EP2344113A2

EP2344113A2 - Mittel zur behandlung keratinischer fasern enthaltend kationische pyridinium-derivate

Info

Publication number: EP2344113A2
Application number: EP09747847A
Authority: EP
Inventors: Hartmut Manneck; Astrid Kleen; Wibke Gross
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2008-11-12
Filing date: 2009-11-05
Publication date: 2011-07-20
Also published as: WO2010054981A2; WO2010054981A3; DE102008057018A1

Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern, die in einem kosmetischen Träger eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat enthalten. Weiterhin werden solche Mittel zum schonenden Blondieren menschlicher Haare, enthaltend zusätzlich mindestens eine Oxidationsmittelzubereitung und gegebenenfalls eine Bleichkraftverstärkerzubereitung sowie ein Verfahren ihrer Anwendung und die Verwendung der Mittel als schonende Aufhellmittel offenbart. Durch die erfindungsgemäßen Mittel ist es weiterhin möglich, unerwünschte Farbverschiebungen beim Blondieren in gelbliche und rötliche Nuancen zu vermeiden.

Description

Kombination von kationischen Bleichaktivatoren und Farbstoffen

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind Kombinationen aus Additiven zur Mattierung von Blondierungen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, sowie Verstärker der Bleichkraft von Oxidationsmitteln für Blondierungen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, auf Basis spezieller, kationischer Pyridinium-Derivate. Weiterhin werden schonende Mittel zum Blondieren keratinischer Fasern ohne unerwünschte Farbverschiebung in gelbe bis rötliche Nuancen offenbart. Darüber hinaus werden eine Verwendung zur Blondierung keratinischer Fasern ohne unerwünschte Farbverschiebung und ein Verfahren zum Blondierung unter Einsatz des erfindungsgemäßen Mittels beschrieben.

Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Dadurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepasst werden. Dabei können Dauerwell- und andere die Haarform verändernde Verfahren nahezu unabhängig vom Typ der zu behandelnden Haare eingesetzt werden. Dagegen sind Färbe- und insbesondere Blondierverfahren auf bestimmte Ausgangshaarfarben begrenzt. So eignen sich für aufhellende Verfahren, die so genannten Blondierverfahren, im Wesentlichen nur dunkelblonde oder hellere Haare. Insbesondere für Blondierungen von dunkleren Ausgangshaarfarben besteht weiterhin ein Bedarf an leistungsfähigen Methoden. Die Grundlagen der Blondierverfahren sind dem Fachmann bekannt und in einschlägigen Monographien, z. B. von K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, 1989, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, oder W. Limbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, zusammenfassend beschrieben.

Neben der Färbung ist das Aufhellen der eigenen Haarfarbe bzw. das Blondieren der ganz spezielle Wunsch vieler Verbraucher, da eine blonde Haarfarbe als attraktiv und in modischer Hinsicht erstrebenswert betrachtet wird. Für diesen Zweck sind im Markt verschiedene Blondiermittel mit unterschiedlicher Blondierleistung erhältlich. Um eine ausreichenden Blondierwirkung zu erzielen, sind derartige Mittel üblicherweise stark alkalisch eingestellt, der pH-Wert liegt dabei zwischen 9 und 10,5. Derart hohe pH-Werte sind erforderlich, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und somit eine Penetration der aktiven Spezies, in der Regel Wasserstoffperoxid, ins Haar zu ermöglichen. Als Alkalisierungsmittel wird üblicherweise Ammoniak eingesetzt, der allerdings den bekannten Nachteil des unangenehmen Geruchs und eventueller Reizung aufweist. In der Vergangenheit wurden häufig auch alternative Alkalisierungsmittel eingesetzt, die zwar in Abmischung mit Ammoniak selber akzeptable Blondierleistungen ergaben, diesen aber nicht vollständig ersetzen konnten. Es blieb daher bisher der Wunsch bestehen, die Ammoniakkonzentration zu reduzieren, ohne Abstriche bei der

Blondierleistung der Mittel in Kauf nehmen zu müssen.

Die in diesen Produkten enthaltenen Oxidationsmittel sind in der Lage, durch die oxidative Zerstörung des haareigenen Farbstoffes Melanin die Haarfaser aufzuhellen. Für einen moderaten Blondiereffekt genügt der Einsatz von Wasserstoffperoxid - gegebenenfalls unter Einsatz von Ammoniak oder anderen Alkalisierungsmitteln - als Oxidationsmittel allein. Um beim Bleichvorgang große Farbunterschiede zu erzielen, also insbesondere dunkle oder schwarze Haare zu entfärben, werden neben den bereits erwähnten Wasserstoffperoxidzubereitungen zumeist zusätzliche Bleichaktivatoren wie beispielsweise Persalze als zusätzliche Peroxidquellen, und/oder Carbonate als zusätzliche Alkalisierungsmittel benötigt.

Daher stellt die Blondierung von Haaren mit dunkler Ausgangsfarbe eine besondere Herausforderung dar. Die natürliche Haarfarbe wird durch Melamine in der Cortex der Haarfaser bestimmt, wobei das Verhältnis von der zwei Pigmentklassen, Eumelanine mit bräunlichschwarzen Tönen und Pheomelanine mit rötlich-orangen Tönen, die eigentliche Haarfarbe bestimmt. Üblicherweise werden beim Blondierprozess die natürlichen Melanin-Farbstoffe durch oxidative Einwirkung zerstört und so eine Entfärbung der Fasern erreicht. Aufgrund von unterschiedlichen oxidativen Zerstörungsraten der verschiedenen Melaninpigmentklassen werden Haare jedoch nicht gleichmäßig entfärbt. In dunkleren Fasern mit hohem Melaningehalt verbleibt zumeist ein bestimmter Anteil an natürlichen Farbstoffen, der sich häufig in gelblichen bis rötlichen Nuancen niederschlägt. Daher kommt es insbesondere beim Blondieren von dunkleren Haaren zu einer Farbverschiebung in Richtung warmer Töne.

Farbverschiebungen in Richtung warmer Töne sind bei den Anwendern in aller Regel unerwünscht. Daher wird dieser Farbverschiebung zumeist durch eine Färbung mit der entsprechenden Komplementärfarbe gemäß der Farbenlehre entgegengewirkt. Ziel ist dabei ein silbrig-kühler Eindruck des Bleichergebnisses. Der Fachmann spricht in diesem Zusammenhang von einer Mattierung. Je nach Ausgangshaarfarbe muss dabei eine angepasste mattierende Färbemittelmischung eingesetzt werden, um entsprechend rötlichere Farbverschiebungen durch grünlichere Mattierungsmittel oder gelblichere Farbverschiebungen durch eher violette Mattierungsmittel auszugleichen.

Unter den aggressiven Bedingungen (starke Oxidationsmittel, hoher pH-Wert) der aufhellenden Zubereitung sind die üblicherweise eingesetzten, mattierenden Färbemittel zumeist nicht ausreichend stabil. Daher erfolgte Blondierschritt und Mattierungsschritt üblicherweise nacheinander. Aus Gründen des Anwendungskomforts ist aber eine einstufige Blondierung, die bereits den mattierenden Farbausgleich der unerwünschten Warmtöne beinhaltet, besonders vorteilhaft.

Mit der oxidativen Aufhellung geht außerdem eine Schädigung des Haares einher, da nicht nur die natürlichen farbgebenden Komponenten des Haares, sondern auch die übrigen Struktur- bestandteile des Haares oxidativ geschädigt werden. Je nach Ausprägung des Schädigungsgrades reicht dieser von rauem, sprödem und schwieriger auskämmbarem Haar über eine verminderte Widerstandsfähigkeit und Reißfestigkeit des Haares bis hin zu Haarbruch. Je größer die Menge des eingesetzten Wasserstoffperoxids und gegebenenfalls der Peroxodisulfate ist, desto stärkere Schädigungen werden in der Regel auf der Keratinfaser hervorgerufen. Aufhellmittel, welche eine gute Aufhellleistung zeigen, ohne gleichzeitig die Haarfaser zu schädigen, sind bislang nicht bekannt.

Zum Blondieren menschlicher Haare werden üblicherweise feste oder pastenförmige Zubereitungen mit festen Oxidationsmitteln unmittelbar vor der Anwendung mit einer verdünnten Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Diese Mischung wird dann auf das Haar aufgebracht und nach einer bestimmten Einwirkzeit wieder ausgespült. Die Einwirkungsdauer auf dem Haar zur Erzielung einer vollständigen Ausfärbung Aufhellung liegt zwischen etwa 30 und 60 Minuten.

Auch wenn die bislang auf dem Markt befindlichen Blondiermittel in der Regel gute Aufhellleistungen zeigen, so können sie aufgrund von Haarschädigung, langen Anwendungszeiten und der aufgrund der hohen Konzentrationen an Oxidations- und Alkalisierungsmittel möglichen Hautreizungen nicht als optimal angesehen werden. Daher besteht ein Bedürfnis nach Blondiermitteln, die durch Zusatz von stabilen Mattierungskomponenten in die Anwendungszubereitung einen guten Farbausgleich erzielen und die gleichzeitig möglichst geringe Haarschädigungen hervorrufen.

Im Rahmen ihrer Untersuchungen hat die Anmelderin nun überraschend gefunden, dass sich die Mischung einer Mattierungskombination zum Ausgleich der beim Aufhellen von keratinischen Fasern verbleibenden unerwünschten Warmtöne mit speziellen, kationischen Pyridinium- Derivaten hervorragend für mattierende Blondier- und/oder Aufhellmittel für keratinische Fasern, insbesondere menschliche Haare, bei geringer Haarschädigung eignet.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zur Behandlung keratinischer Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es in einem kosmetischen Träger a) mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, b) und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthält,

worin L für eine CH₂-CH₂- oder eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff, eine C-|-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C₁- C₆-Al kylgruppe, C-|-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(C₁-C₆- Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C₁ -C₄-Al kylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht,

R1 für eine C-ι-C₆-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C₁-C₆-

Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C-rC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-CrCβ-alkylgruppe, eine Aryl- C-rC₆-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Mono-(C-rC₆-Alkyl)- amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C"rC₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Heteroaryl-CrC₆-alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2-Oxopropyl- gruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C-ι-C₆-Alkylgruppe, C₁-C₆-AIkOXy- gruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) stehen, worin R' für eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C"rC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, und R3 für Wasserstoff, eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C-ι-C₆-Alkylgruppe, C-ι-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(C.rC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, oder

R2 und R3 gemeinsam einen ankondensierten sechsgliedrigen, aromatischen Carbo- cyclus bilden, der gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Substituenten trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C-|-C₆-Alkylgruppe, partiell oder vollständig halogenierter C-ι-C₆-Alkylgruppe, C₂-C₆-Alkenylgruppe, Hydroxygruppe, Aminogruppe, Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, Di-(C₁-C₆- alkyl)aminogruppe, C₁ -C₆-Al koxygruppe, Halogen, Nitrogruppe, Nitrilgruppe, Carboxygruppe, gegebenenfalls substituierten Aryl, oder gegebenenfalls substituierten Heteroaryl, und R4 für Wasserstoff, eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte CrCβ-Alkylgruppe, C-|-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C.rC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(Ci-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C-|-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C-|-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, und das Anion X^" für ein physiologisch verträgliches Anion steht.

Unter keratinhaltigen bzw. keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare verstanden. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Färben und/oder Aufhellen von keratinhaltigen Fasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe in einem kosmetischen Träger. Dieser kosmetische Träger ist im Sinne der Erfindung ist wässrig, alkoholisch oder wässrig-alkoholisch. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Unter wässrig- alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines CrC₄-Alkohols, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösungsmittel, wie beispielsweise 4-Methoxybutanol, Ethyldiglykol, 1 ,2-Propylenglykol, n-Propanol, n-Butanol, n-Butylen- glykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, und Diethylenglykolmono-n-butylether, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösungsmittel. Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 30 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung.

Als zwingenden Bestandteil umfasst Mittel, mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen.

In der Regel sind hierzu Mischungen von verschiedenen farbgebenden Komponenten besonders geeignet, da in der Regel der Farbausgleich durch kleine Variationen in der Zusammensetzung der Mischung genau einstellbar ist.

Dazu ist es entscheidend, die Menge und das Verhältnis der farbgebenden Komponenten auf präzise auf einander abzustimmen, um lediglich einen Farbausgleich zu silbrigen Kalttönen hin zu erzielen, nicht aber eine Färbung im herkömmlichen Sinn von Haarfärbemitteln zu erzielen.

Üblicherweise werden daher deutlich geringere Mengen an farbgebenden Komponenten eingesetzt, vorzugsweise unter 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% aller färb- gebenden Komponenten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen

Mittels.

Die färbende Mattierungskombination enthält dabei mindestens eine farbve rändernde Komponente, die bevorzugt ausgewählt wird (1 ) aus mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt und/oder (2) aus mindestens einem direktziehenden Farbstoff.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum mattierenden Aufhellen keratinischer Fasern sind demnach dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und/oder Kupplertyp enthalten.

Die erfindungsgemäßen mattierenden Aufhellmittel enthalten als Oxidationsfarbstoffvorprodukte mindestens eine Kuppler- und mindestens eine Entwicklerkomponente. Zudem können die erfindungsgemäßen mattierenden Aufhellmittel auch noch direktziehende Farbstoffe als Nuanceure enthalten.

Bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylen- diamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)- propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-amino- phenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Amino- phenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)- phenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind dabei p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylen- diamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, und/oder 4,5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl)-pyrazol sowie deren physiologisch verträglichen Salze. Die Entwicklerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite mattierende Aufhellmittel, verwendet.

Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Kupplerkomponente zusätzlich mindestens eine Entwicklerkomponente zum Einsatz kommt.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter 3-Aminophenol, 5- Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5- Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-amino- phenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diamino- phenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)- propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy- 5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)- ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-yl- phenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2- hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethyl- pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1 ,5-Di- hydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxy- indolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen. Besonders bevorzugt ist dabei Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Amino-2-methylphenol, 3- Aminophenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2- amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 1-Naphthol sowie eines deren physiologisch verträglichen Salze. Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite mattierende Aufhellmittel, verwendet.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 0,2 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 0,1 Gew.-%. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.

Als anionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 6-Hydroxy-5-[(4-sulfophenyl)- azo]-2-naphthalinsulfonsäuredinatriumsalz (Cl. 15,985; Food Yellow No. 3; FD&C Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 10,316; Acid Yellow 1 ; Food Yellow No. 1 ), 2-(lndan-1 ,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure (Gemisch aus Mono- und Disulfonsäure) (Cl. 47,005; D&C Yellow No. 10; Food Yellow No. 13; Acid Yellow 3, Yellow 10), 4-((4-Amino-3-sulfo- phenyl)azo)benzolsulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 13,015, Acid Yellow 9), 5-Hydroxy-1-(4-sulfo- phenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol-3-carbonsäure-trinatriumsalz (Cl. 19,140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow 23), 3-[(4-Phenylamino)phenyl]azobenzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl. 13,065; Ki406; Acid Yellow 36), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on (Cl. 45,350; Acid Yellow 73; D&C Yellow No. 8), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylaminobenzolsulfonsäure- natriumsalz (Cl. 10,385; Acid Orange 3), 4-[(2,4- Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäure- natriumsalz (Cl. 14,270; Acid Orange 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1-yl)azo]-benzolsulfonsäure- natriumsalz (Cl. 15,510; Acid Orange 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]-phenyl)- azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl. 20,170; Acid Orange 24), 4-Hydroxy-3-[(2-methoxy- phenyl)azo]-1-naphthalinsulfonsäure-natriumsalz (Cl. 14,710; Acid Red 4), 4-Hydroxy-3-[(4- sulfonaphth-1-yl)azo]-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 14,720; Acid Red No.14), 6- Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (Cl. 16,255; Ponceau 4R; Acid Red 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure- trinatriumsalz (Cl. 16,185; Acid Red 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-di- sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 17,200; Acid Red 33; Red 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2- methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 18,065; Acid Red 35), 2-(3- Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäure-dinatriumsalz (Cl. 45,430; Acid Red 51 ), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N-ethylethanammonium- hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (Cl. 45,100; Acid Red 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7- naphthol-1 ,3-disulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 27,290; Acid Red 73), 2',4',5',7'-Tetrabrom-3',6'-di- hydroxyspiro[isobenzofuran-1 (3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (Cl. 45,380; Acid Red 87), 2',4',5',7'-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3',6'-dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanthen]-3- on-dinatriumsalz (Cl. 45,410; Acid Red 92), 3',6'-Dihydroxy-4',5'-diiodospiro[isobenzofuran- 1(3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz (Cl. 45425; Acid Red 95), 2-Hydroxy-3-((2-hydroxy- naphth-1-yl)azo)-5-nitrobenzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl. 15,685; Acid Red 184), 3-Hydroxy-4- (3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1 H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1-sulfonsäure-natriumsalz, Chrom-Komplex (Acid Red 195), 3-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfonphenyl)azo]-2-naphthalincarbon- säure-calciumsalz (Cl. 15,850:1 ; Pigment Red 57:1 ), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4- hydroxy-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 14,700; Food Red No. 1 ; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 1 ,4- Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10-anthrachinon-dinatriumsalz (Cl. 61 ,570; Acid Green 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl)- carbenium-inneres Salz, Natriumsalz (Cl. 44,090; Food Green No. 4; Acid Green 50), Bis[4- (diethylamino)-phenyl](2,4-disulfophenyl)carbenium-inneres Salz, Natriumsalz (2:1 ) (Cl. 42,045; Food Blue No. 3; Acid Blue 1 ), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4-disulfophenyl)- carbenium-inneres Salz, Calciumsalz (2:1 ) (Cl. 42,051 ; Acid Blue 3), N-[4-[(2,4-Disulfophenyl)[4- [ethyl(phenylmethyl)amino)phenyl]methylen]-2,5-cyclohexadien-1-yliden]-N-ethylbenzolmethan- aminium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (Cl. 42,080; Acid Blue 7), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl- ((4-sulfophenyl)methyl)amino)phenyl]-carbenium-dinatriumsalz Betain (Cl. 42,090; Acid Blue 9; FD&C Blue No. 1 ), 1-Amino-4-(phenylamino)-9,10-anthrachinon-2-sulfonsäure (Cl. 62,055; Acid Blue 25), i-Amino^cyclohexylamino^θ.iO-anthrachinon^-sulfonsäure-natriumsalz (Cl. 62045; Acid Blue 62), 2-(1 ,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1 H-indol-5- sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 73,015; Acid Blue 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)- amino]-6-[(2-methyl-4-sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres Salz, Natriumsalz (Cl. 45,190; Acid Violet 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon-natriumsalz (Cl. 60,730; D&C Violett No. 2; Acid Violet 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]- phenyl]-sulfon (Cl. 10,410; Acid Brown 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)-azo]-3- (phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 20,470; Acid Black 1 ), 3-Hydroxy-4- [^-hydroxynaphth-i-yOazol^-nitro-i-naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex (3:2) (Cl. 15,711 ;

Acid Black 52), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfophenyl)azo]naphth-1-yl)azo]-1 J- naphthalindisulfonsäure-tetranatriumsalz (Cl. 28,440; Food Black No. 1 ), 3',3",5',5"-Tetrabrom- phenolsulfonphthalein (Bromphenolblau), 3',3",4,5,5',5",6,7-Octabromphenolsulfonphthalein (Tetrabromphenolblau).

Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.

Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind dabei

(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,

(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie

(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 1 1 genannt werden. Die Verbindungen, die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).

Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor^® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.

Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)- aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1- methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1- (2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2- Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitro- phenol. Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Malve, Krappwurzel, Catechu und Alkannawurzel enthalten sind.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das erfindungsgemäße Mittel eine färbende Mattierungskombination, die eine Kombination aus mindestens einem blauen direktziehenden Farbstoff und einem roten direktziehenden Farbstoff umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen der Summe aller blauen direktziehenden Farbstoffe und der Summe aller roten direktziehenden Farbstoffe einen Wert von größer oder gleich 1 besitzt.

Dadurch ist es möglich, unerwünschte Farbverschiebungen in Richtung rosa-/rose-farbene Nuancen zu vermieden.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Gesamtgewicht aller blauen direktziehenden Farbstoffe größer als das Gesamtgewicht aller roten direktziehenden Farbstoffe ist. Bevorzugte Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, das Gewichtsverhältnis zwischen der Summe aller blauen direktziehenden Farbstoffe und der Summe aller roten direktziehenden Farbstoffe einen Wert von 1 bis 100, bevorzugt von 1 ,5 bis 10 und besonders bevorzugt von 2 bis 4 besitzt.

Prinzipiell sind der Wahl der direktziehenden Farbstoffe keine Grenzen gesetzt. Es ist jedoch erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, wenn die direktziehenden Farbstoffe eine hinreichende Stabilität gegenüber den Bedingungen des Blondierprozesses besitzen. Bevorzugt enthält das Mittel in der färbenden Mattierungskombination als blauen direktziehenden Farbstoff mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel als blauen direktziehenden Farbstoff mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze worin

R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor,

Chlor, Brom, lod, eine Hydroxygruppe oder eine Nitrogruppe steht.

Je nach pH-Wert der Mittel liegt die Verbindung gemäß Formel (II) in deprotonierter Form vor als eines ihrer physiologisch verträglichen Salze. Physiologisch verträgliche Salze sind dabei Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Salze, wobei sowohl Ammonium selbst wie auch primär, sekundär, tertiär oder quaternär substituierte Ammonium-Salze eingesetzt werden können. Hierzu zählen beispielsweise die Salze der Kationen 2-Hydroxyethylammonium, Di(2-hydroxyethyl)- ammonium, Tri-(2-hydroxyethyl)ammonium, Triethylammonium und Tetraethylammonium. Bevorzugte Salze der Verbindung gemäß Formel (II) sind Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium- und Ammonium-Salze.

Weiterhin liegen Verbindungen gemäß Formel (I) pH-Wert abhängig im tautomeren Gleichgewicht mit ihrer cyclisierten Form gemäß Formel (IIa) und/oder einem ihrer physiologisch verträglichen Salze.

(II) (IIa)

Beide Strukturformeln (II) und (IIa) geben daher erfindungsgemäß dieselbe Verbindung wieder.

Bevorzugte Mittel enthalten als blauen direktziehenden Farbstoff eine Verbindung gemäß Formel (II) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze, worin mindestens einer der Substituenten R1 , R2, R3 und/oder R4 für Fluor, Chlor, Brom oder lod steht.

Besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als blauen direktziehenden Farbstoff mindestens eine Verbindung enthält, die ausgewählt wird aus der Gruppe, die gebildet wird aus Verbindungen gemäß Formel (II) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze, worin a) R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, b) R1 , R4, R5, R6, R7 und R8 für Brom und R2 und R3 für Wasserstoff stehen, c) R1 und R4 für Wasserstoff und R2, R3, R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, d) R1 , R2, R3 und R4 für Fluor und R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, e) R1 , R2, R3 und R4 für Chlor und R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, f) R1 , R2, R3 und R4 für lod und R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, g) R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, h) R1 , R2, R3 und R4 für Brom und R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, i) R1 und R4 für Brom, R2 und R3 für Wasserstoff und R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, j) R1 und R4 für Wasserstoff, R2 und R3 für Brom und R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, k) R1 , R2, R3 und R4 für lod und R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen,

I) R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 für lod stehen, m) R1 , R2, R3 und R4 für Fluor und R5, R6, R7 und R8 für lod stehen, n) R1 , R2, R3 und R4 für Chlor und R5, R6, R7 und R8 für lod stehen oder o) R1 , R2, R3 und R4 für Brom und R5, R6, R7 und R8 für lod stehen.

Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn das Mittel eine Verbindung gemäß Formel (II) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze enthält, in der die Reste R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen. Diese Verbindung ist auch unter dem Namen 3', 3", 4, 5, 5', 5", 6,7- Octabromphenolsulfonphthalein oder Tetrabromphenolblau bekannt.

Bevorzugt enthält das Mittel als roten direktziehenden Farbstoff mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff, bevorzugt aus der Gruppe der Fluorescin-Farbstoffe.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel als roten direktziehenden Farbstoff mindestens eine Verbindung gemäß Formel (III) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze

worin R9, R10, R11 , R12, R13, R14, R15 und R16 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, eine Hydroxygruppe oder eine Nitrogruppe steht.

Je nach pH-Wert der Mittel liegt die Verbindung gemäß Formel (IM) in deprotonierter Form vor als eines ihrer physiologisch verträglichen Salze. Physiologisch verträgliche Salze sind dabei Alkali- metall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Salze, wobei sowohl Ammonium selbst wie auch primär, sekundär, tertiär oder quaternär substituierte Ammonium-Salze eingesetzt werden können. Hierzu zählen beispielsweise die Salze der Kationen 2-Hydroxyethylammonium, Di(2-hydroxyethyl)- ammonium, Tri(2-hydroxyethyl)ammonium, Triethylammonium und Tetraethylammonium. Bevorzugte Salze der Verbindung gemäß Formel (I) sind Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium- und Ammonium-Salze.

Weiterhin liegen Verbindungen gemäß Formel (IM) pH-Wert abhängig im tautomeren Gleichgewicht mit ihrer cyclisierten Form gemäß Formel (lila) und/oder einem ihrer physiologisch verträglichen Salze.

(IM) (IMa)

Beide Strukturformeln (IM) und (IMa) geben daher erfindungsgemäß dieselbe Verbindung wieder.

Bevorzugte Mittel enthalten als roten direktziehenden Farbstoff eine Verbindung gemäß Formel (Ml) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze, worin mindestens einer der Substituenten R9, R10, R1 1 und/oder R12 für Wasserstoff, Chlor, Brom oder lod steht.

Besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als roten direktziehenden Farbstoff mindestens eine Verbindung enthält, die ausgewählt wird aus der Gruppe, die gebildet wird aus Verbindungen gemäß Formel (IM) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze, worin a) R9, R10, R11 und R12 für Chlor und R13, R14, R15 und R16 für Brom stehen (bekannt als Acid Red 92), b) R9 und R12 für Chlor, R11 und R12 für Wasserstoff und R13, R14, R15 und R16 für Brom stehen (bekannt als Acid Red 98), c) R9, R10, R11 und R12 für Chlor und R13, R14, R15 und R16 für lod stehen (bekannt als Acid Red 94), d) R9, R10, R11 und R12 für Wasserstoff und R13, R14, R15 und R16 für Brom stehen (bekannt als Acid Red 87), oder e) R9, R10, R11 und R12 für Wasserstoff und R13, R14, R15 und R16 für lod stehen (bekannt als Acid Red 51 ).

Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn das Mittel eine Verbindung gemäß Formel (IM) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze enthält, in der die Reste R9, R10, R1 1 und R12 für Chlor und R13, R14, R15 und R16 für Brom (bekannt als Acid Red 92), stehen. Diese Verbindung ist auch unter dem Namen D&C RED No. 28 oder Phloxin B bekannt.

Erfindungsgemäß bevorzugte Farbstoffkombinationen sind solche, die mindestens die Kombination aus Tetrabromphenolblau und Acid Red 92; Tetrabromphenolblau und Acid Red 98, Tetrabromphenolblau und Acid Red 94; Tetrabromphenolblau und Acid Red 87 oder Tetrabromphenolblau und Acid Red 51. Ganz besonders bevorzugt ist Mittel mit einer Farbstoffkombination, die mindestens eine Kombination aus einer Verbindung gemäß Formel (II), worin R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, und einer Verbindung gemäß Formel (IM), worin R9, R10, R11 und R12 für Chlor und R13, R14, R15 und R16 für Brom stehen, enthält (Tetrabromphenolblau und Acid Red 92).

Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, wenn das Mittel weitere direktziehende Farbstoffe enthält. Besonders bevorzugt enthält das Mittel als weiteren direktziehenden Farbstoff einen gelben und/oder orangen Farbstoff.

Dies ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn unerwünschte rötliche Farbverschiebungen beim Blondierprozess auftreten.

Bevorzugt werden die gelben Farbstoffe ausgewählt aus geeigneten gelben Nitrofarbstoffe, wie1 ,2-Diamino-4-nitrobenzol (Cl. 76,020), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow 2), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow 4), 1-Amino-2-[(2- hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow 5), 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-3-nitro-1- trifluormethyl-benzol (HC Yellow 6), 2-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol, 2-[(2-Hydroxy- ethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1-Amino-2- methyl-6-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)- 3-methylamino-4-nitrobenzol, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Yellow 9), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow 10), 2-[(2-Hydroxy- ethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow 11 ), 1-[(2'-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-[(2- aminoethyl)amino]-5-methyl-2-nitrobenzol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1- Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro- 1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow 15) 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methyl-1-nitrobenzol, 4-Chlor-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-1-nitrobenzol. Geeignete gelbe oder orange Chinonfarbstoffe sind insbesondere 2-[(2-Aminoethyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Orange 5) und 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon (Cl. 75,480, Natural Orange 6). Auch neutrale, gelbe oder orange Azofarbstoffe können erfindungsgemäß vorteilhaft eingesetzt werden, insbesondere 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methylbenzol (HC Yellow 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]pyridin, 2-{[4-(Acetylamino)phenyl]azo}-4-methylphenol (Cl. 11855; Disperse Yellow 3), 4-[(4-Nitrophenyl)azo]-anilin (Cl. 11 ,005; Disperse Orange 3). Als gelbe oder orange, anionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 6-Hydroxy-5- [(4-sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäuredinatriumsalz (Cl. 15,985; Food Yellow No. 3; FD&C

Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 10,316; Acid Yellow 1 ; Food Yellow No. 1 ), 2-(lndan-1 ,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure (Gemisch aus Mono- und Disulfonsäure) (Cl. 47,005; D&C Yellow No. 10; Food Yellow No. 13; Acid Yellow 3, Yellow 10), 4-((4-Amino-3-sulfophenyl)azo)benzolsulfonsäure-dinatriumsalz (Cl. 13,015, Acid Yellow 9), 5- Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol-3-carbonsäure-trinatriumsalz (Cl.

19,140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow 23), 3-[(4-Phenylamino)phenyl]azobenzolsulfonsäure- natriumsalz (Cl. 13,065; Ki406; Acid Yellow 36), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3- on (Cl. 45,350; Acid Yellow 73; D&C Yellow No. 8), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylamino- benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl. 10,385; Acid Orange 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]benzol- sulfonsäure-natriumsalz (Cl. 14,270; Acid Orange 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1-yl)azo]- benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl. 15,510; Acid Orange 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethyl- phenyl)azo]-phenyl)azo]benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl. 20,170; Acid Orange 24). Als kationische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 3-[(4-Amino-2,5-dimethoxy- phenyl)azo]-N,N,N-trimethylbenzolaminiumchlorid (Cl. 12,605, Basic Orange 69), Di[4-(dimethyl- amino)phenyl]iminomethan-hydrochlorid (Cl. 41 ,000; Basic Yellow 2), 2-[2-((2,4-Dimethoxy- phenyl)amino)ethenyl]-1 ,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium-chlorid (Cl. 48,055; Basic Yellow 11 ), 3- Methyl-1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid (Cl. 12,719; Basic Yellow 57). Bevorzugte gelbe oder orange, kationische direktziehende Farbstoffe sind Basic Yellow 87 und Basic Orange 31.

Besonders bevorzugte gelbe oder orange, nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Yellow 13, HC Orange 1 und Disperse Orange 3, insbesondere HC Yellow 13.

Als weitere zwingende Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I),

worin

L für eine CH₂-CH₂- oder eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff, eine C-CrAlkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C₁- C₆-Al kylgruppe, C-rC₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(C₁-C₆- Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C -₁-C₄-Al kylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, R1 für eine Ci-C₆-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte CrC₆-

Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine CrC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-CrCβ-alkylgruppe, eine Aryl- C-i-Cβ-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Mono-(CrC₆-Alkyl)- amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C-ι-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Heteroaryl-CrCβ-alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2-Oxopropyl- gruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine d-C^Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte CrC₆-Alkylgruppe, C₁-C₆-AIkOXy- gruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(CrC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(CrC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) stehen, worin R' für eine Ci-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine Ci-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, und R3 für Wasserstoff, eine Ci-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte Ci-C₆-Alkylgruppe, Ci-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C-|-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(C-|-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine d-C^Alkylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, oder

R2 und R3 gemeinsam einen ankondensierten sechsgliedrigen, aromatischen Carbo- cyclus bilden, der gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Substituenten trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C-rC₆-Alkylgruppe, partiell oder vollständig halogenierter Ci-C₆-Alkylgruppe, C₂-C₆-Alkenylgruppe, Hydroxygruppe, Aminogruppe, Mono-(Ci-C₆-Alkyl)-aminogruppe, Di-(CrC₆- alkyl)aminogruppe, Ci-C₆-Alkoxygruppe, Halogen, Nitrogruppe, Nitrilgruppe, Carboxygruppe, gegebenenfalls substituierten Aryl, oder gegebenenfalls substituierten Heteroaryl, und R4 für Wasserstoff, eine Ci-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C-|-C₆-Alkylgruppe, C-|-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(CrC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, und das Anion X^" für ein physiologisch verträgliches Anion steht.

Dieses vermag in den Aufhellmitteln als Bleichkraftverstärker die Bleichwirkung signifikant zu steigern, ohne das dabei eine verstärkte Haarschädigung einhergeht. Alternativ dazu kann bei der Verwendung solcher kationischer Pyridinium-Derivate auf den Zusatz weiterer Bleichkraftverstärker teilweise oder vollständig verzichtet werden beziehungsweise die Menge an Oxidations- mittel reduziert werden, ohne Einbußen in der Aufhellwirkung hinnehmen zu müssen. Dies führt zu einer Reduktion der Haarschädigung bei gleichbleibender Aufhellleistung.

Im Folgenden werden Beispiele für die als Substituenten der Verbindungen der Formel (I) genannten Reste aufgezählt:

Beispiele für d-C^Alkylreste sind die Gruppen -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂,

-CH₂CH₂CH₂CH₃, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃.

Beispiele für C_rC₆-Alkylreste sind die Gruppen -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂,

-CH₂CH₂CH₂CH₃, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -(CH₂)₄CH₃, -(CH₂)₅CH₃.

Besonders bevorzugte Alkylreste sind Methyl und Ethyl.

Beispiele für partiell oder vollständig halogenierte Ci-C₆-Alkylreste sind die Gruppen -CH₂F,

-CH₂CI, -CF₃, -CH₂CF₃, -CF₂CF₃ oder -CH(CF₃)₂, insbesondere -CF₃.

Beispiele für eine C₂-C₆-Alkenylgruppe sind eine Prop-2-enylgruppe (Allylgruppe), eine 2-Methyl- prop-2-enylgruppe, eine But-3-enylgruppe, eine But-2-enylgruppe, eine Pent-4-enylgruppe oder eine Pent-3-enylgruppe. Die Prop-2-enylgruppe ist in diesem Zusammenhang besonders bevorzugt.

Beispiele für eine d-Ce-Alkoxygruppe sind -OCH₃, -OCH₂CH₃, -OCH₂CH₂CH₃, -OCH(CH₃)₂ oder -

OC(CH₃)₃, wobei die Methoxygruppe (-OCH₃) bevorzugt ist.

Beispiele für eine d-Ce-Alkoxycarbonylgruppe sind -C(O)OCH₃, -C(O)OCH₂CH₃,

-C(O)OCH₂CH₂CH₃, -C(O)OCH(CH₃)₂ oder -C(O)OC(CH₃)₃, wobei die Methoxycarbonylgruppe

(-C(O)OCH₃) bevorzugt ist.

Beispiele für ein Halogen sind Fluor, Chlor, Brom oder lod, insbesondere Fluor und Chlor.

Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe -CH₂CH₂OH,

-CH₂CH₂CH₂OH, -CH₂CH(OH)CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂OH eingesetzt werden, wobei die Gruppe

-CH₂CH₂OH bevorzugt ist.

Beispiele für Ci-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppen sind die Gruppen -CH₂CH₂OCH₃,

-(-/H₂(_/H₂(-/H₂O(-/H₃, -(-/H₂(-/H₂OCΗ₂(-/H₃, -(_/H₂(_/H₂(-/H₂O(-/H₂(-/H₃, -(-/H₂(-/H₂OCΗ((-/H₃)₂,

-CH₂CH₂CH₂OCH(CH₃)₂.

Beispiele für eine Carboxy-Ci-C₆-alkylgruppe sind die Carboxymethylgruppe, die 2-Carboxy- ethylgruppe oder die 3-Carboxypropylgruppe.

Beispiele für Aryl-C-|-C₆-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenylethylgruppe.

Beispiele für eine Heteroaryl-C-i-Cβ-alkylgruppe sind die Pyridin-2-ylmethylgruppe, die Pyridin-3- ylmethylgruppe, die Pyridin-4-ylmethylgruppe, die Pyrimidin-2-ylmethylgruppe, die Pyrrol-1-yl- methylgruppe, die Pyrrol-1-ylethylgruppe, die Pyrazol-1-ylmethylgruppe oder die Pyrazol-1-yl- ethylgruppe.

Beispiele für eine Mono- oder Di-(C-ι-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe sind die 2-Methylamino- ethylgruppe, 2-Ethylaminoethylgruppe, 2-Dimethylaminoethylgruppe, 2-Diethylaminoethylgruppe,

3-Methylaminopropylgruppe, 3-Dimethylaminopropylgruppe, 2-(Piperidin-1-yl)ethylgruppe, 2-

(Pyrrolidin-i-yl)ethylgruppe, 2-(Morpholin-1-yl)ethylgruppe und 2-Bis-(2-hydroxyethyl)aminoethyl- gruppe wobei die 2-Dimethylaminoethylgruppe und die 2-Diethylaminoethyl-gruppe besonders bevorzugt sind.

Ein Beispiel für eine Arylgruppe ist die Phenylgruppe, die 1-Naphthylgruppe oder die 2-Naphthyl- gruppe.

Beispiele für eine Heteroarylgruppe sind die Pyridin-2-ylgruppe, die Pyridin-3-ylgruppe, die

Pyridin-4-ylgruppe, die Pyrimidin-2-ylgruppe, die Pyrrol-1-ylgruppe, die Pyrrol-2-ylgruppe, die

Pyrazol-1-ylgruppe, die Pyrazol-3-ylgruppe oder die Pyrazol-2-ylgruppe.

Es ist bevorzugt, wenn das Anion X^" gemäß Formel (I) ausgewählt wird aus Halogenid, insbesondere Chlorid, Bromid und lodid, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, C-rC₄-Alkylsulfonat, Trifluor- methansulfonat, Acetat, Trifluoracetat, Perchlorat, Vi Sulfat, Hydrogensulfat, Tetrafluorborat, Hexafluorphosphat oder Tetrachlorzinkat. Erfindungsgemäß besonders begünstigt ist es, wenn das physiologisch verträgliche Anion X^' für ein Halogenidion (insbesondere Chlorid oder Bromid), Hydrogensulfat, ¹^ Sulfat, p-Toluolsulfonat, Benzolsulfonat oder Acetat steht.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die kationischen Pyridiniumderivate der allgemeinen Struktur (I) bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 10 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung stellen Mittel dar, die mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthalten, worin

L für eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff, eine C₁-C₄-

Alkylgruppe, C-rC₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Cβ-Alkyl-aminogruppe, eine Di-(C₁-C₆- Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C₁ -C₄-Al kylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht,

R1 für eine C-ι-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe, eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C-ι-C₆-alkyl- gruppe, eine Aryl-C-ι-C₆-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine (C-ι-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C"rC₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkyl- gruppe, eine Heteroaryl-C-ι-C₆-alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2- Oxopropylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, C₁- C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Cβ-Alkyl-aminogruppe, eine Di-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) stehen, worin R' für eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C"rC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, und R3 für Wasserstoff, eine C-|-C₄-Alkylgruppe, C₁ -C₆-Al koxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C.rC₆-Alkyl-amino- gruppe, eine Di-(Ci-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine d-C^Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht.

