KR102416067B1

KR102416067B1 - 회색화 방지제

Info

Publication number: KR102416067B1
Application number: KR1020197001515A
Authority: KR
Inventors: 프레데릭 바우어; 클라우디아 에스퍼
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2016-07-05
Filing date: 2017-07-03
Publication date: 2022-07-01
Also published as: EP3481933A1; BR112018073944A2; CN109415659A; ES2836257T3; WO2018007281A1; PL3481933T3; JP7126958B2; US20190345414A1; MX2018016290A; RU2019102922A3; US10889784B2; EP3266858A1; EP3481933B1; RU2019102922A; BR112018073944B1; CA3029157A1; KR20190024963A; JP2019527259A

Abstract

본 발명은 세탁 공정에서 회색화 방지제로서의, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

회색화 방지제

본 발명은 세탁 공정에서 회색화 방지제 (anti-greying agent) 로서의, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다.

세제 조성물은 당업계에 널리 공지되어 있으며, 다수의 상이한 문제를 해결하기 위해 다수의 상이한 방식으로 제형화될 수 있다. 예를 들어, 상기와 같은 조성물은 세정 공정에서 발생하는 다양한 문제를 해결하기 위해, 빌더 (builder), 형광 증백제 (optical brightener), 분산제, 효소, 향료, 계면활성제 (음이온성, 비(非)이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성), 비누, 규소계 소포제, 표백제, 착색제, 염료 이동 억제제, 착화제 등과 같은 매우 다양한 화합물을 포함할 수 있다. 나아가, 상기와 같은 조성물은 전형적으로 가능한 가장 넓은 범위의 얼룩에 대하여 효과적이도록 제형화된다. 이러한 요구는 세정 성능이 광범위하게 효과적인 1 종 이상의 작용제(들)을 포함하는 조성물을 제공함으로써 해결된다.

하지만, 세탁물의 세척 공정 동안 발생하는 하나의 특정한 문제는, 오염의 재침착이 전형적으로 발생하여, 직물의 일반적인 회색화를 초래한다는 것이다. 오염의 재침착을 감소시키기 위해, 특정한 천연 또는 개질된 다당류, 예컨대 가스 또는 액체 SO₂ 로 처리된 다당류 (예를 들어 WO 2015/091160 A1 참조) 가 개발되었으며, 이는 세탁 제형에 첨가될 수 있다. 하지만, 이러한 화합물의 회색화 방지 성능은 여전히 충분하지 않다.

따라서, 세탁 공정에서 사용될 수 있는 대안적인 회색화 방지제에 대한 지속적인 요구가 존재한다. 특히, 세척된 직물의 회색화를 감소시키는 회색화 방지제를 제공하는 것이 바람직하다. 나아가, 건조 또는 액체 제형으로 제형화될 수 있는 회색화 방지제를 제공하는 것이 바람직하다.

따라서, 본 발명의 목적은, 세탁 공정에서 회색화 방지제로서 사용될 수 있는 화합물 또는 조성물을 제공하는 것이다. 나아가, 본 발명의 목적은, 세척된 직물의 회색화를 감소시키는 화합물 또는 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은, 건조 또는 액체 제형으로 제형화될 수 있는 화합물 또는 조성물을 제공하는 것이다.

발명의 요약

상기 및 다른 목적은 본 발명의 주제에 의해 해결된다.

본 발명에 따라, 세탁 공정에서 회색화 방지제로서의, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 용도가 제공된다:

[식 중, R 은 미치환된 분지형 C₉-C₁₅-알킬이고, G¹ 은 탄소수 5 또는 6 의 단당류로부터 선택되고; x 는 1 내지 10 범위이고 평균 값을 나타내며, 여기서 2 종 이상의 화합물은 R 및/또는 G¹ 및/또는 x 가 상이함].

본 발명자들은 놀랍게도 세탁 공정에서 회색화 방지제로서 사용될 수 있는, 본원에 정의된 바와 같은, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물을 발견하였다. 나아가, 본원에 정의된 바와 같은, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은, 세척된 직물의 회색화를 감소시킨다. 나아가, 본원에 정의된 바와 같은, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은, 건조 또는 액체 제형으로 제형화될 수 있다.

2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 본 발명의 용도의 유리한 구현예는, 상응하는 하위 청구항에 정의되어 있다.

하나의 구현예에 있어서, 화학식 (I) 에서, R 은 미치환된 분지형 C₉-C₁₃-알킬, 바람직하게는 미치환된 분지형 C₉- 또는 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬, 및 가장 바람직하게는 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이다.

또 다른 구현예에 있어서, 화학식 (I) 에서, G¹ 은 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고/되거나, x 는 1.05 내지 2.5 범위 및 바람직하게는 1.10 내지 1.8 범위이다.

또 다른 구현예에 있어서, 화학식 (I) 에서, R 은 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬, 바람직하게는 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이고, G¹ 은 글루코오스 및/또는 자일로오스이고, x 는 1.05 내지 2.5 범위이다.

하나의 구현예에 있어서, 화학식 (I) 에서, R 은 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이고, G¹ 은 글루코오스이고, x 는 1.10 내지 1.8 범위이다.

또 다른 구현예에 있어서, 화학식 (I) 에서, R 의 평균 분지수 (average number of branching) 는 0.9 내지 3.5, 더욱 바람직하게는 1.8 내지 3.5 및 가장 바람직하게는 2.0 내지 2.5 범위이다.

또 다른 구현예에 있어서, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물은 R 이 상이하다.

하나의 구현예에 있어서, 세탁 공정은 5 내지 120℃ 범위의 온도에서 수행된다.

또 다른 구현예에 있어서, 회색화 방지제는 건조 또는 액체 제형으로 제형화된다.

또 다른 구현예에 있어서, 제형은 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 효소, 표백제, 과산소 (peroxygen) 화합물, 형광 증백제, 착화제, 중합체 (예를 들어 폴리카르복실레이트), 비누, 규소계 소포제, 표백제, 착색제, 염료 이동 억제제 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 첨가제를 추가로 포함한다.

하나의 구현예에 있어서, 제형은 단일 투여 제형, 또는 600 g/l 초과의 벌크 밀도를 갖는 고농축 분말 제형이다.

또 다른 구현예에 있어서, 회색화 방지제는 세척된 직물의 회색화를 감소시킨다.

하기에서, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 본 발명의 용도의 세부 사항 및 바람직한 구현예가 보다 상세하게 기재될 것이다.

하기와 같은, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은, 세탁 공정에서 회색화 방지제로서 사용된다:

놀랍게도, 본 발명자들은, 상기 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물이 회색화 방지 성능을 나타내며, 따라서 회색화 방지제로서 사용될 수 있다는 것을 발견하였다. 특히, 상기 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물이 세척된 직물의 회색화를 감소시킨다는 것을 발견하였다. 나아가, 상기 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물이 건조 또는 액체 제형으로 제형화될 수 있다는 것을 발견하였다.

화학식 (I) 에서, R 은 미치환된 분지형 C₉-C₁₅-알킬, 바람직하게는 미치환된 분지형 C₉-C₁₃-알킬, 더욱 바람직하게는 미치환된 분지형 C₉- 또는 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬, 및 가장 바람직하게는 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이다. 예를 들어, R 은 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이다.

R 은 바람직하게는 WO 01/36356 A2 (이는 본원에 참조로서 인용됨) 에 기재된 바와 같은 히드로제형화 (hydroformulation) 공정에 의해 수득된다고 인식된다.

