EP2069471B1 - Wasch- oder reinigungsmittelabgabesystem - Google Patents

Wasch- oder reinigungsmittelabgabesystem Download PDF

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EP2069471B1
EP2069471B1 EP07803452A EP07803452A EP2069471B1 EP 2069471 B1 EP2069471 B1 EP 2069471B1 EP 07803452 A EP07803452 A EP 07803452A EP 07803452 A EP07803452 A EP 07803452A EP 2069471 B1 EP2069471 B1 EP 2069471B1
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EP
European Patent Office
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weight
shaped
acid
film
preferred
Prior art date
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Active
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EP07803452A
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English (en)
French (fr)
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EP2069471B2 (de
EP2069471A1 (de
Inventor
Salvatore Fileccia
Rene-Andres Artiga Gonzalez
Georg Meine
Wolfgang Barthel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Application granted granted Critical
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Publication of EP2069471B2 publication Critical patent/EP2069471B2/de
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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture

Definitions

  • the present invention relates to a washing or cleaning agent dispensing system for polymer-containing moldings, which are strip-shaped, sheet-shaped, disc-shaped, layered, plate-shaped or sheet-like, and its use for the individual dosage of non-liquid detergents or cleaners. Furthermore, the invention relates to a process for the preparation of an aqueous system with cleaning power and a method for local stain treatment of substrates.
  • Solid and liquid detergents and cleaners have been welcome aids in households and businesses for many years and are taken for granted by almost everyone.
  • the object of the present invention was therefore to provide a particularly user-friendly and easy to handle detergent or cleaning agent. This object is solved by the subject matter of the invention.
  • the object of the present invention is a washing or cleaning agent dispensing system comprising a strip-shaped, disc-shaped, disc-shaped, plate-shaped or web-shaped detergent tablet which comprises at least 20% by weight of polymers and comprises a substance with detergency; Shaped body is provided in a removal container, and wherein the shaped body on a surface carries a Klobe Anlagen comprising a polymer at room temperature under Druk and / or in the presence of moisture sticky polymer.
  • a washing or cleaning agent dispensing system in the sense of the invention is an article which comprises at least one dispensing container in which a detergent or cleaning agent shaped article according to the invention, such as preferably a film, is contained.
  • the detergent or cleaner tablet contains at least one substance with cleaning power, in particular bleach and / or surfactant.
  • Under the strip-shaped, sheet-shaped, disc-shaped, layered or web-shaped detergent tablets is preferably a film or a film to understand.
  • the polymer content of the molded article may, in a preferred embodiment, also be well above 20% by weight, e.g. at a value of at least 25% by weight, 30% by weight, 35% by weight, 40% by weight, 45% by weight, 50% by weight, 55% by weight, 60% by weight. %, 65 wt .-%, 70 wt .-% or at least 75 wt .-% or even at least 80 wt .-%, wherein wt .-% based on the total molding.
  • Possible upper limits for the polymer portion of the molded article may e.g.
  • the polymer content of the molded article may therefore be e.g. in the range of from 35% to 70% by weight, or e.g. in the range of 40% to 80% by weight, etc.
  • the shaped body according to the invention can be water-soluble or water-dispersible, but according to another embodiment it is water-insoluble, which is less preferred. It is also possible that it is only partially water-soluble or water-dispersible.
  • a molded article of the invention e.g. a film, be constructed in several layers, for example in the manner of a laminate, wherein different layers differ in their water solubility. It can be e.g. to be a 2-ply film in which the one layer is water-soluble and / or water-dispersible, whereas the other layer is water-insoluble.
  • the shaped body according to the invention preferably the film
  • the coating is water-insoluble, the shaped body, preferably the film, but water-soluble.
  • the shaped body may thus consist of a single (material) layer or of a laminate of more than one layer according to a preferred embodiment, preferably the multilayer molded body is preferably coated.
  • the shaped body comprises a film of preferably flexible material and a substance with cleaning power, which is applied in the film and / or as a layer on the film.
  • the shaped body according to the invention may contain, in addition to the polymer and the substance with cleaning power, other constituents, such as e.g. natural and / or synthetic fabrics, nonwovens, films, paper, rubber and combinations thereof.
  • other constituents such as e.g. natural and / or synthetic fabrics, nonwovens, films, paper, rubber and combinations thereof.
  • the polymer contained may be, for example, a single polymer or a mixture of different polymers. Suitable polymers may be, for example, polyethylene, Polyvinyl alcohol, ethyl vinyl acetate, ethyl vinyl alcohol, polyester, etc. A preferred water-insoluble material is eg polyethylene. A preferred water-soluble polymer is, for example, polyvinyl alcohol.
  • suitable molding materials are e.g. Films or sheets of synthetic resins, e.g. PE, PP, PAN, PUR, PVA, PVC, PA, etc., as well as laminated films thereof, porous films or films of rubber and / or synthetic resins.
  • Fiber films or films such as so-called nonwoven fabrics (which are nonwoven, knitted or knitted fabrics, preferably based on PP, polyester, viscose, acrylic, polyamide), fabric and paper and metal foils are also suitable.
  • the molding comprises one or more materials from the group (optionally acetalized) polyvinyl alcohol (PVAL) and / or PVAL copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyethylene glycol, gelatin, cellulose and derivatives thereof, in particular MC, HEC, HPC, HPMC and / or CMC, and / or copolymers and mixtures thereof.
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • PVAL polyvinylpyrrolidone
  • polyethylene oxide polyethylene glycol
  • gelatin cellulose and derivatives thereof
  • MC MC
  • HEC highC
  • HPMC HPMC
  • CMC / or copolymers and mixtures thereof.
  • the moldings may preferably also be admixed with plasticizers known to the person skilled in the art in order to increase the flexibility of the material or else other auxiliaries or additives.
  • polyvinyl alcohols are very particularly preferred as water-soluble polymers.
  • Polyvinyl alcohols (abbreviated PVAL, occasionally PVOH) is the name for polymers of the general structure in small proportions (about 2%) also structural units of the type contain.
  • polyvinyl alcohols which are available as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molar masses of about 4000 to 100,000 g / mol), have degrees of hydrolysis of 98-99 or 87-89 mol%. , so still contain a residual content of acetyl groups.
  • the polyvinyl alcohols are characterized by the manufacturer by indicating the degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.
  • polyvinyl alcohols are soluble in water and a few highly polar organic solvents (formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); of (chlorinated) Hydrocarbons, esters, fats and oils are not attacked.
  • Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically safe and are biologically at least partially degradable. The water solubility can be reduced by aftertreatment with aldehydes (acetalization), by complexation with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid or borax.
  • Polyvinyl alcohol is largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allows water vapor to pass through.
  • Moldings which are preferred in the context of the present invention are characterized in that they comprise polyvinyl alcohols and / or PVAL copolymers whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • polyvinyl alcohols of a certain molecular weight range are used, with those whose molecular weight being in the range from 3500 to 100,000 gmol -1 , preferably from 10,000 to 90,000 gmol -1 , particularly preferably from 12,000 to 80,000 gmol -1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol -1 lies.
  • the degree of polymerization of such preferred polyvinyl alcohols is between about 200 to about 2100, preferably between about 220 to about 1890, more preferably between about 240 to about 1680, and most preferably between about 260 to about 1500.
  • Preferred moldings according to the invention are characterized in that they comprise polyvinyl alcohols and / or PVAL copolymers whose average degree of polymerization is between 80 and 700, preferably between 150 and 400, more preferably between 180 and 300 and / or their molecular weight ratio MW (50%) MW (90%) is between 0.3 and 1, preferably between 0.4 and 0.8 and in particular between 0.45 and 0.6.
  • polyvinyl alcohols described above are widely available commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • Mowiol ® Commercially, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • particularly suitable polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88 and Mowiol ® 8-88.
  • polyvinyl alcohols ® ELVANOL 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (trademark of Du Pont)
  • ALCOTEX ® 72.5, 78, B72, F80 / 40, F88 / 4, F88 / 26, F88 / 40, F88 / 47 (trademark of Harlow Chemical Co.)
  • Gohsenol ® NK-05, A-300, AH-22, C -500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Trademark of Nippon Gohsei KK ).
  • ERKOL types from Wacker.
  • a further preferred group of water-soluble polymers which may be present in the moldings according to the invention are the polyvinylpyrrolidones. These are marketed under the name Luviskol ® (BASF). Polyvinylpyrrolidones [poly (1-vinyl-2-pyrrolidinones)], abbreviation PVP, are polymers of the general formula (I) which are prepared by free-radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone by the method of solution or suspension polymerization using free-radical initiators (peroxides, azo compounds) as initiators. The ionic polymerization of the monomer provides only low molecular weight products.
  • polyvinylpyrrolidones have molar masses in the range of about 2500-750000 g / mol, which are characterized by the specification of the K values and - depending on K value - have glass transition temperatures of 130-175 °. They are offered as white, hygroscopic powders or as aqueous solutions. Polyvinylpyrrolidones are readily soluble in water and a variety of organic solvents (alcohols, ketones, glacial acetic acid, chlorinated hydrocarbons, phenols, etc.).
  • copolymers of vinylpyrrolidone with other monomers in particular vinylpyrrolidone / Vinylester copolymers, such as for example, under the trade name Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are particularly preferred non-ionic polymers.
  • the vinyl ester polymers are vinyl ester-accessible polymers having the moiety of the formula (II) as a characteristic building block of the macromolecules.
  • the vinyl acetate polymers (R CH 3 ) with polyvinyl acetates as by far the most important representatives of the greatest technical importance.
  • the polymerization of the vinyl esters is carried out free-radically by different processes (solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization).
  • Copolymers of vinyl acetate with vinylpyrrolidone contain monomer units of the formulas (I) and (II).
  • PEG polyethylene glycols
  • PEG polyethylene oxides
  • n can take values between 5 and> 100,000.
  • PEGs are prepared industrially by anionic ring-opening polymerization of ethylene oxide (oxirane), usually in the presence of small amounts of water. Depending on the reaction procedure, they have molar masses in the range of about 200-5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization of about 5 to> 100,000.
  • PEG polyethylene glycols
  • PEOX polyethylene oxides
  • gelatin is a polypeptide (molecular weight: about 15,000 to> 250,000 g / mol), which is obtained primarily by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals under acidic or alkaline conditions.
  • the amino acid composition of gelatin largely corresponds to that of collagen, from which it was obtained and varies depending on its provenance.
  • the use of gelatin as water-soluble coating material is extremely widespread, especially in pharmacy in the form of hard or soft gelatin capsules. In the form of films, gelatin generally has little use because of its high price compared to the polymers mentioned above.
  • Preferred shaped bodies according to the invention are characterized in that they comprise hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) which has a degree of substitution (average number of methoxy groups per anhydroglucose unit of the cellulose) of from 1.0 to 2.0, preferably from 1.4 to 1.9, and a molar substitution (average number of hydroxypropoxyl groups per anhydroglucose unit of cellulose) of from 0.1 to 0.3, preferably from 0.15 to 0.25.
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • Further polymers which are suitable according to the invention are water-soluble amphopolymers.
  • Amphoteric polymers ie polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups in the molecule and are capable of forming internal salts, are zwitterionic polymers which contain quaternary ammonium groups in the molecule. COO or -SO 3 - groups, and summarized those polymers containing -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ® is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • preferred amphopolymers are composed of unsaturated carboxylic acids (for example acrylic and methacrylic acid), cationically derivatized unsaturated carboxylic acids (for example acrylamidopropyltrimethylammonium chloride) and optionally further ionic or nonionic monomers.
  • Terpolymers of acrylic acid, methyl acrylate and methacrylamidopropyltrimonium as they are commercially available under the name Merquat ® 2001 N are inventively particularly preferred amphopolymers.
  • Other suitable amphoteric polymers are for example sold under the names Amphomer ® and Amphomer ® LV-71 (DELFT NATIONAL) available octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers.
  • Such grafted polymers of vinyl esters, esters of acrylic acid or methacrylic acid alone or in admixture with other copolymerizable compounds on polyalkylene glycols are obtained by homogeneous-phase polymerization by heating Polyalkylene glycols in the monomers of vinyl esters, esters of acrylic acid or methacrylic acid, in the presence of free radical initiator stirred.
  • Suitable vinyl esters are, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate and as esters of acrylic acid or methacrylic acid those with aliphatic alcohols of low molecular weight, ie in particular ethanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl 1-propanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 3-methyl-1-butanol; 3-methyl-2-butanol, 2-methyl-2-butanol, 2-methyl-1-butanol, 1-hexanol, are proven.
  • the polyethylene glycol used has a molecular weight between 200 and several million, preferably between 300 and 30,000.
  • the nonionic monomers may be of very different types and of these preferred are: vinyl acetate, vinyl stearate, vinyl laurate, vinyl propionate, allyl stearate, allylaurate, diethyl maleate, allyl acetate, methyl methacrylate, cetyl vinyl ether, stearyl vinyl ether and 1-hexene.
  • the non-ionic monomers may likewise be of very different types, among which particularly preferably crotonic acid, allyloxyacetic acid, vinylacetic acid, maleic acid, acrylic acid and methacrylic acid are contained in the graft polymers.
  • crosslinkers used are preferably ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, ortho-, meta- and para-divinylbenzene, tetraallyloxyethane and polyallyl sucrose having 2 to 5 allyl groups per molecule of saccharin.
  • cationic polymers are cationic polymers.
  • the permanent cationic polymers are preferred.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group independently of the pH. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Cationic polymers preferred according to the invention are quaternized cellulose derivatives and polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers.
  • Cationic cellulose derivatives, in particular the commercial product Polymer® JR 400, are very particularly preferred cationic polymers.
  • the molding material may contain, in addition to the water-soluble polymer or the water-dispersible polymer, further ingredients which in particular improve the processability of the starting materials to form the film.
  • further ingredients which in particular improve the processability of the starting materials to form the film.
  • plasticizers and release agents should be mentioned here.
  • dyes can be incorporated into the film to achieve aesthetic effects there.
  • Suitable release agents which may preferably be applied to the finished, dried films are e.g. Talc, starch or (physically, chemically and / or enzymatically) modified starch. Suitable chemical modifications are e.g. Crosslinking, acetylation, esterification, hydroxyethylation, hydroxypropylation, phosphorylation.
  • the preferably hydrophobic release agent adheres in particular externally to the film.
  • Plasticizers Hydrophilic, high-boiling liquids can be used according to the invention as plasticizers, it also being possible to use solids which are solid at room temperature as a solution, dispersion or melt.
  • Particularly preferred plasticizers are selected from the group glycol, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona-, deca-, undeca-, dodecaethylene glycol, glycerol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, mono -, di-, triglycerides, surfactants, in particular nonionic surfactants, and mixtures thereof.
  • Plasticizers are preferably used in amounts of from 1 to 50% by weight, preferably from 2 to 40% by weight, in particular from 5 to 30% by weight, based on the total molding.
  • Ethylene Glycol (1,2-Ethanediol, "Glycol”) is a colorless, viscous, sweet-tasting, highly hygroscopic liquid that is miscible with water, alcohols and acetone and has a density of 1.113.
  • the solidification point of ethylene glycol is -11.5 ° C, the liquid boils at 198 ° C.
  • ethylene glycol is recovered from ethylene oxide by heating with water under pressure. Promising manufacturing processes can also be built on the acetoxylation of ethylene and subsequent hydrolysis or on synthesis gas reactions.
  • Diethylene glycol (2,2'-oxydiethanol, digol), HO- (CH 2 ) 2 -O-CH 2 ) 2 -OH, is a colorless, viscous, hygroscopic, sweet-tasting liquid, with a density of 1.12, which is at - 6 ° C and boiling at 245 ° C.
  • the diethylene glycol which is usually abbreviated in practice to diglycol, is prepared from ethylene oxide and ethylene glycol (ethoxylation) and is therefore practically the starting element of the polyethylene glycols (see above).
  • Glycerine is a colorless, clear, heavy-bodied, odorless sweet-tasting hygroscopic liquid of density 1.261, which is at 18.2 ° C. stiffens.
  • Glycerol was originally a by-product of fat saponification but is now technically synthesized in large quantities. Most technical processes are based on propene, which is processed into glycerol via the intermediates allyl chloride, epichlorohydrin. Another technical process is the hydroxylation of allyl alcohol with hydrogen peroxide at the WO 3 contact via the step of the glycide.
  • Trimethylolpropane [TMP, etriol, etiol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane] is chemically exactly 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol and comes in the form of colorless, hygroscopic masses having a melting point of 57 -59 ° C and a boiling point of 160 ° C (7 hPa) in the trade. It is soluble in water, alcohol, acetone, but insoluble in aliphatic and aromatic hydrocarbons. The preparation is carried out by reaction of formaldehyde with butyraldehyde in the presence of alkalis.
  • Pentaerythritol [2,2-bis (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, penta, PE] is a white, crystalline powder with a sweetish taste that is non-hygroscopic and combustible and has a density of 1.399, a melting point of 262 ° C and has a boiling point of 276 ° C (40 hPa). Pentaerythritol is readily soluble in boiling water, poorly soluble in alcohol and insoluble in benzene, carbon tetrachloride, ether, petroleum ether.
  • pentaerythritol is prepared by reacting formaldehyde with acetaldehyde in aqueous solution of Ca (OH) 2 or NaOH at 15-45 ° C.
  • a mixed aldol reaction takes place in which reacting formaldehyde as a carbonyl component, acetaldehyde as a methylene component. Due to the high carbonyl activity of formaldehyde, the reaction of acetaldehyde with itself almost occurs not a.
  • the thus formed tris (hydroxymethyl) acetaldehyde is converted with formaldehyde in a crossed Cannizzaro reaction into pentaerythritol and formate.
  • Mono-, di-, triglycerides are esters of fatty acids, preferably longer-chain fatty acids with glycerol, wherein depending on the type of glyceride, one, two or three OH-groups of glycerol are esterified.
  • the acid component with which the glycerol can be esterified in mono-, di- or triglycerides which can be used according to the invention there are, for example, hexanoic acid (caproic acid), heptanoic acid (enanthic acid), octanoic acid (caprylic acid), nonanoic acid (pelargonic acid), decanoic acid (capric acid), Undecanoic acid, etc.
  • fatty acids such as dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid) are preferred.
  • dodecanoic acid lauric acid
  • tetradecanoic acid myristic acid
  • hexadecanoic acid palmitic acid
  • octadecanoic acid stearic acid
  • eicosanoic acid arachidic acid
  • docosanoic acid behenic acid
  • tetracosanoic acid lignoceric acid
  • Hexacosanoic acid (cerotic acid), triacotinic acid (melissic acid) and the unsaturated species 9c-hexadecenoic acid (palmitoleic acid), 6c-octadecenoic acid (petroselenic acid), 6t-octadecenoic acid (petroselaidic acid), 9c-octadecenoic acid (oleic acid), 9t-octadecenoic acid (elaidic acid), 9c , 12c-octadecadienoic acid (linoleic acid), 9t, 12t-octadecadienoic acid (L inolaidic acid) and 9c, 12c, 15c-octadecatreic acid (linolenic acid).
  • the native fatty substances triglycerides
  • the modified native fatty substances partially hydrolyzed fats and oils
  • fatty acid mixtures can also be prepared by cleavage of native fats and oils and subsequently separated, with the purified fractions subsequently being converted again to mono-, di- or triglycerides.
  • Acids which are here esterified with the glycerol, in particular coconut oil fatty acid (about 6 wt .-% C 8 , 6 wt .-% C 10 , 48 wt.% C 12 , 18 wt .-% C 14 , 10 wt.
  • nonionic surfactants are also suitable as further plasticizers.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants having a melting point above room temperature.
  • preferred moldings are characterized in that nonionic surfactant (s) having a melting point above 20 ° C., preferably above 25 ° C., particularly preferably between 25 and 60 ° C. and in particular between 26.6 and 43, are used as plasticizers , 3 ° C, are used.
  • Suitable nonionic surfactants which have melting or softening points in the temperature range mentioned are, for example, low-foaming nonionic surfactants which may be solid or highly viscous at room temperature. If high-viscosity nonionic surfactants are used at room temperature, it is preferred that they have a viscosity above 20 Pas, preferably above 35 Pas and in particular above 40 Pas. Nonionic surfactants which have waxy consistency at room temperature are also preferred.
  • Preferred nonionic surfactants to be used at room temperature are from the groups of the alkoxylated nonionic surfactants, in particular the ethoxylated primary alcohols, and mixtures of these surfactants with structurally complicated surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO / PO) surfactants.
  • the nonionic surfactant having a melting point above room temperature is an ethoxylated nonionic surfactant consisting of the reaction of a monohydroxyalkanol or alkylphenol having 6 to 20 carbon atoms, preferably at least 12 mol, more preferably at least 15 mol, especially at least 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol or alkylphenol emerged.
  • a particularly preferred room temperature solid nonionic surfactant is selected from a straight chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 alcohol and at least 12 moles, preferably at least 15 moles and especially recovered at least 20 moles of ethylene oxide.
  • C 16-20 alcohol straight chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms
  • C 18 alcohol preferably a C 18 alcohol and at least 12 moles, preferably at least 15 moles and especially recovered at least 20 moles of ethylene oxide.
  • the so-called “narrow range ethoxylates” are particularly preferred.
  • ethoxylated nonionic surfactant which are selected from C 6-20 monohydroxyalkanols or C 6-20 alkylphenols or C 16-20 fatty alcohols and more than 12 moles, preferably more than 15 moles and in particular more than 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol was recovered (n).
  • the nonionic surfactant preferably additionally has propylene oxide units in the molecule.
  • such PO units make up to 25 wt .-%, particularly preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 wt.% Of the total molecular weight of the nonionic surfactant from.
  • Particularly preferred nonionic surfactants are ethoxylated monohydroxyalkanols or alkylphenols which additionally have polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer units.
  • the alcohol or alkylphenol part of such nonionic surfactant molecules preferably constitutes more than 30% by weight, more preferably more than 50% by weight and in particular more than 70% by weight, of the total molecular weight of such nonionic surfactants.
  • More particularly preferred nonionic surfactants having melting points above room temperature contain from 40 to 70% of a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer blend containing 75% by weight of a reverse block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene with 17 moles of ethylene oxide and 44 moles of propylene oxide and 25% by weight. % of a block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene initiated with trimethylolpropane and containing 24 moles of ethylene oxide and 99 moles of propylene oxide per mole of trimethylolpropane.
  • R 1 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] x [CH 2 CH 2 O] y [CH 2 CH (OH) R 2 ], in which R 1 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 18 carbon atoms or mixtures thereof, R 2 denotes a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x for values between 0.5 and 1.5 and y is a value of at least 15.
  • nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 2 in which R 1 and R 2 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n- Butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x is values between 1 and 30, k and j represent values between 1 and 12, preferably between 1 and 5.
  • each R 3 in the above formula may be different.
  • R 1 and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred.
  • R 3 H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred.
  • Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
  • each R 3 in the above formula may be different if x ⁇ 2.
  • the alkylene oxide unit in the square bracket can be varied.
  • the value 3 for x has been selected here by way of example and may well be greater, with the variation width increasing with increasing x values and including, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa ,
  • R 1 , R 2 and R 3 are as defined above and x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18.
  • Particularly preferred are surfactants in which the radicals R 1 and R 2 has 9 to 14 C atoms, R 3 is H and x assumes values of 6 to 15.
  • plasticizers may be glycerol carbonate, propylene glycol and propylene carbonate.
  • Glycerol carbonate is accessible by transesterification of ethylene carbonate or dimethyl carbonate with glycerol, as by-products of ethylene glycol or methanol incurred. Another synthetic route is based on glycidol (2,3-epoxy-1-propanol), which is converted under pressure in the presence of catalysts with CO 2 to glycerol carbonate. Glycerine carbonate is a clear, easily agitated liquid with a density of 1.398 gcm -3 , which boils at 125-130 ° C (0.15 mbar).
  • 1,3-Propanediol trimethylene glycol
  • 1,0597 a neutral, colorless and odorless, sweet-tasting liquid of density 1,0597, which solidifies at -32 ° C and boils at 214 ° C.
  • the preparation of 1,3-propanediol succeeds from acrolein and water with subsequent catalytic hydrogenation.
  • 1,2-propanediol (propylene glycol), which is an oily, colorless, almost odorless liquid, density 1.0381, which solidifies at -60 ° C and boils at 188 ° C.
  • 1,2-Propanediol is prepared from propylene oxide by water addition.
  • Propylene carbonate is a water-bright, easily mobile liquid, with a density of 1.21 gcm -3 , the melting point is -49 ° C, the boiling point at 242 ° C. Also propylene carbonate is industrially accessible by reaction of propylene oxide and CO 2 at 200 ° C and 80 bar.
  • additional additives which are preferably in solid form at room temperature.
  • pyrogenic silicas such as the commercially available Aerosil ® or precipitated silicas offer.
  • Particularly preferred methods according to the invention are characterized in that as further additives one or more materials from the group (preferably highly dispersed) silica, dispersion powder, high molecular weight polyglycols, stearic acid and / or stearic acid salts, and / or from the group of inorganic salts such as sodium sulfate, calcium chloride and / or from the group of Inclusiontruckner such as urea, cyclodextrin and / or from the group of superabsorbents such as (preferably crosslinked) polyacrylic acid and / or their salts such as Cabloc 5066 / CTF and mixtures thereof, is / are used.
  • Moldings preferred according to the invention may contain dyes. Suitable dyes, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agent and against light and no pronounced substantivity to the dye-containing agents at least indirectly coming into contact substrates such as textiles, glass, ceramics or plastic dishes, so as not to stain them.
  • the colorants have high storage stability and insensitivity to light. At the same time, it should also be taken into account when choosing suitable colorants that colorants have different stabilities to oxidation.
  • water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants.
  • concentration of the colorant in the moldings varies. In the case of readily water-soluble colorants, it is typical to choose colorant concentrations in the range from a few 10 -2 to 10 -3 % by weight, based on the total molding. In the preferred because of their brilliance, but less water-soluble
  • the suitable concentration of the dyestuff is typically about 10 -3 to 10 -4 % by weight, based on the total molding
  • those dyes are preferred which can be oxidatively destroyed in a washing process and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called blue toners. It has proven to be advantageous to use colorants which are soluble in water or at room temperature in liquid organic substances. Suitable are, for example, anionic colorants, e.g. anionic nitrosofarads.
  • the shaped bodies according to the invention are not packaging material for liquids or solids, detergent pouches or the like.
  • the shaped body bears on one surface an adhesive layer, which is preferably water-dispersible or water-soluble, wherein the adhesive layer comprises a polymer which is adhesive at room temperature under pressure and / or in the presence of moisture.
  • the adhesive layer comprises a polymer which is adhesive at room temperature under pressure and / or in the presence of moisture.
  • a substance with detergency is contained in the adhesive layer, wherein this substance is preferably dispersed in the polymer.
  • the detergent or cleaning agent constituents contained in the adhesive layer are preferably present as viscous liquids, in particular as gel, and / or as solid particles, in particular daylight-active bleach, preferably based on TiO 2 , is contained. If the detergent ingredients are preferably in a viscous state, they can provide a desired tackiness between the substrate surface and the shaped article so as to aid in adhering the shaped article to the stain.
  • a suitable viscous liquid such as a paste, gel, or solution, may preferably have a viscosity of from about 200 to about 1,000,000 cps at low shear rates (less than 1 / s).
  • the viscosity may preferably be about 100,000 to about 800,000 cps and more preferably about 400,000 to about 600,000 cps.
  • a suitable gel may be formed from known gelling agents.
  • the gelling agent may e.g. be a swellable polymer.
  • Suitable gelling agents for use in the present invention may be e.g. Carboxypolymethylene, carboxymethylcellulose, carboxypropylcellulose, poloxamer, carrageenan, veegum, carboxyvinyl polymers and natural gums such as karaya gum, xanthan gum, guar gum, gum arabic, tragacanth gum and mixtures thereof.
  • Suitable gel compositions preferably also contain water, e.g. in amounts of 0.1% to 95%, based on the total gel composition.
  • a pH regulator can also be added to the gel.
  • Suitable materials include, for example, sodium bicarbonate, sodium phosphate, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium stannate, triethanolamine, citric acid, hydrochloric acid, sodium citrate, and combinations thereof.
  • the pH regulators may be added in an amount to maintain the pH of the gel composition, e.g. to 3 to about 12, preferably to about 4 to 10, in particular to about 5-9.
  • the pH regulators may e.g. in an amount of from about 0.01% to about 15% and preferably from about 0.05% to about 5% of the weight of the substance.
  • a suitable gel may already have a sufficient adhesive power by itself, but nonetheless additional gelling agents or adhesives may be included in the coating which may enhance adhesion to the textile.
  • the shaped body according to the invention carries an adhesive layer, this layer is preferably provided with a peelable, solid protective film, which corresponds to a preferred embodiment.
  • a suitable shaped body is less than 3000 ⁇ m thick, advantageously less than 2000 ⁇ m thick, in particular less than 1000 ⁇ m thick.
  • the thickness of a suitable shaped article may e.g. at about 500-900 microns, they may also be less than 500 microns, for example, be between 5 and 450 ⁇ m.
  • Preferred film thicknesses are in particular at values of e.g. ⁇ 400 ⁇ m, ⁇ 300 ⁇ m, ⁇ 200 ⁇ m or even less ⁇ 100 ⁇ m. Thicknesses of e.g. ⁇ 80 ⁇ m, ⁇ 60 ⁇ m or ⁇ 40 ⁇ m possible.
  • Possible minimum thicknesses may be, for example, at values such as 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 ⁇ m. There are also minimum thicknesses of eg 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 or 50 microns possible, even values of at least 60, 70, 80, 90, 100, 150 or 200 microns are possible.
  • a film according to the invention can accordingly be e.g. a thickness of 3 to ⁇ 200 ⁇ m or e.g. from 20 to ⁇ 80 microns, just to name two examples.
  • the minimum length of the film can also be 5, 6, 7 or 8 cm.
  • the minimum width of the film can also be 5, 6, 7 or 8 cm.
  • the foil may e.g. rectangular, square, round or oval. It can also have any other shape, e.g. be heart-shaped, number-shaped or letter-shaped.
  • the shaped body can be produced by all known methods. So z. B. a film according to the invention can be prepared by various known methods for film production. A film may preferably be produced by a blowing or casting process. Methods such as extrusion and other methods are also possible.
  • the removal container is a container which at least partially surrounds the flexible, inflexible or advantageously resealable container, preferably a box, a bag or an envelope (envelope), in particular it is a dispenser.
  • a metering dispenser allows a portionwise removal of the shaped body, preferably a film.
  • the container may be designed so that only a single molded body is enclosed by the container.
  • the container can also be designed so that it encloses several moldings.
  • the container can also be designed so that it encloses a plurality of shaped bodies, wherein the individual shaped bodies are in turn individually surrounded by other containers.
  • a container enclosing a shaped body means that the container surrounds the shaped body at least partially, but in particular completely.
  • the removal container can be any container which is suitable for at least partially enveloping and / or holding together a film-shaped molding.
  • the container may be formed of a flexible, semi-rigid or dimensionally stable material.
  • a dimensionally stable container has the advantage, in particular to protect fragile film-shaped moldings from mechanical influences and to prevent corresponding damage.
  • the container is preferably made water vapor-tight.
  • the container is preferably formed perfume-tight.
  • means for child-safe opening are provided on the container, to prevent inadvertent contact of children with the film-shaped moldings.
  • metering and removal aids for the film-shaped moldings are provided on the container according to the invention.
  • a flexible container it may be e.g. to act a packaging bag, such as a flat bag, sealed edge bag, bottom bag, double bag, bag or bag, e.g. a pouch made of a multilayer, sheet-like and flexible composite material, the pouch preferably having a tear-open aid, such as e.g. has a tear strip or a scribe recess.
  • a packaging bag such as a flat bag, sealed edge bag, bottom bag, double bag, bag or bag, e.g. a pouch made of a multilayer, sheet-like and flexible composite material
  • the pouch preferably having a tear-open aid, such as e.g. has a tear strip or a scribe recess.
  • the film-shaped moldings packaged in one or more flexible containers may be intended for use in tape or sheet dispensers.
  • the extraction container may also comprise or consist of a roll.
  • the strip-shaped, sheet-shaped, disk-shaped or web-shaped, flexible molded body can thus be wound up on a roll, wherein the shaped body is preferably provided with separation points for portionwise removal.
  • Such removal containers are known for example from the field of adhesive tape scooters. Adhesive tape scooters fall under the generic term of tape dispensers. All tape dispensers may be suitable as a removal container.
  • the removal container thus comprises a roller, preferably a tape dispenser, wherein the molded body is provided in particular with separation points for portionwise removal, so is a preferred embodiment.
  • tape dispensers For the production of pieces of tape also devices, so-called tape dispensers, are useful, with which the tape is unwound from a roll and passed over a cutting element. When the free end of the band has reached the desired length, it is cut off with the cutting element.
  • the length of the tape to be cut off is determined by the user by unwinding the tape in the desired length and then cutting it off. To cut it must the tape end over the cutting element, typically a sawtooth cutting blade made of either metal or plastic, lead that this can act on the tape cutting.
  • Such or similar tape dispensers can be advantageously used according to the invention.
  • Refillable tape dispensers are particularly preferred for repeatably receiving a tape roll.
  • Particularly suitable are e.g. also such tape dispensers as are known in the field of correction tape dispensers (film transfer rollers). If the removal container according to the invention is a film transfer roller, this is a preferred embodiment.
  • the housing may be designed to be held directly in the user's hand or may form a cartridge which is inserted into a reusable outer housing.
  • a portion of the band extending between the coils is led out of the housing and around a tip which has a relatively sharp edge which is used to press the band against the surface to which the strip is to be washed
  • Detergent ingredient is to be attached.
