EP2652045A1 - Pigmentgranulate - Google Patents

Pigmentgranulate

Info

Publication number
EP2652045A1
EP2652045A1 EP11788047.6A EP11788047A EP2652045A1 EP 2652045 A1 EP2652045 A1 EP 2652045A1 EP 11788047 A EP11788047 A EP 11788047A EP 2652045 A1 EP2652045 A1 EP 2652045A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pigment
pigment granules
electrically conductive
granules
carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11788047.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Rathschlag
Carsten Griessmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP2652045A1 publication Critical patent/EP2652045A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding or treatment with ultrasonic vibrations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding or treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/045—Agglomeration, granulation, pelleting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/28—Glass

Definitions

  • the present invention relates to electrically conductive pigment granules and a process for their preparation and their use, for example, in plastic floors, surface coatings and
  • the invention also relates to electrically conductive surface coatings with such pigment granules.
  • Conductive surfaces are typically required in areas where friction can cause static charges, the energy of which can be dissipated in the form of electrical discharges. Static charges can arise anywhere where different
  • dissipative surface coatings or materials can be used.
  • dissipative coatings or materials in plastics, fibers and fabrics can be used.
  • Another application example is the use of dissipative
  • a measure of the ability to dissipate such static discharges is the Abieitschreib. It thus denotes the property of dissipating electrical energy. How high the Abieit impart is determined by the resistance of the material, expressed in ohms. The higher the
  • Materials which have at least three layers of plastic material.
  • the intermediate layers are not visible through the surface layers, have a different color than the surface layers and are formed of an electrically conductive film.
  • the granules are used as a floor or wall covering in the form of a film. This foil is made from the granules by thermal
  • the electrically conductive intermediate layers are connected together in the form of a wire network by the film-making process.
  • a film produced in this way can be used as a floor or wall covering which has a static discharge capability.
  • these intermediate layers may be interspersed with soot, wherein the
  • Graphite component of the carbon black contributes to the conductivity of the intermediate layer.
  • Component A consists of one or more conductive, platelet-shaped
  • Pigments, while components B consists of one or more conductive non-platelet pigments.
  • the platelet-shaped and the non-platelet-shaped pigments are provided with a conductive surface layer consisting of conductive metal oxides or metal oxide mixtures.
  • a conductive layer of antimony-doped tin oxide is used.
  • the platelet-shaped carrier material used are platelet-shaped effect pigments, for example natural or synthetic mica, phyllosilicates or glass platelets.
  • non-platelet pigments spherical or cube-shaped carrier materials can be used. Particular preference is given to using pigments coated with antimony-doped tin oxide.
  • Such conductive platelet-shaped pigments are commercially available under the name Minatec from Merck KGaA, Darmstadt. Conductive coatings can be produced from these conductive pigments comprising at least one component A and / or one component B.
  • Minatec.RTM ® pigments is in the production of bright, static dissipative coating materials in which the use of conductive carbon black and graphite components is not suitable, due to the black, dark ground color tone of the soot and graphite components.
  • Floor coverings can be produced at lower cost, but still Abieit refineen in the range of 10 3 -10 9 ⁇ and have a light color. As a result, the range of application of conductive pigments and pigment granules can be extended.
  • the pigment granules based on a carrier material such as polymer particles, glass beads, glass hollow sphere or the like, which are coated with one or more electrically conductive pigment, the desired
  • pigment granules In one aspect of the invention, therefore, pigment granules
  • the proportion of electrically conductive pigment can be reduced in an electrically conductive dielectric material without drastically impairing the removal ability.
  • the material with less material use and thus more economical to produce since smaller amounts of the electrically conductive pigment can be used. Due to the reduced concentration of electrically conductive pigment can with the
  • granules according to the invention formulated lighter conductive materials or conductive objects are designed with attractive colors decors.
  • Coated is understood to be the superficial coating of the at least one carrier material with the at least one electrically conductive pigment.
  • the at least one electrically conductive pigment is by physical forces and / or the adhesion promoter on the
  • a proportion of electrically conductive pigment may be loose and not fixed on the surface form.
  • granules in this application are all solid particle shapes conceivable in the art, such as e.g. Pellets, briquettes, pearlets, sausages or the tableted form to understand.
  • the particle sizes of the granules are preferably in the range of 0.025 to 150 mm, in particular 0.1 to 20 mm, and most preferably in the range of 0.05 to 6 mm.
  • L * stands for the brightness, where a value of 100 references a white color, while a value of 0 stands for the color black.
  • the green-red axis is indicated by the a * value, while the blue-yellow axis is indicated by the b * value.
  • the respective material can now be measured with appropriate color measuring devices and in the course of which the brightness L * can be determined.
  • the conductive, light pigment granules according to the invention preferably themselves have a brightness or an L * value of at least 40, in particular of at least 50, very particularly preferably of at least 60 and even of at least 80.
  • the light materials produced with these conductive pigment granules according to the invention can have a brightness or an L * value of at least 40, in particular of at least 50, for example of at least 60 and optionally even of at least 80.
  • the pigment granule As an essential ingredient, the pigment granules at least one electrically conductive pigment. Under an electrically conductive
  • Pigment is a pigment that can pass on the electrical current, for example when a discharge of static electricity occurs.
  • the electrically conductive pigment has a resistance value which allows such a discharge of the electrical current at least over the surface of the pigment body.
  • the electrical conductivity of the individual pigment bodies with one another comes about through the contact of the pigment bodies with one another in the pigment granulate or in an embodiment containing the pigment granulate.
  • the electrically conductive pigment may consist entirely of a conductive material or of a pigment support material provided with a conductive coating. In the case of a pigment carrier material provided with an electrically conductive coating, a further cost reduction can advantageously be achieved.
  • electrical Conductive pigments may preferably be formed platelet-shaped, or have a non-platelet-like design. In the case of the non-platelet-like formation, the electrically conductive pigments may have a needle-shaped, angular or angular shape. It is also possible to use g mixtures of different conductive pigments.
  • At least one electrically conductive pigment can be selected from the following group:
  • the proportion of electrically conductive pigment can be significantly reduced, without undermining the Abieitrich the pigment granules, even in processed form, significantly.
  • the need for wetting agent for wetting the electrically conductive pigments can be reduced, whereby the rheological properties, such as pumpability and / or sprayability, leveling properties and leveling ability, in the processing of the pigment granules can be improved.
  • the dust load during further processing can be significantly reduced, so that the use can be extended in construction sites.
  • platelet-shaped pigment support materials mica, kaolin, talc, metal flakes or polymer platelets can be used.
  • platelet-shaped pigment support material it is also possible to use all platelet-shaped effect pigments, for example platelet-shaped iron oxide, bismuth oxychloride or with colored or colorless pigments Metal oxides coated platelet-shaped materials such.
  • Phyllosilicates such as talc or kaolin, glass flakes, A Oa flakes or Si0 2 flakes. It can be used as a platelet-shaped pigment carrier material coated with metal oxides mica flakes. In this case, as metal oxides both colorless high-index metal oxides such as
  • titanium oxide or zirconium dioxide are used, as well as colored metal oxides, such as chromium oxide, nickel oxide, copper oxide,
  • Cobalt oxide and in particular iron oxides such.
  • Such metal oxide / mica pigments are (under the trade name Afflair ® and Iriodin ® Fa. Merck KGaA,
  • the conductive component of the pigment can consist of one or more metal oxides, metals or other conductive compounds, for example iron sulfide or polymers, such as polyacetylene.
  • Applying the conductive layer is done in a conventional manner, for example according to the method described in EP-A 139557.
  • Metal oxide mixtures can be used. A selection of such materials is known from EP-A 139557. However, it is also possible to use conductive pigments which consist entirely of a conductive material.
  • platelet-shaped, pigment support materials coated with antimony-doped tin oxide are commercially available under the name Minatec® from Merck KGaA, Darmstadt.
  • pigment mixtures of platelet-shaped, conductive pigments and non-platelet, conductive pigments such as
  • Conductive polymers which can be used are electrically self-conducting polymers, such as, for example, polyacetylenes, polyanilines, polyparaphenylenes, polypyrroles or polythiophenes.
  • polyethylene dioxithiophene PEDOT
  • Orgacon a commercially self-conducting polymer
  • MWCNT Multiwallcarbonnanotubes
  • metals all conceivable metals which are stable in the respective application can be used. Preference is given to using nanometals and preferably nanosilver and a nanosilver dispersion.
  • pigment granules which have a light color can advantageously be produced with these bright, electrically conductive pigments.
  • the color of the pigment granules is preferred
  • Light green tint, a light blue tint, ocher tinge or other tints from the RAL color range can advantageously shift a rather dark color, as is known when using graphite or carbon black, to lighter shades. This shift to bright shades can be specifically adjusted by the bright, electrically conductive pigments.
  • the proportion of electrically conductive pigment in the pigment granules is preferably 1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight and
  • the proportion of electrically conductive pigment can advantageously be significantly reduced by the use of support materials which are coated with the electrically conductive pigments, compared to a pigment granulate without such support materials, wherein Compared to pigment granules without support materials an equal or comparable Abieitrich the pigment granules occurs.
  • the pigment granules also contain at least one in addition to the electrically conductive pigments
  • carrier material is understood as meaning that component of the pigment granules to which the electrically conductive pigment has been coated by means of the adhesion promoter.
  • Support material can have a high transparency and a smaller size compared to the electrically conductive pigment.
  • Support materials can be present as individual particles.
  • At least one carrier material may be non-platelet-shaped, in particular spherical.
  • the ingestion of a larger volume by the carrier material is possible, wherein the Abieitposition of the pigment granules is further given by the coating of the carrier material with the at least one electrically conductive pigment. It can do that
  • Support material may be spherical or non-circular, such as fracture split, and thus have corners and edges.
  • At least one carrier material may also be designed to be electrically conductive.
  • the carrier material may be more conductive than the coating comprising the electrically conductive pigments.
  • this can take place a forwarding of the electrical current through the carrier material.
  • At least one carrier material may be a polymer particle, a glass bead, a glass hollow sphere, an amorphous or crystalline
  • Silica a ceramic grinding granules and / or a ceramic solid ball, z. B. steatite Mahlvollkugel, be.
  • Polymer particles also be hollow or fully formed. As a result, Polymer hollow spheres or polymer solid spheres can be used.
  • So can be used as a carrier material full glass balls and / or glass hollow spheres. Preference is given to full glass beads and particularly preferably hollow glass beads.
  • transparent supports such as e.g. Full glass spheres and hollow glass spheres, with their light transmission, the optical properties, eg. As the pearlescent or metallic luster, the pigment granules support.
  • the glass beads should be chemically resistant depending on the application.
  • glass solid or hollow glass spheres of soda lime glass main components: Si0 2 / CaO / Na 2 0
  • ECR glass ECR glass
  • C glass borosilicate glass or quartz glass are used.
  • mixtures of full glass beads and hollow glass beads can be used, preferably the carrier materials are mixed in such a way that physical and chemical properties, such as adhesion in the application medium and chemical resistance, correlate with aesthetic effects and economic considerations.
  • Full glass beads are commercially available, for example from the company Sovitec GmbH under the name Vialux or Microperl.
  • the particle sizes according to DIN 66165 Part 2, Edition 1987-04, can be determined.
  • the determination may also preferably be made by means of static laser light scattering, as described in ISO 13320, Edition 2009/10, respectively.
  • the Mie theory according to ISO 13320, edition 2009/10 is used as the measuring principle.