본원에 사용된 바, 용어 "분지형 알킬" 은, 하기 정의되는 바와 같이, 평균 분지수가 적어도 0.7 인 포화된 분지형 지방족 기의 라디칼이다. 바람직하게는, 용어 "분지형 알킬" 은, 하기 정의되는 바와 같이, 평균 분지수가 0.9 내지 3.5 범위, 더욱 바람직하게는 1.8 내지 3.5 범위 및 가장 바람직하게는 2.0 내지 2.5 범위인 포화된 분지형 지방족 기의 라디칼을 나타낸다. 탄소 원자의 수는 사슬 백본 (backbone) 을 따르는 탄소 원자 뿐 아니라 분지된 탄소를 포함하는 것으로 인식된다.

본원에 사용된 바, 구절 "분자 사슬 당 평균 분지수" 는, ¹³C 핵 자기 공명 (¹³C NMR) 에 의해 측정된, 상응하는 분지형 알킬에 해당하는 알코올 분자 당 평균 분지수를 나타낸다. 사슬 내 탄소 원자의 평균 수는 가스 크로마토그래피로 측정된다.

본 명세서 및 청구범위 전반에 걸쳐, 주어진 탄소 위치에서의 분지율 (percentage of branching), 분지 유형을 기반으로 하는 분지율, 평균 분지수 및 4차 원자의 백분율에 대한 다양한 언급이 이루어질 것이다. 이러한 양은 하기 3 가지 ¹³C-NMR 기술의 조합을 사용하여 측정 및 결정되어야 한다.

(1) 첫 번째는, 45-도의 팁 ¹³C 펄스 및 10 s 재순환 지연을 사용하는 표준 역 게이팅 기술 (inverse gated technique) 이다 (정량적 결과를 보장하기 위해, 유기 자유 라디칼 완화제가 중수소화된 클로로포름 중의 분지형 알코올의 용액에 첨가됨). (2) 두 번째는, 8 ms 의 1/J 지연을 사용하는 J-Modulated Spin Echo NMR (J-조절된 스핀 에코 NMR) 기술 (JMSE) 이다 (J 는 이러한 지방족 알코올에 대한 탄소와 양성자 사이의 125 Hz 커플링 상수임). 이러한 시퀀스는 홀수 개의 양성자를 갖는 탄소와, 짝수 개의 양성자를 갖는 탄소를 구별한다, 즉 CH₃/CH vs CH₂/Cq (Cq 는 4차 탄소를 나타냄). (3) 세 번째는, 4 ms 의 1/2J 지연을 사용하는 JMSE NMR "quat-only" 기술로서, 오로지 4차 탄소로부터의 신호만을 포함하는 스펙트럼을 얻는 기술이다. 4차 탄소 원자를 검출하는 JSME NMR quat only 기술은, 0.3 원자% 의 4차 탄소 원자 정도로 적은 존재를 검출할 만큼 민감하다. 임의적 추가 단계로서, quat only JSME NMR 스펙트럼의 결과로부터 도달한 결론을 확인하고자 하는 경우, 또한 DEPT-135 NMR 시퀀스만을 실행할 수도 있다. DEPT-135 NMR 시퀀스는 브레이크스루 (breakthrough) 양성자화된 탄소로부터 진정한 4차 탄소를 구별하는데 매우 유용할 수 있다. 이는, DEPT-135 시퀀스가 JMSE "quat-only" 실험과는 "반대" 스펙트럼을 생성한다는 사실에 기인한다. JMSE quat-only 는 4차 탄소를 제외한 모든 신호를 소멸시키는 반면, DEPT-135 는 4차 탄소를 배타적으로 소멸시킨다. 따라서, 2 가지 스펙트럼의 조합이 JMSE "quat-only" 스펙트럼에서의 비(非)4차 탄소를 발견하는데 매우 유용하다. 하지만, 본 명세서 전반에 걸쳐 4차 탄소 원자의 존재 또는 부재에 관하여 언급될 때, 4차 탄소의 주어진 양 또는 부재는 quat only JSME NMR 방법에 의해 측정된 바를 의미한다. 임의로 이러한 결과를 확인하고자 하는 경우, 또한 DEPT-135 기술을 사용하여 4차 탄소의 존재 및 양을 확인할 수 있다.

예를 들어, 분지형 C₁₃-알킬은 0.9 내지 3.5, 더욱 바람직하게는 1.8 내지 3.5 및 가장 바람직하게는 2.0 내지 2.5 범위의 평균 분지수를 갖는다. 분지수는 분지형 알킬의 상응하는 알코올 한 분자 내 메틸기의 수 - 1 로서 정의된다. 평균 분지수는 샘플 분자의 통계적 평균 분지수이다.

분지형 알킬은 에테르기에 대하여, C₂ 탄소 위치에 5 내지 25% 분지를 갖는 것으로 NMR 기술에 의해 특징분석될 수 있다. 바람직한 구현예에서, NMR 기술에 의해 측정 시, 분지수의 10 내지 20% 가 C₂ 위치에 있다. 분지형 알킬은, 또한 NMR 기술에 의해 측정 시, 또한 일반적으로 C₃ 위치에 분지수의 10% 내지 50% 를 갖고, 보다 전형적으로 C₃ 위치에 분지수의 15% 내지 30% 를 갖는다. C₂ 위치에서 볼 수 있는 분지수와 결합할 때, 이러한 경우의 분지형 알킬은 C₂ 및 C₃ 탄소 위치에 상당한 양의 분지를 함유한다.

따라서, 본 발명의 분지형 알킬은 C₂ 및 C₃ 위치에 상당한 수의 분지를 갖는다. 부가적으로 또는 대안적으로, 분지형 알킬은 바람직하게는, NMR 기술에 의해 측정 시, ≤7 %, 더욱 바람직하게는 ≤5 % 의 이소프로필 말단 유형의 분지를 가지며, 이는 에테르기에 대하여, 백본 내 두 번째 내지 마지막 탄소 위치에 있는 메틸 분지를 의미한다.

하나의 구현예에서, 분지화는 탄소 백본의 길이에 걸쳐 발생한다. 하지만, 적어도 20%, 더욱 바람직하게는 적어도 30% 의 분지가 C₂, C₃ 및 이소프로필 위치에 집중되어 있는 것이 바람직하다. 대안적으로, 메틸 분지수의 총 수는, 상기 기재된 NMR 기술에 의해 측정 시, 총 분지수의 적어도 40%, 심지어 적어도 50% 이다. 이러한 백분율은 상기 기재된 NMR 기술에 의해 에테르기에 대하여 C₁ 내지 C₃ 탄소 위치 내에서 보이는 메틸 분지, 및 말단 이소프로필 유형의 메틸 분지의 전체 수를 포함한다.

분지형 알킬, 이의 특징분석 및 합성은 WO 01/36356 A2, WO98/23566 A1 및 EP1230200 A1 (이들은 본원에 참조로서 인용됨) 에 추가로 기재되어 있다.

용어 "미치환된" 은, 분지형 알킬기에는 치환기가 없으며, 즉, 분지형 알킬기는 탄소 및 수소 원자로만 구성되어 있다는 것을 의미한다.

하나의 구현예에서, 조성물의 2 종 이상의 화합물은 R 이 상이하다. 바람직하게는, 조성물은, R 은 상이하지만 G¹ 및 x 는 동일한, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물의 혼합물을 포함한다. 조성물의 2 종 이상의 화합물이 R 에 있어서 상이한 경우, R 은 탄소 원자의 수 (즉, 길이) 또는 분지 종류가 상이할 수 있다.

