EP1871863A2 - Zusammensetzung enthaltend polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxan-verbindungen auf einem substrat - Google Patents
Zusammensetzung enthaltend polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxan-verbindungen auf einem substratInfo
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- EP1871863A2 EP1871863A2 EP06742529A EP06742529A EP1871863A2 EP 1871863 A2 EP1871863 A2 EP 1871863A2 EP 06742529 A EP06742529 A EP 06742529A EP 06742529 A EP06742529 A EP 06742529A EP 1871863 A2 EP1871863 A2 EP 1871863A2
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- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
Definitions
- the invention relates to compositions which comprise at least one polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compounds on a substrate, processes for their preparation and their use for textile treatment, in particular for the treatment of wet textiles after washing.
- a method for conditioning laundry is known, wherein the wet laundry articles under heat in a clothes dryer together with a conditioning agent containing 'substrate with agitation mixed, the transition of the conditioning agent on the laundry articles during the drying takes place.
- conditioners for example, softening and antistatic agents, bacteriostats, fungus and moth repellent are used.
- softening and antistatic agents mention is generally made of cationic compounds such as ammonium compounds.
- ammonium compounds are disadvantageous since they generally do not have sufficient substantivity, i. their ability to permanently grow on the fiber during conventional laundry drying is low. Attempting to improve substantivity by, for example, increasing the content of ammonium groups is usually accompanied by a deterioration of the softening properties. Furthermore, relatively high amounts of conditioning agents are required because the conditioners under the conditions of laundry drying repeatedly detach from the laundry and get into the environment by means of the dryer exhaust air.
- compositions containing a substrate and at least one polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compound coated on the substrate are capable of solving the above described problem.
- Polysiloxane compounds are characterized in that they comprise on average at least one organopolysiloxane group and at least one amino and / or ammonium group.
- the polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compounds contain on average at least two, more preferably at least three organopolysiloxane grappenes and at least two, more preferably at least three, amino and / or ammonium clusters.
- An organopolysiloxane according to the invention is a group having at least ⁇ two connected via an oxygen atom silicon atoms, wherein at least one of the silicon atoms having at least one bound via a carbon atom of the organic radical.
- the polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compounds are selected from polyamino and / or polyammonium-polysiloxane copolymer compounds.
- Such copolymer compounds are characterized by a content of linear molecular segments with alternating organopolysiloxane Grappen and amino and / or ammonium groups. This does not exclude that the copolymer compound may be branched.
- the polyamino- and / or polyammonium-polysiloxane copolymer compounds are characterized in that they have at least one, preferably on average at least two, more preferably on average at least three repeat units of the formula (I) :
- Q is selected from the group consisting of: -NR.-, -N + R 2 -
- each R is hydrogen or a monovalent organic radical
- V is selected from the group consisting of V 1 , V 2 and V 3 , wherein
- V 2 is selected from 2-valent, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic
- Hydrocarbon radicals having up to 1000 carbon atoms (wherein the carbon atoms of the polysiloxane radical Z 2 defined below are not included), optionally one or more groups selected from
- R 2 represents hydrogen, a monovalent, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical having up to 100 carbon atoms and having one or more groups selected from -O-, -NH-, -C (O) - and -C (S) -, and optionally by one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxyl group, an optionally substituted, preferably containing one or more nitrogen atoms heterocyclic group, amino, alkylamino,
- Polyetheresterresten may be substituted, wherein when several groups -CONR 2 , they may be the same or different,
- radical V 2 optionally by one or more hydroxyl groups and / or by
- R and R ' may be the same or different and each represents an organic group, may be substituted, and
- the radical V 2 is at least one group -Z 2 - of the formula
- R 1 may be the same or different and is selected from the group consisting of: Ci to C 22 alkyl, fluoro (Ci-Ci 0 ) alkyl, C 6 -C 0 -aryl and -W-Si (OR) 3- a (R ') a, wherein R, R' and V are as defined above, and W is -O- or a divalent, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical up to 100 carbon atoms, which may contain one or more groups - C (O) -, -O-, -NH-, -S-, and may optionally be substituted by hydroxy groups, and
- V 1 is selected from divalent, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radicals having up to 1000 carbon atoms, optionally one or more groups selected from
- R 2 is as defined above, wherein the groups R 2 in the groups V 1 and V 2 may be the same or different,
- -C (O) -, -C (S) - and -Z 1 - may contain, wherein -Z 1 - a group of the formula
- radical V 1 optionally by one or more hydroxyl groups and / or by
- R and R ' may be the same or different each other and each represents an organic group, may be substituted, and
- V 3 is a trivalent or higher, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical having up to 1000 carbon atoms, optionally one or more groups selected from
- Z 3 wherein Z 3 is a tri- or higher organopolysiloxane unit, may contain, and
- a is an integer from 0 to 2 and R and R 'may be the same or different and each represents an organic radical, may be substituted, may be substituted, with the proviso that said polysiloxane compound contains at least one group -Z 1 -, -Z 2 - or Z 3 , that the tri- and tetravalent radicals Q serve either the branching of the main chain formed from Q and V such that the Valences that do not serve for attachment in the backbone, further branches formed from [QV] units, or the tri- and tetravalent residues Q saturate with residues V 3 within a linear backbone without forming a branch, and wherein the from ammonium groups resulting positive charges are neutralized by organic or inorganic acid anions.