  • Patent application for the application of carrier particles are determined by dry measurement using a particle analyzer from Retsch, type "Horiba LA-950.” Glass hollow spheres are, for example, at 3M Germany GmbH under the trade name "3M Glass
  • the glass beads should be chemically resistant depending on the application.
  • glass solid or hollow glass spheres of soda-lime glass with the main components Si0 2 / CaO / Na 2 0, ECR glass, C glass borosilicate glass or quartz glass can be used.
  • Oil absorption 0.2-0.6 g oil / cm 3 (determined according to ASTM 0281-95).
  • Grain size 9-120 pm (determined according to DIN 66165-2)
  • glass hollow spheres or glass full spheres made of soda-lime glass with the main constituents Si0 2 / CaO / Na 2 O, ECR glass, C glass,
  • Borosilicate glass or quartz glass can be used with a
  • organic and inorganic pigments can be used for coloring or coating glass hollow spheres or glass solid spheres.
  • organic and inorganic pigments as in the "Pigment + Gearstofftabellen" by the author Lückert, published in Vincentz- Verlag 2002, 6th edition, described, can be used.
  • black pigments 72-94 white pigments, 216-299 red pigments and 326-361 blue pigments are described.
  • the colored or coated glass hollow spheres or glass solid spheres can be coated with electrically conductive pigments on the surface.
  • Grain size 5-65 m (determined according to DIN 66165-2).
  • steatite grinding granules and / or steatite solid balls are used.
  • ground granules comprise non-round particles produced by means of a granulation process, while solid spheres with pressed edges produced by the solid spheres are produced by the dry-pressing process.
  • Such steatite ground granules and / or steatite solid spheres are commercially available from Mühlmeier, Bärnau, Germany.
  • polymer particles are preferably those of plastics), such as.
  • thermoplastics or thermosets are used.
  • the polymer particles are preferably composed of polyolefins, in particular of polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC),
  • Polyvinyl acetate copolymer PVAC
  • polyvinyl chloride PVC
  • EAA Ethylene acrylic acid copolymer
  • PVA polylactic acid
  • Particularly preferred carrier materials consist of PVC, in particular of spherical granules, for example in the company Geerkens
  • plastic powders or plastic granules often have particle sizes of 1 to 5 mm. These polymer particles can be previously melted in the preparation of the pigment granules according to the invention and then, for example, by granulation, for. B. underwater granulation, and optionally setting the
  • Grain size, z. B. by means of a perforated disc to the desired
  • Particle size and shape can be adjusted.
  • Mixtures of different carrier materials may also be used, e.g.
  • thermosets are thermosets.
  • the carrier materials are mixed in such a way that physical and chemical properties, such. As adhesion in the application medium and chemical resistance, with aesthetic effects and economic considerations, correlate.
  • Carrier material mixtures are preferably mixtures of two-component mixtures which can be mixed with one another in any ratio.
  • the ratio is preferably 1: 1 to 1:10 or 10: 1.
  • the support materials can be used in any combination for the pigment granules.
  • At least one carrier material may have a particle size of 0.01-100 mm, in particular 0.01-50 mm and optionally 0.1-10 mm. Preferred is a particle size of 0.025 - 5 mm.
  • the proportion of carrier material based on the pigment granules may be 80-99 wt.%. In particular, a proportion of 90-99 wt.% Is possible. Preferably, a proportion of 80-90 wt.%.
  • the wetting agent requirement can thereby be reduced and the theological properties during processing are improved. If sufficient support material is used, the desired properties of the pigment granules of the invention, e.g.
  • the polymer particles must not only be coated with the electrically conductive pigment, but they must also be glued together to form a free-flowing coarse "powder".
  • the weight ratio of carrier material to electrically conductive pigment may be from 1: 5 to 50: 1.
  • a weight ratio of 10: 1 to 20: 1 is preferred.
  • the pigment concentration is reduced, but nevertheless a sufficiently high conductivity is present.
  • the weight ratio of carrier material to electrically conductive pigment can also be used to control the conductivity.
  • Pigment granules may preferably have at least one adhesion promoter.
  • the adhesion promoter may preferably be selected from the group: Ethylene acrylic acid emulsion (EAA)
  • the conductive pigment can be fixed on the support material, which does not
  • the fixation can also reduce the dust emission during the processing of the pigment granulate.
  • adhesion promoters are especially those which dry physically. Particularly preferred as adhesion promoter aqueous
  • Emulsions are used, preferably EAA emulsions (ethylene acrylic acid copolymer), commercially available, for example, from the company Michel- man under the name “Michem Prime 4983 R", as well as emulsions and dispersions based on acrylated polypropylenes or low-chlorinated polypropylenes.
  • EAA emulsions and dispersions are commercially available, for example from Tramaco under the name "Trapylen 9310 W and" Trapylene 6700 W '.
  • the size of the EAA emulsion particles is preferably 20-300 nm.
  • the preferred EAA emulsions are preferably 65-85 parts water and 15-35 parts EAA.
  • Polypropylene emulsion particles or dispersion particles is preferably 50-5000 nm.
  • the wax emulsions preferably contain
  • the suitable wax emulsions preferably have a melting range of 50-160 ° C., in particular of 90-140 ° C. and very particularly preferably of 90-130 ° C.
  • adhesion promoters which are based on aqueous dispersions, such as. B. such
  • VAC / E / VVC VVC / E VC
  • Vinyl chloride (VC) / ethylene [E] / acrylic ester (AY) VC / E / AY
  • Vinyl chloride (VC) / ethylene [E] / vinyl laurate (VL) VC / EA / L
  • Vinyl acetate (VAC) / (ethylene) [E] / vinyl chloride (VC) VAC / E / VC
  • PVB polyvinyl butyral dispersions
  • PE Polyether
  • PU Polyurethane
  • PC Polycarbonate
  • PU Polyurethane
  • Adhesives based on resins and polymers which are dilutable with organic solvents or soluble in them are also suitable as adhesion promoters. Usually, these adhesion promoters are not water-soluble or water-dilutable. Examples of suitable raw materials can be found, for. B. in the Lackrohstofftabellen, Vincentz-Verlag, 10th edition, edition 2000, pages 62-622.
  • adhesion promoters examples are generally based on the following resins and polymers:
  • the adhesives that can be used as adhesion promoters are subdivided according to the hardening mechanism in:
  • Polymerization adhesives e.g.
  • polycondensation adhesives e.g.
  • hot melt adhesives e.g.
  • Moisture-reactive amorphous poly alpha olefin hot melt adhesive 1 K-APAO.
  • the proportion of adhesion promoter based on the pigment granules may be 0.05-20% by weight.
  • a proportion of 0.5-10% by weight is preferred.
  • a good adhesion of the electrically conductive pigment to the carrier material can be achieved by the specified proportions of adhesion promoter in the pigment granules, so that only slightly unbound, electrically conductive pigment is present in the pigment granules.
  • the at least one carrier material, the at least one electrically conductive pigment and the at least one adhesion promoter can be coordinated with one another in such a way that the pigment granulate or the use form which can be produced therefrom, as described below, has a light color.
  • Pigment granules may additionally contain at least one additive, as they are customary for use in application media from the fields of paints, coatings, powder coatings, plastics or the like.
  • additives and / or auxiliaries may include lubricants, release agents, stabilizers, antistatic agents, flame retardants, antioxidants, colorants, flexibilizers, plasticizers, such as.
  • Pigment granules are favorably influenced, so that the
  • the pigment granules contain wetting agents, for. As silicones, silanes and / or fluorosurfactants.
  • the proportion of additive in the pigment granules can be 0.05-10% by weight, based on the granules.
  • a proportion of 0.1-10 % By weight in particular from 0.1 to 5% by weight and optionally from 0.1 to 5% by weight.
  • carrier material In pigment granules, carrier material, adhesion promoter and electrically conductive pigment may be present in a weight ratio of 8: 1: 1 to 9.5: 0.25 0.25. Preferably, the weight ratio of 8.5: 0.5: 1.
  • pigment granules may preferably contain
  • additive preferably 1-5% by weight of additive (s), based on the total formulation of the pigment granules, wherein the total amount of all components in the pigment granules is 100% by weight.
  • Pigment granules may also contain at least one filler, at least one dye and / or at least one color pigment, in particular those which are customary in the field of plastics and / or paints. Based on the pigment granules, the total proportion of all components being 100% by weight, the proportion of dye, color pigment and / or filler may be up to 10% by weight.
  • At least one filler Through the use of at least one filler, at least one
  • the pigment granules specifically adjustable.
  • the conductive granules can be color matched to the requirements of the application. It is advantageous z.
  • white pigments or fillers if a light color in the application is needed.
  • a process for the production of pigment granules is proposed in which at least one electrically conductive pigment and at least one support material with at least one adhesion promoter and optionally at least one additive, filler, dye and / or color pigment are mixed simultaneously or successively ,
  • Pigment granules are relatively easy to produce. As a possible manufacturing process are the gentle mixture of the individual
  • Components comprising an electrically conductive pigment
  • Carrier material, adhesion promoter, optionally colorant and / or other additives, and to call a subsequent rotogranulation are mixed with a mixer in which the carrier material, the adhesion promoter and optionally additives and the electrically conductive pigment or the mixture of electrically conductive pigments and optionally further organic and / or inorganic pigments.
  • the granules are rounded to the intended particle size on a horizontally rotating pelletizing plate.
  • the gentle drying of the raw granules in a fluidized bed, z. B. in a fluidized bed or fluidized bed dryer preference is given to the embodiment in a fluidized-bed dryer.
  • Adhesive and carrier material is variable and can for example also take place in such a way that the electrically conductive pigment is initially charged and subsequently with the adhesion promoter, the carrier material and, if appropriate,
  • Additives and / or colorants is mixed. This embodiment is particularly preferred.
  • the electrically conductive pigments, the support material and the adhesion promoter and, if appropriate, additives are mixed with one another.
  • the carrier material at least partially or completely coated or coated with the electrically conductive pigment by the adhesion promoter.
  • Enclosing and "gluing" of the carrier material with the electrically conductive pigment is very particularly preferred.
  • the use of the pigment granules in printing inks, paints, lacquers, powder coatings, surface coatings, plastic applications and / or plastics is proposed. Particularly preferred is the use of the pigment granules according to the invention in floors and / or as a PVC coating.
  • a surface coating is proposed with a pigment granules, wherein the pigment granules comprises a carrier material which is coated by means of an adhesion promoter with at least one electrically conductive pigment.
  • a bright surface coating can be formed by the pigment granules according to the invention.
  • This bright surface coating is also conductive, abrasion resistant and therefore cost-effective due to the use of only a small proportion of electrically conductive pigment.
  • Such a surface coating may preferably be applied to one of the following elements: a floor, a garage floor, a floor in the medical
  • the surface coating is white to light gray and optionally tinted in color, according to the RAL color range.
  • the surface coating may have a conductivity value of 10 3 to 10 9 ohms.
  • the pigment granules according to the invention For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured.
  • the mixture is made using an Eirich R02 mixer.
  • the moist plastic / pigment / polymer mixture produced in this way is pelleted on an Eirich pelletizing plate TR 04. There will be the
  • Target grain size set If the nominal grain size is set, is added with the portionwise entry of the total amount of water-moist
  • the nominal size is particularly controlled by the dimension (size expansion in mm) of the plastic granules used and is intended in the
  • portions between 50-100 g are entered, which can be added within a short time (1 kg about 10-15 min).
  • Coarser aggregates accumulate in the middle of pelleting arising "material flow kidney”. These are picked up with a small shovel, crushed by hand and added again.
  • the moist, granulated mixture is at 40 - 60 ° C, in a
  • the pigment granules thus obtained are abrasion-resistant and dimensionally stable.
  • the produced compacts A, B, C, D have the following dimensions:
  • Length 20 cm; Width: 15 cm; Thickness: 5 mm.
  • Example 3 Measurement of the soft PVC compacts A, B, C, D.
  • the surface resistances are determined in accordance with DIN-EN-61340-2-3, "Electrostatic” of December 2000. The visual color impression of the coating is determined.
  • the use concentration [%] is the percentage of conductive pigment in 100 g of total composition of conductive PVC floor mass.
  • the test series shows that pigment granules according to the invention can be used to reduce the percentage of electrically conductive pigment by a factor of> 10 with an approximately constant surface resistance.
  • the color of the compact increases with increasing pigment content, so that Pressling C has the brightest hue, followed by A and B. Pressling D has the comparatively darkest hue on.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft leitfähige Pigmentgranulate, die sich dadurch auszeichnen, dass sie auf einem Trägermaterial basieren, wobei das Trägermaterial mittels eines Haftvermittlers mit ein oder mehreren elektrisch leitfähigen Pigmenten beschichtet ist. Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate finden vorzugsweise Verwendung in hellen Oberflächenbeschichtungen, die elektrisch leitfähig ausgebildet sind.

