EP2201060A2 - Acrylierte polyaminoamide (ii) - Google Patents

Acrylierte polyaminoamide (ii)

Info

Publication number
EP2201060A2
EP2201060A2 EP08802786A EP08802786A EP2201060A2 EP 2201060 A2 EP2201060 A2 EP 2201060A2 EP 08802786 A EP08802786 A EP 08802786A EP 08802786 A EP08802786 A EP 08802786A EP 2201060 A2 EP2201060 A2 EP 2201060A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polyaminoamides
acrylated
acid
dicarboxylic acids
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP08802786A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Antoine Carroy
Jean-Marc Ballin
Laurence Druene
Morgan Garinet
Douglas Rhubright
Stefan Busch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis IP Management GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis IP Management GmbH filed Critical Cognis IP Management GmbH
Publication of EP2201060A2 publication Critical patent/EP2201060A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/34—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/028—Polyamidoamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing

Definitions

  • the invention relates to special acrylated polyaminoamides and their use for radiation-curable coatings.
  • Coating compositions which are built up from polyester (meth) acrylates and polyamines having primary or secondary amino groups, the two compounds being reacted essentially stoichiometrically with one another, have been described more than 20 years ago in EP 231,442 A2 (PCI Polymerchemie, 1986). proposed.
  • EP 0,002,801 B1 discloses binders formed from at least two obligatory components, namely (1) a vinyl addition polymer having a plurality of primary or secondary amine groups attached to units in the polymer chain and (2) a material containing at least contains two acryloxy groups (Rohm and Haas, 1978).
  • EP 0,002,457 Bl (Rohm and Haas, 1978) describes solid polyaminoester polymers having two units, namely (1) acrylic ester monomers having a functionality of at least 2.5 and (2) aliphatic amine monomers having a molecular weight ⁇ 1000 and an NH equivalent weight ⁇ 100, wherein the acrylate: NH equivalent ratio must be in the range of 0.5 to 2.
  • EP 381 354 Bl (Union Camp) describes an adhesive process which uses a radiation-curable acrylate-modified aminoamide resin which comprises the Michael addition product of a thermoplastic aminoamide polymer having an amine number of greater than 1 and less than 100 a polyol ester with a variety of acrylate ester groups (polyol ester acrylate).
  • the ratio of the original acrylate groups of the polyol ester to the original amino hydrogen groups of the aminoamide polymer is greater than 0.5 and less than 8.
  • the Michael addition is carried out by reacting a mixture of aminoamide polymer with an NH-containing reactive diluent with the polyol ester acrylate.
  • the Michael addition is carried out in aqueous dispersion.
  • No. 6,809,127 B2 (Cognis Corp.) describes liquid radiation-curable compositions comprising the reaction product of an amine-terminated polyaminoamide and of a mono- or polyacrylate.
  • WO 06/067639 A2 (Sun Chemical) describes radiation-curable acrylate-modified aminoamide resins. These are Michael adducts of thermoplastic aminoamide polymers - derived from polymerized unsaturated fatty acids (e.g., dimer fatty acids) - and polyol esters having at least three acrylate groups per molecule. The provisos apply that the aminoamide polymer must have an amine number in the range of 40 to 60 and the ratio of the original acrylate groups in the polyester to the original amino groups of the aminoamide polymer must be at least 4: 1.
  • WO 07/030643 A1 (Sun Chemical) uses Michael adducts of polyol ester acrylates with polyaminoamides for printing inks, the polyaminoamide being the reaction product of a polyamine with an acid component, with the proviso that this acid component contains two obligatory components, namely (a ) a polymerized unsaturated fatty acid (eg dimer fatty acid) and (b) a fatty acid having 2 to 22 C atoms.
  • a polymerized unsaturated fatty acid eg dimer fatty acid
  • a fatty acid having 2 to 22 C atoms e.g dimer fatty acid
  • Radiation-curable acrylated polyaminoamides on the one hand, as shown in the documents discussed above, have a certain tradition, on the other hand, there is a constant need for improvement.
  • the present invention initially provides radiation-curable acrylated polyaminoamides obtainable by Michael addition of amine terminated polyaminoamides (A) and polyol ester acrylates (B), the molar ratio of the acrylate groups in the polyol ester acrylates (B) to the amino-hydrogen groups in the polyaminoamides ( A) is at least 1: 1, characterized in that the polyaminoamides (A) have an amine number above 115.
  • the term "acrylate groups” is understood to mean both acrylate groups and methacrylate groups, which serves to simplify the terminology.
  • the compounds (A) are polyaminoamides having terminal (terminal) amine groups. These terminal amine groups may be primary or secondary, ie groups NH 2 or NH. Apart from the stated condition that the polyaminoamides (A) must have an amine number above 115, there are otherwise no restrictions on the nature of the polyaminoamides.
  • the amine number of the polyaminoamides (A) is determined by HCl titration. In a preferred embodiment, it is above 125 and in particular in the range of 130 to 200.
