EP2147969A1 - Verwendung von ionischen Flüssigkeiten als Zusatzstoff für Reinigungsverfahren in verflüssigtem und/oder überkritischem Gas - Google Patents

Verwendung von ionischen Flüssigkeiten als Zusatzstoff für Reinigungsverfahren in verflüssigtem und/oder überkritischem Gas Download PDF

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EP2147969A1
EP2147969A1 EP09163226A EP09163226A EP2147969A1 EP 2147969 A1 EP2147969 A1 EP 2147969A1 EP 09163226 A EP09163226 A EP 09163226A EP 09163226 A EP09163226 A EP 09163226A EP 2147969 A1 EP2147969 A1 EP 2147969A1
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EP
European Patent Office
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methyl
oder
bis
ionic liquids
und
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09163226A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Schwab
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Goldschmidt GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Goldschmidt GmbH filed Critical Evonik Goldschmidt GmbH
Publication of EP2147969A1 publication Critical patent/EP2147969A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B7/00—Cleaning by methods not provided for in a single other subclass or a single group in this subclass
    • B08B7/0021—Cleaning by methods not provided for in a single other subclass or a single group in this subclass by liquid gases or supercritical fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the invention relates to the use of ionic liquids as an additive for cleaning processes in mouth / or supercritical gas according to the preamble of patent claim 1, in particular in liquid and / or supercritical carbon dioxide.
  • the gases used are, for example, carbon dioxide, helium, argon, xenon, krypton, nitrogen oxides such as nitrous oxide, hydrocarbons such as methane, ethane, propane, butane, pentane, ethylene, propylene, halogenated hydrocarbons and halogenated sulfur compounds such as sulfur hexafluoride.
  • gases used are, for example, carbon dioxide, helium, argon, xenon, krypton, nitrogen oxides such as nitrous oxide, hydrocarbons such as methane, ethane, propane, butane, pentane, ethylene, propylene, halogenated hydrocarbons and halogenated sulfur compounds such as sulfur hexafluoride.
  • Particularly advanced are processes for the cleaning of textiles, yarns, leather and comparable materials and surfaces with liquid or supercritical CO 2 , such as in the DE 101 11 427 described.
  • the process is particularly characterized by the environmental friendliness and the material-
  • AO-VAc sodium bis (vinyl acetate) -8-sulfosuccinate
  • AOK sodium bis (5,5-dimethyl-4-oxo-hexyloxocarbonyl) sulfosuccinate
  • the object of the present invention was therefore to provide alternative detergents which are suitable as detergents for assisting or improving the cleaning of objects of hydrophilic and / or polar contaminants in compressed gas phases, in particular when liquid or supercritical CO 2 is used as the compressed gas phase becomes.
  • the present invention therefore relates to cleaning compositions comprising a compressed gas and at least one detergent, which are characterized in that at least one detergent is an ionic liquid.
  • a process for cleaning articles in which the articles are brought into contact with a cleaning composition comprising a compressed gas and at least one detergent, characterized in that a cleaning composition according to the invention is used.
  • the inventive use of at least one ionic liquid as a detergent has the advantage that it forms in compressed gas phases, in particular in liquid or supercritical CO 2 inverse micelles, which have polar character and absorb water or hydrophilic and / or polar impurities from surfaces and can carry away with the solvent stream.
  • a detergent can be used, which allows the purification of contaminated with hydrophilic polar substances surfaces in compressed gases, in particular liquid or supercritical CO 2 .
  • the inventive use of at least one ionic liquid as a detergent has the particular advantage that the cleaning of hydrophilic textiles, such as cotton, in compressed gases, in particular in liquid or supercritical CO 2 is possible.
  • a tailor-made detergent can be provided that meets the requirements for the aforementioned properties.
  • the use according to the invention of ionic liquids in cleaning compositions also has the advantage of simplifying the process, since a complicated process aqueous pre-cleaning and subsequent drying of the objects to be cleaned can be omitted.
  • these additives may have that care for the objects to be cleaned, protect or refine, and can be introduced by the cleaning process or applied to the objects during the cleaning process.
  • a further particular advantage of the use according to the invention of ionic liquids in cleaning compositions is that the ionic liquid used as detergent can be completely separated off in a simple manner from the compressed gas by distilling off the compressed gas and optionally further distillable substances from the cleaning composition used , This is possible because ionic liquids have no measurable vapor pressure and other substances are thus very easily separated by distillation.
  • the cleaning composition of the invention comprising a compressed gas and at least one detergent is characterized in that at least one detergent is an ionic liquid.
  • the cleaning composition according to the invention preferably consists exclusively of one or more ionic liquids and one or more compressed gases.
  • the cleaning composition can contain all known ionic liquids.
  • Overviews of ionic liquids, their production and their properties can be found, for example, in “ Ionic Liquids in Synthesis ", P. Wasserscheid, T. Welton (eds.), Wiley , in “ Green Industrial Applications of Ionic Liquidus, NATO Science Series, Li. Mathematics, Physics and Chemistry, 92 , or in “ Ionic Liquids: Industrial Applications for Green Chemistry “, Robin D. Rogers (ed.), Acs. Symposium Series, 818 ,
  • the detergent composition according to the invention may comprise as detergent not only an ionic liquid but it may also comprise a mixture of ionic liquids.
  • the compressed gas is preferably present in the cleaning composition according to the invention as a liquid or supercritical phase.
  • the composition according to the invention preferably contains carbon dioxide, helium, argon, xenon, krypton, a nitric oxide, preferably nitrous oxide, a hydrocarbon, preferably methane, ethane, propane, butane, pentane, ethylene or propylene, a halogenated hydrocarbon or a halogenosulfur compound, preferably as the compressed gas sulfur hexafluoride.
  • the compressed gas in the composition according to the invention is particularly preferably carbon dioxide, in particular liquid or supercritical carbon dioxide.
  • the mass ratio of compressed gas to ionic liquids is preferably from 1,000,000 to 1 to 1 to 1, preferably from 100,000 to 1 to 10 to 1, more preferably from 10,000 to 1 to 100 to 1, and most preferably from 5,000 to 1 to 500 to 1.
  • At least one salt of the formula (I) [A] n + [Y] n- (I) in the for n is 1, 2, 3 or 4, [A] + for a quaternary ammonium cation, an oxonium cation, a sulfonium cation or a phosphonium cation (these cations may each be substituted or unsubstituted) and [Y] n- represents a mono-, di-, tri- or tetravalent anion, or a mixed salt of the general formulas (IIa) to (IIc) [A 1 ] + [A 2 ] + [Y] 2- (IIa), [A 1 ] + [A 2 ] + [A 3 ] + [Y] 3- (IIb), or [A 1 ] + [A 2 ] + [A 3 ] + [A 4 ] + [Y] 4- (IIc) in which [A] + [A 2 ] + [A 3 ] + [A 4
  • Preferred ionic liquids have as cations substituted or unsubstituted, preferably substituted ammonium, phosphonium, pyridinium or imidazolium cations.
  • cyclic nitrogen compounds of the aforementioned type are pyrrolidine, dihydropyrrole, pyrrole, imidazoline, oxazoline, oxazole, thiazoline, thiazole, isoxazole, isothiazole, indole, carbazole, piperidine, pyridine, the isomeric picolines and lutidines, quinoline and iso-quinoline.
  • the ionic liquid may also include those derived from saturated acyclic, saturated or unsaturated cyclic compounds and aromatic compounds each having more than one trivalent nitrogen atom in a 4 to 10, preferably 5 to 6 membered heterocyclic ring derived. These compounds may be substituted on both the carbon atoms and the nitrogen atoms. They may also be anelated by, optionally substituted, benzene rings and / or cyclohexane rings to form polynuclear structures.
  • Examples of such compounds are pyrazole, 3,5-dimethylpyrazole, imidazole, benzimidazole, N-methylimidazole, dihydropyrazole, pyrazolidine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 2,3-, 2,5- and 2,6-dimethylpyrazine, cimoline, phthalazine , Quinazoline, phenazine and piperazine.
  • cations derived from imidazole and its alkyl and phenyl derivatives have proven useful as constituents of ionic liquids.
  • the ionic liquids particularly preferably have imidazolium ions selected from 1-methylimidazolium, 1-ethylimidazolium, 1- (1-butyl) -imidazolium, 1- (1-octyl) -imidazolium, 1- (1-dodecyl) -imidazolium, 1- (1-tetradecyl) -imidazolium, 1- (1-hexadecyl) -imidazolium, 1,3-dimethylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1- (1-butyl) -3-methylimidazolium, 1- (1-butyl) -3-methylimidazolium, 1- (1-butyl) -3-ethylimidazolium, 1- (1-hexyl) -3-methyl imidazolium, 1- (1-hexyl) -3-ethylimidazolium, 1- (1-hexyl) -3
  • the ionic liquid may also comprise those ions which form in particular from the abovementioned cations due to dimerization, trimerization or polymerization dications, trications or polycations.
  • the cations, in particular dications, trications and polycations can also be those which have a polymeric backbone, for example based on siloxanes, polyethers, polyesters, polyamides, or polyacrylates, in particular branched and hyperbranched polymers.
  • R 1 is an alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms
  • R 2 an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 is a radical (CH 2 CHRO) n -H where n is from 1 to 200 and R is H or CH 3
  • R 4 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a radical (CH 2 CHRO ) n is -H with n from 1 to 200 and R is H or CH 3
  • a - is a monovalent anion.
  • each R 6 is independently an alkyl group or hydroxyalkyl group of 1 to 6 carbon atoms, or a benzyl group and preferably a methyl group
  • R 7 is independently hydrogen, a linear or branched alkyl group having 11 to 22 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms, with the proviso that at least one R 7 is not hydrogen
  • Q is independently selected from the groups of the formulas -OC O) -, -C (O) O, -NR 8 -C (O) -, -C (O) -NR 8 -, -OC (O) -O, -CHR 9 -OC (O) - or -CH (OCOR 7 ) -CH 2 -OC (O) -, wherein R 8 is hydrogen, methyl
  • the quaternary ammonium compound may contain mixtures of the compounds with different groups R 7 which are not equal to hydrogen, ranging in value from 1 to m.
  • such mixtures comprise on average 1.2 to 2.5 R 7 groups which are not hydrogen.
  • the proportion of non-hydrogen groups R 7 is 1.4 to 2.0, and preferably 1.6 to 1.9.
  • the fragment -C (O) R 7 is a fatty acyl group.
  • Useful fatty acyl groups are derived from the natural sources of triglycerides, preferably tallow, vegetable oils, partially hydrogenated tallow, and partially hydrogenated vegetable oils.
  • Useful sources of triglycerides include, for example, soybean oil, tallow, partially hydrogenated tallow, palm oil, palm kernels, rapeseed, lard, coconut, oilseed rape, thistle oil, corn, rice and tall oil, and mixtures of these components.
  • composition of the fatty acid-containing compounds is subject to certain natural variations, depending on crop to crop or of the variety of vegetable oil sources.
  • the R 7 groups are usually mixtures of the linear and branched carbon chains of the saturated and unsaturated aliphatic fatty acids.
  • the proportion of the unsaturated groups R 7 in such mixtures is preferably at least 10%, particularly preferably at least 25% and very particularly preferably 40% to 70%.
  • the proportion of the polyunsaturated groups R 7 in such mixtures is less than 10%, preferably less than 5% and particularly preferably less than 3%. If necessary, partial hydrogenation can be carried out to increase the saturated character and thus improve the stability (eg odor, color, etc.) of the final product.
  • the content of unsaturated matter expressed by the iodine value should be in a range of 5 to 150, and preferably in a range of 5 to 50.
  • the ratio of cis and trans isomers of the double bonds in the unsaturated groups R 7 is preferably greater than 1: 1 and more preferably in the range of 4 to 1 to 50 to 1.
  • quaternary ammonium salts are ditallow dimethyl ammonium chloride, ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate, dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated tallow) distearyldimethyl ammonium chloride and dibehenyldimethyl ammonium chloride.
  • the ionic liquid comprises as cation a pyridinium ion (XIIIa) selected from 1-methylpyridinium, 1-ethylpyridinium, 1- (1-butyl) pyridinium, 1- (1-hexyl) pyridinium, 1- (1-octyl ) - pyridinium, 1- (1-hexyl) -pyridinium, 1- (1-octyl) -pyridinium, 1- (1-dodecyl) -pyridinium, 1- (1-tetradecyl) -pyridinium, 1- (1-hexadecyl ) -pyridinium, 1, 2-dimethylpyridinium, 1-ethyl-2-methylpyridinium, 1- (1-butyl) -2-methylpyridinium, 1- (1-hexyl) -2-methyl-pyridinium, 1- (1) 0ctyl) -2-methylpyridinium, 1- (1-(-but