- These copolymer compounds have a particularly high substantivity with high plasticizing effect.
- the substituents R in the groups Q comprise one or more radicals R 0 , where R 0 is a polyalkylene oxide-containing organic radical.
- R 0 is a polyalkylene oxide-containing organic radical.
- Polyamino and / or polyammonium-polysiloxane copolymer compounds characterized in that the molar ratio R 0 : Q from 0.001 to 2, more preferably from 0.01 to 1, more preferably 0.05 to 0.8. If the molar ratio is less than 0.001, the hydrophilicity is too low. An optimal coordination of softness and hydrophilicity succeeds in the range from 0.05 to 0.8.
- the radical R ° preferably represents a group of the formula (III):
- X represents a single bond or a divalent, straight-chain, branched or cyclic hydrocarbon radical having up to 20 carbon atoms, which may optionally contain nitrogen and / or oxygen, and X is connected via a carbon atom to the nitrogen atom of Q,
- E is a polyalkylene oxide radical of the formula
- Y represents hydrogen or a monovalent, straight-chain, branched or cyclic, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical having up to 24 carbon atoms, which may contain oxygen and / or nitrogen and / or halogen and is bonded to the group E via a carbon atom.
- R 0 is a group of the formula (III) in which - E - represents a group of the formula (IV):
- Y is preferably selected from H or straight-chain, cyclic, branched C 1 - to C 22 -alkyl, alkenyl, alkynyl, fluoro (C 1 -C 10) -alkyl and C 6 -C 10 -aryl aryl radicals.
- alkylene oxide units R 0 preferably have the structure:
- Y H or straight-chain, cyclic, branched C 1 to C 22 alkyl, alkenyl,
- v 0 to 100 preference is given to: v 0 to 100, more preferably 0 to 70, especially 0 to 40, especially 0 to 20, w 0 to 100, particularly preferably 0 to 70, especially 0 to 40, especially 0 to 20, Y is a straight-chain, cyclic, branched Ci to Cn alkyl, alkenyl, alkynyl, or C ö -Cio aryl group, especially methyl, ethyl, isopropyl, butyl, hexyl, dodecyl,
- Another preferred alkylene oxide unit R 0 has the structure - (C 1 -C 12) alkylene-N + R 2 EY, where C 1 -C 12 alkylene is a straight-chain, cyclic or branched one
- Alkylene unit having 1 to 12 carbon atoms, and R, E and Y are as defined above.
- the polysiloxane compounds which contain on average preferably at least two, preferably at least three, more preferably at least four units of the formula (I), wherein preferably on average at least two, more preferably at least three, even more preferably at least four units R 0 can be contained, and in Agents preferably at least one unit V 1 , V 2 and / or V 3 are included are preferably terminated by monofunctional groups -QR and / or -VR, ie for example by amino groups. These result from saturation of one of the two binding sites of Q or V by a monovalent group R or hydrogen, which is as defined above, and are also referred to below as V * or Q st . Instead of V *, other, unreacted reactive groups, such as epoxy or Halogenalkylgmppen stand.
- polysiloxane compounds according to the invention which contain on average preferably at least two units of the formula (I), wherein on average preferably at least two units R 0 may be present, and on average preferably at least one unit V 1 , V 2 and / or V 3 are, for example, linear polysiloxane copolymers of the general formula (P):
- V and at least one group V 1 or group V 2 , wherein V 1 and V 2 are as defined above.
- V can also represent trivalent or higher valency, especially trivalent radicals V 3 .
- Groups V 1 and V 2 in the polysiloxane compounds Wv 1 take on any value per se.
