EP2029289B1 - Verfahren zum erzeugen eines bauteils mit einer nanostrukturierten beschichtung - Google Patents

Verfahren zum erzeugen eines bauteils mit einer nanostrukturierten beschichtung Download PDF

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EP2029289B1
EP2029289B1 EP07730276.8A EP07730276A EP2029289B1 EP 2029289 B1 EP2029289 B1 EP 2029289B1 EP 07730276 A EP07730276 A EP 07730276A EP 2029289 B1 EP2029289 B1 EP 2029289B1
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component
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Jens Dahl Jensen
Ursus KRÜGER
Daniel Körtvelyessy
Volkmar LÜTHEN
Ralph Reiche
Michael Rindler
Raymond Ullrich
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Siemens AG
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    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
    • B05D1/286—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers using a temporary backing to which the coating has been applied
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2601/00—Inorganic fillers
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
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    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a component with a nanostructured coating, in which the nanostructuring of the coating is produced using nanoparticles. Furthermore, the invention relates to polymer films in which nanoparticles are incorporated.
  • a coating consisting of a polymeric material and particles incorporated therein may be subjected to pyrolysis and / or carbonation after application to a surface.
  • the polymer is converted to form a porous carbon-based material as a matrix for the particles.
  • nanostructured coatings can be produced.
  • an aerosol containing microparticles of, for example, two materials is formed, the aerosol flowing laminarly. From the flowing microparticles, nanoparticles are separated by ablation, for example with a laser beam, which deposit as a nanostructured film on a substrate to be coated.
  • ablation for example with a laser beam
  • a comparatively complicated device is necessary, which ensures the generation of the aerosol from the microparticles and their laminar conduction over the coating substrate. In this case, different parameters must be taken into account for a desired layer thickness and composition during the coating process.
  • the object of the invention is a process for producing nanostructured coatings with any desired layer materials to provide a simple coating with a relatively free choice of the layer materials is possible and a uniform distribution of nanoparticles in the coating can be generated.
  • This invention is achieved with the aforementioned method for producing a component with a nanostructured coating in that the following method steps are carried out for nanostructuring of the coating using nanoparticles.
  • a film filled with the nanoparticles to be used is made of a polymeric material.
  • the film is applied to the surface to be coated of the component.
  • the polymer forming the film is removed from the surface by a post-treatment, the nanoparticles forming the coating.
  • the layer constituents do not have to be formed exclusively by the nanoparticles.
  • the nanostructuring consists in this case of the finely dispersed nanoparticle distribution.
  • the nanostructuring can also be generated by the nanoparticles when they form the coating.
  • interactions between the nanoparticles are responsible, which have a strong impact on film formation due to the large surface area in relation to the volume of the nanoparticles.
  • the aftertreatment can also bring about a melting of nanoparticles, which also makes possible layer cohesion without the use of further coating materials which could form a matrix for incorporating the nanoparticles.
  • the aftertreatment consists in a heat treatment of the component.
  • the destruction of the polymer material is accomplished by a thermal stress that exceeds the thermal capacity of the polymeric material.
  • a heat treatment can advantageously be carried out very easily. It is particularly suitable for large-area components, since the attack occurs during the heat treatment over the entire surface.
  • the aftertreatment can also be carried out with a laser beam or a particle beam, in particular a cold gas coating jet. If a laser beam is used for the aftertreatment, this merely serves to introduce the energy necessary for the decomposition and removal of the polymer material. In this case, the coating is formed only from the nanoparticles.
  • a particle beam is used for the aftertreatment, its thermal or kinetic energy has a positive effect on the decomposition of the polymer material.
  • the particles of the particle beam are deposited on the surface of the component, provided that suitable process parameters are selected, resulting in a bond between the coating particles and the nanoparticles.
  • the uniform distribution of the nanoparticles in this layer composite is ensured by a uniform distribution in the polymer film.
  • the nanoparticles are introduced into the polymer material by adding them directly to the polymer melt in the process of extrusion of the polymer material.
  • One Extrusion process is the most common manufacturing process for semi-finished polymers.
  • a polymer melt is produced from the starting material of the polymer and then extruded, wherein the polymer melt is basically suitable for receiving the nanoparticles.
  • the mixing processes used during extrusion are simultaneously used to achieve a uniform distribution of the nanoparticles in the melt.
  • a transport and metering system can be used, as described, for example, in US Pat WO 2005/123978 A1 is described.