  • ionic liquids are used in the cleaning composition in which the cation [A] + is a pyrazolium ion (XIIIh) is at the R 1 to R 4 are independently hydrogen or methyl.
  • ammonium ions (IV) which may be mentioned in particular methyl tri (1-butyl) -ammonium, 2-hydroxy-ethyl-ammonium, bis (2-hydroxyethyl) dimethlylammonium, N, N-dimethylpiperidinium and N, N-dimethylmorpholinium.
  • a most preferred guanidinium ion (IVv) is N, N, N ', N', N ", N" - hexamethylguanidinium.
  • ionic liquids are used in the cleaning composition in which the cation [A] + is a phosphonium ion (VI) in which R 1 to R 3 independently of one another are C 1 -C 18 -alkyl, in particular butyl , Isobutyl, 1-hexyl or 1-octyl.
  • VI phosphonium ion
  • the pyridinium ions (XIIIa), imidazolium ions (XII) and ammonium ions (IV) are particularly preferred as cations.
  • ionic liquids which contain one or more cations selected from 1-methylpyridinium, 1-ethylpyridinium, 1- (1-butyl) pyridinium, 1- (1-hexyl) pyridinium, 1- (1-octyl) pyridinium, 1- (1-hexyl) pyridinium, 1- (1-octyl) pyridinium, 1- (1-dodecyl) pyridinium, 1- (1-tetra-decyl) pyridinium, 1 (1-hexadecyl) -pyridinium, 1,2-dimethylpyridinium, 1-ethyl-2-methylpyridinium, 1- (1-butyl
  • the metal cations [M 1 ] + , [M 2 ] + , [M 3 ] + , [M 4 ] 2+ and [M 5 ] 3+ mentioned in formulas (IIIa) to (IIIj) are preferably Metal cations of the 1st, 2nd, 6th, 7th, 8th, 9th, 10th, 11th, 12th and 13th group of the periodic table.
  • Particularly preferred metal cations are, for example, Li + , Na + , K + , Cs + , Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Cr 3+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 2+ , Ni 21 , Cu 2 + , Ag + , 2n 2+ or Al 3+ .
  • the ionic liquids preferably used according to the invention consist of at least one of the abovementioned cations combined with in each case at least one anion.
  • anions in principle, all anions can be used which, in conjunction with the cation, lead to an ionic liquid.
  • the ionic liquids used according to the invention preferably have as anions those selected from the halides, carboxylates, phosphates, thiocyanates, isothiocyanates, dicyanamides, sulfates, alkyl sulfates, sulfonates, alkyl sulfonates, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate or bis (trifluoromethylsulfonyl) imide.
  • Preferred anions are chloride , bromide, iodide, thiocyanate, hexafluorophosphate, trifluoromethanesulfonate, methanesulfonate, formate, acetate, glycolate, lactate, mandelate, nitrate, nitrite, trifluoroacetate, sulfate, hydrogensulfate, methylsulfate, ethylsulfate, 1-propylsulfate, 1-butylsulfate, 1 -Hexylsulfat, 1-octyl sulfate, phosphate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, C 1 -C 4 -Dialkylphosphate, propionate, tetrachloroaluminate, Al 2 Cl 7 -, chlorozincate, Chloroferrat, bis (trifluoromethyl-sulfonyl) imide, bis (pentafluoroethy
  • Particularly preferred anions are those selected from the group comprising halides, bis (perfluoroalkylsulfonyl) amides or -imides, e.g. Bis (trifluoromethylylsulfonyl) imide, alkyl and aryl tosylates, perfluoroalkyl tosylates, nitrate, sulfate, hydrogensulfate, alkyl and aryl sulfates, polyether sulfates and sulfonates, perfluoroalkyl sulfates, sulfonate, alkyl and aryl sulfonates, perfluorinated alkyl and aryl sulfonates, alkyl and aryl carboxylates, perfluoroalkyl carboxylates , Perchlorate, tetrachloroaluminate, saccharinate, dicyanamide, thiocyanate, isothiocyanate,
  • Very particularly preferred anions are chloride, bromide, hydrogensulfate, tetrachloroaluminate, thiocyanate, methylsulfate, ethylsulfate, methanesulfonate, formate, acetate, glycolate, lactate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, p-toluenesulfonate, tetrafluoroborate and hexafluorophosphate.
  • ionic liquids or mixtures thereof which are a combination of a 1,3-dialkylimidazolium, 1,2,3-trialkylimidazolium, 1,3-dialkylimidazolinium and 1,2,3-trialkylimidazolinium cation selected with an anion the group of halides, bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, perfluoroalkyl tosylates, alkyl sulfates and sulfonates, perfluorinated alkyl sulfonates and sulfates, perfluoroalkyl carboxylates, perchlorate, dicyanamide, thiocyanate, isothiocyanate, tetraphenylborate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, dimethyl phosphate and diethyl
  • acyclic quaternary ammonium salts such as, for example, quaternary fatty amine ethoxylate (TEGO® IL T16ES), cocoalkylpentaethoxymethylammonium ethosulfate (TEGO® IL KSMS), distearyldimethylammonium chloride (TEGO® IL DS) or dimethyldiethanol methylsulfonate (TEGO® IL 2MS) in the composition of the invention can be used.
  • the ionic liquids mentioned are available from Goldschmidt GmbH.
  • the cleaning composition according to the invention comprises an ionic liquid or a mixture of ionic liquids which has a melting temperature below 100 ° C, preferably below 50 ° C.
  • the ionic liquids used in the composition according to the invention or the mixture of ionic liquids have a melting point below room temperature.
  • compositions are those which have ionic liquids or mixtures of ionic liquids which are at a temperature of from -50 ° C to 400 ° C, preferably from -40 ° C to 280 ° C and more preferably from -30 ° C to 150 ° C as a liquid.
  • Particularly preferred compositions are those in which the ionic liquid or the mixture of ionic liquids has a decomposition temperature greater than 200 ° C.
  • compositions according to the invention preferably contain ionic liquids or mixtures of ionic liquids which are soluble in water and / or organic solvents.
  • compositions according to the invention are very particular preference to using those ionic liquids or mixtures of ionic liquids as detergent which have both hydrophilic and hydrophobic domains.
  • ionic liquids are included in the compositions which are biodegradable and at the same time non-toxic. This has the advantage that residues of the cleaning agent, which are possibly present in the purified substrate, do not lead to damage to the environment or people.
  • Such ionic liquids are used in particular when the cleaning composition is used for cleaning articles which come into contact with human skin, such as e.g. B. garments.
  • composition according to the invention may comprise, in addition to the compressed gas and one or more ionic liquids as detergent, other detergents which are not ionic liquids, in particular those which are soluble in ionic liquids.
  • organically modified siloxanes for example: polyether, for example, those available under the trade names TEGOPREN ® or the name row TEGO ® WET.
  • a and b are to be understood as average values since the silicone polyether copolymers used according to the invention are in the form of rule- equilibrated mixtures.
  • the radicals R 1 are alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl or butyl radicals, or aryl radicals, the phenyl radicals being preferred. Due to manufacturing and price, the methyl radicals are preferred, so that preferably at least 80% of the radicals R 1 are methyl radicals. Particularly preferred are those polysiloxanes in which all radicals R 1 are methyl radicals.
  • the value of a can be combined according to experience only in the manner indicated with values of b, otherwise the increased viscosity makes handling impossible.
  • organically modified siloxanes functionalized polyether can be used, such as those offered for example by Evonik Goldschmidt GmbH under the product name TEGOPREN ® 7100th
  • organomodified siloxanes it is also possible to use block-structured polyethersiloxanes.
  • the compounds of the structures indicated are usually present as random mixtures, therefore the indicated index numbers correspond to the numerical mean values of the mixtures.
  • detergent formulations can be used, as described for example in the US 5,858,022 0.5 wt% X-207 (a commercial detergent of Union Carbide nonyl phenyl ethoxylate having an HLB value of 10.5 hydrophobic-lipophilic balance; 0.5 wt% PDMS g 3 -PEG ( Polydimethyl siloxane (PDMS) graft polyethylene glycol (PEG) copolymer) (500 g / mol PDMS with 350 g / mol PEG grafts about 50 wt% PEG); 1 wt% Span TM 80 (a commercial sorbitan ester Surfactant from ICI), 0.5 wt% isopropanol, 0.2 wt% water, 30 wt% Isopar TM (a commercially available hydrocarbon solvent from EXXON: 100% by weight supplemented with CO 2 )).
  • PDMS Polydimethyl siloxane
  • PEG polyethylene glycol
  • detergents formulations can be used as further detergents which are sold commercially under the brand name Fabritech ®, eg Fabritech ® 5565th
  • the cleaning performance can be further improved, in particular in the case of lipophilic impurities.
  • the mass ratio of ionic liquids to other detergents which are not ionic liquids is preferably from 100 to 1 to 1 to 100, preferably from 10 to 1 to 1 to 10, more preferably from 5 to 1 to 1 to 5, and most preferably from 2 to 1 to 1 to 2.
  • the composition according to the invention may contain further additives, which are preferably soluble in the ionic liquid (s).
  • additives may, for. B. be those who care for the objects to be cleaned, protect or refine.
  • the addition of such additives into the composition of the invention eliminates the need for expensive downstream treatment steps. Examples are optical brighteners or bleaches, plasticizers, fragrances or enzymes.
  • the cleaning compositions according to the invention can be obtained by simply mixing the components contained.
  • the cleaning compositions according to the invention can be used in particular in the method described below.
  • the inventive method for cleaning articles in which the articles are brought into contact with a cleaning composition comprising a compressed gas and at least one detergent, is characterized in that a cleaning composition according to the invention is used.
  • the method may, for. B. be carried out as conventional cleaning methods in which compressed gases are used. Such methods are z. In US 5,783,082 and the literature cited therein .
  • the articles to be cleaned should be selected so that they are not soluble in any of the substances contained in the cleaning composition.
  • objects to be cleaned z For example, those selected from the group of textiles and yarns are used.
  • the object to be cleaned consists partly or completely of wool or a blended fabric containing at least 30% by weight of wool, preferably 50% by weight of wool, more preferably> 80% by weight of wool.
  • the object to be cleaned consists partly or completely of silk or a blended fabric containing at least 30% by weight of silk, preferably 50% by weight of silk, more preferably> 80% by weight of silk ,
  • the object to be cleaned preferably the textile or the yarn, contains or consists of cotton or cotton blended fabric.
  • the object to be cleaned consists partly or wholly of cotton or a blended fabric containing at least 30% by weight of cotton, preferably 50% by weight of cotton, more preferably> 80% by weight of cotton.
  • the objects to be cleaned may be garments, electronic components, mechanical components, gaskets, or packaging, especially if these articles are sensitive to water (corrosion) or air (oxidation).
  • the cleaning composition according to the invention in particular one which has liquid carbon dioxide as compressed gas, can, for.
  • Example in a cleaning process for textiles, in which liquid carbon dioxide is usually used, can be used.
  • the textiles to be cleaned are moved in a pressure-resistant laundry drum in the presence of the cleaning composition.
  • the cleaning composition is preferably circulated and filtered.
  • the cleaning composition with all the dissolved / dispersed substances from the laundry drum can be drained into a second chamber. After a pressure equalization has taken place in the laundry drum, the cleaned laundry can be removed.
  • the liquid CO 2 can be distilled off and transferred to a storage vessel.
  • the ionic liquids can be purified by suitable process steps.
  • process steps may, for. B. distillation steps and / or extraction steps or the like.
  • the impurities separated in this way or already during the filtration can be disposed of and the purified ionic liquids can be reused in a further purification step.
  • the autoclave was first filled with gaseous CO 2 to a pressure of 25-30 bar, then with about 150-200 g of liquid CO 2 . Subsequently, the autoclave was rotated for a certain time (washing time). After completion of the cleaning, the autoclave was held so that the cleaning liquid could flow into a pressure vessel due to gravity. From there, the CO 2 was relaxed. The dirt and additives remained in the pressure vessel. The entire washing process was then repeated again without additives (rinsing time). Finally, the norman-soiled test fabric was removed and visually assessed.
  • the results of the 5 formulations according to the invention (Exp 1 to 5), the comparison formulation (V) and the control formulation (Ko) are reproduced in Table 1.