- the case is also included in which the polysiloxane compound of the formulas (I) or (P) contains only V 2 units, ie the polysiloxane compound has the formula - [QV 2 ] -.
- the case where the polysiloxane compound contains only V 1 units is included in the invention. In this case, however, the V 1 units must contain Z 1 siloxane units.
- the polysiloxane compound of formulas (I) or (P) contains both V 2 and V 1 units.
- the molar ratio of the groups V 1 and V 2 in the polysiloxane compounds of the general formulas (I) or (P) is:
- V 2 ⁇ I.
- linear polysiloxane compounds of the formula (I) b2w. (P) is V 2 A ⁇ 1 other than I 5 V 2 / V x is preferably ⁇ 1, more preferably ⁇ 0.9, more preferably, Wv 1 satisfies the relationship
- the group R is preferably selected from the groups R 2 .
- Preferred embodiments of Q are:
- t is from 2 to 10
- R as defined above, preferably R 2, R 2 is as defined above, and the meaning of R from the meaning of the above group R may be identical or different,
- R 3 has the meaning of R 2 , wherein R 2 and R 3 may be the same or different, or
- R 2 and R 3 together with the positively charged nitrogen atom form a five- to seven-membered heterocycle which may optionally additionally have one or more nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms
- R 5 , R 6 , R 7 may be the same or different and are selected from the group consisting of: H, halogen, hydroxyl, nitro, cyano, thiol, carboxyl, alkyl, monohydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl, thioalkyl, cyanoalkyl, alkoxy, acyl, acetyloxy, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, and Groups of the type -NHR W , in which R w is H, alkyl group, monohydroxyalkyl group, polyhydroxyalkyl group, acetyl group, ureido group, and in each case two of the adjacent radicals R 5 , R 6 and R 7 with the them to the heterocycle-binding carbon atoms aromatic five to Can form seven
- Formula (I) or (V) V 2 represents a group of the formula
- V 2 * - represents a bivalent straight, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical having up to 40 carbon atoms, optionally containing one or more groups selected from -O-, -CONH -, -CONR 2 -, wherein R 2 is as defined above, -C (O) - and -C (S) - may contain, and the radical V 2 * may optionally be substituted by one or more hydroxyl groups.
- the linear polysiloxane copolymer according to the invention may have the following repeating units:
- the comb-like introduction of hydrophilic side groups R 0 makes it possible to increase the proportion of the plasticizing properties contributing group V 2 with constant hydrophilicity. Conversely, given a proportion of plasticizing groups V 2, it is possible to increase the hydrophilicity by introducing the group R 0 .
- linear polysiloxane copolymers In the regular compound in which, for example, one of the group -Q-JV'-QJ x -responding prepolymer with V 2 corresponding monomer units in a molar ratio of 1: 1 is reacted, the linear polysiloxane copolymers can be represented as follows:
- x may be 2 to 2000 and is the mean of the distribution and y is also an average and is 2 to 1000.
- the polysiloxane polymers according to the invention preferably have the formula
- y ' is from 2 to 1000, more preferably from 3 to 500, even more preferably from 4 to 200.
- Polysiloxane copolymers are characterized by having substantially no interlinked -V 2 -Q units, or with others
- two -V 2 -Q units are always interrupted by at least one -V ⁇ Q unit.
- Q units are monomers corresponding to monomer units corresponding to V 1 and monomer units corresponding to V 2 in the ratio Qf (V 1 + V 2 ), with, for example
- the linear polysiloxane copolymers can be prepared as follows:
- V is the ratio V 2 / V ! then> 1 is.
- the groups V 1 and V 2 are statistically distributed over the copolymer chain. In contrast to the linear polysiloxane copolymers prepared by the regular compound, this
- Copolymer also have adjacent -QV 2 units.
- Polysiloxane compound of the formula (I) or (P), the group V 1 is selected from divalent, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radicals having up to 600, preferably up to 400, carbon atoms which optionally have one or more groups,
- R 1 is Ci-Cis-alkyl, which may be optionally substituted with one or more fluorine atoms, or phenyl, and ⁇ . 2 as defined above.
- the group Q is selected from:
- R 2 is preferably H or alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms
- R 3 is preferably H, alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, or R 0 .
- R 1 Ci to Cis-alkyl, in particular methyl, ethyl, trifluoropropyl and phenyl,
- ni 20 to 400, more preferably 20 to 300, especially 20 to 200. In a further preferred embodiment, ni is between 20 and 50 or between 80 and 200. The number ni is the average degree of polymerization of M n of the diorganosiloxy units in the Group Z 2 .
