EP2859796A1 - Lebensmittelhülle mit biozider Ausstattung und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Lebensmittelhülle mit biozider Ausstattung und Verfahren zu deren Herstellung Download PDF

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EP2859796A1
EP2859796A1 EP20140181373 EP14181373A EP2859796A1 EP 2859796 A1 EP2859796 A1 EP 2859796A1 EP 20140181373 EP20140181373 EP 20140181373 EP 14181373 A EP14181373 A EP 14181373A EP 2859796 A1 EP2859796 A1 EP 2859796A1
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EP
European Patent Office
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extract
food casing
derivatives
acid
fatty acids
Prior art date
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EP20140181373
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English (en)
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EP2859796B1 (de
Inventor
Anton Krallmann
Heinrich Henze-Wethkamp
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Casetech GmbH
Original Assignee
Casetech GmbH
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Publication date
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Application filed by Casetech GmbH filed Critical Casetech GmbH
Priority to PL14181373T priority Critical patent/PL2859796T3/pl
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00—Sausage casings
    • A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00—Sausage casings
    • A22C2013/0096—Sausage casings cellulosic

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a tubular food casing based on cellulose with biocidal equipment and to the use of an impregnating mixture containing a biocidal active substance in the form of a micellated solubilizate for the biocidal finishing of a food casing.
  • the actual casing material consists of cellulose, namely cellulose hydrate, which is also referred to as regenerated cellulose or cellophane.
  • the cellulosic layer preferably contains in its wall a fiber reinforcement, e.g. hemp paper covered with cellulose on one or both surfaces.
  • fiber reinforcement e.g. hemp paper covered with cellulose on one or both surfaces.
  • the food casing is prepared in the usual way, for example by the viscose process.
  • a hose or a fibrous web formed into a tube for example of paper or hemp fibers, is coated with an alkaline viscose solution through an annular nozzle on the inside and / or outside and treated with an acidic precipitating liquid which effects the coagulation of the viscose.
  • the viscose solution contains the dye pigments necessary to form a white or colored shell.
  • the viscose is squeezed tubular directly into the precipitation bath.
  • the resulting, optionally fiber-reinforced tube of cellulose hydrate gel is provided after drying and after completion on its outside with the coating according to the invention.
  • the antifungal agent is preferably propylene glycol, potassium, sodium or calcium propionate, potassium, sodium or calcium sorbate, propionic acid or a lower alkyl ester of para-hydroxybenzoic acid.
  • Tubular films are known which are sprayed with water and optionally a conventional fungicide, for example a quaternary ammonium compound, and / or with a conventional preservative preferably on both sides of the tubular film.
  • a conventional fungicide for example a quaternary ammonium compound
  • EP-A 190 630 there is disclosed an optionally fiber-reinforced food casing based on regenerated cellulose, cellulose ethers or other hydrophilic polymers pre-moistened with at least 40-45% by weight of water ready for filling.
  • an antifungal agent In order to protect the shell from attack by bacteria, mold or other microorganisms, it is treated with an antifungal agent.
  • the agent is preferably a para-hydroxybenzoic acid alkyl ester.
  • a shell of film-forming, hydrophilic polymers, in particular of regenerated cellulose, is also in the US-A 3,864,499 described. Dispersed in the polymers are oil-soluble additives, in particular anti-oxidants, biocides, dyes, UV absorbers, flavorings or odors.
  • a cellulose sausage casing which contains a food approved antifungal.
  • the antimycotic is preferably methyl para-hydroxybenzoate, ethyl ester or propyl ester.
  • an impregnation or a coating layer with a corresponding biocidal active substance is applied from the outside.
  • the treatment or equipment or the impregnation applied from the outside is generally stable to watering. Since cellulose fiber gut is watered before the filling process, the impregnation must be such that the biocidal effect is given even after the usual washing time without significant loss.
  • a method for producing a tubular food casing comprising applying an aqueous impregnating mixture at least on the outside of the tubular food casing, wherein the impregnating mixture contains a micellized solubilisate and water, and wherein the micellized solubilizate a biocidally active substance Triglyceride and a solubilizer includes.
  • micellized solubilizate may comprise other ingredients, for example additional water.
  • At least one further biocidally active substance can additionally be mixed into the aqueous impregnation mixture.
  • one or more of the following substances can be selected independently of one another: sorbic acid, its derivatives and salts; Benzoic acid, its derivatives and salts; Isoascorbic acid, its derivatives and salts, e.g. Natriumisoascorbinat; Ascorbic acid, its derivatives and salts, e.g.
  • Ascorbic acid 2-phosphate Ascorbic acid 2-triphosphate, ascorbyl palmitate, ascorbyl phosphate; Citric acid, its derivatives and salts; Ferulic acid, its derivatives and salts; Tartaric acid, its derivatives and salts; Malic acid, its derivatives and salts; Terpineols, and its derivatives; Carvacrol, and its derivatives; Citral, its derivatives and salts; Eugenol, and its derivatives; Geraniol, and its derivatives; Perillaldehyde, and its derivatives; Pelargonium; Thymol.
  • biocidally active substance and / or as a further biocidally active substance one or more of the following substances can also be chosen independently of one another and without prejudice to the substances mentioned in the previous section: Citrus fruit extract, thyme extract, rosemary extract, sage extract, oregano Extract, clove extract, cinnamon extract, currant extract, soy extract, green tea extract, garlic extract, olive extract, onion extract, leek extract, pumpkin seed extract, lemon balm extract , Pelargonium Root Extract, Real Camomile Extract, Turmeric Extract, Grapeseed Oil.
  • a citrus fruit extract preferably an extract from the flavedo and / or albedo layer of citrus fruits, is selected as further biocidal active substance.