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung mindestens einer ionischen Flüssigkeit oder einer Mischung von ionischen Flüssigkeiten als Detergens für die Reinigung von Gegenständen mit einem verdichteten Gas.

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von ionischen Flüssigkeiten als Zusatzstoff für Reinigungsverfahren in mund/oder überkritischem Gas gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1, insbesondere in flüssigem und/oder überkritischem Kohlendioxid.
  • Mit Reinigungsverfahren in flüssigen und/oder überkritischen Gasen lassen sich unterschiedliche Gegenstände von Fremdstoffen befreien. Als Gase werden z.B. Kohlendioxid, Helium, Argon, Xenon, Krypton, Stickoxide wie Distickstoffmonoxid, Kohlenwasserstoffe wie Methan, Ethan, Propan, Butan, Pentan, Ethylen, Propylen, halogenierte Kohlenwasserstoffe und Halogenschwefelverbindungen wie Schwefelhexafluorid eingesetzt. Besonders fortgeschritten sind Verfahren zur Reinigung von Textilien, Garnen, Leder und vergleichbaren Materialien und Oberflächen mit flüssigem bzw. überkritischem CO2, wie zum Beispiel in der DE 101 11 427 beschrieben. Der Prozess zeichnet sich besonders durch die Umweltfreundlichkeit und die Material schonende Reinigungsmethode aus. Zur effektiven Reinigung ist die Zugabe von Detergentien notwendig. Wichtige Detergentienklassen, wie z. B. Perfluor-alkylpoly(ethylenoxid)copolymere, AO-VAc (Natrium-bis-(vinylacetat)-8-sulfosuccinat) oder AOK (Natrium-bis-(5,5-dimethyl-4-oxo-hexyloxocarbonyl)sulfosuccinat) werden in der US 5,783,082 und in Eastoe et al. Langmuir 2006, 22, 9832 beschrieben. Aufgabe der Detergentien ist die Emulgierung/Dispergierung von Verunreinigungen im Lösungsmittel, so dass diese effektiv mit dem Lösungsmittelstrom abtransportiert werden.
  • Diese vorbekannten Detergentien weisen jeweils unterschiedliche Nachteile auf. Insbesondere zeigen sie allesamt Schwächen in der Beseitigung von hydrophilen, polaren Verschmutzungen, z. B. von Schweißflecken. Diese Schwäche schränkt den Prozess außerdem in Bezug auf die zu reinigenden Substrate ein. Hydrophile Stoffe, wie z.B. Baumwolle lässt sich nur mit starken Einschränkungen von Verschmutzungen befreien.
  • Generell ist festzustellen, dass es nicht möglich ist, ausreichende Mengen an Wasser in der verdichteten Gasphase zu stabilisieren. Es ist daher wünschenswert, Stoffe bereitzustellen, die inverse Micellen in verdichteten Gasphasen, insbesondere im flüssigen CO2, bilden und hydrophilen Charakter besitzen.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, alternative Detergentien bereitzustellen, die geeignet sind, als Detergentien die Reinigung von Gegenständen von hydrophilen und/oder polaren Verunreinigungen in verdichteten Gasphasen zu unterstützen bzw. zu verbessern, insbesondere wenn als verdichtete Gasphase flüssiges oder überkritisches CO2 eingesetzt wird.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, dass eine oder mehrere ionische Flüssigkeiten als Detergentien eingesetzt werden.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind deshalb Reinigungszusammensetzungen enthaltend ein verdichtetes Gas und mindestens ein Detergens, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass mindestens ein Detergens eine ionische Flüssigkeit ist.
  • Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von Gegenständen, bei dem die Gegenstände mit einer Reinigungszusammensetzung enthaltend ein verdichtetes Gas und mindestens ein Detergens in Kontakt gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, dass eine erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung verwendet wird.
  • Die erfindungsgemäße Verwendung von mindestens einer ionischen Flüssigkeit als Detergens hat den Vorteil, dass diese in verdichteten Gasphasen, insbesondere in flüssigem bzw. überkritischem CO2 inverse Micellen bildet, die polaren Charakter haben und Wasser bzw. hydrophile und/oder polare Verunreinigungen von Oberflächen aufnehmen und mit dem Lösungsmittelstrom abtransportieren können. Damit kann nun erstmals ein Detergens eingesetzt werden, das die Reinigung von mit hydrophilen, polaren Substanzen verunreinigten Oberflächen in verdichteten Gasen, insbesondere flüssigem bzw. überkritischem CO2 erlaubt.
  • Die erfindungsgemäße Verwendung von mindestens einer ionischen Flüssigkeit als Detergens hat insbesondere den Vorteil, dass auch die Reinigung von hydrophilen Textilien, wie z.B. Baumwolle, in verdichteten Gasen, insbesondere in flüssigem oder überkritischem CO2 möglich ist.
  • Durch eine geeignete Wahl von einer oder mehrerer ionischer Flüssigkeiten kann ein maßgeschneidertes Detergens bereitgestellt werden, das die Anforderungen bezüglich der vorerwähnten Eigenschaften erfüllt.
  • Die erfindungsgemäße Verwendung von ionischen Flüssigkeiten in Reinigungszusammensetzungen hat außerdem den Vorteil einer Verfahrensvereinfachung, da eine aufwändige wässrige Vorreinigung und anschließende Trocknung der zu reinigenden Gegenstände entfallen kann.
  • Auch bei der erfindungsgemäßen Verwendung von ionischen Flüssigkeiten aufweisenden Reinigungszusammensetzungen können diese Zusatzstoffe aufweisen, die die zu reinigenden Gegenstände pflegen, schützen oder veredeln, und durch das Reinigungsverfahren mit eingebracht bzw. auf die Gegenstände während des Reinigungsverfahrens aufgebracht werden können.
  • Ein weiterer besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Verwendung von ionischen Flüssigkeiten in Reinigungszusammensetzungen besteht darin, dass die als Detergens verwendete ionische Flüssigkeit auf einfache Weise dem komprimierten Gas vollständig abgetrennt werden kann, in dem das komprimierte Gas und ggf. weitere abdestillierbare Stoffe aus der benutzten Reinigungszusammensetzung abdestilliert werden. Dies ist deshalb möglich, weil ionische Flüssigkeiten keinen messbaren Dampfdruck aufweisen und andere Stoffe somit sehr leicht durch Destillation abtrennbar sind.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen sowie deren Verwendung werden nachfolgend beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung auf diese beispielhaften Ausführungsformen beschränkt sein soll. Sind nachfolgend Bereiche, allgemeine Formeln oder Verbindungsklassen angegeben, so sollen diese nicht nur die entsprechenden Bereiche oder Gruppen von Verbindungen umfassen, die explizit erwähnt sind, sondern auch alle Teilbereiche und Teilgruppen von Verbindungen, die durch Herausnahme von einzelnen Werten (Bereichen) oder Verbindungen erhalten werden können. Werden im Rahmen der vorliegenden Beschreibung Dokumente zitiert, so soll deren Inhalt vollständig zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gehören.
  • Die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung enthaltend ein verdichtetes Gas und mindestens ein Detergens, zeichnet sich dadurch aus, dass mindestens ein Detergens eine ionische Flüssigkeit ist. Vorzugsweise besteht die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung ausschließlich aus einer oder mehreren ionischen Flüssigkeiten sowie einem oder mehreren verdichteten Gasen.
  • Als ionische Flüssigkeiten kann die Reinigungszusammensetzung alle bekannten ionischen Flüssigkeiten enthalten. Übersichten zu ionischen Flüssigkeiten, ihrer Herstellung und ihren Eigenschaften finden sich beispielsweise in "Ionic Liquids in Synthesis", P. Wasserscheid, T. Welton (eds.), Wiley, in "Green Industrial Applications of Ionic Liquidus", NATO Science Series. Li. Mathematics, Physics and Chemistry, 92, oder in "Ionic Liquids: Industrial Applications for Green Chemistry", Robin D. Rogers (ed.), Acs. Symposium Series, 818.
  • Die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung kann als Detergens nicht nur eine ionische Flüssigkeit aufweisen sondern sie kann auch eine Mischung von ionischen Flüssigkeiten aufweisen.
  • Das verdichtete Gas liegt in der erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzung vorzugsweise als flüssige oder überkritische Phase vor. Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung als verdichtetes Gas Kohlendioxid, Helium, Argon, Xenon, Krypton, ein Stickoxid, vorzugsweise Distickstoffmonoxid, ein Kohlenwasserstoff, vorzugsweise Methan, Ethan, Propan, Butan, Pentan, Ethylen oder Propylen, ein halogenierter Kohlenwasserstoff oder eine Halogenschwefelverbindung, vorzugsweise Schwefelhexafluorid. Besonders bevorzugt ist das verdichtete Gas in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Kohlendioxid, insbesondere flüssiges oder überkritisches Kohlendioxid.
  • In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt das Massenverhältnis von verdichtetem Gas zu ionischen Flüssigkeiten vorzugsweise von 1000000 zu 1 bis 1 zu 1, bevorzugt von 100000 zu 1 bis 10 zu 1, besonders bevorzugt von 10000 zu 1 bis 100 zu 1 und ganz besonders bevorzugt von 5000 zu 1 bis 500 zu 1.
  • Vorzugsweise ist in der erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzung als ionische Flüssigkeit zumindest ein Salz der Formel (I)

             [A]n + [Y]n-     (I)

    in der für
    n 1, 2, 3 oder 4 steht,
    [A]+für ein quartäres Ammonium-Kation, ein Oxonium-Kation, ein Sulfonium-Kation oder ein Phosphonium-Kation (wobei diese Kationen jeweils substituiert oder unsubstituiert sein können) und
    [Y]n- für ein ein-, zwei-, drei- oder vierwertiges Anion steht, oder ein
    gemischtes Salz der allgemeinen Formeln (IIa) bis (IIc)

             [A1]+[A2]+ [Y]2-     (IIa),

             [A1]+[A2]+[A3]+ [Y]3-     (IIb),

    oder

             [A1]+[A2]+[A3]+[A4]+ [Y]4-     (IIc),

    wobei
    [A1]+, [A2]+ [A3]+ und [A4]+ unabhängig voneinander aus den für [A]+ genannten Gruppen ausgewählt sind und
    [Y]2- bis [Y]4- die für [Y]n- in Formel (I) genannte Bedeutung besitzen oder ein
    gemischtes Salz der allgemeinen Formeln (IIIa) bis (IIIj)

             [A1]+, [A2]+ [A3]+[M1]+ [Y]4-     (IIIa),

             [A1]+, [A2]+ [M1]+[M2]+ [Y]4-     (IIIb),

             [A1]+, [M1]+ [M2]+[M3]+ [Y]4-     (IIIc),

             [A1]+, [A2]+ [M1]+ [Y]3-     (IIId),

             [A1]+, [M1]+ [M2]+ [Y]3-     (IIIe),

             [A1]+, [M1]+ [Y2-]     (IIIf),

             [A1]+, [A2]+ [M4]2+ [Y]4-     (IIIg),

             [A1]+, [M1]+ [M4]2+ [Y]4-     (IIIh),

             [A1]+, [M5]3+ [Y]4-     (IIIi),

    oder

             [A1]+, [M4]2+ [Y]3-     (IIIj),

    wobei
    [A1]+, [A2]+ und [A3]+ unabhängig voneinander aus den für [A]+ genannten Gruppen ausgewählt sind,
    [Y]2- bis [Y]4 die für [Y]n- in Formel I genannte Bedeutung besitzen und
    [M1]+, [M2]+, [M3]+ einwertige Metallkationen,
    [M4]2+ zweiwertige Metallkationen und
    [M5]3+ dreiwertige Metallkationen sind,
    oder ein Gemisch aus mehreren Salzen der Formeln I bis IIIj enthalten.
  • Bevorzugte ionische Flüssigkeiten weisen als Kationen substituierte oder unsubstituiierte, vorzugsweise substituierte Ammonium-, Phosphonium-, Pyridinium- oder Imidazolium-Kationen auf.
  • Die erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten ionischen Flüssigkeiten weisen als Kation vorzugsweise mindestens ein Kation der allgemeinen Formeln:

             R1R2R3R4N+     (IV)

             R1R2N+=CR3R4     (V)

             R1R2R3R4P+     (VI)

             R1R2P+=CR3R4     (VII)