  • the tape consists of a carrier tape, such as plastic or paper, one side of which has a coating of a mixture containing detergent or cleaning agent ingredient, which coating is the outer side of the tape as it passes around the tip.
  • the dispenser is held in the hand and the tip is pressed onto the surface with its edge pressing the tape against the surface along the entire width of the tape.
  • the mixture containing detergent or cleaning agent ingredient has an adhesive property and it has a greater adhesiveness to the textile than to its carrier tape, so that when the tip is moved across the Textit Structure in a direction to the edge of the Tip is perpendicular, the tip slides with respect to the carrier tape, which leads to tape being pulled off the supply reel.
  • the consequent rotation of the supply spool also rotates the take-up spool to maintain a substantially constant tension in the belt and the take-up spool reels the spent web over which the spike has passed and from there the coating of mixture containing detergent or cleaning agent ingredient the textile surface has been deposited. In this way a continuous strip of the mixture containing detergent or cleaning agent ingredient is deposited on the textile, this strip having a length corresponding to the distance that the donor tip has been displaced.
  • This principle is advantageously applicable to the present invention.
  • This is a washing or cleaning agent tape dispenser, with which you can apply a washing or cleaning agent mixture like a film on a surface.
  • the mixture containing washing or cleaning agent on the carrier tape is in this case the shaped article according to the invention.
  • a film transfer roller for transferring a washing or cleaning agent applied to textile in the form of a film on a carrier tape is a preferred article according to the invention.
  • Transfer rollers serve to transfer a film from a carrier film to a substrate.
  • a film is transferred to the substrate upon pressure contact between the applicator head of the device and the substrate, and the film carrier dissolved from the film is wound onto a take-up spool.
  • containers for dispensing sheets or strips are also useful. These are devices that contain a stack of sheets, strips or foils, etc., and include a dispensing aid for the sheets, strips or foils.
  • this stack is arranged so that upon removal of the uppermost sheet, the underlying sheet is aligned so that it is then removed without difficulty.
  • the following sheet already tracked so far that it protrudes from the removal slot and can be easily removed afterwards.
  • it is a block of films each having a layer of a flexible polymeric material which may be provided at a second end region with a coating of repositionable pressure-sensitive adhesive material, while remaining free of adhesive along a visually recognizable first end region in a stack with the adjacent ends of the sheets aligned and the first and second ends of successive sheets disposed adjacent one another.
  • the stack may be arranged in a chamber which is partially bounded in the upper wall by a slot through which the first end portion of the uppermost sheet protrudes.
  • a film or film may be applied directly to the stained substrate by the consumer in accordance with the invention.
  • a shaped body according to the invention such as preferably a film, for the preparation of a wash liquor.
  • Moldings according to the invention can be used successfully in particular in connection with textile washing in an automatic washing machine.
  • a shaped article according to the invention can e.g. Aftertreatment and / or care components included.
  • a further subject is therefore a process for the preparation of an aqueous system with cleansing power and / or care capacity, in which at least one portion of the molded body according to the invention is removed from the washing or cleaning agent delivery system according to the invention and added to an aqueous system.
  • the aqueous system with cleaning and / or care properties is a wash liquor for textile, dishwashing, body, floor or window cleaning.
  • the portioning according to the invention of a washing or cleaning agent into shaped bodies according to the invention makes possible an individual dosage of non-liquid washing or cleaning agents, which the consumer can control, for example, via the number of films to be used.
  • Another object is accordingly the use of a washing or cleaning agent dispensing system for the individual dosage of non-liquid washing or cleaning agents.
  • the shaped article according to the invention can be added in an automatic washing machine via the dispensing chamber of the detergent drawer or placed directly to the laundry in the washing drum.
  • Another object of the invention is a method for local stain treatment of substrates, especially textiles or hard surfaces, in which one takes a molding, from the washing or cleaning agent delivery system according to the invention and this directly adheres to the stain to be treated, for example by means of a transfer roller.
  • Stain treatment is to be understood as meaning all those treatments which cause the stain intensity of the spot to be treated to decrease or that the stain is less perceptible and thus less disturbing to the observer. Ideally, the stain is completely removed by the treatment.
  • "Local” means that the stained good, e.g. Textile, need not be subjected to a cleaning process as a whole, for example in an automatic washing machine, but that only the single spot (i.e., the stained area) is treated locally. This procedure is particularly material-friendly, because only the actual soiling areas undergo cleaning.
  • the spot to be treated and / or the shaped body is moistened onto the spot before the application of the shaped body.
  • moistening results in the application of the molding on the substrate to be treated adhesion.
  • water-soluble or water-dispersible films which are pressed onto a moistened spot will develop a certain stickiness on contact with the wet textile as the film material is dissolved by the moisture.
  • the loosened film can adhere to the stain, or, depending on how much the stain was moistened, later on completely absorbed in the stained fabric and there release the active ingredients contained.
  • the desired adhesion can also come from an adhesive which is applied to the molding, preferably film.
  • an adhesive which is applied to the molding, preferably film.
  • Preferably usable e.g. moisture activatable adhesive.
  • Corresponding adhesives are known, e.g. of stamps or envelopes. But it may also be pressure-sensitive, preferably removable adhesives. Such adhesives are known, e.g. sticky sticky notes, which you can simply stick to a surface and solve it without effort.
  • the shaped article is drawn back from the textile (i.e., the stain) after a contact time, for example of at least 30 seconds.
  • the exposure time can also last longer, for example ⁇ 1 minute, ⁇ 2 minutes, ⁇ 3 minutes, ⁇ 4 minutes or ⁇ 5 minutes.
  • the film may also be left on the surface
  • the stained textile is treated after application of the stain / film and waiting for exposure to water, for example, by local rubbing with a damp cloth, in particular by subjecting the textile to a manual or machine textile washing process.
  • the molded article of the invention when intended for stain treatment, preferably has a size such that it completely covers the stain to be treated.
  • This can be handled analogously to a wart patch which is tailored to the size of the wart area and then glued to the wart.
  • the shaped body according to the invention is thus cut to size. In a preferred method, therefore, a shaped body is cut to spot size and then applied to the spot to be treated.
  • a washing or cleaning agent patch which comprises a nonwoven and a plaster mass which, in addition to adhesive constituents, comprises at least one substance with a cleaning action, wherein the plaster composition covers an entire surface side of the nonwoven, is a shaped article which is preferred according to the invention.
  • the shaped body according to the invention is not a plaster.
  • a detergent or cleaning agent patch for example, various ingredients such. As resins, polymers, etc. fused together under heat and still applied warm to the web. For example, before or after application to the nonwoven, a substance with cleaning action can be added to the melt.
  • the shaped body preferably foil, may preferably consist of a soft, deformable material which can adapt to the substrate surface to be treated.
  • the shaped body is advantageously readily adaptable to the shape of the substrate surface, at least after moistening the spot and / or the shaped body.
  • the shaped body according to the invention is preferably transparent, so that it is inconspicuous after application to the surface to be cleaned and is perceptible only on closer inspection.
  • a shaped body according to the invention contains at least one substance with a cleaning action.
  • Suitable substances include, in particular, all materials which provide bleaching action or stain removal.
  • Suitable substances are all surfactants, in particular anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable substances are all bleaching agents, e.g. Peroxides, metal chlorites, perborates, percarbonates, peroxyacids.
  • Suitable peroxide compounds are e.g. Hydrogen peroxide, calcium peroxide, carbamide peroxide.
  • Suitable metal chlorites are e.g. Calcium chlorite, barium chlorite, magnesium chlorite, lithium chlorite, sodium chlorite and potassium chlorite. Also suitable may be hypochlorite and chlorine dioxide. A preferred chlorite is sodium chlorite.
  • a shaped article according to the invention contains adhesives in a layer which is applied to the shaped article.
  • Suitable adhesives may have limited water solubility. Such adhesives may e.g. Hydroxyethyl or propylcellulosen included. Preferably, suitable adhesives may also include polyvinylpyrrolidone, preferably having a molecular weight of from about 50,000 to about 300,000
  • an adhesive suitable for use in the present invention may advantageously comprise a combination of copolymers of methyl vinyl ether and maleic anhydride and the polymer carboxymethyl cellulose.
  • a suitable adhesive may include phthalate resins, polyvinyl ether dispersions and acrylate copolymer, for example, a suitable adhesive may be 5-25 wt% phthalate resin, 25-45 wt% polyvinyl ether dispersions and 35-55 wt. % Acrylate copolymer exist, wt .-% based on the adhesive.
  • viscoelastic adhesives in particular those which are permanently tacky and tacky at 20 ° C. and, even with slight substrate specificity, adhere immediately to almost all substrates, in particular textile, even under slight contact pressure.
  • Polymers contained in preferred adhesives are e.g. Natural and synthetic rubbers, polyacrylates, polyesters, polychloroprenes, polyisobutenes, polyvinyl ethers and polyurethanes. These may preferably be used in combination with additives such as resins, plasticizers and / or. Antioxidants are used.
  • Suitable adhesives are in particular all those rubber materials and / or synthetic resins, homopolymers or copolymers which stick well when pressure is applied.
  • Suitable adhesives are, for example, polymers having a glass transition temperature of -10 to -70 ° C.
  • Non-limiting examples of suitable room temperature pressure-adhesive polymers include e.g. Styrene / isoprene / styrene block copolymers, styrene / butadiene rubber, polybutene rubber, polyisoprene rubber, butyl rubber, silicone rubber, natural rubber, synthetic isoprene rubber, synthetic resins such as poly (meth) acrylate, polyvinyl ether, PUR, polyester, Polyamide, ethylene copolymers.
  • Preferred adhesives include acrylate copolymers comprising at least 50% of acrylic or methacrylic acid alkyl esters and vinyl ester monomers.
  • suitable monomers are n-butyl acrylate or methacrylate, hexyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or methacrylate, nonyl acrylate, acrylic or methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinyl acetate, propionate.
  • the coating of the shaped body may also contain an additional carrier material.
  • Suitable carrier materials may include, for example, humectants. Suitable humectants are, for example, glycerol, sorbitol, polyethylene glycol, propylene glycol and other polyhydric alcohols.
  • Humectants may e.g. in an amount of from about 10% to about 95%, preferably from about 20% to about 80%, and more preferably from about 50% to about 70% by weight of the coating.
  • the coating may include other materials, for example fragrances, opacifying agents, colorants, and chelating agents, e.g. Ethylenediaminetetraacetic acid.
  • the coated shaped body may provide a separating layer between the coating and the actual shaped body.
  • the release layer is a protective or overcoat layer that is substantially impermeable to the active agent.
  • a suitable release layer may preferably comprise a rigid sheet material such as polyethylene, paper, polyester or other material, which in turn may be coated with a non-adhesive type of material, e.g. Wax, silicone, polyester such as Teflon®, fluoropolymers or other non-adhesive materials may be coated.
  • the molding according to the invention is not a so-called wet wipe, as e.g. from the field of glasses cleaning cloths, the body hygiene tissues or even the refreshment wipes is known.
  • a shaped article according to the invention is coated.
  • the preparation of a coating can be done in any way, for example by brushing, spraying or dipping the molding.
  • a polymer which is adhesive at room temperature using pressure and optionally other substances is dissolved in a solvent to produce a coating solution.
  • This coating solution is applied to the surface of the molded article, the coating solution is then dried.
  • a suitable coating in particular an adhesive layer, may also comprise fillers, such as SiO 2 powder, CaCO 3, or supports, such as cyclodextrin or cellulose powder.
  • the shaped body according to the invention is preferably a film or a film.
  • the film production is possible via all known ways.
  • Film production via thermoplastic processing by calendering or extrusion is most preferred. In particular, coextrusion is preferred.
  • the blown film process and the flat film process according to the invention are very preferred processes for film production.
  • blown films The production of blown films is known. For example, mixing of polymeric material, such as e.g. PVOH powder with additives and stabilizers in the solid state. This mixture is melted in the heated extruder. Further ingredients may e.g. be added to the melt. This is followed by the blowing of the melt, the cooling and the winding of the film.
  • polymeric material such as e.g. PVOH powder
  • additives and stabilizers in the solid state.
  • Further ingredients may e.g. be added to the melt. This is followed by the blowing of the melt, the cooling and the winding of the film.
  • Blown films are generally less expensive to produce than cast films, but the film thickness distribution may fluctuate a little more and may possibly lead to more air bubbles.
  • blown films are slightly harder and have less recovery properties than cast films, whereas these can be soft, flexible, almost rubbery and can also have a high tendency to return.
  • the polymer solutions can be prepared according to the invention by use of solvents, which is preferred, or by chemical conversion of insoluble macromolecules into soluble derivatives. Other optional ingredients may be e.g. be added to the polymer solution.
  • solvents which is preferred, or by chemical conversion of insoluble macromolecules into soluble derivatives.
  • Other optional ingredients may be e.g. be added to the polymer solution.
  • wet-casting For example, in cellophane production, a highly viscous cellulose solution is forced through a slot die into a strong acid precipitation bath:
  • the dry casting process for the performance of which belt or drum casting machines can be used.
  • the polymer solution which may optionally contain further ingredients according to the invention, is poured from a storage container preferably through a nozzle onto an endless, preferably highly polished, metal strip .
  • the belt speeds depend strongly on the material used and on the desired film thickness. They can preferably be between 2 and 60 meters per minute.
  • the film can be stripped off after evaporation of most of the solvents. For winding, it is preferably passed through a dryer with hot air or hot rollers. Resulting film thicknesses in this method may preferably be 15 to 300 ⁇ m.
  • the polymer solution beforehand poured over a filter before it is poured onto the metal strip is pressed back and unresolved particles that could otherwise lead to specks. It is likewise possible and preferred to at least partially free the polymer solution from air that is contained in a degassing container before it is poured onto the metal plate.
  • PVOH foils After the casting process is thus e.g. in a batch tank dissolving PVOH powder / granules and plasticizer (e.g., PEG and / or glycerol) in water. Subsequently, the solution is fed to a reservoir. The solution is then heated to about 80 ° C and then fed via a slot die a rolled strip. In the drying process (air heating channel), the solution is expressed as a film. Thereby, e.g. in the batch tank according to the invention to the PVOH mixture perfume oils are added.
  • plasticizer e.g., PEG and / or glycerol
  • Trommelg machineclar Similar to the strip casting method is the Trommelg foolclar.
  • heated drums are used at the location of the metal strip, such as those with a diameter of 2-3 m and widths of about 2 m.
  • films are usually obtained which generally show uniform, uniform film thickness distribution and little air inclusions, although the process is expensive because of the energy-intensive drying.
  • the cast process can produce thinner foils than the blown process.
  • the cast method is preferably applied to those which are not meltable or decompose only with decomposition, e.g. Cellulose or polyimides.
  • the casting process is also preferably used.
  • Rolling or sintering processes are in principle also possible for film production, but only in exceptional cases makes sense, e.g. for the production of tetrafluoroethylene films and polyimide films.
  • a process for the production of a film is also possible, wherein a rollable preparation is first prepared by dissolving or dispersing one or more polymers in a liquid carrier medium and this is then brought into the form of a film by means of rolling with the aid of a rolling device.
  • the liquid carrier medium can be evaporated.
  • a liquid carrier medium preferably comprises solvents or dispersants such as water, alcohols, ethers or hydrocarbons or mixtures of two or more of the substances mentioned, wherein the substances or mixtures of substances are liquid at room temperature (20 ° C.).
  • Suitable alcohols are, for example, the mono- or polyhydric alcohols having 1 to 5 carbon atoms, such as, for example, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerol and propylene glycols.
  • the content of the liquid carrier medium may be e.g. in the range of 20 to 90 wt.% or 30 to 70 wt.%.
  • a suitable rollable formulation may e.g. semi-solid or dough-like consistency, or it may be a viscous liquid with which a suitable carrier is coated and the desired film thickness is produced by rolling with a rolling device.
  • the finished film is then removed from the carrier after drying.
  • suitable support materials can be selected suitable support materials.
  • Suitable rolling devices are e.g. the known, with at least two equal or opposite rollers or rollers provided so-called forward roll or reverse roll coater, with a reverse roll method is preferred.
  • the resulting (by all possible methods) films can be further processed, for example, by vapor deposition, coating, printing or flocking.
  • the films according to the invention are foamed films.
  • gas bubbles of a suitable gas e.g. Air included.
  • Such films with trapped gas bubbles are characterized by a particularly good feel. Furthermore, they can show improved water solubility.
  • Preferred films in particular foamed films, have a density of ⁇ 1 kg / m 3 .
  • a blowing or blowing agent can be used. It can e.g. foaming can be achieved by mechanical stirring of the still liquid or viscous carrier mass. It can e.g. to provoke a gas-producing chemical reaction. It can e.g. a volatile solvent may be used, which is evaporated at elevated temperatures. It can e.g. an introduction of a gas or a liquefied gas into the still viscous carrier mass.
  • blowing agents are substances that decompose on heating with evolution of gas, so that e.g. Nitrogen or carbon dioxide are released.
  • Carbonates, bicarbonates, borohydrides, silicon oxyhydrides, etc. are examples of suitable inorganic blowing agents. However, it is also possible to use all organic blowing agents which are known to be used in the production of porous or bubble-containing plastics. Films according to the invention, such as preferably foamed films, can also be present in confetti form. Confetti shape means that it is a variety of foil snippets or foil shreds or small pieces of foil. The term "confetti" is common in the vernacular for small, colorful scraps of paper.
  • Transparencies in confetti form do not necessarily have to be as small as the well-known paper confetti, which is thrown up especially during carnival parades, but also at other celebrations, such as children's birthday parties or weddings in the air.
  • the confetti shape can be regular or irregular, for example, can be circular Folienschnipsel, it can be, for example, heart-shaped Folienschnipsel. Any conceivable shape is possible and obtainable, for example, by punching out the foil confetti from a larger mother foil.
  • the use of films according to the invention in confetti form can be advantageous, for example, in hand-textile washing, if a certain amount of the films in confetti form is scattered in the textile treatment bath.
  • moldings preferably films
  • a shaped article according to the invention may preferably also comprise fragrances (perfume).
  • the shaped article according to the invention comprises at least 0.05% by weight of perfume, preferably at least 0.1% by weight of perfume, in particular at least 0.5% by weight of perfume, based on the entire shaped article.
  • the molded article may also contain larger amounts of perfume, e.g. at least 1, 2, 4, 6, 8 or even at least 15 wt .-% perfume.
  • Useful upper limits of perfume may e.g. at 10 wt%, 9 wt%, 8 wt%, 7 wt%, 6 wt%, 5 wt%, 4 wt%, 3 wt%, 3 or even 1 wt .-% are.
  • fragrances having a boiling point above 250 ° C and a logP value of ⁇ 3.0 so is a preferred embodiment. It has been found that moldings according to the invention which contain such minimum amounts of fragrances having a boiling point above 250 ° C. and a log P value of ⁇ 3.0 have particularly advantageous scent properties.
  • the octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between its equilibrium concentration in octanol and in water. Since the distribution coefficients of the perfume ingredients often have high values, eg 1000 or higher, they are more conveniently expressed in the form of their base 10 logarithm, one speaks of the so-called log P value.
  • Preferred fragrances of this invention have a logP of ⁇ 3.0 or higher, e.g. B. of ⁇ 3.1, preferably ⁇ 3.2, in particular ⁇ 3.3.
  • the logP value of numerous fragrances is documented; For example, the Pomona92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc., (Daylight CIS), Irvine, California, contains numerous logP values, along with citations to the original literature. However, the logP values are most conveniently calculated by the "CLOGP” program, which is also available from Daylight CIS. This program also lists the experimental logP values if they are available in the Pomona92 database.
  • the "calculated logP" (ClogP value) is determined by the fragment approximation according to Harsch and Leo (see Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Harsch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ransden, Eds., P.
  • the fragment approximation is based on the chemical structure of each of the perfume ingredients, taking into account the numbers and types of atoms, the atomic bonding ability, and the chemical bond.
  • the ClogP values which are the most reliable and widely used estimates for this physicochemical property, are preferably used in the present invention instead of the experimental logP values in the selection of perfume ingredients useful in the present invention.
  • boiling point values may be obtained, for example, from various known chemistry manuals and databases, such as the Beilstein Handbook, Lange's Handbook of Chemistry, and the CRC Handbook of Chemistry and Physics. If a boiling point is given only at a different pressure, usually a pressure lower than the normal pressure of 760 mm Hg, the boiling point at normal pressure can be determined approximately with the help of boiling point pressure nomographs such as those in " The Chemist's Companion, AJ Gordon and RA Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, pp. 30-36 , specified, estimated.
  • the boiling point values can also be calculated by computer programs based on the molecular structure data such as those described in " Computer-assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pynoles ", DT Starton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 32 (1992), pp. 306-316 , " Computer-assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes "(Computer-Aided Prediction of the Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans and Thiophenes), DT Starton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 31 (1992 ), Pp. 301-310 , and the references cited therein, and " Predicting Physical Properties from Molecular Structure ", R. Murugan et al., Chemtech June 1994, pp. 17-23 , All publications mentioned above are incorporated by reference.
  • Table 1 below lists several fragrances that fulfill the criteria boiling point> 250 ° C and ClogP ⁇ 3. Such fragrances which fulfill these criteria are also referred to as persistent fragrances in the further course. Table 1: Examples of persistent fragrances Perfume ingredients Approximately boiling point (° C) ClogP Boiling point> 250 ° C and ClogP> 3.0 Allylcylclohexanpropionat 267 3,935 At brettolid 300 6.261 amyl benzoate 262 3,417 Amylcinnamat 310 3,771 amyl cinnamic aldehyde 285 4,324 Amylzimtaldehyddimethylacetal 300 4,033 iso-amyl salicylate 277 4,601 aurantiol 450 4,216 benzophenone 306 3,120 benzyl 300 4,383 para-tert-butylcyclohexyl acetate +250 4,019 iso-butylquinoline 252 4,193 beta-caryophyllene
  • the shaped articles of the present invention preferably contain at least 3 different resistant fragrances, more preferably at least 4 different resistant fragrances, and even more preferably at least 5 different resistant fragrances.
  • the shaped bodies preferably contain ⁇ 20% by weight, ⁇ 25% by weight, ⁇ 30% by weight, ⁇ 35% by weight, ⁇ 40% by weight, ⁇ 45% by weight. , ⁇ 50 wt .-%, ⁇ 55 wt .-%, ⁇ 60 gel .-%, ⁇ 65 wt .-%, ⁇ 75 wt .-%, ⁇ 80 wt .-%, ⁇ 85 wt .-%, ⁇ 90 wt .-% or even ⁇ 95 wt .-% of persistent fragrances, wt .-% based on the total amount of the fragrances contained in the molding.
  • non-odor or very low odor materials are used as perfume diluents or extenders.
  • these materials are dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate and benzyl benzoate. These materials are e.g. used to dilute and stabilize some other perfume ingredients. These materials are not included in the calculation of the total amount of fragrances contained in the molding.
  • Non-persistent odorants in the context of this invention are those fragrances which have a boiling point of less than about 250 ° C or a ClogP of less than about 3.0 or both a boiling point of less than about 250 ° C and a ClogP of less than about 3.0.
  • non-resistant fragrances are preferably minimized in the shaped bodies of the present invention, ie the shaped bodies preferably contain ⁇ 60% by weight, ⁇ 55% by weight, ⁇ 50% by weight, ⁇ 45% by weight.
  • non-resistant fragrances are used at least in small amounts, namely to improve the odor of the molded article as such.
  • the shaped bodies of the present invention therefore preferably contain ⁇ 1% by weight, preferably ⁇ 5% by weight, more preferably ⁇ 10% by weight, even more preferably ⁇ 15% by weight, in particular even ⁇ 20, ⁇ 25 or even ⁇ 30 wt .-%, of non-resistant fragrances, wt .-% based on the total amount of fragrances contained in the molding.
  • the molding according to the invention contains perfume precursors, which preferably release fragrances by hydrolysis only in the presence of H 2 O.
  • the perfume precursors may be advantageously selected from ⁇ -amino ketone perfume precursors, aldehyde or ketone releasing perfume precursors, alcohol releasing perfume precursors, preferably silicic acid esters, and orthocarbonate and ortho ester perfume extenders.
  • the fragrance precursors are selected from acetals, ketals, orthoesters, orthocarbonates, and mixtures thereof.
  • a particularly preferred fragrance precursor is of the formula in which R is hydrogen, linear C 1 -C 8 -alkyl, branched C 3 -C 20 -alkyl, cyclic C 3 -C 20 -alkyl, branched cyclic C 6 -C 20 -alkyl, linear C 6 -C 20 -alkenyl, branched C 6 -C 20 -alkenyl, cyclic C6- C20 alkenyl, branched cyclic C6-C20 alkenyl, substituted or unsubstituted C6-C20 aryl, and mixtures thereof;
  • R1, R2 and R3 are independently linear, branched or substituted C1-C20 alkyl; linear, branched or substituted C 2 -C 20 alkenyl; substituted or unsubstituted C3-C20 cyclic alkyl; substituted or unsubstituted C 6 -C 20 aryl, substituted or unsubstituted
  • the fragrance precursor is an acetal or a ketal of the formula contain,
  • R is linear C 1 -C 20 -alkyl, branched C 3 -C 20 -alkyl, cyclic C 6 -C 20 -alkyl, branched cyclic C 6 -C 20 -alkyl, linear C 2 -C 20 -alkenyl, branched C 3 -C 20 alkenyl, C 6 -C 20 cyclic alkenyl, branched cyclic C 6 -C C 6 -C 20 alkenyl, substituted or unsubstituted 20 aryl, and mixtures thereof;
  • R 1 is hydrogen or R;
  • R 2 and R 3 are each independently selected from the group consisting of linear C 1 -C 20 alkyl, branched C 3 -C 20 alkyl, cyclic C 3 -C 20 alkyl, branched cyclic C 6 -C 20 Alkyl, linear C 6 -C 20 alkenyl, branched C 6 -C 20 alkenyl, cyclic C 6 -C 20 alkenyl, branched cyclic C 6 -C 20 alkenyl, C 6 -C 20 aryl, substituted C 7 -C 20 aryl and mixtures thereof.
  • a fragrance precursor having the formula: wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently linear, branched or substituted C 1 -C 20 alkyl, linear, branched or substituted C 2 -C 20 alkenyl, substituted or unsubstituted, cyclic C 5 -C 20 -Alkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 20 -aryl, substituted or unsubstituted C 2 -C 40 -alkyleneoxy, substituted or unsubstituted C 3 -C 40 -alkyleneoxyalkyl, substituted or unsubstituted C 6 -C 40 -alkylene-aryl, substituted or unsubstituted C 6 -C 32 aryloxy, substituted or unsubstituted C 6 -C 40 alkyleneoxyaryl, C 6 -C 40 oxyalkylene aryl, and mixtures thereof.
  • a molding according to the invention may preferably comprise fragrances selected from the group bergamot oil, tangerine oil, dimethyl anthranilate, dihydromyrcenol (2-methyl-6-methylene-2-octanol), tetrahydrolinalool, isobornyl acetate, ethyllinalool, limonene, orange oil, isobornyl acetate, eucalyptus oil (globulus), Aldehyde C 10, styrolyl acetate, citronitrile ((Z, E) -3-methyl-5-phenyl-2-pentene-nitrile), undecabertol (4-methyl-3-decen-5-ol), styreneyl acetate, tartalide (acetyl hexamethyl tetralin) are selected.
  • fragrances selected from the group bergamot oil, tangerine oil, dimethyl anthranilate, dihydromyrcenol
  • a molded article according to the invention may preferably comprise fragrances selected from the group aldehyde C 14, decalactone gamma, cyclamen aldehyde, troenan (5-methyl-5-propyl-2- (1-methylbutyl) -1,3-dioxane), canthoxal (2 Methyl 3- (para-methoxy-phenyl) -propanal), citronellol, geraniol, musk, phenylethyl alcohol, phenatez (2-phenylethyl 2-methylpropanoate), phenylethyl isobutyrate, jasmelia (2H-pyran-4-ol, 3-butyltetrahydro-5- methyl-acetate), Hexyl cinnamic aldehyde (alpha), ylang, cyclohexyl salicylate, hexenyl salicylate (cis-3), sandelice, guaiacolite,
  • Possible other constituents which may be present in the moldings according to the invention are advantageously selected from the group of builders, bleaches, surfactants, optical brighteners, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH regulators, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, Silicone oils, anti redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers.
  • builders bleaches, surfactants, optical brighteners, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH regulators, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, Silicone oils, anti redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial
  • Surfactants are preferably present in the molding according to the invention in amounts of ⁇ 0.1 gel .-%, ⁇ 1 wt .-%, ⁇ 3 wt .-%, ⁇ 5 wt .-%, ⁇ 10 wt .-%, ⁇ 15 wt. %, ⁇ 20 wt .-%, in particular ⁇ 25 wt .-%, wt .-%, based on the total molded article.
  • a suitable upper limit for surfactants present in the molding according to the invention may preferably be 40% by weight, 30% by weight, 20% by weight, 15% by weight, 10% by weight or 5% by weight.
  • the shaped body according to the invention contains no surfactants.
  • Bleaching agents and / or bleach activators are preferably present in the molding according to the invention in amounts of ⁇ 0.1% by weight, ⁇ 1% by weight, ⁇ 3% by weight, ⁇ 5% by weight, ⁇ 10% by weight, ⁇ 15% by weight. -%, ⁇ 20 wt .-%, in particular ⁇ 25 wt.% Contain, wt .-% based on the total moldings.
  • a suitable upper limit for bleaching agents and / or bleach activators contained in the molding according to the invention may preferably be 40% by weight, 30% by weight, 20% by weight, 15% by weight, 10% by weight or 5% by weight. lie.
  • the shaped article according to the invention contains no bleaching agents and / or bleach activators.
  • builders in amounts ⁇ 15 wt.%, ⁇ 10 wt.%, ⁇ 9 wt.%, ⁇ 8 wt.%, ⁇ 7 wt.%, ⁇ 6 wt.%, ⁇ 5 wt.%, ⁇ 4 %
  • ⁇ 3% by weight or ⁇ 2% by weight in particular ⁇ 1% by weight,% by weight, based on the total molding.
  • a shaped body according to the invention contains no builders.
  • Enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents , Swelling and / or UV absorbers are preferably in amounts of in each case ⁇ 30% by weight, ⁇ 20% by weight, ⁇ 15% by weight, ⁇ 10% by weight, ⁇ 9% by weight, ⁇ 8 wt%, ⁇ 7 wt%, ⁇ 6 wt%, ⁇ 5 wt%, ⁇ 4 wt%, ⁇ 3 wt% or ⁇ 2 wt%, especially ⁇ 1 wt.% Contain, wt.% Based on the total molding.
  • a shaped article according to the invention may be free
  • washing and / or cleaning agent components which are particularly suitable according to the invention will be explained in greater detail below. These constituents may be present in the moldings according to the invention themselves and / or also in the coatings of the moldings. The following ingredients are purely optional but may preferably be included.
  • Anionic surfactants may preferably be present in the moldings according to the invention.
  • a shaped article according to the invention contains anionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the entire shaped article.
  • the agent of the invention is substantially free of anionic surfactant, thus advantageously contains ⁇ 5 wt.%, Preferably ⁇ 1 wt .-%, in particular no anionic surfactant.
  • soaps may be present in the moldings of the invention.
  • Particularly suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the content of the composition of soaps, independently of other anionic surfactants is preferably not more than 3% by weight and in particular 0.5 to 2.5% by weight, based on the total agent.
  • the agent according to the invention is free of soap.
  • the anionic surfactants and soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. Preferably, they are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • Anionic surfactants and soaps may also be prepared in situ by incorporating into the spray-dried composition the anionic surfactant acids and optionally fatty acids which are then neutralized by the alkali carriers in the spray-dried composition.
  • nonionic surfactants can be present in the moldings according to the invention.
  • their content may be up to 2 or 3 or 5 wt.%. It may also contain greater amounts of nonionic surfactant, for example up to 5 wt.% Or 10 wt.% Or 15 wt.% Or 20 wt.%, 30 wt.%, 40 wt.% Or up to 50 wt .-% or even beyond, if appropriate, for example up to 60% by weight.
  • Sensible lower limits may be values of 0.01% by weight, 0.1% by weight, 1% by weight, 2% by weight, 3% by weight or 4% by weight. Higher lower limits are also possible, e.g.
  • the nonionic surfactants are in larger quantities, e.g. up to 50% by weight, advantageously from 0.1 to 40% by weight, particularly preferably from 0.5 to 30 and in particular from 2 to 25% by weight, in each case based on the total agent.
  • a shaped article according to the invention contains nonionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the entire shaped article.
  • the agent of the invention is substantially free of nonionic surfactant, thus advantageously contains ⁇ 5 wt.%, Preferably ⁇ 1 wt .-% of nonionic surfactant.
  • nonionic surfactants are presented below.
  • the moldings according to the invention may preferably also contain cationic surfactants.
  • Suitable cationic surfactants are, for example, surface-active quaternary compounds, in particular having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group.
  • Benzalkonium chlorides with C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyl-dimethylammonium chloride.
  • a particularly preferred QAC Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • anionic surfactant-compatible and / or possibly cationic surfactant are preferably used or, in a particular embodiment of the invention, cationic surfactants are completely dispensed with.
  • cationic surfactants as well as quaternary ammonium compounds are described. These too may preferably be contained in the agents according to the invention.
  • the moldings according to the invention may contain one or more cationic surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, of from 0 to 30% by weight, more preferably greater than 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight. , in particular 0.1 to 5 wt .-%. Suitable minimum values may also be 0.5, 1, 2 or 3 wt .-%.
  • a molding according to the invention contains cationic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total molding.
  • the agent according to the invention is substantially free of cationic surfactant, thus advantageously contains ⁇ 5 wt .-%, preferably ⁇ 1 wt .-%, in particular no cationic surfactant.
  • the shaped bodies according to the invention may also contain amphoteric surfactants. These are described in more detail below, in particular in connection with conditioning agents and plasticizers.
  • the moldings according to the invention may contain one or more amphoteric surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, of from 0 to 30% by weight, more preferably greater than 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, in particular 0 , 1 to 5 wt.%.
  • the agent according to the invention is substantially free of amphoteric surfactant, thus advantageously contains ⁇ 5 wt .-%, preferably ⁇ 1 wt .-%, in particular no amphoteric surfactant.
  • ingredients of the moldings of the invention may be inorganic and organic builders.
  • Inorganic builders include water-insoluble or non-water-soluble ingredients such as aluminosilicates and especially zeolites.
  • a shaped body according to the invention contains no phosphate.
  • Soluble builders may preferably be used in an amount of from 0.1% by weight to 40% by weight, preferably from 5% by weight to 25% by weight and more preferably from 10% by weight to 20% by weight, based on the total weight of the agent, with sodium carbonate as the soluble builder being particularly preferred.
  • the agent according to the invention contains less than 10% by weight, for example less than 5% by weight, of soluble builder.
  • the agent according to the invention is free of soluble builder.