  • the polyaminoamides (A) used are preferably compounds which are obtainable by reacting carboxylic acids having 2 to 54 carbon atoms per molecule and two COOH groups per molecule (hence dicarboxylic acids) and diamines with 2 up to 36 carbon atoms.
  • the dicarboxylic acids are selected from the group of dimer fatty acids, aliphatic alpha, omega-dicarboxylic acids having 2 to 22 carbon atoms and dibasic aromatic carboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms.
  • dicarboxylic acids are preferably used a dimer fatty acids.
  • dimer fatty acids are carboxylic acids which are obtainable by the oligomerization of unsaturated carboxylic acids, generally fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, erucic acid and the like. Typically, the oligomerization takes place at elevated temperature in the presence of a catalyst of about alumina. The resulting substances - technical grade dimer fatty acids - are mixtures, with dimerization products predominating. However, small amounts of monomers (the sum of the monomers in the crude mixture of dimer fatty acids referred to the expert as monomer fatty acids) as well as higher oligomers, in particular so-called trimer fatty acids, are included in the product mixture. Dimer fatty acids are commercially available products and are offered in various compositions and qualities (eg under the brand name Empol® of the Applicant).
  • the dicarboxylic acids used are alpha, omega-dicarboxylic acids having 2 to 22 carbon atoms, in particular saturated dicarboxylic acids of this type.
  • these are: ethanedicarboxylic acid (oxalic acid), propanedicarboxylic acid (malonic acid), butanedicarboxylic acid (succinic acid), pentanedicarboxylic acid (Glutaric acid), hexanedicarboxylic acid (adipic acid), heptanedicarboxylic acid (pimelic acid), octanedicarboxylic acid (suberic acid), nonanedicarboxylic acid (azelaic acid), decanedicarboxylic acid (sebacic acid), undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, tridecanedicarboxylic acid (brassylic acid), tetradecanedicarboxylic acid, pentadecanedicaric acid,
  • the dicarboxylic acids used are dibasic aromatic carboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms, for example isophthalic acid.
  • mixtures of various dicarboxylic acids are used, for example dimer fatty acid mixed with at least one acid from the group of alpha, omega-dicarboxylic acids having 2 to 22 carbon atoms.
  • the diamines underlying the polyaminoamides (A) are chosen, in particular, from the group of diamines having 2 to 36 carbon atoms.
  • suitable diamines are ethylenediamine, hexamethylenediamine, diaminopropane, piperazine, aminoethylpiperazine, 4,4'-dipiperidine, toluenediamine, methylenedianiline, xylenediamine, methylpentamethylenediamine, diaminocyclohexane, polyetherdiamine and diamines prepared from dimer acid.
  • the diamines are selected in particular from the group of ethylenediamine, hexamethylenediamine, diaminopropane, piperazine and aminoethylpiperazine. Piperazine and aminoethylpiperazine are most preferred.
  • the compounds (A) In the preparation of the compounds (A) from dicarboxylic acids and diamines, it may be desirable to carry out the reaction of dicarboxylic acids and diamines in the presence of minor amounts of monocarboxylic acids having 2 to 22 carbon atoms.
  • the monocarboxylic acids are used in an amount which is in the range from 1 to 25% of the acid groups, based on the total number of acid groups ex dicarboxylic acids and monocarboxylic acids.
  • the polyol ester acrylates can be obtained by esterification of polyols having at least 2 OH Groups are preferably prepared per molecule with acrylic acid and / or methacrylic acid, preferably all esters, ie preferably all OH groups of the polyols are esterified with acrylic or methacrylic acid, and expressly stated that instead of the polyols also their addition products can be used with ethylene and / or propylene oxide.
  • polyol ester acrylates (B) are, for example, glycerol tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, diamines.
  • Glycerol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and their addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide are very particularly preferred as compounds (B).
  • a further subject of the present invention are radiation-curable coating compositions comprising a crosslinkable compound and a photoinitiator, wherein the crosslinkable compound contains at least one acrylated polyaminoamide.
  • the crosslinkable compound contains at least one acrylated polyaminoamide.
  • these are compositions which additionally contain a pigment and which are thus printing inks; Preferably, such compositions are used for offset printing.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Strahlungshärtbare acrylierte Polyaminoamide, erhältlich durch Michael-Addition von Polyaminoamiden mit endständigen Amingruppen (A) und Polyolesteracrylaten (B), wobei das molare Verhältnis der Acrylatgruppen in den Polyolesteracrylaten (B) zu den Amino-Wasserstoffgruppen in den Polyaminoamiden (A) mindestens 1 : 1 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyaminoamide (A) eine Aminzahl oberhalb von 115 aufweisen, eignen sich als strahlungshärtbare Verbindungen zur Herstellung von Beschichtungen.