Description

Pigmentgranulate
Die vorliegende Erfindung betrifft elektrisch leitfähige Pigmentgranulate sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Beispiel in Kunststofffußböden, Oberflächenbeschichtungen und
Pulverlacken. Des Weiteren betrifft die Erfindung ebenfalls elektrisch leitfähige Oberflächenbeschichtungen mit derartigen Pigmentgranulaten.
Ableitfähige Oberflächen werden üblicherweise in Bereichen verlangt, wo durch Reibung statische Aufladungen entstehen können, deren Energie in Form von elektrischen Entladungen abgegeben werden kann. Statische Aufladungen können überall dort entstehen, wo unterschiedliche
Materialien aneinander reiben. Entladungen der statischen Aufladungen können jedoch zu Schäden am technischen Equipment führen. Eine häufige Form der elektrostatischen Aufladung ist die Kontaktaufladung, zum Beispiel beim Begehen von Böden. Die Schuhsohle, der Mensch und die Bodenoberfläche können derart elektrostatisch aufgeladen werden, dass anschließende Berührungen eines leitenden Gegenstandes zu einer spürbaren Funkenentladung führen können. Dies kann zur Zerstörung empfindlicher Geräte und Anlagen führen. So können beispielsweise in Operationssälen empfindliche Geräte ausfallen und/oder gestört werden und dadurch inkorrekte Ergebnisse liefern. Des Weiteren kann zum
Beispiel in Bereichen, in denen explosionsfähige Gase oder Stäube auftreten, eine Entladung eine Explosion zur Folge haben.
Um einer möglichen statischen Aufladung entgegenzuwirken, können ableitfähige Oberflächenbeschichtungen oder Materialien eingesetzt werden. So können ableitfähige Beschichtungen oder Materialien in Kunststoffen, Fasern und Geweben Anwendung finden. Ein weiteres Anwendungsbeispiel ist die Verwendung von ableitfähigen
Bodenoberflächen in Parkhäusern. Dabei können mittels eines
Oberflächenbelages, bei dem ableitfähige Pigmente in einer Polymermatrix eingebettet sind, entstehende statische Ladungen beispielsweise über Erdungsbänder oder Erdungsgitter auf Basis von Kupfer von der
Oberfläche abgeführt werden. Ein Maß für die Fähigkeit derartige statische Entladungen abführen zu können, ist die Abieitfähigkeit. Sie bezeichnet somit die Eigenschaft, elektrische Energie abzuführen. Wie hoch die Abieitfähigkeit ist, bestimmt der Widerstand des Materials, angegeben in Ohm. Je höher der
Widerstand, desto geringer die Abieitfähigkeit des Materials. Nicht für alle Anwendungen ist jedoch eine unbegrenzt hohe Abieitfähigkeit
wünschenswert. So sollen Fußböden einerseits einen so niedrigen
Widerstand haben, dass gerade keine elektrostatische Aufladungen entstehen können, andererseits darf ein vorbestimmter Widerstandswert nicht unterschritten werden, um bei Berührung einer Spannungsquelle einen schädigenden Stromfluss durch den menschlichen Körper
auszuschließen. Als Richtwert der Abieitfähigkeit für Bodenbeläge gilt üblicherweise ein Widerstand von < 109 Ω.
Aus der DE 695 25 902 T2 sind Pigmentgranulate aus plastischen
Materialien bekannt, die zumindest drei Schichten aus plastischem Material aufweisen. Die Zwischenschichten sind durch die Oberflächenschichten hindurch nicht sichtbar, weisen eine andere Farbe als die Oberflächenschichten auf und sind aus einem elektrisch leitfähigen Film gebildet. Die Granulate werden als Boden- oder Wandbelag in Form einer Folie verwendet. Diese Folie wird aus den Granulaten durch thermische
Behandlung und Verpressung hergestellt, wobei durch das Folienherstellungsverfahren die elektrisch leitfähigen Zwischenschichten miteinander in Form eines Adernetzes verbunden werden. Eine derartig hergestellte Folie kann als Boden- oder Wandbelag verwendet werden, die eine Abieitfähigkeit gegenüber statischen Entladungen aufweist. Damit zumindest eine Zwischenschicht elektrisch leitfähig ausgebildet ist, können diese Zwischenschichten mit Ruß durchsetzt sein, wobei der
Graphitbestandteil des Rußes zur Leitfähigkeit der Zwischenschicht beiträgt.
In der DE 42 12 950 A1 werden leitfähige Pigmente beschrieben, die aus einer Komponente A und einer Komponente B bestehen. Die Komponente A besteht aus einem oder mehreren leitfähigen, plättchenförmigen
Pigmenten, während die Komponenten B aus einem oder mehreren leitfähigen nicht-plättchenförmigen Pigmenten besteht. Zur Ausbildung der Leitfähigkeit sind die plättchenförmigen und die nicht-plättchenförmigen Pigmente mit einer leitfähigen Oberflächenschicht versehen, die aus leitfähigen Metalloxiden beziehungsweise Metalloxidgemischen besteht. Bevorzugt wird eine leitfähige Schicht aus mit Antimon dotiertem Zinnoxid verwendet. Als plättchenförmiges Trägermaterial werden plättchenförmige Effektpigmente eingesetzt, wie zum Beispiel natürliche oder synthetische Glimmer, Schichtsilikate oder Glasplättchen. Als nicht-plättchenförmige Pigmente können kugelförmige oder würfelförmige Trägermaterialien eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden Pigmente verwendet, die mit Antimon dotiertem Zinnoxid beschichtet sind. Derartige leitfähige plättchenförmige Pigmente sind im Handel unter der Bezeichnung Minatec bei der Firma Merck KGaA, Darmstadt, erhältlich. Aus diesen leitfähigen Pigmenten, umfassend zumindest eine Komponente A und/oder eine Komponente B, lassen sich leitfähige Beschichtungen herstellen. Der Vorteil von Minatec®-Pigmenten besteht in der Herstellung von hellen, ableitfähigen Beschichtungsmaterialien, bei der der Einsatz von leitfähigen Ruß- und Graphitbestandteilen nicht geeignet ist, aufgrund des schwarzen, dunklen Grundfarbtons der Ruß- und Graphitbestandteile.
Wünschenswert wären nun weitere leitfähige Pigmente oder Pigmentgranulate, aus denen leitfähige Beschichtungen, für zum Beispiel
Fußbodenbeläge, kostengünstiger hergestellt werden können, die aber dennoch Abieitfähigkeiten im Bereich von 103-109 Ω und eine helle Farbe aufweisen. Dadurch kann der Einsatzbereich von leitfähigen Pigmenten und Pigmentgranulaten erweitert werden.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, das Pigmentgranulate basierend auf einem Trägermaterial, wie zum Beispiel Polymerpartikel, Glaskugeln, Glashohlkugel oder dergleichen, die mit einem oder mehreren elektrisch leitfähigen Pigment beschichtet sind, die gewünschte
Abieitfähigkeit aufweisen und aus denen aufgrund des reduzierten Anteils an leitfähigem Pigment kostengünstigere Materialien zur Oberflächen- beschichtung herstellbar sind.
In einem Aspekt der Erfindung werden somit Pigmentgranulate
vorgeschlagen, die auf zumindest einem Trägermaterial basieren, das mittels zumindest eines Haftvermittlers mit zumindest einem elektrisch leitfähigen Pigment beschichtet ist.
Vorteilhaft kann durch Beschichtung zumindest eines Trägermaterials mit zumindest einem elektrisch leitfähigen Pigment der Anteil an elektrisch leitfähigem Pigment, in einem elektrisch leitfähigen dielektrischen Werkstoff reduziert werden, ohne dass die Abieitfähigkeit drastisch verschlechtert wird. Dadurch ist der Werkstoff mit weniger Materialeinsatz und somit wirtschaftlicher herstellbar, da geringere Mengen von dem elektrisch leitfähigen Pigment verwendet werden können. Durch die verminderte Konzentration an elektrisch leitfähigem Pigment können mit den
erfindungsgemäßen Granulaten hellere leitfähige Materialien formuliert oder leitfähige Gegenstände mit farblich attraktiven Dekoren gestaltet werden.
Unter beschichtet ist dabei die oberflächliche Beschichtung des zumindest einen Trägermaterials mit dem zumindest einen elektrisch leitfähigen Pigment zu verstehen. Das zumindest eine elektrisch leitfähige Pigment wird durch physikalische Kräfte und/oder den Haftvermittler auf der
Oberfläche des Trägermaterials fixiert. Dabei kann auch ein Anteil an elektrisch leitfähigem Pigment lose und in nicht auf der Oberfläche fixierter Form vorliegen.
Unter dem Begriff "Granulat" sind in dieser Anmeldung alle dem Fachmann denkbaren festen Teilchenformen, wie z.B. Pellets, Briketts, Pearlets, Würstchen oder die tablettierte Form, zu verstehen. Die Teilchengrößen der Granulate liegen vorzugsweise im Bereich von 0,025 bis 150 mm, insbesondere 0,1 bis 20 mm, und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 6 mm.
Die Helligkeit von Materialien und somit auch die Helligkeit der
erfindungsgemäßen Pigmentgranulate und der daraus herstellbaren
Materialien, die zudem farbig gestaltet sein können, ist mittels eines
Farbsystems bestimmbar. Solche Farbsysteme kombinieren die
Informationen der drei Elemente Lichtquelle, Beobachter und Objekt, so dass mit derartigen Farbsystemen die Materialien, z. B. hinsichtlich ihrer Farbe, ihres Farbunterschiedes und ihrer Helligkeit beschrieben werden können. So ist beispielsweise mit dem L*a*b*- Farbsystem der CIE
(Commission Internationale de l'Eclairage) eine Ermittlung der Helligkeit eines Materials möglich. In diesem Farbsystem steht L* für die Helligkeit, wobei ein Wert von 100 eine weiße Farbe referenziert, während ein Wert von 0 für die Farbe Schwarz steht. Die Grün-Rot-Achse wird mittels des a*- Wertes angegeben, während die Blau-Gelb-Achse durch den b*-Wert gekennzeichnet wird. Das jeweilige Material kann nun mit dement- sprechenden geeigneten Farbmessgeräten vermessen werden und im Zuge dessen die Helligkeit L* bestimmt werden.