  • Another possibility is to produce an aqueous dispersion from the nanoparticles, so that they can be added to the polymer melt, for example by means of a pump-conveying system.
  • the water evaporates due to the temperature development. This procedure is in the DE 103 48 548 A1 described in more detail.
  • the film can be directly prepared for use in the coating process.
  • Different granules with different nanoparticles can be mixed during the manufacturing process of the polymer film, whereby the storage is simplified.
  • the films required for the application can each be made directly before processing.
  • the nanoparticles are introduced into the film or the granules by being added directly to the polymer melt in the process of extrusion of the polymer material.
  • FIG. 1 1 illustrates how a granulate 11 can be produced from a polymer material 12, for which purpose an extrusion machine 13 is used.
  • This extrusion machine 13 has been modified in comparison to conventional extrusion machines to the effect that a metering device 14 is provided, can be supplied to the nanoparticles in a manner not shown when mixing in the extrusion machine 13 of the polymer melt.
  • the polymer melt is produced by means of an extruder screw 15, not shown in detail, in which a mixture of the polymer material 12 takes place, and a heating device 16.
  • the produced granules 11 form a supply 17, which can later form the starting material for a further extrusion process with a conventional extrusion machine 18.
  • a film of granules 11 is produced, which is filled with nanoparticles.
  • FIG. 2 an alternative method of making the film 19 is shown. This differs from the method according to FIG. 1 merely in that with the modified extrusion machine 13, with which nanoparticles can be added, the film 19 filled with nanoparticles can be produced in the same way.
  • FIG. 3 is the coating of a component 20 with the film 19, in which the nanoparticles 21 are evenly distributed are shown schematically.
  • the film 19 is first applied to the surface 22 to be coated of the component 20 and adheres to the surface 22 due to its adhesiveness.
  • the further processing of the film can be done for example by a laser beam 23, whereby the polymer material of the film 19 evaporates.
  • the nanoparticles 21 remain adhering to the surface 22 of the component 20 and form a thin coating 24.
  • the energy input of the laser beam can also be so great that the nanoparticles 21 are melted and therefore a closed layer on the surface 22 of the component 20 form.
  • a particle beam 25 which has microparticles 26 for forming a layer matrix of the coating 24, can also be used for the aftertreatment.
  • the forming layer matrix 27 contains the nanoparticles 21.
  • the material of the film 19 evaporates when the particle beam strikes.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Erzeugen eines Bauteils mit einer nanostrukturierten Beschichtung, bei dem die Nanostrukturierung der Beschichtung unter Verwendung von Nanopartikeln erzeugt wird. Weiterhin betrifft die Erfindung Polymerfolien, in die Nanopartikel eingebracht sind.
  • Aus der DE 601 09 793 T2 ist es bekannt, Polymerfolien mit verkapselten bioaktiven Substanzen zu imprägnieren. Hierbei wird eine poröse, ebene PTFE-Folie verwendet, wobei in den Poren der Polymerfolie die Nanopartikel eingebunden werden können.
  • Weiterhin ist es gemäß DE 10 2004 025 001 A1 möglich, nanoskalige Partikel in eine Polymerschicht einzubringen, indem die nanoskaligen Partikel enthaltende Polymere geschmolzen und mit einer Geschwindigkeit von 250 m/min auf eine Oberfläche aufgebracht werden. Dort bildet sich eine mit den Partikeln versetzte Beschichtung aus.
  • Schließlich ist es aus der DE 103 22 182 A1 bekannt, dass eine Beschichtung, die aus einem Polymermaterial sowie darin eingebundenen Partikeln besteht, nach der Aufbringung auf eine Oberfläche einer Pyrolyse und/oder Carbonisierung unterworfen werden kann. Hierbei wird das Polymer umgewandelt, wobei ein poröses kohlenstoffbasiertes Material als Matrix für die Partikel entsteht.
  • Gemäß der US 2005/0287308 A1 ist ein Verfahren beschrieben, mit dem sich nanostrukturierte Beschichtungen herstellen lassen. Zu dem Zweck wird ein Aerosol, enthaltend Mikropartikel von beispielsweise zwei Materialien gebildet, wobei das Aerosol laminar fließt. Von den fließenden Mikropartikeln werden beispielsweise mit einem Laserstrahl durch Ablation Nanopartikel abgetrennt, welche sich als nanostrukturierter Film auf einem zu beschichtenden Substrat abscheiden. Hierzu ist eine vergleichsweise komplizierte Vorrichtung notwendig, welche die Erzeugung des Aerosols aus den Mikropartikeln und deren laminare Leitung über das beschichtende Substrat gewährleistet. Hierbei müssen bei einer gewünschten Schichtdicke und Zusammensetzung während des Beschichtungsverfahrens verschiedene Parameter berücksichtigt werden.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung nanostrukturierter Beschichtungen mit beliebigen Schichtmaterialien anzugeben, mit dessen Hilfe eine einfache Beschichtung bei vergleichsweise freier Wahl der Schichtmaterialien möglich ist und eine gleichmäßige Verteilung der Nanopartikel in der Beschichtung erzeugt werden kann.
  • Diese Erfindung wird mit dem eingangs genannten Verfahren zum Erzeugen eines Bauteils mit einer nanostrukturierten Beschichtung dadurch gelöst, dass zur Nanostrukturierung der Beschichtung unter Verwendung von Nanopartikeln folgende Verfahrensschritte durchgeführt werden. Zunächst wird eine mit den zu verwendenden Nanopartikeln gefüllte Folie aus einem Polymermaterial hergestellt. Anschließend wird die Folie auf die zu beschichtende Oberfläche des Bauteils aufgebracht. Zum Schluss wird das die Folie bildende Polymer durch eine Nachbehandlung von der Oberfläche entfernt, wobei die Nanopartikel die Beschichtung bilden. Dabei müssen die Schichtbestandteile nicht ausschließlich durch die Nanopartikel gebildet werden. Es kann während der Nachbehandlung der Oberfläche auch ein weiteres Schichtmaterial in das Verfahren eingebracht werden, welches beispielsweise eine Matrix bildet, in die die Nanopartikel eingebracht sind. Die Nanostrukturierung besteht in diesem Falle aus der feindispersen Verteilung der Nanopartikel. Die Nanostrukturierung kann jedoch auch durch die Nanopartikel erzeugt werden, wenn diese die Beschichtung bilden. Hierbei sind Wechselwirkungen zwischen den Nanopartikeln verantwortlich, die sich aufgrund der im Verhältnis zum Volumen der Nanopartikel großen Fläche bei der Schichtbildung stark auswirken. Weiterhin kann durch die Nachbehandlung auch ein Anschmelzen von Nanopartikeln bewirkt werden, was den Schichtzusammenhalt auch ohne Verwendung weiterer Beschichtungsstoffe, die eine Matrix zur Einbindung der Nanopartikel bilden könnten, ermöglicht.
  • Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, dass die Nachbehandlung in einer Wärmebehandlung des Bauteils besteht. In diesem Fall wird die Zerstörung des Polymermaterials durch eine thermische Beanspruchung bewerkstelligt, die die thermische Belastbarkeit des Polymermaterials übersteigt. Eine Wärmebehandlung lässt sich vorteilhaft sehr einfach durchführen. Sie eignet sich insbesondere für großflächige Bauteile, da der Angriff bei der Wärmebehandlung ganzflächig erfolgt.
  • Gemäß einer anderen Ausgestaltung der Erfindung kann die Nachbehandlung auch mit einem Laserstrahl oder einem Partikelstrahl, insbesondere einem Kaltgasbeschichtungsstrahl durchgeführt werden. Wird ein Laserstrahl für die Nachbehandlung genutzt, so dient dieser lediglich zur Einbringung der zur Zersetzung und Entfernung des Polymermaterials notwendigen Energie. In diesem Fall wird die Beschichtung lediglich aus den Nanopartikeln gebildet.
  • Wird zur Nachbehandlung ein Partikelstrahl verwendet, so wirkt sich dessen thermische beziehungsweise kinetische Energie positiv auf die Zersetzung des Polymermaterials aus. Gleichzeitig werden die Partikel des Partikelstrahls unter der Voraussetzung der Wahl geeigneter Prozessparameter auf der Oberfläche des Bauteils abgeschieden, wodurch sich ein Verbund zwischen den Beschichtungspartikeln und den Nanopartikeln ergibt. Die gleichmäßige Verteilung der Nanopartikel in diesem Schichtverbund wird durch eine gleichmäßige Verteilung in der Polymerfolie gewährleistet.
  • Gemäß einer anderen Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, dass die Nanopartikel in das Polymermaterial eingebracht werden, indem diese bei dem Vorgang der Extrusion des Polymermaterials direkt der Polymerschmelze zugesetzt werden. Ein Extrusionsvorgang ist der gebräuchlichste Herstellungsprozess für Halbzeuge aus Polymeren. Hierbei wird aus dem Ausgangsmaterial des Polymers eine Polymerschmelze hergestellt und anschließend extrudiert, wobei die Polymerschmelze grundsätzlich zur Aufnahme der Nanopartikel geeignet ist. Hierbei werden die beim Extrudieren zum Einsatz kommenden Mischvorgänge gleichzeitig genutzt, um eine gleichmäßige Verteilung der Nanopartikel in der Schmelze zu erreichen.
  • Um eine Zusetzung von Nanopartikeln zur Polymerschmelze zu ermöglichen, ohne dass die Nanopartikel agglomerieren, kann ein Transport und Dosierungssystem Verwendung finden, wie es beispielsweise in der WO 2005/123978 A1 beschrieben wird. Eine andere Möglichkeit besteht darin, aus den Nanopartikeln eine wässrige Dispersion herzustellen, wodurch diese beispielsweise durch ein Pumpfördersystem der Polymerschmelze zugesetzt werden können. Im weiteren Verfahren der Herstellung der mit Nanopartikeln gemischten Polymerschmelze verdampft das Wasser aufgrund der Temperaturentwicklung. Dieses Verfahren ist in der DE 103 48 548 A1 näher beschrieben. Außerdem besteht auch die Möglichkeit, aus den Nanopartikeln und der Polymerschmelze durch Rühren eine Mischung mit feindisperser Verteilung der Nanopartikel herzustellen. Hierbei können unterstützend auch Haftvermittler zum Einsatz kommen, die die Dispergierung der Nanopartikel in der Polymerschmelze erleichtern. Die Polymerschmelze kann dann in bekannter Weise beispielsweise mittels eines Extruders weiter verarbeitet werden. Dieses Verfahren ist in der EP 1 394 197 A1 bekannt.
  • Aus der Polymerschmelze; die vorher mit den Nanopartikeln versetzt wurde, kann die Folie zur Anwendung in dem Beschichtungsverfahren direkt hergestellt werden. Alternativ ist es auch möglich, die Polymerschmelze zu einem Kunststoffgranulat zu verarbeiten, welches seinerseits wieder den Ausgangsstoff für die Herstellung der Folie bilden kann. Dies ermöglicht vorteilhaft die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerfolie mit gewöhnlichen Extrusionsautomaten, welche nicht mit einer geeigneten Dosierungsvorrichtung für die Nanopartikel ausgestattet sind. Dies ist vorteilhaft, da ein Verwender des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete granulatförmige Rohmaterialien beziehen kann ohne mit den Anschaffungskosten einer modifizierten Extrusionsmaschine belastet zu werden. Verschiedene Granulate mit unterschiedlichen Nanopartikeln können dabei bei dem Fertigungsvorgang der Polymerfolie gemischt werden, wodurch die Lagerhaltung vereinfacht wird. Die für den Anwendungsfall notwendigen Folien können jeweils direkt vor der Verarbeitung hergestellt werden.
  • Es ist vorteilhaft, wenn bei einem Verfahren zur Herstellung einer mit Nanopartikeln gefüllten Folie beziehungsweise eines mit Nanopartikeln gefüllten Granulates die Nanopartikel in die Folie beziehungsweise das Granulat eingebracht werden, indem diese bei dem Vorgang der Extrusion des Polymermaterials direkt der Polymerschmelze zugesetzt werden. Die mit diesen Verfahren verbundenen Vorteile sind im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Beschichtungsverfahren bereits erläutert worden.
  • Weitere Einzelheiten der Erfindung werden im Nachfolgenden anhand der Zeichnung beschrieben. Gleiche oder sich entsprechende Zeichnungselemente sind jeweils mit den gleichen Bezugszeichen versehen und werden nur insoweit mehrfach erläutert, wie sich Unterschiede zwischen den einzelnen Figuren ergeben. Es zeigen
    • Figur 1 und 2
    Ausführungsbeispiele für das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie, die mit Nanopartikeln gefüllt ist, anhand ausgewählter schematisch dargestellter Verfahrensschritte und
    Figur 3
    Ausführungsbeispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der mit Nanopartikeln gefüllten Beschichtung anhand schematisch dargestellter, ausgewählter Verfahrensschritte.
  • Figur 1 stellt dar, wie ein Granulat 11 aus einem Polymermaterial 12 hergestellt werden kann, wobei hierfür ein Extrusionsautomat 13 verwendet wird. Dieser Extrusionsautomat 13 ist im Vergleich zu herkömmlichen Extrusionsautomaten dahingehend modifiziert worden, dass eine Dosiervorrichtung 14 vorgesehen ist, mit der Nanopartikel in nicht näher dargestellter Weise beim Durchmischen im Extrusionsautomaten 13 der Polymerschmelze zugeführt werden können. Die Polymerschmelze wird mittels einer nicht näher dargestellten Extruderschnecke 15, in der auch eine Mischung des Polymermaterials 12 erfolgt, und einer Heizvorrichtung 16 hergestellt. Das hergestellte Granulat 11 bildet einen Vorrat 17, welcher später das Ausgangsmaterial für einen weiteren Extrusionsvorgang mit einem gewöhnlichen Extrusionsautomaten 18 bilden kann. Mittels des Extrusionsautomaten 18 wird eine Folie aus Granulat 11 hergestellt, welche mit Nanopartikeln gefüllt ist.
  • In Figur 2 ist ein alternatives Verfahren zur Herstellung der Folie 19 dargestellt. Dieses unterscheidet sich von dem Verfahren gemäß Figur 1 lediglich darin, dass mit dem modifizierten Extrusionsautomaten 13, mit dem eine Zusetzung von Nanopartikeln erfolgen kann, gleich die mit Nanopartikeln gefüllte Folie 19 hergestellt werden kann.
  • Gemäß Figur 3 ist die Beschichtung eines Bauteils 20 mit der Folie 19, in der die Nanopartikel 21 gleichmäßig verteilt sind, schematisch dargestellt. Hierzu wird die Folie 19 zunächst auf die zu beschichtende Oberfläche 22 des Bauteils 20 aufgebracht und bleibt aufgrund ihres Adhäsionsvermögens auf der Oberfläche 22 haften.
  • Die weitere Bearbeitung der Folie kann beispielsweise durch einen Laserstrahl 23 erfolgen, wodurch das Polymermaterial der Folie 19 verdampft. Dabei verbleiben die Nanopartikel 21 auf der Oberfläche 22 des Bauteils 20 haften und bilden eine dünne Beschichtung 24. Alternativ (nicht dargestellt) kann der Energieeintrag des Laserstrahls auch so groß sein, dass die Nanopartikel 21 aufgeschmolzen werden und daher eine geschlossene Schicht auf der Oberfläche 22 des Bauteils 20 ausbilden.
  • Gemäß einer anderen Alternative kann zur Nachbehandlung auch ein Partikelstrahl 25 verwendet werden, welcher Mikropartikel 26 für eine Bildung einer Schichtmatrix der Beschichtung 24 aufweist. Die sich ausbildende Schichtenmatrix 27 enthält die Nanopartikel 21. Das Material der Folie 19 verdampft beim Auftreffen des Partikelstrahls.

Claims (7)

  1. Verfahren zum Erzeugen eine Bauteils (20) mit einer nanostrukturierten Beschichtung (24), bei dem die Nanostrukturierung der Beschichtung (24) unter Verwendung von Nanopartikeln (21) erzeugt wird,
    mit den Verfahrensschritten, dass
    - zunächst eine mit den zu verwendenden Nanopartikeln (21) gefüllte Folie (19) aus einem Polymermaterial (12) hergestellt wird,
    - die Folie (19) auf die zu beschichtende Oberfläche (22) des Bauteils (20) aufgebracht wird und
    - das die Folie (19) bildende Polymer durch eine Nachbehandlung von der Oberfläche (22) entfernt wird, wobei die Nanopartikel (21) die Beschichtung (24) bilden.
  2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die Nachbehandlung in einer Wärmebehandlung des Bauteils besteht
  3. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die Nachbehandlung mit einem Laserstrahl (23) durchgeführt wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die Nachbehandlung mit einem Partikelstrahl (25), insbesondere einem Kaltgas-Beschichtungsstrahl durchgeführt wird.
  5. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die Nanopartikel (21) in das Polymermaterial (12) eingebracht werden, indem diese bei dem Vorgang der Extrusion des Polymermaterials (12) direkt der Polymerschmelze zugesetzt werden.
  6. Verfahren nach Anspruch 4,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass aus der Polymerschmelze die Folie (19) hergestellt wird.
  7. Verfahren nach Anspruch 4,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass aus der Polymerschmelze ein Granulat (11) hergestellt wird, welches später als Ausgangsmaterial für eine Extrusion der Folie dient.
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