  • the tubular food casing used in the process according to the invention is preferably a cellulose-based food casing, a textile casing, a collagen-based food casing or a polymer-based food casing.
  • triglycerides are used to form the micellated solubilizate.
  • Preferred triglycerides are the medium-chain triglycerides according to CAS no. 73398-61-5.
  • solubilizers are used to form the micellated solubilizate.
  • a solubilizer one or more of the following substances can be selected: polyoxyethylene (40) stearate; Polyoxyethylene sorbitan monolaurate (polysorbate 20); Polyoxyethylene sorbitan monooleate (polysorbate 80); Polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (Polysorbate 40); Polyoxyethylene sorbitan monostearate (polysorbate 60); Polyoxyethylene sorbitan tristearate (polysorbate 65); Pectin; Amidated pectin; Ammonium phosphatides; sucrose; Glycerol ester from wood rosin; diphosphate; Triphosphate; polyphosphates; cellulose; Methyl cellulose; hydroxypropyl cellulose; Hydroxypropyl methyl cellulose; Ethylmetylcellulose; carboxymethyl cellulose; Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids; Monoglycerides and
  • preservatives such as potassium sorbate or sodium sorbate in conjunction with slightly lowered pH to about 3-3.5.
  • the pH can be e.g. be lowered over the addition of citric acid.
  • the food casing can also be gathered. It shows that the fungicidal activity of the impregnation according to the invention is maintained when the shirred casings are filled with sausage meat and thereby de-aerated.
  • the application of the impregnating mixture can be carried out in customary ways.
  • the food casing is rolled over in the form of a web on a rewinder and during reeling it is provided with the impregnation on both sides.
  • the impregnation may e.g. be done by the food casing is running through a liquid bath, or that the impregnating mixture is applied by spraying. It can also be applied with a roller application, similar to the printing process. It is particularly effective if the impregnating mixture reaches the surface of the food casing in a finely distributed manner. In this case, spraying by means of fine nozzles or a distribution by means of ultrasound treatment are suitable.
  • the fine distribution in the spraying process is achieved by high pressure through the nozzles, whereby the finely divided droplets are accelerated to very high speeds. With the help of an ultrasound system smaller droplet size can be generated so that a better distribution on the food casing can be achieved.
  • the impregnating mixture can be sprayed through 1 or 2 or more fabric nozzles at a liquid pressure of about 2 to 6 bar and at a nozzle size of, for example, 0.5 mm.
  • the flow rate is adjusted so that the food casing during shirring an amount of 0.5 to 5 wt .-%, preferably an amount of 2 to 3.5%, based on the dry intestine receives.
  • the droplet size achieved during spraying was crucial. The finer the droplet size can be adjusted when spraying, the denser the droplets are on the surface of the food casing together. The smaller the droplet spacing the greater the effectiveness against unwanted mold growth. With a droplet size of about 20 to 50 microns the best results are achieved.
  • Another object of the present invention is also a food casing prepared by the method described above.
  • the present invention also relates to sausages comprising a food casing according to the invention as described above and filled with sausage meat.
  • Yet another object of the present invention is the use of an impregnating mixture containing a biocidal active substance in the form of a micellated solubilizate for biocidal finishing of a food casing, wherein the micellized solubilizate in addition to the biocidal substance further comprises a triglyceride and a solubilizer, characterized in that the Impregnation mixture is an aqueous impregnation mixture.
  • An uncoloured Walsroder cellulose fiber casing (FRO, filling caliber 76) is passed through a spray chamber in the laid-flat state during the shirring process and from both sides with a mixture of 95.93 wt .-% water, 3.78 wt .-% Novasol PSP ( Solubilisate with micellar structure containing solubilizers, medium-chain triglycerides and in micelles at least 30 wt .-% of a phyto-extract mixture consisting of the plant extracts olive, garlic, onion and citrus extract, and glycerol and ascorbic acid, available by company Aquanova Darmstadt) and 0.29% by weight of Novasol Rosmary (solubilisate with micellar structure containing solubilizer, medium-chain triglycerides and rosemary extract containing carnosic acid contained in micelles; total content of carnosic acid at least 6% by weight, available from Aquanova Darmstadt), in each case based on the mixture, sprayed with an
  • the intestine enters the nip rolls of the shirring machine and is gathered there. Prior to filling, the ruffled intestine is watered for 30 minutes and then filled with raw sausage. Immediately after filling, the sausages are half dipped in a culture solution and then placed in a horizontal position in the ripening chamber. The upper half is spot-inoculated in three places with the mold Pencillium auras.
  • Example 1 the mentioned intestine is sprayed with a mixture during the shirring process, so that on the surface of the intestine a mixture of 14.5 g / m 2 paraffin oil, 0.65 g / m 2 Novasol PSP and 0.05 g / m 2 Novasol Rosmary arrives. Prior to filling, the shirred is watered for 30 minutes and then filled with raw sausage. The inoculation is carried out in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 The intestine mentioned in Example 1 still receives 0.65 g / m 2 of Biosecur F440D (containing 57-64% by weight of glycerol and 37-42% by weight of flavedo and albedo layers of citrus fruit) from the above-mentioned mixture available from Biosecur Lab Inc., Canada) and is treated in the same manner as in Examples 1 and 2.
  • Biosecur F440D containing 57-64% by weight of glycerol and 37-42% by weight of flavedo and albedo layers of citrus fruit
  • Example 2 The intestine mentioned in Example 2 still receives 0.65 g / m 2 Biosecur F440D from the above mixture and is treated in the same way as in Examples 1, 2 and 3.
  • Example 1 The same intestine as mentioned in Example 1 is equipped with the same formulation from Example 1 in each case externally and internally by means of the known "bubble process" with the same amount of the stated formulation based on the weight of the dry intestine.