Die erfindungsgemäßen, leitfähigen, hellen Pigmentgranulate weisen vorzugsweise selbst eine Helligkeit bzw. einen L*-Wert von mindestens 40, insbesondere von mindestens 50, ganz besonders bevorzugt von mindestens 60 und sogar von mindestens 80 auf. Die mit diesen erfindungsgemäßen, leitfähigen Pigmentgranulaten hergestellten hellen Materialien können dabei eine Helligkeit bzw. einen L*-Wert von mindestens 40, insbesondere von mindestens 50, beispielsweise von mindestens 60 und gegebenenfalls sogar von mindestens 80 aufweisen.
Als wesentlichen Bestandteil weist das Pigmentgranulat zumindest ein elektrisch leitfähiges Pigment auf. Unter einem elektrisch leitfähigen
Pigment ist ein Pigment zu verstehen, dass den elektrischen Strom, zum Beispiel bei einer auftretenden Entladung einer statischen Aufladung, weiterleiten kann. Dabei weist das elektrisch leitfähige Pigment einen Widerstandswert auf, der eine derartige Ableitung des elektrischen Stroms zumindest über die Oberfläche des Pigmentkörpers ermöglicht. Die elektrische Leitfähigkeit der einzelnen Pigmentkörper untereinander kommt durch die Berührung der Pigmentkörper untereinander in dem Pigmentgranulat oder in einer das Pigmentgranulat enthaltenen Ausführungsform zu Stande. Das elektrisch leitfähige Pigment kann vollständig aus einem leitfähigen Material bestehen, oder aus einem Pigment-Trägermaterial, das mit einer leitfähigen Beschichtung ausgestattet ist. Im Falle eines mit einer elektrisch leitfähigen Beschichtung versehenen Pigment-Trägermaterials kann vorteilhaft eine weitere Kostenreduktion erreicht werden. Elektrisch leitfähige Pigmente können bevorzugt plättchenförmig ausgebildet sein, oder eine nicht-plättchenförmige Ausbildung aufweisen. Im Falle der nicht- plättchenförmigen Ausbildung können die elektrisch leitfähigen Pigmente eine nadeiförmige, kantige oder eckige Form aufweisen. Es können auch g Gemische unterschiedlicher leitfähiger Pigmente eingesetzt werden.
Beispielsweise kann zumindest ein elektrisch leitfähiges Pigment aus der folgenden Gruppe ausgewählt sein:
- trägerfreie oder trägerhaltige Metalloxid-haltige Pigmente
10 - trägerfreie oder trägerhaltige Metall-haltige Pigmente
- leitfähige Polymere
- Graphit
- Carbon-Nanotubes
- Nanosilber, oder
- eine beliebige Mischung dergleichen.
15
Werden nun derartige elektrisch leitfähige Pigmente, zusammen mit einem Trägermaterial und gegebenenfalls einem Haftvermittler, zu einem
Pigmentgranulat verarbeitet, so kann der Anteil an elektrisch leitfähigem Pigment signifikant reduziert werden, ohne dass darunter die Abieitfähigkeit des Pigmentgranulats, auch in verarbeiteter Form, wesentlich leidet.
20
Dadurch kann der Bedarf an Benetzungsmittel zur Benetzung der elektrisch leitfähigen Pigmenten reduziert werden, wodurch die Theologischen Eigenschaften, wie Pump- und/oder Spritzbarkeit, Verlaufseigenschaften und Nivellierfähigkeit, in der Verarbeitung der Pigmentgranulate verbessert werden können. Zudem ist bei der Verwendung von Pigmentgranulaten, ^ mit verringertem Anteil an elektrisch leitfähigem Pigment, die Staubbelastung bei der Weiterverarbeitung deutlich verringerbar, so dass der Einsatz im Baustellenbereich erweitert werden kann.
Als plättchenförmige Pigment-Trägermaterialien können Glimmer, Kaolin, Talkum, Metallplättchen oder Polymerplättchen zum Einsatz kommen. Als 0 plättchenförmiges Pigment-Trägermaterial können auch alle plättchen- förmigen Effektpigmente eingesetzt werden, wie zum Beispiel plättchenförmiges Eisenoxid, Bismutoxychlorid oder mit farbigen oder farblosen Metalloxiden beschichtete plättchenförmige Materialien, wie z. B.
natürlicher oder synthetischer Glimmer, Sericit sowie andere
Schichtsilikate wie Talkum oder Kaolin, Glasplättchen, A Oa-Plättchen oder Si02-Plättchen. Es sind als plättchenförmiges Pigment-Trägermaterial auch mit Metalloxiden beschichtete Glimmerschuppen einsetzbar. Dabei können als Metalloxide sowohl farblose hochbrechende Metalloxide wie zum
Beispiel Titanoxid oder Zirkoniumdioxid verwendet werden, als auch farbige Metalloxide, wie zum Beispiel Chromoxid, Nickeloxid, Kupferoxid,
Kobaltoxid und insbesondere Eisenoxide wie z. B. Fe2Ü3 oder Fe3Ü4 oder Mischungen solcher Metalloxide. Solche Metalloxid/Glimmerpigmente sind unter dem Handelsnamen Afflair® und Iriodin® (Fa. Merck KGaA,
Darmstadt) im Handel erhältlich. Solche und weitere Trägermaterialien sind aus den Patentschriften U.S. 3,087,828, U.S. 3,087,829, EP 14382, EP 6831 1 , EP 265820, EP 268072 und EP 283852 bekannt.
Die leitfähige Komponente des Pigments kann aus einem oder mehreren Metalloxiden, Metallen oder anderen leitfähigen Verbindungen, beispielsweise Eisensulfid oder Polymeren, wie Polyacetylen, bestehen. Das
Aufbringen der leitfähigen Schicht geschieht in an sich bekannter Weise, zum Beispiel nach dem in der EP-A 139557 beschriebenen Verfahren. Dabei sind alle möglichen leitfähigen Metalloxide beziehungsweise
Metalloxidgemische einsetzbar. Eine Auswahl solcher Materialien ist aus der EP-A 139557 bekannt. Es können aber auch leitfähige Pigmente eingesetzt werden, die vollständig aus einem leitfähigen Material bestehen.
Bevorzugt können, insbesondere plättchenförmige, Pigment-Trägermaterialien eingesetzt werden, die mit Antimon dotiertem Zinnoxid beschichtet sind. Diese sind im Handel unter der Bezeichnung Minatec® von der Firma Merck KGaA, Darmstadt erhältlich. Des Weiteren können auch Pigmentmischungen aus plättchenförmigen, leitfähigen Pigmenten und nicht-plättchenförmigen, leitfähigen Pigmenten, wie aus der
DE 42 12 950 A1 bekannt, eingesetzt werden.
Als leitfähige Polymere können elektrisch selbstleitende Polymere, wie zum Beispiel Polyacetylene, Polyaniline, Polyparaphenylene, Polypyrrole oder Polythiophene zum Einsatz kommen. Vorzugsweise kann Polyethylen- dioxithiophen (PEDOT) eingesetzt werden, welches beispielsweise unter dem Handelsnamen Orgacon bei der Firma Kodak erhältlich ist.
Als Carbon-Nanotubes können beispielsweise unter dem Handelsnamen Graphistrength CW 1 -20" erhältliche Carbon-Nanotubes der Firma Arkema Verwendung finden. Diese Carbon-Nanotubes enthalten 20 % MWCNT („Multiwallcarbonnanotubes") und sind insbesondere für wasserbasierende Anwendungen geeignet.
Als Metalle können alle denkbaren in der jeweiligen Applikation stabilen Metalle zum Einsatz kommen. Vorzugsweise werden Nanometalle verwendet und bevorzugt Nanosilber sowie eine Nanosilberdispersion.
Des Weiteren können helle, elektrisch leitfähige Pigmente eingesetzt werden. Vorteilhaft können demzufolge mit diesen hellen, elektrisch leitfähigen Pigmenten Pigmentgranulate erzeugt werden, die eine helle Farbe aufweisen. Bevorzugt ist die Farbe der Pigmentgranulate
beziehungsweise der hellen, elektrisch leitfähigen Pigmente weiß oder hellgrau. Die Pigmentgranulate, beziehungsweise Pigmente, können aber auch andere Farbtöne, wie zum Beispiel eine Gelbtönung, eine
Hellgrüntönung, eine Hellblautönung, eine Ockertönung oder andere Tönungen aus dem RAL-Farbenbereich aufweisen. Vorteilhaft kann durch den Einsatz von hellen, elektrisch leitfähigen Pigmenten eine eher dunkle Farbe, wie er beim Einsatz von Grafit oder Ruß bekannt ist, hin zu helleren Farbtönen verschoben werden. Diese Verschiebung zu hellen Farbtönen kann dabei gezielt durch die hellen, elektrisch leitfähigen Pigmente eingestellt werden.
Der Anteil an elektrisch leitfähigem Pigment im Pigmentgranulat beträgt vorzugsweise 1 - 20 Gew.%, vorzugsweise 1 - 15 Gew.% und
insbesondere 5 - 10 Gew. %, bezogen auf das Granulat.
Vorteilhaft kann demzufolge der Anteil an elektrisch leitfähigem Pigment durch den Einsatz von Trägermaterialien, die mit den elektrisch leitfähigen Pigmenten beschichtet sind, gegenüber einem Pigmentgranulat ohne derartige Trägermaterialien signifikant verringert werden, wobei im Vergleich zu Pigmentgranulaten ohne Trägermaterialien eine gleiche oder vergleichbare Abieitfähigkeit des Pigmentgranulats auftritt.
Als weiteren wesentlichen Bestandteil enthalten die Pigmentgranulate neben den elektrisch leitfähigen Pigmenten auch zumindest ein
Trägermaterial. Dabei versteht man unter Trägermaterial denjenigen Bestandteil des Pigmentgranulats, auf den das elektrisch leitfähige Pigment mittels des Haftvermittlers beschichtet ist. Ein geeignetes
Trägermaterial kann eine hohe Transparenz und im Vergleich zu dem elektrisch leitfähigen Pigment eine kleinere Größe aufweisen. Die
Trägermaterialien können als einzelne Partikel vorliegen.
Dabei kann zumindest ein Trägermaterial nicht-plättchenförmig, insbesondere sphärisch, ausgebildet sein.
Vorteilhaft ist dadurch die Einnahme eines größeren Volumens durch das Trägermaterial möglich, wobei die Abieitfähigkeit des Pigmentgranulats weiterhin durch die Beschichtung des Trägermaterials mit dem zumindest einen elektrisch leitfähigen Pigment gegeben ist. Dabei kann das
Trägermaterial sphärisch ausgebildet sein oder unrund, beispielsweise wie Bruchsplit, und somit Ecken und Kanten aufweisen.