Bevorzugte Mittel enthalten dabei als kationisches Pyridinium-Derivat mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), worin

L für eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff oder eine

Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C-rC₄-Alkylgruppe steht,

R1 für eine Ci-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe, eine Ci-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Aryl-Ci-C₆-alkyl- gruppe oder eine 2-Oxopropylgruppe steht, R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Acylgruppe

R'C(O) steht, worin R' für eine Ci-C₄-Alkylgruppe stehen, und R3 für Wasserstoff steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine d-C^Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht.

Es eignen sich solche Verbindungen gemäß Formel (I) bevorzugt, bei welchem der Rest R1 der allgemeinen Struktur (I) für eine d-Cβ-Alkylgruppe, für eine C₂-C₆-Alkenylgruppe oder für eine C₂- C₆-Hydroxyalkylgruppe steht. Insbesondere ist es bevorzugt, wenn der Rest R1 der Formel (I) für eine C-rC₆-Alkylgruppe, besonders bevorzugt für Methyl, steht.

Je nach Wahl des Substituenten L sind dabei Regioisomere umfasst, bei denen der Substituent R5 entweder in 6-Position (d. h. in ortho-Stellung zum Stickstoff-Atom des Pyridin-Rings) oder in 5-Position (d. h. in meta-Stellung zum Stickstoff-Atom des Pyridin-Rings) sitzt.

Bevorzugte kationische Pyridinium-Derivate sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent R5 in 6-Position steht, und sind also durch Verbindungen gemäß (IV) wiedergegeben:

Für die Substituenten R1 , R2, R3, R4 und R5 gelten dabei die voranstehenden Definitionen.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kationische Pyridinium-Derivate sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Reste R2 oder R4 für eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine Ci-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine CrC₆-AIkOXy-C₂- C₆-alkylgruppe steht. Solche Verbindungen sind 4-Acyl-Pyridinium-Derivate und 2-Acylpyridinium- Derivate gemäß der Formeln (V) und (VI):

worin für die Substituenten R1 , R2, R3, R4, R5 und R' die voranstehenden Definitionen gelten.

Besonders vorteilhafte Verbindungen sind solche Acyl-Pyridinium-Derivate gemäß der Formeln (V) oder (IV), worin R3 für Wasserstoff, R2, R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Acylgruppe R'C(O) und R' für eine Methylgruppe steht.

Besonders bevorzugte kationische Acyl-Pyridinium-Derivate der allgemeinen Formeln (V) und (VI) sind

worin X^' die Bedeutung der vorgenannten bevorzugten Ausführungsformen annimmt.

Insbesondere sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die als kationisches Pyridinium-Derivat der allgemeinen Struktur (I) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe enthalten, die gebildet wird aus 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumbenzolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-methyl- pyridiniumydrogensulfat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluolsul- fonat, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumbenzolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-allyl- pyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumacetat, 2- Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumbenzol- sulfonat, 2-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridinium- chlorid, 2-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyri- diniumacetat, 2-Acetyl-1 -(2-oxopropyl)pyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1 -(2-oxopropyl)pyri- diniumbenzolsulfonat, 2-Acetyl-1-(2-oxopropyl)pyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-(2-oxopropyl)pyri- diniumchlorid, 2-Acetyl-1-(2-oxopropyl)pyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-(2-oxopropyl)pyri- diniumacetat, 2-Acetyl-1-ethylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-ethylpyridiniumbenzolsul- fonat, 2-Acetyl-1-ethylpyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-ethylpyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-ethylpyrid- iniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-ethylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-(2-methyl-prop-2-enyl)pyri- dinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-(2-methyl-prop-2-enyl)pyridiniumbenzolsulfonat, 2-Acetyl-1-(2- methyl-prop-2-enyl)pyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-(2-methyl-prop-2-enyl)pyridiniumchlorid, 2- Acetyl-1-(2-methyl-prop-2-enyl)pyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-(2-methyl-prop-2-enyl)pyri- diniumacetat, 2-Acetyl-1-benzylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-benzylpyridiniumbenzolsul- fonat, 2-Acetyl-1-benzylpyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-benzylpyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-benzyl- pyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-benzylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-(2-methoxyethyl)- pyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-(2-methoxyethyl)pyridiniumbenzolsulfonat, 2-Acetyl-1-(2- methoxyethyl)pyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-(2-methoxyethyl)pyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-(2- methoxyethyl)pyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-(2-methoxyethyl)pyridiniumacetat, 2,4-Di- acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2,4-Diacetyl-1-methylpyridiniumbenzolsulfonat, 2,4-Di- acetyl-1-methylpyridiniumbromid, 2,4-Diacetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 2,4-Diacetyl-1-methyl- pyridiniumhydrogensulfat, 2,4-Diacetyl-1-methylpyridiniumacetat, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridinium- p-toluolsulfonat, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridiniumbenzolsulfonat, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridinium- bromid, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridiniumhydrogensulfat, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridiniumacetat, 2,6-Diacetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridinium-p-toluolsulfonat, 2,6-Diacetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumbenzolsulfonat, 2,6-Diacetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyri- diniumbromid, 2,6-Diacetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumchlorid, 2,6-Diacetyl-1-(2-hydroxyethyl)- pyridiniumhydrogensulfat, 2,6-Diacetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumacetat, 4-Acetyl-1-methylpyri- dinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-methylpyridinium- bromid, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluosulfonat, A- Acetyl-1-allylpyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumbromid, 4-Acetyl-1 -allylpyri- diniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1-(2- hydroxyethyl)pyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumbromid, 4-Acetyl-1- (2-hydroxyethyl)pyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-(2-oxopropyl)pyridinium-p-toluolsulfonat, A- Acetyl-1-(2-oxopropyl)pyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-(2-oxopropyl)pyridiniumbromid, A- Acetyl-1-(2-oxopropyl)pyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-ethylpyridinium-p-toluolsulfonat, A- Acetyl-1-ethylpyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-ethylpyridiniumbromid, 4-Acetyl-1-ethylpyri- diniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-(2-methyl-prop-2-enyl)pyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1-(2- methyl-prop-2-enyl)pyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-(2-methyl-prop-2-enyl)pyridiniumbromid, 4-Acetyl-1-(2-methyl-prop-2-enyl)pyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-benzylpyridinium-p-toluol- sulfonat, 4-Acetyl-1-benzylpyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-benzylpyridiniumbromid, 4-Acetyl- 1-benzylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-(2-methoxyethyl)pyridinium-p-toluolsulfonat, A- Acetyl-1-(2-methoxyethyl)pyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-(2-methoxyethyl)pyridiniumbromid und 4-Acetyl-1 -(2-methoxyethyl)pyridiniumhydrogensulfat. Aus dieser Gruppe sind die folgenden Acyl-Pyridinium-Derivate explizit ganz besonders bevorzugt

2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumbenzolsulfonat, 2-Acetyl- 1-methylpyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumhydro- gensulfat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumacetat, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridiniumbenzolsulfonat, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridiniumbromid, 2,6-Di- acetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 2,6-Diacetyl-1-methylpyridiniumhydrogensulfat, 2,6-Diacetyl-1- methylpyridiniumacetat, 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-1-methylpyri- diniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumbromid, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumhydrogen- sulfat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluosulfonat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumbenzolsulfonat, A- Acetyl-1-allylpyridiniumbromid, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-(2-hydroxy- ethyl)pyridinium-p-toluosulfonat, 4-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumbenzolsulfonat, 4-Acetyl-1- (2-hydroxyethyl)pyridiniumbromid und 4-Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridiniumhydrogensulfat. Insbesondere bevorzugt sind dabei 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat und 4-Acetyl-1- methylpyridinium-p-toluolsulfonat.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als kationisches Pyridinium-Derivat mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält, worin L für eine CH₂-CH₂-Gruppe steht,

R1 für eine d-Cβ-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe, eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C-i-Cβ-alkylgruppe, eine Aryl-C-i-Cβ-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine (C-ι-C₆-alkyl)amino- C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C-ι-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Heteroaryl-Cr C₆-alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2-Oxopropylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R3 gemeinsam einen ankondensierten sechsgliedrigen, aromatischen Carbocyclus bilden, der gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Substituenten trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Ci-C₆-Alkylgruppe, C₂-C₆-Alkenylgruppe, Hydroxy- gruppe, Aminogruppe, Mono-Ci-C₆-Alkyl-aminogruppe, Di-(Ci-C₆-alkyl)aminogruppe, Ci-C₆-Alkoxygruppe, Halogen, Nitrogruppe, Nitrilgruppe, Carboxygruppe, gegebenenfalls substituierten Aryl-Rest, oder gegebenenfalls substituierten Heteroarylrest, und R4 für Wasserstoff, eine Ci-C₄-Alkylgruppe, Ci-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-|-C₆-Alkyl-aminogruppe, eine Di- (C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht.

Besonders bevorzugte kationische Pyridinium-Derivate gemäß Formel (I) sind dabei kationische 3,4-Dihydroisochinolinium-Derivate gemäß Formel (VII),

worin R1 für eine Ci-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine

C-|-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C-|-C₆-alkylgruppe, eine Aryl-C-|-C₆- alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine (C-|-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C-ι-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Heteroaryl-C-i-Cβ-alkylgruppe, eine 3- Oxobutylgruppe, eine 2-Oxopropylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht, und das Anion X^" für ein physiologisch verträgliches Anion gemäß voranstehender Definition steht.

Ganz besonders vorteilhafte Mittel enthalten als kationische Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) eine Verbindung, die ausgewählt aus

worin X^' jeweils die Bedeutungen gemäß Struktur (I), bzw. die Bedeutung der vorgenannten bevorzugten Ausführungsformen, annimmt.

Insbesondere sind solche Mittel ganz besonders bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass mindestens ein 3,4-Dihydroisochinolinium-Derivat gemäß Formel (VII) ausgewählt aus Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird aus N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium-p-toluol- sulfonat, N-Methyl-3,4-dihydroisochinoliniumbenzolsulfonat, N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium- bromid, N-Methyl-3,4-dihydroisochinoliniumhydrogensulfat, N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium- acetat, N-Allyl-3,4-dihydroisochinolinium-p-toluolsulfonat, N-Allyl-3,4-dihydroisochinoliniumbenzol- sulfonat, N-Allyl-3,4-dihydroisochinoliniumbromid, N-Allyl-3,4-dihydroisochinoliniumhydrogen- sulfat, N-Allyl-3,4-dihydroisochinoliniumacetat, 3,4-Dihydro-2-(3-hydroxypropyl)isochinolinium-p- toluolsulfonat, 3,4-Dihydro-2-(3-hydroxypropyl)isochinoliniumbenzolsulfonat, 3,4-Dihydro-2-(3- hydroxypropyl)isochinoliniumbromid, 3,4-Dihydro-2-(3-hydroxypropyl)isochinoliniumhydrogen- sulfat, 3,4-Dihydro-2-(3-hydroxypropyl)isochinoliniumacetat, 3,4-Dihydro-2-(2-hydroxyethyl)iso- chinolinium-p-toluolsulfonat, 3,4-Dihydro-2-(2-hydroxyethyl)isochinoliniumbenzolsulfonat, 3,4-Di- hydro-2-(2-hydroxyethyl)isochinoliniumbromid, 3,4-Dihydro-2-(2-hydroxyethyl)isochinolinium- hydrogensulfat oder 3,4-Dihydro-2-(2-hydroxyethyl)isochinoliniumacetat enthalten ist.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium-p-toluol- sulfonat.

Die erfindungsgemäßen Mittel, enthaltend mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I), können insbesondere vorteilhaft in Aufhellmitteln für keratinische Fasern, insbesondere für menschliche Haare, eingesetzt werden.

