n-Dodecyl, n-Hexadecyl und Octadecyl.
3. Additiv-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R ein Alkylrest ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Methyl, Ethyl und Propyl.
4. Additiv-Zusammensetzung anch Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus n-
Octylsilyltrioxy- (C8H17Si(0")3), i-Octylsilyltrioxy- (C8H17Si(0")3), n-Octylmethylsilyldioxy- (C8Hi7SiCH3(0")2) und i-Octylmethylsilyldioxy- (C8H-|7SiCH3(0")2-
5. Additiv-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungsmittel nicht-derivatisierte Cellulose ist.
6. Additiv-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 75 Gew% Verdickungsmittel und 25 % bis 95 % Thixotropiermittel enthält.
7. Verwendung der Additiv-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als Additiv zur Herstellung einer Härter-Zusammensetzung, die mindestens ein Amin, ausgewählt unter primären und/oder sekundären aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen und/oder araliphatischen Aminen und/oder Polyaminen, umfasst, oder einer Härter-Zusammensetzung, die mindestens ein Amin, ausgewählt unter primären und/oder sekundären aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen und/oder araliphatischen Aminen und/oder Polyaminen, und mindestens ein Peroxid umfasst.
8. Verwendung der Additiv-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Einstellung der Fließeigenschaft und der Sedimentationsstabilität einer Härter- Zusammensetzung, die mindestens ein Amin, ausgewählt unter primären oder sekundären aliphatischen Aminen und primären oder sekundären aliphatischen oder araliphatischen Polyaminen, umfasst, oder einer Härter-Zusammensetzung, die mindestens ein Amin, ausgewählt unter primären und/oder sekundären aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen und/oder araliphatischen Aminen und/oder Polyaminen, und mindestens ein Peroxid umfasst.
9. Verwendung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Amin, ein primäres oder sekundäres aliphatisches Polyamin ist.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Amin 2-Methy 1-1 ,5- pentandiamin ist.
1 1. Härterkomponente für Reaktionsharz-Zusammensetzungen auf Basis eines Bindemittels mit einer Harzkomponente auf Basis von mit Aminen härtbaren Verbindungen oder auf Basis von mit Aminen härtbaren Verbindungen und radikalisch härtbaren Verbindungen, umfassend mindestens ein Amin und eine Additiv-
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
12. Härterkomponente nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Amin unter primären und/oder sekundären aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen und/oder araliphatischen Aminen und/oder Polyaminen ausgewählt ist.
13. Härterkomponente nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Amin 2-Methyl-1 ,5-pentandiamin ist.
14. Härterkomponente nach einem der Ansprüche 1 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner einen Radikalinitiator für eine radikalisch härtbare Verbindung enthält.
15. Härterkomponente nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Radikalinitiator eine Peroxidverbindung ist.
16. Härterkomponente nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxidverbindung tert-Butylperoxybenzoat ist. Härterkomponente nach einem der Ansprüche 1 1 bis 16, dadurch gekennzeichent, dass sie femer mindestens einen anorganischen Füllstoff enthält, der aus der Gruppe ausgewält sind, bestehend aus mineralischen oder mineralähnlichen Füllstoffen
Härterkomponente nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der anorganische Füllstoff aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Quarz, Glas, Sand, Quarzsand, Quarzmehl, Porzellan, Korund, Keramik, Talkum, Kieselsäure (z. B. pyrogene Kieselsäure), Silikate, Ton, Titandioxid, Kreide, Schwerspat, Feldspat, Basalt, Aluminiumhydroxid, Granit oder Sandstein, polymeren Füllstoffen, hydraulisch härtbare Füllstoffe, Metalle, mineralische oder organische Fasern, oder Gemischen von zwei oder mehreren davon.
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