EP2470634A1 - Verbesserte waschleistung durch polymere mit aromatischen gruppen - Google Patents

Verbesserte waschleistung durch polymere mit aromatischen gruppen

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Publication number
EP2470634A1
EP2470634A1 EP10744955A EP10744955A EP2470634A1 EP 2470634 A1 EP2470634 A1 EP 2470634A1 EP 10744955 A EP10744955 A EP 10744955A EP 10744955 A EP10744955 A EP 10744955A EP 2470634 A1 EP2470634 A1 EP 2470634A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymer
polymers
use according
radicals
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10744955A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Kropf
Andreas Buhl
Benoit Luneau
Christian Umbreit
André HÄTZELT
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2470634A1 publication Critical patent/EP2470634A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/378(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to polymers having aromatic groups and to their use for dispersing and / or removing hydrophilic soil.
  • a similar problem also exists for bleach-free color detergents in which the bleaching agent is omitted in order to protect the dyes in the textile and to prevent their bleaching.
  • soilings which are normally removed by the bleaching agent often cause, on the contrary, an intensification and / or worsening of the removability of soiling, not least due to initiated chemical reactions occurring, for example, in the polymerisation of certain soils contained in the soils Dyes can exist.
  • the polymerizable substances are, above all, polyphenolic dyes, in particular from the class of anthocyanidins or anthocyanins.
  • the stains may in particular be red wine stains or spots of fruits or vegetables containing red and / or blue dyes, in particular polyphenolic dyes, especially those from the class of anthocyanidins or anthocyanins.
  • the stains may have been caused in particular by food products or beverages which
  • a first object of the present invention is therefore the use of polymers having aromatic groups for dispersing and / or removing hydrophilic soil, in particular for dispersing and / or removing soils containing hydrophilic dyes, in particular polymerizable dyes, wherein the Dyes preferably polyphenolic dyes, in particular flavonoids, especially to
  • Anthocyanidins or anthocyanins or oligomers of these compounds are used.
  • the use is preferably carried out in a washing or cleaning agent, especially in one
  • the stains are preferably red to blue soils, especially red wine stains or spots of fruits or vegetables containing red to blue in color, especially stains caused by food products or drinks containing corresponding colorants.
  • red to blue-colored stains stains are to be understood according to the invention, which may have a color from the color spectrum of red to blue
  • Stains in the colors red or blue are therefore particularly stains in intermediate colors, in particular in violet, purple, purple or pink, as well as stains into consideration, which have a red, purple, purple, purple, pink or blue tint, without substantially themselves completely made of this color.
  • the said colors may also be light or dark in each case, i. especially light and dark red as well as light and dark blue are possible colors.
  • the stains to be removed according to the invention can be caused in particular by cherries, red grapes, pomegranate, aronia, plums, sea-buckthorn, agay, berries, especially red or black currants, elderberries, blackberries, raspberries, blueberries,
  • Cranberries, strawberries or blueberries red cabbage, blood orange, aubergine, black carrot, red meat or blue meat potatoes or red onions.
  • the polymer having aromatic groups which can be used according to the invention may be a polymer in which the aromatic groups are present exclusively in the backbone or
  • the polymer may be both linear and branched
  • the aromatic group is preferably a group having 5 to 14, in particular 6 to 10, atoms, wherein the aromatic group may also contain one or more, in particular one, two or three, heteroatoms selected from O, S and N.
  • the aromatic group need not necessarily have a continuous aromatic system, but may for example consist of several, in particular two rings, of which only one has an aromatic system. In a preferred embodiment, however, the aromatic group has a continuous aromatic system.
  • the aromatic groups are according to the invention preferably selected from the group consisting of optionally substituted benzene, naphthalene, anthracene, furan, thiophene, pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, thiazole, isothiazole, phenanthracene, biphenyl, pyridine, pyridine-N-oxide, pyrimidine, Pyrazine, triazine, pyrillium salts, thiopyrillium salts, quinoline, isoquinoline, indole, benzofuran, benzothiophene, benzimidazole, indazole, pyridofuran and pyridothiophene.
  • optionally substituted benzene or optionally substituted naphthalene is used as the aromatic group.
  • the aromatic groups may be one or more, in particular one, two or three,
  • the optionally present substituents of the aromatic groups are preferably selected from alkyl, in particular C
  • Alkylcarbonyl in particular acetyl, alkoxycarbonyl, especially CI_ 6 alkoxycarbonyl,
  • At least 10, 20 or 30%, preferably at least 40, 50 or 60%, particularly preferably at least 70, 80 or 90% of the aromatic radicals, in particular all aromatic radicals of the polymer, carry at least one hydroxyl group and / or at least one amino group and / or at least one acid group, preferably at least one carboxylate or sulfonate group, more preferably at least one sulfonate group.
  • At least 10, 20 or 30%, preferably at least 40, 50 or 60%, particularly preferably at least 70, 80 or 90% of the monomeric units, in particular all monomeric units of the polymer, carry at least one hydrophilic group, preferably selected from hydroxyl, amino, amido, oligooxyethylene, in particular - (O-CH 2 -CH 2 -) n OH where n 1 to 20, especially 1 to 10, carboxy and sulfo.
  • the hydrophilic group may in this case be located both on monomeric units with aromatic radicals, in particular on the aromatic radicals themselves, as well as on monomeric units which do not bear any aromatic radicals. As an example of the latter case, mention may be made, for example, of the amido group of the acrylic acid amide or of the methacrylamide.
  • the aromatic groups may be linked in the polymer directly via covalent bonds with each other and / or with the backbone of the polymer and / or the linkage may also be via low molecular weight, optionally containing heteroatoms, radicals, wherein the low molecular weight radical preferably up to 10 atoms, in particular up to 6 atoms.
  • the low molecular weight radical here is preferably selected from alkylene, in particular C 1.
  • R and R ' are each independently selected from hydrogen, methyl, Ethyl and propyl.
  • Aromatic radicals with the backbone can in this case be carried out within the polymer via a variety of low molecular weight radicals or else via various types of such radicals, in particular of the previously described type.
  • Polyphenylene, polyquinolines, polyquinoxalines and polytriazines are suitable as polymer in which the aromatic groups are located in the backbone of the polymer and linked together directly via covalent bonds.
  • a polymer in which the linkage takes place via an anhydride bond is in particular substituted by sulfonic acid groups substituted polyterephthalate into consideration.
  • any of the types of polymers known to those skilled in the art are suitable, which are modified in a corresponding manner. It may in this sense in particular be modified poly (meth) acrylates, poly (meth) acrylamides, polyurethanes, polysaccharides, polyureas, polyesters, polyethers, polyethyleneimines as well as (co) polymers of other ethylenically unsaturated compounds.
  • suitable polymers are, in particular, the abovementioned polymers which have aromatic groups in the backbone.