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Abstract

Es wird ein Wasch- oder Reinigungsmittelabgabesystem umfassend Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper und Entnahmebehältnis beschrieben. Die streifenförmigen, blattförmigen, scheibenförmigen, schichtförmigen, plattenförmigen oder bahnförmigen Formkörper sind gut geeignet zur Fleckenbehandlung, z.B. auf Textilien, aber auch auf harten Oberflächen. Die Formkörper sind auch zur Zubereitung von Waschflotten geeignet.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittelabgabesystem für polymerhaltige Formkörper, welche streifenförmig, blattförmig, scheibenförmig, schichtförmig, plattenförmig oder bahnförmig sind, sowie dessen Verwendung zur individuellen Dosierung nichtflüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines wässrigen Systems mit Reinigungsvermögen sowie ein Verfahren zur lokalen Fleckenbehandlung von Substraten.
  • Feste und flüssige Wasch- und Reinigungsmittel sind seit vielen Jahren willkommene Hilfsmittel im Haushalt und Gewerbe und werden mit großer Selbstverständlichkeit von beinahe jedermann genutzt.
  • Es besteht beim Verbraucher aber ein immerwährendes Bedürfnis nach Produkten, die besonders anwendungsfreundlich und leicht handhabbar sind.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb, ein besonders anwendungsfreundliches und leicht handhabbares Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen. Diese Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst.
  • Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittelabgabesystem, umfassend einen streifenförmigen, blattförmigen, scheibenförmigen, schichtförmigen, plattenförmigen oder bahnförmigen Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper, welcher zumindest zu 20 Gew.-% aus Polymeren besteht sowie eine Substanz mit Reinigungsvermögen umfasst, wobei der Formkörper in einem Entnahmebehältnis bereitgestellt ist, und wobei der Formkörper auf einer Oberfläche eine Klobeschicht trägt, welche ein bei Raumtemperatur unter Druk und/oder bei Anwesenheit von Feuchte klebeudes Polymerisat umfasst.
  • Ein Wasch-oder Reinigungsmittelabgabesystem im erfindungsgemäßen Sinne ist ein Gegenstand, der zumindest ein Entnahmebehältnis umfasst, in welchem ein erfindungsgemäßer Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper, wie vorzugsweise eine Folie, enthalten ist. Der Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper enthält zumindest eine Substanz mit Reinigungsvermögen, insbesondere Bleichmittel und/oder Tensid.
  • Unter dem streifenförmigen, blattförmigen, scheibenförmigen, schichtförmigen oder bahnförmigen Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper ist vorzugsweise eine Folie bzw. ein Film zu verstehen.
  • Der Polymeranteil des Formkörpers kann nach einer bevorzugten Ausführungsform auch deutlich über 20 Gew.-% liegen, z.B. bei einem Wert von zumindest 25 Gew.-%, 30 Gew.-%, 35 Gew.-%, 40 Gew.-%, 45 Gew.-%, 50 Gew.-%, 55 Gew.-%, 60 Gew.%, 65 Gew.-%, 70 Gew.-% oder auch zumindest 75 Gew.-% oder sogar zumindest 80 Gew.-%, wobei Gew.-% auf den gesamten Formkörper bezogen ist. Mögliche Obergrenzen für den Polymeranteil des Formkörpers können z.B. bei einem Wert von maximal 95 Gew.-%, 90 Gew.-%, 85 Gew.-%, 80 Gew.-%, 75 Gew.-%, 70 Gew.-%, 65 Gew.%, 60 Gew.-%, 55 Gew.-%, 50 Gew.%, 45 Gew.-%, 40 Gew.-%, 35 Gew.-% oder maximal 30 Gew.% liegen.
  • Der Polymeranteil des Formkörpers kann also z.B. im Bereich von 35 Gew.-% bis 70 Gew.-% liegen oder z.B. im Bereich von 40 Gew.% bis 80 Gew.-%, usw.
  • Der erfindungsgemäße Formkörper kann gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wasserlöslich oder wasserdispergierbar sein, nach einer anderen Ausführungsform hingegen wasserunlöslich, was allerdings weniger bevorzugt ist. Es ist auch möglich, dass er nur zum Teil wasserlöslich oder wasserdispergierbar ist. Beispielsweise kann ein erfindungsgemäßer Formkörper, wie z.B. eine Folie, mehrlagig aufgebaut sein, beispielsweise in der Art eines Laminates, wobei unterschiedliche Lagen sich auch in ihrer Wasserlöslichkeit unterscheiden. Es kann sich z.B. um eine 2-lagige Folie handeln, bei der die eine Lage wasserlöslich und/oder wasserdispergierbar ist, wohingegen die andere Lage wasserunlöslich ist. Es kann auch sein, dass der erfindungsgemäße Formkörper, vorzugsweise die Folie, beschichtet ist, so dass das eigentliche Formkörpermaterial, vorzugsweise Folienmaterial, als Träger der Schicht wasserunlöslich ist, die Beschichtung hingegen wasserlöslich ist. Umgekehrt ist es möglich, dass die Beschichtung wasserunlöslich ist, der Formkörper, vorzugsweise die Folie, aber wasserlöslich.
  • Der Formkörper kann somit nach einer bevorzugten Ausführungsform aus einer einzigen (Material)-Lage oder aus einem Laminat aus mehr als einer Lage bestehen, vorzugsweise ist der ggf. mehrlagige Formkörper beschichtet.
  • Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst der Formkörper eine Folie aus vorzugsweise flexiblem Material und eine Substanz mit Reinigungsvermögen, welche in der Folie und/oder als Schicht auf der Folie aufgebracht ist.
  • Der erfindungsgemäße Formkörper kann neben dem Polymeren und der Substanz mit Reinigungsvermögen auch noch andere Bestandteile enthalten, wie z.B. natürliche und/oder synthetische Gewebe, Vliesstoffe, Folien, Papier, Gummi und Kombinationen hiervon.
  • Bei dem enthaltenen Polymer kann es sich z.B. um ein einzelnes Polymer oder eine Mischung unterschiedlicher Polymere handeln. Geeignete Polymere können z.B. Polyethylen, Polyvinylalkohol, Ethylvinylacetat, Ethylvinylalkohol, Polyester usw. umfassen. Ein bevorzugtes wasserunlösliches Material ist z.B. Polyethylen. Ein bevorzugtes wasserlösliches Polymer ist z.B. Polyvinylalkohol.
  • Beispiele für geeignete Formkörpermaterialien sind z.B. Filme oder Folien aus synthetischen Harzen, wie z.B. PE, PP, PAN, PUR, PVA, PVC, PA usw., sowie laminierte Filme davon, poröse Filme oder Folien aus Gummi und/oder synthetischen Harzen. Faserfilme oder -folien, wie sog. Nonwoven-Textilstoffe (das sind nicht gewebte, gestrickte oder gewirkte textile Flächengebilde, vorzugsweise auf Basis von PP, Polyester, Viskose, Acrylfasen, Polyamid),Textilstoffe und Papier sowie Metallfolien sind ebenfalls geeignet.
  • In bevorzugten Fällen umfasst der Formkörper ein oder mehrere Materialien aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohol (PVAL) und/oder PVAL-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Polyethylenglykol, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, insbesondere MC, HEC, HPC, HPMC und/oder CMC, und/oder Copolymere sowie deren Mischungen. Vorzugsweise können den Formkörpern auch dem Fachmann bekannte Weichmacher zur Erhöhung der Flexibilität des Materials oder auch andere Hilfs- oder Zusatzstoffe beigemischt sein.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Polyvinylalkohole als wasserlösliche Polymere ganz besonders bevorzugt. "Polyvinylalkohole" (Kurzzeichen PVAL, gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur
    Figure imgb0001
     die in geringen Anteilen (ca. 2%) auch Struktureinheiten des Typs
    Figure imgb0002
     enthalten.
  • Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98-99 bzw. 87-89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl bzw. der Lösungsviskosität.
  • Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar. Die Wasserlöslichkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure od. Borax verringern. Polyvinylalkohol ist weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lässt jedoch Wasserdampf hindurchtreten.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Polyvinylalkohole und/oder PVAL-Copolymere umfassen, deren Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt.
  • Vorzugsweise werden Polyvinylalkohole eines bestimmten Molekulargewichtsbereichs eingesetzt, wobei solche bevorzugt sind, deren Molekulargewicht im Bereich von 3.500 bis 100.000 gmol-1, vorzugsweise von 10.000 bis 90.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol-1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol-1 liegt.
  • Der Polymerisationsgrad solcher bevorzugten Polyvinylalkohole liegt zwischen ungefähr 200 bis ungefähr 2100, vorzugsweise zwischen ungefähr 220 bis ungefähr 1890, besonders bevorzugt zwischen ungefähr 240 bis ungefähr 1680 und insbesondere zwischen ungefähr 260 bis ungefähr 1500.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Polyvinylalkohole und/oder PVAL-Copolymere umfassen, deren durchschnittlicher Polymerisationsgrad zwischen 80 und 700, vorzugsweise zwischen 150 und 400, besonders bevorzugt zwischen 180 bis 300 liegt und/oder deren Molekulargewichtsverhältnis MG(50%) zu MG(90%) zwischen 0,3 und 1, vorzugsweise zwischen 0,4 und 0,8 und insbesondere zwischen 0,45 und 0,6 liegt.
  • Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88 sowie Mowiol® 8-88.
  • Weitere als Material für die Formkörper besonders geeignete Polyvinylalkohole sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen:
    Bezeichnung Hydrolysegrad [%] Molmasse [kDa] Schmelzpunkt [°C]
    Airvol® 205 88 15-27 230
    Vinex® 2019 88 15-27 170
    Vinex® 2144 88 44-65 205
    Vinex® 1025 99 15-27 170
    Vinex® 2025 88 25-45 192
    Gohsefimer® 5407 30-28 23.600 100
    Gohsefimer® LL02 41-51 17.700 100
  • Weitere als Material für die Formkörper geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co.), Gohsenol® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K.K.). Auch geeignet sind ERKOL-Typen von Wacker.
  • Eine weiter bevorzugte Gruppe wasserlöslicher Polymere, die erfindungsgemäß in den Formkörpern enthalten sein können, sind die Polyvinylpyrrolidone. Diese werden beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben. Polyvinylpyrrolidone [Poly(1-vinyl-2-pyrrolidinone)], Kurzzeichen PVP, sind Polymere der allg. Formel (I)
    Figure imgb0003
     die durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon nach Verfahren der Lösungs- oder Suspensionspolymerisation unter Einsatz von Radikalbildnern (Peroxide, Azo-Verbindungen) als Initiatoren hergestellt werden. Die ionische Polymerisation des Monomeren liefert nur Produkte mit niedrigen Molmassen. Handelsübliche Polyvinylpyrrolidone haben Molmassen im Bereich von ca. 2500-750000 g/mol, die über die Angabe der K-Werte charakterisiert werden und - K-Wertabhängig - Glasübergangstemperaturen von 130-175° besitzen. Sie werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wässrige Lösungen angeboten. Polyvinylpyrrolidone sind gut löslich in Wasser und einer Vielzahl von organischen Lösungsmitteln (Alkohole, Ketone, Eisessig, Chlorkohlenwasserstoffe, Phenole u.a.).
  • Geeignet sind auch Copolymere des Vinylpyrrolidons mit anderen Monomeren, insbesondere Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
  • Die Vinylester-Polymere sind aus Vinylestern zugängliche Polymere mit der Gruppierung der Formel (II)
    Figure imgb0004
     als charakteristischem Grundbaustein der Makromoleküle. Von diesen haben die Vinylacetat-Polymere (R = CH3) mit Polyvinylacetaten als mit Abstand wichtigsten Vertretern die größte technische Bedeutung.
  • Die Polymerisation der Vinylester erfolgt radikalisch nach unterschiedlichen Verfahren (Lösungspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Emulsionspolymerisation, Substanzpolymerisation.). Copolymere von Vinylacetat mit Vinylpyrrolidon enthalten Monomereinheiten der Formeln (I) und (II).
  • Weitere geeignete wasserlösliche Polymere sind die Polyethylenglykole (Polyethylenoxide), die kurz als PEG bezeichnet werden. PEG sind Polymere des Ethylenglycols, die der allgemeinen Formel (III)

            H-(O-CH2-CH2)n-OH     (III)

    genügen, wobei n Werte zwischen 5 und > 100.000 annehmen kann.
  • PEGs werden technisch hergestellt durch anionische Ringöffnungspolymerisation von Ethylenoxid (Oxiran) meist in Gegenwart geringer Mengen Wasser. Sie haben je nach Reaktionsführung Molmassen im Bereich von ca. 200-5 000 000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden von ca. 5 bis > 100 000.
  • Die Produkte mit Molmassen < ca. 25 000 g/mol sind bei Raumtemperatur flüssig und werden als eigentliche Polyethylenglycole, Kurzzeichen PEG, bezeichnet. Diese kurzkettigen PEGs können insbesondere anderen wasserlöslichen Polymeren, z.B. Polyvinvlalkoholen oder Celluloseethern als Weichmacher zugesetzt werden. Die erfindungsgemäß einsetzbaren, bei Raumtemperatur festen Polyethylenglycole werden als Polyethylenoxide, Kurzzeichen PEOX, bezeichnet. Hochmolekulare Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen daher nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.
  • Weiter als Material für den Formkörper geeignet ist erfindungsgemäß auch Gelatine, wobei diese vorzugsweise mit anderen Polymeren zusammen eingesetzt wird. Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises im allgemeinen nur geringe Verwendung.
  • Weitere erfindungsgemäß geeignete wasserlösliche Polymere werden nachstehend beschrieben:
    • Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden.
      Celluloseether lassen sich durch die allgemeine Formel (IV) beschreiben,
      Figure imgb0005
    in der R für H oder einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl- oder Alkylarylrest steht. In bevorzugten Produkten steht mindestens ein R in Formel (III) für -CH2CH2CH2-OH oder -CH2CH2-OH. Celluloseether werden technisch durch Veretherung von Alkalicellulose (z.B. mit Ethylenoxid) hergestellt. Celluloseether werden charakterisiert über den durchschnittlichen Substitutionsgrad DS bzw. den molaren Substitutionsgrad MS, die angeben, wieviele Hydroxy-Gruppen einer Anhydroglucose-Einheit der Cellulose mit dem Veretherungsreagens reagiert haben bzw. wie viel mol des Veretherungsreagens im Durchschnitt an eine Anhydroglucose-Einheit angelagert wurden. Hydroxyethylcellulosen sind ab einem DS von ca. 0,6 bzw. einem MS von ca. 1 wasserlöslich. Handelsübliche Hydroxyethyl- bzw. Hydroxypropylcellulosen haben Substitutionsgrade im Bereich von 0,85-1,35 (DS) bzw. 1,5-3 (MS). Hydroxyethyl- und -propylcellulosen werden als gelblichweiße, geruch- und geschmacklose Pulver in stark unterschiedlichen Polymerisationsgraden vermarktet. Hydroxyethyl- und -propylcellulosen sind in kaltem und heißem Wasser sowie in einigen (wasserhaltigen) organischen Lösungsmitteln löslich, in den meisten (wasserfreien) organischen Lösungsmitteln dagegen unlöslich; ihre wässrigen Lösungen sind relativ unempfindlich gegenüber Änderungen des pH-Werts oder Elektrolyt-Zusatz.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) umfassen, die einen Substitutionsgrad (durchschnittliche Anzahl von Methoxygruppen pro Anhydroglucose-Einheit der Cellulose) von 1,0 bis 2,0, vorzugsweise von 1,4 bis 1,9, und eine molare Substitution (durchschnittliche Anzahl von Hydroxypropoxylgruppen pro Anhydroglucose-Einheit der Cellulose) von 0,1 bis 0,3, vorzugsweise von 0,15 bis 0,25, aufweist. Weitere erfindungsgemäß geeignete Polymere sind wasserlösliche Amphopolymere. Unter dem Oberbegriff Ampho-Polymere sind amphotere Polymere, d.h. Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO- oder -SO3 -Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymer aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Ebenfalls bevorzugte Amphopolymere setzen sich aus ungesättigten Carbonsäuren (z.B. Acryl- und Methacrylsäure), kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren (z.B. Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid) und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren zusammen. Terpolymere von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid, wie sie unter der Bezeichnung Merquat®2001 N im Handel erhältlich sind, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ampho-Polymere. Weitere geeignete amphotere Polymere sind beispielsweise die unter den Bezeichnungen Amphomer® und Amphomer® LV-71 (DELFT NATIONAL) erhältlichen Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere.
  • Erfindungsgemäß geeignete wasserlösliche anionische Polymere sind u. a.:
    • Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) und Gafset® (GAF) im Handel sind.
      Diese Polymere weisen neben Monomereinheiten der vorstehend genannten Formel (II) auch Monomereinheiten der allgemeinen Formel (V) auf:

              [-CH(CH3)-CH(COOH)-]n     (V)

    • Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Terpolymere.
    • Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung Ultrahold® strong (BASF) vertrieben werden.
    • Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglycolen
  • Solche gepfropften Polymere von Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch mit anderen copolymerisierbaren Verbindungen auf Polyalkylenglycolen werden durch Polymerisation in der Hitze in homogener Phase dadurch erhalten, dass man die Polyalkylenglycole in die Monomeren der Vinylester, Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure, in Gegenwart von Radikalbildner einrührt.
  • Als geeignete Vinylester haben sich beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat und als Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure diejenigen, die mit aliphatischen Alkoholen mit niedrigem Molekulargewicht, also insbesondere Ethanol, Propanol, Isopropanol, 1-Butanol, 2-Butanol, 2-Methy-1-Propanol, 2-Methyl-2-Propanol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, 2,2-Dimethyl-1-Propanol, 3-Methyl-1-butanol; 3-Methyl-2-butanol, 2-Methyl-2-butanol, 2-Methyl-1-Butanol, 1-Hexanol, erhältlich sind, bewährt.
  • Polypropylenglycole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des Propylenglycols, die der allgemeinen Formel (VI)
    Figure imgb0006
     genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Propylenglycol) und mehreren tausend annehmen kann. Technisch bedeutsam sind hier insbesondere Di-, Tri- und Tetrapropylenglycol, d.h. die Vertreter mit n=2, 3 und 4 in Formel (VI).
  • Insbesondere können die auf Polyethylenglycole gepfropften Vinylacetatcopolymeren und die auf Polyethylenglycole gepfropften Polymeren von Vinylacetat und Crotonsäure eingesetzt werden.
    • gepfropfte und vernetzte Copolymere aus der Copolymerisation von
      • i) mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ,
      • ii) mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ,
      • iii) von Polyethylenglycol und
      • iv) einem Vernetzer
  • Das verwendete Polyethylenglycol weist ein Molekulargewicht zwischen 200 und mehreren Millionen, vorzugsweise zwischen 300 und 30.000, auf.
  • Die nicht-ionischen Monomeren können von sehr unterschiedlichem Typ sein und unter diesen sind folgende bevorzugt: Vinylacetat, Vinylstearat, Vinyllaurat, Vinylpropionat, Allylstearat, Allyllaurat, Diethylmaleat, Allylacetat, Methylmethacrylat, Cetylvinylether, Stearylvinylether und 1-Hexen.
  • Die nicht-ionischen Monomeren können gleichermaßen von sehr unterschiedlichen Typen sein, wobei unter diesen besonders bevorzugt Crotonsäure, Allyloxyessigsäure, Vinylessigsäure, Maleinsäure, Acrylsäure und Methacrylsäure in den Pfropfpolymeren enthalten sind.
  • Als Vernetzer werden vorzugsweise Ethylenglycoldimethacrylat, Diallylphthalat, ortho-, meta- und para-Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan und Polyallylsaccharosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Molekül Saccharin verwendet.
  • Die vorstehend beschriebenen gepfropften und vernetzten Copolymere werden vorzugsweise gebildet aus:
    • i) 5 bis 85 Gew.% mindesten eine Monomeren vom nicht-ionischen Typ,
    • ii) 3 bis 80 Gew.-% mindestens eines Monomeren vom ionischen Typ,
    • iii) 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.% Polyethylenglycol und
    • iv) 0,1 bis 8 Gew.-% eines Vernetzers, wobei der Prozentsatz des Vernetzers durch das Verhältnis der Gesamtgewichte von i), ii) und iii) ausgebildet ist.
      • durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden Gruppen erhaltene Copolymere:
        1. i) Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäuren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäuren,
        2. ii) ungesättigte Carbonsäuren,
        3. iii) Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe ii) mit gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C8-18-Alkohols
        Unter kurzkettigen Carbonsäuren bzw. Alkoholen sind dabei solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen zu verstehen, wobei die Kohlenstoffketten dieser Verbindungen gegebenenfalls durch zweibindige Heterogruppen wie -O-, -NH-, -S_ unterbrochen sein können.
      • Terpolymere aus Crotonsäure, Vinylacetat und einem Allyl- oder Methallylester
        Diese Terpolymere enthalten Monomereinheiten der allgemeinen Formeln (II) und (IV) (siehe oben) sowie Monomereinheiten aus einem oder mehreren Allyl- oder Methallyestern der Formel (VII):
        Figure imgb0007
         worin R3 für -H oder -CH3, R2 für -CH3 oder -CH(CH3)2 und R1 für -CH3 oder einen gesättigten geradkettigen oder verzweigten C1-6-Alkylrest steht und die Summe der Kohlenstoffatome in den Resten R1 und R2 vorzugsweise 7, 6, 5, 4, 3 oder 2 ist.
        Die vorstehend genannten Terpolymeren resultieren vorzugsweise aus der Copolymerisation von 7 bis 12 Gew.% Crotonsäure, 65 bis 86 Gew.%, vorzugsweise 71 bis 83 Gew.-% Vinylacetat und 8 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 17 Gew.-% Allyl- oder Methallylester der Formel (VII).
      • Tetra- und Pentapolymere aus
        • i) Crotonsäure oder Allyloxyessigsäure
        • ii) Vinylacetat oder Vinylpropionat
        • iii) verzweigten Allyl- oder Methallylestern
        • iv) Vinylethern, Vinylesterrn oder geradkettigen Allyl- oder Methallylestern
      • Crotonsäure-Copolymere mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe Ethylen, Vinylbenzol, Vinymethylether, Acrylamid und deren wasserlöslicher Salze
      • Terpolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylestern einer gesättigten aliphatischen verzweigten Monocarbonsäure.
  • Weitere bevorzugt einsetzbare Polymere sind kationische Polymere. Unter den kationischen Polymeren sind dabei die permanent kationischen Polymere bevorzugt. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten.
  • Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
    • quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate.
    • Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquatemäre Polydime- thylsiloxane, Quaternium-80),
    • Kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
    • Polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
    • Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quatemierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und - methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich.
    • Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung. Luviquat® angeboten werden.
    • quaternierter Polyvinylalkohol
    sowie die unter den Bezeichnungen
    • Polyquaternium 2,
    • Polyquaternium 17,
    • Polyquatenium 18 und
    • Polyquaternium 27
  • bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette. Die genannten Polymere sind dabei nach der sogenannten INCI-Nomenklatur bezeichnet.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind quaternisierte Cellulose-Derivate sowie polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere. Kationische Cellulose-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Polymer®JR 400, sind ganz besonders bevorzugte kationische Polymere.
  • Das Formkörpermaterial (bzw. das Folienmaterial) kann neben dem wasserlöslichen Polymer bzw. dem wasserdispergierbaren Polymer weitere Inhaltsstoffe enthalten, welche insbesondere die Verarbeitbarkeit der Ausgangsmaterialien zur Folie verbessern. Hier sind insbesondere Weichmacher und Trennmittel zu nennen. Darüber hinaus können Farbstoffe in die Folie inkorporiert werden, um dort ästhetische Effekte zu erzielen.
  • Geeignete Trennmittel, welche vorzugsweise auf die fertigen, getrockneten Folien aufgebracht werden können, sind z.B. Talkum, Stärke oder (physikalisch, chemisch und/oder enzymatisch) modifizierte Stärke. Geeignete chemische Modifikationen sind z.B. Vernetzung, Acetylierung, Veresterung, Hydroxyethylierung, Hydroxypropylierung, Phosphorylierung. Das vorzugsweise hydrophobe Trennmittel haftet insbesondere äußerlich an der Folie.
  • Durch die Behandlung der Folien mit einem pulverförmigen Trennmittel kann ein mögliches Verkleben der Folien, z.B. als Folge von Lagerung oder hoher Luftfeuchtigkeit, wirkungsvoll verhindert werden.
  • Als Weichmacher lassen sich erfindungsgemäß insbesondere hydrophile, hochsiedende Flüssigkeiten einsetzen, wobei gegebenenfalls auch bei Raumtemperatur feste Stoffe als Lösung, Dispersion oder Schmelze eingesetzt werden können. Besonders bevorzugte Weichmacher stammen aus der Gruppe Glykol, Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta-, Octa-, Nona-, Deca-, Undeca-, Dodecaethylenglycol, Glycerin, Neopentylglycol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Mono-, Di-, Triglyceride, Tenside, insbesondere Niotenside, sowie deren Mischungen. Weichmacher werden vorzugsweise in Mengen von 1 bis 50. Gew.%, vorzugsweise 2 bis 40 Gew.-%, insbesondere 5 bis 30 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf den gesamten Formkörper.
  • Ethylenglycol (1,2-Ethandiol, "Glykol") ist eine farblose, viskose, süß schmeckende, stark hygroskopische Flüssigkeit, die mit Wasser, Alkoholen und Aceton mischbar ist und eine Dichte von 1,113 aufweist. Der Erstarrungspunkt von Ethylenglycol liegt bei -11,5°C, die Flüssigkeit siedet bei 198°C. Technisch wird Ethylenglycol aus Ethylenoxid durch Erhitzen mit Wasser unter Druck gewonnen. Aussichtsreiche Herstellungsverfahren lassen sich auch auf der Acetoxylierung von Ethylen und nachfolgender Hydrolyse oder auf Synthesegas-Reaktionen aufbauen.
  • Diethylenglykol (2,2'-Oxydiethanol, Digol), HO-(CH2)2-O-CH2)2-OH, ist eine farblose, viskose, hygroskopische, süßlich schmeckende Flüssigkeit, der Dichte 1,12, die bei -6 °C schmilzt und bei 245 °C siedet. Mit Wasser, Alkoholen, Glykolethern, Ketonen, Estern, Chloroform ist Diglykol in jedem Verhältnis mischbar, nicht jedoch mit Kohlenwasserstoffen und Ölen. Das in der Praxis meist kurz Diglykol genannte Diethylenglycol wird aus Ethylenoxid und Ethylenglykol hergestellt (Ethoxylierung) und ist damit praktisch das Anfangsglied der Polyethylenglykole (siehe oben).
  • Glycerin ist eine farblose, klare, schwerbewegliche, geruchlose süß schmeckende hygroskopische Flüssigkeit der Dichte 1,261, die bei 18,2°C. erstarrt. Glycerin war ursprünglich nur ein Nebenprodukt der Fettverseifung, wird heute aber in großen Mengen technisch synthetisiert. Die meisten technischen Verfahren gehen von Propen aus, das über die Zwischenstufen Allylchlorid, Epichlorhydrin zu Glycerin verarbeitet wird. Ein weiteres technisches Verfahren ist die Hydroxylierung von Allylalkohol mit Wasserstoffperoxid am WO3-Kontakt über die Stufe des Glycids.
  • Trimethylolpropan [TMP, Etriol, Ettriol, 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)propan] ist chemisch exakt bezeichnet 2-Ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol und gelangt in Form farbloser, hygroskopischer Massen mit einem Schmelzpunkt von 57-59 °C und einem Siedepunkt von 160 °C (7 hPa) in den Handel. Es ist löslich in Wasser, Alkohol, Aceton, aber unlöslich in aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen. Die Herstellung erfolgt durch Reaktion von Formaldehyd mit Butyraldehyd in Gegenwart von Alkalien.
  • Pentaerythrit [2,2-Bis(hydroxymethyl)-1,3-propandiol, Penta, PE] ist ein weißes, kristallines Pulver mit süßlichem Geschmack, das nicht hygroskopisch und brennbar ist und eine Dichte von 1,399, einen Schmelzpunkt von 262 °C sowie einen Siedepunkt von 276 °C (40 hPa) aufweist. Pentaerythrit ist gut löslich in siedendem Wasser, wenig löslich in Alkohol und unlöslich in Benzol, Tetrachlormethan, Ether, Petrolether. Technisch wird Pentaerythrit durch Umsetzung von Formaldehyd mit Acetaldehyd in wässriger Lösung von Ca(OH)2 oder auch NaOH bei 15-45 °C hergestellt. Dabei findet zunächst eine gemischte Aldol-Reaktion statt, bei der Formaldehyd als Carbonyl-Komponente, Acetaldehyd als Methylen-Komponente reagiert. Aufgrund der hohen Carbonyl-Aktivität des Formaldehyds tritt die Reaktion des Acetaldehyds mit sich selbst fast gar nicht ein. Abschließend wird der so gebildete Tris(hydroxymethyl)acetaldehyd mit Formaldehyd in einer gekreuzten Cannizzaro-Reaktion in Pentaerythrit und Formiat umgewandelt.
  • Mono-, Di-, Triglyceride sind Ester von Fettsäuren, vorzugsweise längerkettiger Fettsäuren mit Glycerin, wobei je nach Glyceridtyp eine, zwei oder drei OH-Gruppern des Glycerins verestert sind. Als Säurekomponente, mit der das Glycerin in erfindungsgemäß als Weichmacher einsetzbaren Mono-, Di- oder Triglyceriden verestert sein kann, kommen beispielsweise Hexansäure (Capronsäure), Heptansäure (Önanthsäure), Octansäure (Caprylsäure), Nonansäure (Pelargonsäure), Decansäure (Caprinsäure), Undecansäure usw.. Bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Verbindung der Einsatz von Fettsäuren wie Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Hexacosansäure (Cerotinsäure), Triacotansäure (Melissinsäure) sowie die ungesättigten Spezies 9c-Hexadecensäure (Palmitoleinsäure), 6c-Octadecensäure (Petroselinsäure), 6t-Octadecensäure (Petroselaidinsäure), 9c-Octadecensäure (Ölsäure), 9t-Octadecensäure (Elaidinsäure), 9c,12c-Octadecadiensäure (Linolsäure), 9t,12t-Octadecadiensäure (Linolaidinsäure) und 9c,12c,15c-Octadecatreinsäure (Linolensäure) in Betracht. Aus Kostengründen können auch direkt die nativen Fettstoffe (Triglyceride) oder die modifizierten nativen Fettstoffe (teilhydrolysierte Fette und Öle) eingesetzt werden. Alternativ können auch durch Spaltung nativer Fette und Öle Fettsäuregemische hergestellt und anschließend getrennt werden, wobei die gereinigten Fraktionen später wiederum zu Mono-, Di- oder Triglyceriden umgesetzt werden. Säuren, sie hier mit dem Glycerin verestert sind, sind insbesondere Koskosölfettsäure (ca. 6 Gew.-% C8, 6 Gew.-% C10, 48 Gew.% C12, 18 Gew.-% C14, 10 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C18, 8 Gew.-% C18', 1 Gew.-% C18"), Palmkernölfettsäure (ca. 4 Gew.% C8, 5 Gew.-% C10, 50 Gew.-% C12, 15 Gew.-% C14, 7 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C18, 15 Gew.-% C18', 1 Gew.-% C18"), Talgfettsäure (ca. 3 Gew.% C14, 26 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C16', 2 Gew.-% C17, 17 Gew.-% C18, 44 Gew.-% C18', 3 Gew.% C18", 1 Gew.-% C18"'), gehärtete Talgfettsäure (ca. 2 Gew.% C14, 28 Gew.-% C16, 2 Gew.% C17, 63 Gew.% C18, 1 Gew.-% C18'), technische Ölsäure (ca. 1 Gew.-% C12, 3 Gew.-% C14, 5 Gew.% C16, 6 Gew.% C16', 1 Gew.-% C17, 2 Gew.-% C18, 70 Gew.% C18', 10 Gew.-% C18", 0,5 Gew.-% C18"'), technische Palmitin/Stearinsäure (ca. 1 Gew.-% C12, 2 Gew.-% C14, 45 Gew.% C16, 2 Gew.% C17, 47 Gew.-% C18, 1 Gew.% C18') sowie Sojabohnenölfettsäure (ca. 2 Gew.-% C14, 15 Gew.-% C16, 5 Gew.-% C18, 25 Gew.-% C18', 45 Gew.-% C18", 7 Gew.-% C18"').
  • Als weitere Weichmacher kommen auch Tenside, insbesondere Niotenside, in Betracht. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-; Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
  • Mit besonderem Vorzug werden als Weichmacher nichtionische Tenside eingesetzt, die einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweisen. Demzufolge sind bevorzugte Formkörper dadurch gekennzeichnet, dass als Weichmacher nichtionische(s) Tensid(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, eingesetzt werden.
  • Geeignete nichtionische Tenside, die Schmelz- bzw. Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschäumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können. Werden bei Raumtemperatur hochviskose Niotenside eingesetzt, so ist bevorzugt, dass diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pas, vorzugsweise oberhalb von 35 Pas und insbesondere oberhalb 40 Pas aufweisen. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind bevorzugt.
  • Bevorzugt als bei Raumtemperatur feste einzusetzende Niotenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/- Polyoxypropylen (PO/EO/PO)-Tenside.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das nichtionische Tensid mit einem Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur ein ethoxyliertes Niotensid, das aus der Reaktion von einem Monohydroxyalkanol oder Alkylphenol mit 6 bis 20 C-Atomen mit vorzugsweise mindestens 12 Mol, besonders bevorzugt mindestens 15 Mol, insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol bzw. Alkylphenol hervorgegangen ist.
  • Ein besonders bevorzugtes bei Raumtemperatur festes, einzusetzendes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-20-Alkohol), vorzugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die so genannten "narrow range ethoxylates" (siehe oben) besonders bevorzugt.
  • Demnach wird/werden in besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren ethoxylierte(s) Niotensid(e) eingesetzt, das/die aus C6-20-Monohydroxyalkanolen oder C6-20-Alkylphenolen oder C16-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurde(n).
  • Das Niotensid besitzt vorzugsweise zusätzlich Propylenoxideinheiten im Molekül. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Der Alkohol- bzw. Alkylphenolteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus.
  • Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockpolymerblends, der 75 Gew.-% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew.-% eines Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Trimethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Trimethylolpropan.
  • Weiter bevorzugte nichtionische Tenside genügen der Formel

            R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2],

    in der R1 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 und y für einen Wert von mindestens 15 steht.
  • Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen Poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel

            R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2

    in der R1 und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x ≥ 2 ist, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein. R1 und R2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.
  • Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≥ 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R3 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R3 = H) oder Propylenoxid- (R3 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt.
  • Insbesondere bevorzugte endgruppenverschlossenen Poly(oxyalkylierte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu

            R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2

    vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R1, R2 und R3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R1 und R2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.
  • Weitere bevorzugt als Weichmacher einzusetzende Substanzen können Glycerincarbonat, Propylenglycol und Propylencarbonat sein.
  • Glycerincarbonat ist durch Umesterung von Ethylencarbonat oder Dimethylcarbonat mit Glycerin zugänglich, wobei als Nebenprodukte Ethylenglycol bzw. Methanol anfallen. Ein weiterer Syntheseweg geht von Glycidol (2,3-Epoxy-1-propanol) aus, das unter Druck in Gegenwart von Katalysatoren mit CO2 zu Glycerincarbonat umgesetzt wird. Glycerincarbonat ist eine klare, leichtbewegliche Flüssigkeit mit einer Dichte von 1,398 gcm-3, die bei 125-130°C (0,15 mbar) siedet.
  • Vom Propylengylcol existieren zwei Isomere, das 1,3-Propandiol und das 1,2-Propandiol. 1,3-Propandiol (Trimethylenglykol) ist eine neutrale, farb- und geruchlose, süß schmeckende Flüssigkeit der Dichte 1,0597, die bei -32°C erstarrt und bei 214°C siedet. Die Herstellung von 1,3-Propandiol gelingt aus Acrolein und Wasser unter anschließender katalytischer Hydrierung.
  • Technisch weitaus bedeutender ist 1,2-Propandiol (Propylenglykol), das eine ölige, farblose, fast geruchlose Flüssigkeit, der Dichte 1,0381 darstellt, die bei -60°C erstarrt und bei 188°C siedet. 1,2-Propandiol wird aus Propylenoxid durch Wasseranlagerung hergestellt.
  • Propylencarbonat ist eine wasserhelle, leichtbewegliche Flüssigkeit, mit einer Dichte von 1,21 gcm-3, der Schmelzpunkt liegt bei -49°C, der Siedepunkt bei 242°C. Auch Propylencarbonat ist großtechnisch durch Reaktion von Propylenoxid und CO2 bei 200°C und 80 bar zugänglich.
  • Als zusätzliche Additive, die vorzugsweise in bei Raumtemperatur fester Form vorliegen, sind insbesondere hochdisperse Kieselsäuren geeignet. Hier bieten sich pyrogene Kieselsäuren wie das handelsübliche Aerosil® oder Fällungskieselsäuren an. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Additive ein oder mehrere Materialien aus der Gruppe (vorzugsweise hochdisperse) Kieselsäure, Dispersionspulver, hochmolekulare Polyglycole, Stearinsäure und/oder Stearinsäuresalze, und/oder aus der Gruppe der anorganischen Salze wie Natriumsulfat, Calciumchlorid und/oder aus der Gruppe der Inclusionsbildner wie Urea, Cyclodextrin und/oder aus der Gruppe der Superabsorber wie (vorzugsweise vernetzte) Polyacrylsäure und/oder deren Salze wie Cabloc 5066/CTF sowie deren Mischungen, eingesetzt wird/werden.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Formkörper können Farbstoffe enthalten. Geeignete Farbstoffe, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den farbstoffhaltigen Mitteln zumindest mittelbar in Kontakt tretenden Substraten wie beispielsweise Textilien, Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr, um diese nicht anzufärben.
  • Bei der Wahl des Färbemittels sollte beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber Oxidation aufweisen. Im Allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Formkörpern. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10-2 bis 10-3 Gew.-% gewählt, bezogen auf den gesamten Formkörper. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels dagegen typischerweise bei einigen 10-3 bis 10-4 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper
  • Es werden vorzugsweise solche Färbemittel bevorzugt, die in einem Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z.B. anionische Nitrosofarbstoffe.
  • Als optische Aufheller, welche vorzugsweise im erfindungsgemäßen Formkörper enthalten sein können, eignen sich beispielsweise 1,3,5-Triazinyl-Derivate von 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäure (Flavonsäure), 4,4'-Distyrylbiphenylen, Hymecromon (Methylumbelliferon), Cumarin, Dihydrochinolinon, 1,3-Diarylpyrazolin, Naphthalsäureimid, über CH=CH-Bindungen verknüpfte Benzoxazol-Systeme , Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme und durch Heterocyclen substituierte Pyren-Derivate.
  • Die erfindungsgemäßen Formkörper, insbesondere die erfindungsgemäßen Folien (Filme) sind kein Verpackungsmaterial für Flüssigkeiten oder Feststoffe, Waschmittelpouches oder ähnliches.
  • Der Formkörper trägt auf einer Oberfläche eine Klebeschicht, welche vorzugsweise wasserdispergierbar oder wasserlöslich ist, wobei die Klebeschicht ein bei Raumtemperatur unter Druck und/oder bei Anwesenheit von Feuchte klebendes Polymerisat umfasst. Dabei ist es bevorzugt, dass in der Klebeschicht eine Substanz mit Reinigungsvermögen enthalten ist, wobei diese Substanz vorzugsweise in dem Polymerisat dispergiert ist.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform liegen die in der Klebeschicht enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile vorzugsweise als viskose Flüssigkeiten, insbesondere als Gel, und/oder als feste Teilchen vor, insbesondere ist tageslichtaktives Bleichmittel, vorzugsweise auf Basis von TiO2, enthalten . Wenn die Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile sich vorzugsweise in einem viskosen Zustand befinden, können sie für eine gewünschte Klebrigkeit zwischen der Substratoberfläche und dem Formkörper sorgen, um so die Haftung des Formkörpers auf dem Fleck zu unterstützen.
  • Eine geeignete viskose Flüssigkeit, wie z.B. eine Paste, ein Gel oder eine Lösung kann vorzugsweise eine Viskosität von etwa 200 bis etwa 1.000.000 cps bei niedrigen Schergeschwindigkeiten (weniger als eine 1/s) aufweisen. Die Viskosität kann vorzugsweise etwa 100.000 bis etwa 800.000 cps und weiter vorzugsweise etwa 400.000 bis etwa 600.000 cps betragen.
  • Ein geeignetes Gel kann aus bekannten Geliermitteln gebildet wird. Das Geliermittel kann z.B. ein quellfähiges Polymer sein. Geeignete Geliermittel zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung können z.B. Carboxypolymethylen, Carboxymethylcellulose, Carboxypropyl-cellulose, Poloxamer, Carrageenan, Veegum, Carboxyvinylpolymere und natürliche Gummis wie Karaya Gummi, Xanthan Gummi, Guar Gummi, Gummi arabicum, Traganth Gummi und Mischungen hiervon sein. Geeignete Gelzusammensetzungen enthalten vorzugsweise auch Wasser, z.B. in Mengen von 0,1% bis 95%, bezogen auf die gesamte Gelzusammensetzung.
  • Dem Gel kann beispielsweise auch ein pH-Regler zugesetzt werden. Geeignete Materialien schließen beispielsweise Natriumbicarbonat, Natriumphosphat, Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumstanat, Triethanolamin, Citronensäure, Salzsäure, Natriumcitrat und Kombinationen hiervon ein. Die pH-Regler können in einer Menge zugegeben werden, so dass sie den pH der Gelzusammensetzung z.B. auf 3 bis etwa 12, vorzugsweise auf etwa 4 bis 10 insbesondere auf etwa 5-9 einstellen. Die pH-Regler können z.B. in einer Menge von etwa 0.01% bis etwa 15% und vorzugsweise von etwa 0,05% bis etwa 5% des Substanzgewichts vorliegen.
  • Ein geeignetes Gel kann bereits selbst schon eine ausreichende Klebekraft aufweisen, nichtsdestotrotz können noch zusätzliche Gelierungsmittel oder Klebstoffe in die Beschichtung eingeschlossen werden, welche die Haftung an dem Textil verstärken können.
  • Da der erfindungsgemäße Formkörper eine Klebeschicht trägt, so ist diese Schicht vorzugsweise mit einem abziebaren, festen Schutzfilm versehen, was einer bevorzugten Ausführungsform entspricht.
  • Ein geeigneter Formkörper ist in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 3000 µm dick, vorteilhafterweise weniger als 2000 µm dick, insbesondere weniger als 1000 µm dick.
  • Die Dicke eines geeigneten Formkörpers kann z.B. bei ca. 500-900 µm liegen, sie kann auch weniger als 500 µm betragen, beispielsweise zwischen 5 und 450µm liegen.
  • Bevorzugte Foliendicken liegen insbesondere bei Werten von z.B. < 400 µm, < 300 µm, < 200 µm oder auch kleiner < 100 µm. Es sind auch Dicken von z.B. < 80 µm, < 60 µm oder < 40 µm möglich.
  • Mögliche Mindestdicken können beispielsweise bei Werten wie z.B. 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 µm liegen. Es sind auch Mindestdicken von z.B. 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 oder 50 µm möglich, sogar Werte von wenigstens 60, 70, 80, 90, 100, 150 oder 200 µm sind möglich.
  • Eine erfindungsgemäße Folie kann demnach z.B. eine Dicke von 3 bis < 200 µm oder z.B. von 20 bis < 80 µm aufweisen, um nur 2 Beispiele zu nennen.
  • Die Länge-Breite-Abmessungen eines bevorzugten streifenförmigen, blattförmigen, scheibenförmigen oder bahnförmigen Formkörpers, wie insbesondere Film oder Folie, können (unabhängig voneinander) betragen:
    1. (a) in der Länge vorzugsweise 1cm bis 30 cm, vorteilhafterweise 2cm bis 20 cm, in weiter vorteilhafter Weise 3 cm bis 15 cm, insbesondere 4 cm bis 10 cm,
    2. (b) in der Breite vorzugsweise 1 cm bis 25 cm, vorteilhafterweise 2 cm bis 20 cm, in weiter vorteilhafter Weise 3 cm bis 15 cm, insbesondere 4 cm bis 10 cm.
  • Die Mindestlänge der Folie kann auch bei 5, 6, 7 oder 8 cm liegen. Die Mindestbreite der Folie kann ebenfalls bei 5, 6, 7 oder 8 cm liegen.
  • Die Folie kann z.B. rechteckig, quadratisch, rund oder oval sein. Sie kann auch jede andere Form haben, z.B. herzförmig, zahlenförmig oder buchstabenförmig sein.
  • Der Formkörper kann nach allen bekannten Verfahren hergestellt werden. So kann z. B. eine erfindungsgemäße Folie nach verschiedenen der bekannten Verfahren zur Folienherstellung hergestellt werden. Eine Folie kann vorzugsweise nach einem Blas- oder Gießverfahren hergestellt werden. Verfahren wie die Extrusion und andere Verfahren sind ebenfalls möglich.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Entnahmebehältnis ein den Formkörper wenigstens teilweise umschließendes, flexibles oder unflexibles, vorteilhafterweise wiederverschließbares Behältnis, vorzugsweise eine Box, ein Beutel oder ein Kuvert (Umschlag), insbesondere ist es ein Dosierspender. Ein Dosierspender erlaubt eine portionsweise Entnahme des Formkörpers, vorzugsweise einer Folie.
  • Das Behältnis kann so ausgelegt sein, dass nur ein einzelner Formkörper von dem Behältnis umschlossen ist. Das Behältnis kann auch so ausgelegt sein, dass es mehrere Formkörper umschließt. Das Behältnis kann schließlich auch so ausgelegt sein, dass es mehrere Formkörper umschließt, wobei die einzelnen Formkörper wiederum einzeln von anderen Behältnissen umschlossen sind. Das ein Behältnis einen Formkörper umschließt, bedeutet im Sinne dieser Erfindung, dass das Behältnis den Formkörper zumindest teilweise, insbesondere aber vollständig, umgibt.
  • Das Entnahmebehältnis kann ein beliebiges Behältnis sein, welches geeignet ist, einen folienförmigen Formkörper zumindest teilweise zu umhüllen und/oder zusammenzuhalten.
  • Das Behältnis kann aus einem flexiblen, halbstarren oder formstabilen Material gebildet sein.
  • Ein formstabiles Behältnis hat den Vorteil, insbesondere fragile folienförmige Formkörper vor mechanischen Einflüssen zu schützen und entsprechende Beschädigungen zu verhindern.
  • Um ein Aufquellen oder unbeabsichtigte Aktivierung der folienförmigen Formkörper zu verhindern, ist das Behältnis bevorzugt wasserdampfdicht ausgeführt.
  • Um eine unbeabsichtigte Emission von Substanzen, wie etwas Duftstoffen, aus den folienförmigen Formkörpern zu verhindern, ist das Behältnis bevorzugt duftstoffdicht ausgebildet.
  • In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind an dem Behältnis Mittel zum kindersicheren Öffnen vorgesehen, um einen unbeabsichtigten Kontakt von Kindern mit den folienförmigen Formkörpern zu verhindern.
  • Insbesondere sind an dem erfindungsgemäßen Behälter Dosier- und Entnahmehilfen für die folienförmigen Formkörper vorgesehen.
  • Bei einem flexiblen Behälter kann es sich z.B. um einen Verpackungsbeutel, wie beispielsweise ein Flachbeutel, Siegelrandbeutel, Bodenbeutel, Doppelbeutel, Raumbeutel oder Schlauchbeutel handeln, z.B. ein Beutel aus einem mehrschichtigen, folienförmigen und flexiblen Verbundmaterial, wobei der Beutel vorzugsweise eine Aufreißhilfe, wie z.B. einen Aufreißstreifen oder eine Anreißaussparung aufweist.
  • Es ist denkbar, die folienförmigen Formkörper einzeln oder in Mehrzahl in einem flexiblen Behälter anzuordnen.
  • Die in einem oder mehreren flexiblen Behältern verpackten folienförmigen Formkörper können zur Verwendung in Band- oder Blattspendem vorgesehen sein.
  • Das Entnahmebehältnis kann auch eine Rolle umfassen oder aus dieser bestehen. Der streifenförmige, blattförmige, scheibenförmige oder bahnförmige, flexible Formkörper kann also auf einer Rolle aufgewickelt sein, wobei der Formkörper vorzugsweise mit Trennstellen zur portionsweisen Entnahme versehen ist. Solche Entnahmebehältnisse sind beispielsweise aus dem Bereich der Klebebandroller bekannt. Klebebandroller fallen unter den Oberbegriff der Bandspender. Alle Bandspender können als Entnahmebehältnis geeignet sein.
  • Wenn das Entnahmebehältnis also eine Rolle umfasst, vorzugsweise ein Bandspender ist, wobei der Formkörper insbesondere mit Trennstellen zur portionsweisen Entnahme versehen ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor.
  • Zum Erzeugen von Bandstücken sind auch Vorrichtungen, sogenannte Band-Abroller, dienlich, mit denen das Band von einer Rolle abgewickelt und über ein Schneideelement geführt wird. Wenn das freie Ende des Bandes die gewünschte Länge erreicht hat, wird es mit dem Schneideelement abgeschnitten. Bei diesen Vorrichtungen wird die Länge des abzuschneidenden Bandes durch den Benutzer bestimmt, indem er das Band in gewünschter Länge abwickelt und dann abschneidet. Zum Abschneiden muß er das Bandende so über das Schneideelement, typischerweise eine sägeartig gezahnte Schneidklinge entweder aus Metall oder Kunststoff, führen, dass dieses schneidend auf das Band einwirken kann. Solche oder ähnliche Bandspender sind erfindungsgemäß mit Vorteil einsetzbar.
  • Besonders bevorzugt sind nachfüllbare Bandspender zur wiederholbaren Aufnahme einer Bandrolle.
  • Besonders geeignet sind z.B. auch solche Bandspender, wie sie aus dem Bereich der Korrekturbandspender (Filmübertragungsroller) bekannt sind. Ist das erfindungsgemäße Entnahmebehältnis ein Filmübertragungsroller, so handelt es sich um eine bevorzugte Ausführungsform.
  • Bei entsprechenden Bandspendem sind innerhalb eines Gehäuses Zuführ- und Aufnahmespulen vorhanden, die sich um parallele Achsen drehen, wobei die Zuführspule mit der Aufnahmespule über eine Rutschkupplung verbunden ist. Das Gehäuse kann so ausgelegt sein, dass es direkt in der Hand der Benutzerperson gehalten wird oder es kann eine Patrone bilden, die in ein wiederverwendbares, äußeres Gehäuse eingeschoben wird. Ein Abschnitt des Bandes, der sich zwischen den Spulen erstreckt, wird aus dem Gehäuse herausgeführt sowie um eine Spitze herum, die eine relativ scharfe Kante hat, die dazu benutzt wird, das Band gegen diejenige Fläche anzudrücken, an die der Streifen mit Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff angebracht werden soll. Das Band besteht aus einem Trägerband, beispielsweise aus Kunststoff oder Papier, dessen eine Seite eine Beschichtung einer Mischung enthaltend Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff aufweist, wobei diese Beschichtung die äußere Seite des Tragbandes ist, wenn es um die Spitze herum geführt wird. Beim Gebrauch wird der Spender in der Hand gehalten und die Spitze wird so auf die Oberfläche gedrückt, dass ihre Kante das Band längs der gesamten Bandbreite gegen die Oberfläche drückt.
  • Die Mischung enthaltend Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff hat eine klebende Eigenschaft und sie hat zum Textil eine größere Anhaftungsfähigkeit als zu ihrem Trägerband, so dass dann, wenn die Spitze quer über die Textitfläche in einer Richtung verschoben wird, die zur Kante der Spitze senkrecht steht, die Spitze in Bezug auf das Trägerband gleitet, was dazu führt, dass von der Zuführspule Band abgezogen wird. Die daraus folgende Drehung der Zuführspule verdreht auch die Aufnahmespule so, dass im Band eine im wesentlichen konstante Spannung aufrechterhalten wird und dass die Aufnahmespule das verbrauchte Band aufspult, über das die Spitze hinweggegangen ist und von dem die Beschichtung aus Mischung enthaltend Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff auf der Textiloberfläche abgelagert worden ist. Auf diese Weise wird ein kontinuierlicher Streifen der Mischung enthaltend Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff auf dem Textil abgelegt, wobei dieser Streifen eine Länge hat, die der Entfernung entspricht, um die die Spenderspitze verschoben worden ist.
  • Dieses Prinzip ist auf die vorliegende Erfindung mit Vorteil anwendbar. Es handelt sich hierbei um einen Wasch- oder Reinigungsmittelbandspender, mit welchem man ein Wasch- oder Reinigungsmittelmischung filmartig auf eine Oberfläche auftragen kann. Die Mischung enthaltend Wasch- oder Reinigungsmittel auf dem Trägerband ist in diesem Fall der erfindungsgemäße Formkörper.
  • Ein Filmübertragungsroller zum Übertragen eines in Form eines Filmes auf ein Trägerband aufgebrachten Wasch- oder Reinigungsmittels auf Textil ist ein erfindungsgemäß bevorzugter Gegenstand. Übertragungsroller dienen der Übertragung eines Filmes von einer Trägerfolie auf ein Substrat. Diesen Vorrichtungen ist gemein, dass ein Film bei Druckkontakt zwischen dem Auftragskopf der Vorrichtung und dem Substrat auf das Substrat übertragen wird und die vom Film gelöste Trägerfolie auf eine Aufwickelspule gewickelt wird.
  • Ebenfalls dienlich sind Behältnisse zur Ausgabe von Blättern oder Streifen. Dies sind Vorrichtungen, die einen Stapel von Blättern, Streifen oder Folien usw. enthalten und eine Dosier- bzw. Entnahmehilfe für die Blätter, Streifen oder Folien umfassen.
  • Bevorzugt ist dieser Stapel so angeordnet ist, dass bei Entnahme des obersten Blattes das darunter liegende Blatt so ausgerichtet wird, dass es danach ohne Schwierigkeiten entnehmbar ist. Z.B. wird bei solchen Vorrichtungen mit Entnahmeschlitz bei der Entnahme des obersten Blattes das folgende Blatt schon soweit nachgeführt, dass es hernach schon aus dem Entnahmeschlitz ragt und leicht entnommen werden kann.
  • Es handelt sich z.B. um einen Block von Folien, die jeweils eine Schicht aus einem flexiblen Polymermaterial aufweisen, welche an einem zweiten Endbereich mit einer Beschichtung aus repositionierbarem Selbstklebematerial versehen sein kann, während sie entlang einem visuell erkennbaren ersten Endbereich in einem Stapel jedenfalls frei von Kleber sind, wobei die benachbarten Enden der Blätter aufeinander ausgerichtet sind und das erste und das zweite Ende aufeinanderfolgender Blätter benachbart angeordnet sind. Der Stapel kann in einer Kammer angeordnet sein, die teilweise in der oberen Wand mit einem Schlitz begrenzt ist, durch welchen der erste Endbereich des obersten Blattes ragt. Durch Relativbewegung zwischen der oberen Wand und dem obersten Blatt wird beim Herausziehen des obersten Blattes durch den Schlitz die Ausrichtung des Schlitzes mit nachfolgenden Bereichen des Blattes bis zu dessen zweitem Ende erreicht, während diese aufeinanderfolgenden Bereiche von dem Stapel abgezogen werden. Der Endbereich des darunterliegenden Blattes wird mit dem Endbereich des obersten Blattes durch den Schlitz bewegt, um so den ersten Endbereich des darunterliegenden Blattes aus dem Schlitz ragen zu lassen, wenn das oberste Blatt entfernt ist. Solche oder ähnliche Blattabgabesysteme sind erfindungsgemäß bevorzugt.
  • Bei der Anwendung der vorliegenden Erfindung kann durch den Verbraucher erfindungsgemäß eine Folie bzw. ein Film direkt auf das befleckte Substrat aufgebracht werden.
  • Ebenso ist es möglich, einen erfindungsgemäßen Formkörper, wie vorzugsweise eine Folie, zur Zubereitung einer Waschlauge einzusetzen. Erfindungsgemäße Formkörper können insbesondere im Zusammenhang mit der Textilwäsche in einer automatischen Waschmaschine mit Erfolg eingesetzt werden. Ein erfindungsgemäßer Formkörper kann z.B. Nachbehandlungs- und/oder Pflegekomponenten enthalten.
  • Ein weiterer Gegenstand ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines wässrigen Systems mit Reinigungsvermögen und/oder Pflegevermögen, bei welchem man dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelabgabesystem zumindest eine Portion des enthaltenen Formkörpers entnimmt und diese einem wässrigen System zugibt. Vorteilhafterweise handelt es sich bei dem wässrigen Systems mit Reinigungs- und/oder Pflegevermögen um eine Waschflotte zur Textil-, Geschirr-, Körper-, Fußboden oder Fensterreinigung.
  • Durch die erfindungsgemäße Portionierung eines Wasch- oder Reinigungsmittels in erfindungsgemäße Formkörper wird eine individuelle Dosierung nichtflüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel ermöglicht, welche der Verbraucher beispielsweise über die Anzahl der einzusetzenden Folien steuern kann.
  • Ein weiterer Gegenstand ist demgemäß die Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittelabgabesystems zur individuellen Dosierung nichtflüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel. Der erfindungsgemäße Formkörper kann bei der Verwendung im Zusammenhang mit der Textilwäsche in einer automatischen Waschmaschine über die Einspülkammer der Waschmittelschublade zugegeben werden oder direkt zu der Wäsche in die Waschtrommel gelegt werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur lokalen Fleckenbehandlung von Substraten, insbesondere Textilien oder harten Oberflächen, bei dem man einen Formkörper, aus dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelabgabesystem entnimmt und diesen direkt auf den zu behandelnden Fleck haftend aufbringt, beispielsweise mit Hilfe eines Übertragungsrollers.
  • Unter Fleckenbehandlung sind dabei all jene Behandlungen zu verstehen, welche dazu führen, dass die Fleckintensität des zu behandelnden Fleckes abnimmt, bzw. dass der Fleck weniger wahrnehmbar ist, und somit den Betrachter weniger stört. Idealerweise wird der Fleck durch die Behandlung vollständig entfernt. "Lokal" bedeutet dabei, dass das befleckte Gut, z.B. Textil, nicht als Ganzes einem Reinigungsprozess unterworfen werden muss, beispielsweise in einer automatischen Waschmaschine, sondern dass nur der einzelne Fleck (d.h. der befleckte Bereich) örtlich begrenzt behandelt wird. Dieses Vorgehen ist besonders materialschonend, weil nur die wirklichen Beschmutzen Bereiche einer Reinigung unterzogen werden.