             R1R2R3S+     (VIII)

    in denen
    • R1,R2,R3,R4
    gleich oder unterschiedlich sind und Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen Alkylarylrest mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen durch ein oder mehrere Heteroatome (Sauerstoff, NH, NR' mit R' gleich einem gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden C1-C30-Alkylrest, insbesondere -CH3) unterbrochenen linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen durch eine oder mehrere Funktionalitäten, ausgewählt aus der Gruppe -O-C(O)-, -(O)C-O-, -NH-C(O)-, -(O)C-NH, -(CH3)N-C(O)-, -(O)C-N(CH3)-, -S(O2)-O-, -O-S(O2)-, -S(O2)-NH-, -NH-S(O2)-, -S(O2)-N(CH3)-, -N(CH3)-S(O2)-, unterbrochenen linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen endständig OH, OR', NH2, N(H)R', N(R')2, mit R' gleich einem gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden C1-C30-Alkylrest, funktionalisierten linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder einen blockweise oder statistisch aufgebauten Polyether gemäß -(R5-O)n-R6 bedeuten, wobei
    R5 ein 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest,
    n 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, ist und
    R6 Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen Alkylarylrest oder Arylalkylrest mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen bedeutet oder ein Rest -C(O)-R7 mit
    R7 gleich einem linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einem gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, einem aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen, einem Alkylarylrest oder Arylalkylrest mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen ist,
    auf.
  • Als Kationen kann die ionische Flüssigkeit ebenfalls solche aufweisen, die sich von gesättigten oder ungesättigten cyclischen Verbindungen sowie von aromatischen Verbindungen mit jeweils mindestens einem dreibindigen Stickstoffatom in einem 4- bis 10-, vorzugsweise 5- bis 6-gliedrigen heterocyclischen Ring ableiten, der gegebenenfalls substituiert sein kann. Solche Kationen lassen sich vereinfacht (d. h. ohne Angabe von genauer Lage und Zahl der Doppelbindungen im Molekül) durch die nachstehenden allgemeinen Formeln (IX), (X) und (XI) beschreiben, wobei die heterocyclischen Ringe gegebenenfalls auch mehrere Hetereoatome enthalten können:
    Figure imgb0001
     wobei
    • R1 und R2
    dabei die vorgenannte Bedeutung besitzen,
    R
    kann ein Wasserstoff, ein linearer oder verzweigter gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltender aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, ein cycloaliphatischer gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltender Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, ein aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen oder ein Alkylarylrest oder Arylalkylrest mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen sein.
    X
    kann ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder ein substituiertes Stickstoffatom (X = O, S, NR1) sein.
  • Beispiele für cyclische Stickstoffverbindungen der vorgenannten Art sind Pyrrolidin, Dihydropyrrol, Pyrrol, Imidazolin, Oxazolin, Oxazol, Thiazolin, Thiazol, Isoxazol, Isothiazol, Indol, Carbazol, Piperidin, Pyridin, die isomeren Picoline und Lutidine, Chinolin und iso-Chinolin. Die cyclischen Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formeln (IX), (X) und (XI) können unsubstituiert (R = H), einfach oder auch mehrfach durch den Rest R substituiert sein, wobei bei einer Mehrfachsubstitution durch R die einzelnen Reste R unterschiedlich sein können.
  • Als Kationen kann die ionische Flüssigkeit außerdem solche Ionen aufweisen, die sich von gesättigten acyclischen, gesättigten oder ungesättigten cyclischen Verbindungen sowie von aromatischen Verbindungen mit jeweils mehr als einem dreibindigen Stickstoffatom in einem 4-bis 10-, vorzugsweise 5- bis 6-gliedrigen heterocyclischen Ring ableiten. Diese Verbindungen können sowohl an den Kohlenstoffatomen als auch an den Stickstoffatomen substituiert sein. Sie können ferner durch, gegebenenfalls substituierte, Benzolringe und/oder Cyclohexanringe unter Ausbildung mehrkerniger Strukturen aneliert sein. Beispiele für solche Verbindungen sind Pyrazol, 3,5-Dimethylpyrazol, Imidazol, Benzimidazol, N-Methylimidazol, Dihydropyrazol, Pyrazolidin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 2,3-, 2,5- und 2,6-Dimethylpyrazin, Cimolin, Phthalazin, Chinazolin, Phenazin und Piperazin. Insbesondere vom Imidazol und seinen Alkyl- und Phenylderivaten abgeleitete Kationen haben sich als Bestandteil ionischer Flüssigkeiten bewährt.
  • Als Kationen kann die ionische Flüssigkeit ebenfalls solche aufweisen, die Kationen aufweisen, welche zwei Stickstoffatome enthalten und durch die allgemeine Formel (XII) wiedergegeben sind
    Figure imgb0002
     in denen
    • R8,R9,R10,R11,R12
    gleich oder unterschiedlich sind und Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen Alkylarylrest oder Arylalkylrest mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen durch ein oder mehrere Heteroatome (Sauerstoff, NH, NR' mit R' gleich einem gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden C1-C30-Alkylrest), unterbrochenen linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen durch ein oder mehrere Funktionalitäten, ausgewählt aus der Gruppe -O-C(O)-, -(O)C-O-, -NH-C(O)-, -(O)C-NH, -(CH3)N-C(O)-, -(O)C-N(CH3)-, -S(O2)-O-, -O-S(O2)-, -S(O2)-NH-, -NH-S(O2)-, -S(O2)-N(CH3)-, -N(CH3)-S(O2)-, unterbrochenen linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen endständig OH, OR', NH2, N(H)R', N(R')2 mit R' gleich einem gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden C1-C30-Alkylrest, funktionalisierten linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder einen blockweise oder statistisch aufgebauten Polyether aufgebaut aus -(R5-O)n-R6 bedeuten,
    wobei
    R5
    ein 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoffrest,
    n
    1 bis 100 ist und
    R6
    Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen einen cycloaliphatischen gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen, einen Alkylarylrest mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen bedeutet oder ein Rest -C(O)-R7 mit
    R7
    gleich einem linearen oder verzweigten gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einem gegebenenfalls Doppelbindungen enthaltenden cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen, einem aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 40 Kohlenstoffatomen, einem Alkylarylrest mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen ist.
  • Als Kationen der Formel (XII) weisen die ionischen Flüssigkeiten besonders bevorzugt Imidazoliumionen, ausgewählt aus 1-Methylimidazolium, 1-Ethylimidazolium, 1-(1-Butyl)-imidazolium, 1-(1-Octyl)-imidazolium, 1-(1-Dodecyl)-imidazolium, 1-(1-Tetradecyl)-imidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-imidazolium, 1,3-Dimethylimidazolium, 1-Ethyl-3-methylimidazolium, 1-(1-Butyl)-3-methylimidazolium, 1-(1-Butyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Hexyl)-3-methyl-imidazolium, 1-(1-Hexyl)-3-ethyl-imidazolium, 1-(1-Hexyl)-3-butyl-imidazolium, 1-(1-Octyl)-3-methylimidazolium, 1-(1- Octyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Octyl)-3-butylimidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-methyl-imidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-butylimidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-octylimidazolium, 1-(1-Tetradecyl)-3-methylimidazolium, 1-(1-Tetradecyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Tetradecyl)-3-butylimidazolium, 1-(1-Tetradecyl)-3-octylimi-dazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-methylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-ethylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-butylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-oc-tylimidazolium, 1,2-Dimethyl-imidazolium, 1,2,3-Trimethylimidazolium, 1-Ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-(1-Butyl)-2,3-dimethylimidazolium, 1-(1-Hexyl)-2,3-dimethyl-imidazolium, 1-(1-Octyl)-2,3-di-methylimidazolium, 1,4-Dimethylimidazolium, 1,3,4-Trimethylimidazolium, 1,4-Dimethyl-3-ethylimidazolium, 3-butylimidazolium, 1,4-Dimethyl-3-octylimidazolium, 1,4,5-Trimethylimidazolium, 1,3,4,5-Tetramethylimidazolium, 1,4,5-Trimethyl-3-ethylimidazolium, 1,4,5-Trimethyl-3-butylimidazolium und 1,4,5-Trimethyl-3-octyl-imidazolium, auf.
  • Als Kationen kann die ionische Flüssigkeit ebenfalls solche Ionen aufweisen, die sich insbesondere aus den vorgenannten Kationen aufgrund von Dimerisierung, Trimerisierung oder Polymerisierung Dikationen, Trikationen oder Polykationen bilden. Die Kationen, insbesondere Dikationen, Trikationen und Polykationen, können dabei auch solche sein, die ein polymeres Rückgrat beispielsweise auf Basis von Siloxanen, Polyethern, Polyestern, Polyamiden, oder Polyacrylaten aufweisen, insbesondere verzweigte und hyperverzweigte Polymere.
  • Bevorzugt werden quarternäre Ammoniumsalze alkoxylierter Fettsäuren - auch als Alkanolaminesterquats bezeichnet - gekennzeichnet durch die generische Formel des Typs R1R2R3R4N+ A- (IV) eingesetzt, in denen R1 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, R2 ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 ein Rest (CH2CHRO)n-H mit n von 1 bis 200 und R gleich H oder CH3, R4 ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Rest (CH2CHRO)n-H mit n von 1 bis 200 und R gleich H oder CH3 und A- ein einwertiges Anion ist.
  • Bei diesen Verbindungen sind Substanzen der Formel