- ⁇ . 2 0 to 15, more preferably 0 to 10, especially 0 to 5, more particularly 0.
- the number ⁇ . 2 is the average degree of polymerization of M n of the diorganosiloxy units in the group Z 1 .
- V 2 * for a divalent straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical with up to 16 Carbon atoms which may contain one or more groups selected from -O-, -CONH-, -CONR 2 -, wherein R 2 is as defined above, -C (O) -, -C (S) - and having a or more hydroxyl groups may be substituted. Even more preferably, -V 2 * - is selected from groups of the formulas:
- -CH CHCH 2 -
- -CH CHCH 2 CH 2 -
- -CH CHCH 2 OC (O) CH 2 -
- -CH CHCH 2 OC (O) CH 2 CH 2 -
- CH 3 -CH CHCH 2 (OCH 2 CH 2 ) V (OCH 2 CH) WOC (O) CH 2 -
- CH 3 -CH CHCH 2 CH 2 (OCH 2 CH 2) v (OCH 2 CH) w OC (O) CH 2 CH 2 -
- -CH CHCH 2 -
- -CH CHCH 2 CH 2 -
- V 1 preferably represents ⁇ -R 9 -, in which R 9 represents a divalent, saturated or mono- or polyunsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having from 2 to 25 carbon atoms, - (CH 2 ) u C (O) O - [(CH 2 CH 2 O) q - (CH 2 CH (CH 3 ) O) r ] -C (O) (CH 2 ) u -
- R 10 is an aromatic group, - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r -CH 2 CH 2 -, ⁇ -CH (CH 3) CH 2 O [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3) O] r -CH 2 CH (CH 3) -
- V 1 -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 - and -CH 2 CH (OH) CH 2 O- [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r -CH 2 CH (OH) CH 2 -
- u is from 1 to 3
- q and r is from 0 to 200, preferably from 0 to 100, more preferably from 0 to 70 and particularly preferably 0 to Is 40, and q + r> 0.
- Preferred variants of V 1 are structures of the formula:
- O-CH 2 C CCH 2 -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -,
- a, b and c may be the same or different and from 1 to 40,
- R 1 is in each case as defined above.
- Z 3 -containing branching unit V 3 is, for example:
- the polysiloxanes used according to the invention may contain units R °, which are preferably incorporated into the polymer by suitable alkylation reactions of primary, secondary or tertiary monoamino-functionalized polyalkylene oxides with reactively functionalized siloxane precursors.
- the primary mono functionalized Jeffamine ® M series (Huntsman Corp.) are preferably used.
- the primary mono-amino-functionalized polyalkylene oxides are first alkylated in an upstream reaction with the reactive-functionalized siloxanes, preferably epoxysiloxanes, to form tertiary amines. These precursors are incorporated into the siloxane block copolymer in the subsequent polymer formation reaction.
- the reactive-functionalized siloxanes preferably epoxysiloxanes
- polyalkylene oxide units are intended to terminate the siloxane block polymers in a controlled manner
- secondary or tertiary amino-functionalized polyalkylene oxide units can be prepared by pre-reaction of the primarily monofunctionalized polyalkylene oxides with alkylating agents, for example monoepoxides such as isopropyl glycidyl ether or dimethyl sulfate.
- the monofunctionally bonded hydrophilic element R 0 can be introduced into the polyquaternary polysiloxane copolymers used according to the invention in order to increase the hydrophilicity in a targeted manner. This leads to both Increased hydrophilicity of the polysiloxane copolymers themselves according to the invention, so that, for example, a facilitated transition into the moisturizing takes place, as well as to increase the hydrophilicity of the treated with the compositions of the invention textiles, which leads for example to an improved moisture absorption of textiles.
- alternating polysiloxane-quat block copolymers which can be used according to the invention are described, for example, in DE OS 3340708, US Pat. No. 6,240,929, EP 282720, DE OS 10036533, WO 02/10257, WO 02/10259, WO 03/078504, WO 2004/041912, WO 2004 / 042136 and application PCT / EP 2004/050472.
- the polyamino used in the invention and / or polyammonium-polysiloxane compounds may be solid or liquid at 25 0 C.
- the substrate is generally a solid support material (at room temperature (25 ° C.) and preferably up to the decomposition temperature) which is capable of absorbing the polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compounds and, in particular, among them Discharge conditions of laundry drying again. Therefore, it is preferably a porous material.