Üblicherweise enthalten solche Aufhellmittel Oxidationsmittel zur oxidativen Zerstörung von natürlichen und/oder künstlichen Haarfarbstoffen. Gängiges Oxidationsmittel ist dabei insbesondere Wasserstoffperoxid.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dabei ein Mittel zur Aufhellen und/oder Bleichen von keratinischer Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist , dass es durch Vermischen von mindestens einer Oxidationsmittelszubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, und mindestens einer Zubereitung (A) hergestellt wird, wobei die Zubereitung (A) in einem kosmetischen Träger a) mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, b) und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthält,

worin

L ffüürr eeiinnee C CHHo₂--CCH₂- oder eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff, eine C-|-C₄-Alkylgruppe, C₁ -C₆-Al koxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Cβ-Alkyl-aminogruppe, eine Di-(C-ι-C₆-Alkyl)-amino- gruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine CrC₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht,

R1 für eine d-Cβ-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkyl- gruppe, eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C-i-Cβ-alkylgruppe, eine Aryl-C-rC₆-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine (CrC₆-alkyl)amino-C₂-C₆- alkylgruppe, eine Di-(CrC₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Heteroaryl-CrC₆- alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2-Oxopropylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Ci-C₄-Alkylgruppe, CrC₆- Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono- Ci-C₆-Alkyl-aminogruppe, eine Di-(Ci-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylamino- gruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) stehen, worin R' für eine CrC₄- Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine CrC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkyl- gruppe steht,

R3 für Wasserstoff, eine CrC₄-Alkylgruppe, CrCβ-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-CrCβ-Alkyl-aminogruppe, eine Di- (CrC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine CrC₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe oder eine CrC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, oder

R2 und R3 gemeinsam einen ankondensierten sechsgliedrigen, aromatischen Carbocyclus bilden, der gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Substituenten trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus CrC₆-Alkylgruppe, C₂-C₆-Alkenylgruppe, Hydroxygruppe, Aminogruppe, Mono-CrC₆-Alkyl-aminogruppe, Di-(CrC₆-alkyl)aminogruppe, CrC₆-Alkoxygruppe, Halogen, Nitrogruppe, Nitrilgruppe, Carboxygruppe, gegebenenfalls substituierten Aryl, oder gegebenenfalls substituierten Heteroaryl, und R4 für Wasserstoff, eine Ci-C₄-Alkylgruppe, Ci-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-|-C₆-Alkyl-aminogruppe, eine Di- (C-|-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, und das Anion X^" für ein physiologisch verträgliches Anion steht.

Durch die Verwendung des kationischen Pyridinium-Derivats wird die Bleichkraft des Oxidations- mittels der Zubereitung (B) deutlich gesteigert, so dass eine stärkere Aufhellung erzielt werden kann. Der Zusatz der färbenden Mattierungskombination ist geeignet, die beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen

Besonders bevorzugte Mittel zur Aufhellen und/oder Bleichen von keratinischer Fasern werden durch Vermischen von mindestens einer Oxidationsmittelszubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, und mindestens einer Zubereitung (A), die in einem kosmetischen Träger mindestens eine färbende Mattierungskombination und mindestens ein kationisches Pyridinium- Derivat gemäß Formel (I) enthält, hergestellt, wobei die Zubereitung (A) dadurch gekennzeichnet ist, dass die färbende Mattierungskombination als farbgebende Komponente eine Kombination aus mindestens einem blauen direktziehenden Farbstoff und einem roten direktziehenden Farbstoff enthält, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen der Summe aller blauen direktziehenden Farbstoffe und der Summe aller roten direktziehenden Farbstoffe einen Wert von größer oder gleich 1 besitzt, und die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen 0,0001 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, beträgt.

Für die weiteren, bevorzugten Ausführungsformen dieses Erfindungsgegenstands gelten mutatis mutandis die voranstehenden Ausführungen.

Es hat sich erfindungsgemäß als besonders günstig herausgestellt, die Bleichmittel zunächst getrennt nach Oxidationsmittelzubereitung (B) und Zubereitung (A), enthaltend die für den Mattierungseffekt verantwortlichen Farbstoffe sowie die kationischen Pyridinium-Derivate, bereitzustellen, um potentiellen Instabilitäten vorzubeugen.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Blondierung keratinischer Fasern enthalten mindestens eine Oxidationsmittelzubereitung (B). Diese enthält mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger. Wasserstoffperoxid wird als Lösung oder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumper- carbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidinon n H₂O₂ (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die

Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 3 Gew.-%ige bis 12 Gew.-%ige Lösungen in Wasser verwendet. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mit besonderem Vorzug Wasserstoffperoxid. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zur Blondierung keratinischer Fasern besonders bevorzugt, die 0,5 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.- %, besonders bevorzugt 2,5 bis 12 Gew.-% und insbesondere 3 bis 9 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H₂O₂) enthalten.

Erfindungsgemäße Oxidationsmittelzubereitungen (A) sind vorzugsweise wässrige, fließfähige Oxidationsmittelzubereitungen. Dabei sind bevorzugte Zubereitungen dadurch gekennzeichnet, dass die fließfähige Oxidationsmittelzubereitung - bezogen auf ihr Gewicht - 40 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 97,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 97 Gew.-%, weiter bevorzugt 75 bis 96 Gew.-% und insbesondere 80 bis 95 Gew.-% Wasser enthält.

Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Oxidationsmittelzubereitungen mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Besonders bevorzugte Stabilisatoren sind Phenacetin, Alkalibenzoate (Natriumbenzoat) und Salicylsäure. Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch der Einsatz von sogenannten Komplexbildnern. Komplexbilder sind Stoffe, die Metallionen komplexieren können. Bevorzugte Komplexbildner sind sogenannte Chelatkomplexbildner, also Stoffe, die mit Metallionen cyclische Verbindungen bilden, wobei ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt, d. h. mindestens "zweizähnig" ist. Die Zahl der gebundenen Liganden hängt von der Koordinationszahl des zentralen Ions ab. Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbildner sind beispielsweise Polyoxycarbonsäuren, Polyamine, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilo- triessigsäure (NTA) und Hydroxyethandiphosphonsäuren bzw. deren Alkalisalze. Auch komplexbildende Polymere, also Polymere, die entweder in der Hauptkette selbst oder seitenständig zu dieser funktionelle Gruppen tragen, die als Liganden wirken können und mit geeigneten Metall- Atomen in der Regel unter Bildung von Chelat-Komplexen reagieren, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Polymer-gebundenen Liganden der entstehenden Metall-Komplexe können dabei aus nur einem Makromolekül stammen oder aber zu verschiedenen Polymerketten gehören. Letzteres führt zur Vernetzung des Materials, sofern die komplexbildenden Polymere nicht bereits zuvor über kovalente Bindungen vernetzt waren. Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, und Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-di- phosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetra- methylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpenta- methylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz.

Die Oxidationsmittelzubereitung (B) enthält neben dem eigentlichen Oxidationsmittel und gegebenenfalls Komplexbildner weitere Hilfs- und Zusatzstoffe. So hat es sich erfindungsgemäß als bevorzugt erwiesen, wenn die Oxidationsmittelzubereitung mindestens ein Verdickungsmittel enthält. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen.

Die gebrauchsfertigen Blondiermittel aus Zubereitung (A) und Oxidationsmittelzubereitung (B) sollten bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung im alkalischen Milieu. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass das anwendungsbereite Mittel einen pH-Wert zwischen 7,0 und 12,0, bevorzugt zwischen 8,0 und 11 ,0 besitzt. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 ⁰C gemessen wurden.

Üblicherweise wird der pH-Wert mit pH-Stellmitteln eingestellt. Zur Einstellung des pH-Werts sind dem Fachmann in der Kosmetik gängige Acidifizierungs- und Alkalisierungsmittel geläufig. Die zur Einstellung des pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel werden typischerweise gewählt aus anorganischen Salzen, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungs- mitteln, insbesondere Aminen, basische Aminosäuren und Alkanolaminen, und Ammoniak. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren.

Erfindungsgemäß einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Alkanolaminen aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C₂-C₆-Alkylgrund- körper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropan-1- ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol; insbesondere Monoethanolamin. Es hat sich aber im Rahmen der Untersuchungen zur vorliegenden Erfindung herausgestellt, dass erfindungsgemäß bevorzugte dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zusätzlich ein anorganisches Alkalisierungsmittel enthalten. Das erfindungsgemäße, anorganische Alkalisierungsmittel wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcar- bonat und Kaliumcarbonat. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die Alkalisierungsmittel bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.- %.

Eine besonders bevorzugte Darreichungsform des Mittels des zweiten Erfindungsgegenstands ist eine Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), welche in getrennt voneinander konfektionierten Containern mindestens eine Oxidationsmittelszubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, und mindestens einer Zubereitung (A) hergestellt wird, wobei die Zubereitung (A) in einem kosmetischen Träger a) mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, b) und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthält.

Weiterhin kann es erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sein, wenn das genannte Kit-of-Parts mindestens ein weiteres Haarbehandlungsmittel in einem getrennten Container enthält, insbesondere ein Konditioniermittel. Darüber hinaus kann die Verpackungseinheit Applikationshilfen, wie Kämme, Bürsten oder Pinsel, persönliche Schutzkleidung, insbesondere Ein-Weg-Hand- schuhe, sowie gegebenenfalls eine Gebrauchsanleitung umfassen.

Hinsichtlich der bevorzugten Ausführungsführungsformen der Zubereitung (A) und der Oxidationsmittelzubereitung (B) gelten die obigen Ausführungen des vorgehenden Erfindungsgegenstands.

Durch die Verwendung des kationischen Pyridinium-Derivats wird die Aufhellleistung der erfindungsgemäßen Mittel deutlich gesteigert, so dass unter Umständen auf den Zusatz von weiteren Bleichkraftverstärkern verzichtet werden kann, was zu einer reduzierten Haarschädigung führt. Für besonders starke Aufhellungen, insbesondere bei sehr dunklen, stark pigmentierten Ausgangshaarfarben, kann es jedoch erforderlich sein, zusätzliche Bleichkraftverstärker in das Mittel einzuarbeiten. Wird eine solche starke Aufhellung gewünscht, so ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn zusätzlich eine Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichkraftverstärker, der Mischung aus Oxidationsmittelzubereitung (B) und der Zubereitung (A) beigemischt wird. Es kann dabei unerheblich sein, ob zunächst eine Mischung (A) und (B) hergestellt wird, und anschließend die Blondierzubereitung (C) zugemischt wird, oder ob eine davon verschiedene Reihenfolge der Vermischung der einzelnen Komponenten genutzt wird. Es ist bevorzugt, die einzelnen Zubereitungen in möglichst naher zeitlicher Abfolge zu vermischen und das anwendungsbereite Mittel vorzugsweise zeitnah auf die keratinischen Fasern zu applizieren.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zum Bleichen keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Vermischen von mindestens einer Oxidationsmittelszubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, mindestens einer Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichkraftverstärker, und mindestens einer Zubereitung (A) hergestellt wird, wobei die Zubereitung (A) in einem kosmetischen Träger a) mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, b) und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthält. Es ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, wenn im anwendungsbereiten Mittel zu Bleichen keratinischer Fasern die Gesamtmenge an farbgebenden Komponenten der färbenden Mattierungskombination 0,0001 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, beträgt.

Als zusätzliche Bleichkraftverstärker der Blondierzubereitung (C) können im Rahmen dieser Erfindung Peroxoverbindungen, weiterhin Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren und/oder substituierte Perbenzoesäure ergeben, Kohlensäurederivate, Alkylcarbonate, -carbamate, Silylcarbonate und -carbamate eingesetzt werden. Vorzugsweise ist der Bleichkraftverstärker ausgewählt aus Ammoniumperoxodisulfat, Alkalimetall- peroxodisulfaten, Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallhydrogenperoxomonosulfaten, Alkali- metallperoxodiphosphaten und Erdalkalimetallperoxiden. Besonders bevorzugte Bleichkraftverstärker sind Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Kalium- hydrogenperoxomonosulfat, Kaliumperoxodiphosphat, Magnesiumperoxid und Bariumperoxid. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Mittel, die in der Blondierzubereitung (C) als Bleichkraftverstärker mindestens ein anorganisches Salz, ausgewählt aus Peroxomonosulfaten und/oder Peroxodisulfaten, enthalten. Weiterhin hat es sich bei den Arbeiten zur vorliegenden Erfindung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxodisulfate enthalten. Bevorzugte Peroxodisulfatsalze sind dabei Kombinationen aus Ammoniumperoxodisulfat und Kaliumperoxodisulfat und/oder Natriumperoxodisulfat. Die Peroxoverbindungen sind in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten. Der Einsatz von Persulfatsalzen bzw. Peroxodisulfatsalzen erfolgt in der Regel in Form eines gegebenenfalls entstaubten Pulvers, Paste oder eines in Form gepressten Formkörpers.

Die erfindungsgemäßen wasserfreien Zusammensetzungen anstelle und/oder zusätzlich zu den festen Peroxoverbindungen einen weiteren Bleichkraftverstärker enthalten.

Als Bleichverstärker können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. i- NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran. Als Bleichverstärker vom Typ der Kohlensäurederivate können erfindungsgemäß bevorzugt

Carbonatsalze bzw. Hydrogencarbonatsalze eingesetzt werden. Diese sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Ammonium-, Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) sowie Erdalkalimetall- (insbesondere Magnesium- und Calcium-), -carbonatsalze bzw. -hydrogencarbonatsalze. Besonders bevorzugte Carbonat- bzw. Hydrogencarbonatsalze sind Ammonium- hydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Kalium- hydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat. Diese besonders bevorzugten Salze können allein oder in deren Mischungen von mindestens zwei Vertretern als Bleichverstärker verwendet werden.