             (i)     R6 4-mN+[(CH2)n-Q-R7]m X-

    bevorzugt, wobei
    jeder Rest R6 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder eine Benzylgruppe und vorzugsweise eine Methylgruppe ist,
    R7 ist unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 11 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte Alkenylgruppe mit 11 bis 22 Kohlenstoffatomen, mit der Bedingung dass mindestens ein Rest R7 nicht Wasserstoff ist,
    Q ist unabhängig ausgewählt aus den Gruppen der Formeln -O-C O)-, -C(O)O, -NR8-C(O)-, -C(O)-NR8-, -O-C(O)-O, -CHR9-O-C(O)- oder -CH(OCOR7)-CH2-O-C(O)-, wobei R8 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl- oder Butylrest ist und R9 Wasserstoff oder Methyl ist und Q vorzugsweise -O-C(O)- oder -NH-C(O)- ist;
    m ist gleich 1 bis 4 und vorzugsweise 2 oder 3;
    n ist gleich 1 bis 4 und vorzugsweise 2; und
    X ein anwendungskompatibles Anion, z.B. Methylsulfat, Ethylsulfat, Methylsulfonat, Butylsulfat, Octylsulfat, Phosphinat oder 2- (2-methoxyethoxy) ethylsulfat vorzugsweise Methylsulfat, 2-(2-methoxyethoxy)ethylsulfat, Octylsulfat und Phosphinat.
    Die quaternäre Ammonium-Verbindung kann Gemische der Verbindungen mit unterschiedlichen Gruppen R7 enthalten die nicht gleich Wasserstoff sind, deren Wert von 1 bis zu m reicht. Vorzugsweise umfassen solche Gemische im Durchschnitt 1,2 bis 2,5 Gruppen R7, die nicht Wasserstoff sind. Vorzugsweise liegt der Anteil der Nicht-Wasserstoffgruppen R7 bei 1,4 bis 2,0 und bevorzugt bei 1,6 bis 1,9.
  • Die bevorzugten quarternären Ammoniumverbindungen sind die Verbindungen des Typs:
    • (ii) R6N+[CH2CHR9OH-][CH2CHR9OC(O)R7]2 X-
    • (iii) R6N+[CH2CHR9OC(O)R7]2 X-
    • (iv) R6N+[CH2CHR9OH-][CH2CH2NHC(O)R7]2 X-,
    wobei R6, R7 und X die gleiche Bedeutung wie für Formel (i) oben definiert haben.
  • Vorzugsweise ist das Fragment -C(O)R7 eine fetthaltige Acylgruppe. Verwendbare fetthaltige Acylgruppen werden von den natürlichen Quellen der Triglyzeride, vorzugsweise Talg, pflanzliche Öle, teilweise hydrierter Talg und teilweise hydrierte pflanzliche Öle abgeleitet. Verwendbare Quellen der Triglyzeride sind beispielsweise Sojabohnenöl, Talg, partiell hydrierter Talg, Palmöl, Palmkerne, Rapssamen, Schweinefett, Kokosnuss, Raps, Distelöl, Mais, Reis und Tallöl und Mischungen dieser Komponenten.
  • Dem Fachmann ist bekannt, dass die Zusammensetzung der fettsäurehaltigen Verbindungen gewissen natürlichen Schwankungen unterworfen ist, abhängig von Erntegut zu Erntegut oder von der Vielzahl der pflanzlichen Ölquellen. Die R7-Gruppen sind gewöhnlich Gemische der linearen und verzweigten Kohlenstoffketten der gesättigten und ungesättigten aliphatischen Fettsäuren.
  • Der Anteil der ungesättigten Gruppen R7 in solchen Gemischen beträgt vorzugsweise mindestens 10 %, besonders bevorzugt mindestens 25 % und ganz besonders bevorzugt 40 % bis 70 %. Der Anteil der mehrfach ungesättigten Gruppen R7 in solchen Gemischen beträgt weniger als 10 %, vorzugsweise weniger als 5 % und besonders bevorzugt weniger als 3 %. Wenn erforderlich kann Teilhydrierung durchgeführt werden, um den gesättigten Charakter anzuheben und damit die Stabilität (z.B. Geruch, Farbe, etc.) des Endprodukts zu verbessern. Der Gehalt ungesättigter Anteile, ausgedrückt durch die Jodzahl, sollte in einem Bereich von 5 bis 150 und vorzugsweise in einem Bereich von 5 bis 50 liegen. Das Verhältnis von cis- und trans-Isomeren der Doppelbindungen in den ungesättigten Gruppen R7 ist vorzugsweise größer als 1 : 1 und besonders bevorzugt im Bereich von 4 zu 1 bis 50 zu 1.
  • Bevorzugte Beispiele der Verbindungen von Formel (i) sind: N,N-Di(tallowyloxyethyl)-N,N-dimethylammonium-chlorid; N,N-Di(canolyloxyethyl)-N,N-dimethylammonium-chlorid; N,N-Di(tallowyloxyethyl)-N-methyl,N-(2-hydroxyethyl)-ammonium-methylsulfat; N,N-Di(canolyloxyethyl)-N-methyl,N-(2-hydroxyethyl)-ammonium-methylsulfat; N,N-Di(tallowylamidoethyl)-N-methyl,N-(2-hydroxyethyl) ammonium-methylsulfat; N,N-Di(2-tallowyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylammonium-chlorid; N,N-Di(2-canolyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylammonium-chlorid; N,N-Di(2-tallowyloxyethylcarbonyloxyethyl)-N,N-dimethylammonium-chlorid; N,N-Di(2-canolyloxyethylcarbonyloxyethyl)-N,N-dimethylammonium-chlorid; N(2-tallowoyloxy-2-ethyl)-N-(2-tallowyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylammonium-chlorid; N(2-canolyloxy-2-ethyl)-N(2-canolyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylammonium-chlorid; N,N,N-Tri(tallowyloxyäthyl)-N-methylammonium-chlorid; N,N,N-Tri(canolyloxyäthyl)-N-methylammonium-chlorid; 1,2-Ditallowyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniumpropyl-chlorid; und 1,2-Dicanolyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniumpropyl-chlorid.
  • Weiterhin bevorzugte quarternäre Ammoniumsalze sind Ditallowdimethylammonium-chlorid, Ditallowdimethylammoniummethylsulfat, Dimethylammonium-chlorid, Di(hydriertes-tallow)distearyldimethylammonium-chlorid und Dibehenyldimethylammonium-chlorid.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Pyridiniumion (XIIIa) ist
    Figure imgb0003
     bei dem
    • R
    wie oben für Formel IX definiert ist, einer der Reste R1 bis R5 Methyl, Ethyl oder Chlor ist und die verbleibenden Reste R1 bis R5 Wasserstoff sind;
    R3
    Dimethylamino ist und die verbleibenden Reste R1, R2, R4 und R5 Wasserstoff sind;
    alle Reste R1 bis R5 Wasserstoff sind;
    R2
    Carboxy oder Carboxamid ist und die verbleibenden Reste R1, R2, R4 und R5 Wasserstoff sind; oder
    R1 und R2 oder R2 und R3
    1,4-Buta-1,3-dienylen ist und die verbleibenden Reste R1, R2, R4 und R5 Wasserstoff sind. Vorzugsweise ist das Kation
    [A]+ ein Pyridiniumion (XIIIa), bei dem
    R1
    bis R5 Wasserstoff sind; oder einer der Reste
    R1
    bis R5 Methyl oder Ethyl ist und die verbleibenden Reste R1 bis R5 Wasserstoff sind.
  • Ganz besonders bevorzugt weist die ionische Flüssigkeit als Kation ein Pyridiniumionen (XIIIa), ausgewählt aus 1-Methylpyridinium, 1-Ethylpyridinium, 1-(1-Butyl)-pyridinium, 1-(1-Hexyl)pyridinium, 1-(1-Octyl)- pyridinium, 1-(1-Hexyl)-pyridinium, 1-(1-0ctyl)-pyridinium, 1-(1-Dodecyl)-pyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-pyridinium, 1-(1-Hexadecyl)-pyridiniu m, 1 ,2-Dimethylpyridinium, 1-Ethyl-2-methylpyridinium, 1-(1-Butyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Hexyl)-2-methyl-pyridinium, 1-(1-0ctyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Hexadecyl)-2-methylpyridinium, 1-Methyl-2-ethylpyridinium, 1,2-Diethylpyridinium, 1-(1-Butyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Hexyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Octyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Hexadecyl)-2-ethylpyridinium, 1,2-Dimethyl-5-ethyl-pyridinium, 1,5-Diethyl-2-methyl-pyridinium, 1-(1-Butyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1-(1-Hexyl)-2-methyl-3-ethyI-pyridinium und 1-(1-Octyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-methyl-3-ethylpyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium und 1-(1 -Hexadecyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, auf.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Pyridaziniumion (XIIIb)
    Figure imgb0004
     ist, bei dem
    • R1 bis R4
    Wasserstoff sind, oder
    einer der Reste R1 bis R4 Methyl oder Ethyl ist und die verbleibenden Reste R1 bis R4 Wasserstoff sind.
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Pyrimidiniumion (XIIIc)
    Figure imgb0005
     ist, bei dem
    • R1
    Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
    R2 bis R4
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind, oder
    R1
    Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
    R2 und R4
    Methyl sind und
    R3
    Wasserstoff ist,
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Pyraziniumionen (XIIId)
    Figure imgb0006
     ist, bei dem
    • R1
    Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
    R2 bis R4
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind,
    R1
    asserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
    R2 und R4
    Methyl sind und
    R3
    Wasserstoff ist,
    R1 bis R4
    Methyl sind, oder
    R1 bis R4
    Methyl, Wasserstoff sind,
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Pyrazoliumion (XIIIf), (XIIIg) beziehungsweise (XIIIg')
    Figure imgb0007
     ist, bei dem
    • R1
    Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
    R2 bis R4
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Pyrazoliumion (XIIIh)
    Figure imgb0008
     ist, bei dem
    R1 bis R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein 1-Pyrazoliniumion (XIIIi)
    Figure imgb0009
     ist, bei dem
    • R1 bis R6
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein 2-Pyrazoliniumion (XIIIj)
    Figure imgb0010
     ist, bei dem
    • R1
    Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl ist und
    R2 bis R6
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein 3-Pyrazoliniumion (XIIIk) beziehungsweise (XIIIk')
    Figure imgb0011
     ist, bei dem
    • R1 und R2
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl sind und
    R3 bis R6
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Imidazoliniumion (XIIIl)
    Figure imgb0012
     ist, bei dem
    • R1 und R2
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, 1-Butyl oder Phenyl sind,
    R3 und R4
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind und
    R5 und R6
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Imidazoliniumion (XIIIm) beziehungsweise (XIIIm')
    Figure imgb0013
     ist, bei dem
    • R1 und R2
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind und
    R3 bis R6
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind,
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Imidazoliniumion (XIIIn) beziehungsweise (XIIIn')
    Figure imgb0014
     ist, bei dem
    • R1 bis R3
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind und
    R4 bis R6
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind,
    R wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Thiazoliumion (XIIIo) beziehungsweise (XIIIo') sowie als Oxazoliumion (XIIIp)
    Figure imgb0015
     ist, bei dem
    • R1
    Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl ist und
    R2 und R3
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind,
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein 1,2,4-Triazoliumion (XIIIq), (XIIIq') beziehungsweise (XIIIq")
    Figure imgb0016
     ist, bei dem
    • R1 und R2
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl sind und
    R3
    Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist,
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein 1,2,3-Triazoliumion (XIIIr), XIIIr') beziehungsweise (XIIIr")
    Figure imgb0017
     ist, bei dem
    • R1
    Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist und
    R2 und R3
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind, oder R2 und R3 zusammen 1,4-Buta-1,3-dienylen ist,
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Pyrrolidiniumion (XIIIs)
    Figure imgb0018
     ist, bei dem
    • R1
    Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl ist und
    R2 bis R9
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind,
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Imidazolidiniumion (XIIIt)
    Figure imgb0019
     ist, bei dem
    • R1 und R4
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl sind und
    R2 und R3
    sowie
    R5 bis R8
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind,
    R
    wie oben für Formel IX definiert ist.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Ammoniumion (IV)
    Figure imgb0020
     ist, bei dem
    • R
    wie oben für Formel IX definiert ist,
    R1 bis R3
    unabhängig voneinander C1-C18-Alkyl sind, oder
    R1 bis R3
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl sind und
    R4
    2-Hydroxyethyl ist, oder
    R1 und R2
    zusammen 1,5-Pentylen oder 3-Oxa-1,5-pentylen sind und
    R3
    C1-C18-Alkyl, 2-Hydroxyethyl oder 2-Cyanoethyl ist.
  • Als besonders bevorzugte Ammoniumionen (IV) seien insbesondere Methyl-tri-(1-butyl)-ammonium, 2-Hydroxy-ethyl-ammonium, Bis(2-hydroxyethyl)dimethlylammonium, N,N-Dimethylpiperidinium und N,N-Dimethylmorpholinium genannt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Guanidiniumion (IVv) ist, bei dem
    Figure imgb0021
     ist, bei dem
    • R
    wie oben für Formel IX definiert ist,
    R1 bis R5
    Methyl sind,
    R1 bis R5
    unabhängig voneinander C1-C18-Alkyl sind, oder
    R1 bis R5
    unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C18-Alkyl oder 2-Hydroxyethyl sind.
  • Ein ganz besonders bevorzugtes Guanidiniumion (IVv) ist N,N,N',N',N",N"- Hexamethylguanidinium.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Derivat eines Ethanolamins, z.B. ein Choliniumion (XIIIw), oder eines Diethanolamins (XIIIw'), oder eines Triethanolamins (XIIIw'')
    Figure imgb0022
     ist, bei dem
    • R
    wie oben für Formel IX definiert ist,
    R1 und R2
    unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, 1-Butyl oder 1-Octyl sind und
    R3
    Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Acetyl, -SO2OH oder -PO(OH)2 ist, oder
    R1
    Methyl, Ethyl, 1-Butyl oder 1-Octyl ist, R2 eine -CH2-CH2-OR4-Gruppe ist und
    R3
    und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Acetyl, -SO2OH oder -PO(OH)2 sind, oder
    R1
    eine -CH2-CH2-OR4-Gruppe ist,
    R2
    eine -CH2-CH2-OR5-Gruppe ist und
    R3 bis R5
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Acetyl, -SO2OH oder - PO(OH)2 sind, oder
    R1
    Methyl, Ethyl, 1-Butyl, 1-Octyl, Acetyl, -SO2OH, oder -PO(OH)2 ist und
    R3 bis R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Acetyl, -SO2OH, -PO(OH)2, oder -(CnH2nO)mR1 mit
    n 1 bis 5 und
    m 1 bis 100 sind.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden ionische Flüssigkeiten in der Reinigungszusammensetzung verwendet, bei denen das Kation [A]+ ein Phosphoniumion (VI) ist, bei dem R1 bis R3 unabhängig voneinander C1-C18-Alkyl, insbesondere Butyl, Isobutyl, 1-Hexyl oder 1-Octyl sind.
  • Unter den vorstehend genannten Kationen sind die Pyridiniumionen (XIIIa), Imidazoliumionen (XII) und Ammoniumionen (IV) als Kationen besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt finden in denen erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen ionische Flüssigkeiten Verwendung, die ein oder mehrere Kationen ausgewählt aus 1-Methylpyridinium, 1-Ethylpyridinium, 1-(1-Butyl)pyridinium, 1-(1-Hexyl)pyridinium, 1-(1-Octyl)pyridinium, 1-(1-Hexyl)-pyridinium, 1-(1-Octyl)pyridinium, 1-(1-Dodecyl)-pyridinium, 1-(1-Tetra-decyl)pyridinium, 1-(1-Hexadecyl)-pyridinium, 1,2-Dimethylpyridinium, 1 -Ethyl-2-methylpyridinium, 1-(1-Butyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Hexyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Octyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-2-methylpyridinium, 1-(1-Hexadecyl)-2-methylpyridinium, 1-Methyl-2-ethylpyridinium, 1,2-Diethylpyridinium, 1-(1-Butyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Hexyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Octyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-2-ethylpyridinium, 1-(1-Hexadecyl)-2-ethylpyridinium, 1,2-Dimethyl-5-ethylpyridinium, 1,5-Diethyl-2-methylpyridinium, 1-(1-Butyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1-(1-Hexyl)-2-methyl-3-ethyl-pyridinium, 1-(1-Octyl)-2-methyl-3-ethylpyridinium, 1-(1-Dodecyl)-2-methyl-3-ethylpyridinium, 1-(1-Tetradecyl)-2-methyl-3-ethylpyridinium, 1-(1-Hexa-decyl)-2-methyl-3-ethylpyridinium, 1-Methylimidazolium, 1-Ethylimidazolium, 1-(1-Butyl)-imidazolium, 1-(1-Octyl)-imidazolium, 1-(1-Dodecyl)-imidazolium, 1-(1-Tetra- decyl)-imidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-imidazolium, 1,3-Dimethylimidazolium, 1-Ethyl-3-methylimidazolium, 1-(1-Butyl)-3-methylimidazolium, 1-(1-Hexyl)-3-methyl-imidazolium, 1-(1-Octyl)-3-methylimidazolium, 1-(1-Dodecyl)-3-methylimidazolium, 1-(1-Tetradecyl)- 3-methylimidazolium, 1-(1-Hexadecyl)-3-methylimidazolium, 1,2-Dimethylimidazolium, 1,2,3-Trimethylimidazolium, 1-Ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-(1-Butyl)-2,3-dimethyl-imidazo 1 i u m , 1-(1-Hexyl)-2,3-dimethyl-imidazolium und 1-(1-Octyl)-2,3-dimethyl-imidazoliu m, 1, 4-Dimethylimidazolium, 1,3,4-Trimethylimidazolium, 1,4-Dimethyl-3-ethylimidazolium, 3-butylimidazolium, 1,4-Dimethyl-3-octylimidazolium, 1,4,5-Trimethyl-imidazolium, 1,3,4,5-Tetramethylimidazolium, 1,4,5-Trimethyl-3-ethylimidazolium, 1,4,5-Trimethyl-3-butylimidazolium, 1,4,5-Trimethyl-3-octylimidazolium und 2-Hydroxy-ethyl-ammonium, als Kationen aufweisen.