  • aromatic groups may in this embodiment be attached to the polymer backbone via functional groups of said polymers, for example via ester or carboxylic acid amide bonds to the carboxyl group of poly (meth) acrylic acids or
  • Poly (meth) acrylamides are poly (meth) acrylamides.
  • the aromatic groups may be bonded directly to the polymer backbone by covalent bonds and / or via the abovementioned low molecular weight, optionally heteroatom-containing, radicals.
  • the polymer of the invention having aromatic groups in the side chain is a poly (meth) acrylate or poly (meth) acrylamide at least 10% of the acid or acid amide groups are modified by forming an ester linkage with hydroxy-substituted aromatic radicals or by forming an amide bond with amine-substituted aromatic radicals.
  • the hydroxy-substituted aromatic radical is preferably phenol or hydroxynaphthalene optionally substituted by further radicals.
  • the amine-substituted aromatic radical is preferably aniline or aminonaphthalene optionally substituted by further radicals.
  • the polymer according to the invention is a (co) polymer of optionally substituted styrene and / or optionally substituted vinylnaphthalene, wherein the proportion of styrene and / or vinylnaphthalene is at least 10, 20, 30 or 40%, in particular at least 50, 60 or 70%, more preferably at least 80, 85 or 90%, especially at least 95, 98 or 100%.
  • the remaining ethylenically unsaturated starting compounds of the polymer may be any of the
  • This may be a C
  • aromatic residues are located both in the backbone of the polymer and in side chains.
  • aromatic residues are located both in the backbone of the polymer and in side chains.
  • Polymers may be mentioned in particular polyphenyl-poly-phenylene. Furthermore, as polymers of this type, the aforementioned polymers having aromatic groups in the backbone Consider which may additionally be modified by corresponding aromatic groups in the side chain.
  • At least 10, 20 or 30%, preferably at least 40, 50 or 60%, particularly preferably at least 70, 80 or 90% of the monomeric units, in particular all monomeric units of the polymer , at least one hydrophilic group, preferably selected from hydroxyl, amino, amido, oligooxyethylene, in particular - (O-CH 2 - CH 2 -) n OH where n 1 to 20, especially 1 to 10, carboxy and sulfo.
  • the present invention also provides the polymers which can be used according to the invention and which contain aromatic groups themselves, and in particular detergents and cleaners which contain these polymers.
  • in this case carry at least 10, 20 or 30%, preferably at least 40, 50 or 60%, particularly preferably at least 70, 80 or 90% of the aromatic radicals, in particular all aromatic radicals, at least one hydroxyl group and / or at least an amino group and / or at least one acid group, preferably at least one carboxylate or sulfonate group, more preferably at least one sulfonate group.
  • carry at least 10, 20 or 30%, preferably at least 40, 50 or 60%, especially preferably at least 70, 80 or 90% of the monomeric units, in particular all monomeric units of the polymer, at least one hydrophilic group, preferably selected from hydroxyl, amino, amido, oligooxyethylene, in particular - (O-CH 2 -CH 2 -) n OH n 1 to 20, especially 1 to 10, carboxy and sulfo.
  • Another preferred subject of the present invention are polymers having
  • aromatic radicals in the side chain and detergents or cleaners containing these polymers, characterized in that the aromatic radicals are covalently and / or linked by low molecular weight radicals with the backbone of the polymer, wherein the low molecular weight radicals are preferably selected from alkylene, in particular C.
  • the aromatic radicals are particularly preferably bonded to the backbone of the polymer via ester, ester amide, ether, amine and / or imide bonds.
  • aromatic radicals and the substituents are hereby preferably selected from the abovementioned groups.
  • at least 10, 20, 30 or 40%, in particular at least 50, 60 or 70%, particularly preferably at least 80, 85 or 90%, especially at least 95, 98 or 100%, of the monomeric units of the polymer carry an aromatic group.
  • in this case carry at least 10, 20 or 30%, preferably at least 40, 50 or 60%, particularly preferably at least 70, 80 or 90% of the aromatic radicals, in particular all aromatic radicals, at least one hydroxyl group and / or at least an amino group and / or at least one acid group, preferably at least one carboxylate or sulfonate group, more preferably at least one sulfonate group.
  • At least 10, 20 or 30%, preferably at least 40, 50 or 60%, particularly preferably at least 70, 80 or 90% of the monomeric units, in particular all monomeric units of the polymer, carry at least one hydrophilic group, preferably selected of hydroxyl, amino, amido, oligooxyethylene, in particular - (O-CH 2 -CH 2 -) n OH with n 1 to 20, especially 1 to 10, carboxy and sulfo.
  • poly (meth) acrylates or poly (meth) acrylamides in which at least 10% of the acid or acid amide groups are formed by forming an ester bond with hydroxy-substituted aromatic radicals or by forming an amide bond with amine - Substituted aromatic radicals are modified, wherein it is preferably in the hydroxy-substituted aromatic radical is optionally substituted by further radicals substituted phenol or hydroxynaphthalene and in the amine-substituted aromatic radical preferably optionally substituted by further radicals substituted aniline or aminonaphthalene, wherein the further radicals are preferably selected from (further) hydroxy, (further) amino, carboxy and sulfo.
  • Particular preference is furthermore given to (co) polymers of optionally substituted styrene and / or vinylnaphthalene, the proportion of styrene and / or vinylnaphthalene in the resulting polymer being at least 10, 20, 30 or 40%, in particular at least 50, 60 or 70%, especially preferably at least 80, 85 or 90%, especially at least 95, 98 or 100% and wherein the substituents are preferably selected from hydroxy, amino, carboxy and sulfo.
  • the molecular weight of polymers according to the invention is preferably from 1000 to 500,000 g / mol, more preferably from 1500 to 150,000 g / mol, especially from 2000 to 80,000 g / mol.
  • the polymers having aromatic groups are used according to the invention preferably in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, in particular in an amount of 0.05 to 8 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.1 to 5 wt. -%, used.
  • the washing or cleaning agent may in this case be present in any known and / or suitable form of administration according to the prior art.
  • These include, for example, solid, powdery, liquid, gelatinous or pasty dosage forms, optionally also of several phases, compressed or uncompressed; furthermore, for example:
  • Bleaching agents in the narrower sense ie in addition to hydrogen peroxide or hydrogen peroxide-supplying substances, also contains no bleach activators and / or bleach catalysts.
  • Detergents and bleaching agents especially bleach activators and / or
  • the washing or cleaning agent according to the invention is, in a particularly preferred embodiment, a liquid laundry detergent.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is a powdered color detergent, ie a powdered textile detergent for dyed textiles.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is, in a further particularly preferred embodiment, a textile pretreatment agent, i. an agent that is applied to the soiling before the actual washing process.