Description

„Acrylierte Polyaminoamide (II)"
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft spezielle acrylierte Polyaminoamide und ihre Verwendung für strahlungshärtbare Beschichtungen.
Stand der Technik
Acrylierte Amine wurden bereits sehr früh als strahlungshärtbare Verbindungen für Beschichtungszwecke vorgeschlagen. So offenbart US 3,963,771 (Union Carbide, 1976) Umsetzungsprodukte von Acrylatestern mit primären oder sekundären organischen Aminen.
Auch Beschichtungsmittel, die aus Polyester(meth)acrylaten und Polyaminen mit primären oder sekundären Aminogruppen aufgebaut werden, wobei die beiden Verbin- düngen im wesentlichen stöchiometrisch miteinander umgesetzt werden, wurden schon vor mehr als 20 Jahren in EP 231,442 A2 (PCI Polymerchemie, 1986) vorgeschlagen.
In EP 0,002,801 Bl werden Bindemittel offenbart, die aus mindestens zwei obligatorischen Komponenten gebildet werden, nämlich (1) einem Vinyl- Additions-Polymer mit mehreren primären oder sekundären Amingruppen, die an Einheiten in der Polymerkette hängen und (2) einem Material, das mindestens zwei Acryloxygruppen enthält (Rohm und Haas, 1978).
In US 6,706,821 werden Michael-Additions-Produkte von Amin-terminierten Polyole- finen und polyfunktionellen Acrylaten beschrieben. In DE 103,04,631 Al werden lichtempfindliche Harzzusammensetzungen vom Negativ-Typ beschrieben. Hierbei handelt es sich um Michael-Additions-Produkte von speziellen Polyaminen mit (bifunktionellen) Polyethylenglykol-di-(meth)acrylaten.
In EP 0,002,457 Bl (Rohm und Haas, 1978) werden feste Polyaminoester-Polymere beschrieben, die zwei Einheiten aufweisen, nämlich (1) Acrylester-Monomere mit einer Funktionalität von mindestens 2,5 und (2) aliphatische Amin-Monomere mit einem Molgewicht < 1000 und einem NH-Äquivalentgewicht < 100, wobei das Acrylat : NH - Äquivalentverhältnis im Bereich von 0,5 bis 2 liegen muß.
US 4,975,498 (Union Camp) beschreibt thermisch härtbare Aminoamid-Acrylat- Polymere.
EP 381 354 Bl (Union Camp) beschreibt ein Klebeverfahren, bei dem ein strahlungs- härtbares Acrylat-modifiziertes Aminoamid-Harz zum Einsatz kommt, welches das Michael-Additionsprodukt eines thermoplastischen Aminoamid-Polymers mit einer Aminzahl von größer als 1 und kleiner als 100 mit einem Polyolester mit einer Vielzahl von Acrylatester-Gruppen (Polyolester-Acrylat) ist. Dabei ist das Verhältnis der ursprünglichen Acrylatgruppen des Polyolesters zu den ursprünglichen Amino- Wasserstoffgruppen des Aminoamid-Polymers größer als 0,5 und kleiner 8. Unter Michael-Addition wird dabei die Anlagerung einer Gruppe NH an eine Gruppe C=C verstanden.
Aus der Beschreibung der EP 381 354 B l geht hervor, dass das genannte Acrylat-NH- Verhältnis im Sinne einer product-by-process-Defϊnition zu verstehen ist (vergl. hierzu insbesondere S.3, Zeilen 2-8, Seite 3, Zeilen 53-56 und Seite 4, Zeilen 15-31).
Gemäß der späteren EP 505 031 A2 desselben Anmelders wird die Michael-Addition in der Weise durchgeführt, dass man eine Mischung von Aminoamid-Polymer mit einem NH-haltigen Reaktiwerdünner mit dem Polyolester-Acrylat umsetzt. Gemäß WO 93/15151 (Union Camp) wird die Michael- Addition in wässriger Dispersion durchgeführt.
In der jüngeren Anmeldung WO 01/53376 Al (Arizona Chemical Comp.) geht es um Aminoamid-Acrylat-Polymere ganz spezieller Struktur, die durch Michael-Addition von speziellen Harzmischungen mit multifunktionellen Acrylatestern (etwa TMP- triacrylat) zugänglich sind.