  • Bei den in den Formeln (IIIa) bis (IIIj) genannten Metallkationen [M1]+, [M2]+, [M3]+, [M4]2+ und [M5]3+ handelt es sich vorzugsweise um Metallkationen der 1., 2., 6., 7., 8., 9., 10., 11., 12. und 13. Gruppe des Periodensystems. Besonders bevorzugte Metallkationen sind beispielsweise Li+, Na+, K+, Cs+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cr3+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni21, Cu2+, Ag+, 2n2+ oder Al3+.
  • Die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten ionischen Flüssigkeiten bestehen aus mindestens einem der vorgenannten Kationen kombiniert mit jeweils mindestens einem Anion. Als Anionen sind prinzipiell alle Anionen einsetzbar, welche in Verbindung mit dem Kation zu einer ionische Flüssigkeit führen.
  • Das Anion [Y]n- der ionischen Flüssigkeit kann beispielsweise ausgewählt sein aus:
    • der Gruppe der Halogenide, halogenhaltigen und halogenähnlichen Verbindungen der Formeln: F-Cl-, Br-, I-, BF4 -, PF6 -, AlCl4 -, Al2Cl7 -, Al3Cl10 -, AlBr4 -, FeCl4 -, BCl4 -, SbF6 -, AsF6 -, ZnCl3 -, SnCl3 -, CuCl2 -, CF3SO3 -, (CF3SO3)2N-, CF3CO2 -, CCl3CO2 -, CN-, SCN-, OCN-, NO2 -, NO3 -, N(CN)-,
    • der Gruppe der Sulfate, Sulfite und Sulfonate der allgemeinen Formeln: SO4 2-, HSO4 -, SO3 2", HSO3 -, RaOSO3 -, RaSO3 -,
    • der Gruppe der Phosphate der allgemeinen Formeln: PO4 3-, HPO4 2-, H2PO4-, RaPO4 2-, HRaPO4 -, RaRbPO4 -,
    • der Gruppe der Phosphonate und Phosphinate der allgemeinen Formel: RaHPO3 -, RaRbPO2 -, RaRbPO3 -,
    • der Gruppe der Phosphite der allgemeinen Formeln: PO3 3-, HPO3 2-, H2PO3 -, RaPO3 2-, RaHPO3 -, RaRbPO3 -,
    • der Gruppe der Phosphonite und Phosphinite der allgemeinen Formel: RaRbPO2 -, RaHPO2 -, RaRbPO-, RaHPO-,
    • der Gruppe der Carboxylate der allgemeinen Formeln: RaCOO-,
    • der Gruppe der Borate der allgemeinen Formeln: CBO3 3-, HBO3 2-, H2BO3 -, RaRbBO3 -, RaHBO3 -, RaBO3 2-, B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd)-, B(HSO4)-, B(RaSO4)-,
    • der Gruppe der Boronate der allgemeinen Formeln: RaBO2 2-, RaRbBO-,
    • der Gruppe der Carbonate und Kohlensäureester der allgemeinen Formeln: HCO3 -, CO3 2-, RaCO3 -,
    • der Gruppe der Silikate und Kieselsäuresäureester der allgemeinen Formeln: SiO4 4-, HSiO4 3-, H2SiO4 2-, H3SiO4 -, RaSiO4 3-, RaRbSiO4 2-, RaRbRcSiO4 -, HRaSiO4 2-, H2RaSiO4-, HRaRbSiO4 -,
    • der Gruppe der Alkyl- bzw. Arylsilan-Salze der allgemeinen Formeln: RaSiO3 3-, RaRbSiO2 2-, RaRbRcSiO-, RaRbSi03 -, RaRbRcSi02 -, RaRbSi03 2-,
    • der Gruppe der Carbonsäureimide, Bis(sulfonyl)imide und Sulfonylimide der allgemeinen Formeln:
      Figure imgb0023
    • der Gruppe der Methide der allgemeinen Formel:
      Figure imgb0024
    • der Gruppe der Alkoxide und Aryloxide der allgemeinen Formeln: RaO-,
    • der Gruppe der Halometallate der allgemeinen Formel [MrHalt]s-, wobei M für ein Metall und Hal für Fluor, Chlor, Brom oder lod steht, r und t ganze positive Zahlen sind und die Stöchiometrie des Komplexes angeben und s eine ganze positive Zahl ist und die Ladung des Komplexes angibt,
    • der Gruppe der Sulfide, Hydrogensulfide, Polysulfide, Hydrogenpolysulfide und Thiolate der allgemeinen Formeln: S2-, HS-, [Sv]2-, [HSv]-, [RaS]-, wobei v eine ganze positive Zahl von 2 bis 10 ist und
    • der Gruppe der komplexen Metallionen wie Fe(CN)6 3-, Fe(CN)6 4-, MnO4 -, Fe(CO)4 -,
    wobei darin Ra, Rb, Rc und Rd jeweils unabhängig voneinander sein können:
    Wasserstoff,
    C1-C30-Alkyl und deren aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO-, -CO-O- oder -CO-N< substituierte Komponenten, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methyl-1- propyl (Isobutyl), 2-Methyl-2-propyl (tert.-Butyl), 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2-Methyl-1-butyl, 3-Methyl-1-butyl, 2-Methyl-2-butyl, 3-Methyl-2-butyl, 2,2- Dimethyl-1-propyl, 1-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 2-Methyl-1-pentyl, 3-Methyl-1- pentyl, 4-Methyl-1-pentyl, 2-Methyl-2-pentyl, 3-Methyl-2-pentyl, 4-Methyl-2-pentyl, 2-Methyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 2,2-Dimethyl-1-butyl, 2,3-Dimethyl-1-butyl, 3,3-Dimethyl-1-butyl, 2-Ethyl-1-butyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 3,3-Dimethyl-2-butyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pen-tadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Icosyl, Henicosyl, Docosyl, Tricosyl, Tetracosyl, Pentacosyl, Hexacosyl, Heptacosyl, Octacosyl, Nonacosyl, Triacontyl, Phenylmethyl (Benzyl), Diphenylmethyl, Triphenylmethyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, Cyclopentylmethyl, 2-Cyclopentylethyl, 3-Cyclo-pentylpropyl, Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexylethyl, 3-Cyclohexylpropyl, Methoxy, Ethoxy, Formyl, Acetyl oder CqF2(q-a)+(1-b)H2a+b mit q < 30, 0 ≤ a ≤ q und b = 0 oder 1 (beispielsweise CF3, C2F5, CH2CH2-C(q-2)F2(q-2)+1, C6F13, C8F17, C10F21, C12F25),
    C3-C12-Cycloalkyl und deren aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO- oder -CO-O-substituier Komponenten, wie beispielsweise Cyclopentyl, 2-Methyl-1-cyclopentyl, 3-Methyl-1-cyclopentyl, Cyclohexyl, 2-Methyl-1-cyclohexyl, 3-Methyl-1-cyclohexyl, 4-Methyl-1-cyclohexyl oder CqF2(q-a)-(1-b)H2a-b mit q ≤ 30, 0 ≤ a ≤ q und b = 0 oder 1,
    C2-C30-Alkenyl und deren aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO-oder -CO-O-substituier Analoge, wie beispielsweise 2-Propenyl, 3-Butenyl, cis-2-Butenyl, trans-2-Butenyl oder CqF2(q-a)-(1-b)H2a-b mit q ≤ 30, 0 ≤ a ≤ q und b = 0 oder 1, C3-C12-Cycloalkenyl und deren aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO- oder -CO-O-substit Analoge, wie beispielsweise 3-Cyclopentenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 2,5-Cyclohexadienyl oder CqF2(q-a)-3(1-b)H2a-3b mit q ≤ 30, 0 ≤ a ≤ q und b = 0 oder 1,
    Aryl oder Heteroaryl mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren alkyl-, aryl-, heteroaryl-, cycloalkyl-, halogen-, hydroxy-, amino-, carboxy-, formyl-, -O-, -CO- oder -CO-O-substituierte Analoge, wie beispielsweise Phenyl, 2-Methyl-phenyl (2-Tolyl), 3-Methyl-phenyl (3-Tolyl), 4-Methyl-phenyl, 2-Ethyl-phenyl, 3-Ethyl-phenyl, 4-Ethyl-phenyl, 2,3-Dimethyl-phenyl, 2,4-Dimethyl-phenyl, 2,5-Dimethyl-phenyl, 2,6-Dimethyl-phenyl, 3,4-Dimethyl-phenyl, 3,5-Dimethyl-phenyl, 4-Phenyl-phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 1-Pyrrolyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl oder C6F(5-a)Ha mit 0 ≤ a ≤ 5, oder
    zwei Reste, die einen ungesättigten, gesättigten oder aromatischen, gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Halogen, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituierten und gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenen Ring bilden.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten ionischen Flüssigkeiten weisen als Anionen vorzugsweise solche, ausgewählt aus den Halogeniden, Carboxylaten, Phosphaten, Thiocyanaten, Isothiocyanaten, Dicyanamiden, Sulfaten, Alkylsulfaten, Sulfonaten, Alkylsulfonaten, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat oder Bis(trifluormethylsulfonyl)imid auf.
  • Bevorzugte Anionen sind Chlorid, Bromid, Iodid, Thiocyanat, Hexafluorophosphat, Trifluormethansulfonat, Methansulfonat, Formiat, Acetat, Glycolat, Lactat, Mandelat, Nitrat, Nitrit, Trifluoracetat, Sulfat, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, 1-Propylsulfat, 1-Butylsulfat, 1-Hexylsulfat, 1-Octylsulfat, Phosphat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, C1-C4-Dialkylphosphate, Propionat, Tetrachloroaluminat, Al2Cl7 -, Chlorozinkat, Chloroferrat, Bis(trifluoromethyl-sulfonyl) imid, Bis (pentafluoroethylsulfonyl) imid, Bis-(methylsulfonyl)imid, Bis(p-Tolylsulfonyl)imid, Tris(tri-fluoromethylsulfonyl)methid, Bis(pentafluoroethylsulfonyl)methid, p-Tolylsulfonat, Tetracarbonylcobaltat, Dimethylenglykolmonomethylethersulfat, Oleat, Stearat, Acrylat, Methacrylat, Maleinat, Hydrogencitrat, Vinylphosphonat, Bis(pentafluoroethyl)phosphinat, Borate, wie Bis[salicylato(2-)]borat, Bis[oxalato(2-)]borat, Bis[1,2-benzoldiolato(2-)-0,0']borat, Tetracyanoborat, Tetrafluoroborat, Dicyanamid, Tris(pentafluoroethyl)-trifluorophosphat, Tris(heptafluoropropyl)trifluoro-phosphat, cyclische Arylphosphate, wie Brenzcatecholphosphat (C6H4O2)P(O)O- oder Chlorocobaltat.
  • Besonders bevorzugte Anionen sind solche aus der Gruppe umfassend Halogenide, Bis(perfluoralkylsulfonyl)amide bzw. -imide, wie z.B. Bis(trifluormethylylsulfonyl)imid, Alkyl- und Aryltosylate, Perfluoralkyltosylate, Nitrat, Sulfat, Hydrogensulfat, Alkyl- und Arylsulfate, Polyethersulfate und -sulfonate, Perfluoralkylsulfate, Sulfonat, Alkyl- und Arylsulfonate, perfluorierte Alkyl- und Arylsulfonate, Alkyl- und Arylcarboxylate, Perfluoralkylcarboxylate, Perchlorat, Tetrachloroaluminat, Saccharinat, Dicyanamid, Thiocyanat, Isothiocyanat, Tetraphenylborat, Tetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat, Polyetherphosphate, Dialkylphosphate und Phosphate.
  • Ganz besonders bevorzugte Anionen sind Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Tetrachloroaluminat, Thiocyanat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Methansulfonat, Formiat, Acetat, Glycolat, Lactat, Dimethylphosphat, Diethylphosphat, p-Tolylsulfonat, Tetrafluoroborat und Hexafluorophosphat.
  • Ganz besonders bevorzugt werden in der Reinigungszusammensetzung solche ionische Flüssigkeiten bzw. Mischungen davon verwendet, die eine Kombination eines 1,3-Dialkylimidazolium-, 1,2,3-Trialkylimidazolium-, 1,3-Dialkylimidazolinium- und 1,2,3-Trialkylimidazoliniumkations mit einem Anion ausgesucht aus der Gruppe der Halogenide, Bis(trifluormethylylsulfonyl)-imid, Perfluoralkyltosylate, Alkylsulfate und -sulfonate, perfluorierte Alkylsulfonate und -sulfate, Perfluoralkylcarboxylate, Perchlorat, Dicyanamid, Thiocyanat, Isothiocyanat, Tetraphenylborat, Tetrakis (pentafluorphenyl)borat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat, Dimethylphosphat und Diethylphosphat enthalten.
  • Als ionische Flüssigkeiten können auch kommerziell erhältliche, acyclische quartere Ammoniumsalze wie z.B. Quartäres Fettaminethoxylat (TEGO® IL T16ES), Cocosalkylpentaethoxymethyl ammoniumethosulfat (TEGO® IL KSMS), Distearyldimethyl ammoniumchlorid (TEGO® IL DS) oder auch Dimethyldiethanol methylsulfonat (TEGO® IL 2MS) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden. Die genannten ionischen Flüssigkeiten sind bei der Goldschmidt GmbH erhältlich.
  • Vorzugsweise weist die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung eine ionische Flüssigkeit oder eine Mischung von ionischen Flüssigkeiten auf, die eine Schmelztemperatur unterhalb von 100 °C, bevorzugt von unter 50 °C aufweist. Besonders bevorzugt weisen die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendeten ionischen Flüssigkeiten oder die Mischung von ionischen Flüssigkeiten einen Schmelzpunkt unterhalb der Raumtemperatur auf.
  • Bevorzugte Zusammensetzungen sind solche die ionische Flüssigkeiten oder Mischungen von ionischen Flüssigkeiten aufweisen, die bei einer Temperatur von -50 °C bis 400 °C, bevorzugt von -40 °C bis 280 °C und besonders bevorzugt von -30 °C bis 150 °C als Flüssigkeit vorliegen. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind solche, bei denen die ionische Flüssigkeit oder die Mischung von ionischen Flüssigkeiten eine Zersetzungstemperatur von größer 200 °C aufweist.
  • Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ionische Flüssigkeiten oder Mischungen von ionischen Flüssigkeiten, die löslich in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln sind.
  • Ganz besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen solche ionischen Flüssigkeiten oder Mischungen von ionischen Flüssigkeiten als Detergens verwendet, die sowohl hydrophile als auch hydrophobe Domänen aufweisen.
  • Es kann vorteilhaft sein, wenn solche ionischen Flüssigkeiten in den Zusammensetzungen enthalten sind, die biologisch abbaubar und gleichzeitig nicht toxisch sind. Dies hat den Vorteil, dass Reste des Reinigungsmittels, welche ggf. im gereinigten Substrat vorhanden sind, zu keiner Schädigung von Umwelt oder Personen führen. Solche ionischen Flüssigkeiten werden insbesondere dann eingesetzt, wenn die Reinigungszusammensetzung zur Reinigung von Gegenständen eingesetzt wird, die mit der menschlichen Haut in Kontakt kommen, wie z. B. Bekleidungsstücke.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann neben dem verdichteten Gas und einer oder mehreren ionischen Flüssigkeiten als Detergens weitere Detergentien, die keine ionischen Flüssigkeiten sind, insbesondere solche, die in ionischen Flüssigkeiten löslich sind, aufweisen.
  • Solche weiteren Detergentien können z. B. sein:
    • Fluorierte Tenside, wie in Eastoe, J. et al. Current Opinion in Colloid and Interface Science 8 (2003) 267-273 beschrieben, z.B. Perfluoralkylpoly(ethylenoxid)-copolymere.
    • Funktionalisierte Sulfosuccinate, wie z.B. AO-VAc (Natrium bis(vinylacetat)-8-sulfosuccinat) oder AOK (Natrium bis(5,5-dimethyl-4-oxo-hexyloxocarbonyl)sulfo-succinat) oder Natrium-bis(PPGMBE 340)-sulfocuccinat
    • Peracetylierte Gluconsäurederivate, z.B. Natrium peracetylgluconat oder Ammonium-peracetylgluconat oder Natrium-peracetylgluconsäureethylsulfonat
    • Alkoxylierte Sulfonsäureester, wie z.B. Natrium-PPGMBEsulfat
    • Sulfatierte oder acetylierte Oligo(vinylacetat)e, wie in Fan et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 11754-62 und Murphy et al. Colloid Surf., A 2001 180 295-299 und Tan et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8938 beschrieben.
    • Alkyldiethanolamine mit Oligovinylacetat-Seitenketten und deren Salze, wie in Tan et al. Macromolecules 2006 39 7471-73 beschrieben
    • Multiester, wie in der WO 2004/001120 beschrieben, z.B. Diester der Bernsteinsäure, der Glutarsäure oder der Adipinsäure und weiterhin Ester von Polyhydroxylverbindungen, wie z.B. Triacetinglycerintriacetat, Ethylenglycoldiacetat oder Pentaerythritol-tetraacetat.
    • Polyethercarbonat-Copolymere, wie sie in Tan et al. Macromolecules 2005, 124, 14818 und Sarbu et al. Nature 2000 405 165 beschrieben werden.
    • Peracetylierte Zuckerverbindungen, wie sie in Raveendran et al. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 7274 beschrieben werden.
  • Ebenso in Frage kommen als weitere Detergentien organomodifizierte Siloxane, beispielsweise: Polyethersiloxane, z.B. solche, wie sie unter den Handelsnamen TEGOPREN® oder der Namensreihe TEGO® WET erhältlich sind.
  • Besonders geeignete Polyethersiloxanderivate sind solche der folgenden allgemeinen Formel (XV):
    Figure imgb0025
     wobei der Rest
    • Rf
    der Rest R1 sein kann, wobei
    R1
    ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, oder ein Arylrest ist,
    oder
    Rf der Rest R2 oder R3 ist, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest Rf der Rest R2 ist, wobei
    R2 und R3 unabhängig voneinander Polyetherreste der Formel (XVI)