Auch kann zumindest ein Trägermaterial zudem elektrisch leitfähig ausgebildet sein. Zudem kann dabei das Trägermaterial leitfähiger als die Beschichtung, umfassend die elektrisch leitfähigen Pigmente, ausgebildet sein.
Vorteilhaft kann dadurch eine Weiterleitung des elektrischen Stroms durch das Trägermaterial hindurch stattfinden.
Des Weiteren kann zumindest ein Trägermaterial ein Polymerpartikel, eine Glasvollkugel, eine Glashohlkugel, ein amorphes oder kristallines
Siliziumdioxid, ein keramisches Mahlgranulat und/oder eine keramische Vollkugel, z. B. Steatit-Mahlvollkugel, sein. Dabei können die
Polymerpartikel ebenfalls hohl oder voll ausgebildet sein. Demzufolge können Polymer-Hohlkugeln oder Polymer-Vollkugeln zum Einsatz kommen.
Vorteilhaft können so preiswertere Materialien im Vergleich zu den elektrisch leitfähigen Pigmenten eingesetzt werden und so die
Materialkosten des Pigmentgranulats reduziert werden. Im Falle von keramischen Trägermaterialien ist zudem eine Beständigkeit gegen korrosive Einwirkungen der Atmosphäre auch in Gegenwart von salz-, säure- und alkalihaltigen Medien, Gasen, Dämpfen und Niederschlägen gegeben.
So können als Trägermaterial Glasvollkugeln und/oder Glashohlkugeln eingesetzt werden. Bevorzugt sind dabei Glasvollkugeln und besonders bevorzugt Glashohlkugeln.
Dabei können zudem transparente Träger, wie z.B. Glasvollkugeln sowie Glashohlkugeln, mit ihrer Lichtdurchlässigkeit die optischen Eigenschaften, z. B. den Perlglanz oder Metallglanz, des Pigmentgranulats unterstützen.
Die Glasvollkugeln sollten je nach Anwendungsgebiet chemisch beständig sein. Vorzugsweise werden Glasvollkugeln oder Glashohlkugeln aus Kalk- Natron-Glas (Hauptbestandteile: Si02/CaO/Na20), ECR-Glas, C-Glas Borosilikatglas oder Quarzglas verwendet.
Es können auch Gemische von Glasvollkugeln und Glashohlkugeln zur Anwendung kommen. Dabei können alle denkbaren Mischungsverhältnisse zum Einsatz kommen, vorzugsweise werden die Trägermaterialien derart gemischt, dass physikalische und chemische Eigenschaften, wie Haftung im Anwendungsmedium und Chemikalienfestigkeit, mit ästhetischen Effekten und ökonomische Betrachtungen, korrelieren.
Glasvollkugeln sind im Handel erhältlich, z.B. von der Fa. Sovitec GmbH unter dem Namen Vialux oder Microperl. Dabei können die Partikelgrößen nach DIN 66165-Teil 2, Ausgabe 1987-04, bestimmt werden. Bei kleineren Partikelgrößen kann die Bestimmung auch vorzugsweise mittels statischer Laserlichtstreuung, wie in ISO 13320, Ausgabe 2009/10, beschrieben, erfolgen. Als Messprinzip wird dabei in der Regel die Mie-Theorie nach ISO 13320, Ausgabe 2009/10 verwendet. Die in der vorliegenden
Patentanmeldung zur Anwendung kommenden Trägerpartikel werden durch Trockenmessung mittels eines Partikelanalysators der Fa. Retsch, Typ„Horiba LA-950", bestimmt. Glashohlkugeln sind beispielsweise bei der Firma 3M Deutschland GmbH unter dem Handelsnamen "3M Glass
Bubbles" bzw. bei der Firma Omega Minerals Norderstedt unter dem Handelsnamen "Sphericel" erwerbbar oder bei der Firma Trelleborg
Offshore Ltd. unter dem Namen "Fillite" und bei der Firma Dennert Proaver unter dem Namen "Proaver" erhältlich.
Die Glasvollkugeln sollten je nach Anwendungsgebiet chemisch beständig sein. Vorzugsweise können Glasvollkugeln oder Glashohlkugeln aus Kalk- Natron-Glas mit den Hauptbestandteilen Si02/CaO/Na20, ECR-Glas, C- Glas Borosilikatglas oder Quarzglas verwendet werden.
Dabei können Glashohlkugeln der 3M Deutschland GmbH folgende
Kennwerte aufweisen:
Öl-Absorption: 0,2 - 0,6 g Öl/cm3 (bestimmt nach ASTM 0281 -95).
Korngröße: 9-120 pm (bestimmt nach DIN 66165-2)
Es können auch Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln aus Kalk-Natron-Glas mit den Hauptbestandteilen Si02/CaO/Na20, ECR-Glas, C-Glas,
Borosilikatglas oder Quarzglas verwendet werden, die mit einem
organischen oder anorganischen Pigment beschichtet oder eingefärbt sind.
Prinzipiell können alle organischen und anorganischen Pigmente zur Einfärbung oder Beschichtung von Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln verwendet werden.
So können beispielsweise organische Pigmente, wie in„Industrielle
Organische Pigmente" der Autoren Hunger/Herbst, erschienen im VCH- Verlag 1995, auf den Seiten 633-640 beschrieben, verwendet werden.
Weiterhin können organische und anorganische Pigmente, wie in den „Pigment + Füllstofftabellen" des Autors Lückert, erschienen im Vincentz- Verlag 2002, 6. Auflage, beschrieben, verwendet werden. Dabei sind auf den Seiten 407-434 Schwarzpigmente, 72-94 Weißpigmente, 216-299 Rotpigmente und 326-361 Blaupigmente beschrieben.
Anschließend können die eingefärbten oder beschichteten Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln mit elektrisch leitfähigen Pigmenten auf der Oberfläche beschichtet werden.
Es können auch farbige Glashohlkugeln der Firma Quadra Industries verwendet werden. Diese verwendeten Glashohlkugeln können folgenden Kennwert aufweisen:
Korngröße: 5-65 m (bestimmt nach DIN 66165-2).
Die Glasvollkugeln der Fa. Quadra Industries sind entweder mit
organischen und/oder anorganischen Pigmenten umhüllt.
Es können auch keramische Trägermaterialien, wie z. B. Steatit- Mahlgranulate und/oder Steatit-Vollkugeln, eingesetzt werden. Dabei umfassen Mahlgranulate mittels eines Granulierverfahrens hergestellte, unrunde Partikel, während von den Vollkugeln im Trockenpressverfahren hergestellte, vollrunde Kugeln mit Pressrand, umfasst werden. Derartige Steatit-Mahlgranulate und/oder Steatit-Vollkugeln sind im Handel bei der Firma Mühlmeier, Bärnau, Deutschland, erhältlich.
Als Polymerpartikel kommen vorzugsweise solche aus Kunststoffe), wie z. B. Thermoplaste oder Duroplaste, zum Einsatz. Die Polymerpartikel bestehen vorzugsweise aus Polyolefinen, insbesondere aus Polyethylen (PE) und Polypropylen (PP), Polystyrol (PS), Polymethylmethacrylat (PMMA), Polyethylen-terephthalat (PET), Polycarbonat (PC),
Polyvinylacetat-Copolymer (PVAC), Polyvinylchlorid (PVC),
Ethylenacrylsäure-Copolymer (EAA), Ethylenvinylacetat-Copolymer oder biologisch abbaubare Polyester, z. B. Polymilchsäure (Polyactid = (PLA)).
Besonders bevorzugte Trägermaterialen bestehen aus PVC, insbesondere aus sphärischem Granulat, beispielsweise bei der Firma Geerkens
Rohstoffe, Willich, Deutschland, erhältlich. Die im Handel erhältlichen Kunststoffpulver bzw. Kunststoffgranulate weisen häufig Partikelgrößen von 1 - 5 mm auf. Diese Polymerpartikel können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate zuvor aufgeschmolzen werden und dann beispielsweise durch Granulation, z. B. Unterwassergranulation, und gegebenenfalls Einstellung der
Korngröße, z. B. mittels einer Lochscheibe, auf die gewünschte
Partikelgröße und Form eingestellt werden.
Es können auch Gemische von unterschiedlichen Trägermaterialien zur Anwendung kommen, wie z.B.
- Glasvollkugeln + Glashohlkugeln,
- Glasvollkugeln + Thermoplaste,
- Glasvollkugeln + Duroplaste,
- Thermoplaste + Duroplaste + Glasvollkugeln
- Glashohlkugeln + Thermoplaste
- Glashohlkugeln + Duroplaste
- Thermoplaste + Duroplaste + Glashohlkugeln
- Thermoplaste Duroplaste.
Dabei können alle denkbaren Mischungsverhältnisse zum Einsatz kommen, vorzugsweise werden die Trägermaterialien derart gemischt, dass physikalische und chemische Eigenschaften, wie z. B. Haftung im Anwendungsmedium und Chemikalienfestigkeit, mit ästhetischen Effekten und ökonomische Betrachtungen, korrelieren.
Vorzugsweise handelt es sich bei Trägermaterial-Gemischen um Zweistoff- Gemische, die in jedem Mengenverhältnis miteinander gemischt werden können. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis 1 : 1 bis 1 : 10 bzw.10 : 1.
Es besteht ebenfalls die Möglichkeit unstrukturierte Partikel der gleichen Teilchengrößenverteilung zu verwenden. Die Trägermaterialien können in beliebiger Kombination zueinander für das Pigmentgranulat eingesetzt werden. Zumindest ein Trägermaterial kann eine Partikelgröße von 0,01 - 100 mm, insbesondere von 0,01 - 50 mm und gegebenenfalls von 0,1 - 10 mm aufweisen. Bevorzugt ist eine Partikelgröße von 0,025 - 5 mm.
Je größer dabei die Partikelgrößen sind, desto vorteilhaft mehr Volumen kann durch das Trägermaterial in dem Pigmentgranulat eingenommen werden. Somit sind die Materialkosten des Pigmentgranulats deutlich reduzierbar.
Der Anteil an Trägermaterial bezogen auf das Pigmentgranulat kann 80 - 99 Gew.% betragen. Insbesondere ist auch ein Anteil von 90 - 99 Gew.% möglich. Bevorzugt ist ein Anteil 80 - 90 Gew.%.
Vorteilhaft kann dadurch der Benetzungsmittelbedarf verringert werden und die Theologischen Eigenschaften bei der Verarbeitung sind verbessert. Wird genügend Trägermaterial verwendet, können die gewünschten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate, wie z.B.
verringertes Staubverhalten und/oder verbesserte Rieselfähigkeit, gewährleistet werden. Dazu müssen die Polymerteilchen nicht nur mit dem elektrisch leitfähigen Pigment umhüllt sein, sondern sie müssen auch miteinander zu einem gut rieselfähigen groben "Pulver" verklebt sein.