Bleichverstärker vom Typ der Alkylcarbonate und -carbamate sowie Silylcarbonate und SiIyI- carbamate können in den wasserfreien Zusammensetzungen als Bleichverstärker eingesetzt werden und sind durch Verbindungen der Formel (BV) gekennzeichnet worin

R1 für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht,

X für eine Gruppe O oder NR3 steht, worin R3 für ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine substituierte oder unsubstituierte Silylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht, und

R2 für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, insbesondere Natrium, oder eine Gruppe SiR₃ in der die Reste R unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine Trialkylsilylgruppe, vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus oder für ein Halogen, eine substituierte oder unsubstituierte Hydroxy- oder Aminogruppe stehen.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R1 in Formel (BV) ausgewählt ist aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl sowie Hydroxymethyl und Hydroxyethyl.

Bevorzugte Reste R2 und R3 in der Formel (BV) sind Wasserstoff, substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste sowie Trialkylsilylreste. Unter diesen sind Wasserstoff, Methyl-, Ethyl-, t-Butyl- und Trimethylsilylreste bevorzugt. Bevorzugte Reste R in der Formel (BV) sind substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste. Unter diesen sind die Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sowie die Hydroxyalkylreste bevorzugt, so dass bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, dass die Reste R in Formel (BV) ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl sowie Hydroxymethyl und Hydroxyethyl.

Als weitere zusätzliche Bleichverstärker können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure und ortho-Phthalsäure, enthalten sein.

Die neben oder anstelle von Peroxoverbindungen eingesetzten Bleichkraftverstärker sind in den erfindungsgemäßen, kosmetischen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.

Obwohl prinzipiell keine Einschränkungen hinsichtlich der Formulierung der Blondierzubereitung (C) bestehen, hat es sich erfindungsgemäß als bevorzugt erwiesen, wenn die Zubereitung (C) wasserfrei formuliert ist.

Wasserfrei im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet einen Wassergehalt bezogen auf die Zubereitung (C) von weniger als 5 Gew.-%, insbesondere von weniger als 2 Gew.-%. Blondierzubereitungen, die weniger als 0,1 Gew.-% Wasser, enthalten können erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sein.

Die Zubereitung (C) ist vorzugsweise als Pulver oder als wasserfreie Paste formuliert. Im Falle der Formulierung als wasserfreie Paste hat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die Zubereitung (C) mindestens einen nicht hydroxylierten Fettsäureester mit einem Schmelzpunkt von höchstens 50⁰C, insbesondere von höchstens 30⁰C, und/oder mindestens eine Ci_O-C_3O-Fett- säure mit mindestens einer zusätzlichen Hydroxygruppe und/oder ein Derivat davon, enthält. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat, lsononansäure-C16-18-alkylester, 2- Ethylhexylpalmitat, Stearinsäure-2-ethylhexylester, Cetyloleat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat, n-Butylstearat, Oleylerucat, Isopropylpalmitat, Oleyloleat, Laurinsäurehexylester, Myristylmyristat, Cetearylisononanoat, Ölsäuredecylester.

Hinsichtlich der bevorzugten Ausführungsführungsformen der Zubereitung (A) und der Oxidationsmittelzubereitung (B) gelten die obigen Ausführungen des ersten und zweiten Erfindungsgegenstands.

Eine besonders bevorzugte Darreichungsform des Mittels ist weiterhin eine Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), welche in getrennt voneinander konfektionierten Containern mindestens eine Oxidationsmittelzubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, mindestens einer

Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichkraftverstärker, und mindestens eine Zubereitung (A) enthält, wobei die Zubereitung (A) in einem kosmetischen Träger a) mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, b) und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthält.

Hinsichtlich der bevorzugten Ausführungsführungsformen der Zubereitung (A) und der Oxidationsmittelzubereitung (B) und der Blondierzubereitung (C) gelten die obigen Ausführungen.

Die Mischung der Zubereitungen (A) und (B) bzw. gegebenenfalls der Zubereitungen (A), (B) und (C) vor der Anwendung führt zu einer erfindungsgemäßen Anwendungsmischung.

Es hat sich erfindungsgemäß als insbesondere vorteilhaft herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens eine nichtionische Komponente mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 enthält. Im Falle von Mitteln, die durch Vermischen von unterschiedlichen Zubereitungen, nämlich der Zubereitung (A), enthaltend eine färbende Mattierungskombination und ein kationisches Pyridinium-Derivat, und der Oxidationsmittelzubereitung (B) sowie gegebenenfalls einer Blondierzubereitung (C), hergestellt werden, kann es unerheblich sein, in welcher der Zubereitungen die nichtionische Komponente mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 enthalten ist. Insbesondere aufgrund der vorteilhaften Stabilität der Zubereitungen wird die nichtionische Komponente mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 jedoch bevorzugt in die Zubereitung (A), enthaltend eine färbende Mattierungskombination und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I), eingearbeitet.

Nichtionisch im Sinne der Erfindung bedeutet dabei, dass die Komponente in wässriger Lösung keine Ionen bildet. Der HLB-Wert ist ein von Griffin (1950) eingeführtes Maß für die Wasser- bzw. Öllöslichkeit von Verbindungen, wobei Verbindungen mit niedrigen HLB-Werten hydrophobere Eigenschaften besitzen als Verbindungen mit hohen HLB-Werten. Für die Definition des HLB- Wertes wird ausdrücklich auf die Ausführungen in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, IM. Band: Die Körperpflegemittel, 2. Auflage, Dr. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, Seiten 68-78 und Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik, 4. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974, Seiten 466-474, sowie die darin zitierten Originalarbeiten Bezug genommen.

Als nichtionische Komponenten mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 lassen sich im Sinne der Erfindung Fette, Öle, Wachse oder auch nichtionische Emulgatoren einsetzen. Unter Fetten und Ölen werden im Sinne der Erfindung verbreitete, feste, halbfeste oder flüssige, mehr oder weniger viskose Produkte des Pflanzen- oder Tierkörpers verstanden, die chemisch im wesentlichen aus gemischten Triglyceriden höherer Fettsäuren bestehen. Bevorzugt verwendbare pflanzliche Öle sind Macadamianussöl, Kukuinussöl, Palmöl, Amaranthsamenöl, Pfirsichkernöl, Avocadoöl, Olivenöl, Kokosöl, Rapsöl, Sesamöl, Jojobaöl, Sojaöl, Erdnussöl, Nachtkerzenöl und Teebaumöl. Auch Mineralöle, insbesondere Paraffinöle oder- wachse, sind erfindungsgemäß einsetzbar.

Ebenso sind Wachse einsetzbar, insbesondere Ester langkettiger C₂₄-C₃₆-Fettsäuren (Wachssäuren) mit langkettigen Alkoholen (Fettalkohole), Triterpen- oder Steroidalkoholen (z.B. Ambrein, Betulin), die verbreitet in Pflanzen und Tieren vorkommen. Hierzu zählen beispielsweise natürliche rezente Wachse wie Bienen- oder Carnaubawachs, die auch freie Carboxy- und Hydroxy-Gruppen enthalten, welche das Emulgiervermögen der sogenannten Wachsseifen bewirken, und weiterhin natürliche fossile Wachse, z.B. aus Braunkohle oder Erdöl, bestehend ebenso wie Wachse aus der Fischer-Tropsch-Synthese oder Polyethylenwachse hauptsächlich aus geradkettigen Kohlenwasserstoffen; fossile Wachse können aber je nach Provenienz auch verzweigte oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel einen nichtionischen Emulgator mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0. Unter nichtionischen Emulgatoren versteht man schließlich grenzflächenaktive Substanzen, die in wässriger Lösung keine Ionen bilden. Träger der grenzflächenaktiven Wirkung ist also das Gesamtmolekül. Die Hydrophilie solcher nichtionischer Emulgatoren wird durch den Anteil der polaren Gruppen im Molekül erreicht. Zu den nichtionischen Emulgatoren zählen Fettalkohole, Polymerisationsprodukte aus Ethylenoxid und Propylenoxid an gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole, Fettsäureester mehrwertiger Alkohole mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, Alkylester von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren oder Alkylphenole und deren Alkoxylate.

Bevorzugte nichtionische Komponenten sind Fettalkohole, die 6 bis 30 Kohlenstoffatome in ihrer Alkylkette tragen. Dabei kann die Alkylkette sowohl eine oder mehrere Verzweigungen als auch eis- und/oder trans-konfigurierte Doppelbindungen enthalten. Beispiele sind hierfür Hexylalkohol (Capronalkohol), Heptylalkohol (Önanthalkohol), Octylalkohol (Caprylalkohol), Nonylalkohol (Pelargonylalkohol), Undecylalkohol, Undec-10-en-1-ol, Dodecylalkohol (Laurylalkohol), 2,6,8-Tri- methyl-4-nonanol (Isolaurylalkohol), Tridecylalkohol, Tetradecylalkohol (Myristylalkohol), Penta- decylalkohol, Hexadecylalkohol (Cetylalkohol, oder Palmitylalkohol), Heptadecylalkohol, Octa- decylalkohol (Stearylalkohol), Isostearylalkohol, (9Z)-Octadec-9-en-1-ol (Oleylalkohol), (9E)-Octa- dec-9-en-1-ol (Elaidylalkohol), (9Z,12Z)-Octadeca-9,12-dien-1-ol (Linoleylalkohol), (9Z, 12Z, 15Z)- Octadeca-9,12,15-trien-1-ol (Linolenylalkohol), Nonadecan-1-ol (Nonadecylalkohol), Eicosan-1-ol (Eicosylalkohol / Arachylalkohol), (9Z)-Eicos-9-en-1-ol (Gadoleylalkohol), (5Z,8Z,11Z,14Z)- Eicosa-5,8,11 ,14-tetraen-1-ol (Arachidonalkohol), Heneicosylalkohol, Docosylalkohol (Behenyl- alkohol), (13Z)-Docos-13-en-1-ol (Erucylalkohol) oder (13E)-Docosen-1-ol (Brassidylalkohol). Es ist erfindungsgemäß ebenfalls möglich, Gemische von Fettalkoholen, die durch gezielte Mischung oder auch durch Gewinnungsverfahren als solche anfallen, einzusetzen. Beispiele hierfür sind Cocosalkohol (Mischung aus C₈-C₁₈-Fettalkoholen) oder Cetearylalkohol (1 :1-Mischung aus C₁₆- und C-i₈-Fettalkoholen).

Weiterhin bevorzugte nichtionische Komponenten mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 sind Ethylenglykolether mit Fettalkoholen. Prinzipiell sind dabei Ethylenglykolether der bereits genannten Fettalkohole einsetzbar. Um einen HLB-Wert im erfindungsgemäßen Bereich zu erreichen, ist es bevorzugt, möglichst Ethylenglykolether mit Fettalkoholen mit niedrigem Ethoxy- lierungsgrad zu verwenden. Unter Ethoxylierungsgrad wird dabei die Molmenge an Ethylenoxid verstanden, die pro Mol Fettalkohol eingesetzt wurde. Bevorzugt sind Ethylenglykolether mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 (Fettalkoholmonoethylenglykolether), 2 (Fettalkoholdiethylen- glykolether) oder 3 (Fettalkoholtriethylenglykolether). Erfindungsgemäß bevorzugte Ethylenglykolether sind beispielsweise Laureth-1 , Laureth-2, Laureth-3, lsolaureth-1 , lsolaureth-2, lsolaureth-3, Trideceth-1 , Trideceth-2, Trideceth-3, Myreth-1 , Myreth-2, Myreth-3, Ceteth-1 , Ceteth-2, Ceteth-3, Steareth-1 , Steareth-2, Steareth-3, Oleth-1 , Oleth-2, Oleth-3, Ceteareth-1 , Ceteareth-2, Ceteareth-3, Coceth-1 , Coceth-2, Cocoeth-3, Pareth-1 , Pareth-2 und Pareth-3. Insbesondere bevorzugt sind Ceteth-1 , Laureth-2, Ceteth-2, Steareth-2, Oleth-2, Laureth-3, lsolaureth-3, Trideceth-3, Ceteareth-3 und Oleth-3.

Weiterhin bevorzugte nichtionische Komponenten mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 sind Anlagerungsprodukte von Fettalkoholen mit Propylenoxid. Prinzipiell sind dabei Propylen- glykolether der bereits genannten Fettalkohole einsetzbar, wobei Propylenglykolether mit Fettalkoholen mit niedrigem Propylenierungsgrad bevorzugt sind. Unter Propylenierungsgrad wird dabei die Molmenge an Propylenoxid verstanden, die pro Mol Fettalkohol eingesetzt wurde. Bevorzugt sind Propylenglykolether mit einem Propylenierungsgrad von 1 bis 3. Erfindungsgemäß bevorzugte Ethylenglykolether sind beispielsweise PPG-1 Laurylether, PPG-2 Laurylether, PPG-3 Laurylether, PPG-1 Isolaurylether, PPG-2 Isolaurylether, PPG-3 Isolaurylether, PPG-1 Tridecyl- ether, PPG-2 Tridecylether, PPG-3 Tridecylether, PPG-2 Myristylether, PPG-3 Myristylether, PPG- 1 Cetylether, PPG-2 Cetylether, PPG-3 Cetylether, PPG-1 Stearylether, PPG-2 Stearylether, PPG-3 Stearylether, PPG-1 Oleylether, PPG-2 Oleylether, PPG-3 Oleylether, PPG-1 Cetearyl- ether, PPG-2 Cetearylether, PPG-3 Cetearylether, PPG-1 Cocoylether, PPG-2 Cocoylether und PPG-3 Cocoylether. Insbesondere bevorzugt ist PPG-3 Myristylether.