- the substrates may be, for example, layered, bag-like, or in compact layers. Also, solid non-deformable, porous substrates are applicable, such as granules, which in turn may be enclosed in wipes. Particularly preferably, the substrate is in the form of a layered material.
- spongy or fibrous materials such as fiber fabrics, non-woven fabrics, paper towels are preferred.
- the substrate material can accommodate the polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compounds.
- Preferred materials are natural or synthetic fibers, such as those based on cellulose, such as cotton, furthermore wool, sisal, linen, cellulose esters, polyols. vinyl compounds, polyolefins, polyamides, polyurethanes, polyesters.
- Sponge-like materials may for example consist of polyurethanes.
- compositions according to the invention suitably contain from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.3 to 5% by weight, of the polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compounds, based on the total weight of the composition.
- the composition according to the invention may contain at least one further textile treatment agent.
- fabric treatment agents include, for example, other softening and antistatic agents other than those used in the present invention, bacteriostats, antifungal and mothproofing agents, deodorants, fragrances, ironing aids, anti-caking agents, etc. These may be used in amounts of up to 20% by weight .-% be contained in the composition of the invention.
- composition of the invention may contain one or more solvents, such as water or alcohols.
- the invention further relates to a process for the preparation of the composition according to the invention, which comprises applying at least one polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compound to the substrate.
- the application can be carried out in a manner known per se (see, for example, US Pat. No. 3,442,692), for example by impregnation, spraying, etc., if appropriate using solvents.
- the end user is provided with the polyamino and / or polyammonium-polysiloxane compounds optionally in admixture with further ingredients in liquid form for application to a separately provided solid substrate, and the end user the inventive Composition by impregnation of the solid substrate with the provided liquid composition immediately before the application itself manufactures.
- the invention further relates to a method for the treatment of textiles, which comprises contacting the inventive composition with the textiles. Preference is given to the composition of the invention with the still moist, resulting from the textile laundry textiles preferably at temperatures of more than 25 0 C, preferably brought using commercial clothes dryer in contact. Accordingly, the invention further relates to the use of the composition according to the invention for the treatment of textiles made of natural or synthetic fibers. The invention further relates to the use of polyamino and / or polyammonium-polysiloxane copolymer compounds for the production of solid textile treatment agents, in particular for the production of substrate-based textile treatment agents.
- solid means that the outer application form does not substantially change during application to the textiles, which is ensured in particular by the use of a solid support, as defined above.
- Washing tests are carried out in a Miele Novotronic W526. Washing conditions: 95 0 C, short cycle, 2x rinse, soft dosage of the freshener in the second rinse, spin at 1200 U / min Drying: 24 hours drying canvas.
- the cloths equipped according to the invention receive an overall grade of +0.58.
- the sinking of the drops onto the cloth not equipped according to the invention takes place on average after 1 second and is visibly delayed with respect to the cloths provided according to the invention.
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Abstract
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen, die mindestens eine PoIyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Verbindungen auf einem Substrat umfasssen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Textilbehandlung, insbesondere zur Behandlung feuchter Textilien nach der Wäsche.
Description
ZUSAMMENSETZUNG ENTHALTEND POLYAMINO- UND/ODER POLYAMMONΠJM-POLYSILOXAN-VERBINDUNGEN AUF EINEM
SUBSTRAT
BESCHREIBUNG:
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen, die mindestens eine PoIy- amino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen auf einem Substrat umfasssen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Textil- behandluήg, insbesondere zur Behandlung feuchter Textilien nach der Wäsche. Aus der US 3 442 692 ist ein Verfahren zum Konditionieren von Wäsche bekannt, bei dem man feuchte Wäschestücke unter Wärmeeinwirkung in einem Wäschetrockner zusammen mit einem ein Konditioniermittel enthaltendem' Substrat unter Bewegen vermischt, wobei der Übergang des Konditioniermittels auf die Wäschestücke während des Trocknens erfolgt. Als Konditioniermittel werden bei- spielsweise Weichmachungs- und antistatische Mittel, Bakteriostatika, Pilz und Mottenschutzmittel verwendet. Als Weichmachungs- und antistatische Mittel werden allgemein kationische Verbindungen, wie Ammoniumverbindungen erwähnt.