예를 들어, 조성물의 2 종 이상의 화합물이 탄소 원자의 수 (즉, 길이) 가 상이한 경우, 2 종 이상의 화합물 중 하나는 R 이 미치환된 분지형 C₉-알킬인 화합물이고, 2 종 이상의 화합물 중 1 종 이상의 화합물(들)은 R 이 미치환된 분지형 C₁₀-알킬, 미치환된 분지형 C₁₁-알킬, 미치환된 분지형 C₁₂-알킬, 미치환된 분지형 C₁₃-알킬, 미치환된 분지형 C₁₄-알킬 및/또는 미치환된 분지형 C₁₅-알킬인 화합물이다.

대안적으로, 조성물의 2 종 이상의 화합물이 분지 종류가 상이한 경우, 2 종 이상의 화합물은, 동일한 탄소 원자의 수 (즉, 길이) 를 갖는 화합물이지만, 탄소 백본의 길이에 걸친 분지는 상이한 것으로 인식된다. 예를 들어, 2 종 이상의 화합물은 각각, R 이 탄소 백본의 길이에 걸친 분지가 상이한, 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이다. 따라서, R 은 상이한 미치환된 분지형 C₉-C₁₅-알킬의 혼합물이다.

R 이 상이한 미치환된 분지형 C₉-C₁₅-알킬의 혼합물인 경우, 본 발명의 조성물은, 미치환된 직쇄 C₉-C₁₅-알킬, 즉, 분지가 없는 C₉-C₁₅-알킬인 R 을 미량 포함하는 것을 배제하지 않는 것으로 인식된다. 예를 들어, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은, R 이 미치환된 직쇄 C₉-C₁₅-알킬인 1 종 이상의 화합물을, 조성물의 총 중량을 기준으로, ≤1.0 wt.-% 의 양으로 포함한다.

바람직하게는, 조성물의 2 종 이상의 화합물은 R 이 상이하다.

2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물은 바람직하게는 알코올 혼합물의 상응하는 글리코실화에 의해 수득된다. 알코올 혼합물이 바람직하게는 삼량체 부텐 또는 사량체 프로펜, 더욱 바람직하게는 삼량체 부텐의, 히드로포르밀화 및 임의로 수소첨가에 의해 수득된다는 점에 주목한다. 알코올 혼합물의 제조 방법은, 예를 들어 WO 01/36356 A2 (이는 본원에 참조로서 인용됨) 에 기재되어 있다.

화학식 (I) 에서, G¹ 은 탄소수 5 또는 6 의 단당류로부터 선택된다. 예를 들어, G¹ 은 펜토오스 및 헥소오스로부터 선택된다. 펜토오스의 예는, 리불로오스, 자일룰로오스, 리보오스, 아라비노오스, 자일로오스 및 릭소오스이다. 헥소오스의 예는, 갈락토오스, 만노오스, 람노오스 및 글루코오스이다. 단당류는 합성되거나, 또는 천연 생성물에서 유도 또는 단리될 수 있으며 (이하 간략하게 천연 당류 (saccharide) 또는 천연 다당류로 언급됨), 천연 당류 천연 다당류가 바람직하다. 하기 천연 단당류: 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물이 더욱 바람직하고, 글루코오스 및/또는 자일로오스가 보다 더욱 바람직하며, 특히 글루코오스가 바람직하다. 단당류는 이들의 거울상 이성질체 중 임의의 것으로부터 선택될 수 있고, 자연 발생 거울상 이성질체 및 자연 발생 거울상 이성질체 혼합물이 바람직하다. 물론, 특정 분자에서, 오직 G¹ 의 전체 그룹만이 발생할 수 있다.

따라서, 화학식 (I) 에서의 G¹ 이 펜토오스인 경우, 펜토오스는 리불로오스, 예컨대 D-리불로오스, L-리불로오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 D-리불로오스, 자일룰로오스, 예컨대 D-자일룰로오스, L-자일룰로오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 D-자일룰로오스, 리보오스, 예컨대 D-리보오스, L-리보오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 D-리보오스, 아라비노오스, 예컨대 D-아라비노오스, L-아라비노오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 L-아라비노오스, 자일로오스, 예컨대 D-자일로오스, L-자일로오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 D-자일로오스, 및 릭소오스, 예컨대 D-릭소오스, L-릭소오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 D-릭소오스로부터 선택될 수 있다. 화학식 (I) 에서 G¹ 이 헥소오스인 경우, 헥소오스는 갈락토오스, 예컨대 D-갈락토오스, L-갈락토오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 D-갈락토오스, 만노오스, 예컨대 D-만노오스, L-만노오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 D-만노오스, 람노오스, 예컨대 D-람노오스, L-람노오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 L-람노오스, 및 글루코오스, 예컨대 D-글루코오스, L-글루코오스 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 D-글루코오스로부터 선택될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 화학식 (I) 에서 G¹ 은 글루코오스, 바람직하게는 D-글루코오스, 자일로오스, 바람직하게는 D-자일로오스, 아라비노오스, 바람직하게는 D-아라비노오스, 람노오스, 바람직하게는 L-람노오스, 및 이들의 혼합물이고, 보다 더욱 바람직하게는 화학식 (I) 에서 G¹ 은 글루코오스, 바람직하게는 D-글루코오스, 및/또는 자일로오스, 바람직하게는 D-자일로오스, 및/또는 아라비노오스, 바람직하게는 D-아라비노오스이다. 예를 들어, 화학식 (I) 에서 G¹ 은 글루코오스, 바람직하게는 D-글루코오스이다.

본 발명의 하나의 구현예에서, G¹ 은 탄소수 6 의 단당류, 바람직하게는 글루코오스, 바람직하게는 D-글루코오스로부터 선택된다.

하나의 구현예에서, G¹ 은 바이오매스 공급원의 발효 공정으로부터 수득되는, 탄소수 5 또는 6 의 단당류로부터 선택된다. 바이오매스 공급원은 소나무 목재, 너도밤나무 목재, 밀짚, 옥수수짚, 스위치그래스 (switchgrass), 아마, 보리 껍질, 귀리 껍질, 버개스 (bagasse), 억새 등을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다.

따라서, G¹ 은 탄소수 5 또는 6 의 단당류의 혼합물을 포함할 수 있다고 인식된다.

탄소수 5 또는 6 의 단당류의 바람직한 혼합물에는, 비제한적으로, 자일로오스 및 글루코오스의 혼합물, 또는 자일로오스 및 아라비노오스 및 임의로 글루코오스의 혼합물이 포함된다. 따라서, G¹ 은 바람직하게는 자일로오스 및 글루코오스의 혼합물, 또는 자일로오스 및 아라비노오스 및 임의로 글루코오스의 혼합물이다.

탄소수 5 또는 6 의 단당류의 혼합물이 글루코오스 및 자일로오스의 혼합물을 포함하는 경우, 글루코오스 대 자일로오스의 중량비는, 사용되는 바이오매스 공급원에 따라, 넓은 범위에서 가변적일 수 있다. 예를 들어, 탄소수 5 또는 6 의 단당류의 혼합물이 글루코오스 및 자일로오스의 혼합물을 포함하는 경우, 혼합물 중 글루코오스 대 자일로오스의 중량비 (글루코오스 [wt.-%]/자일로오스 [wt.-%]) 는, 바람직하게는 20:1 내지 1:10, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:5, 보다 더욱 바람직하게는 5:1 내지 1:2 및 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:1 이다.