             (F)q(O(C2H4-dR'd0)m(CxH2xO)rZ)w     (XVI)

    sind, mit der Bedeutung
    d
    1 bis 3
    m
    > 1
    q
    0 oder 1
    x
    2 bis 10
    r
    > 1
    w
    1 bis 4
    F
    ein Kohlenwasserstoffrest, der auch verzweigt sein kann,
    R'
    ein Wasserstoffrest, ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen
    Z
    ein H-Atom oder ein einwertiger organischer Rest wie Alkyl oder Alkyl- oder Arylester ist,
    und wobei in Formel (XV)
    b
    eine Zahl von 0 bis 8 ist,
    a
    eine Zahl von 1 bis 100 ist, wenn b eine Zahl von
    6 bis 8 ist,
    a
    eine Zahl von 1 bis 200 ist, wenn b eine Zahl von
    3 bis 6 ist,
    a
    eine Zahl von 1 bis 300 ist, wenn b eine Zahl von 0 bis 3 ist.
  • Die Werte von a und b sind als durchschnittliche Werte zu verstehen, da die erfindungsgemäß mitverwendeten Siliconpolyether-Copolymere in Form von Regel-falläquilibrierten Gemischen vorliegen.
  • Die Reste R1 sind Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylreste, oder Arylreste, wobei die Phenylreste bevorzugt sind. Herstellungs- und preisbedingt sind die Methylreste bevorzugt, so dass vorzugsweise mindestens 80 % der Reste R1 Methylreste sind. Besonders bevorzugt sind solche Polysiloxane, bei denen alle Reste R1 Methylreste sind.
  • Das Siloxangemisch kann geradkettig (b = 0) oder verzweigt sein (b > 0 bis 8). Der Wert von a kann erfahrungsgemäß nur in der angegebenen Weise mit Werten von b kombiniert werden, da ansonsten die erhöhte Viskosität eine Handhabung unmöglich macht.
  • Besonders bevorzugte Siliconpolyether-Copolymere sind solche der allgemeinen Formel (XVII)
    Figure imgb0026
     worin
    m = 0 bis 30,
    k = 1 bis 5,
    R1 ein Allylalkohol oder Alkyl-gestarteter Polyether, welcher mit 1 bis 10 Ethylenoxidmolekülen und zwischen 1 und 25 Propylenoxidmolekülen umgesetzt ist,
    bedeutet
  • Als organomodifizierte Siloxane können auch funktionalisierte Polyethersiloxane eingesetzt werden, wie sie z.B. unter dem Produktnamen TEGOPREN® 7100 von der Evonik Goldschmidt GmbH angeboten werden.
  • Als organomodifizierte Siloxane können auch blockweise aufgebaute Polyethersiloxane eingesetzt werden.
  • Geeignete blockweise aufgebaute Polyethersiloxane sind z. B. Strukturen der Formel (XVIII)
    Figure imgb0027
     wobei der Rest
    A ein Polyoxyalkylenblock der durchschnittlichen Formel (XIX) ist,

             [(C2H4-dR'dO)n(CxH2xO)r(C2H4-dR"dO)t]     (XIX)