Es ist weiterhin möglich, als nichtionische Komponenten mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 gemischte Ethylen- und Propylenglykolether mit Fettalkoholen einzusetzen.

Als bevorzugte nichtionische Emulgatoren sind erfindungsgemäß ebenfalls Fettsäureester mehrwertiger Alkohole mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe einsetzbar, sofern sie das erfindungsgemäße Kriterium eines HLB-Werts von kleiner oder gleich 8,0 erfüllen. Als mehrwertige Alkohole sind dabei Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbitan oder Zucker sowie Homo- oder Heterooligomere davon bevorzugt.

Erfindungsgemäße Ester von Ethylenglykol oder Propylenglykol sind dabei sowohl die Monofett- säureester wie auch die Difettsäureester mit (Poly-)ethylen- und/oder -propylenglykolen. Bevorzugte Fettsäuren sind beispielsweise Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin- und Ölsäure. Bevorzugte Verbindungen umfassen dabei Ethylenglykolmonofettsäureester, Propylen- glykolmonofettsäureester, Ethylenglykoldifettsäureester, Polyethylenglykolmonofettsäureester und Polyethylenglykoldifettsäureester. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen sind Ethylenglykoldistearat, Ethylenglykolmonostearat, Propylenglykolmonostearat, Diethylenglykol- monostearat, Polyethylenglykol(100)monostearat, Polyethylenglykol(200)monostearat, Diethylen- glykolmonolaurat, Polyethylenglykol(200)dilaurat, Polyethylenglykol(100)monolaurat, Polyethylen- glykol(100)monooleat, Polyethylenglykol(200)dioleat oder Polyethylenglykol(400)dioleat.

Ebenso bevorzugte sind Mono-, Di- oder Trifettsäureester an Glycerin, dessen Oligomere oder dessen Anlagerungsprodukte mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Insbesondere Glycerin- monofettsäureester, Glycerindifettsäureester und Glycerintrifettsäureester sind bevorzugt. Beispielhafte Verbindungen dieses Typs sind Glyceryltrilaurat, Glyceryltrimyristat, Glyceryltripalmitat, Glyceryltristearat, Glyceryltriisostearat, Glyceryltrioleat, Glyceryltricocoat, Glyceryldilaurat, Glyceryldimyristat, Glyceryldipalmitat, Glyceryldistearat, Glyceryldiisostearat, Glyceryldioleat, Glyceryldicocoat, Glycerylmonolaurat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonopalmitat, Glyceryl- monostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonooleat und Glycerylmonococoat. Weiterhin sind auch Mono- oder Polyfettsäureester an Polyglyceride erfindungsgemäß einsetzbare nichtionische Komponenten. Hierzu sind beispielhaft Decaglycerindecaoleat, Decaglycerinoctaoleat, Decaglycerindecastearat, Trigylceryldiisostearat oder Diglycerinmonostearat genannt.

Ebenso ist es möglich, Triglyceride von Hydroxygruppen-tragenden Fettsäuren einzusetzen, insbesondere Ricinusöl, welches gehärtet oder ungehärtet verwendet werden kann. Ethoxyliertes Ricinusöl ist besonders bevorzugt.

Ebenfalls bevorzugte, erfindungsgemäße nichtionische Komponenten sind Fettsäureester an Pentaerythrit, insbesondere Pentaerythritmonofettsäureester. Beispiele dieser Verbindungen sind Pentaerythritmonolaurat, Pentaerythritmonomyristat, Pentaerythritmonopalmitat, Pentaerythrit- monostearat und Pentaerythritmonooleat.

Gleichfalls bevorzugte, erfindungsgemäße nichtionische Komponenten sind Fettsäureester an Sorbitan als mehrwertigen Alkohol, insbesondere Sorbitanmonofettsäureester, Sorbitandifett- säureester und Sorbitantrifettsäureester. Beispiele dieser Verbindungen sind Sorbitantrioleat, Sorbitantristearat, Sorbitantripalmitat, Sorbitantrimyristat, Sorbitantriisostearat, Sorbitantrilaurat, Sorbitandioleat, Sorbitandistearat, Sorbitandipalmitat, Sorbitandimyristat, Sorbitandisostearat, Sorbitandilaurat, Sorbitanmonooleat, Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmono- myristat, Sorbitanmonoisostearat und Sorbitanmonolaurat.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, als nichtionische Komponenten Fettsäuredi- oder polyester mit Zuckern, insbesondere mit Saccharose, gegebenenfalls als ihre Anlagerungsprodukte mit Propylen- und/oder Ethylenoxid, einzusetzen, sofern diese Verbindungen einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 besitzen. Beispiele für solche Verbindungen sind unter anderen Saccharosedilaurat, Saccharosedimyristat, Saccharosedipalmitat, Saccharosedistearat, Saccharosedioleat, Saccharosetristearat und Polypropylenglykolsaccharosetetrapalmitat.

Ester von nicht hydroxylierten C₆-C₃₀-Alkylmonocarbonäuren mit gegebenenfalls verzweigten, C₁- C₃₀-Monoalkoholen eignen sich erfindungsgemäß bevorzugt als Alkylester von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Monoalkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselin- säure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Estern sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprin- alkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearyl- alkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucyl- alkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat, Cetearyl- isononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexylsterearat, Cetyloleat, Cocoyl-caprinat/-caprylat, n- Butylstearat, Oleylerucat, Isopropylpalmitat, Oleyloleat, Hexyllaurinat, Myristylmyristat, Cetearyl- isononanoat oder Decyloleat.

Schließlich können auch alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel RC(O)-(OCH₂CH₂)_WOR', in der RC(O)- für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R' für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, als nichtionische Komponenten eingesetzt werden, sofern sie einen HLB-Wert von 8,0 oder kleiner aufweisen.

Eine weitere, erfindungsgemäß bevorzugte Klasse nichtionischer Komponenten mit einem HLB- Wert von kleiner oder gleich 8,0 stellen Alkylphenole und ihre Anlagerungsprodukte an Ethylen- und/oder Propylenoxid dar. Bevorzugte Verbindungen tragen dabei 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15, Kohlenstoffatome in der Alkylkette. Bevorzugte Vertreter für diese Verbindungen sind Octyl- phenol und Nonylphenol, gegebenenfalls alkoxyliert mit 1 bis 3 Mol Ethylen- und/oder Propylen- oxid. Als besonders geeignete Beispiele seien Octoxynol-1 , Octoxynol-2, Octoxynol-3, Nonoxynol-1 , Nonoxynol-2 und Nonoxynol-3 angeführt.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist dann gegeben, wenn die nichtionische Komponente mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Fettalkoholen, Fettalkoholmonoethylenglykolethern, Fettalkoholdi- ethylenglykolethern, Fettalkoholtriethylenglykolethern, Glycerinmonofettsäureestern, Glycerindi- fettsäureestern, Glycerintrifettsäureestern, Sorbitanmonofettsäureestern, Sorbitandifettsäure- estern, Sorbitantrifettsäureestern, Pentaerythritmonofettsäureestern, Ethylenglykolmonofettsäure- estern, Ethylenglykoldifettsäureestern, Polyethylenglykolmonofettsäureestern, Polyethylenglykol- difettsäureestern, Saccharosedifettsäureestern, Propylenglykolmonofettsäureestern und Fett- säurealkylestern.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass es als nichtionische Komponente mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 mindestens einen Fettalkohol enthält. Insbesondere Fettalkohole mit 12, 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette sind bevorzugt.

Es ist dabei bevorzugt, wenn die nichtionische Komponente mit einem HLB-Wert von kleiner oder gleich 8,0 zu 1 ,0 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere zu 2,0 Gew.-% bis 25 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu 3,0 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, im erfindungsgemäßen Mittel vorliegt.

Vorzugsweise sind die Oxidationsmittelzubereitung (B) und/oder die die mattierenden Farbstoffe enthaltende Zubereitung (A) als fließfähigen Zubereitungen konfektioniert.

Vorzugsweise wird den fließfähigen Zubereitungen (A) und/oder (B) weiterhin ein Emulgator bzw. ein Tensid zugesetzt, wobei oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden und aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt sind. Diese Stoffe werden nachfolgend ausführlich beschrieben. Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylethersul- fate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykol- ethergruppen im Molekül. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, N-Acyl- aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimid- azoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäu- ren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind das N-Kokosalkyl- aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C-i₂-C₁₈-Acylsarcosin. Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel weitere, nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe, die sie nicht unter die oben beschriebenen nichtionischen Komponenten mit einem HLB-Wert von 8,0 oder kleiner fallen, enthalten. Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere C₈-C₂₂-Alkylmono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga. Insbesondere die nichtethoxylierten Verbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen. Als weitere bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten. Die anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tenside werden in Mengen von 0,1 bis 45 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind ebenfalls kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethyl- ammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Di- stearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammo- niumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt (z. B. Stearamidopropyl- dimethylamin). Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Trietha- nolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex^®, Dehyquart^® und Armocare^® vertrieben. Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. In einer bevorzugten Ausführungsform können nicht-ionische, zwitterionische und/oder amphotere

Tenside sowie deren Mischungen bevorzugt sein.

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator bzw. Tensid mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp- Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren bzw. Tenside mit einem HLB-Wert von 10-15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere (wie Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon und Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat- Copolymere und Polysiloxane), zwitterionische und amphotere Polymere (wie Acrylamidopropyl- trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-Butyl- aminoethylmethacrylat^-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere), -anionische Polymere (wie Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidin- on /Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinyl- ether /Malein-säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Ter- polymere), Verdickungsmittel (wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol), Strukturanten (wie Maleinsäure und Milchsäure), Proteinhydrolysate (insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate), Parfümöle, Cyclodextrine, Entschäumer wie Silikone, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, Antischuppenwirkstoffe (wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climb- azol), Lichtschutzmittel (insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine), Wirkstoffe (wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol), Cholesterin, Konsistenzgeber (wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether), weitere Fette und Wachse wie Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Quell- und Penetrationsstoffe (wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate), Trübungsmittel (wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere), Perlglanzmittel (wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat), Pigmente, Treibmittel (wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft) sowie Antioxidantien.

Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Blondierung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, wobei ein Mittel durch Vermischen von mindestens einer Oxidationsmittelszubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, mindestens einer Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichkraftverstärker, und mindestens einer Zubereitung (A) hergestellt wird, wobei die Zubereitung (A) in einem kosmetischen Träger mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farb- gebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthält, das Mittel für einen Zeitraum von 2 bis 60 Minuten, bevorzugt 5 bis 45 Minuten im Haar belassen wird, und das Haar anschließend mit Wasser und/oder einem handelsüblichen Shampoo gespült wird. Im Rahmen dieses Gegenstandes der vorliegenden Erfindung gelten mutatis mutandis die oben getroffenen Aussagen analog.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist schließlich Verwendung eines Mittels gemäß einem der vorgenannten Erfindungsgegenstände zur Mattierung während der Aufhellung und/oder Blondierung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Im Rahmen dieses Gegenstandes der vorliegenden Erfindung gelten mutatis mutandis die oben getroffenen Aussagen analog.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern ohne diesen in irgendeiner Weise zu beschränken.

B e i s p i e l e

1. Blondierzubereitungen mit 4-Acetyl-i-methylpyridinium-p-toluolsulfonat:

HvdrenoT D INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol (Cognis) Lorol^® tech. INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol (Cognis) Eumulgin^® B1 INCI-Bezeichnug: Ceteareth-12 (Cognis) Eumulgin^® B2 INCI-Bezeichnug: Ceteareth-20 (Cognis) Akypo^® Soft 45 NV INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-5 carboxylate (KAO Chemicals) Plantacare^® 1200 UP INCI-Bezeichnung: Lauryl Glucoside (Cognis) Texapon^® K 14 S 70 C INCI-Bezeichnung: Sodium Myreth Sulfate (Cognis) Turpinal^® SL INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water) (Solutia) Natriumsilikat 40/42 Natronwasserglas Disponil^® FES 77 INCI-Bezeichnung: Sodium Coceth-30 Sulfate (Cognis)

Hydrenol D, Lorol, Eumulgin B1 , Eumulgin B2, Akypo Soft 45 NV, Plantacare 1200 UP und Texapon K 14 S 70 C wurden zusammen bei 80 ⁰C aufgeschmolzen und mit einem Teil der Wassermenge dispergiert. Anschließend wurden die restlichen Rezepturbestandteile unter Rühren der Reihe nach eingearbeitet. Dann wurde mit Wasser auf 100 Gew.-% aufgefüllt und die Formulierung kalt gerührt.

Jede Blondiercreme wurde im Verhältnis 1 :1 mit einer wie folgt zusammengesetzten Entwicklerdispersion ausgemischt. Der pH-Wert der fertigen Anwendungsmischung lag zwischen 9 und 10,2.