탄소수 5 또는 6 의 단당류의 혼합물이 자일로오스 및 아라비노오스의 혼합물을 포함하는 경우, 자일로오스 대 아라비노오스의 중량비는, 사용되는 바이오매스 공급원에 따라, 넓은 범위에서 가변적일 수 있다. 예를 들어, 탄소수 5 또는 6 의 단당류의 혼합물이 자일로오스 및 아라비노오스의 혼합물을 포함하는 경우, 혼합물 중 자일로오스 대 아라비노오스의 중량비 (자일로오스 [wt.-%]/아라비노오스 [wt.-%]) 는, 바람직하게는 150:1 내지 1:10, 더욱 바람직하게는 100:1 내지 1:5, 보다 더욱 바람직하게는 90:1 내지 1:2 및 가장 바람직하게는 80:1 내지 1:1 이다.

탄소수 5 또는 6 의 단당류의 혼합물이 글루코오스 및 자일로오스 및 아라비노오스의 혼합물을 포함하는 경우, 글루코오스 대 자일로오스 대 아라비노오스의 중량비는, 사용되는 바이오매스 공급원에 따라, 넓은 범위에서 가변적일 수 있다. 예를 들어, 탄소수 5 또는 6 의 단당류의 혼합물이 글루코오스 및 자일로오스 및 아라비노오스의 혼합물을 포함하는 경우, 혼합물 중 글루코오스 대 아라비노오스의 중량비 (글루코오스 [wt.-%]/아라비노오스 [wt.-%]) 는, 바람직하게는 220:1 내지 1:20, 더욱 바람직하게는 200:1 내지 1:15, 보다 더욱 바람직하게는 190:1 내지 1:10 및 가장 바람직하게는 180:1 내지 1:8 이다. 부가적으로 또는 대안적으로, 혼합물 중 자일로오스 대 아라비노오스의 중량비 (자일로오스 [wt.-%]/아라비노오스 [wt.-%]) 는, 바람직하게는 150:1 내지 1:20, 더욱 바람직하게는 120:1 내지 1:15, 보다 더욱 바람직하게는 100:1 내지 1:10 및 가장 바람직하게는 80:1 내지 1:8 이다. 부가적으로 또는 대안적으로, 혼합물 중 글루코오스 대 자일로오스의 중량비 (글루코오스 [wt.-%]/자일로오스 [wt.-%]) 는, 바람직하게는 150:1 내지 1:20, 더욱 바람직하게는 120:1 내지 1:15, 보다 더욱 바람직하게는 100:1 내지 1:10 및 가장 바람직하게는 80:1 내지 1:8 이다.

탄소수 5 또는 6 의 단당류의 추가의 혼합물은 DE69504158T2, DE69712602T2, FR2967164 및 US6774113 (이들은 본원에 참조로서 인용됨) 에 개시되어 있다.

하나의 구현예에서, 특히 G¹ 이 바이오매스 공급원의 발효 공정으로부터 수득되는 경우, G¹ 은 탄소수 5 또는 6 의 단당류와 상이한 단당류를 미량 포함할 수 있다.

바람직하게는, G¹ 은 탄소수 5 또는 6 의 단당류와 상이한 단당류를, 단당류의 총 중량을 기준으로, ≤ 10 wt.-%, 더욱 바람직하게는 ≤ 5 wt.-% 포함한다. 즉, G¹ 은 탄소수 5 또는 6 의 단당류를, 단당류의 총 중량을 기준으로, ≥ 90 wt.-%, 더욱 바람직하게는 ≥ 95 wt.-% 포함한다.

화학식 (I) 에서, x (또한 중합도 (DP) 로 지칭됨) 는 1 내지 10 범위이고, 바람직하게는 x 는 1.05 내지 2.5 범위이고, 가장 바람직하게는 x 는 1.10 내지 1.8, 예를 들어 1.1 내지 1.4 범위이다. 본 발명의 맥락에서, x 는 평균 값을 나타내고, x 는 반드시 범자연수 (whole number) 는 아니다. 특정 분자에서, 오직 G¹ 의 전체 그룹만이 발생할 수 있다. x 는 [K. Hill et al., Alkyl Polyglycosides, VCH Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokyo, 1997, 특히 pages 28 ff.] 에 따라 고온 가스 크로마토그래피 (HTGC) (예를 들어 400℃) 에 의해, 또는 HPLC 에 의해 측정되는 것이 바람직하다. HPLC 방법에서, x 는 플로리 (Flory) 방법에 의해 측정될 수 있다. HPLC 와 HTGC 에 의해 수득된 값이 상이한 경우, HTGC 를 기준으로, 한 값이 바람직한 것으로 제공된다.

따라서, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물에서,

R 은 미치환된 분지형 C₉-C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.05 내지 2.5 범위이고 평균 값을 나타내는 것이 바람직하다.

예를 들어, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물에서,

R 은 미치환된 분지형 C₉-C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.10 내지 1.8 범위이고 평균 값을 나타낸다.

바람직하게는, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물에서,

R 은 미치환된 분지형 C₉- 또는 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.05 내지 2.5 범위이고 평균 값을 나타낸다.

R 은 미치환된 분지형 C₉- 또는 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.10 내지 1.8 범위이고 평균 값을 나타낸다.

더욱 바람직하게는, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물에서,

R 은 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.05 내지 2.5 범위이고 평균 값을 나타낸다.

R 은 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.10 내지 1.8 범위이고 평균 값을 나타낸다.

보다 더욱 바람직하게는, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물에서,

R 은 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스 및/또는 자일로오스로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.05 내지 2.5 범위이고 평균 값을 나타낸다.

R 은 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스 및/또는 자일로오스로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.10 내지 1.8 범위이고 평균 값을 나타낸다.

하나의 구현예에서, R 은 탄소 백본의 길이에 걸친 분지가 상이하다. 따라서, R 은 상이한 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬의 혼합물이다.

가장 바람직하게는, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물에서,

R 은 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.05 내지 2.5 범위이고 평균 값을 나타낸다.

R 은 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.10 내지 1.8 범위이고 평균 값을 나타낸다.

하기와 같은, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물이, 특히 바람직하다:

[식 중, R 은 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스 및/또는 자일로오스로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.05 내지 2.5 범위이고 평균 값을 나타냄].

R 은 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스 및/또는 자일로오스로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.10 내지 1.8 범위이고 평균 값을 나타낸다.

하나의 구현예에서, R 은 탄소 백본의 길이에 걸친 분지가 상이하다. 따라서, R 은 상이한 미치환된 분지형 C₁₃-알킬의 혼합물이다.

특히, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물에서,

R 은 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.05 내지 2.5 범위이고 평균 값을 나타낸다.

R 은 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이고; G¹ 은 글루코오스로 이루어진 군으로부터 선택되고; x 는 1.10 내지 1.8 범위이고 평균 값을 나타낸다.

2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물이 조성물로 제공되는 것으로 인식된다.

조성물이 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어지는 경우, 조성물에 존재하는 2 종 이상의 화합물은, 화학식 (I) 에서, 기 R 및/또는 G¹ 및/또는 x 가 상이하다. 즉, 기 R 및/또는 G¹ 및/또는 x 는 서로 독립적으로 선택될 수 있다.