US 6,809,127 B2 (Cognis Corp.) beschreibt flüssige strahlungshärtbare Zusammenset- zungen enthaltend das Umsetzungsprodukt eines Amin- terminierten Polyaminoamids und eines Mono- oder Polyacrylats.
WO 06/067639 A2 (Sun Chemical) beschreibt strahlungshärtbare acrylat-modifizierte Aminoamid-Harze. Diese sind Michael-Addukte von thermoplastischen Aminoamid- Polymeren - die sich von polymerisierten ungesättigten Fettsäuren (z.B. Dimerfettsäu- ren) ableiten - und Polyolestern mit mindestens drei Acrylatgruppen pro Molekül. Dabei gelten die Maßgaben, dass das Aminoamid-Polymer eine Aminzahl im Bereich von 40 bis 60 haben muß und das Verhältnis der ursprünglichen Acrylatgruppen im Polyo- lester zu den ursprünglichen Aminogruppen des Aminoamid-Polymers wenigstens 4 : 1 betragen muß.
WO 07/030643 Al (Sun Chemical) setzt Michael-Addukte von Polyolester-Acrylaten mit Polyaminoamiden für Druckfarben ein, wobei das Polyaminoamid das Umsetzungsprodukt eines Polyamins mit einer Säurekomponente ist, mit der Maßgabe, dass diese Säurekomponente zwei obligatorische Bestandteile enthält, nämlich (a) eine po- lymerisierte ungesättigte Fettsäure (z.B. Dimerfettsäure) und (b) eine Fettsäure mit 2 bis 22 C- Atomen. Beschreibung der Erfindung
Strahlungshärtbare acrylierte Polyaminoamide haben wie aus den oben abgehandelten Dokumenten hervorgeht einerseits eine gewisse Tradition, andererseits besteht ständi- ger Bedarf an Verbesserungen. Vor diesem Kontext war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue strahlungshärtbare acrylierte Polyaminoamide bereitzustellen. Diese sollten sich generell für Beschichtungszwecke eignen und insbesondere für Druckfarben, vorzugsweise Offsetdruckfarben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind zunächst strahlungshärtbare acrylierte Polyaminoamide, erhältlich durch Michael-Addition von Polyaminoamiden mit endständigen Amingruppen (A) und Polyolesteracrylaten (B), wobei das molare Verhältnis der Acrylatgruppen in den Polyolesteracrylaten (B) zu den Amino-Wasserstoffgruppen in den Polyaminoamiden (A) mindestens 1 : 1 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyaminoamide (A) eine Aminzahl oberhalb von 115 aufweisen. Unter dem Begriff „Acrylatgruppen" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl Acrylatgruppen als auch Methacrylatgruppen verstanden. Dies dient der terminologischen Vereinfachung.
Unter Michael-Addition ist - im Einklang mit dem oben zititerten Stand der Technik - die Additionsreaktion einer Aminogruppe an eine aktivierte C=C-Doppelbindung (typischerweise eines Esters) zu verstehen. Dies lässt sich formal durch folgende Reaktionsgleichung ausdrücken:
NH + C=CC(O) --> NC-CHC(O)
Solche Reaktionen laufen bei mäßiger Erwärmung im Allgemeinen spontan ab. Man kann jedoch auch Katalysatoren zur Beschleunigung der Michael-Addition einsetzen. Auch wenn streng genommen diese Art der Reaktion besser als Michael-analoge Reaktion zu bezeichnen wäre, soll auch in der vorliegenden Anmeldung die in der zitierten Patentliteratur verwendete griffigere Bezeichnung Michael-Addition beibehalten werden, da dem Fachmann ja klar ist, was gemeint ist und dies auch oben definiert worden ist.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen strahlungshärtbaren acrylierten Polyami- noamide durch Michael-Addition werden wie oben ausgeführt die Verbindungen (A) und (B) eingesetzt. Diese seien im Folgenden näher erläutert:
Zu den Verbindungen (A)