  • Dieses Verfahren ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform besonders geeignet zur Fleckenbehandlung von fettigen und/oder farbigen Anschmutzungen, wobei die Anschmutzungen vorzugsweise
    • Anthocyane,
    • Betalaine, vorzugsweise Betacyane, Betaxanthine,Betanin, Betanidin,
    • Carotionoide, vorzugsweise Carotine; Xanthophylle,
    • Chlorophylle,
    • Anthranoide,
    • Chinone,
    • Flavonoide,
    • Curcumafarbstoffe,
    • Hämoglobin,
    • braune Gerbstoffe von Tee, Obst, Rotwein,
    • braune Huminsäuren aus Kaffee, Tee, Kakao und/oder
    • technische Farbstoffe, vorzugsweise aus Kosmetika, Farbstiften, Tinten,
    umfassen.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird der zu behandelnde Fleck und/oder der Formkörper vor dem Aufbringen des Formkörpers auf den Fleck befeuchtet. Durch das Befeuchten resultiert beim Aufbringen des Formkörpers auf das zu behandelnden Substrat eine Haftung.
  • Beispielsweise werden wasserlösliche oder wasserdispergierbare Folien, welche man auf einen befeuchteten Fleck drückt, bei Kontakt mit dem feuchten Textil eine bestimmte Klebrigkeit entwickeln, da das Folienmaterial durch die Feuchtigkeit angelöst wird. Somit kann die angelöste Folie auf dem Fleck haften, bzw., je nachdem wie stark der Fleck befeuchtet wurde, später ganz in dem befleckten Textil aufgehen und dort die enthaltenen Wirkstoffe freigeben.
  • Die gewünschte Haftwirkung kann auch von einem Kleber kommen, der auf dem Formkörper, vorzugsweise Folie, aufgetragen ist. Bevorzugt verwendbar sind z.B. durch Feuchtigkeit aktivierbare Kleber. Entsprechende Klebstoffe sind bekannt, z.B. von Briefmarken oder Briefumschlägen. Es kann sich aber auch um druckempfindliche, vorzugsweise wiederablösbarer Klebstoffe handeln. Solche Klebstoffe sind bekannt, z.B. von haftenden Notizzetteln, welche man einfach an eine Fläche kleben und von dieser ohne Mühe wieder lösen kann.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens zieht man den Formkörper nach einer Einwirkzeit, beispielsweise von zumindest 30 Sekunden wieder von dem Textil (d.h. dem Fleck). Die Einwirkzeit kann auch länger andauern, beispielsweise ≥ 1Minute, ≥ 2 Minuten, ≥ 3 Minuten, ≥ 4 Minuten oder ≥ 5 Minuten. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann die Folie auch auf der Oberfläche belassen werden
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens behandelt man das befleckte Textil nach Aufbringen des Flecks/der Folie und Abwarten einer Einwirkzeit mit Wasser, beispielsweise durch lokales Abreiben mit einem feuchten Lappen, insbesondere in dem man das Textil einem manuellem oder maschinellem Textilwaschverfahren unterwirft.
  • Der erfindungsgemäße Formkörper besitzt, wenn er für die Fleckenbehandlung gedacht ist, vorzugsweise eine solche Größe, dass sie den zu behandelnden Fleck vollkommen abdeckt. Dies kann analog zu einem Warzenpflaster gehandhabt werden, welches auf die Größe des Warzenareals zugeschnitten wird und dann auf die Warze geklebt wird. Vorzugsweise ist der erfindungsgemäße Formkörper also zuschneidbar. Bei einem bevorzugten Verfahren wird also ein Formkörper auf Fleckgröße zugeschnitten und danach auf den zu behandelnden Fleck aufgebracht.
  • Ein Wasch- oder Reinigungsmittelpflaster, welches ein Vlies und einer Pflastermasse umfasst, welche neben klebenden Bestandteilen zumindest eine Substanz mit Reinigungswirkung umfasst, wobei die Pflastermasse eine gesamte Oberflächenseite des Vlies bedeckt, ist ein erfindungsgemäß bevorzugter Formkörper. Nach einer besonderen Ausführungsform ist der erfindungsgemäße Formkörper dagegen kein Pflaster.
  • Zur Herstellung eines solchen Wasch- oder Reinigungsmittelpflaster können z.B. verschiedene Bestandteile, wie z. B. Harze, Polymerisate usw. unter Wärmeeinwirkung miteinander verschmolzen und noch warm auf das Vlies aufgebracht. Zu der Schmelze kann man z.B. vor oder nach dem Auftragen auf das Vlies einen Substanz mit Reinigungswirkung geben.
  • Der Formkörper, vorzugsweise Folie, kann vorzugsweise aus einem weichem, verformbarem Material bestehen, welches sich an die zu behandelnde Substratoberfläche anpassen kann. Der Formkörper ist vorteilhafterweise zumindest nach Befeuchtung des Fleckes und/oder des Formkörpers leicht an die Form der Substratoberfläche anpassbar.
  • Der erfindungsgemäße Formkörper ist vorzugsweise transparent, so dass er nach dem Aufbringen auf die zu reinigende Oberfläche unauffällig ist und nur bei näherer Betrachtung wahrnehmbar ist.
  • Wie schon dargestellt wurde, enthält ein erfindungsgemäßer Formkörper zumindest eine Substanz mit Reinigungswirkung. Geeignete Substanzen schließen insbesondere alle Materialien ein, welche für eine Bleichwirkung oder für eine Fleckenentfernung bzw. Fleckminderung sorgen.
  • Geeignete Substanzen sind alle Tenside, insbesondere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside. Geeignete Substanzen sind alle Bleichmittel, z.B. Peroxide, Metallchlorite, Perborate, Percarbonate, Persauerstoffsäuren.
  • Geeignete Peroxidverbindungen sind z.B. Wasserstoffperoxid, Calciumperoxid, Carbamidperoxid. Geeignete Metallchlorite sind z.B. Calciumchlorit, Bariumchlorit, Magnesiumchlorit, Lithiumchlorit, Natriumchlorit und Kaliumchlorit. Geeignet können auch Hypochlorit und Chlordioxid sein. Ein bevorzugtes Chlorit ist Natriumchlorit.
  • Wie schon dargestellt wurde, enthält ein erfindungsgemäßer Formkörper Klebstoffe in einer Schicht, die auf den Formkörper aufgetragen ist.
  • Geeignete Klebstoffe können eine begrenzte Wasserlöslichkeit aufweisen. Solche Klebstoffe können z.B. Hydroxyethyl- oder propylcellulosen enthalten. Vorzugsweise können geeignete Klebstoffe auch Polyvinylpyrrolidon, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht von etwa 50.000 bis etwa 300.000, enthalten
  • Ein Klebstoff, welcher beispielsweise zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet ist, kann vorteilhafterweise eine Kombination aus Copolymeren von Methylvinylether und Maleinsäureanhydrid und dem Polymer Carboxymethylcellulose umfassen.
  • Ein geeigneter Klebstoff kann z.B. auch Phthalat-Harze, Polyvinylether-Dispersionen und Acrylat-Mischpolymerisat umfassen, beispielsweise kann ein geeigneter Kleber aus 5-25Gew.-% Phthalat-Harz, 25-45 Gew.% Polyvinylether-Dispersionen und 35-55Gew.-% Acrylat-Mischpolymerisat bestehen, Gew.-% bezogen auf den Kleber.
  • Besonders geeignet sind auch alle viskoelastischen Klebstoffe, insbesondere jene, welche bei 20°C permanent klebrig und klebfähig sind und bei geringer Substratspezifität bereits bei leichtem Anpressdruck sofort auf fast allen Substraten, insbesondere Textil, haften.
  • In bevorzugten Klebstoffen enthaltene Polymere sind z.B. Natur- und Synthese-Kautschuke, Polyacrylate, Polyester, Polychloroprene, Polyisobutene, Polyvinylether und Polyurethane. Diese können vorzugsweise in Kombination mit Zusätzen wie Harzen, Weichmachern und/oder. Antioxidantien eingesetzt werden.
  • Geeignete Kleber sind insbesondere alle jene Gummimaterialien und/oder synthetische Harze, Homo- oder Copolymerisate, welche bei Anwendung von Druck gut kleben. Als Kleber- geeignet sind beispielsweise Polymerisate mit einer Glaspbergangstemperatur von -10 bis -70°C.
  • Nichteinschränkende Beispiele geeigneter, bei Raumtemperatur unter Anwendung von Druck klebender Polymerisate umfassen z.B. Styrol/Isopren/Styrol-Blockcopolymere, Styrol/Butadien-Gummi, Polybuten-Gummi, Polyisopren-Gummi, Butyl-Gummi, Silicongummi, natürliches Gummi, synthetischen Isoprengummi, sysnthetische Harze, wie Poly(meth)acrylat, Polyvinylether, PUR, Polyester, Polyamid, Ethylencopolymere.
  • Bevorzugte Kleber umfassen Acrylat-Copolymerisate, die wenigstens zu 50% Acryl- oder Methacrylsäure-alkylester und Vinylestermonomere umfassen. Beispiele geeigneter Monomere sind n-Butylacrylat oder -methacrylat, Hexylacrylat, 2-Ethylbutylacrylat, Isooctylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat oder methacrylat, Nonylacrylat, Acryl- oder Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Hydroxyethylacrylat, Acrylamid, Acrylnitril, Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylacetat, Vinylpropionat.
  • Besonders bevorzugt sind ganz allgemein jegliche Klebstoffe für Verklebungen, bei denen eine spätere manuelle Trennung ohne Beschädigung des beklebten Objektes möglich ist und die keine überaus hohen Anforderungen an Festigkeiten stellen, sondern z.B. der Klebewirkung von Heftpflaster, Heftnotizen, Kreppbändem, Klebebändern und -folien oder Selbstklebeetiketten entsprechen.
  • Die Beschichtung des Formkörpers kann auch ein zusätzliches Trägermaterial enthalten. Geeignete Trägermaterialien können z.B. Feuchthaltemittel umfassen. Geeignete Feuchthaltemittel sind beispielsweise Glycerin, Sorbitol, Polyethylenglykol, Propylenglykol und andere mehrwertige Alkohole.
  • Feuchthaltemittel können z.B. in einer Menge von etwa 10% bis etwa 95%, vorzugsweise on etwa 20% bis etwa 80% und insbesondere von etwa 50% bis etwa 70% des Gewichts der Beschichtung vorliegen.
  • Zusätzlich zu den vorstehenden Materialien kann die Beschichtung weitere Materialien umfassen, beispielsweise Riechstoffe, Opakisierungsmittel, Färbemittel und Komplexbildner wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure.
  • Für den beschichteten Formkörpers ist es auch möglich, dass eine Trennschicht zwischen Beschichtung und eigentlichem Formkörper vorgesehen ist. Die Trennschicht ist eine Schutz- oder Deckschicht, die für den Wirkstoff im Wesentlichen impermeabel ist. Eine geeignete Trennschicht kann vorzugsweise ein steifes Flächenmaterial wie Polyethylen, Papier, Polyester oder ein anderes Material umfassen, welches wiederum mit einer nichthaftenden Materialart, wie z.B. Wachs, Silicon, Polyester wie Teflon®, Fluorpolymeren oder anderen nichthaftenden Materialien beschichtet sein kann..
  • Es sei an dieser Stelle angemerkt, dass der erfindungsgemäße Formkörper kein sogenanntes Feuchttuch ist, wie es z.B. aus dem Bereich der Brillenputztücher, der Körperhygienetücher oder auch der Erfrischungstücher bekannt ist.
  • Wie schon dargestellt wurde, ist ein erfindungsgemäßer Formkörper beschichtet. Die Herstellung einer Beschichtung kann auf jede Weise erfolgen, beispielsweise durch Einstreichen, Besprühen oder Eintauchen des Formkörpers.
  • Bei einer bevorzugten Variante wird zur Herstellung einer Beschichtungslösung ein bei Raumtemperatur unter Anwendung von Druck klebendes Polymerisat und ggf. weitere Substanzen in einem Lösungsmittel gelöst. Diese Beschichtungslösung wird auf die Oberfläche des Formkörpers auftragen, die Beschichtungslösung wird danach getrocknet.
  • Wurden bei der Herstellung der Beschichtungslösung weitere Aktivstoffe zugegeben, so wird bei der Trocknung diejenige Aktivstoffmenge, welche über die im Sättigungszustand im Polymerisat gelöste Menge hinausgeht, kristallisiert und im Polymerisat in Form (fein)kristalliner Teilchen dispergiert vorliegt. Dies ist insbesondere geeignet im Hinblick auf TiO2. Eine geeignet Beschichtung, insbesondere eine Klebeschicht kann auch Füllstoffe, wie SiO2-Pulver, CaCo3, oder Träger wie Cyclodextrin oder Cellulosepulver umfassen.
  • Wie schon ersichtlich wurde, handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Formkörper vorzugsweise um eine Folie oder einen Film. Die Folienherstellung ist über alle bekannten Wege möglich.
  • Die Folienherstellung über thermoplastische Verarbeitung durch Kalandrieren oder Extrudieren ist dabei am meisten bevorzugt. Insbesondere die Coextrusion ist bevorzugt.
  • Das Blasfolienverfahren und das Flachfolienverfahren sind erfindungsgemäß sehr bevorzugte Verfahren zur Folienherstellung.
  • Die Herstellung von Blasfolien ist bekannt. Beispielsweise erfolgt zuerst ein Mischen von Polymermaterial wie z.B. PVOH-Pulver mit Additiven und Stabilisatoren im festen Zustand. Diese Mischung wird im beheizten Extruder aufgeschmolzen. Weiter Inhaltsstoffe können z.B. zur Schmelze zugesetzt werden. Danach folgt das Aufblasen der Schmelze, das Kühlen und das Aufwickeln der Folie.
  • Blasfolien sind im Allgemeinen preiswerter herstellbar als Cast-Folien, jedoch kann die Foliendickenverteilung etwas stärker schwanken und es kann ggf. zu mehr Lufteinschlüssen kommen. In der Regel sind Blasfolien etwas härter und haben weniger Rückstelleigenschaften als Castfolien, wohingegen diese weich, flexibel, fast schon gummiartig sein können und auch hohe Rückstellneigung aufweisen können.
  • Wenn Folien aus Lösungen von Polymeren hergestellt werden, spricht man vom Gießverfahren. Die Polymer-Lösungen können erfindungsgemäß durch Einsatz von Lösungsmitteln, was bevorzugt ist, oder durch chemische Umwandlung unlöslicher Makromoleküle in lösliche Derivate hergestellt werden. Weitere ggf. erforderliche Inhaltsstoffe können z.B. der Polymerklösung zugesetzt werden. Zur Überführung der Polymerlösungen in Folien gibt es mehrere Methoden. Wenn die Polymerlösung in einem Bad ausgefällt wird, so spricht man vom Nassgießverfahren. Beispielsweise wird bei der Cellophanherstellung eine hochviskose Celluloselösung durch ein Breitschlitzdüse in ein starksaures Fällbad gedrückt:
  • Wenn das Lösungsmittel verdampft und dadurch das Polymer als Folie gewonnen wird, so spricht man vom Trockengießverfahren, zu dessen Durchführung Band- oder Trommelgießmaschinen verwendet werden können.
  • Beim Bandgießverfahren (auch Cast-Verfahren oder Chillroll-Verfahren genannt), welches erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbar ist, wird die Polymerlösung, welche erfindungsgemäß ggf. weiter Inhaltsstoffe enthalten kann, aus einem Vorratsbehälter vorzugsweise durch eine Düse auf ein endloses, vorzugsweise hoch poliertes, Metallband gegossen. Die Bandgeschwindigkeiten hängen stark vom eingesetzten Material und von der angestrebten Foliendicke ab. Sie können vorzugsweise zwischen 2 und 60 Meter pro Minute liegen. Die Folie kann nach dem Verdampfen des größten Teils der Lösungsmittel abgezogen werden. Zur Aufwicklung wird sie vorzugsweise durch einen Trockner mit heißer Umluft oder über Heizwalzen geführt. Resultierende Foliendicken können bei diesem Verfahren vorzugsweise 15 bis 300 µm betragen. Es ist möglich und bevorzugt, dass die Polymerlösung, bevor sie auf das Metallband gegossen wird, zuvor über einen Filter gedrückt wird, und ungelöste Teilchen zurückzuhalten, die sonst zur Stippenbildung führen könnten. Ebenfalls ist es möglich und bevorzugt, die Polymerlösung vor dem Vergießen auf die Metallplatte in einem Entgasungsbehälter zumindest teilweise von enthaltener Luft zu befreien.
  • Zur Herstellung von Folien wie z.B. PVOH-Folien nach dem Castverfahren wird also z.B. in einem Ansatzbehälter das PVOH -Pulver/Granulat und Weichmacher (Z.B. PEG und oder Glycerin) in Wasser auflöst. Anschließend wird die Lösung einem Vorratsbehälter zugeführt. Die Lösung wird dann auf ca. 80°C erhitzt und anschließend über eine Schlitzdüse einem Walzband zugeführt. Im Trocknungsprozess (Luft-Heizkanal) wird die Lösung als Folie ausgeprägt. Dabei können z.B. im Ansatzbehälter erfindungsgemäß zu dem PVOH-Gemenge Parfümöle zugegeben werden.
  • Ähnlich dem Bandgießverfahren ist das Trommelgießverfahren. Bei diesem werden an der Stelle des Metallbandes beheizte Trommeln verwendet, etwa solche mit 2-3 m Durchmesser und Breiten von etwa 2 m.
  • Man erhält beim Cast(Gieß)-Verfahren Folien, die gewöhnlich eine durchgehend gleichmäßige Foliendickenverteilung und wenig Lufteinschlüsse zeigen, allerdings ist das Verfahren wegen der energieintensiven Trocknung teuer. Mit dem Cast-Verfahren können dünnere Folien als beim Blasverfahren hergestellt werden.
  • Das Cast(Gieß)-Verfahren wird vorzugsweise bei solchen Stoffen angewendet, die nicht oder nur unter Zersetzung schmelzbar sind, wie z.B. Cellulose oder Polyimide. Zur Herstellung von sehr dünnen Folien ist das Castverfahren ebenfalls bevorzugt einsetzbar.
  • Walz- oder Sinterverfahren sind prinzipiell auch zur Folienherstellung möglich, jedoch nur in Ausnahmefällen sinnvoll, z.B. zur Herstellung von Tetrafluorethylenfolien und Polyimidfolien.
  • Möglich ist beispielsweise auch ein Verfahren zur Herstellung einer Folien, wobei zuerst durch Lösen oder Dispergieren eines oder mehrerer Polymere in einem flüssigen Trägermedium eine walzfähige Zubereitung hergestellt wird und diese anschließend mit Hilfe einer Walzvorrichtung durch Walzen in die Form einer Folie gebracht wird. Dabei kann gleichzeitig oder anschließend das flüssige Trägermedium verdampft werden.
  • Ein flüssiges Trägermedium umfasst vorzugsweise Löse- oder Dispergiermittel wie Wasser, Alkohole, Ether oder Kohlenwasserstoffe oder Gemische aus zwei oder mehreren der genannten Stoffe, wobei die Stoffe oder Stoffgemische bei Raumtemperatur (20°C) flüssig sind. Geeignete Alkohole sind z.B. die ein- oder mehrwertigen Alkohole mit 1 bis 5 C-Atomen wie z.B. Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Glycerin und Propylenglykole.
  • In der walzfähigen Zubereitung kann der Gehalt des flüssigen Trägermediums z.B. im Bereich von 20 bis 90 Gew.% oder 30 bis 70 Gew.-% liegen.
  • Eine geeignete walzfähige Zubereitung kann z.B. halbfeste oder teigartige Konsistenz haben oder es kann sich um eine viskose Flüssigkeit handeln, mit welcher ein geeigneter Träger beschichtet wird und durch Walzen mit einer Walzvorrichtung die gewünschte Foliendicke erzeugt wird.
  • Die fertige Folie wird dann nach dem Trocknen vom Träger entfernt. Z.B. aus der Gruppe Silikon, Metall, metallisierten Polymeren, Polytetrafluorethylen, Polyether/Polyamid Blockcopolymeren, Polyurethanen, Polyvinylchlorid, Nylon, Alkylen/Styrol Copolymeren, Polysthylen, Polyester oder anderen, wiederablösbaren Materialien kann man geeignete Trägermaterialien auswählen. Geeignete Walzvorrichtungen sind z.B. die bekannten, mit mindestens zwei gleich- oder gegenläufigen Walzen oder Rollen versehenen so genannten Forward-Roll- oder Reverse-Roll-Coater, wobei ein Reverse-Roll Verfahren bevorzugt ist.
  • Die (nach allen möglichen Verfahren) resultierenden Folien können nachfolgend weiterverarbeitet werden, beispielsweise durch Bedampfen, Beschichten, Bedrucken oder Beflocken.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindungen handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Folien um geschäumte Folien. Um geschäumte Folien zu erhalten, werden in die Folien Gasblasen eines geeigneten Gases wie z.B. Luft eingeschlossen.
  • Solche Folien mit eingeschlossenen Gasblasen zeichnen sich durch eine besonders gute Haptik aus. Ferner können sie eine verbesserte Wasserlöslichkeit zeigen.
  • Bevorzugte Folien, wie insbesondere geschäumte Folien, weisen eine Dichte von < 1 kg/m3 auf.
  • Zum Einbringen der Gasblasen stehen verschiedene Möglichkeiten zur Verfügung. So kann z.B. ein Bläh- oder Treibmittel verwendet werden. Es kann z.B. ein Aufschäumen durch mechanisches Rühren der noch flüssigen oder zähflüssigen Trägermasse erzielt werden. Es kann z.B. eine ein Gas erzeugende chemische Reaktion provoziert werden. Es kann z.B. ein leichtflüchtiges Lösungsmittel verwendet werden, welches bei erhöhten Temperaturen verdampft wird. Es kann z.B. eine Einleitung eines Gases oder eines verflüssigten Gases in die noch zähflüssige Trägermasse erfolgen.
  • Es kann aber bevorzugt sein, Blähmittel zu verwenden. Dies sind Substanzen, die sich beim Erwärmen unter Gasentwicklung zersetzen , so dass z.B. Stickstoff oder Kohlendioxid freigegeben werden.
  • Carbonate, Hydrogencarbonate, Borhydride, Siliziumoxyhydride usw. sind Beispiele für geeignete anorganische Blähmittel. Bevorzugt einsetzbar sind aber auch alle organischen Blähmittel, wie sie bekanntermaßen bei der Herstellung poröser bzw. blasenhaltiger Kunststoffe eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Folien, wie vorzugsweise geschäumte Folien, können auch in Konfetti-Form vorliegen. Konfetti-Form bedeutet, dass es sich um eine Vielzahl von Folienschnipseln oder Folienfetzen oder kleinen Folienstücken handelt. Der Begriff "Konfetti" ist im allgemeinen Sprachgebrauch bekannt für kleine, bunte Papierschnipsel. Folien in Konfetti-Form müssen nicht unbedingt so klein sein, wie das bekannte Papierkonfetti, welches vor allem bei Fastnachtsumzügen, aber auch bei anderen Feierlichkeiten, wie Kindergeburtstagen oder Hochzeiten, in die Luft geworfen wird. Die Konfetti-Form kann regelmäßig oder unregelmäßig sein, es kann sich beispielsweise um kreisrunde Folienschnipsel handeln, es kann sich beispielsweise um herzförmige Folienschnipsel handeln. Jede denkbare Form ist möglich und erhältlich beispielsweise durch Ausstanzen des Folienkonfetti aus einer größeren Mutterfolie. Der Einsatz von erfindungsgemäßen Folien in Konfetti-Form kann z.B. bei der Handtextilwäsche vorteilhaft sein, wenn man eine bestimmte Menge der Folien in Konfetti-Form in das Textilbehandlungsbad streut.
  • Die nach allen möglichen Herstellungsverfahren resultierenden Formkörper, vorzugsweise Folien, können nachfolgend weiterverarbeitet werden, beispielsweise durch Bedampfen, Beschichten, Bedrucken oder Beflocken, insbesondere aber Beschichten.
  • Ein erfindungsgemäßer Formkörper kann vorzugsweise auch Riechstoffe (Parfüm) umfassen.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße Formköper zumindest 0.05 Gew.-% Parfüm, vorzugsweise zumindest 0,1 Gew.% Parfüm, insbesondere zumindest 0,5 Gew.-% Parfüm, bezogen auf den gesamten Formkörper. Ebenso kann der Formkörper auch noch größere Mengen an Parfüm enthalten, z.B. zumindest 1, 2, 4, 6, 8 oder gar zumindest 15 Gew.-% Parfüm. Sinnvolle Obergrenzen an Parfüm können z.B. bei 10 Gew.-%, 9 Gew.-%, 8 Gew.-%, 7 Gew.-%, 6 Gew.%, 5 Gew.%, 4 Gew.-%, 3 Gew.-%, 3 oder auch 1 Gew.-% liegen.
  • Wenn das enthaltene Parfüm zu mindestens 5, 10 oder 15 Gew.% aus Riechstoffen mit einem Siedepunkt über 250°C und einem logP-Wert von ≥ 3,0 besteht, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Es hat sich gezeigt, dass erfindungsgemäße Formkörper, welche solche Mindestmengen an Riechstoffen mit einem Siedepunkt über 250°C und einem logP-Wert von ≥ 3,0 enthalten, besonders vorteilhafte Dufteigenschaften aufweisen.
  • Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Duftstoff-Bestandteils ist das Verhältnis zwischen seiner Gleichgewichtskonzentration in Octanol und in Wasser. Da die Verteilungskoeffizienten der Duftstoffbestandteile oft hohe Werte haben, z.B. 1000 oder höher, werden sie zweckmäßiger in der Form ihres Logarithmus zur Basis 10 angegeben, man spricht dann vom so genannten log-P-Wert. Bevorzugte Riechstoffe dieser Erfindung weisen einen logP von ≥ 3,0 oder höher auf, z. B. von ≥ 3,1, vorzugsweise ≥ 3,2, insbesondere ≥ 3,3.
  • Der logP-Wert zahlreicher Riechstoffe ist dokumentiert; zum Beispiel enthält die Pomona92-Datenbank, verfügbar von Daylight Chemical Information Systems, Inc., (Daylight CIS), Irvine, Kalifornien, zahlreiche logP-Werte, zusammen mit Zitaten zur Originalliteratur. Jedoch werden die logP-Werte am zweckmäßigsten durch das "CLOGP"-Programm, das auch von Daylight CIS verfügbar ist, berechnet. Dieses Programm führt auch die experimentellen logP-Werte auf, wenn sie in der Pomona92-Datenbank verfügbar sind. Der "errechnete logP" (ClogP-Wert) wird durch die Fragmentannäherung nach Harsch und Leo (siehe A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Bd. 4, C. Harsch, P. G. Sammens, J. B. Taylor und C. A. Ransden, Hrsg., S. 295, Pergamon Press, 1990, hierin durch den Bezug eingeschlossen). Die Fragmentannäherung basiert auf der chemischen Struktur jedes der Duftstoffbestandteile und berücksichtigt die Zahlen und Typen von Atomen, die Atombindungsfähigkeit und die chemische Bindung. Die ClogP-Werte, welches die zuverlässigsten und am verbreitetsten verwendeten Schätzwerte für diese physikochemische Eigenschaft sind, werden im Rahmen dieser Erfindung vorzugsweise an Stelle der experimentellen logP-Werte bei der Auswahl der Duftstoffbestandteile verwendet, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind.
  • Die Siedepunkte zahlreicher Riechstoffe sind z.B. in "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", S. Arctander, veröffentlicht durch den Autor 1969, angegeben, hierin durch den Bezug mit eingeschlossen.
  • Andere Siedepunktwerte können z.B. von verschiedenen, bekannten Chemiehandbüchern und Datenbanken, wie dem Beilstein-Handbuch, Lange's Handbook of Chemistry, und dem CRC Handbook of Chemistry and Physics erhalten werden. Wenn ein Siedepunkt nur bei einem unterschiedlichen Druck angegeben ist, in der Regel einem niedrigeren Druck als dem Normaldruck von 760 mm Hg, kann der Siedepunkt bei Normaldruck ungefähr mit Hilfe der Siedepunkt-Druck-Nomographen, wie die in "The Chemist's Companion", A. J. Gordon und R. A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, SS. 30-36, angegebenen, geschätzt werden. Wo anwendbar, können die Siedepunktwerte auch durch Computerprogramme errechnet werden, basierend auf den Molekülstrukturdaten, wie jenen, die beschrieben sind in "Computer-assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pynoles", D. T. Starton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 32 (1992), SS. 306-316, "Computer-assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes" (Computergestützte Vorhersage der normalen Siedepunkte von Furanen, Tetrahydrofuranen und Thiophenen), D. T. Starton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 31 (1992), S. 301-310, und den darin zitierten Referenzen, und "Predicting Physical Properties from Molecular Structure", R. Murugan et al., Chemtech. Juni 1994, SS. 17-23. Alle oben genannten Veröffentlichungen sind durch den Bezug eingeschlossen.
  • Im folgenden werden in Tabelle 1 etliche Riechstoffe aufgeführt, welche die Kriterien Siedepunkt > 250°C und ClogP ≥ 3 erfüllen. Solche Riechstoffe, welche diese Kriterien erfüllen, werden im weiteren Verlauf auch als beständige Riechstoffe bezeichnet. Tabelle 1: Beispiele für beständige Riechstoffe
    Duftstoffbestandteile Ungefähr Siedepunkt (°C) ClogP
    Siedepunkt > 250°C und ClogP > 3,0
    Allylcylclohexanpropionat 267 3,935
    Am brettolid 300 6,261
    Amylbenzoat 262 3,417
    Amylcinnamat 310 3,771
    Amylzimtaldehyd 285 4,324
    Amylzimtaldehyddimethylacetal 300 4,033
    iso-Amylsalicylat 277 4,601
    Aurantiol 450 4,216
    Benzophenon 306 3,120
    Benzylsalicylat 300 4,383
    para-tert-Butylcyclohexylacetat +250 4,019
    iso-Butylchinolin 252 4,193
    beta-Caryophyllen 256 6,333
    Cardinen 275 7,346
    Cedrol 291 4,530
    Cedrylacetat 303 5,436
    Cedrylformiat +250 5,070
    Cinnamylcinnamat 370 5,480
    Cyclohexylsalicylat 304 5,265
    Cyclamenaldehyd 270 3,680
    Dihydroisojasmonat +300 3,009
    Diphenylmethan 262 4,059
    Diphenyloxid 252 4,240
    Dodecanlacton 258 4,359
    iso E super +250 3,455
    Ethylbrassylat 3321 4,554
    Ethylmethylphenylglycidat 260 3,165
    Ethylundecylenat 264 4,888
    Exaltolid 280 5,346
    Galaxolid +250 5,482
    Geranylanthranilat 312 4,216
    Geranylphenylacetat +250 5,233
    Hexadecanolid 294 6,805
    Hexenylsalicylat 271 4,716
    Hexylzimtaldehyd 305 5,473
    Hexylsalicylat 290 5,260
    alpha-Iron 250 3,820
    Lilial (p-t-bucinal) 258 3,858
    Linalylbenzoat 263 5,233
    2-Methoxynaphthalin 274 3,235
    Methyldihydrojasmon +300 4,843
    gamma-n-Methylionen 252 4,309
    Moschus-Indanon +250 5,458
    Moschus-Keton MP = 137°C 3,014
    Moschus-Tibetin MP = 136°C 3,831
    Myristicin 276 3,200
    Oxahexadecanolid-10 +300 4,336
    Oxahexadecanolid-11 MP = 35°C 4,336
    Patchoulialkohol 285 4,530
    Phantolid 288 5,977
    Phenylethylbenzoat 300 4,058
    Phenylethylphenylacetat 325 3,767
    Phenylheptanol 261 3,478
    Phenylhexanol 258 3,299
    alpha-Santalol 301 3,800
    Thibetolid 280 6,246
    delta-Undecalacton 290 3,830
    qamma-Undecalacton 297 4,140
    Vetiverlyacetat 285 4,882
    Yara-yara 274 3,235
    (a) M.P. ist der Schmelzpunkt; diese Bestandteile haben einen Siedepunkt von höher als 250°C.
  • Diese Tabelle gibt eine hinreichende Anzahl nichteinschränkender Beispiele für beständige Riechstoffe, welche im Rahmen dieser Erfindung bevorzugt einsetzbar sind. Die Formkörper der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise mindestens 3 unterschiedliche beständige Riechstoffe, stärker bevorzugt mindestens 4 unterschiedliche beständige Riechstoffe, und noch weiter bevorzugt mindestens 5 unterschiedliche beständige Riechstoffe.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Formkörper vorzugsweise ≥ 20 Gew.-%, ≥ 25 Gew.-%, ≥ 30 Gew.-%, ≥ 35 Gew.%, ≥ 40 Gew.-%, ≥ 45 Gew.-%, ≥ 50 Gew.-%, ≥ 55 Gew.-%, ≥ 60 Gel.-%, ≥ 65 Gew.-%, ≥ 75 Gew.-%, ≥ 80 Gew.-%, ≥ 85 Gew.-%, ≥ 90 Gew.-% oder sogar ≥ 95 Gew.-% an beständigen Riechstoffen, Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der im Formkörper enthaltenen Riechstoffe.
  • Im Duftstofffachbereich werden einige Materialien ohne Geruch oder mit sehr schwachem Geruch als Verdünnungsmittel oder Streckmittel für Parfüms verwendet. Nichteinschränkende Beispiele dieser Materialien sind Dipropylenglykol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat und Benzylbenzoat. Diese Materialien werden z.B. zum Verdünnen und Stabilisieren einiger anderer Duftstoffbestandteile verwendet. Diese Materialien werden bei der Berechnung der Gesamtmenge der im Formkörper enthaltenen Riechstoffe nicht mitgerechnet.
  • Nicht-beständige Riechstoffe, sind im Rahmen dieser Erfindung solche Riechstoffe, welche einen Siedepunkt von niedriger als etwa 250°C oder einen ClogP von weniger als etwa 3,0 oder sowohl einen Siedepunkt von weniger als etwa 250°C und einen ClogP von weniger als etwa 3,0 aufweisen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden nicht-beständige Riechstoffe vorzugsweise in den Formkörpern der vorliegenden Erfindung minimiert , d.h. die Formkörper enthalten vorzugsweise ≤ 60 Gew.-%, ≤ 55 Gew.-%, ≤ 50 Gew.-%, ≤ 45 Gew.-%. ≤ 40 Gew.-%, ≤ 35 Gew.%, ≤ 30 Gew.%, ≤25 Gew.-% ≤ 20 Gew.%, ≤ 15 Gew.-%, ≤ 10 Gew.-%, ≤ 5 Gew.-%, ≥ 3 Gew.-%, ≥ 2 Gew.% oder sogar ≥ 1 Gew.-% an nicht-beständigen Riechstoffen, Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der im Formkörper enthaltenen Riechstoffe.
  • Es kann aber vorteilhaft sein, wenn nicht beständige Riechstoffe zumindest in kleinen Mengen verwendet werden, nämlich zur Verbesserung des Formkörpergeruchs als solchem. Vorzugsweise enthalten die Formkörper der vorliegenden Erfindung daher ≥ 1 Gew.- %, vorzugsweise ≥ 5 Gew.-%, stärker bevorzugt ≥ 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt ≥ 15 Gew.-%, insbesondere sogar ≥ 20, ≥ 25 oder sogar ≥ 30 Gew.-%, an nicht beständigen Riechstoffen, Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der im Formkörper enthaltenen Riechstoffe.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße Formkörper Riechstoffvorläufer, welche vorzugsweise erst bei Gegenwart von H2O Riechstoffe durch Hydrolyse freisetzen. Die Riechstoffvorläufer können vorteilhafterweise ausgewählt sein aus β-Aminoketon-Riechstoffvorläufern, Aldehyd- oder Keton-freisetzenden Riechstoffvorläufern, Alkoholfreisetzenden Riechstoffvorläufern, vorzugsweise Kieselsäureestern sowie Orthocarbonat- und Orthoester-Riechstoffverläufern.
  • Vorteilhafterweise sind die Riechstoffvorläufer ausgewählt aus Acetalen, Ketalen, Orthoestern, Orthocarbonaten und Mischungen hiervon.
  • Ein besonders bevorzugter Riechstoffvorläufer gehorcht der Formel
    Figure imgb0008
     worin R Wasserstoff, lineares C1-C8-Alkyl, verzweigtes C3-C20-Alkyl, cyclisches C3-C20-Alkyl, verzweigtes cyclisches C6-C20-Alkyl, lineares C6-C20-Alkenyl, verzweigtes C6-C20-Alkenyl, cyclisches C6-C20-Alkenyl, verzweigtes cyclisches C6-C20-Alkenyl, substituiertes oder unsubstituiertes C6-C20-Aryl und Mischungen hiervon bedeutet; R1, R2 und R3 unabhängig lineares, verzweigtes oder substituiertes C1-C20-Alkyl; lineares, verzweigtes oder substituiertes C2-C20-Alkenyl; substituiertes oder unsubstituiertes, cyclisches C3-C20-Alkyl; substituiertes oder unsubstituiertes C6-C20-Aryl, substituiertes oder unsubstituiertes C2-C40-Alkylenoxy; substituiertes oder unsubstituiertes C3-C40-Alkylenoxyalkyl; substituiertes oder unsubstituiertes C6-C40-Alkylenaryl; substituiertes oder unsubstituiertes C6-C32-Aryloxy; substituiertes oder unsubstituiertes C6-C40-Alkylenoxyaryl; C6-C40-Oxyalkylenaryl und Mischungen hiervon bedeuten.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist als Riechstoffvorläufer ein Acetal oder ein Ketal der Formel
    Figure imgb0009
     enthalten,
  • worin R lineares C1-C20-Alkyl, verzweigtes C3-C20-Alkyl, cyclisches C6-C20-Alkyl, verzweigtes cyclisches C6-C20-Alkyl, lineares C2-C20-Alkenyl, verzweigtes C3-C20-Alkenyl, cyclisches C6-C20-Alkenyl, verzweigtes cyclisches C6-C20-Alkenyl, substituiertes oder unsubstituiertes C6-C20-Aryl und Mischungen hiervon ist; R1 ist Wasserstoff oder R;
  • R2 und R3 sind jeweils unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe, bestehend aus lineares C1-C20-Alkyl, verzweigtes C3-C20-Alkyl, cyclisches C3-C20-Alkyl, verzweigtes cyclisches C6-C20-Alkyl, lineares C6-C20-Alkenyl, verzweigtes C6-C20-Alkenyl, cyclisches C6-C20-Alkenyl, verzweigtes cyclisches C6-C20-Alkenyl, C6-C20-Aryl, substituiertes C7-C20-Aryl und Mischungen hiervon.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Riechstoffvorläufer mit folgender Formel enthalten:
    Figure imgb0010
     worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander lineares, verzweigtes oder substituiertes C1-C20-Alkyl, lineares, verzweigtes oder subsituiertes C2-C20-Alkenyl, substituiertes oder unsubstituiertes, cyclisches C5-C20-Alkyl, substituiertes oder unsubstituiertes C6-C20-Aryl, substituiertes oder unsubstituiertes C2-C40-Alkylenoxy, substituiertes oder unsubstituiertes C3-C40-Alkylenoxyalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes C6-C40-Alkylenaryl, substituiertes oder unsubstituiertes C6-C32-Aryloxy, substituiertes oder unsubstituiertes C6-C40-Alkylenoxyaryl, C6-C40-Oxyalkylenaryl und Mischungen hiervon sind.
  • Der Einsatz entsprechender Riechstoffvorläufer führt zu Formkörpern mit einem hervorragendem Duftverhalten in wässrigen Systemen.
  • Ein erfindungsgemäßer Formkörper kann vorzugsweise Riechstoffe umfassen, die aus der Gruppe Bergamotteöl, Tangerineöl, Dimethylanthranilat, Dihydromyrcenol (2-Methyl-6-methylene-2-octanol), Tetrahydrolinalool, Isobornylacetat, Ethyllinalool, Limonen, Orangenöl, Isobornylacetat, Eucalyptusoel (globulus), Aldehyd C 10, Styrolylacetat, Citronitril ((Z,E)-3-Methyl-5-phenyl-2-penten-nitril), Undecavertol (4-Methyl-3-decen-5-ol), Styrolylacetat, Tonalid (Acetyl hexamethyl tetralin) ausgewählt sind. Diese Riechstoffe können einen besonders guten Frische-Eindruck erwecken, sowohl was den Formkörper selbst betrifft als auch bei dessen Anwendung in wässrigen Systemen.
  • Ein erfindungsgemäßer Formkörper kann vorzugsweise Riechstoffe umfassen, die aus der Gruppe Aldehyd C 14, Decalacton gamma, Cyclamenaldehyd, Troenan (5-Methyl-5-propyl-2-(1-methylbutyl)-1,3-dioxane), Canthoxal (2-Methyl-3-(para-methoxy phenyl)-propanal), Citronellol, Geraniol, Moschus, Phenylethylalkohol, Phenirat (2-Phenylethyl 2-Methylpropanoat), Phenylethylisobutyrat, Jasmelia (2H-pyran-4-ol, 3-butyltetrahydro-5-methyl-acetat), Hexylzimtaldehyd (alpha), Ylang, Cyclohexylsalicylat, Hexenylsalicylat (cis-3), Sandelice, Guajakholzoel, Iso E Super (7-Acetyl, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethyl naphthalen), Norlimbanol, Ambroxan (3aR-(3aalpha,5abeta,9aalpha,9bbeta))-Dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethyl naphtho(2,1-b)furan), Zimtalkohol, Cyclopentadecanolide, Nirvanol ((S)-(+)-5-Ethyl-5-phenylhydantoin), Javanol (1-Methyl-2-((1,2,2-trimethyl bicyclo(3.1.0)hex-3-yl)methyl)cyclopropane methanol), Habanolide (Oxacyclohexadecen-2-one), Maltol, Benzylaceton, Cumarin, Benzylsalicylat, Melonal (2,6-Dimethyl-5-Heptenal), Galbanum(öl), Ethylvanillin, Koavone (3-Hepten-2-one,3,4,5,6,6-pentamethyl), Methylpalmitat, Methyloleat und/oder Methylmyristat ausgewählt sind. Diese Riechstoffe können einen besonders guten Pflege-Eindruck erwecken, sowohl was den Formkörper selbst betrifft als auch bei dessen Anwendung in wässrigen Systemen.
  • Mögliche andere Bestandteile, welchen in den erfindungsgemäßen Formkörpern enthalten sein können, sind vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Tenside, optische Aufheller, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
  • Tenside sind im erfindungsgemäßen Formkörper vorzugsweise in Mengen ≥ 0,1 Gel.-%, ≥ 1 Gew.-%, ≥ 3 Gew.-%, ≥ 5 Gew.-%, ≥ 10 Gew.-%, ≥ 15 Gew.-%, ≥ 20 Gew.-%, in insbesondere ≤ 25 Gew.-%, enthalten, Gew.% bezogen auf den gesamten Formkörper.
  • Eine geeignete Obergrenze für im erfindungsgemäßen Formkörper enthaltene Tenside kann vorzugsweise bei 40 Gew.-%, 30 Gew.-%, 20 Gew.-%, 15 Gew.-%, 10 Gew.-% oder 5 Gew.-% liegen.
  • Nach einer weniger bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße Formkörper keine Tenside.
  • Bleichmittel und/oder Bleichaktivatoren sind im erfindungsgemäßen Formkörper vorzugsweise in Mengen ≥ 0.1 Gew.-%, ≥ 1 Gew.-%, ≥ 3 Gew.%, ≥ 5 Gew.-%, ≥ 10 Gew.-%, ≥ 15 Gew.-%, ≥ 20 Gew.-%, in insbesondere ≤ 25 Gew.%, enthalten, Gew.-% bezogen auf den gesamten Formkörpern.
  • Eine geeignete Obergrenze für im erfindungsgemäßen Formkörper enthaltene Bleichmittel und/oder Bleichaktivatoren kann vorzugsweise bei 40 Gew.-%, 30 Gew.-%, 20 Gew.-%, 15 Gew.-%, 10 Gew.% oder 5 Gew.-% liegen.
  • Nach einer weniger bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße Formkörper keine Bleichmittel und/oder Bleichaktivatoren.
  • Vorteilhafterweise sind Gerüststoffe in Mengen ≤ 15 Gew.%, ≤ 10 Gew.%, ≤ 9 Gew.%, ≤ 8 Gew.-%, ≤ 7 Gew.%, ≤ 6 Gew.-%, ≤ 5Gew.%, ≤ 4 Gew.%, ≤ 3 Gew.% oder ≤ 2 Gew.%, insbesondere ≤ 1 Gew.%, enthalten, Gew.% bezogen auf den gesamten Formkörper. Insbesondere enthält ein erfindungsgemäßer Formkörper keine Gerüststoffe.
  • Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel und/oder UV-Absorber sind vorzugsweise in Mengen jeweils ≤ 30 Gew.-%, ≤ 20 Gew.-%, ≤ 15 Gew.%, ≤ 10 Gew.-%, ≤ 9 Gew.-%, ≤ 8 Gew.-%, ≤ 7 Gew.-%, ≤ 6 Gew.-%, ≤ 5Gew.-%, ≤ 4 Gew.-%, ≤ 3 Gew.-% oder ≤ 2 Gew.-%, insbesondere ≤ 1 Gew.%, enthalten, Gew.% bezogen auf den gesamten Formkörper. Insbesondere kann ein erfindungsgemäßer Formkörper frei von jedem einzelnen dieser Stoffe sein, also z.B. frei von Enzymen, und/oder frei von Elektrolyten usw..
  • Nachfolgend werden einige erfindungsgemäß besonders geeignete Wasch- und/oder Reinigungsmittelbestandteile im einzelnen näher erläutert. Diese Bestandteile können in den erfindungsgemäßen Formkörpern selbst enthalten sein und/oder auch in den Beschichtungen der Formkörper. Nachfolgend aufgeführte Bestandteile sind rein optional, können aber vorzugsweise enthalten sein.
  • Anionische Tenside können bevorzugt in den erfindungsgemäßen Formkörpern enthalten sein.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßer Formkörper anionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.%, bezogen auf den gesamten Formkörper. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel weitgehend frei von Aniontensid, enthält also vorteilhafterweise < 5 Gew.%, vorzugsweise < 1 Gew.-%, insbesondere kein Aniontensid.
  • Zusätzlich zu den genannten anionischen Tensiden, aber auch unabhängig von diesen, können in den erfindungsgemäßen Formkörpern Seifen enthalten sein. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Der Gehalt des Mittels an Seifen beträgt, unabhängig von anderen Aniontensiden, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Seife.
  • Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol-amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Anionische Tenside und Seifen können auch in situ hergestellt werden, indem in die sprühzutrocknende Zusammensetzung die Aniontensidsäuren und gegebenenfalls Fettsäuren eingebracht werden, welche dann durch die Alkaliträger in der sprühzutrocknenden Zusammensetzung neutralisiert werden.
  • Erfindungsgemäß können nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen Formkörpern enthalten sein. Beispielsweise kann ihr Gehalt bis zu 2 oder 3 oder 5 Gew.% betragen. Es können auch größere Mengen an nichtionischem Tensid enthalten sein, beispielsweise bis zu 5 Gew.% oder 10 Gew.-% oder 15 Gew.-% oder 20 Gew.%, 30 Gew.-%, 40 Gew.-% oder bis zu 50 Gew.-% oder sogar darüber hinaus, falls es zweckmäßig ist, z.B. bis zu 60 Gew.-%. Sinnvolle Untergrenzen können bei Werten von 0,01 Gew.-%, 0,1 Gew.%, 1 Gew.%, 2 Gew.%, 3 Gew.% oder 4 Gew.-% liegen. Es sind auch höhere Untergrenzen möglich, z.B. 5 Gew.%, 6 Gew.%, 7 Gew.-%, 8 Gew.-%, 9 Gew.-%, 10 Gew.-%, 12 Gew.-%, 14 Gew.%, 16 Gew.%, 18 Gew.-%, 20 Gew.-%, 25 Gew.-%, 30 Gew.-%, 35 Gew.-% oder sogar 40 Gew.-%, Gew.% jeweils bezogen auf den gesamten Formkörper.
  • Vorzugsweise sind die nichtionischen Tenside aber in größeren Mengen, also z.B. bis zu 50 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,1 bis 40 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 30 und insbesondere von 2 bis 25 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßer Formkörper nichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel weitgehend frei von Niotensid, enthält also vorteilhafterweise < 5 Gew.%, vorzugsweise < 1 Gew.-% Niotensid.
  • Vorteilhafterweise können alle aus dem Stand der Technik bekannten nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Bevorzugte Niotenside werden weiter unten vorgestellt.
  • Die erfindungsgemäßen Formkörper können vorzugsweise auch kationische Tenside enthalten. Geeignete Kationtenside sind beispielsweise oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
  • Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
  • Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der antimikrobiellen kationischen Tenside mit möglicherweise in dem erfindungsgemäßen Formkörper enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder ggf. möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.
  • Weiter unten werden noch weitere kationische Tenside, so auch quartäre Ammoniumverbindungen beschrieben. Auch diese können vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
  • Die erfindungsgemäßen Formkörper können ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Geeignete Mindestwerte können auch bei 0,5, 1, 2 oder 3 Gew.-% liegen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßer Formkörper kationische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel weitgehend frei von Kationtensid, enthält also vorteilhafterweise < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 1 Gew.-%, insbesondere kein Kationtensid.
  • Ebenso können die erfindungsgemäßen Formkörper, auch amphotere Tenside enthalten. Diese werden weiter unten insbesondere im Zusammenhang mit Konditioniermitteln und Weichmachern noch näher beschrieben.
  • Die erfindungsgemäß Formkörper können ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.%. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel weitgehend frei von amphoterem Tensid, enthält also vorteilhafterweise < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 1 Gew.-%, insbesondere kein amphoteres Tensid.
  • Weitere Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Formkörper können anorganische und organische Buildersubstanzen sein. Zu den anorganischen Buildersubstanzen gehören wasserunlösliche oder nicht wasserlösliche Inhaltsstoffe, wie Aluminosilikate und insbesondere Zeolithe.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßer Formkörper kein Phosphat.
  • Lösliche Builder kann ein erfindungsgemäßer Formkörper vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 Gew.% bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.% bis 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittel, enthalten, wobei Natriumcarbonat als löslicher Builder besonders bevorzugt ist. Es kann aber vorteilhafterweise auch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Mittel weniger als 10 Gew.%, beispielsweise weniger als 5 Gew.-% lösliche Builder enthält. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von löslichem Builder.