예를 들어, 조성물이 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하고, 바람직하게는 이로 이루어지는 경우, R 은 미치환된 분지형 C₉-C₁₅-알킬, 바람직하게는 미치환된 분지형 C₉-C₁₃-알킬, 더욱 바람직하게는 미치환된 분지형 C₉- 또는 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬, 및 가장 바람직하게는 미치환된 분지형 C₁₀- 또는 C₁₃-알킬로부터 독립적으로 선택될 수 있지만, 화학식 (I) 에서 G¹ 및 x 는 각각의 화합물에 대하여 동일하다. 대안적으로, x 는 1 내지 10 범위, 바람직하게는 1.05 내지 2.5 범위 및 가장 바람직하게는 1.10 내지 1.8 범위로부터 독립적으로 선택될 수 있지만, 화학식 (I) 에서 R 및 G¹ 은 각각의 화합물에 대하여 동일하다. 대안적으로, G¹ 은 탄소수 5 또는 6 의 단당류로부터, 더욱 바람직하게는 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터, 및 가장 바람직하게는 글루코오스 및/또는 자일로오스로부터 독립적으로 선택될 수 있지만, 화학식 (I) 에서 R 및 x 는 각각의 화합물에 대하여 동일하다.

바람직하게는, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물은 R 이 상이하다. 더욱 바람직하게는, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물은 R 이 상이하지만, G¹ 및 x 는 동일하다.

화학식 (I) 의 화합물은 알파 및/또는 베타 입체구조로 존재할 수 있다고 인식된다. 예를 들어, 화학식 (I) 의 화합물은 알파 또는 베타 입체구조, 바람직하게는 알파 입체구조로 존재한다. 대안적으로, 화학식 (I) 의 화합물은 알파 및 베타 입체구조로 존재한다.

화학식 (I) 의 화합물이 알파 및 베타 입체구조로 존재하는 경우, 화학식 (I) 의 화합물은 알파 및 베타 입체구조를, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:5, 보다 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:4 및 가장 바람직하게는 10:1 내지 1:3, 예를 들어 약 2:1 내지 1:2 의 비 (α/β) 로 포함한다.

2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은 바람직하게는 건조 또는 액체 제형으로 제형화된다.

따라서, 본 발명은, 추가의 양태에서, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물을 포함하는 건조 또는 액체 제형을 나타낸다.

예를 들어, 건조 또는 액체 제형은 건조 또는 액체 세정 제형이다.

용어 "세정" 은 본원에서 가장 넓은 의미로 사용되며, 세정하고자 하는 물체, 예를 들어 직물 또는 식기류로부터 원치않는 물질, 예컨대 오일- 및/또는 지방-함유 물질을 제거하는 것을 의미한다.

본원에 사용된 바, 용어 "건조 제형" 은, 분말, 과립 또는 정제의 형태인 제형을 나타낸다. "건조 제형" 은 제형의 총 중량을 기준으로, 수분 함량이 ≤ 20 wt.-%, 더욱 바람직하게는 ≤ 15 wt.-%, 보다 더욱 바람직하게는 ≤ 10 wt.-% 및 가장 바람직하게는 ≤ 7.5 wt.-% 인 것으로 인식된다. 달리 지시되지 않는 한, 수분 함량은 DIN EN 13267:2001 에 개략된 칼 피셔 (Karl Fischer) 방법에 따라 측정된다. 건조 제형이 분말 형태로 제공되는 경우, 제형은 바람직하게는 600 g/l 초과의 벌크 밀도를 갖는 고농축 분말 제형이다.

본원에 사용된 바, 용어 "액체 제형" 은, "부을 수 있는 (pourable) 액체"; "겔" 또는 "페이스트" 의 형태인 제형을 나타낸다.

"부을 수 있는 액체" 는, 25℃ 에서 20 sec^-1 의 전단 속도에서, < 3 000 mPa·s 의 점도를 갖는 액체 제형을 나타낸다. 예를 들어, 부을 수 있는 액체는, 25℃ 에서 20 sec^-1 의 전단 속도에서, 200 내지 2 000 mPa·s, 바람직하게는 200 내지 1 500 mPa·s 및 가장 바람직하게는 200 내지 1 000 mPa·s 범위의 점도를 갖는다.

"겔" 은, 25℃ 에서 20 sec^-1 의 전단 속도에서, > 2 000 mPa·s 의 점도를 갖는 투명 또는 반투명한 액체 제형을 나타낸다. 예를 들어, 겔은 0.1 sec^-1 의 전단 속도에서, 2 000 내지 약 10 000 mPa·s, 바람직하게는 5 000 내지 10 000 mPa·s 범위의 점도를 갖는다.

"페이스트" 는, 25℃ 및 20 sec^-1 의 전단 속도에서, 약 2000 mPa·s 초과의 점도를 갖는 불투명한 액체 제형을 나타낸다. 예를 들어, 페이스트는 25℃ 에서 0.1 sec^-1 의 전단 속도에서, 3 000 내지 10 000 mPa·s, 바람직하게는 5 000 내지 10 000 mPa·s 범위의 점도를 갖는다.

건조 또는 액체 제형은 바람직하게는 단일 투여 제형 형태이다.

바람직하게는, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은, 액체 제형, 더욱 바람직하게는 액체 세정 제형으로 제형화된다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물을, 제형의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 80 wt.-%, 바람직하게는 0.1 내지 50 wt.-% 및 가장 바람직하게는 0.1 내지 25 wt.-% 범위의 양으로 포함한다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 제조하고자 하는 제형의 종류에 전형적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다고 인식된다. 예를 들어, 건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 효소, 표백제, 과산소 화합물, 형광 증백제, 착화제, 중합체, 비누, 규소계 소포제, 표백제, 착색제, 염료 이동 억제제 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 첨가제를 추가로 포함한다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형에 적합한 음이온성 계면활성제는, 몇 가지 상이한 유형일 수 있다. 예를 들어, 음이온성 계면활성제는 알칸 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 지방산 에스테르 술포네이트, 특히 메틸 에스테르 술포네이트, 알킬 포스포네이트, 알킬 에테르 포스포네이트, 사르코시네이트, 타우레이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 지방산 이소티오네이트, 술포숙시네이트, C₈-C₂₂ 알킬 술페이트, C₈-C₂₂ 알킬 알콕시 술페이트, C₁₁-C₁₃ 알킬 벤젠 술포네이트, C₁₂-C₂₀ 메틸 에스테르 술포네이트, C₁₂-C₁₈ 지방산 비누 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형에 적합한 비이온성 계면활성제는, 몇 가지 상이한 유형일 수 있다. 예를 들어, 비이온성 계면활성제는 C₈-C₂₂ 알킬 에톡실레이트, C₆-C₁₂ 알킬 페놀 알콕실레이트, 바람직하게는 에톡실레이트 및 C₆ 내지 C₁₂ 알킬 페놀의 혼합 에톡시/프로폭시 블록 알킬렌 옥시드 축합물, C₈-C₂₂ 알칸올 및 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 중합체의 알킬렌 옥시드 축합물, 알킬다당류, 알킬 폴리글루코시드 계면활성제, C₁₂-C₁₅ 알코올과, 알코올 1 몰 당 5 내지 20 몰의 에틸렌 옥시드의 축합 생성물, 폴리히드록시 지방산 아미드, 바람직하게는 N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 코코아미드 또는 N-메틸 N-1-데옥시글루시틸 올레아미드, 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다. 하나의 구현예에서, 비이온성 계면활성제는 화학식 R¹(OC₂H₄)_nOH (식 중, R¹ 은 C₁₀-C₁₆ 알킬기 또는 C₈-C₁₂ 알킬 페닐기이고, n 은 3 내지 약 80 임) 일 수 있다.

부가적으로 또는 대안적으로, 비이온성 계면활성제는 람노리피드, 소포로리피드, 글루코오스리피드, 셀룰로오스리피드, 트레할로오스리피드, 만노실에리트리톨리피드, 리포펩티드 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 바이오계면활성제일 수 있다.

바람직한 비이온성 계면활성제는 글루카미드, 메틸에스테르알콕실레이트, 알콕실화된 알코올, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 이중- 및 다중블록 공중합체, 및 소르비탄과 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 반응 생성물, 알킬 폴리글리코시드 (APG), 히드록시알킬 혼합 에테르 및 아민 옥시드이다.

알콕실화된 알코올 및 알콕실화된 지방 알코올의 바람직한 예는, 예를 들어 화학식 (III) 의 화합물이다:

[식 중, 변수는 하기와 같이 정의됨:

R³ 은 분지형 또는 선형의 C₈-C₂₂-알킬, 예를 들어 n-C₈H₁₇, n-C₁₀H₂₁, n-C₁₂H₂₅, n-C₁₄H₂₉, n-C₁₆H₃₃ 또는 n-C₁₈H₃₇ 로부터 선택되고,

R⁴ 는 C₁-C₁₀-알킬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실 또는 이소데실로부터 선택되고,

R⁵ 는 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 C₁-C₁₀-알킬로부터 선택되며, 바람직하게는 각각의 경우 동일하고 에틸이며, 특히 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,

e 및 f 는 0 내지 300 범위이고, e 및 f 의 총합은 적어도 1 이며, 바람직하게는 3 내지 50 범위임. 바람직하게는, e 는 1 내지 100 범위이고, f 는 0 내지 30 범위임].

e 및 f 는 랜덤으로 또는 블록으로서 중합될 수 있다고 인식된다.

하나의 구현예에서, 화학식 (III) 의 화합물은 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있고, 블록 공중합체가 바람직하다.

알콕실화된 알코올의 다른 바람직한 예는, 예를 들어 화학식 (IV) 의 화합물이다:

[식 중, 변수는 하기와 같이 정의됨:

R⁶ 은 동일하거나 상이하고, 수소 및 선형 C₁-C₁₀-알킬로부터 선택되며, 바람직하게는 각각의 경우 동일하고 에틸이며, 특히 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,

R⁷ 은 분지형 또는 선형의 C₆-C₂₀-알킬, 특히 n-C₈H₁₇, n-C₁₀H₂₁, n-C₁₂H₂₅, n-C₁₃H₂₇, n-C₁₅H₃₁, n-C₁₄H₂₉, n-C₁₆H₃₃, n-C₁₈H₃₇ 로부터 선택되고,

a 는 0 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6 범위의 수이고,

b 는 1 내지 80, 바람직하게는 4 내지 20 범위의 수이고,

d 는 0 내지 50, 바람직하게는 4 내지 25 범위의 수임].

a + b + d 의 총합은 바람직하게는 5 내지 100 범위, 보다 더욱 바람직하게는 9 내지 50 범위이다.

화학식 (III) 및 (IV) 의 화합물은 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있고, 블록 공중합체가 바람직하다.

추가로 적합한 비이온성 계면활성제는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드로 구성되는 이중- 및 다중블록 공중합체로부터 선택된다. 추가로 적합한 비이온성 계면활성제는 에톡실화 또는 프로폭실화된 소르비탄 에스테르로부터 선택된다. 아민 옥시드 또는 알킬 폴리글리코시드, 특히 선형 C₄-C₁₆-알킬 폴리글루코시드 및 분지형 C₈-C₁₄-알킬 폴리글리코시드, 예컨대 화학식 (VI) 의 화합물이 마찬가지로 적합하다.

[식 중:

R⁸ 은 C₁-C₄-알킬, 특히 에틸, n-프로필 또는 이소프로필이고,

R⁹ 는 -(CH₂)₂-R⁷ 이고,

G² 는 탄소수 4 내지 6 의 단당류, 특히 글루코오스 및 자일로오스로부터 선택되고,

s 는 1.1 내지 4 범위이고, s 는 평균 수임].

비이온성 계면활성제의 추가예는 화학식 (VII) 및 (VIII) 의 화합물이다:

R⁷ 은 상기 화학식 (IV) 에서 정의된 바와 같다.

AO 는 상기 화학식 (III) 에서 정의된 바와 같은 기 f, 또는 상기 화학식 (IV) 에서 정의된 바와 같은 기 a 또는 d 에 해당한다.

R¹⁰ 은 분지형 또는 선형의 C₈-C₁₈-알킬로부터 선택된다.

A³O 은 프로필렌 옥시드 및 부틸렌 옥시드로부터 선택되고,

w 는 15 내지 70, 바람직하게는 30 내지 50 범위의 수이고,

w1 및 w3 은 1 내지 5 범위의 수이고,

w2 는 13 내지 35 범위의 수이다.

적합한 추가의 비이온성 계면활성제에 대한 개관은 EP-A　0　851　023 및 DE-A　198　19　187 (이들은 본원에 참조로서 인용됨) 에서 확인할 수 있다.

상기로부터 선택되는 2 종 이상의 상이한 비이온성 계면활성제의 혼합물이 또한 존재할 수 있다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형에 적합한 양이온성 계면활성제는, 몇 가지 상이한 유형일 수 있다. 예를 들어, 유용한 양이온성 계면활성제는 지방 아민, 4차 암모늄 계면활성제, 이미다졸린 쿼트 물질 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

양쪽성 계면활성제가 또한 건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형에 사용하기에 적합하며, 이는 몇 가지 상이한 유형일 수 있다. 예를 들어, 양쪽성 계면활성제는 2차 또는 3차 아민의 지방족 유도체 및/또는 헤테로시클릭 2차 및 3차 아민의 지방족 유도체로부터 선택될 수 있으며, 여기서 지방족 라디칼은 직쇄- 또는 분지형-사슬일 수 있다. 지방족 치환기 중 하나는 적어도 8 개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하고, 적어도 하나는 음이온성 수용성 기, 예를 들어 카르복시, 술포네이트 또는 술페이트기를 함유하는 것이 바람직하다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 또한 효소, 예컨대 단백질계, 탄수화물계 또는 트리글리세리드계 얼룩의 제거를 위한 효소를 포함할 수 있다. 예를 들어, 적합한 효소는 헤미셀룰라아제, 퍼옥시다아제, 프로테아제, 셀룰라아제, 자일라나아제, 리파아제, 포스포리파아제, 에스테라아제, 큐티나아제, 펙티나아제, 케라티나아제, 리덕타아제, 옥시다아제, 페놀옥시다아제, 리폭시게나아제, 리그니나아제, 풀루라나아제, 탄나아제, 펜토사나아제, 말라나아제, β-글루카나아제, 아라비노시다아제, 히알루로니다아제, 콘드로이티나아제, 라카아제, 아밀라아제 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 이들은 임의의 적합한 기원, 예컨대 식물, 동물, 박테이라, 진균 및 이스트 기원일 수 있다.

하나의 구현예에서, 건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 아밀라아제와 조합된, 프로테아제, 리파아제, 큐티나아제 및/또는 셀룰라아제와 같은 통상적인 효소의 혼합물을 포함한다.

본원에서 유용한 프로테아제에는, 바실루스 (Bacillus) 로부터의 서브틸리신 (subtilisin) 과 같은 것들 [예를 들어 서브틸리스 (subtilis), 렌투스 (lentus), 리케니포르미스 (licheniformis), 아밀로리쿼파시엔스 (amyloliquefaciens) (BPN, BPN'), 알칼로필루스 (alcalophilus)], 예컨대 시판품 Esperase^®, Alcalase^®, Everlase^® 또는 Savinase^® (Novozymes 사제) 가 포함된다. 아밀라아제 (α 및/또는 β) 의 시판품은, 예를 들어 Purafect Ox Am^® (Genencor 사제) 또는 Termamyl^®, Natalase^®, Ban^®, Fungamyl^® 및 Duramyl^® (Novozymes 사제) 이다. 적합한 리파아제에는, 슈도모나스 (Pseudomonas) 및 크로모박터 (Chromobacter) 군에 의해 생산된 것들이 포함된다. 리폴라아제 효소는 후미콜라 라누기노사 (Humicola lanuginosa) 에서 유도될 수 있으며, Novo 사로부터, 또는 Lipolase Ultra^®, Lipoprime^® 및 Lipex (Novozymes 사제) 로서 상업적으로 입수 가능하다. 큐티나아제 및 에스테라아제가 또한 적합하다. 적합한 셀룰라아제에는, 전형적으로 5 내지 10 의 최적 pH 를 갖는 박테리아 및 진균 유형 모두가 포함된다. 예에는, 후미콜라 인솔렌스 (Humicola insolens) 또는 후미콜라 균주 DSMl 800 또는 아에로모나스 (Aeromonas) 속에 속하는 셀룰라아제 212-생산 진균으로부터의 진균 셀룰라아제, 및 해양 연체동물, 돌라벨라 아우리쿨라 솔란더 (Dolabella Auricula Solander) 의 간췌장 (hepatopancreas) 에서 추출된 셀룰라아제가 포함된다.

Novozymes 사의 CAREZYME^® ENDOLASE 및 CELLUZYME^®, 또는 트리코데르마 롱기브라키아툼 (Trichoderma longibrachiatum) 으로부터의 EGIII 셀룰라아제가 또한 적합하다.

표백 효소, 예를 들어 퍼옥시다아제, 라카아제, 옥시게나아제, 예를 들어 카테콜 1,2 디옥시게나아제, 리폭시게나아제, (비헴 (non-heme)) 할로퍼옥시다아제는, 표백제로서 사용될 수 있다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형에 사용될 수 있는 과산소 화합물은, 통상적으로 수용액 중에서 과산화수소를 생성할 수 있는 화합물이며, 당업계에 널리 공지되어 있다. 예를 들어, 과산소 화합물은 알칼리 금속 퍼옥시드, 유기 퍼옥시드, 예컨대 우레아 퍼옥시드, 및 무기 과산염 (persalt), 예컨대 소듐 퍼보레이트 테트라히드레이트 또는 소듐 퍼보레이트 모노히드레이트와 같은 알칼리 금속 퍼보레이트, 퍼카르보네이트, 퍼포스페이트, 퍼실리케이트, 큐멘 히드로퍼옥시드 또는 t-부틸 히드로퍼옥시드와 같은 알킬히드록시 퍼옥시드, 유기 퍼옥시산, 예컨대 모노퍼옥시산 (예를 들어 퍼옥시-α-나프토산, 퍼옥시라우르산, 퍼옥시스테아르산 및 N,N-프탈로일아미노퍼옥시 카프로산 (PAP), 6-옥틸아미노-6-옥소-퍼옥시헥산산, 1,12-디퍼옥시도데칸디오산 (DPDA), 2-데실퍼옥시부탄-1,4-디오산 또는 4,4'-술포닐비스퍼옥시벤조산) 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다.

형광 증백제에는, 자외선을 흡수하고 "청색" 가시광선으로서 재방사하는 화합물을 포함하여, 형광을 나타내는 임의의 화합물이 포함된다. 특히, 적합한 형광 증백제는 약 275 nm 내지 약 400 nm 의 스펙트럼의 자외선 부분에서 광을 흡수하고, 약 400 nm 내지 약 500 nm 의 스펙트럼의 보라색 내지 보라색-청색 범위에서 광을 방사한다. 예를 들어, 형광 증백제는 컨쥬게이트된 이중 결합의 중단되지 않은 (uninterrupted) 사슬을 함유한다. 적합한 형광 증백제의 예에는, 스틸벤 또는 4,4'-디아미노스틸벤, 바이페닐, 5-원 헤테로사이클, 예컨대 트리아졸, 옥사졸, 이미다졸 등, 또는 6-원 헤테로사이클 (예를 들어 쿠마린, 나프탈아미드, s-트리아진 등) 의 유도체가 포함된다. 양이온성, 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 형광 증백제가 본 발명의 건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형에 사용될 수 있다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 또한 착화제, 예를 들어 철 및 망간 착화제를 포함할 수 있다. 이러한 착화제는 아미노 카르복실레이트, 아미노 포스포네이트, 다관능성 치환된 방향족 착화제 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다. 적합한 착화제는 아미노카르복실산의 알칼리 금속 염, 및 시트르산, 타르타르산 및 락트산의 알칼리 금속 염으로로부터 선택된다. 알칼리 금속 염은 리튬 염, 루비듐 염, 세슘 염, 포타슘 염 및 소듐 염, 및 이들 중 적어도 2 종의 조합으로부터 선택된다. 포타슘 염, 및 포타슘과 소듐 염의 조합이 바람직하며, 소듐 염이 보다 더욱 바람직하다.

아미노카르복실산의 예는, 이미노 디숙신산 (IDS), 에틸렌 디아민 테트라아세트산 (EDTA), 니트릴로트리아세트산 (NTA), 메틸글리신 디아세트산 (MGDA) 및 글루탐산 디아세트산 (GLDA) 이다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 적어도 하나의 유기 착화제 (유기 코빌더 (cobuilder)), 예컨대 EDTA (N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세트산), NTA (N,N,N-니트릴로트리아세트산), MGDA (2-메틸글리신-N,N-디아세트산), GLDA (글루탐산 N,N-디아세트산), 및 포스포네이트, 예컨대 2-포스포노-1,2,4-부탄트리카르복실산, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 1-히드록시에틸렌(1,1-디포스폰산) (HEDP), 에틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산, 헥사메틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산 및 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산, 및 각각의 경우 각각의 알칼리 금속 염, 특히 각각의 소듐 염을 함유할 수 있다. HEDP, GLDA 및 MGDA 의 소듐 염이 바람직하다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 중합체, 예를 들어 폴리카르복실레이트를 또한 포함할 수 있다.

건조 또는 액체 제형, 바람직하게는 건조 또는 액체 세정 제형은, 바람직하게는 상기 첨가제 중 1 종 이상을 (총합으로), 제형 중 활성 물질의 총 중량을 기준으로, 0.5 내지 25 wt.-%, 바람직하게는 0.5 내지 20 wt.-% 및 가장 바람직하게는 0.5 내지 17.5 wt.-% 범위의 양으로 포함한다. 제형 중 활성 물질의 총 중량은 (달리 지시되지 않는 한), 1 종 이상의 첨가제 및 화학식 (I) 의 화합물의 총 중량, 즉 물을 포함하지 않는 총 중량을 나타낸다는 점에 유의한다.

하기와 같은, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은, 세탁 공정에 사용될 때 회색화 방지제로서 예외적인 결과를 나타내는 것으로 확인된다:

특히, 회색화 방지제로서 사용되는 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은, 세척된 직물의 회색화를 감소시킨다. 직물은 천연 직물, 합성 직물 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 천연 직물은 면, 린넨 및/또는 실크 직물일 수 있다. 합성 직물은 폴리에스테르 및/또는 폴리아미드 직물일 수 있다. 혼합된 천연/합성 직물은, 예를 들어 폴리에스테르/면 직물일 수 있다.

2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 회색화 방지 성능은, 넓은 온도 범위에 걸쳐 달성될 수 있다고 인식된다. 따라서, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은 바람직하게는 5 내지 120℃ 범위의 온도에서 회색화 방지제로서 사용된다. 이러한 관점에서, 세탁 공정은 5 내지 120℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 5 내지 100℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 따라서, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물은 바람직하게는 홈 케어 세탁 제품, 산업용 세탁 제품 등에서, 가장 바람직하게는 홈 케어 세탁 제품에서 회색화 방지제로서 사용된다.

본 발명의 범위 및 관심은, 본 발명의 특정 구현예를 예시하기 위해 의도된 비제한적인 하기 실시예를 기반으로 보다 잘 이해될 것이다.

실시예

2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 탁월한 회색화 방지 특성을, 하기와 같이, 선행 기술의 화합물과 비교하여 론더오미터 (launder-o-meter) 를 사용하여 입증하였다:

몇몇의 백색 시험 견본을, 선택된 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물 또는 비교 화합물을 포함하는 물 중에서, 40 ℃ 에서, 오염된 직물 EMPA 101/SBL 2004 및 20 개의 스틸 볼 (steel ball) 과 함께 세척하였다. 세척액의 pH 값을 8.0 으로 조정하였다. 사용된 2 종 이상의 화합물을 포함하는 조성물 및 비교 화합물을 표 1 에 개략적으로 나타내었다. 세척 후, 시험 직물을 헹구고 스핀-건조시켰다. 이러한 세척 사이클을 새로운 오염된 직물 및 새로운 세척액을 이용하여 2 회 반복하였다. 세 번째 세척 후, 시험 직물을 헹구고, 스핀-건조시키고, 공기 중에서 건조시켰다.

^#: 활성 성분: 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 총 중량을 기준으로, 100 wt.-%,

^#1: 활성 성분: 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 총 중량을 기준으로, 54 wt.-%,

^#2: 활성 성분: 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물의 총 중량을 기준으로, 43 wt.-%.

세척 조건은 하기 표 2 에 개략적으로 나타내었다.

¹⁾ 면 직물:

wfk 10A, 경감 (Remission) 81.8 %; 제조사: wfk Testgewebe GmbH, Bruggen, Deutschland

wfk 80A, 경감 85.7 %; 제조사: wfk Testgewebe GmbH, Bruggen, Deutschland

wfk 12A, 경감 94.4 %; 제조사: wfk Testgewebe GmbH, Bruggen, Deutschland

EMPA 221, 경감 87.1 %; 제조사: EMPA Testmaterialien AG, Sankt Gallen, Schweiz

²⁾ wfk 20 A 폴리에스테르/면, 경감 83.4%; 제조사: wfk Testgewebe GmbH, Bruggen, Deutschland

³⁾ wfk 30 A 폴리에스테르, 경감 81.2 %; 제조사: wfk Testgewebe GmbH, Bruggen, Deutschland

⁴⁾ EMPA 406 폴리아미드, 경감 77.1%; 제조사: EMPA Testmaterialien AG, Sankt Gallen, Schweiz

⁵⁾EMPA 101, 카본 블랙/올리브 오일; 제조사: EMPA Testmaterialien AG, Sankt Gallen, Schweiz

⁶⁾SBL 2004, 오염물 로드 시트 (Soil load sheet); 제조사: wfk Testgewebe GmbH, Bruggen, Deutschland

⁷⁾ 점토, 피넛 오일, 미네랄 오일 및 물의 혼합물

회색화 방지 성능을 Fa. Datacolor (Elrepho 2000) 사의 분광광도계를 이용하여 460 nm 에서, 세척 전후 오염된 직물의 경감 값을 측정함으로써 결정하였다. 값이 높을 수록, 성능이 우수하다. 결과는 또한 상기 표 1 에 개략되어 있다. 결과로부터, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물이 선행 기술의 화합물과 비교하여 탁월한 회색화 방지 성능을 나타낸다는 것을 알 수 있다.

Claims

세탁 공정에서의 회색화 방지제 (anti-greying agent) 로서,
2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 조성물을 포함하는 회색화 방지제:

[식 중, R 은 미치환된 분지형 C₁₃-알킬이고, 0.9 내지 2.9 범위의 평균 분지수 (average number of branching) 를 갖고; G¹ 은 탄소수 5 또는 6 의 단당류로부터 선택되고; x 는 1 내지 1.8 범위이고 평균 값을 나타내며, 여기서 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물은 R 의 평균 분지수 및/또는 G¹ 및/또는 x 가 상이함].
제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 에서, G¹ 이 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고/되거나, x 가 1.05 내지 1.8 범위, 또는 1.10 내지 1.8 범위인 회색화 방지제.
제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 에서, G¹ 이 글루코오스 및/또는 자일로오스이고, x 가 1.05 내지 1.8 범위인, 회색화 방지제.
제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 에서, G¹ 이 글루코오스이고, x 가 1.10 내지 1.8 범위인, 회색화 방지제.
제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 에서, R 의 평균 분지수가 1.8 내지 2.9, 또는 2.0 내지 2.5 범위인, 회색화 방지제.
제 1 항에 있어서, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물이 R 의 평균 분지수가 상이한 것인, 회색화 방지제.
제 1 항에 있어서, 세탁 공정이 5 내지 120℃ 범위의 온도에서 수행되는, 회색화 방지제.
제 1 항에 있어서, 회색화 방지제가 건조 또는 액체 제형으로 제형화되는, 회색화 방지제.
제 8 항에 있어서, 제형이 음이온성 계면활성제, 비(非)이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 효소, 표백제, 과산소 (peroxygen) 화합물, 형광 증백제 (optical brightener), 착화제, 중합체 또는 폴리카르복실레이트, 비누, 규소계 소포제, 표백제, 착색제, 염료 이동 억제제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는, 회색화 방지제.
제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 제형이 단일 투여 제형, 또는 600 g/l 초과의 벌크 밀도를 갖는 고농축 분말 제형인, 회색화 방지제.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 회색화 방지제가 세척된 직물의 회색화를 감소시키는, 회색화 방지제.
제 5 항에 있어서, 화학식 (I) 에서, G¹ 이 글루코오스, 자일로오스, 아라비노오스, 람노오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, x 가 1.10 내지 1.8 범위인 회색화 방지제.
제 12 항에 있어서, 화학식 (I) 에서, R 의 평균 분지수가 2.0 내지 2.5 범위인, 회색화 방지제.
제 13 항에 있어서, 2 종 이상의 화학식 (I) 의 화합물이 R 의 평균 분지수가 상이한 것인, 회색화 방지제.
제 14 항에 있어서, 세탁 공정이 5 내지 120℃ 범위의 온도에서 수행되는, 회색화 방지제.
제 15 항에 있어서, 회색화 방지제가 건조 또는 액체 제형으로 제형화되는, 회색화 방지제.