Bei den Verbindungen (A) handelt es sich um Polyaminoamide mit endständigen (terminalen) Amingruppen. Dabei können diese endständigen Amingruppen primär oder sekundär sein, also Gruppen NH2 oder NH. Hinsichtlich der Natur der Polyaminoamide gibt es ansonsten an sich keine Beschränkungen - außer der genannten Bedingung, dass die Polyaminoamide (A) eine Aminzahl oberhalb von 115 aufweisen müssen.
Die Aminzahl der Polyaminoamide (A) wird per HCl-Titration bestimmt. In einer be- vorzugten Ausführungsform liegt sie oberhalb von 125 und insbesondere im Bereich von 130 bis 200.
Vorzugsweise setzt man als Polyaminoamide (A) Verbindungen ein, die erhältlich sind durch Umsetzung von • Carbonsäuren mit 2 bis 54 C-Atomen pro Molekül und mit zwei COOH-Gruppen pro Molekül (mithin handelt es sich hier um Dicarbonsäuren) und • Diaminen mit 2 bis 36 C-Atomen. In einer Ausfuhrungsform wählt man die Dicarbonsäuren aus der Gruppe der Dimer- fettsäuren, der aliphatischen alpha,omega-Dicarbonsäuren mit 2 bis 22-C-Atomen und der zweibasischen aromatischen Carbonsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen. Als Dicarbonsäuren setzt man vorzugsweise Dimerfettsäuren ein. Wie dem Fachmann wohlbekannt handelt es sich bei Dimerfettsäuren um Carbonsäuren, die durch Oligo- merisierung ungesättigter Carbonsäuren, in der Regel Fettsäuren wie Ölsäure, Linol- säure, Erucasäure und dergleichen, zugänglich sind. Üblicherweise erfolgt die Oligo- merisierung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Katalysators aus etwa Tonerde. Die dabei erhaltenen Substanzen - Dimerfettsäuren technischer Qualität - stellen Gemische dar, wobei die Dimerisierungsprodukte überwiegen. Jedoch sind in dem Produktgemisch auch geringe Anteile an Monomeren (die Summe der Monomeren im Rohgemisch der Dimerfettsäuren bezeichnet der Fachmann als Monomerfettsäuren) sowie an höheren Oligomeren, insbesondere an sogenannten Trimerfettsäuren, enthalten. Dimerfettsäuren sind handelsübliche Produkte und werden in verschiedenen Zu- sammensetzungen und Qualitäten angeboten (z. B. unter der Markenbezeichnung Em- pol® der Anmelderin).
In einer Ausführungsform setzt man als Dicarbonsäuren alpha,omega-Dicarbonsäuren mit 2 bis 22-C-Atomen ein, insbesondere gesättigte Dicarbonsäuren dieser Art. Beispiele hierfür sind: Ethandicarbonsäure (Oxalsäure), Propandicarbonsäure (Malonsäu- re), Butandicarbonsäure (Bernsteinsäure), Pentandicarbonsäure (Glutarsäure), Hexan- dicarbonsäure (Adipinsäure), Heptandicarbonsäure (Pimelinsäure), Octandicarbonsäu- re (Korksäure), Nonandicarbonsäure (Azelainsäure), Decandicarbonsäure (Sebacinsäu- re), Undecandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Tridecandicarbonsäure (Brassyl- säure), Tetradecandicarbonsäure, Pentadecandicarbonsäure, Hexadecandicarbonsäure (Thapsisäure), Heptadecandicarbonsäure, Octadecandicarbonsäure, Nonadecandi carbonsäure, Eicosandicarbonsäure.
In einer Ausfuhrungsform setzt man als Dicarbonsäuren zweibasische aromatische Carbonsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen ein, beispielsweise Isophthalsäure. In einer Ausfuhrungsform setzt man Mischungen verschiedener Dicarbonsäuren ein, etwa Dimerfettsäure in Mischung mit mindestens einer Säure aus der Gruppe der al- pha,omega-Dicarbonsäuren mit 2 bis 22-C-Atomen.
Wie bereits gesagt wählt man die den Polyaminoamiden (A) zu Grunde liegenden Diamine insbesondere aus der Gruppe der Diamine mit 2 bis 36 C- Atomen. Beispiele für geeignete Diamine sind Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Diaminopropan, Pi- perazin, Aminoethylpiperazin, 4,4'-Dipiperidin, Toluoldiamin, Methylendianilin, Xy- loldiamin, Methylpentamethylendiamin, Diaminocyclohexan, Polyetherdiamin und aus Dimersäure hergestellte Diamine. Dabei wählt man die Diamine insbesondere aus der Gruppe Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Diaminopropan, Piperazin und Aminoethylpiperazin. Piperazin und Aminoethylpiperazin sind ganz besonders bevorzugt.