Texapon NSO INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate (Cognis)

Aculyn^® 33 INCI-Bezeichnung: Acrylates Copolymer (Rohm & Haas)

Dow Corning^® DB 110 A INCI-Bezeichnung: Dimethicon (Dow Corning)

Für den Blondierprozess wurde auf Strähnen mittelblonden Haares von ca. 0,7 g Gewicht die 4- fache Menge der fertigen Anwendungsmischung appliziert. Nachdem die Strähnen für 30 Minuten bei 32 ⁰C blondiert wurden, wurden sie mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und mit einem Föhn getrocknet.

2. Blondierzubereitungen mit N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium-p-toluolsulfonat:

Dehyton K INCI-Bezeichnung: Cocoamidopropyl betaine (Cognis)

Jede Blondiercreme wurde im Verhältnis 1 :1 mit der unter 1. beschriebenen Entwicklerdispersion ausgemischt. Der pH-Wert der fertigen Anwendungsmischung lag zwischen 9 und 10,2. Für den Blondierprozess wurde auf Strähnen mittelblonden Haares von ca. 0,7 g Gewicht die 4-fache Menge der fertigen Anwendungsmischung appliziert. Nachdem die Strähnen für 30 Minuten bei 32 ⁰C blondiert wurden, wurden sie mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und mit einem Föhn getrocknet.

3. Blondierzubereitungen mit 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat:

Jede Blondiercreme wurde im Verhältnis 1 :1 mit folgender Entwicklerdispersion ausgemischt. Der pH-Wert der fertigen Anwendungsmischung lag zwischen 9 und 10,2.

Genamin STAC INCI-Bezeichnung: Steartrimonioum Chloride (Clariant)

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H E

1. Mittel zur Behandlung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem kosmetischen Träger a) mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, b) und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthält,

worin

L für eine CH₂-CH₂- oder eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff, eine C-|-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C₁- C₆-Al kylgruppe, C-rC₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(C₁-C₆- Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C₁ -C₄-Al kylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine C"rC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht,

R1 für eine C-rC₆-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C₁-C₆-

Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C-i-Ce-alkylgruppe, eine Aryl- C-ι-C₆-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)- amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C-ι-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Heteroaryl-C-i-Cε-alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2-Oxopropyl- gruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C-|-C₆-Alkylgruppe, C₁-C₆-AIkOXy- gruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) stehen, worin R' für eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C"rC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, und R3 für Wasserstoff, eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halogenierte C-ι-C₆-Alkylgruppe, C-ι-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C.rC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(C.rC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine

Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C-|-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine C-|-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, oder

R2 und R3 gemeinsam einen ankondensierten sechsgliedrigen, aromatischen Carbo- cyclus bilden, der gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Substituenten trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C-rC₆-Alkylgruppe, partiell oder vollständig halogenierter C-rC₆-Alkylgruppe, C₂-C₆-Alkenylgruppe, Hydroxygruppe, Aminogruppe, Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, Di-(C₁-C₆- alkyl)aminogruppe, C₁ -C₆-Al koxygruppe, Halogen, Nitrogruppe, Nitrilgruppe, Carboxygruppe, gegebenenfalls substituierten Aryl, oder gegebenenfalls substituierten Heteroaryl, und R4 für Wasserstoff, eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine partiell oder vollständig halo- genierte C-ι-C₆-Alkylgruppe, C-ι-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine Di-(CrC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C-|-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C-|-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, und das Anion X^" für ein physiologisch verträgliches Anion steht.

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die färbende Mattierungskombination eine Kombination aus mindestens einem blauen direktziehenden Farbstoff und einem roten direktziehenden Farbstoff umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen der Summe aller blauen direktziehenden Farbstoffe und der Summe aller roten direktziehenden Farbstoffe einen Wert von größer oder gleich 1 besitzt.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis zwischen der Summe aller blauen direktziehenden Farbstoffe und der Summe aller roten direktziehenden Farbstoffe einen Wert von 1 bis 100, bevorzugt von 1 ,5 bis 10 und besonders bevorzugt von 2 bis 4 besitzt.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als blauen direktziehenden Farbstoff eine Verbindung gemäß Formel (II) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze

worin R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff,

Fluor, Chlor, Brom, lod, eine Hydroxygruppe oder eine Nitrogruppe steht, enthält.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als blauen direktziehenden Farbstoff mindestens eine Verbindung enthält, die ausgewählt wird aus der Gruppe, die gebildet wird aus Verbindungen gemäß Formel (II) und/oder einem ihrer physiologisch verträglichen Salze, worin a) R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, b) R1 , R4, R5, R6, R7 und R8 für Brom und R2 und R3 für Wasserstoff stehen, c) R1 und R4 für Wasserstoff und R2, R3, R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, d) R1 , R2, R3 und R4 für Fluor und R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, e) R1 , R2, R3 und R4 für Chlor und R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, f) R1 , R2, R3 und R4 für lod und R5, R6, R7 und R8 für Brom stehen, g) R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, h) R1 , R2, R3 und R4 für Brom und R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, i) R1 und R4 für Brom, R2 und R3 für Wasserstoff und R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, j) R1 und R4 für Wasserstoff, R2 und R3 für Brom und R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, k) R1 , R2, R3 und R4 für lod und R5, R6, R7 und R8 für Chlor stehen, I) R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 für lod stehen, m) R1 , R2, R3 und R4 für Fluor und R5, R6, R7 und R8 für lod stehen, n) R1 , R2, R3 und R4 für Chlor und R5, R6, R7 und R8 für lod stehen oder o) R1 , R2, R3 und R4 für Brom und R5, R6, R7 und R8 für lod stehen.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als roten direktziehenden Farbstoff eine Verbindung gemäß Formel (IM) und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze

worin R9, R10, R11 , R12, R13, R14, R15 und R16 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, eine Hydroxygruppe oder eine Nitrogruppe steht, enthält.

7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als roten direktziehenden

Farbstoff mindestens eine Verbindung enthält, die ausgewählt wird aus der Gruppe, die gebildet wird aus Verbindungen gemäß Formel (III) und/oder einem ihrer physiologisch verträglichen Salze, worin a) R9, R10, R11 und R12 für Chlor und R13, R14, R15 und R16 für Brom stehen, b) R9 und R12 für Chlor, R1 1 und R12 für Wasserstoff und R13, R14, R15 und R16 für Brom stehen, c) R9, R10, R11 und R12 für Chlor und R13, R14, R15 und R16 für lod stehen, d) R9, R10, R11 und R12 für Wasserstoff und R13, R14, R15 und R16 für Brom stehen, oder e) R9, R10, R11 und R12 für Wasserstoff und R13, R14, R15 und R16 für lod stehen.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als kationisches Pyridinium-Derivat mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält, worin

L für eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff, eine CrC₄-

Alkylgruppe, C-|-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Cβ-Alkyl-aminogruppe, eine Di-(C₁-C₆- Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine CrC₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht,

R1 für eine C-ι-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe, eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C-ι-C₆-alkyl- gruppe, eine Aryl-C-ι-C₆-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine (C-rC₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C-rC₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkyl- gruppe, eine Heteroaryl-CrC₆-alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2- Oxopropylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Ci-C₄-Alkylgruppe, d- C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-Ci-C₆-Alkyl-aminogruppe, eine Di-(Ci-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Cε-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) stehen, worin R' für eine Ci-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C-|-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, und R3 für Wasserstoff, eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, C-i-Cβ-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Cβ-Alkyl-amino- gruppe, eine Di-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine C-ι-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe oder eine C-rC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als kationisches Pyridinium-Derivat mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält, worin

L für eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff oder eine

Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine steht, R1 für eine d-Cβ-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe, eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Aryl-C-i-Cβ-alkyl- gruppe oder eine 2-Oxopropylgruppe steht, R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Acylgruppe

R'C(O) steht, worin R' für eine C-rC₄-Alkylgruppe stehen, und R3 für Wasserstoff steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine Acylgruppe

R'C(O) steht, worin R' für eine Ci-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe oder eine Ci-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als kationisches Pyridinium-Derivat mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält, worin

L für eine CH₂-CH₂-Gruppe steht,

R1 für eine d-Cβ-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe, eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C-i-Cβ-alkyl- gruppe, eine Aryl-C-i-Cβ-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine (C-ι-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(C-ι-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkyl- gruppe, eine Heteroaryl-C-i-Cβ-alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2- Oxopropylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R3 gemeinsam einen ankondensierten sechsgliedrigen, aromatischen Carbo- cyclus bilden, der gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Substituenten trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Ci-C₆-Alkylgruppe, C₂-C₆- Alkenylgruppe, Hydroxygruppe, Aminogruppe, Mono-CrC₆-Alkyl-amino- gruppe, Di-(Ci-C₆-alkyl)aminogruppe, Ci-C₆-Alkoxygruppe, Halogen, Nitro- gruppe, Nitrilgruppe, Carboxygruppe, gegebenenfalls substituierten Aryl, oder gegebenenfalls substituierten Heteroaryl, und R4 für Wasserstoff, eine Ci-C₄-Alkylgruppe, Ci-C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-|-C₆-Alkyl-amino- gruppe, eine Di-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht.

11. Mittel zur Aufhellen und/oder Bleichen keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Vermischen von mindestens einer Oxidationsmittelszubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, und mindestens einer Zubereitung (A) hergestellt wird, wobei die Zubereitung (A) in einem kosmetischen Träger a) mindestens eine färbende Mattierungskombination, die mindestens eine farbgebende

Komponente umfasst und die dazu geeignet ist, beim Aufhellen der keratinischen Faser in der Faser verbleibende gelbliche und/oder rötliche Farbeindrücke durch eine entsprechende komplementäre Färbung auszugleichen, b) und mindestens ein kationisches Pyridinium-Derivat gemäß Formel (I) enthält,

worin

L für eine CH₂-CH₂- oder eine C(R5)=CH-Einheit steht, worin R5 für Wasserstoff, eine d-C^Alkylgruppe, C-τC₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Cβ-Alkyl-aminogruppe, eine Di-(CrC₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C_∑-Ce-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine d-C^Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht

R1 für eine C-rC₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxy- alkylgruppe, eine C-rC₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-d-C₆-alkyl- gruppe, eine Aryl-Ci-C₆-alkylgruppe, eine Amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine (Ci-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Di-(Ci-C₆-alkyl)amino-C₂-C₆-alkyl- gruppe, eine Heteroaryl-Ci-C₆-alkylgruppe, eine 3-Oxobutylgruppe, eine 2- Oxopropylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe steht,

R2 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Ci-C₄-Alkylgruppe, d- C₆-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Cβ-Alkyl-aminogruppe, eine Di-(C-|-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe, ein Halogen oder eine Acylgruppe R'C(O) stehen, worin R' für eine d-d-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe oder eine C-ι-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht,

R3 für Wasserstoff, eine d-d-Alkylgruppe, d-Cε-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Ce-Alkyl-amino- gruppe, eine Di-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R4 oder R5 für eine Acylgruppe R'C(O) steht, worin R' für eine Ci-C₄-Alkylgruppe, eine C₂-C₆- Hydroxyalkylgruppe oder eine Ci-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe steht, oder

R2 und R3 gemeinsam einen ankondensierten sechsgliedrigen, aromatischen Carbo- cyclus bilden, der gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Substituenten trägt, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Ci-C₆-Alkylgruppe, C₂-C₆- Alkenylgruppe, Hydroxygruppe, Aminogruppe, Mono-d-C₆-Alkyl-amino- gruppe, Di-(C-|-C₆-alkyl)aminogruppe, C-|-C₆-Alkoxygruppe, Halogen, Nitro- gruppe, Nitrilgruppe, Carboxygruppe, gegebenenfalls substituierten Aryl, oder gegebenenfalls substituierten Heteroaryl, und R4 für Wasserstoff, eine C-|-C₄-Alkylgruppe, C₁ -C₆-Al koxygruppe, eine Hydroxy- gruppe, eine Nitrilgruppe, eine Aminogruppe, eine Mono-C-i-Ce-Alkyl-amino- gruppe, eine Di-(C-ι-C₆-Alkyl)-aminogruppe, eine C₂-C₆-Acylaminogruppe oder ein Halogen steht, und das Anion X^" für ein physiologisch verträgliches Anion steht.

12. Mittel nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die färbende Mattierungs- kombination als farbgebende Komponente eine Kombination aus mindestens einem blauen direktziehenden Farbstoff und einem roten direktziehenden Farbstoff enthält, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen der Summe aller blauen direktziehenden Farbstoffe und der Summe aller roten direktziehenden Farbstoffe einen Wert von größer oder gleich 1 besitzt, und die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen 0,0001 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, beträgt.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Vermischen mit zusätzlich mindestens einer Blondierzubereitung (C), enthaltend als Bleichkraftverstärker mindestens ein anorganisches Salz, ausgewählt aus Peroxomonosulfaten und/oder Peroxodisulfaten, hergestellt wird.

14. Verfahren, bei dem ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 auf menschliches Haar aufgetragen wird, das Mittel für einen Zeitraum von 2 bis 60 Minuten, bevorzugt 5 bis 45 Minuten im Haar belassen wird, und das Haar anschließend mit Wasser und/oder einem handelsüblichen Shampoo gespült wird.

15. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Mattierung während der Aufhellung und/oder Blondierung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare.