EP2032637A1 - Cokatalysatoren mit verbesserter lagerstabilität - Google Patents

Cokatalysatoren mit verbesserter lagerstabilität

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EP2032637A1
EP2032637A1 EP07765545A EP07765545A EP2032637A1 EP 2032637 A1 EP2032637 A1 EP 2032637A1 EP 07765545 A EP07765545 A EP 07765545A EP 07765545 A EP07765545 A EP 07765545A EP 2032637 A1 EP2032637 A1 EP 2032637A1
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EP
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cocatalysts
cocatalyst
support material
group
catalysts
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Withdrawn
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EP07765545A
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French (fr)
Inventor
René GRÄWE
Melanie Trieflinger
Michael Dreyer
Alfred Lutz
Peter Kachelmann
Lidia Miszke
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Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters

Definitions

  • the invention relates to cocatalysts with improved storage stability for the thermal crosslinking of polymers.
  • polyester resin compositions are frequently used in the production of sheet-like plastic parts. These polyester resins are reaction products of a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid anhydride with a polyol. Such polyester resin compositions also contain a monomer having ethylenically unsaturated groups, generally styrene. Styrene is added to the polyester resin composition to dissolve the polyester and to ensure that the polyester composition is a flowable mass. To reinforce the plastic parts obtained with the polyester resin composition, the polyester resin compositions still contain fiber materials such as glass fiber, carbon fiber or corresponding fiber mats.
  • fiber materials such as glass fiber, carbon fiber or corresponding fiber mats.
  • Such systems contain as catalysts peroxide compounds such as t-butyl perbenzoate in combination with organometallic compounds such as cobalt octanoate.
  • catalysts peroxide compounds such as t-butyl perbenzoate
  • organometallic compounds such as cobalt octanoate.
  • catalyst combinations are used for the thermal curing of vinyl resins.
  • Dialkylacetoacetamides, dialkylanilines and acetylacetonates used.
  • a disadvantage of these compounds is their insufficient storage stability.
  • the instability of the connection fertilizing leads to their discoloration, which in turn leads to discoloration of the components which are produced with the crosslinked polyester resins or vinyl resins.
  • the cocatalysts mentioned are in liquid form at room temperature. To improve the storage stability, these liquids are currently supplied with a water content of 5 to 20 wt .-%. Although this can improve the stability, when used as co-catalysts, in thermal crosslinking, this water content is undesirable.
  • the invention relates to cocatalysts with improved storage stability from the group of dialkylacetoacetamides, dialkylanilines and acetylacetonates for the thermal crosslinking of polymers, characterized in that the cocatalysts are applied to a powdery, inorganic carrier material.
  • powdery, inorganic support materials are finely divided, inorganic solids from the group of the oxides of boron, aluminum, silicon, germanium, tin, titanium and zirconium. Also suitable are their mixed oxides such as aluminum silicates, for example phyllosilicates such as clays, montmorillonite. Preference is given to silicas such as silica gels or silicic acids, clays, or titanium dioxide. Particular preference is given to silicic acids, for example silicas prepared by wet-chemical precipitation, and in particular pyrogenically by flame treatment.
  • the mean particle size is generally from 5 nm to 100 microns, preferably up to 10 microns.
  • the silicas preferably used have a hydrodynamic diameter of the silica aggregates of less than 10 .mu.m, preferably less than 1 .mu.m, in particular in the size range 100 to 1000 nm.
  • such are used with a specific surface area greater than 0.1 m / g, especially - It preferably from 20 m 2 / g to 400 m 2 / g (measured by the BET method according to DIN 66131 and 66132) on.
  • Hydrophilic and hydrophobic silicas can be used.
  • Suitable catalytically active cocatalysts are those from the group of dialkylacetoacetamides, dialkylanilines and acetylacetonates having C 1 - to C 3 -alkyl radicals. Preference is given to N, N-dimethylacetoacetamides, N, N-diethylacetoacetamides or dimethylanilines.
  • the pulverulent solid is mixed with the liquid cocatalyst.
  • the liquid cocatalyst is absorbed on the surface of the carrier particles and there are powdery particles coated on the surface with the cocatalyst.
  • the cocatalyst is used in an amount of 20 to 80 wt .-%, based on the total weight of support material and cocatalyst.
  • cocatalysts obtainable thereby are suitable for the DA for typical applications as co-catalyst for thermal crosslinking reactions in the temperature range of preferably up to 80 0 C.
  • co-catalysts in the production of moldings from unsaturated polyester resins and as co-catalysts for the crosslinking of vinyl resins are suitable for the DA for typical applications as co-catalyst for thermal crosslinking reactions in the temperature range of preferably up to 80 0 C.
  • co-catalysts in the production of moldings from unsaturated polyester resins and as co-catalysts for the crosslinking of vinyl resins.
  • the following examples serve to further illustrate the invention.
  • DEAA or DMAA and 6 g of water were weighed into a petri-glass (diameter 80 mm) and covered to exclude daylight (DEAA-H 2 O and DMAA-H 2 O).
  • the samples were each stored at 60 ° C. for 8 weeks. At intervals of one week, the brightness value L, the red value a and the yellow value b were respectively measured with a spectrometer (Spectro-Guide Sphere Gloss from Byk Gardner).
  • the higher red value a the stronger the discoloration, the worse.
  • the higher yellowness b the stronger the discoloration, the worse.
  • Comparative Example 1 No cocatalyst was added to the mixture and it was stored at room temperature for 8 weeks.
  • Example 4 shows that no significant decrease in activity occurs when the cocatalyst is applied to the support material.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Cokatalysatoren mit verbesserter Lagerstabilität aus der Gruppe der Dialkylacetoacetamide, Dialkylaniline und Acetylacetonate für die thermische Vernetzung von Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, dass die Cokatalysatoren auf ein pulverförmiges, anorganisches Trägermaterial aufgebracht sind.

Description

Cokatalysatoren mit verbesserter Lagerstabilität
Die Erfindung betrifft Cokatalysatoren mit verbesserter Lagerstabilität für die thermische Vernetzung von Polymerisaten.
Die thermischen Vernetzung oder Härtung von Polymerisaten wird durch den Zusatz von Katalysatoren beschleunigt. Beispielsweise werden bei der Herstellung von flächigen Kunststoffteilen häufig ungesättigte Polyesterharz-Zusammensetzungen (UP-Harze) eingesetzt. Diese Polyesterharze sind Reaktionsprodukte einer Dicarbonsäure oder eines Dicarbonsäureanhydrids mit einem Po- lyol. Derartige Polyesterharz-Zusammmensetzungen enthalten auch ein Monomeres mit ethylenisch ungesättigten Gruppen, im allgemeinen Styrol. Styrol wird der Polyesterharz-Zusammen- setzung zugegeben um den Polyester zu lösen und sicherzustellen, dass die Polyesterzusammensetzung eine fließbare Masse ist. Zur Verstärkung der mit der Polyesterharz-Zusammensetzung erhaltenen Kunststoffteile enthalten die Polyesterharz-Zusammensetzungen noch Fasermaterialien wie Glasfaser, Carbonfaser oder entsprechende Fasermatten. Zur Aushärtung enthalten solche Systeme als Katalysatoren peroxidische Verbindungen wie t- Butylperbenzoat in Kombination mit metallorganischen Verbindungen wie Cobaltoctanoat . Auch zur thermischen Aushärtung von Vinylharzen werden solche Katalysatorkombinationen verwendet. Im allgemeinen werden ungesättigte Polyesterharze und Vinyl- harze mit diesen Katalysatorsystemen bei Temperaturen von bis zu 800C ausgehärtet.
Als Cokatalysator zur thermischen Härtung von ungesättigten Polyesterharzen oder von Vinylharzen werden im allgemeinen
Dialkylacetoacetamide, Dialkylaniline und Acetylacetonate eingesetzt. Nachteilig bei diesen Verbindungen ist allerdings deren zu geringe Lagerstabilität. Die Instabilität der Verbin- düngen führt zu deren Verfärbung, was wiederum zur Verfärbung der Bauteile führt, welche mit den vernetzten Polyesterharzen bzw. Vinylharzen gefertigt werden.
Die genannten Cokatalysatoren liegen bei Raumtemperatur in flüssiger Form vor. Zur Verbesserung der Lagerstabilität werden diese Flüssigkeiten derzeit mit einem Wasseranteil von 5 bis 20 Gew.-% ausgeliefert. Damit kann man zwar die Stabilität verbessern, bei der Anwendung als Cokatalysatoren, bei der thermischen Vernetzung, ist dieser Wasseranteil aber unerwünscht .
Es bestand daher die Aufgabe, die Cokatalysatoren in einer Darreichungsform zur Verfügung zu stellen, mit der eine besse- re Lagerstabilität erhalten wird, ohne dass dies mit Nachteilen bei der späteren Verwendung verbunden ist.
Gegenstand der Erfindung sind Cokatalysatoren mit verbesserter Lagerstabilität aus der Gruppe der Dialkylacetoacetamide, Dialkylaniline und Acetylacetonate für die thermische Vernetzung von Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, dass die Cokatalysatoren auf ein pulverförmiges, anorganisches Trägermaterial aufgebracht sind.
Beispiele für pulverförmige, anorganische Trägermaterialien sind feinteilige, anorganische Feststoffe aus der Gruppe der Oxide von Bor, Aluminium, Silicium, Germanium, Zinn, Titan und Zirkonium. Geeignet sind auch deren Mischoxide wie Aluminiumsilikate, beispielsweise Schichtsilikate wie Tone, Montmoril- lonit. Bevorzugt sind Siliciumdioxide wie Kieselgele oder Kieselsäuren, Tone, oder Titandioxid. Besonders bevorzugt werden Kieselsäeuren, beispielsweise durch nasschemische Fällung hergestellte Kieselsäuren, und insbesondere pyrogen durch Flam- menhydrolyse, beispielsweise von Tetrachlorsilan oder Me- thyltrichlorsilan oder Methyldichlorsilan, hergestellte pyro- gene Kieselsäure. Die mittlere Teilchengröße beträgt im allgemeinen von 5 nm bis 100 μm, bevorzugt bis 10 μm. Die bevorzugt verwendeten Kieselsäuren weisen einen hydrodynamischen Durchmesser der Kieselsäure-Aggregate von kleiner als 10 μm, bevorzugt kleiner als 1 μm auf, insbesondere im Größenbereich 100 bis 1000 nm. Bevorzugt kommen solche zum Einsatz mit einer spezifischen Oberfläche größer als 0.1 m /g, beson- ders bevorzugt von 20 m2/g bis 400 m2/g (gemessen nach der BET Methode nach DIN 66131 und 66132) auf. Es können hydrophile und hydrophobe Kieselsäuren eingesetzt werden.
Geeignete katalytisch aktive Cokatalysatoren sind solche aus der Gruppe der Dialkylacetoacetamide, Dialkylaniline und Ace- tylacetonate mit Ci- bis C3-Alkylresten . Bevorzugt werden N, N- Dimethylacetoacetamide, N, N-Diethylacetoacetamide oder Dirnethylaniline .
Zur Herstellung der Cokatalysatoren mit verbesserter Lagerstabilität wird der pulverförmige Feststoff mit dem flüssigen Co- katalysator vermischt. Der flüssige Cokatalysator wird an der Oberfläche der Trägerteilchen absorbiert und es liegen pulver- förmige Teilchen vor, welche an der Oberfläche mit dem Cokata- lysator beschichtet sind. Im allgemeinen wird der Cokatalysator in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Trägermaterial und Cokatalysator eingesetzt.
Die damit erhältlichen Cokatalysatoren eignen sich für die da- für typischen Einsatzgebiete als Cokatalysator für thermische Vernetzungsreaktionen im Temperaturbereich von vorzugsweise bis zu 800C. Vorzugsweise als Cokatalysatoren bei der Herstellung von Formteilen aus ungesättigten Polyesterharzen und als Cokatalysatoren zur Vernetzung von Vinylharzen. Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Herstellung der erfindungsgemäßen Cokatalysatoren : Es wurden 33,4 g hochdisperse Kieselsäure (HDK N20) in einem
Becherglas vorgelegt. Danach wurden in einem dünnen Strahl jeweils 66, 6 g Diethylacetoacetamid (DEAA) oder Dimethylacetoa- cetamid (DMAA) unter Rühren mit einem Flügelrührer zugegeben. Zur vollständigen Homogenisierung wurde nach Abschluß der Zu- gäbe noch eine Minute bei maximaler Drehzahl weitergerührt. Danach war das Produkt einsatzbereit.
Testung der Lagerstabilität:
Es wurden jeweils 10 g des jeweils hergestellten Gemisches (DEAA-HDK und DMAA-HDK) in ein Petriglas (Durchmesser 80 mm) eingewogen und zum Ausschluß von Tageslicht abgedeckt. Zum Vergleich wurden jeweils 20 g DEAA oder DMAA in ein Petriglas (Durchmesser 80 mm) eingewogen und zum Ausschluß von Tageslicht abgedeckt. Als weiterer Vergleich wurden jeweils ein Gemisch aus 14 g
DEAA bzw. DMAA und 6 g Wasser in ein Petriglas (Durchmesser 80 mm) eingewogen und zum Ausschluß von Tageslicht abgedeckt (DEAA-H2O und DMAA-H2O) .
Die Proben wurden jeweils 8 Wochen bei 600C gelagert. In Abständen von einer Woche wurden jeweils der Helligkeitswert L, der Rotwert a und der Gelbwert b mit einem Spektrometer (Spectro-Guide Sphere Gloss von Byk Gardner) gemessen.
Je höher der Helligkeitswert L ist, desto geringere Verfärbung, desto besser.
Je höher Rotwert a ist, desto stärkere Verfärbung, desto schlechter . Je höher Gelbwert b ist, desto stärkere Verfärbung, desto schlechter.
Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 3 zusammengefaßt. Tabelle 1: Helligkeitswert L
Die Ergebnisse zeigen, dass die Helligkeitswerte mit dem erfindungsgemäßen Cokatalysator erheblich besser sind, als mit den reinen Cokatalysatoren oder den mit Wasser versetzten Co- katalysatoren . Dies belegt die deutlich verbesserte Lagerstabilität.
Tabelle 2: Rotwert a
Die Ergebnisse zeigen, dass die Rotwerte der erfindungsgemäßen Cokatalysatoren von Anfang an besser sind und diese sich im Verlauf der Lagerung beiweitem nicht so verschlechtern wie im Falle der herkömmlichen Cokatalysatoren. Tabelle 3: Gelbwert b
b Start 1. Wo 2 . Wo 3. Wo 4. Wo 5. Wo 6. Wo 7. Wo 8. Wo
DEAA 5,1 10,77 1 2,56 14 ,01 14 ,38 15 ,72 16 ,02 16 ,16 16,55
DEAA-H2O 3,07 2,70 3 ,36 4, 17 4, 80 6, 12 6, 66
DEAA-HDK 0,72 0, 99 0 ,90 0, 98 1, 00 1, 16 1, 55 1, 30 1,73
DMAA 0,29 7, 61 1 6,8 16 ,78 .^ % -
DMAA-H2O 0,02 3,25 6 ,43 12 ,49 17 ,14 15 ,72 12 ,61
DMAA-HDK -0,16 0,76 0 ,94 2, 79 5, 11 ^
Die Ergebnisse zeigen, dass die Gelbtwerte der erfindungsgema- ßen Cokatalysatoren von Anfang an besser sind und diese sich im Verlauf der Lagerung beiweitem nicht so verschlechtern wie im Falle der herkömmlichen Cokatalysatoren.
Testung der Cokatalysatoraktivitat :
Zur Testung der Cokatalysatoraktivitat wurde folgendes Gemisch hergestellt :
50 g ungesättigtes Polyesterharz (Palapreg P18-03) 0,05 g 10 %-iges Cobaltoctanoat 1,0 g t-Butylperbenzoat (Btanox M50)
Vergleichsbeispiel 1 : Dem Gemisch wurde kein Cokatalysator zugegeben und es wurde 8 Wochen bei Raumtemperatur gelagert.
Vergleichsbeispiel 2 :
Dem Gemisch wurden 0,1 g DEAA zugegeben und es wurde Wochen bei Raumtemperatur gelagert.
Vergleichsbeispiel 3: Dem Gemisch wurden 0,1 g DEAA zugegeben und es wurde 8 Wochen bei 600C gelagert.
Beispiel 4:
Dem Gemisch wurden 0,15 g DEAA-HDK zugegeben und es wurde 8
Wochen bei 600C gelagert.
Vergleichsbeispiel 5:
Dem Gemisch wurden 0,1 g DMAA-H2O zugegeben und es wurde 8 Wochen bei Raumtemperatur gelagert.
Vergleichsbeispiel 6:
Dem Gemisch wurden 0,1 g DMAA-H2O zugegeben und es wurde 8 Wochen bei 6O0C gelagert.
Beispiel 7:
Dem Gemisch wurden 0,15 g DMAA-HDK zugegeben und es wurde 8
Wochen bei 6O0C gelagert.
Die Gemische gemäß der (Vergleichs) beispiele wurden nach der Lagerung jeweils auf eine Glasplatte aufgetragen und die Zeit bis zum Einsetzen der Gelierung bestimmt (Gelzeit GZ in min) . Eine Zunahme der Gelzeit deutet auf einen Aktivitätsschwund hin. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.
Tabelle 4:
Beispiel Vbsp . 1 Vbsp . 2 Vbsp . 3 Bsp. 4 Vbsp . 5 Vbsp. 6 Bsp. 7
GZ (min) 20,2 14,3 15,0 15,3 12,5 15, 1 14,5
Die Ergebnisse von Beispiel 4 (im Vergleich zu Vbsp. 5) und von Beispiel 7 (im Vergleich zu Vbsp. 6) zeigen, dass bei der Auftragung des Cokatalysators auf das Trägermaterial kein signifikanter Aktivitätsabfall auftritt.

Claims

Patentansprüche :
1. Cokatalysatoren mit verbesserter Lagerstabilität aus der Gruppe der Dialkylacetoacetamide, Dialkylaniline und Ace- tylacetonate für die thermische Vernetzung von Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, dass die Cokatalysatoren auf ein pulverförmiges, anorganisches Trägermaterial aufgebracht sind.
2. Cokatalysatoren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Trägermaterial feinteilige, anorganische Feststoffe aus der Gruppe der Oxide von Bor, Aluminium, SiIi- cium, Germanium, Zinn, Titan und Zirkonium oder deren Mischoxide enthalten sind.
3. Cokatalysatoren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Trägermaterial Siliciumdioxide wie Kieselgele o- der Kieselsäuren enthalten sind.
4. Cokatalysatoren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Teilchengröße des Trägermaterials 5 nm bis 100 μm beträgt.
5. Cokatalysatoren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als katalytisch aktive Cokatalysator- Komponente solche aus der Gruppe der Dialkylacetoacetamide, Dialkylaniline und Acetylacetonate mit Cx- bis C3- Alkylresten enthalten sind.
6. Cokatalysatoren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die katalytisch aktive Cokatalysator- Komponente in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Trägermaterial und Cokatalysator eingesetzt.
7. Verfahren zur Herstellung des Cokatalysators nach Anspruch 1 bis 6 mittels Vermischen des pulverförmigen, anorganischen Trägermaterials mit dem flüssigen Cokatalysator .
8. Verwendung des Cokatalysators nach Anspruch 1 bis 6 bei der Herstellung von Formteilen aus ungesättigten Polyesterharzen .
9. Verwendung des Cokatalysators nach Anspruch 1 bis 6 zur Vernetzung von Vinylharzen.
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US7150915B2 (en) * 2002-08-01 2006-12-19 General Motors Corporation Gel coat composition for in mold finish process

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