In dem Pigmentgranulat kann das Gewichtsverhältnis von Trägermaterial zu elektrisch leitfähigem Pigment von 1 : 5 bis 50 : 1 betragen.
Beispielsweise bevorzugt ist ein Gewichtsverhältnis von 10 : 1 bis 20 : 1.
Vorteilhaft ist dadurch die Pigmentkonzentration reduziert, aber dennoch eine ausreichend hohe Ableitfähigkeit vorhanden. Das Gewichtsverhältnis von Trägermaterial zu elektrisch leitfähigem Pigment kann auch zur Steuerung der Ableitfähigkeit herangezogen werden.
Pigmentgranulate können bevorzugt zumindest einen Haftvermittler aufweisen. Dabei kann der Haftvermittler vorzugsweise ausgewählt sein aus der Gruppe: - Ethylen-Acrylsäure-Emulsion (EAA)
- chlorierte oder nicht-chlorierte Polypropylendispersion,
- chlorierte oder nicht-chlorierte Polyethylendispersion,
- Polyurethan-Dispersionen,
- Wachsemulsionen.
Vorteilhaft kann durch Einsatz des Haftvermittlers das leitfähige Pigment auf dem Trägermaterial fixiert werden, wobei dadurch nicht
ausgeschlossen ist, dass ein Teil des elektrisch leitfähigen Pigments nicht fixiert in dem Granulat vorliegt. Durch die Fixierung kann ebenfalls die Staubemission bei der Verarbeitung des Pigmentgranulats verringert werden.
Weitere geeignete Haftvermittler sind besonders solche, die physikalisch trocknen. Besonders bevorzugt werden als Haftvermittler wässrige
Emulsionen verwendet, vorzugsweise EAA-Emulsionen (ethylene acrylic acid copolymers), im Handel beispielsweise erhältlich von der Fa. Michel- man unter der Bezeichnung "Michem Prime 4983 R" sowie Emulsionen und Dispersionen auf der Basis von acrylierten Polypropylenen oder niedrigchlorierten Polypropylenen. Derartige Emulsionen und Dispersionen sind im Handel erhältlich, beispielsweise von der Fa. Tramaco unter der Bezeichnung "Trapylen 9310 W und "Trapylen 6700 W'.
Die Größe der EAA-Emulsionsteilchen beträgt vorzugsweise 20 - 300 nm. Die bevorzugt verwendeten EAA-Emulsionen bestehen vorzugsweise aus 65-85 Teilen Wasser und 15-35 Teilen EAA.
Die Größe der acrylierten Polypropylen- oder niedrigchlorierten
Polypropylen-Emulsionsteilchen bzw. Dispersionsteilchen beträgt vorzugsweise 50-5000 nm.
Geeignete Haftvermittler sind weiterhin Wachs-Emulsionen, im Handel beispielsweise erhältlich von der Fa. KEIM ADDITEC Surface GmbH. Geeignete Wachs-Emulsionen sind z. B. LD-PE-Wachs-Emulsionen (LD- PE = low density Polyethylen), z.B. Ultralube V-06070480 der Fa. KEIM ADDITEC Surface GmbH. Die Wachs-Emulsionen enthalten vorzugsweise Emulsionsteilchen der Größe 20-100 nm. Die geeigneten Wachs- Emulsionen weisen vorzugsweise einen Schmelzbereich von 50-160 °C, insbesondere von 90-140 °C und ganz besonders bevorzugt von 90-130 °C auf.
5
Nachfolgend werden weiter geeignete Haftvermittler genannt, die auf Basis von wässrigen Dispersionen bestehen, wie z. B. solche
1) auf Basis von Copolymeren oder auf Basis von Terpolymeren:
- Vinylacetat (VAC) / (Ethylen) [E] = VAC/E
10 - Vinylacetat (VAC / (Ethylen) [E] / Vinylchlorid (VC) = VAC/E VC
- Vinylchlorid (VC) / Ethylen [E] / Acrylsäureester (AY) = VC/E/AY
- Vinylchlorid (VC) / Ethylen [E] / Vinyllaurat (VL) = VC/EA/L
- Vinylacetat (VAC) / (Ethylen) [E] / Vinylchlorid (VC) = VAC/E/VC
2) auf Basis von Acrylatdispersionen
Ί5 - Styrolacrylsäureester (S-AY)
- Acrylsäureester (AY)
- selbstvernetzendes Acrylat
- Polyacrylate und deren Copolymerisate
- PMMA und deren Copolymerisate
20
3) Dispersionen auf Basis der Zusammensetzung:
- Versaticsäurevinylester (VeoVa) / Acrylsäureester (AY)= VeoVa/AY
- Ethylen-Copolymerisat/Acrylat = E-Copo./AY
- wässrige Polyvinylbutyral-Dispersionen = PVB
- wässrige Polyvinylpropionat-Dispersionen = PVP
„_ - wasserverdünnbare Harnstoffharze
zo
- wasserverdünnbare Polyester
- wasserverdünnbare Alkydharze
- wasserverdünnbare Kolophoniumharze und Kolophoniumharzester
- wasserverdünnbarer Schelllack
- wasserverdünnbare Polyvinylacetale
30 - wasserverdünnbare Polyvinylether
- wasserverdünnbare Sojaproteine
- Polyvinylalkohole = PVOH 4) Polyurethandispersionen
4a) aliphatische Polyurethane
- Polyether (PE) / Polyurethan (PU) = PE/PU
- Polyester (PES) / Polyurethan (PU) = PES/PU
- Polycarbonat (PC) / Polyurethan (PU) = PC/PU
- Polyester (PES) / Polycarbonat (PC) / Polyurethan (PU ) =
PES/PC/PU
4b) aliphatische ölbasierende Polyurethan Hybride
- auf Basis Rizinusöl (CO)
- auf Basis Ricinusöl und Leinöl (LO).
Als Haftvermittler sind weiterhin geeignet Klebstoffe auf Basis von Harzen und Polymeren, die mit organischen Lösemitteln verdünnbar bzw. in diesen löslich sind. Üblicherweise sind diese Haftvermittler nicht wasserlöslich oder wasserverdünnbar. Beispiele für geeignete Rohstoffe finden sich z. B. in den Lackrohstofftabellen, Vincentz-Verlag, 10. Auflage, Auflage 2000, Seiten 62-622.
Beispiele für mögliche Klebstoffe, die als Haftvermittler verwendet werden können, basieren in der Regel auf nachfolgenden Harzen und Polymeren:
- gesättigte Polyester
- ungesättigte Polyester
- Epoxide
- Polyacrylate und Copolymerisate
- PMMA und u. -Copolymerisate
- Polyamide
- Ketonharze und Aldehydharze
- Polystyrole
- Polyurethane (PU)
- Polyurethane (PU) / Acrylate (AY)=(PU/AY)
- feuchtigkeitshärtbare Polyurethane
. p c
- Polyvinylacetate
- Polyvinylacetale - Polyvinylether
- Alkyd/Melamin
- Harnstoffharze
- Polyvinylbutyral = PVB
- Polyvinylpropionat = PVP
- Harnstoffharze
- Polyesterharze
- Alkydharze
- Kolophoniumharze und Kolophoniumharzester
- Schelllack.
Die als Haftvermittler einsetzbaren Klebstoffen werden unterteilt nach dem Verfestigungsmechanismus in:
1. Polymerisationsklebstoffe, wie z.B.
- Cyanacrylat (CY-AY)
- MMA-Klebstoffe (MMA = Methylmethacrylat)
- anaerob härtende Klebstoffe
- strahlenhärtende Klebstoffe
2. Polykondensationsklebstoffe, wie z.B.
- Phenolformaldehyd klebstoffe
- Siliconklebstoffe
- Silanvernetzende Polymerklebstoffe
- Polyimidklebstoffe
3. Polyaddditionsklebstoffe, wie z.B.
- Epoxidharzklebstoffe
- Polyurethan-Klebstoffe
4. Schmelzklebstoffe, wie z.B.
- feuchtigkeitsreaktiver amorpher Poly Alpha Olefin-Schmelzklebstoff = 1 K-APAO.
Der Anteil an Haftvermittler bezogen auf das Pigmentgranulat kann 0,05-20 Gew.% betragen. Beispielsweise ist auch ein Anteil von 0,1-20 Gew.%, insbesondere von 0,1-15 Gew.% und gegebenenfalls von 0,1-10 Gew.% möglich. Bevorzugt ist ein Anteil von 0,5-10 Gew.%.
Vorteilhaft kann durch die angegebenen Anteile an Haftvermittler in dem Pigmentgranulat eine gute Haftung des elektrisch leitfähigen Pigments auf dem Trägermaterial erreicht werden, so dass nur wenig ungebundenes, elektrisch leitfähiges Pigment in dem Pigmentgranulat vorliegt.
Dabei können das zumindest eine Trägermaterial, das zumindest eine elektrisch leitfähige Pigment und der zumindest eine Haftvermittler derart aufeinander farblich abgestimmt sein, dass das Pigmentgranulat oder die daraus herstellbaren Anwendungsform, wie nachfolgend beschrieben, eine helle Farbe aufweist.
Pigmentgranulate können zusätzlich zumindest ein Additiv enthalten, wie sie für den Einsatz in Anwendungsmedien aus den Bereichen Farben, Lacke, Pulverlacke, Kunststoffe oder dergleichen üblich sind. Derartige Additive und/oder Hilfsstoffe können Gleitmittel, Trennmittel, Stabilisatoren, Antistatika, Flammschutzmittel, Antioxidantien, Farbmittel, Flexibilisatoren, Weichmacher, wie z. B. Diisononylphthalat, Treibmittel, Antioxidantien, UV- Absorber, anorganische Füllstoffe und/oder Tenside, organische
polymerverträgliche Lösungsmittel und/oder Tenside, Phenolderivate, Mineralöle sein. Einen Überblick über die einsetzbaren Additive und
Hilfsstoffe findet sich in Saechtling, Kunststoff Taschenbuch, 27. Ausgabe, Carl Hanser Verlag oder gibt R. Wolf in "Plastics, Additives" in Ullmann's, Encyclopedia of Industrial Chemistry, Internetedition, 7th Edition, 2003.
Durch Einsatz von Additiven können die Eigenschaften der
Pigmentgranulate vorteilhaft beeinflusst werden, so dass der
Einsatzbereich für die Pigmentgranulate erweitert werden kann.
Insbesondere bevorzugt enthalten die Pigmentgranulate Netzmittel, z. B. Silikone, Silane und/oder Fluortenside.
Der Anteil an Additiv im Pigmentgranulat kann 0,05-10 Gew.% bezogen auf das Granulat betragen. Beispielsweise ist auch ein Anteil von 0,1-10 Gew.%, insbesondere von 0,1-5 Gew. % und gegebenenfalls von 0,1-5 Gew.% möglich. Bevorzugt ist ein Anteil von 0,5-5 Gew.%.
In Pigmentgranulaten kann Trägermaterial, Haftvermittler und elektrisch leitfähiges Pigment in einem Gewichtsverhältnis von 8 : 1 : 1 bis 9,5 : 0,25 0,25 vorliegen. Bevorzugt beträgt das Gewichtsverhältnis von 8,5 : 0,5 : 1.
Des Weiteren können Pigmentgranulate bevorzugt enthalten
1 - 20 Gew.% eines oder mehrerer elektrisch leitfähiger Pigmente
80 - 90 Gew.% eines oder mehrerer Trägermaterialien
1 - 5 Gew.% Haftvermittler
0 - 5 Gew.% Additiv(e), vorzugsweise 1 - 5 Gew.% Additiv(e), bezogen auf die Gesamtrezeptur des Pigmentgranulates, wobei der Gesamtanteil aller Komponenten im Pigmentgranulat 100 Gew.% beträgt.