  • the laundry detergents according to the invention and the detergents and cleaning agents in which the use according to the invention is carried out may additionally comprise customary other constituents of detergents and cleaners, in particular laundry detergents, in particular selected from the group of builders, surfactants, polymers, enzymes, fabric softening substances , in particular esterquats, protein hydrolysates, electrolyte, pH adjusters,
  • Fluorescent agents hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents,
  • Dye transfer inhibitors antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, UV absorbers, disintegrants, perfumes, dyes and perfume carriers.
  • zeolites As builders according to the invention, in particular zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and / or -where there are no ecological prejudices against their use-phosphates can also be used.
  • Nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric surfactants can be used according to the invention as surfactants in particular.
  • enzymes according to the invention in particular proteases, amylases, lipases,
  • Hemicellulases Hemicellulases, cellulases, perhydrolases and / or oxidoreductases are used.
  • Dyes flavonoids
  • stains extracts of cherry, blackcurrant, blueberry, blackberry, red grape and red wine were used.
  • Spot preparation was done by dosing a constant amount of a dilute aqueous solution of the extracts on cotton fabric and then drying.
  • the evaluation was carried out by color distance measurement in accordance with the Lab values and the Y values calculated therefrom as a measure of the brightness.
  • the following table shows the dY values resulting from the difference Y (after washing) -Y (before washing) for the 6 above stains.
  • Pre-treatment dY values + PNS washing (bottom line) are larger for all stains than for pure FWM, which corresponds to a higher whiteness and thus improved stain removal.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere mit aromatischen Gruppen sowie deren Verwendung zur Dispergierung und/oder Entfernung von hydrophilem Schmutz.

Description

Verbesserte Waschleistung durch Polymere mit aromatischen Gruppen
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere mit aromatischen Gruppen sowie deren Verwendung zur Dispergierung und/oder Entfernung von hydrophilem Schmutz.
Während die Formulierung pulverförmiger, Bleichmittel enthaltender Wasch- und Reinigungsmittel heute keinerlei Probleme mehr bereitet, stellt die Formulierung stabiler flüssiger, Bleichmittel enthaltender Wasch- und Reinigungsmittel nach wie vor ein Problem dar.
Aufgrund des Fehlens des Bleichmittels insbesondere in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln werden solche Anschmutzungen, die normalerweise insbesondere aufgrund der enthaltenen Bleichmittel entfernt werden, entsprechend häufig nur in unzureichender Weise entfernt.
Ein ähnliches Problem besteht auch für Bleichmittel-freie Color-Waschmittel, bei denen das Bleichmittel weggelassen wird, um die Farbstoffe im Textil zu schonen und deren Ausbleichen zu verhindern.
Bei Fehlen des Bleichmittels kommt erschwerend hinzu, dass anstatt der Entfernung der
Anschmutzungen, die normalerweise durch das Bleichmittel entfernt werden, aufgrund des Waschvorgangs häufig im Gegenteil sogar eine Intensivierung und/oder Verschlechterung der Entfernbarkeit der Anschmutzung herbeigeführt wird, was nicht zuletzt auf initiierte chemische Reaktionen zurückzuführen ist, die beispielsweise in der Polymerisierung bestimmter in den Anschmutzungen enthaltener Farbstoffe bestehen können.
Derartige Probleme treten insbesondere bei Anschmutzungen auf, die polymerisierbare Farbstoffe enthalten. Es handelt sich hierbei zumeist um rot- bis blaufarbige Anschmutzungen. Bei den polymerisierbaren Substanzen handelt es sich vor allem um polyphenolische Farbstoffe, insbesondere aus der Klasse der Anthocyanidine oder Anthocyane. Bei den Anschmutzungen kann es sich insbesondere um Rotweinflecken oder Flecken von Früchten oder Gemüse handeln, die rote und/oder blaue Farbstoffe, insbesondere polyphenolische Farbstoffe, vor allem solche aus der Klasse der Anthocyanidine oder Anthocyane, enthalten. Die Anschmutzungen können insbesondere durch Lebensmittelprodukte oder Getränke verursacht worden sein, die
entsprechende Farbstoffe enthalten.
Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise gefunden, dass durch Zugabe von Polymeren mit aromatischen Gruppen zu solchen Wasch- und Reinigungsmitteln die Reinigungsleistung des Wasch- oder Reinigungsmittels in Bezug auf solche Anschmutzungen deutlich verbessert werden kann.
Der Einsatz von bestimmten Polymeren mit aromatischen Gruppen in Wasch- und
Reinigungsmitteln ist im Stand der Technik bereits beschrieben. Allerdings dient der im Stand der Technik beschriebene Einsatz der Polymere mit aromatischen Gruppen zur Dispergierung von hydrophobem Schmutz oder dem Abfangen von Radikalen zwecks Stabilisierung enthaltener Waschmittel-Komponenten.
In der Patentschrift EP1001010 wird die Verwendung von (Co-)Polymeren von Styrol als
Radikalfänger in bleichehaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln zur Stabilisierung enthaltener Waschmittel-Komponenten beschrieben.
In der Patentanmeldung US2007/0287651 wird die Verwendung von (Co-)Polymeren mit aromatischen Gruppen als Radikalfänger in bleichehaltigen flüssigen Wasch- und
Reinigungsmitteln zur Stabilisierung enthaltener Waschmittel-Komponenten beschrieben.
In den Patentanmeldungen WO2003/015906 und GB2385593 wird die Verwendung von
Polymeren mit aromatischen Gruppen als Dispergiermittel für hydrophoben Schmutz beschrieben.
Die Verwendung von Polymeren mit aromatischen Gruppen in Wasch- und Reinigungsmitteln zur Dispergierung und/oder Entfernung von hydrophilem Schmutz ist im Stand der Technik jedoch noch nicht beschrieben.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Polymeren mit aromatischen Gruppen zur Dispergierung und/oder Entfernung von hydrophilem Schmutz, insbesondere zur Dispergierung und/oder Entfernung von Anschmutzungen, die hydrophile Farbstoffe, insbesondere polymerisierbare Farbstoffe, enthalten, wobei es sich bei den Farbstoffen vorzugsweise um polyphenolische Farbstoffe, insbesondere um Flavonoide, vor allem um
Anthocyanidine oder Anthocyane oder Oligomere dieser Verbindungen handelt. Der Einsatz erfolgt hierbei vorzugsweise in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere in einem
Textilwaschmittel oder Textilvorbehandlungsmittel. Bei den Anschmutzungen handelt es sich vorzugsweise um rot- bis blaufarbige Anschmutzungen, insbesondere um Rotweinflecken oder Flecken von Früchten oder Gemüse, die rot- bis blaufarbige Farbstoffe enthalten, insbesondere auch um Anschmutzungen durch Lebensmittelprodukte oder Getränke, die entsprechende Farbstoffe enthalten. Unter„rot- bis blaufarbigen Anschmutzungen" sind erfindungsgemäß Anschmutzungen zu verstehen, die eine Farbe aus dem Farbspektrum von rot bis blau besitzen können. Neben
Anschmutzungen in den Farben rot oder blau kommen daher insbesondere Anschmutzungen in Zwischenfarben, insbesondere in violett, lila, purpurfarben oder rosa, als auch Anschmutzungen in Betracht, die eine rote, violette, lilafarbene, purpurfarbene, rosafarbene oder blaue Tönung aufweisen, ohne im Wesentlichen selbst komplett aus dieser Farbe bestehen zu müssen. Die genannten Farben können insbesondere auch jeweils hell oder dunkel sein, d.h. es kommen insbesondere hell- und dunkelrot sowie hell- und dunkelblau als mögliche Farben in Betracht. Die erfindungsgemäß zu entfernenden Anschmutzungen können insbesondere verursacht sein durch Kirschen, rote Trauben, Granatapfel, Aronia, Pflaumen, Sanddorn, Agai, Beeren, vor allem rote oder schwarze Johannisbeeren, Holunderbeeren, Brombeeren, Himbeeren, Blaubeeren,
Kranbeeren, Erdbeeren oder Heidelbeeren, Rotkohl, Blutorange, Aubergine, schwarze Karotte, rotfleischige oder blaufleischige Kartoffeln oder rote Zwiebeln.