Bei der Herstellung der Verbindungen (A) aus Dicarbonsäuren und Diaminen kann es gewünscht sein, die Umsetzung von Dicarbonsäuren und Diaminen in Gegenwart von untergeordneten Mengen an Monocarbonsäuren mit 2 bis 22 C- Atomen durchzuführen. Vorzugsweise setzt man dabei die Monocarbonsäuren in einer Menge ein, die im Bereich von 1-25% der Säuregruppen - bezogen auf die Gesamtzahl der Säuregruppen ex Dicarbonsäuren und Monocarbonsäuren - liegt.
Zu den Verbindungen (B)
Bei den Verbindungen (B) handelt es sich um Polyolesteracrylate. Dabei ist es wichtig, dass die Acrylat-Funktionalität der Verbindungen (B) hoch genug ist, um sicherzustellen, dass die im Zuge der Michael-Addition von (A) und (B) entstehenden Verbindun- gen noch freie C=C-Doppelbindungen enthalten, die der Strahlungshärtung zugänglich sind.
Dies ist durch die Formulierung „strahlungshärtbare acrylierte Polyaminoamide" ausgedrückt; denn das Wort „strahlungshärtbar" impliziert, dass derartige C=C- Doppelbindungen vorhanden sein müssen. Es sei hier ausdrücklich festgestellt, dass der Ausdruck „Acrylatgruppen" im Rahmen der vorliegenden Anmeldung sowohl Acrylatgruppen als auch Methacrylatgruppen meint. Ferner soll der Ausdruck „Acrylsäure" auch den Ausdruck „Methacrylsäure" mitumfassen. Die Polyolesteracrylate können durch Veresterung von Polyolen mit mindestens 2 OH- Gruppen pro Molekül mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure hergestellt werden, wobei es sich vorzugsweise um Vollester handelt, d.h. vorzugsweise sind alle OH- Gruppen der Polyole mit Acryl- bzw. Methacrylsäure verestert. Ausdrücklich sei auch festgestellt, dass anstelle der Polyole auch deren Anlagerungsprodukte mit Ethylen- und/oder Propylenoxid eingesetzt werden können.
Beispiele geeigneter Polyolesteracrylate (B) sind etwa Glycerintri(meth)acrylat, Tri- methylolethantri(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Dimethylolpropan- di(meth)acrylat, Pentaerythrioltri(meth)acrylat, Pentaerythrioltetra(meth)acrylat, Di- pentaerythriolhexa(meth)acrylat, Sorbitoltri(meth)acrylat, Glucosetri(meth)acrylat, Glucosetetra(meth)acrylat, Glucosepenta(meth)acrylat sowie die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an die genannten Verbindungen. Die Schreibweisebedeutet im Einklang mit den obigen Ausruhrungen, dass es sich bei diesen Verbindungen (B) jeweils um Verbindungen handelt, die ausschließlich Acrylatgruppen, aus- schließlich Methacrylatgruppen oder sowohl Acrylat- als auch Methacrylatgruppen enthalten können. Glycerintri(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat sowie deren die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid sind als Verbindungen (B) ganz besonders bevorzugt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind strahlungshärtbare Be- schichtungs-Zusammensetzungen enthaltend eine vernetzbare Verbindung und einen Photoinitiator, wobei die vernetzbare Verbindung mindestens ein acryliertes Polyami- noamid enthält. Dabei gelten hinsichtlich des acrylierten Polyaminoamids alle obigen Ausführungen. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei diesen Zu- sammensetzungen um solche, die zusätzlich ein Pigment enthält und die somit Druckfarben sind; vorzugsweise werden derartige Zusammensetzungen für den Offsetdruck verwendet.

Claims

Patentansprüche
1. Strahlungshärtbare acrylierte Polyaminoamide, erhältlich durch Michael-Addition von Polyaminoamiden mit endständigen Amingruppen (A) und Polyolesteracryla- ten (B), wobei das molare Verhältnis der Acrylatgruppen in den Polyolesteracryla- ten (B) zu den Amino- Wasserstoffgruppen in den Polyaminoamiden (A) mindestens 1 : 1 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyaminoamide (A) eine A- minzahl oberhalb von 115 aufweisen.
2. Acrylierte Polyaminoamide nach Anspruch 1, wobei man als Polyaminoamide (A) Verbindungen einsetzt, die erhältlich sind durch Umsetzung von Dicarbonsäuren und Diaminen, wobei die Dicarbonsäuren ausgewählt sind aus der Gruppe der Di- merfettsäuren, der alpha,omega-Dicarbonsäuren mit 2 bis 22-C-Atomen und der a- romatischen Dicarbonsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen und wobei die Diamine ausgewählt sind aus der Gruppe der Diamine mit 2 bis 36 C-Atomen.
3. Acrylierte Polyaminoamide nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Polyaminoamide (A) eine Aminzahl oberhalb von 125 aufweisen.
4. Acrylierte Polyaminoamide nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Polyaminoamide (A) eine Aminzahl im Bereich von 130 bis 200 aufweisen.
5. Acrylierte Polyaminoamide nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei man die den Polyaminoamiden (A) zu Grunde liegenden Diamine auswählt aus der Gruppe E- thylendiamin, Hexamethylendiamin, Diaminopropan, Piperazin und Aminoethylpi- perazin.
6. Acrylierte Polyaminoamide nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei man die den Polyaminoamiden (A) zu Grunde liegenden Dicarbonsäueren auswählt aus der Gruppe der Dimerfettsäuren.
7. Strahlungshärtbare Beschichtungs-Zusammensetzung enthaltend eine vernetzbare Verbindung und einen Photoinitiator, wobei die vernetzbare Verbindung mindestens ein acryliertes Polyaminoamid gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 enthält.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, die zusätzlich ein Pigment enthält und die eine Druckfarbe ist.
9. Verwendung von Zusammensetzungen gemäß Anspruch 8, für den Offsetdruck.
π
EP08802786A 2007-10-15 2008-10-04 Acrylierte polyaminoamide (ii) Withdrawn EP2201060A2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US97988207P 2007-10-15 2007-10-15
PCT/EP2008/008405 WO2009049781A2 (de) 2007-10-15 2008-10-04 Acrylierte polyaminoamide (ii)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2201060A2 true EP2201060A2 (de) 2010-06-30

Family

ID=40534851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08802786A Withdrawn EP2201060A2 (de) 2007-10-15 2008-10-04 Acrylierte polyaminoamide (ii)

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20090099278A1 (de)
EP (1) EP2201060A2 (de)
JP (1) JP2011500904A (de)
CN (1) CN101827879A (de)
WO (1) WO2009049781A2 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0427129D0 (en) * 2004-12-10 2005-01-12 Sun Chemical Ltd Acrylated polyamides, their preparation and uses
US20090099280A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-16 Cognis Ip Management Gmbh Acrylated Polyaminoamide (I)
WO2009049780A1 (de) * 2007-10-15 2009-04-23 Cognis Ip Management Gmbh Acrylierte polyaminoamide (iii)
WO2016186838A1 (en) 2015-05-15 2016-11-24 Sun Chemical Corporation Energy curable inkjet inks and coating compositions

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3127365A (en) * 1964-03-31 Acrylic-modified amino polyamides
DE2636970A1 (de) * 1976-08-17 1978-02-23 Texaco Ag Kaltvernetzende dispersionskleber
US4495317A (en) * 1980-04-25 1985-01-22 Deft Chemical Coatings, Inc. Warer reducible epoxy coating composition
US4975498A (en) * 1988-12-14 1990-12-04 Union Camp Corporation Thermally-curable aminoamide acrylate polymer
US4987160A (en) * 1989-01-31 1991-01-22 Union Camp Corporation Radiation-curable aminoamide acrylate polymer
EP0442700B1 (de) * 1990-02-14 1996-01-03 Union Camp Corporation Härtbare, in der Wärme schmelzende Zweikomponentenharzmassen
US5869573A (en) * 1995-12-19 1999-02-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition and shaped article having a layer comprising the same
US5786086A (en) * 1996-01-02 1998-07-28 Union Camp Corporation Conductive wire coating
US5888689A (en) * 1996-07-26 1999-03-30 Agfa-Gevaert, N.V. Method for producing cross-linked fixed toner images
US6809127B2 (en) * 2001-10-04 2004-10-26 Cognis Corporation Radiation curable compositions with enhanced adhesion
GB0427129D0 (en) * 2004-12-10 2005-01-12 Sun Chemical Ltd Acrylated polyamides, their preparation and uses
GB2429977A (en) * 2005-09-07 2007-03-14 Sun Chemical Ltd Acrylated polyamide containing printing inks
US20090099280A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-16 Cognis Ip Management Gmbh Acrylated Polyaminoamide (I)
WO2009049780A1 (de) * 2007-10-15 2009-04-23 Cognis Ip Management Gmbh Acrylierte polyaminoamide (iii)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2009049781A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009049781A2 (de) 2009-04-23
CN101827879A (zh) 2010-09-08
JP2011500904A (ja) 2011-01-06
US20090099278A1 (en) 2009-04-16
WO2009049781A3 (de) 2009-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1745063C3 (de) Unter anaeroben Bedingungen rasch härtende Ablichtungsmassen auf der Basis von Acrylsäureestern mehrwertiger Alkohole
EP3168274B1 (de) Härtbare polymere
DE69530555T2 (de) Polyakton mit Aminogruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung, Verbindung mit Aminogruppen, Überzugsmittelzusammensetzung und Zusammensetzung für Druckinken
DE69014921T2 (de) Strahlenhärtbares Aminoamidacrylat-Polymer.
EP2201055A1 (de) Acrylierte polyaminoamide (iii)
DE2533846A1 (de) An der luft haertbare harzmasse
WO2017080747A1 (de) Härtbare polymere
DE1545124A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen
DE1644797B2 (de) Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichs- und Überzugsmasse
DE2343960A1 (de) Saeureendgruppen enthaltende polymere fettsaeurepolyamidharze
EP2201060A2 (de) Acrylierte polyaminoamide (ii)
DE4317189A1 (de) Schmelzflüssige, aliphatische Dicarbonsäuren
DE102012207394A1 (de) Reaktive aushärtbare pastenartige Tintenzusammensetzung
EP0219047A2 (de) Vernetzbare, in wässriger Lösung oder Dispersion lagerstabile polymere Zusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung
EP3320024A1 (de) Herstellung eines polyamids, das 2,5-bis(aminomethyl)furan enthält
DE3689615T2 (de) Aromatische Dicarbonsäure-Polyamide.
DE1595764A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Polyamid-Kunststoffen
DE1495288A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Polyamidharzen
DE2607487A1 (de) Ungesaettigte polyesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und aus diesen polyesteramiden hergestellte haertbare harze
DE3110835C2 (de)
US20090099280A1 (en) Acrylated Polyaminoamide (I)
DE3751876T2 (de) Strahlenhärtbare Überzugszusammensetzung
DE2229056A1 (de) Polyamidharze und verfahren zu deren herstellung
EP1777246B1 (de) Amidhaltige Polymere zur Rheologiesteuerung
DE2917444C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20100326

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA MK RS

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20111215