  • Example 2 The same intestine as mentioned in Example 1 is equipped with the same formulation from Example 3, in each case externally and internally by means of the known "bubble method" with the same amount of the stated formulation, based on the weight of the dry arm.
  • Example 1 The intestine mentioned in Example 1 is sprayed from the outside only for the shirring process with 16.5 g / m 2 of water and otherwise treated as in the other examples.
  • Example 1 The intestine mentioned in Example 1 is sprayed from the outside for the shirring process with 14.5 g / m 2 paraffin oil and otherwise treated as in the other examples.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer schlauchförmigen Lebensmittelhülle auf Basis von Cellulose mit biozider Ausstattung sowie die Verwendung einer Imprägniermischung enthaltend eine biozid wirksame Substanz in Form eines micellierten Solubilisats zur bioziden Ausrüstung einer Lebensmittelhülle.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer schlauchförmigen Lebensmittelhülle auf Basis von Cellulose mit biozider Ausstattung sowie die Verwendung einer Imprägniermischung enthaltend eine biozid wirksame Substanz in Form eines micellierten Solubilisats zur bioziden Ausrüstung einer Lebensmittelhülle.
  • Bei mit Wurst gefüllten Cellulosedarmsorten besteht das Problem, dass die Cellulosedarmsorten vor dem Füllen und insbesondere auch nach dem Füllen, also z.B. während der Reifezeit der Rohwürste, von unerwünschten Schimmelpilzen und anderen Mikroorganismen befallen werden können. Nach dem Befall können sich die Schimmelpilze und Keime auf dem Cellulosefaserdarm vermehren. Mit dem Wachstum dieser Mikroorganismen leidet die Qualität des Cellulosedarms und auch die Qualität des gefüllten Bräts. Der Cellulosedarm verliert durch den Befall mit den Mikroorganismen seine Festigkeit und die Würste mit Schimmelbefall und/oder Keimbefall sind unverkäuflich und damit wertlos.
  • Das eigentliche Hüllenmaterial besteht aus Cellulose, nämlich Cellulosehydrat, das auch als regenerierte Cellulose oder Zellglas bezeichnet wird. Die Celluloseschicht enthält vorzugsweise in ihrer Wandung eine Faserverstärkung, z.B. aus Hanffaserpapier, die auf einer oder beiden Oberflächen mit Cellulose bedeckt ist. Diese als Faserdarm oder Cellulosefaserdarm bezeichneten Wursthüllen werden in allen Kalibersorten eingesetzt.
  • Die Nahrungsmittelhülle wird auf übliche Weise, beispielsweise nach dem Viskoseverfahren, hergestellt. Hierbei wird ein Schlauch oder eine zu einem Schlauch geformte Faserbahn, z.B. aus Papier oder Hanffasern, durch eine Ringdüse auf der Innen- und/oder Außenseite mit alkalischer Viskoselösung beschichtet und mit einer sauren Fällflüssigkeit behandelt, welche die Koagulation der Viskose bewirkt. Die Viskoselösung enthält gegebenenfalls die zur Ausbildung einer weißen oder farbigen Hülle erforderlichen Farbstoffpigmente. Zur Herstellung verstärkungsfreier Cellulosehüllen wird die Viskose schlauchförmig direkt in das Fällbad ausgepresst. Der erhaltene, gegebenenfalls faserverstärkte Schlauch aus Cellulosehydrat-Gel wird nach dem Trocknen und nach der Fertigstellung auf seiner Außenseite mit der erfindungsgemäßen Beschichtung versehen.
  • In der Literatur sind für diese Aufgaben mehrere fungizide Verbindungen bekannt. Eine solche Methode ist in der US-A 4 867 204 (= DE-A 27 21 427 ) offenbart. Gemäß dieser Methode wird das Wachstum der Mikroorganismen durch ein wasserlösliches antimykotisches Mittel verhindert. Das antimykotische Mittel ist vorzugsweise Propylenglykol, Kalium-, Natrium- oder Calciumpropionat, Kalium-, Natrium- oder Calciumsorbat, Propionsäure oder ein niederer Alkylester der para-Hydroxy-benzoesäure.
  • Aus DE-A 198 60 142 und DE-A-196 25 094 sind Schlauchfolien bekannt, die mit Wasser und gegebenenfalls einem üblichen Fungizid, beispielsweise eine quaternäre Ammoniumverbindung, und/oder mit einem üblichen Konservierungsmittel vorzugsweise auf beide Seiten der Schlauchfolien besprüht werden.
  • In der EP-A 190 630 ist eine gegebenenfalls faserverstärkte Nahrungsmittelhülle auf Basis von regenerierter Cellulose, von Celluloseethern oder anderen hydrophilen Polymeren offenbart, die mit mindestens 40 - 45 Gew.-% Wasser füllfertig vorbefeuchtet ist. Um die Hülle vor dem Befall mit Bakterien, Schimmelpilzen oder anderen Mikroorganismen zu schützen, ist sie mit einem antimykotisch wirksamen Mittel behandelt. Das Mittel ist bevorzugt ein para-Hydroxybenzoesäurealkylester.
  • Eine Hülle aus filmbildenden, hydrophilen Polymeren, insbesondere aus regenerierter Cellulose, ist auch in der US-A 3 864 499 beschrieben. Dispergiert in den Polymeren sind öl-lösliche Additive, insbesondere Anti-Oxidantien, Biocide, Farbstoffe, UV-Absorber, Geschmacks- oder Geruchsstoffe. Daneben ist eine Cellulose-Wursthülle offenbart, die ein lebensmittelrechtlich zugelassenes Antimykotikum enthält. Das Antimykotikum ist bevorzugt para-Hydroxybenzoesäuremethylester, -ethylester oder -propylester.
  • Es ist nun Aufgabe der Erfindung, schlauchförmige Hüllen auf Basis von Cellulose so zu behandeln oder auszurüsten, dass auch nach dem Befall der Hüllen mit Schimmelpilzen und Keimen das Wachstum auf den Hüllen sicher verhindert wird. Im Idealfall wird von außen eine Imprägnierung oder eine Überzugsschicht mit einer entsprechenden bioziden Wirksubstanz aufgetragen.
  • Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung, dass die Behandlung oder Ausrüstung oder die von außen aufgebrachte Imprägnierung im Großen und Ganzen wässerungsstabil ist. Da Cellulosefaserdarm vor dem Füllvorgang gewässert wird, muss die Imprägnierung so beschaffen sein, dass die biozide Wirkung auch noch nach der üblichen Wässerungszeit ohne nennenswerten Verlust gegeben ist.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass eine biozid wirksame Substanz, wenn sie in Form eines micellierten Solubilisats in einer wässrigen Mischung bzw. in wässriger Lösung auf eine schlauchförmige Lebensmittelhülle aufgebracht wird, bei einer üblichen Wässerung kaum ausgewaschen wird und somit ihre Wirksamkeit auf der Lebensmittelhülle erhalten bleibt.
  • Gelöst wird die oben genannte Aufgabe daher durch ein Verfahren zur Herstellung einer schlauchförmigen Lebensmittelhülle umfassend das Aufbringen einer wässrigen Imprägniermischung zumindest auf die Außenseite der schlauchförmigen Lebensmittelhülle, wobei die Imprägniermischung ein micelliertes Solubilisat und Wasser enthält, und wobei das micellierte Solubilisat eine biozid wirksame Substanz, ein Triglycerid und einen Lösungsvermittler umfasst.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das zuvor beschriebene Verfahren die folgenden Schritte:
    1. a) Bereitstellen einer schlauchförmigen Lebensmittelhülle;
    2. b) Bereitstellen eines micellierten Solubilisats umfassend
      1. i) eine biozid wirksame Substanz,
      2. ii) ein Triglycerid, und
      3. iii) einen Lösungsvermittler;
    3. c) Mischen des micellierten Solubilisats mit Wasser unter Erhalt einer wässrigen Imprägniermischung; und
    4. d) Aufbringen der wässrigen Imprägniermischung zumindest auf die Außenseite der bereitgestellten schlauchförmigen Lebensmittelhülle.
  • Das micellierte Solubilisat kann weitere Bestandteile umfassen, zum Beispiel zusätzliches Wasser.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann in die wässrige Imprägniermischung zusätzlich mindestens eine weitere biozid wirksame Substanz eingemischt werden.
  • Als biozid wirksame Substanz und/oder als weitere biozid wirksame Substanz kann unabhängig voneinander eine oder mehrere der folgenden Substanzen ausgewählt werden: Sorbinsäure, dessen Derivate und Salze; Benzoesäure, dessen Derivate und Salze; Isoascorbinsäure, dessen Derivate und Salze, z.B. Natriumisoascorbinat; Ascorbinsäure, dessen Derivate und Salze, z.B. Ascorbinsäure-2-Phosphat, Ascorbinsäure-2-Triphosphat, Ascorbylpalmitat, Ascorbylphosphat; Zitronensäure, dessen Derivate und Salze; Ferulasäure, dessen Derivate und Salze; Weinsäure, dessen Derivate und Salze; Apfelsäure, dessen Derivate und Salze; Terpineole, und dessen Derivate; Carvacrol, und dessen Derivate; Citral, dessen Derivate und Salze; Eugenol, und dessen Derivate; Geraniol, und dessen Derivate; Perillaldehyde, und dessen Derivate; Pelargonienwurzelextrakt; Thymol.
  • Als biozid wirksame Substanz und/oder als weitere biozid wirksame Substanz kann auch unabhängig voneinander und unbeschadet der im vorherigen Abschnitt genannten Substanzen eine oder mehrere der folgenden Substanzen ausgewählt werden: Citrusfrucht-Extrakt, Thymian-Extrakt, Rosmarin-Extrakt, Salbei-Extrakt, Oregano-Extrakt, Gewürznelken-Extrakt, Zimt-Extrakt, Johannesbeeren-Extrakt, Soya-Extrakt, Grüner-Tee-Extrakt, Knoblauch-Extrakt, Oliven-Extrakt, Zwiebel-Extrakt, Lauch-Extrakt, Kürbis-Samen-Extrakt, Zitronenmelisse-Extrakt, Pelargonienwurzel-Extrakt, Echte-Kamille-Extrakt, Kurkuma-Extrakt, Traubenkernöl. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird als weitere biozid wirksame Substanz ein Citrusfrucht-Extrakt, bevorzugt ein Extrakt aus der Flavedo- und/oder Albedo-Schicht von Citrusfrüchten, ausgewählt.
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es eine Option, die wässrige Imprägniermischung zusätzlich auch auf die Innenseite der bereitgestellten schlauchförmigen Lebensmittelhülle aufzubringen.
  • Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete schlauchförmige Lebensmittelhülle ist vorzugsweise eine cellulosebasierte Lebensmittelhülle, eine Lebensmittelhülle auf Textilbasis, eine collagenbasierte Lebensmittelhülle oder eine polymerbasierte Lebensmittelhülle.
  • In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden zur Bildung des micellierten Solubilisats Triglyceride verwendet. Bevorzugte Triglyceride sind die mittelkettigen Triglyceride gemäß CAS-Nr. 73398-61-5.