Polymer mit aromatischen Gruppen
Bei dem erfindungsgemäß verwendbaren Polymer mit aromatischen Gruppen kann es sich um ein Polymer handeln, bei dem die aromatischen Gruppen ausschließlich im Rückgrat oder
ausschließlich in der Seitenkette lokalisiert sind, es kann sich jedoch auch um ein Polymer handeln, bei welchem die aromatischen Gruppen sowohl im Rückgrat als auch in der Seitenkette lokalisiert sind. Bei dem Polymer kann es sich sowohl um eine lineare als auch um eine verzweigte
Verbindung handeln.
Bei der aromatischen Gruppe handelt es sich vorzugsweise um eine Gruppe mit 5 bis 14, insbesondere 6 bis 10, Atomen, wobei die aromatische Gruppe auch ein oder mehrere, insbesondere ein, zwei oder drei, Heteroatome, ausgewählt aus O, S und N enthalten kann. Die aromatische Gruppe muss hierbei nicht notwendigerweise ein durchgehendes aromatisches System aufweisen, sondern kann beispielsweise auch aus mehreren, insbesondere zwei Ringen bestehen, von denen lediglich einer ein aromatisches System aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die aromatische Gruppe jedoch ein durchgehendes aromatisches System auf.
Die aromatischen Gruppen sind erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus gegebenenfalls substituiertem Benzol, Naphthalin, Anthracen, Furan, Thiophen, Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, Oxazol, Thiazol, Isothiazol, Phenanthracen, Biphenyl, Pyridin, Pyridin-N- oxid, Pyrimidin, Pyrazin, Triazin, Pyrilliumsalzen, Thiopyrilliumsalzen, Chinolin, Isochinolin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzimidazol, Indazol, Pyridofuran und Pyridothiophen. In einer bevorzugten Ausführungsform werden gegebenenfalls substituiertes Benzol oder gegebenenfalls substituiertes Naphthalin als aromatische Gruppe eingesetzt. Die aromatischen Gruppen können ein oder mehrere, insbesondere ein, zwei oder drei,
Substituenten tragen. Die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten der aromatischen Gruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus Alkyl, insbesondere C-|.6-Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, insbesondere C-ι-6-Alkoxy, Amino, Alkylamino, insbesondere C-|.6-Alkylamino, Dialkylamino, insbesondere Di-(C1. 6-Alkyl)-amino, Amido, Alkylamido, insbesondere C-|.6-Alkylamido, Dialkylamido, insbesondere Di- (C-|.6-Alkyl)-amido, Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, Hydrogencarbonyl,
Alkylcarbonyl, insbesondere Acetyl, Alkoxycarbonyl, insbesondere Ci_6-Alkoxycarbonyl,
Oligooxyethylen, insbesondere -(O-CH2-CH2-)nOH mit n = 1 bis 20, vor allem 1 bis 10, AIIyI, Nitro, Carboxy und Sulfo.
In einer bevorzugten Ausführungsform tragen hierbei mindestens 10, 20 oder 30 %, vorzugsweise mindestens 40, 50 oder 60 %, besonders bevorzugt mindestens 70, 80 oder 90 % der aromatischen Reste, insbesondere alle aromatischen Reste des Polymers, mindestens eine Hydroxy-Gruppe und/oder mindestens eine Amino-Gruppe und/oder mindestens eine Säure- Gruppe, vorzugsweise mindestens eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe, besonders bevorzugt mindestens eine Sulfonat-Gruppe.
In einer weiteren erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform tragen mindestens 10, 20 oder 30 %, vorzugsweise mindestens 40, 50 oder 60 %, besonders bevorzugt mindestens 70, 80 oder 90 % der monomeren Einheiten, insbesondere alle monomeren Einheiten des Polymers, mindestens eine hydrophile Gruppe, vorzugsweise ausgewählt aus Hydroxyl, Amino, Amido, Oligooxyethylen, insbesondere -(O-CH2-CH2-)nOH mit n = 1 bis 20, vor allem 1 bis 10, Carboxy und Sulfo. Die hydrophile Gruppe kann hierbei sowohl an monomeren Einheiten mit aromatischen Resten lokalisiert sein, insbesondere an den aromatischen Resten selbst, als auch an monomeren Einheiten, die keine aromatischen Reste tragen. Als Beispiel für letzteren Fall sei beispielsweise die Amido-Gruppe des Acrylsäureamids oder des Methacrylsäureamids genannt.
Die aromatischen Gruppen können in dem Polymer unmittelbar über kovalente Bindungen miteinander und/oder mit dem Rückgrat des Polymers verknüpft sein und/oder die Verknüpfung kann auch über niedermolekulare, gegebenenfalls Heteroatome enthaltende, Reste erfolgen, wobei der niedermolekulare Rest vorzugsweise bis zu 10 Atome, insbesondere bis zu 6 Atome, umfasst. Der niedermolekulare Rest ist hierbei vorzugsweise ausgewählt aus Alkylen, insbesondere C-|.6-Alkylen, vor allem Methylen oder Ethylen, Carbonsäureanhydrid (-C(=O)-O- C(=O)-), Carbonyl (-C(=O)-), Carbonyloxy (-C(=O)-O-), Oxy (-O-), Oxycarbonyl (-O-C(=O)-), Oxycarbonyloxy (-O-C(=O)-O-), -C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-, -O-C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-NR-, -NR- und -NRR'-, wobei R und R' jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Propyl. Die Verknüpfung der aromatischen Reste miteinander und/oder der aromatischen Reste mit dem Rückgrat kann hierbei innerhalb des Polymers über eine Sorte von niedermolekularen Resten oder auch über verschiedene Sorten solcher Reste, insbesondere der zuvor bezeichneten Art, erfolgen.