    wobei
    • d
    1 bis 3,
    n
    ≥ 0,
    x
    2 bis 10,
    r
    ≥ 0,
    t
    ≥ 0,
    n + r + t ≥ 1,
    sind und
    R' ein einwertiger aromatischer gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest,
    R" ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 2 C-Atomen,
    R1 ein H-Atom, ein einwertiger organischer linearer oder verzweigter Alkylrest mit der Kettenlänge C1-C40 oder ein Carboxyrest eines gegebenenfalls verzweigten Alkyl-oder Arylesters ist,
    B ein Polysiloxanblock der durchschnittlichen Formel (XX) ist,
    Figure imgb0028
     wobei
    R2 gleich oder verschieden ist und einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest umfasst und
    y
    einen Wert von 5 bis 200,
    m
    einen Wert von 2 bis 100,
    p
    einen Wert von 0 oder 1 und
    q
    einen Wert von 0 oder 1,
    hat,
    oder der Formel (XXI)
    Figure imgb0029
     wobei die Reste
    R1, A, B und m, p und q die oben genannte Bedeutung haben und
    C ein linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
  • Die Verbindungen der angegebenen Strukturen liegen üblicherweise als statistische Mischungen vor, daher entsprechen die angegebenen Indexzahlen den zahlenmäßigen Mittelwerten der Mischungen.
  • Des weiteren können als weitere Detergentien Detergentien-Formulierungen eingesetzt werden, wie sie zum Beispiel in der US 5,858,022 beschrieben werden (0,5 Gew.-% X-207 (ein kommerzielles Detergens von Union Carbide -Nonylphenylethoxylat mit einem HLB-Wert von 10,5 hydrophobic-lipophilic balance; 0,5 Gew.-% PDMS-g3-PEG (Polydimethyl siloxane (PDMS) -graft-polyethylenglycol(PEG)-copolymer) (500 g/mol PDMS mit 350 g/mol PEG grafts ca. 50 Gew.-% PEG); 1 Gew.-% Span™ 80 (ein kommerzielles Sorbitanester Tensid von ICI); 0,5 Gew.-% Isopropanol; 0,2 Gew.-% Wasser; 30 Gew.-% Isopar™ (ein kommerziell erhältliches Kohlenwasserstoff-Lösemittel von EXXON; zu 100 Gew.-% mit CO2 ergänzt)).
  • Des weiteren können Detergentien-Formulierungen als weitere Detergentien eingesetzt werden, die unter dem Markennamen Fabritech® kommerziell vertrieben werden, z.B. Fabritech® 5565.
  • Weiterhin sind geeignete weitere Detergentien in Eastoe et al. Langmuir 2006, 22, 9832 und in Hebach et al. Tenside Surf. Det. 42 (2005) 2 78-82 beschrieben.
  • Durch die Kombination von ionischen Flüssigkeiten als Detergentien mit einem oder mehreren der oben genannten weiteren Detergentien kann die Reinigungsleistung insbesondere bei lipophilen Verunreinigungen weiter verbessert werden.
  • Das Massenverhältnis von ionischen Flüssigkeiten zu weiteren Detergentien, die keine ionische Flüssigkeit sind, beträgt vorzugsweise von 100 zu 1 bis 1 zu 100, bevorzugt von 10 zu 1 bis 1 zu 10, besonders bevorzugt von 5 zu 1 bis 1 zu 5 und ganz besonders bevorzugt von 2 zu 1 bis 1 zu 2.
  • Neben Detergentien kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung weitere Additive, die vorzugsweise in der/den ionischen Flüssigkeit(en) löslich sind, enthalten. Solche Additive können z. B. solche sein, die die zu reinigenden Gegenstände pflegen, schützen oder veredeln. Durch die Zugabe solcher Additive in die erfindungsgemäße Zusammensetzung können aufwändige nachgelagerte Behandlungsschritte entfallen. Beispiele sind optische Aufheller oder Bleichmittel, Weichmacher, Duftstoffe oder Enzyme.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen können durch einfaches Mischen der enthaltenen Komponenten erhalten werden.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen können insbesondere in dem nachfolgend beschriebenen Verfahren eingesetzt werden.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von Gegenständen, bei dem die Gegenstände mit einer Reinigungszusammensetzung enthaltend ein verdichtetes Gas und mindestens ein Detergens in Kontakt gebracht werden, zeichnet sich dadurch aus, dass eine erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung eingesetzt wird.
  • Das Verfahren kann z. B. so durchgeführt werden, wie herkömmliche Reinigungsverfahren, bei denen verdichtete Gase eingesetzt werden. Solche Verfahren werden z. B. in US 5,783,082 und der dort zitierten Literatur beschrieben.
  • Die zu reinigenden Gegenstände sollten so ausgewählt sein, dass sie nicht in einem der in der Reinigungszusammensetzung enthaltenden Stoffe löslich sind.
  • Als zu reinigende Gegenstände können z. B. solche, ausgewählt aus der Gruppe der Textilien und Garne, eingesetzt werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht der zu reinigende Gegenstand zum Teil oder vollständig aus Wolle oder einem Mischgewebe, das mindestens 30 Gew.-% Wolle, bevorzugt 50 Gew.-% Wolle, besonders bevorzugt > 80 Gew.-% Wolle enthält.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht der zu reinigende Gegenstand zum Teil oder vollständig aus Seide oder einem Mischgewebe, das mindestens 30 Gew.-% Seide, bevorzugt 50 Gew.-% Seide, besonders bevorzugt > 80 Gew.-% Seide enthält.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält oder besteht der zu reinigende Gegenstand, vorzugsweise die Textilie oder das Garn aus Baumwolle oder Baumwollmischgewebe. Vorzugsweise besteht der zu reinigende Gegenstand zum Teil oder vollständig aus Baumwolle oder einem Mischgewebe, das mindestens 30 Gew.-% Baumwolle, bevorzugt 50 Gew.-% Baumwolle, besonders bevorzugt > 80 Gew.-% Baumwolle enthält.
  • Als zu reinigende Gegenstände können weiterhin auch solche eingesetzt werden, die eine Oberfläche besitzen, die ganz oder teilweise aus Leder, die ganz oder teilweise ein tierisches oder künstliches Fell, die ganz oder teilweise aus Metall, Halbmetall, Kunststoff, Keramik, Gummi oder Glas ist. Bevorzugt können die zu reinigenden Gegenstände Kleidungsstücke, elektronische Bauteile, mechanische Bauteile, Dichtungen, oder Verpackungen sein, insbesondere wenn diese Gegenstände empfindlich gegenüber Wasser (Korrosion) oder Luft (Oxidation) sind.
  • Die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung, insbesondere eine die als komprimiertes Gas flüssiges Kohlendioxid aufweist, kann z. B. in einem Reinigungsverfahren für Textilien, bei dem üblicherweise flüssiges Kohlendioxid eingesetzt wird, verwendet werden. Bei einem solchen Reinigungsverfahren werden die zu reinigenden Textilien in einer druckfesten Wäschetrommel in Gegenwart der Reinigungszusammensetzung bewegt. Die Reinigungszusammensetzung wird vorzugsweise in einem Kreislauf geführt und filtriert. Am Ende des Waschvorgangs kann die Reinigungszusammensetzung mit allen gelösten/dispergierten Stoffen aus der Wäschetrommel in eine zweite Kammer abgelassen werden. Nachdem ein Druckausgleich in der Wäschetrommel stattgefunden hat, kann die gereinigte Wäsche entnommen werden. In der zweiten Kammer kann das flüssige CO2 abdestilliert und in ein Vorratsgefäß überführt werden. Aus den nicht leicht destillierbaren Rückständen, die durch die Verunreinigungen und zumindest eine ionische Flüssigkeit gebildet werden, können die ionischen Flüssigkeiten durch geeignete Verfahrensschritte aufgereinigt werden. Solche Verfahrensschritte können z. B. Destillationsschritte und/oder Extraktionsschritte oder ähnliches sein. Die so bzw. schon bei der Filtration abgetrennten Verunreinigungen können entsorgt werden und die aufgereinigten ionischen Flüssigkeiten können in einem weiteren Reinigungsschritt wieder eingesetzt werden.
  • In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt, auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt sein soll.
    • Ausführungsbeispiele: Versuchsdurchführung:
  • In einem Hochdruckautoklaven (Volumen 600 mL) wurden Waschversuche mit normangeschmutztem Testgewebe, erhältlich von WfK Testgewebe GmbH (Standard-Baumwolle in Anlehnung an DIN 53919, WfK-Code 10A, Flächengewicht: 170 g/m2, Fadenzahl 270/270 Fd/dm, Bindung: L 1/1, Garnfeinheit: 295/295 dtex) und komprimiertem CO2 durchgeführt. Der Autoklav enthielt Verbindungen zu einem CO2-Tank, so dass eine Füllung und Entleerung möglich war. Das normangeschmutzte Testgewebe wurde im Autoklaven befestigt und die entsprechenden Additive über ein Ventil zugespritzt. Danach wurde der Autoklav erst mit gasförmigem CO2 bis zu einem Druck von 25-30 bar, anschließend mit etwa 150-200 g flüssigem CO2 gefüllt. Anschließend wurde der Autoklav für eine bestimmte Zeit (Waschzeit) rotiert. Nach Beendigung der Reinigung wurde der Autoklav so gehalten, dass die Reinigungsflüssigkeit aufgrund der Schwerkraft in ein Druckgefäß abfließen konnte. Von dort aus wurde das CO2 entspannt. Der Schmutz und die Additive blieben im Druckgefäß zurück. Der gesamte Waschvorgang wurde dann noch einmal ohne Additive wiederholt (Spülzeit). Abschließend wurde das normangeschmutzte Testgewebe entfernt und optisch beurteilt. Die Ergebnisse der 5 erfindungsgemäßen Formulierungen (Exp 1 bis 5), der Vergleichsformulierung (V) sowie der Kontrollformulierung (Ko) werden in Tabelle 1 wiedergegeben.
    • Abmusterung und Beurteilung der gereinigten Substrate:
  • Das normangeschmutzte Testgewebe wurde nach der Reinigung nach einem fünfstufigen Bewertungsschema im Vergleich zum ungereinigten Vergleichsgewebe (optisch) bewertet.
    • 1 = unverändert
    • 2 = leicht verbessert
    • 3 = verbessert
    • 4 = deutlich verbessert
    • 5 = ohne Rückstände
    Tabelle 1:
    Exp Waschzeit min Spülzeit min Druck bar Temp °C Additiv 1 Menge (%w/w) Additiv 2 Menge (%w/w) T R K S C
    Ko 15 15 50 17 1 1 1 1 1
    V 15 15 50 16 WL1 0.2 2 2 2 2 2
    1 15 15 50 15 IL1 0.2 2 3 3 3 2
    2 15 15 48 14 WL1 0.1 IL1 0.1 3 3 3 3 3
    3 15 15 47 13 WL1 0.1 IL2 0.1 3 3 4 4 3
    4 15 15 46 13 WL2 0.2 2 2 2 2 2
    5 15 15 45 12 WL2 0.1 IL2 0.1 3 4 4 4 4
    Legende:
    Ko = Kontrolle
    T = Tee 020 J
    R = Rotwein 030 L
    K = Kaffee 025 K
    S = Möhrensaft 040 O
    C = Cacao/Hautfett 015 F
    WL1 = Fabritech 5565
    WL2 = Dimethyladipate
    IL1 = CAS Nr. 217813-30-4 (Quaternäre Ammoniumverbindungen, C16-18 und C 18-ungesättigte Akrylbis(hydroxyethyl)methyl, ethoxiliert, C 16-18 und C 18-ungesättigt Carboxylate (Ester), Methylsulfate (Salze), beschrieben in WO2000/068502 )
    IL2 = Tetraalkylammoniumsulfat, CAS Nr. 68071-95-4 (Tego® IL T16ES, ethoxyliertes Ethyl-bis(hydroxyethyl)tallow-Ethylsulfat der Evonik Goldschmidt GmbH
  • Die Ergebnisse zeigen deutlich, dass die erfindungsgemäßen Formulierungen im Vergleich zu bisher verwendeten technischen Lösungen zu signifikanten Verbesserungen bei hydrophilen Verschmutzungen führen.
  • Die Ergebnisse zeigen außerdem, dass durch die Kombination herkömmlichen Detergentien und ionischen Flüssigkeiten als Detergentien eine weitere Verbesserung der Reinigungsleistung erzielt werden kann.

Claims (19)

  1. Reinigungszusammensetzung enthaltend ein verdichtetes Gas und mindestens ein Detergens, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Detergens eine ionische Flüssigkeit ist.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Detergens eine Mischung von ionischen Flüssigkeiten eingesetzt wird.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das verdichtete Gas als flüssige oder überkritische Phase vorliegt.
  4. Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das verdichtete Gas Kohlendioxid, Helium, Argon, Xenon, Krypton, ein Stickoxid, ein Kohlenwasserstoff, ein halogenierter Kohlenwasserstoff oder eine Halogenschwefelverbindung ist.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das verdichtete Gas Kohlendioxid ist.
  6. Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Massenverhältnis von verdichtetem Gas zu ionischen Flüssigkeiten von 1000000 zu 1 bis 1 zu 1 beträgt.
  7. Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit oder die Mischung von ionischen Flüssigkeiten eine Schmelztemperatur unterhalb von 100 °C aufweist.
  8. Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete ionische Flüssigkeit oder die Mischung von ionischen Flüssigkeiten einen Schmelzpunkt unterhalb der Raumtemperatur aufweisen.
  9. Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit oder die Mischung von ionischen Flüssigkeiten bei einer Temperatur von -50 °C bis 400 °C als Flüssigkeit vorliegt.
  10. Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit oder die Mischung von ionischen Flüssigkeiten eine Zersetzungstemperatur von > 200 °C aufweist.
  11. Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die ionische Flüssigkeit oder die Mischung von ionischen Flüssigkeiten löslich in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln ist.
  12. Zusammensetzung nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie eines oder mehrere weitere Detergentien aufweist, die keine ionischen Flüssigkeiten sind.
  13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Massenverhältnis von ionischen Flüssigkeiten zu weiteren Detergentien, die keine ionische Flüssigkeit sind, von 100 zu 1 bis 1 zu 100 beträgt.
  14. Verfahren zur Reinigung von Gegenständen, bei dem die Gegenstände mit einer Reinigungszusammensetzung enthaltend ein verdichtetes Gas und mindestens ein Detergens in Kontakt gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, dass eine Reinigungszusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 eingesetzt wird.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der zu reinigende Gegenstand ausgewählt ist aus der Gruppe der Textilien und Garne.
  16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Textilien und Garne Baumwolle oder Baumwollmischgewebe enthalten.
  17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der zu reinigende Gegenstand eine Oberfläche besitzt, die ganz oder teilweise aus Leder ist.
  18. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der zu reinigende Gegenstand eine Oberfläche aufweist, die ganz oder teilweise ein tierisches oder künstliches Fell ist.
  19. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der zu reinigende Gegenstand eine Oberfläche aufweist, die ganz oder teilweise aus Metall, Halbmetall, Kunststoff, Keramik oder Glas ist.
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