  • In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden zur Bildung des micellierten Solubilisats Lösungsvermittler verwendet. Als Lösungsvermittler kann eine oder mehrere der folgenden Substanzen ausgewählt werden: Polyoxyethylen-(40)-stearat; Polyoxyethylen-sorbitan-monolaurat (Polysorbat 20); Polyoxyethylen-sorbitan-monooleat (Polysorbat 80); Polyoxyethylen-sorbitan-monopalmitat (Polysorbat 40); Polyoxyethylen-sorbitan-monostearat (Polysorbat 60); Polyoxyethylen-sorbitan-tristearat (Polysorbat 65); Pektin; Amidiertes Pektin; Ammoniumphosphatide; Saccharoseacetatisobutyrat; Glycerinester aus Wurzelharz; Diphosphate; Triphosphate; Polyphosphate; Cellulose; Methylcellulose; Hydroxypropylcellulose; Hydroxypropyl-methyl-cellulose; Ethylmetylcellulose; Carboxymethylcellulose; Natrium-, Kalium- und Calciumsalze von Speisefettsäuren; Monoglyceride und Diglyceride von Speisefettsäuren; Essigsäureester von Monoglyceriden und Diglyceriden von Speisefettsäuren; Mono- und Diglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Milchsäure (Milchsäureester); Monoglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Citronensäure (Citronensäureester); Monoglyceride und Diglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Weinsäure (Weinsäureester); Monoglyceride und Diglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Acetylweinsäure; Monoglyceride und Diglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Essigsäure und Weinsäure (Essigsäureester-Weinsäureester); Zuckerester von Speisefettsäuren; Zuckerglyceride; Polyglycerinester von Speisefettsäuren; Polyglycerin-Polyricinoleat; Propylenglycolester von Speisefettsäuren; Natriumstearoyl-2-lactylat; Calciumstearoyl-2-lactylat; Stearoyltartrat; Sorbitanmonostearat; Sorbitantristearat; Sorbitanmonolaureat; Sorbitanmonooleat; Sorbitanmonopalmitat.
  • Sinnvoll hat sich auch die Zugabe von bekannten Konservierungsmitteln wie Kaliumsorbat oder Natriumsorbat in Verbindung mit leicht abgesenktem pH-Wert auf ca. 3-3,5 erwiesen. Der pH-Wert kann z.B. über die Zugabe von Citronensäure abgesenkt werden.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das zuvor beschriebene Verfahren die folgenden Schritte:
    • a) Bereitstellen einer schlauchförmigen cellulosebasierten Lebensmittelhülle, oder einer schlauchförmigen Lebensmittelhülle auf Textilbasis, oder einer schlauchförmigen collagenbasierten Lebensmittelhülle oder einer schlauchförmigen polymerbasierten Lebensmittelhülle;
    • b1) Bereitstellen eines micellierten Solubilisats umfassend
      1. i) eine biozid wirksame Substanz, bevorzugt eine oder mehrere Substanzen ausgewählt aus der Gruppe umfassend Thymian-Extrakt, Rosmarin-Extrakt, Salbei-Extrakt, Oregano-Extrakt, Gewürznelken-Extrakt, Zimt-Extrakt, Johannesbeeren-Extrakt, Soya-Extrakt, Grüner-Tee-Extrakt, Knoblauch-Extrakt, Oliven-Extrakt, Zwiebel-Extrakt, Lauch-Extrakt, Kürbis-Samen-Extrakt, Zitronenmelisse-Extrakt, Pelargonienwurzel-Extrakt, Echte-Kamille-Extrakt, Kurkuma-Extrakt, und Traubenkernöl;
      2. ii) ein mittelkettiges Triglyceride gemäß CAS-Nr. 73398-61-5;
      3. iii) einen Lösungsvermittler; und
      4. iv) Wasser;
    • b2) Bereitstellen einer weiteren biozid wirksamen Substanz, bevorzugt ein Citrusfrucht-Extrakt;
    • c) Mischen des micellierten Solubilisats und der weiteren biozid wirksamen Substanz mit Wasser unter Erhalt einer wässrigen Imprägniermischung; und
    • d) Aufbringen der wässrigen Imprägniermischung zumindest auf die Außenseite der bereitgestellten schlauchförmigen Lebensmittelhülle.
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Lebensmittelhülle auch gerafft werden. Dabei zeigt sich, dass die fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Imprägnierung erhalten bleibt, wenn die gerafften Hüllen mit Wurstbrät gefüllt und dabei entrafft werden.
  • Das Aufbringen der Imprägniermischung kann auf übliche Weisen erfolgen. In der Regel wird die Lebensmittelhülle bahnförmig über eine Umrollmaschine umgerollt und beim Umrollen wird diese auf beiden Seiten mit der Imprägnierung versehen. Die Imprägnierung kann z.B. dadurch erfolgen, dass die Lebensmittelhülle durch ein Flüssigkeitsbad läuft, oder dass die Imprägniermischung durch Besprühen aufgetragen wird. Es kann weiterhin auch mit einem Walzenauftrag, ähnlich dem Druckvorgang aufgebracht werden. Besonders effektiv ist es, wenn die Imprägniermischung fein verteilt auf die Oberfläche der Lebensmittelhülle gelangt. Hier bieten sich das Sprühen durch feine Düsen oder eine Verteilung durch eine Ultraschallaufbereitung an. Die feine Verteilung beim Sprühverfahren wird durch einen hohen Druck durch die Düsen erreicht, wobei die fein verteilten Tröpfchen auf sehr hohe Geschwindigkeiten beschleunigt werden. Mit Hilfe einer Ultraschallanlage lassen sich kleinere Tröpfchengröße erzeugen, so dass noch eine bessere Verteilung auf der Lebensmittelhülle erzielt werden kann.
  • Bei der Sprühmethode kann die Imprägniermischung über 1 oder 2 oder mehrere Stoffdüsen bei einem Flüssigkeitsdruck von ca. 2 bis 6 bar und bei einer Düsengröße von z.B. 0,5 mm versprüht werden. Die Durchflussmenge wird so eingestellt, dass die Lebensmittelhülle beim Raffvorgang eine Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bevorzugt eine Menge von 2 bis 3,5 %, bezogen auf den trocken eingesetzten Darm, erhält. Für eine gute Verteilung der Wirksubstanz(en) ist die beim Versprühen erzielte Tröpfchengröße mit entscheidend. Je feiner die Tröpfchengröße beim Versprühen eingestellt werden kann, desto dichter liegen die Tröpfchen auf der Oberfläche der Lebensmittelhülle beieinander. Je kleiner der Tröpfchenabstand desto größer ist die Wirksamkeit gegenüber unerwünschter Schimmelbildung. Bei einer Tröpfchengröße von ca. 20 bis 50 µm werden die besten Ergebnisse erzielt.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch eine Lebensmittelhülle hergestellt nach dem zuvor beschriebenen Verfahren.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind naturgemäß auch Würste umfassend eine wie oben beschriebene erfindungsgemäße Lebensmittelhülle und gefüllt mit Wurstbrät.
  • Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Imprägniermischung enthaltend eine biozid wirksame Substanz in Form eines micellierten Solubilisats zur bioziden Ausrüstung einer Lebensmittelhülle, wobei das micellierte Solubilisat neben der biozid wirksamen Substanz noch ein Triglycerid und einen Lösungsvermittler umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Imprägniermischung eine wässrige Imprägniermischung ist.
  • Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
    • Beispiele Beispiel 1:
  • Ein nicht eingefärbter Walsroder Cellulosefaserdarm (FRO, Füllkaliber 76) wird im flach gelegten Zustand beim Raffvorgang durch eine Sprühkammer geführt und dabei von beiden Seiten mit einer Mischung aus 95,93 Gew.-% Wasser, 3,78 Gew.-% Novasol PSP (Solubilisat mit Micellarstruktur enthaltend Lösungsvermittler, mittelkettige Triglyceride und in Micellen eingeschlossen mind. 30 Gew.-% einer Phyto-Extrakt-Mischung bestehend aus den Pflanzenextrakten Oliven-, Knoblauch-, Zwiebel- und Zitrus-Extrakt, sowie Glycerin und Ascorbinsäure; erhältlich durch Firma Aquanova Darmstadt) und 0,29 Gew.-% Novasol Rosmary (Solubilisat mit Micellarstruktur enthaltend Lösungsvermittler, mittelkettige Triglyceride und in Micellen eingeschlossen Rosmarin-Extrakt enthaltend Carnosolsäure; Gesamtgehalt Carnosolsäure mind. 6 Gew.-%; erhältlich durch Firma Aquanova Darmstadt), jeweils bezogen auf die Mischung, mit einer Menge von 20 Gew.-%, bezogen auf den Darm, besprüht. Nach dem Sprühvorgang sind auf der Oberfläche folgende Stoffe aufgetragen: 16,5 g/m2 Wasser, 0,65 g/m2 Novasol PSP, und 0,05 g/m2 Novasol Rosmary.
  • Nach dem Auftragen gelangt der Darm in die Quetschwalzen der Raffmaschine und wird dort gerafft. Vor dem Füllen wird der geraffte Darm für 30 Minuten gewässert und dann mit Rohwurst gefüllt. Direkt nach dem Füllen werden die Würste zur Hälfte in eine Kulturschimmellösung getaucht und anschließend im waagerechten Zustand in die Reifekammer gelegt. Die obere Hälfte wird mit dem Schimmelpilz Pencillium auras spotweise an drei Stellen beimpft.
    • Beispiel 2
  • Wie im Beispiel 1 wird der genannte Darm mit einer Mischung während des Raffvorganges besprüht, so dass auf der Oberfläche des Darmes eine Mischung von 14,5 g/m2 Paraffinöl, 0,65 g/m2 Novasol PSP und 0,05 g/m2 Novasol Rosmary gelangt. Vor dem Füllen wird der geraffte für 30 Minuten gewässert und dann mit Rohwurst gefüllt. Die Beimpfung wird in der gleichen Weise durchgeführt wie beim Beispiel 1.
    • Beispiel 3:
  • Der in Beispiel 1 genannte Darm bekommt zu der oben genannten Mischung noch 0,65 g/m2 Biosecur F440D (enthaltend 57-64 Gew.-% Glycerin und 37-42 Gew.-% Extrakt aus Flavedo- und Albedo-Schichten von Citrusfrüchten; erhältlich durch Firma Biosecur Lab Inc., Canada) und wird in der gleichen Weise behandelt wie in den Beispielen 1 und 2.
    • Beispiel 4:
  • Der in Beispiel 2 genannte Darm bekommt zu der oben genannten Mischung noch 0,65 g/ m2 Biosecur F440D und wird in der gleichen Weise behandelt wie in den Beispielen 1, 2 und 3.
    • Beispiel 5:
  • Der gleiche wie in Beispiel 1 genannte Darm wird mit der gleichen Rezeptur aus Beispiel 1 jeweils außen und innen mittels des bekannten "Blasenverfahrens" mit der gleichen Menge der angegebenen Rezeptur bezogen auf das Gewicht des Trockendarm ausgerüstet.
    • Beispiel 6:
  • Der gleiche wie in Beispiel 1 genannte Darm wird mit der gleichen Rezeptur aus Beispiel 3 jeweils außen und innen mittels des bekannten "Blasenverfahrens" mit der gleichen Menge der angegebenen Rezeptur bezogen auf das Gewicht des Trockendarm ausgerüstet.
    • Vergleichsbeispiel 1:
  • Der in Beispiel 1 genannte Darm wird nur von außen für den Raffprozess mit 16,5 g/m2 Wasser besprüht und im Übrigen wie in den anderen Beispielen behandelt.
    • Vergleichsbeispiel 2:
  • Der in Beispiel 1 genannte Darm wird nur von außen für den Raffprozess mit 14,5 g/m2 Paraffinöl besprüht und im Übrigen wie in den anderen Beispielen behandelt.
    • Testverfahren:
    • Mit Darm:
    Penicilium nalgiovense: Die Würste werden kurzzeitig in eine verdünnte Lösung (bei 20 °C) Penicilium nalgiovense Schimmellösung getaucht, die aus 99,7 % Wasser und 0,3 % M-EK-72 Mold der Fa. Chr. Hansen besteht. Nach einer Lagerzeit von 5 Tage wird das Schimmelwachstum bewertet.
    Penicilium solitum: Eine Lösung aus Penicilium solitum und Wasser wird auf den Würsten an 3 Stellen auf den Darm in einem Bereich von ca. 2- 5 mm2 aufgetragen. Nach einer Lagerzeit von 5 Tage wird das Schimmelwachstum an den aufgetragenen Stellen bewertet.
    Ohne Darm:
    Penicilium nalgiovense: Die Würste werden geschält und dann ohne Darm kurzzeitig in eine verdünnte Lösung (bei 20 °C) Penicilium nalgiovense Schimmellösung getaucht, die aus 99,997 % Wasser und 0,003 % M-EK-72 Mold der Fa. Chr. Hansen besteht. Nach einer Lagerzeit von 5 Tage wird das Schimmelwachstum bewertet.
    Penicilium solitum: Die Würste werden geschält und eine Lösung aus Penicilium solitum und Wasser wird an 3 Stellen auf der Wurst in einem Bereich von ca. 2- 5 mm2 aufgetragen. Nach einer Lagerzeit von 5 Tage wird das Schimmelwachstum an den aufgetragenen Stellen bewertet.
    Beurteilungskriterien
  • Wenn die Schimmelsporen die Oberfläche des Darms bzw. des Wurstbräts nach der Wartezeit komplett bedeckt haben, wird die Note 6 und bei keinerlei Wachstum des Schimmels die Note 1 vergeben. Die Ergebnisse der Beurteilungen der Beispiele 1 bis 6 sowie Vergleichsbeispiele 1 bis 2 finden sich in Tabelle 2. Tabelle 1: Übersicht Beispiele 1 bis 6 sowie Vergleichsbeispiele 1 bis 2.
    Beispiel 1 2 3 4 5 6
    Vergl.-Bsp. 1 2
    Darm FRO 76 FRO 76 FRO 76 FRO 76 FRO 76 FRO 76 FRO 76 FRO 76
    Komp. Rezeptur außen auf der Oberfläche
    1 16,5 g/m2 Wasser 14,5 g/m2 Paraffinöl 16,5 g/m2 Wasser 14,5 g/m2 Paraffinöl 16,5 g/m2 Wasser 16,5 g/m2 Wasser 16,5 g/m2 Wasser 14,5 g/m2 Paraffinöl
    2 0,65 g/m2 Nowasol PSP 0,65 g/m2 Nowasol PSP 0,65 g/m2 Nowasol PSP 0,65 g/m2 Nowasol PSP 0,65 g/m2 Nowasol PSP 0,65 g/m2 Nowasol PSP
    3 0,05 g/m2 Nowasol Rosmary 0,05 g/m2 Nowasol Rosmary 0,05 g/m2 Nowasol Rosmary 0,05 g/m2 Nowasol Rosmary 0,05 g/m2 Nowasol Rosmary 0,05 g/m2 Nowasol Rosmary
    4 0,65 g/m2 Biosecur 0,65 g/m2 Biosecur 0,65 g/m2 Biosecur
    Komp. Rezeptur innen auf der Oberfläche
    1 16,5 g/m2 Wasser 16,5 g/m2 Wasser
    2 0,65 g/m2 Nowasol PSP 0,65 g/m2 Nowasol PSP
    3 0,05 g/m2 Nowasol Rosmary 0,05 g/m2 Nowasol Rosmary
    4 0,65 g/m2 Biosecur
    Tabelle 2: Ergebnisse der Beurteilungen der Beispiele 1-6 und Vergl.-Beispiele 1-2.
    Beispiel 1 2 3 4 5 6
    Vergleichsbeispiel 1 2
    Wirkung gegen Penicilium nalgiovense mit Darm auf der Wurst 1 1,5 1 2 1 1 6 6
    Wirkung gegen Penicilium solitum mit Darm auf der Wurst 4 5 1,5 2 4 1,5 6 6
    Wirkung gegen Penicilium nalgiovense ohne Darm auf der Wurst 5 5 5 5 1,5 1 5 5
    Wirkung gegen Penicilium solitum ohne Darm auf der Wurst 5 5 5 5 4 2 5 5

Claims (15)

  1. Verfahren zur Herstellung einer schlauchförmigen Lebensmittelhülle umfassend das Aufbringen einer wässrigen Imprägniermischung zumindest auf die Außenseite der schlauchförmigen Lebensmittelhülle, wobei die Imprägniermischung ein micelliertes Solubilisat und Wasser enthält, und wobei das micellierte Solubilisat eine biozid wirksame Substanz, ein Triglycerid und einen Lösungsvermittler umfasst.
  2. Verfahren nach Anspruch 1 umfassend die folgenden Schritte:
    a) Bereitstellen einer schlauchförmigen Lebensmittelhülle;
    b) Bereitstellen eines micellierten Solubilisats umfassend
    i) eine biozid wirksame Substanz,
    ii) ein Triglycerid, und
    iii) einen Lösungsvermittler;
    c) Mischen des micellierten Solubilisats mit Wasser unter Erhalt einer wässrigen Imprägniermischung; und
    d) Aufbringen der wässrigen Imprägniermischung zumindest auf die Außenseite der bereitgestellten schlauchförmigen Lebensmittelhülle.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei das micellierte Solubilisat zusätzlich Wasser umfasst.
  4. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei in die wässrige Imprägniermischung zusätzlich mindestens eine weitere biozid wirksame Substanz eingemischt wird.
  5. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die biozid wirksame Substanz und die weitere biozid wirksame Substanz unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend Sorbinsäure, dessen Derivate und Salze; Benzoesäure, dessen Derivate und Salze; Isoascorbinsäure, dessen Derivate und Salze, z.B. Natriumisoascorbinat; Ascorbinsäure, dessen Derivate und Salze, z.B. Ascorbinsäure-2-Phosphat, Ascorbinsäure-2-Triphosphat, Ascorbylpalmitat, Ascorbylphosphat; Zitronensäure, dessen Derivate und Salze; Ferulasäure, dessen Derivate und Salze; Weinsäure, dessen Derivate und Salze; Apfelsäure, dessen Derivate und Salze; Terpineole, und dessen Derivate; Carvacrol, und dessen Derivate; Citral, dessen Derivate und Salze; Eugenol, und dessen Derivate; Geraniol, und dessen Derivate; Perillaldehyde, und dessen Derivate; Pelargonienwurzelextrakt; Thymol.
  6. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die biozid wirksame Substanz und die weitere biozid wirksame Substanz unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend Citrusfrucht-Extrakt, Thymian-Extrakt, Rosmarin-Extrakt, Salbei-Extrakt, Oregano-Extrakt, Gewürznelken-Extrakt, Zimt-Extrakt, Johannesbeeren-Extrakt, Soya-Extrakt, Grüner-Tee-Extrakt, Knoblauch-Extrakt, Oliven-Extrakt, Zwiebel-Extrakt, Lauch-Extrakt, Kürbis-Samen-Extrakt, Zitronenmelisse-Extrakt, Pelargonienwurzel-Extrakt, Echte-Kamille-Extrakt, Kurkuma-Extrakt, Traubenkernöl.
  7. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die weitere biozid wirksame Substanz ein Citrusfrucht-Extrakt, bevorzugt ein Extrakt aus der Flavedo- und/oder Albedo-Schicht von Citrusfrüchten, ist.
  8. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die wässrige Imprägniermischung zusätzlich auf die Innenseite der bereitgestellten schlauchförmigen Lebensmittelhülle aufgebracht wird.
  9. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die schlauchförmige Lebensmittelhülle eine cellulosebasierte Lebensmittelhülle, eine Lebensmittelhülle auf Textilbasis, eine collagenbasierte Lebensmittelhülle oder eine polymerbasierte Lebensmittelhülle ist.
  10. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das Triglycerid ein mittelkettiges Triglycerid [CAS-Nr. 73398-61-5] ist.
  11. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Lösungsvermittler ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Polyoxyethylen-(40)-stearat; Polyoxyethylen-sorbitan-monolaurat (Polysorbat 20); Polyoxyethylen-sorbitan-monooleat (Polysorbat 80); Polyoxyethylen-sorbitanmonopalmitat (Polysorbat 40); Polyoxyethylen-sorbitan-monostearat (Polysorbat 60); Polyoxyethylen-sorbitan-tristearat (Polysorbat 65); Pektin; Amidiertes Pektin; Ammoniumphosphatide; Saccharoseacetatisobutyrat; Glycerinester aus Wurzelharz; Diphosphate; Triphosphate; Polyphosphate; Cellulose; Methylcellulose; Hydroxypropylcellulose; Hydroxypropyl-methylcellulose; Ethylmetylcellulose; Carboxymethylcellulose; Natrium-, Kalium- und Calciumsalze von Speisefettsäuren; Monoglyceride und Diglyceride von Speisefettsäuren; Essigsäureester von Monoglyceriden und Diglyceriden von Speisefettsäuren; Mono- und Diglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Milchsäure (Milchsäureester); Monoglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Citronensäure (Citronensäureester); Monoglyceride und Diglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Weinsäure (Weinsäureester); Monoglyceride und Diglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Acetylweinsäure; Monoglyceride und Diglyceride von Speisefettsäuren, verestert mit Essigsäure und Weinsäure (Essigsäureester-Weinsäureester); Zuckerester von Speisefettsäuren; Zuckerglyceride; Polyglycerinester von Speisefettsäuren; Polyglycerin-Polyricinoleat; Propylenglycolester von Speisefettsäuren; Natriumstearoyl-2-lactylat; Calciumstearoyl-2-lactylat; Stearoyltartrat; Sorbitanmonostearat; Sorbitantristearat; Sorbitanmonolaureat; Sorbitanmonooleat; Sorbitanmonopalmitat.
  12. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei nach dem Aufbringen der wässrigen Imprägniermischung auf die Lebensmittelhülle diese gerafft wird.
  13. Lebensmittelhülle hergestellt nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12.
  14. Wurst umfassend eine Lebensmittelhülle nach Anspruch 13 sowie von der Lebensmittelhülle umschlossenes Wurstbrät.
  15. Verwendung einer Imprägniermischung enthaltend eine biozid wirksame Substanz in Form eines micellierten Solubilisats zur bioziden Ausrüstung einer Lebensmittelhülle, wobei das micellierte Solubilisat neben der biozid wirksamen Substanz noch ein Triglycerid und einen Lösungsvermittler umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Imprägniermischung eine wässrige Imprägniermischung ist.
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