Auch können Pigmentgranulate zumindest einen Füllstoff, zumindest einen Farbstoff und/oder zumindest ein Farbpigment enthalten, insbesondere solche, die im Kunststoff- und/oder Lackbereich üblich sind. Bezogen auf das Pigmentgranulat, wobei der Gesamtanteil aller Komponenten 100 Gew.% beträgt, kann der Anteil an Farbstoff, Farbpigment und/oder Füllstoff bis zu 10 Gew.% betragen.
Derartige Füllstoffe sind in den„Pigment + Füllstofftabellen" des Autors Lückert, erschienen im Vincentz-Verlag 2002, 6. Auflage, beschrieben, auf den Seiten 596-768.
Durch den Einsatz von zumindest einem Füllstoff, zumindest einem
Farbstoff und/oder zumindest einem Farbpigment sind gewünschte
Eigenschaften, wie z. B. eine farbliche Tönung, des Pigmentgranulats gezielt einstellbar. Damit können die leitfähigen Granulate farblich an die Erfordernisse in der Anwendung angepasst werden. Vorteilhaft ist z. B. der Zusatz von Weißpigmenten oder Füllstoffen, wenn eine helle Farbe in der Anwendung benötigt wird. In einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Pigmentgranulaten vorgeschlagen, bei dem zumindest ein elektrisch leitfähiges Pigment und zumindest ein Trägermaterial mit mindestens einem Haftvermittler und ggf. mindestens einem Additiv, Füllstoff, Farbstoff und/oder Farbpigment gleichzeitig oder nacheinander miteinander gemischt werden.
Pigmentgranulate lassen sich relativ leicht herstellen. Als mögliches Herstellverfahren sind die schonende Mischung der einzelnen
Komponenten, umfassend ein elektrisch leitfähiges Pigment,
Trägermaterial, Haftvermittler, ggf. Farbmittel und/oder weitere Additive, und eine anschließende Rotogranulierung zu nennen. In diesem Fall werden die zu mischenden Komponenten mit einem Mischer, in den man das Trägermaterial, den Haftvermittler und ggf. Additive und das elektrisch leitfähige Pigment oder die Mischung aus elektrisch leitfähigen Pigmenten und optional weitere organische und/oder anorganische Pigmente vermischt. Im nächsten Schritt werden auf einem horizontal rotierenden Pelletierteller die Granulate auf die vorgesehene Teilchengröße hin verrundet. Zuletzt erfolgt die schonende Trocknung der Rohgranulate in einer Wirbelschicht, z. B. in einem Fließbett- oder Wirbelschichttrockner. Bevorzugt ist jedoch die Ausführung in einem Wirbelschichttrockner.
Die Reihenfolge der Zugabe von elektrisch leitfähigem Pigment,
Haftvermittler und Trägermaterial ist variabel und kann beispielsweise auch in der Weise erfolgen, dass das elektrisch leitfähige Pigment vorgelegt wird und nachfolgend mit dem Haftvermittler, dem Trägermaterial und ggf.
Additiven und/oder Farbmittel, gemischt wird. Diese Ausführungsweise ist insbesondere bevorzugt.
Ebenfalls ist es möglich, dass man das elektrisch leitfähige Pigment, das Trägermaterial und ggf. Additive vorlegt, und anschließend mit den
Haftvermittler zusetzt.
In den erfindungsgemäßen Pigmentgranulaten liegen die elektrisch leitfähigen Pigmente, das Trägermaterial und der Haftvermittler sowie ggf. Additive miteinander gemischt vor. Vorzugsweise wird das Trägermaterial mit dem elektrisch leitfähigen Pigment durch den Haftvermittler zumindest partiell oder vollständig beschichtet oder umhüllt. Eine vollständige
Umhüllung und "Verklebung" des Trägermaterials mit dem elektrisch leitfähigen Pigment ist ganz besonders bevorzugt.
Als weiterer Aspekt der Erfindung wird die Verwendung des Pigmentgranulats in Druckfarben, Farben, Lacken, Pulverlacken, Oberflächen- beschichtungen, Kunststoffanwendungen und/oder Kunststoffen vorgeschlagen. Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung von den erfindungsgemäßen Pigmentgranulaten in Fußböden und/oder als PVC- Belag.
Als weiterer Aspekt der Erfindung wird eine Oberflächenbeschichtung mit einem Pigmentgranulat vorgeschlagen, wobei das Pigmentgranulat ein Trägermaterial aufweist, das mittels eines Haftvermittlers mit zumindest einem elektrisch leitfähigen Pigment beschichtet ist.
Vorteilhaft kann durch die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate eine helle Oberflächenbeschichtung ausgebildet werden. Diese helle Oberflächenbeschichtung ist zudem leitfähig, abriebfest und aufgrund der Verwendung von nur einem geringen Anteil von elektrisch leitfähigem Pigment dementsprechend kostengünstig. Eine derartige Oberflächenbeschichtung kann bevorzugt auf einem der folgenden Elemente auf gebracht sein: ein Fußboden, ein Garagenfußboden, ein Fußboden im medizinischen
Bereich, ein Fußboden in Laboratorien, ein Fußboden in Werkstätten oder Montagehallen, ein Fußboden in der Chipproduktion oder dergleichen.
Bevorzugt ist die Oberflächenbeschichtung weiß bis hellgrau und gegebenenfalls farblich getönt, gemäß dem RAL-Farbenbereich.
Die Oberflächenbeschichtung kann einen Ableitfähigkeitswert von 103 bis 109 Ohm aufweisen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen. Beispiele
Beispiel 1: Herstellung leitfähiger Pigmentgranulate enthaltend PVC
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pigmentgranulats ist eine homogene Durchmischung zu gewährleisten. Die Mischung wird mit Hilfe eines Eirich R02-Mischers hergestellt.
Dazu werden 1000 g sphärisches, 1 mm-PVC-Granulat (Fa. Geerkens Rohstoff GmbH, Willich, Deutschland) und 110 g Minatec® 60 CM
(Glimmerplättchen beschichtet mit Antimonoxid + Zinnoxid; Fa. Merck KGaA) im Mischbehälter vorgelegt und 3 min in Reglerstellung 1 für Teller und Wirbier des Eirich R02-Mischers gemischt. Danach werden langsam unter Rühren, 65 g einer wässrigen Polycarbonat/Polyurethan-Dispersion (Fa. Alberdingk & Boley, Krefeld, Deutschland, Festkörpergehalt: 37-39 %, pH-Wert: 7,5-9, Reißdehnung = 200 %) dem zuvor hergestellten
Kunststoff/Pigment-Gemisch zugegeben und homogen bei der
Reglerstellung 1 des Eirich R02-Mischers Eirich R02-Mischers 1 für Teller und Wirbier 1 min lang vermischt.
Die so hergestellte feuchte Kunststoff-/Pigment-/Polymer-Mischung, wird auf einem Eirich Pelletierteller TR 04 pelletiert. Dort wird auch die
Größenverteilung eingestellt.
Hierzu werden 200 g frisch hergestelltes Granulat auf den Teller gegeben und bei 200-350 U/min und einem Neigungswinkel von 30-40° die
Sollkorngröße eingestellt. Ist die Sollkorngröße eingestellt, wird mit dem portionsweisen Eintrag der Gesamtmenge, des wasserfeuchten
Pigment/Haftvermittler/Kunststoff-Batches, begonnen.
Die Sollgröße wird besonders von der Dimension (Größenausdehnung in mm) der eingesetzten Kunststoffgranulate gesteuert und soll im
vorgegeben Versuch auf 2 +/- 0,5 mm anwachsen.
Hierbei werden Portionen zwischen 50-100 g eingetragen, welche innerhalb kurzer Zeit zugegeben werden können (1 kg ca. 10-15 min). Gröbere Aggregate sammeln sich in der Mitte der beim Pelletieren entstehenden "Materialfluss-Niere". Diese werden mit einer kleinen Schaufel aufgenommen, von Hand zerkleinert und wieder zugegeben.
Die feuchte, granulierte Mischung wird bei 40 - 60 °C, in einem
Wirbelschichttrockner, 10-30 min. getrocknet. Die so hergestellten Granulate werden über ein Sieb der Maschenweite 3,55 mm
schutzklassiert.
Das so erhaltene Pigmentgranulat ist abriebfest und formstabil.
Beispiel 2: Herstellung von Weich-PVC-Presslingen
Die hergestellten Presslinge A, B, C, D haben die folgenden Maße:
Länge: 20 cm; Breite: 15 cm; Dicke: 5 mm.
Herstellung Presslinq A:
90 g PVC-Granulat Decelith 76000 (PCW, Eilenburg, Deutschland) + 90 g Granulat aus Beispiel 1 werden bei 145 °C für 2,5 min auf einer Collin-Thermo-Presse bei 80 bar Druck verpresst und anschließend 2 min abgekühlt.
Herstellung Pressling B:
95 g PVC-Granulat Decelith 76000 (PCW, Eilenburg, Deutschland) + 95 g Granulat aus Beispiel 1 werden bei 145 °C für 2,5 min auf einer Collin-Thermo-Presse bei 80 bar Druck verpresst und anschließend 2 min abgekühlt.
Herstellung Pressling C:
150 g PVC-Granulat Decelith 76000 (PCW, Eilenburg, Deutschland) + 50 g Granulat aus Beispiel 1 werden bei 145 °C für 2,5 min auf einer Collin-Thermo-Presse bei 80 bar Druck verpresst und anschließend 2 min abgekühlt. Herstellunq Presslinq D (Vergleichsversuch):
150 g PVC-Granulat Decelith 76000 (PCW, Eilenburg, Deutschland) + 50 g Minatec® 60CM (Fa. Merck KGaA) werden bei 145 °C für 2,5 min, auf einer Collin-Thermo-Presse bei 80 bar Druck verpresst und
anschließend 2 min abgekühlt.
Beispiel 3: Vermessung der Weich -PVC-Presslinge A, B, C, D
Die Bestimmung der Oberflächenwiderstände erfolgt nach DIN-EN-61340- 2-3, "Elektrostatik" vom Dezember 2000. Der visuelle Farbeindruck der Beschichtung wird ermittelt.
Pressling Farbe Einsatzkonzentration Oberflächenwiderstand R
[%] [kQ]
A hellgrau 4,50 20,0
B hellgrau 4,50 15,0
C hellgrau 2,25 5,7
D hellgrau 25,00 5,3
Dabei ist unter der Einsatzkonzentration [%] der prozentuale Anteil an leitfähigem Pigment in 100 g Gesamtrezeptur leitfähiger PVC- Fußbodenmasse zu verstehen.
Die Versuchsreihe zeigt, dass durch erfindungsgemäße Pigmentgranulate bei ungefähr gleichbleibendem Oberflächenwiderstand der prozentuale Anteil an elektrisch leitfähigem Pigment um einen Faktor >10 verringert werden kann. Zudem nimmt die Färbung des Presslings mit steigendem Pigmentanteil zu, so dass Pressling C den hellsten Farbton aufweist, gefolgt von A und B. Pressling D weist den vergleichsweise dunkelsten Farbton auf.