Als Polymer, bei dem die aromatischen Gruppen im Rückgrat des Polymers lokalisiert und unmittelbar über kovalente Bindungen miteinander verknüpft sind, kommen beispielsweise Polyphenylen, Polychinoline, Polychinoxaline und Polytriazine in Frage.
Als Polymer, bei dem die aromatischen Gruppen im Rückgrat des Polymers lokalisiert sind und die Verknüpfung der aromatischen Gruppen über eine Methylen-Brücke erfolgt, kommen
beispielsweise Poly(naphthalinsulfonat), Poly(naphthalinsulfonat-co-naphthalin),
Poly(naphthalinsulfonat-co-benzol), Poly(naphthalinsulfonat-co-benzolsulfonat),
Poly(naphthalinsulfonat-co-toluol) und Poly(naphthalinsulfonat-co-toluolsulfonat),
Poly(naphthalinsulfonat-co-xylol) und Poly(naphthalinsulfonat-co-xylolsulfonat) in Betracht. Als Polymer, bei dem die Verknüpfung über eine Anhydrid-Bindung erfolgt, kommt insbesondere durch Sulfonsäure-Gruppen substituiertes Polyterephthalat in Betracht.
Als Polymer, bei dem die aromatischen Gruppen in den Seitenketten lokalisiert sind, kommen beliebige dem Fachmann bekannte Arten von Polymeren in Frage, die in entsprechender Weise modifiziert sind. Es kann sich in diesem Sinne insbesondere um modifizierte Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylamide, Polyurethane, Polysaccharide, Polyharnstoffe, Polyester, Polyether, Polyethylenimine sowie um (Co-)Polymere anderer ethylenisch ungesättigter Verbindungen handeln. Insbesondere kommen als Polymere jedoch auch die zuvor genannten Polymere in Betracht, die aromatische Gruppen im Rückgrat aufweisen.
Die aromatischen Gruppen können in dieser Ausführungsform an das Polymerrückgrat über funktionelle Gruppen der genannten Polymere gebunden sein, beispielsweise über Ester- oder Carbonsäureamid-Bindungen an die Carboxylgruppe von Poly(meth)acrylsäuren oder
Poly(meth)acrylamiden. Ansonsten können die aromatischen Gruppen unmittelbar durch kovalente Bindungen und/oder über die zuvor genannten niedermolekularen, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden, Reste an das Polymerrückgrat gebunden sein. Bevorzugt sind hierbei Ester-, Esteramid-, Ether-, Amin- und Iminbindungen. Bevorzugt tragen hierbei mindestens 10, 20, 30 oder 40 %, insbesondere mindestens 50, 60 oder 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80, 85 oder 90 %, vor allem mindestens 95, 98 oder 100 % der monomeren Einheiten des Polymers eine aromatische Gruppe.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Polymer mit aromatischen Gruppen in der Seitenkette um ein Poly(meth)acrylat oder Poly(meth)acrylamid, bei dem mindestens 10 % der Säure- bzw. Säureamid-Gruppen durch Ausbildung einer Ester-Bindung mit Hydroxy-substituierten aromatischen Resten oder durch Ausbildung einer Amid-Bindung mit Amin-substituierten aromatischen Resten modifiziert sind. Bei dem Hydroxy-substituierten aromatischen Rest handelt es sich vorzugsweise um gegebenenfalls durch weitere Reste substituiertes Phenol oder Hydroxynaphthalin. Bei dem Amin-substituierten aromatischen Rest handelt es sich hierbei vorzugsweise um gegebenenfalls durch weitere Reste substituiertes Anilin oder Aminonaphthalin.
Vorzugsweise sind hierbei mindestens 10, 20, 30 oder 40 %, insbesondere mindestens 50, 60 oder 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80, 85 oder 90 %, vor allem mindestens 95, 98 oder 100 % der Säure- bzw. Säureamid-Gruppen durch Ausbildung einer Amid-Bindung mit Amin-substituierten aromatischen Resten und/oder durch Ausbildung einer Esterbindung mit Hydroxy-substituierten aromatischen Resten modifiziert.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform tragen hierbei mindestens 50 %, vorzugsweise mindestens 60 oder 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80 oder 90 %, insbesondere alle aromatischen Reste neben der Hydroxy-Gruppe, die die Esterbindung zum Polymerrückgrat ausbildet, bzw. neben der Amino-Gruppe, die die Amidbindung zum Polymerrückgrat ausbildet, mindestens eine (weitere) Hydroxy-Gruppe und/oder mindestens eine (weitere) Amino-Gruppe und/oder mindestens eine Säure-Gruppe, vorzugsweise eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe, besonders bevorzugt eine Sulfonat-Gruppe. Es handelt sich entsprechend besonders bevorzugt um durch mindestens eine Hydroxy-Gruppe bzw. durch mindestens eine Amino-Gruppe und durch mindestens eine Sulfonat-Gruppe substituiertes Phenyl oder Naphthyl, vorzugsweise Naphthyl.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Polymer um ein (Co-)Polymer aus gegebenenfalls substituiertem Styrol und/oder gegebenenfalls substituiertem Vinylnaphthalin, wobei der Anteil an Styrol und/oder Vinylnaphthalin mindestens 10, 20, 30 oder 40 %, insbesondere mindestens 50, 60 oder 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80, 85 oder 90 %, vor allem mindestens 95, 98 oder 100 %, beträgt. Bei den übrigen ethylenisch ungesättigten Ausgangsverbindungen des Polymers kann es sich um jede beliebige dem
Fachmann bekannte Verbindung handeln. Es kann sich hierbei insbesondere um ein C-|.6-Alkylen, vor allem um Ethylen, Propylen oder Butylen, um Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid oder Methacrylamid handeln.
In einer erfindungsgemäß besonderen Ausführungsform sind aromatische Reste sowohl im Rückgrat des Polymers als auch in Seitenketten lokalisiert. Als Beispiel für diese Art von
Polymeren sei insbesondere das Polyphenyl-poly-phenylen genannt. Weiterhin kommen als Polymere dieser Art die zuvor genannten Polymere mit aromatischen Gruppen im Rückgrat in Betracht, die zusätzlich durch entsprechende aromatische Gruppen in der Seitenkette modifiziert sein können.
Auch in allen zuvor genannten speziellen Ausführungsformen tragen jeweils in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens 10, 20 oder 30 %, insbesondere mindestens 40, 50 oder 60 %, besonders bevorzugt mindestens 70, 80 oder 90 % der aromatischen Reste, insbesondere alle aromatischen Reste der jeweiligen Polymere, mindestens eine Hydroxy-Gruppe und/oder mindestens eine Amino-Gruppe und/oder mindestens eine Säure-Gruppe, vorzugsweise mindestens eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe, besonders bevorzugt mindestens eine Sulfonat-Gruppe.
Weiterhin tragen auch in allen zuvor genannten speziellen Ausführungsformen in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform mindestens 10, 20 oder 30 %, vorzugsweise mindestens 40, 50 oder 60 %, besonders bevorzugt mindestens 70, 80 oder 90 % der monomeren Einheiten, insbesondere alle monomeren Einheiten des Polymers, mindestens eine hydrophile Gruppe, vorzugsweise ausgewählt aus Hydroxyl, Amino, Amido, Oligooxyethylen, insbesondere -(0-CH2- CH2-)nOH mit n = 1 bis 20, vor allem 1 bis 10, Carboxy und Sulfo.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ebenso die erfindungsgemäß verwendbaren Polymere mit aromatischen Gruppen selbst sowie insbesondere Wasch- und Reinigungsmittel, die diese Polymere enthalten.
Ein bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind hierbei Polymere mit gegebenenfalls substituierten aromatischen Resten im Rückgrat sowie Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend diese Polymere, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Reste kovalent und/oder durch niedermolekulare Reste miteinander verknüpft sind, wobei die niedermolekularen Reste ausgewählt sind aus C2-6-Alkylen, vor allem Ethylen, Carbonsäureanhydrid (-C(=O)-O-C(=O)-), Carbonyl (-C(=O)-), Carbonyloxy (-C(=O)-O-), Oxy (-O-), Oxycarbonyl (-O-C(=O)-), Oxycarbonyloxy (-O-C(=O)-O-), -C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-, -O-C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-NR-, -NR- und -NRR'-, wobei R und R' jeweils ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Propyl. Die aromatischen Reste sowie die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den weiter oben genannten Gruppen. In einer bevorzugten Ausführungsform tragen hierbei mindestens 10, 20 oder 30 %, vorzugsweise mindestens 40, 50 oder 60 %, besonders bevorzugt mindestens 70, 80 oder 90 % der aromatischen Reste, insbesondere alle aromatischen Reste, mindestens eine Hydroxy-Gruppe und/oder mindestens eine Amino-Gruppe und/oder mindestens eine Säure-Gruppe, vorzugsweise mindestens eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe, besonders bevorzugt mindestens eine Sulfonat-Gruppe. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform tragen mindestens 10, 20 oder 30 %, vorzugsweise mindestens 40, 50 oder 60 %, besonders bevorzugt mindestens 70, 80 oder 90 % der monomeren Einheiten, insbesondere alle monomeren Einheiten des Polymers, mindestens eine hydrophile Gruppe, vorzugsweise ausgewählt aus Hydroxyl, Amino, Amido, Oligooxyethylen, insbesondere -(O-CH2-CH2-)nOH mit n = 1 bis 20, vor allem 1 bis 10, Carboxy und Sulfo.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polymere mit
gegebenenfalls substituierten aromatischen Resten in der Seitenkette sowie Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend diese Polymere, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Reste kovalent und/oder durch niedermolekulare Reste mit dem Rückgrat des Polymers verknüpft sind, wobei die niedermolekularen Reste vorzugsweise ausgewählt sind aus Alkylen, insbesondere C-ι-6-Alkylen, vor allem Methylen oder Ethylen, Carbonsäureanhydrid (-C(=O)-O-C(=O)-), Carbonyl (-C(=O)-), Carbonyloxy (-C(=O)-O-), Oxy (-O-), Oxycarbonyl (-O-C(=O)-), Oxycarbonyloxy (-O- C(=O)-O-), -C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-, -O-C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-NR-, -NR- und -NRR'-, wobei R und R' jeweils ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Propyl. Besonders bevorzugt sind die aromatischen Reste über Ester-, Esteramid, Ether-, Amin- und/oder Imidbindungen an das Rückgrat des Polymers gebunden.
Die aromatischen Reste sowie die Substituenten sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor genannten Gruppen. Bevorzugt tragen hierbei mindestens 10, 20, 30 oder 40 %, insbesondere mindestens 50, 60 oder 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80, 85 oder 90 %, vor allem mindestens 95, 98 oder 100 % der monomeren Einheiten des Polymers eine aromatische Gruppe. In einer bevorzugten Ausführungsform tragen hierbei mindestens 10, 20 oder 30 %, vorzugsweise mindestens 40, 50 oder 60 %, besonders bevorzugt mindestens 70, 80 oder 90 % der aromatischen Reste, insbesondere alle aromatischen Reste, mindestens eine Hydroxy-Gruppe und/oder mindestens eine Amino-Gruppe und/oder mindestens eine Säure-Gruppe, vorzugsweise mindestens eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe, besonders bevorzugt mindestens eine Sulfonat-Gruppe. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform tragen mindestens 10, 20 oder 30 %, vorzugsweise mindestens 40, 50 oder 60 %, besonders bevorzugt mindestens 70, 80 oder 90 % der monomeren Einheiten, insbesondere alle monomeren Einheiten des Polymers, mindestens eine hydrophile Gruppe, vorzugsweise ausgewählt aus Hydroxyl, Amino, Amido, Oligooxyethylen, insbesondere -(O-CH2-CH2-)nOH mit n = 1 bis 20, vor allem 1 bis 10, Carboxy und Sulfo.
Besonders bevorzugt sind hierbei Poly(meth)acrylate oder Poly(meth)acrylamide, bei denen mindestens 10 % der Säure- bzw. Säureamid-Gruppen durch Ausbildung einer Ester-Bindung mit Hydroxy-substituierten aromatischen Resten oder durch Ausbildung einer Amid-Bindung mit Amin- substituierten aromatischen Resten modifiziert sind, wobei es sich bei dem Hydroxy-substituierten aromatischen Rest vorzugsweise um gegebenenfalls durch weitere Reste substituiertes Phenol oder Hydroxynaphthalin und bei dem Amin-substituierten aromatischen Rest vorzugsweise um gegebenenfalls durch weitere Reste substituiertes Anilin oder Aminonaphthalin handelt, wobei die weiteren Reste vorzugsweise ausgewählt sind aus (weiterem) Hydroxy, (weiterem) Amino, Carboxy und Sulfo.
Besonders bevorzugt sind weiterhin (Co-)Polymere aus gegebenenfalls substituiertem Styrol und/oder Vinylnaphthalin, wobei der Anteil an Styrol und/oder Vinylnaphthalin im resultierenden Polymer mindestens 10, 20, 30 oder 40 %, insbesondere mindestens 50, 60 oder 70 %, besonders bevorzugt mindestens 80, 85 oder 90 %, vor allem mindestens 95, 98 oder 100 % beträgt und wobei die Substituenten vorzugsweise ausgewählt sind aus Hydroxy, Amino, Carboxy und Sulfo.
Das Molekulargewicht erfindungsgemäßer Polymere beträgt vorzugsweise von 1000 bis 500.000 g/mol, besonders bevorzugt von 1500 bis 150.000 g/mol, vor allem von 2000 bis 80.000 g/mol.
Die Polymere mit aromatischen Gruppen werden erfindungsgemäß vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,05 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann hierbei in jeder nach dem Stand der Technik etablierten und/oder jeder zweckmäßigen Darreichungsform vorliegen. Dazu zählen beispielsweise feste, pulverförmige, flüssige, gelförmige oder pastöse Darreichungsformen, gegebenenfalls auch aus mehreren Phasen, komprimiert oder nicht komprimiert; ferner gehören beispielsweise dazu:
Extrudate, Granulate, Tabletten oder Pouches, sowohl in Großgebinden als auch portionsweise abgepackt.
Die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt hierbei in einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, das keine Bleichmittel enthält. Hiermit ist erfindungsgemäß vorzugsweise zu verstehen, dass das erfindungsgemäße Mittel neben
Bleichmitteln im engeren Sinne, also neben Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid liefernden Substanzen, auch keine Bleichaktivatoren und/oder Bleichkatalysatoren enthält.
Jedoch kann in einer weiteren Ausführungsform das erfindungsgemäße Wasch- oder
Reinigungsmittel auch Bleichmittel, insbesondere auch Bleichaktivatoren und/oder
Bleichkatalysatoren, enthalten.
Bei dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel handelt es sich in einer besonders bevorzugten Ausführungsform um ein flüssiges Textilwaschmittel. Bei dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel handelt es sich in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform um ein pulverförmiges Color-Waschmittel, also um ein pulverförmiges Textilwaschmittel für gefärbte Textilien.
Bei dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel handelt es sich in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform um ein Textilvorbehandlungsmittel, d.h. um ein Mittel, das vor dem eigentlichen Waschvorgang auf die Anschmutzungen appliziert wird.
Die erfindungsgemäßen Textilwaschmittel sowie die Wasch- und Reinigungsmittel, in denen die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt, können darüber hinaus übliche sonstige Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere Textilwaschmitteln, enthalten, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Enzyme, textilweichmachenden Substanzen, insbesondere Esterquats, Proteinhydrolysate, Elektrolyt^, pH-Stellmittel,
Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel,
Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV- Absorber, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe, Farbstoffe und Parfümträger.
Als Gerüststoffe können erfindungsgemäß insbesondere Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und/oder -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch Phosphate eingesetzt werden.
Als Tenside können erfindungsgemäß insbesondere nichtionische, anionische, kationische und/oder amphoteren Tenside eingesetzt werden.
Als Enzyme können erfindungsgemäß insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen,
Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen und/oder Oxidoreduktasen eingesetzt werden.
Ausführungsbeispiele
Beispiel 1 : Verwendung von Natrium-Polynaphthalinsulfonat (PNS) zur Verbesserung der
Waschleistung
Es wurden Waschversuche an 6 verschiedenen Flecken, die auf polyphenolischen natürlichen
Farbstoffen (Flavonoiden) beruhen, durchgeführt. Für die Flecken wurden Extrakte von Kirsche, schwarzer Johannisbeere, Heidelbeere, Brombeere, roter Traube und Rotwein verwendet. Die
Fleckherstellung erfolgte maschinell durch Dosieren einer konstanten Menge einer verdünnten wässrigen Lösung der Extrakte auf Baumwollgewebe und anschließendes Trocknen. Für die
Waschversuche wurde ein handelsübliches Flüssigwaschmittel (FWM) verwendet, gewaschen wurde bei 4O0C in einer herkömmlichen Textilwaschmaschine bei 16°dH Wasserhärte. Es wurde eine 5fach-Bestimmung durchgeführt und anschließend der jeweilige Mittelwert ermittelt. Vom Waschmittel wurden jeweils 75 g dosiert. Vor dem Waschen wurde eine Vorbehandlung der Flecken durchgeführt, indem 1 ml einer 2 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Natrium- Polynaphthalinsulfonat (Handelsname Saratan, Handy Chemicals) auf die Flecken aufgesprüht wurde nebst anschließender Trocknung bei RT. Außerdem wurde on top eine Menge von 1 ,7g Saratan zum Waschmittel zugegeben.
Die Auswertung erfolgte über Farbabstandsmessung gemäß der Lab-Werte und der daraus berechneten Y-Werte als Maß für die Helligkeit. Die folgende Tabelle zeigt die dY-Werte, die sich aus der Differenz Y(nach dem Waschen) - Y(vor dem Waschen) ergeben, für die 6 oben genannten Flecken.
Die dY-Werte bei Vorbehandlung+Waschen mit PNS (untere Zeile) sind für alle Flecken größer als mit dem reinen FWM, was einem höheren Weißgrad und somit einer verbesserten Fleckentfernung entspricht.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Polymeren mit aromatischen Gruppen zur Dispergierung und/oder
Entfernung von hydrophilem Schmutz.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem hydrophilen Schmutz um Anschmutzungen handelt, die hydrophile Farbstoffe enthalten.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe ausgewählt sind aus polyphenolischen Farbstoffen, insbesondere aus Farbstoffen der Klasse der Anthocyanidine oder Anthocyane.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem hydrophilen Schmutz um rot- bis blaufarbige Anschmutzungen, insbesondere um Rotweinflecken oder Flecken von Früchten oder Gemüse, die rot- bis blaufarbige
Farbstoffe enthalten, insbesondere auch um Anschmutzungen durch Lebensmittelprodukte oder Getränke, die entsprechende rot- bis blaufarbige Farbstoffe enthalten, handelt.
5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Anschmutzungen ausgewählt sind aus Anschmutzungen durch Kirschen, rote Trauben, Granatapfel, Aronia, Pflaumen, Sanddorn, Agai, Beeren, vor allem rote oder schwarze Johannisbeeren, Holunderbeeren, Brombeeren, Himbeeren, Blaubeeren, Kranbeeren, Erdbeeren oder Heidelbeeren, Rotkohl, Blutorange, Aubergine, schwarze Karotte, rotfleischige oder blaufleischige Kartoffeln oder rote Zwiebeln.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Gruppen des Polymers ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus gegebenenfalls substituiertem Benzol, Naphthalin, Anthracen, Furan, Thiophen, Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, Oxazol, Thiazol, Isothiazol, Phenanthracen, Biphenyl, Pyridin, Pyridin-N- oxid, Pyrimidin, Pyrazin, Triazin, Pyrilliumsalzen, Thiopyrilliumsalzen, Chinolin, Isochinolin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzimidazol, Indazol, Pyridofuran und Pyridothiophen.
7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten der aromatischen Gruppen ausgewählt sind aus Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Amido, Alkylamido, Dialkylamido, Halogen, Hydrogencarbonyl, Alkylcarbonyl, AIIyI, Nitro, Carboxy,
Alkoxycarbonyl und Sulfo.
8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 % der aromatischen Gruppen des Polymers mindestens eine Hydroxy- Gruppe und/oder mindestens eine Amino-Gruppe und/oder mindestens eine Säure-Gruppe, vorzugsweise mindestens eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe, tragen.
9. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 % der monomeren Einheiten des Polymers mindestens eine hydrophile Gruppe, vorzugsweise ausgewählt aus Hydroxyl, Amino, Amido, Oligooxyethylen, insbesondere -(O-CH2-CH2-)nOH mit n = 1 bis 20, Carboxy und Sulfo tragen.
10. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Gruppen im Rückgrat des Polymers lokalisiert sind und unmittelbar über kovalente Bindungen miteinander verknüpft sind.
11. Verwendung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die
Polymere ausgewählt sind aus gegebenenfalls substituierten Polyphenylen, Polychinolinen, Polychinoxalinen und Polytriazinen.
12. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Gruppen im Rückgrat des Polymers lokalisiert sind und über
niedermolekulare, gegebenenfalls Heteroatome enthaltende, Reste mit bis zu 10 Atomen miteinander verknüpft sind.
13. Verwendung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der
niedermolekulare Rest ausgewählt ist aus Alkylen, -C(=O)-O-C(=O)-, -C(=O)-, -CR(=N-), - C(=O)-O-, -O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-, -O-C(=O)-NR-, -NR- C(=O)-NR-, -NR- und -NRR'-, wobei R und R' jeweils ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Propyl.
14. Verwendung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere
ausgewählt sind aus Poly(naphthalinsulfonat), Poly(naphthalinsulfonat-co-naphthalin), Poly(naphthalinsulfonat-co-benzol), Poly(naphthalinsulfonat-co-benzolsulfonat),
Poly(naphthalinsulfonat-co-toluol) und Poly(naphthalinsulfonat-co-toluolsulfonat),
Poly(naphthalinsulfonat-co-xylol) und Poly(naphthalinsulfonat-co-xylolsulfonat) und durch Sulfonsäure-Gruppen substituiertem Polyterephthalat.
15. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Polymeren mit aromatischen Gruppen um Polymere handelt, bei denen die aromatischen Gruppen in der Seitenkette des Polymers lokalisiert sind.
16. Verwendung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das
Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Poly(meth)acrylaten,
Poly(meth)acrylamiden, Polyurethanen, Polysacchariden, Polyharnstoffen, Polyester, Polyether, Polyethyleniminen, (Co-)Polymeren anderer ethylenisch ungesättigter
Verbindungen sowie (Co-)Polymeren mit aromatischen Gruppen im Rückgrat des
Polymers.
17. Verwendung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 % der monomeren Einheiten des Polymers durch aromatische Gruppen modifiziert sind.
18. Verwendung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Polymer um ein Poly(meth)acrylat oder Poly(meth)acrylamid handelt, bei dem mindestens 10 % der Säure- bzw. Säureamid-Gruppen durch Ausbildung einer Ester- bzw. Esteramid-Bindung mit Hydroxy- bzw. Amin-substituierten aromatischen Resten modifiziert sind.
19. Verwendung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die
Hydroxy-substituierten Reste ausgewählt sind aus gegebenenfalls durch weitere Reste substituiertes Phenol oder Hydroxynaphthalin und dass die Amin-substituierten Reste ausgewählt sind aus gegebenenfalls durch weitere Reste substituiertes Anilin oder Aminonaphthalin.
20. Verwendung nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Polymer um ein (Co-)Polymer aus gegebenenfalls substituierten Styrol- und/oder
Vinylnapthalin-Einheiten handelt, wobei der Anteil der Styrol- und/oder Vinylnaphthalin- Einheiten im Polymer mindestens 10 % beträgt.
21. Polymere mit gegebenenfalls substituierten aromatischen Resten im Rückgrat, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Reste durch kovalente Bindungen und/oder durch niedermolekulare Reste miteinander verknüpft sind, wobei die niedermolekularen Reste ausgewählt sind aus C2-6-Alkylen, vor allem Ethylen, Carbonsäureanhydrid (-C(=O)-O- C(=O)-), Carbonyl (-C(=O)-), Carbonyloxy (-C(=O)-O-), Oxy (-O-), Oxycarbonyl (-O-C(=O)-), Oxycarbonyloxy (-O-C(=O)-O-), -C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-, -O-C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-NR-, -NR- und -NRR'-, wobei R und R' jeweils ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Propyl.
22. Polymere mit gegebenenfalls substituierten aromatischen Resten in der Seitenkette, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Reste durch kovalente Bindungen und/oder durch niedermolekulare Reste mit dem Rückgrat des Polymers verknüpft sind.
23. Polymere nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die
niedermolekularen Reste ausgewählt sind aus Alkylen, insbesondere C-|.6-Alkylen, Carbonsäureanhydrid (-C(=O)-O-C(=O)-), Carbonyl (-C(=O)-), Carbonyloxy (-C(=O)-O-), Oxy (-O-), Oxycarbonyl (-O-C(=O)-), Oxycarbonyloxy (-O-C(=O)-O-), -C(=O)-NR-, -NR- C(=O)-, -O-C(=O)-NR-, -NR-C(=O)-NR-, -NR- und -NRR'-, wobei R und R' jeweils ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Propyl.
24. Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 % der monomeren Einheiten des Polymers eine aromatische Gruppe tragen.
25. Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten der aromatischen Gruppen ausgewählt sind aus Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Amido, Alkylamido, Dialkylamido, Halogen, Hydrogencarbonyl, Alkylcarbonyl, AIIyI, Nitro, Carboxy,
Alkoxycarbonyl und Sulfo.
26. Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 % der aromatischen Reste mindestens eine Hydroxy-Gruppe und/oder mindestens eine Amino-Gruppe und/oder mindestens eine Säure-Gruppe, vorzugsweise mindestens eine Carboxylat- oder Sulfonat-Gruppe, besonders bevorzugt mindestens eine Sulfonat-Gruppe, als Substituent tragen.
27. Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 % der monomeren Einheiten mindestens eine hydrophile Gruppe, vorzugsweise ausgewählt aus Hydroxyl, Amino, Amido, Oligooxyethylen, insbesondere - (O-CH2-CH2-)nOH mit n = 1 bis 20, Carboxy und Sulfo tragen.
28. Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die aromatischen Gruppen ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus gegebenenfalls substituiertem Benzol, Naphthalin, Anthracen, Furan, Thiophen, Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, Oxazol, Thiazol, Isothiazol, Phenanthracen, Biphenyl, Pyridin, Pyridin-N-oxid, Pyrimidin, Pyrazin, Triazin, Pyrilliumsalzen, Thiopyrilliumsalzen, Chinolin, Isochinolin, Indol,
Benzofuran, Benzothiophen, Benzimidazol, Indazol, Pyridofuran und Pyridothiophen.
29. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens ein Polymer nach einem der
vorhergehenden Ansprüche.
30. Wasch- oder Reinigungsmittel nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Wasch- oder Reinigungsmittel um ein Textilwaschmittel, insbesondere um ein flüssiges Textilwaschmittel oder um ein Color-Textilwaschmittel, oder um ein Textilvorbehandlungsmittel handelt.
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