Claims (12)

  1. Wasch- oder Reinigungsmittelabgabesystem, umfassend einen streifenformigen, blattförmigen, schelbenförmigen, schichtförmigen, plattenförmigen oder bahnförmigen Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper, welcher zumindest zu 20 Gew.-% aus Polymeren besteht sowie eine Substanz mit Reinigungsvermogen umfasst, wobei der Formkörper in einem Entnahmebehältnis bereitgestellt ist, und wobei der Formkörper auf einer Oberfläche eine Klebeschicht trägt, welche ein bei Raumtemperatur unter Druck und/oder bei Anwesenheit von Feuchte klebendes Polymerisat umfasst.
  2. System nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper aus einer einzigen Lage oder aus einem Laminat aus mehr als einer Lage besteht, vorzugsweise ist der ggf. mehrlagige Formkörper beschichtet.
  3. System nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper eine Folie aus vorzugsweise flexiblem Material umfasst und eine Substanz mit Reinigungsvermögen in der Folie und/oder als Schicht auf der Folie aufgebracht ist.
  4. System nach einem der vorigen Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz mit Reinigungsvermögen ein Tensid und/oder ein Bleichmittel ist.
  5. System nach einem der vorigen Ansprüche 1 bis4, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebeschicht wasserdispergierbar oder wasserlöslich ist.
  6. System nach einem der vorigen Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass In der Klebeschicht eine Substanz mit Reinigungsvermögen enthalten ist, wobei diese Substanz vorzugsweise in dem Polymerisat dispergiert ist.
  7. System nach einem der vorigen Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in der Klebeschicht enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile als viskose Flüssigkeiten, insbesondere als Gel, und/oder als feste Teilchen vorliegen.
  8. System nach einem der vorigen Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebeschicht mit einem abziehbaren, festen Schulzfilm versehen ist.
  9. System nach einem der vorigen Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Entnahmebehaltnls ein den Formkörper wenigstens teilweise umschließendes, flexibles oder unflexibles, vorteilhafterweise wiederverschließbares Behältnis, vorzugsweise eine Box, ein Beutel oder ein Kuvert, insbesondere ein Dosierspender ist.
  10. System nach einem der vorigen Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Entnahmebehältnis eine Rolle umfasst, vorzugsweise ein Bandspender ist, wobei der Formkörper insbesondere mit Trennstellen zur portionsweisen Entnahme versehen ist.
  11. Verfahren zur lokalen Fleckenbehandlung von Substraten, insbesondere Textilien oder harten Oberflächen, bei dem man einen Formkörper aus einem Wasch- oder Reinigungsmittelabgabesystem gemäß einem der vorigen Ansprüche 1 bis 10 entnimmt und den Formkörper auf den zu behandelnden Fleck haftend aufbringt.
  12. Verfahren nach Anspruch 11 zur Fleckenbehandlung von fettigen und/oder farbigen Anschmutzungen, wobei die Anschmutzungen vorzugsweise
    - Anthocyane,
    - Betalaine, vorzugsweise Betacyane, Betaxanthine, Betanin, Betanidin,
    - Carotionoide, vorzugsweise Carotine, Xanthophylie,
    - Chlorophylle,
    - Anthranoide,
    - Chinone,
    - Flavonoide,
    - Curcumatarbstoffe,
    - Hamoglobin,
    - braune Gerbstoffe von Tee, Obst, Rotwein,
    - braune Huminsäuren aus Kaffee, Tee, Kakao und/oder
    - technische Farbstoffe, vorzugsweise aus Kosmetika, Farbstiften, Tinten,
    umfassen.
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