Claims

Patentansprüche
Pigmentgranulate, dadurch gekennzeichnet, dass sie auf zumindest einem Trägermaterial basieren, das mittels zumindest eines
Haftvermittlers mit zumindest einem elektrisch leitfähigen Pigment beschichtet ist.
Pigmentgranulate nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein elektrisch leitfähiges Pigment ausgewählt ist aus der Gruppe:
- trägerfreie oder trägerhaltige Metalloxid-haltige Pigmente
- trägerfreie oder trägerhaltige Metall-haltige Pigmente
- leitfähige Polymere
- Graphit
- Carbon-Nanotubes
- Nanosilber, oder
- eine beliebige Mischung dergleichen.
Pigmentgranulate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein trägerfreies oder trägerhaltiges metalloxidhaltiges Pigment ein zinnoxidhaltiges Pigment ist.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an elektrisch leitfähigem Pigment im Pigmentgranulat 0,1 - 20 Gew.% beträgt.
Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Trägermaterial nicht- plättchenförmig, insbesondere sphärisch, ausgebildet ist.
6. Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Trägermaterial elektrisch leitfähig ausgebildet ist.
7. Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Trägermaterial ein Polymerpartikel, eine Glasvollkugel, eine Glashohlkugel, ein amorphes oder kristallines Siliziumdioxid, ein keramisches
Mahlgranulat und/oder eine keramische Vollkugel, ein Steatit- Mahlgranulat und/oder eine Steatit-Mahlvollkugel ist.
8. Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Trägermaterial
Partikelgrößen von 0,01 - 100 mm aufweist.
9. Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet, dass der Anteil an Trägermaterial bezogen auf das Pigmentgranulat 80 - 99 Gew.% beträgt.
10. Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Pigmentgranulat das
Gewichtsverhältnis von Trägermaterial zu elektrisch leitfähigem Pigment von 1 : 5 bis 50 : 1 beträgt.
11. Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Haftvermittler ausgewählt ist aus der Gruppe
- Ethylen-Acrylsäure-Emulsion (EAA)
- chlorierte oder nicht-chlorierte Polypropylendispersion
- chlorierte oder nicht-chlorierte Polyethylendispersion
- Wachsemulsion
- Polyurethan-Dispersion.
12. Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Haftvermittler bezogen auf das Pigmentgranulat 0,05-20 Gew.% beträgt.
13. Pigmentgranulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigmentgranulat 1 - 20 Gew.% eines oder mehrerer elektrisch leitfähiger Pigmente 80 - 90 Gew.% eines oder mehrerer Trägermaterialien
1 - 5 Gew.% Haftvermittler
0 - 5 Gew.% Additiv(e) bezogen auf die Gesamtrezeptur des Pigmentgranulates enthält, wobei der Gesamtanteil aller Komponenten im Pigmentgranulat < 100 Gew.% beträgt.
14. Verfahren zur Herstellung von Pigmentgranulaten nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein elektrisch leitfähiges Pigment und zumindest ein Trägermaterial mit mindestens einem Haftvermittler und ggf.
mindestens einem Additiv, Füllstoff, Farbstoff und/oder Farbpigment gleichzeitig oder nacheinander miteinander gemischt werden.
15. Verwendung des Pigmentgranulats nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 in Druckfarben, Farben, Lacken, Pulverlacken, Oberflächenbeschichtungen, Kunststoffanwendungen und/oder Kunststoffen.
16. Oberflächenbeschichtung mit einem Pigmentgranulat, insbesondere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, wobei das Pigmentgranulat ein Trägermaterial aufweist, das mittels eines Haftvermittlers mit zumindest einem elektrisch leitfähigen Pigment beschichtet ist.
17. Oberflächenbeschichtung nach Anspruch 16, dadurch
gekennzeichnet, dass die Oberflächenbeschichtung einen Abieitwert von 103 bis 109 Ohm aufweist.
EP11788047.6A 2010-12-16 2011-11-17 Pigmentgranulate Withdrawn EP2652045A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010054803A DE102010054803A1 (de) 2010-12-16 2010-12-16 Pigmentgranulate
PCT/EP2011/005809 WO2012079677A1 (de) 2010-12-16 2011-11-17 Pigmentgranulate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2652045A1 true EP2652045A1 (de) 2013-10-23

Family

ID=45044503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP11788047.6A Withdrawn EP2652045A1 (de) 2010-12-16 2011-11-17 Pigmentgranulate

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20130264523A1 (de)
EP (1) EP2652045A1 (de)
JP (1) JP2014511120A (de)
KR (1) KR20130132918A (de)
CN (1) CN103261332A (de)
DE (1) DE102010054803A1 (de)
MX (1) MX2013006324A (de)
RU (1) RU2013132616A (de)
WO (1) WO2012079677A1 (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8980977B2 (en) * 2010-09-15 2015-03-17 Merck Patent Gmbh Pigments granules
PL2960310T3 (pl) * 2014-06-27 2017-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Przezroczysta powłoka przewodząca do sztywnych i elastycznych podłoży
CN104356737B (zh) * 2014-10-24 2016-06-08 天津翔盛粉末涂料有限公司 一种导电粉末涂料专用高导电材料及制备方法
DE102014018276A1 (de) * 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Elektrisch leitfähige, farbige Interferenzpigmente
GB201607831D0 (en) * 2016-05-05 2016-06-22 Landa Labs 2012 Ltd UV protective compositions and their use
MX371226B (es) * 2015-07-22 2020-01-09 Landa Labs 2012 Ltd Composiciones de proteccion ultravioleta.
CN106189371A (zh) * 2016-07-11 2016-12-07 滁州格锐矿业有限责任公司 一种改性云母粉及其制备方法
CN107163830B (zh) * 2017-07-19 2019-04-02 安徽三品技术服务有限公司 一种耐磨杀菌地板漆
CN109161286A (zh) * 2018-08-17 2019-01-08 惠州海翔文教用品有限公司 一种水性丝印颜料及其制备方法
CN111755146B (zh) * 2020-06-28 2022-02-22 深圳市华科创智技术有限公司 一种低b*值高透过率导电膜
CN113583479A (zh) * 2021-06-29 2021-11-02 福建师范大学 一种利用墨脱石锅加工过程中产生的固废物制作银白色珠光颜料的方法
CN114456648A (zh) * 2022-02-22 2022-05-10 苏州纳普乐思纳米材料有限公司 防静电涂料、制备方法及其涂层

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087829A (en) 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Micaceous pigment composition
US3087828A (en) 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
DE2904491A1 (de) 1979-02-07 1980-08-21 Bayer Ag Plaettchenfoermige eisenoxidpigmente und verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
DE3124746A1 (de) 1981-06-24 1983-01-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Plaettchenfoermige pigmente der formel al(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)fe(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts), deren herstellung und verwendung
JPS6050813A (ja) 1983-08-31 1985-03-20 触媒化成工業株式会社 プラスチック又は塗料配合用透光性導電性粉末素材
DE3636076A1 (de) 1986-10-23 1988-04-28 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermige eisenoxidpigmente
DE3636156A1 (de) 1986-10-24 1988-04-28 Basf Ag Plaettchenfoermige pigmente der allgemeinen formel mn(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-al(pfeil abwaerts)y(pfeil abwaerts)fe(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)-(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)((pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)+(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)y(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts))(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)
DE3709217A1 (de) 1987-03-20 1988-09-29 Basf Ag Plaettchenfoermige pigmente auf basis eisenoxid
EP0298746A2 (de) * 1987-07-10 1989-01-11 COOKSON GROUP plc Beschichtete anorganische Materialien
JPH02194071A (ja) * 1989-01-24 1990-07-31 Kansai Paint Co Ltd 導電性塗料組成物
DE3929057A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Metallgesellschaft Ag Elektrisch leitfaehiges rutilmischphasen-pigment, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung
DE4212950B4 (de) 1992-04-18 2006-03-09 Merck Patent Gmbh Leitfähiges Pigment, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
DE4213747A1 (de) * 1992-04-25 1993-10-28 Merck Patent Gmbh Elektrisch leitfähige Pigmente
FR2727048B1 (fr) 1994-11-17 1997-01-17 Taraflex Materiau en feuille obtenu a partir de granules de matieres thermoplastiques
EP1013722B1 (de) * 1998-12-23 2003-09-17 MERCK PATENT GmbH Pigment-Mischung
CN1132885C (zh) * 2001-12-29 2003-12-31 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 浅色片状导电颜料的制备方法
DE102004040444A1 (de) * 2004-08-19 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Elektrisch leitfähige Pigmente mit ferromagnetischem Kern, deren Herstellung und Verwendung
ES2299938T3 (es) * 2004-10-07 2008-06-01 Bene-Fit Gmbh Material de carga de tipo granular para plasticos, con conductividad electrica.
JP2009040882A (ja) * 2007-08-08 2009-02-26 Merck Patent Gmbh 透明導電性粉体およびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2012079677A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
MX2013006324A (es) 2013-06-28
US20130264523A1 (en) 2013-10-10
DE102010054803A1 (de) 2012-06-21
JP2014511120A (ja) 2014-05-08
KR20130132918A (ko) 2013-12-05
CN103261332A (zh) 2013-08-21
RU2013132616A (ru) 2015-01-27
WO2012079677A1 (de) 2012-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2652045A1 (de) Pigmentgranulate
DE60202503T2 (de) Verbundpartikel und Laufflächenkautschukzusammensetzung, Anstrichmittel und Harzzusammensetzung unter Verwendung der Verbundpartikel
EP2367888A1 (de) Pigmentgranulate
EP0960912B1 (de) Pigmentmischung
EP1200527B1 (de) Pigmentpräparation
EP2080791B1 (de) Dispersionsfarbe
EP3350265A1 (de) Pulverlack sowie verfahren zur herstellung eines pulverlacks
EP2348075A2 (de) Weißes, IR-Strahlung reflektierendes Pigment, dessen Herstellung und Verwendung
EP2268746A2 (de) Pigmentpräparationen
WO2010063430A1 (de) Oberflächenmodifizierte pigmente
EP2616514A1 (de) Pigmentgranulate
EP1246877B1 (de) Pigmentpräparation
EP1603980A1 (de) Antistatisch beschichteter formkörper und verfahren zu seiner herstellung
DE10352177A1 (de) Antistatisch beschichteter Formkörper und Verfahren zu seiner Herstellung
EP2435517A1 (de) Beschichtetes partikel umfassend als äussere schicht eine matrix, eingelagerte nanopartikel enthaltend
EP3066157B1 (de) Elektrisch leitfähiges pigment
EP2771408B1 (de) Kompositpartikel, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben
DE102010044768B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines farbig beschichteten Pulvers, farbig beschichtetes Pulver und dessen Verwendung
DE102005018615B4 (de) Transparente leitfähige Pigmente
US9114983B2 (en) Hardening accelerators
DE69908331T2 (de) Nachleuchtende zusammensetzung auf basis von thermoplastischem gummi,produkt damit und anwendung davon als ein sicherheitsbeförderendes mittel
WO2024223392A1 (de) Metalleffektpigmentpräparation für pulverlacke

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20130418

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20150602