Die genannten Ammoniumverbindungen sind jedoch nachteilig, da sie in der Regel keine ausreichende Substantivität aufweisen, d.h. dass ihre Fähigkeit, dauerhaft auf die Faser während einer üblichen Wäschetrocknung aufzuziehen, gering ist. Der Versuch, die Substantivität beispielsweise durch eine Erhöhung des Gehalts an Ammoniumgruppen zu verbesseren, geht in der Regel mit einer Verschlechterung der weichmachenden Eigenschaften einher. Weiterhin sind relative hohe Mengen der Konditionierungsmittel erforderlich, da sich die Konditionierungsmittel unter den Bedingungen der Wäsche- trockung immer wieder von den Wäschestücken ablösen und mittels der Trocknerabluft in die Umwelt gelangen.
Es bestand daher der dringende Wunsch die Substrät-basierenden Kondi- tionierungsmittel aus dem Stand der Technik hinsichtlich Substantivität und weichmachenden Eigenschaften zu verbessern und damit die Wirksamkeit und die Effektivität der Substrät-basierenden Könditiomerungsmittel zu verbessern.
Es wurde überraschend gefunden, das Zusammensetzungen, die ein Substrat und mindestens eine Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindung, die auf das Substrat aufgetragen ist, enthalten, die oben beschriebene Aufgabenstellung zu lösen vermögen. Die erfindungsgemäß verwendeten Polyamino- und/oder Polyammonium-
Polysiloxan- Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie im Mittel mindestens eine Organopolysiloxan-Gruppe und mindestens eine Amino- und/oder Ammoniumgruppe umfassen. Bevorzugt enthalten die Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen im Mittel mindestens zwei, noch bevorzugter mindestens drei Organopolysiloxan-Grappen und mindestens zwei, bevorzugter mindestens drei Amino- und/oder Ammoniumgrappen. Eine Organopolysiloxangruppe im Sinne der Erfindung ist eine Gruppe, die mindestens ■ zwei über ein Sauerstoffatom verbundene Siliziumatome aufweist, wobei mindestens eines der Siliziumatome mindestens einen über ein Kohlenstoffatom gebunden organischen Rest aufweist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen aus Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Copolymer- Verbindungen ausgewählt. Derartige Copolymer- Verbindungen sind durch einen Gehalt an linearen Molekül- abschnitten mit alternierend auftretenden Organopolysiloxan-Grappen und Amino - und/oder Ammoniumgruppen gekennzeichnet. Dies schließt nicht aus, dass die Copolymer- Verbindung verzweigt sein kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyamino - und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Copolymer- Verbindungen, dadurch gekenn- zeichnet, dass sie mindestens eine, bevorzugt im Mittel mindestens zwei, noch bevorzugter im Mittel mindestens drei Wiederholungseinheiten der Formel (I) aufweisen:
-[Q-V]- (I)
worin Q aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus:
-NR.-, -N+R2-
einem gesättigten oder ungesättigten diaminofαnktionellen Heterocyclus der Formeln:
, sowie
einem aromatischen diaminofunktionelleή Heterocyclus der Formel:
einem dreiwertigen Rest der Formel:
-N
einem dreiwertigen Rest der Formel:
- A -
/
-NT
^ , oder
einem vierwertigen Rest der Formel,
woriri R jeweils Wasserstoff oder einen einwertigen organischen Rest darstellt,
wobei Q nicht an ein Carbonylkohlenstoffatom bindet,
V aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus V1, V2 und V3 besteht, worin
V2 ausgewählt wird aus 2weiwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen
Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen (wobei die Kohlenstoffatome des unten definierten Polysiloxanrestes Z2 nicht mitgezählt werden), die gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus
-CÖNR2-, worin R2 Wasserstoff, einen einwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 100 Kohlenstofftomen darstellt, der eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus -O-,
-NH-, -C(O)- und -C(S)- enthalten kann, und der gegebenenfalls durch eine oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einer Hydroxylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten, bevorzugt ein oder mehrere Stickstoffatome enthaltenden heterocyclischen Gruppe, Amino, Alkylamino,
Dialkylamino, Ammonium, Polyetherresten und
Polyetheresterresten substituiert sein kann, wobei wenn mehrere Gruppen -CONR2 vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können,
-C(O)- und -C(S)- enthalten kann,
der Rest V2 gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder durch
worin a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und R und R' gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils einen organischen Rest darstellen, substituiert sein kann, und
der Rest V2 mindestens eine Gruppe -Z2— der Formel
enthält, worin
R1 gleich oder verschieden sein kann und aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus: Ci bis C22-Alkyl, Fluor-(Ci-Ci0)-alkyl, C6-Ci0-Aryl und
-W-Si(OR)3-a(R')a besteht, worin R, R' und V wie oben definiert sind und W -O- oder einen zweiwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 100 Kohlenstoffatomen darstellt, der eine oder mehrere Gruppen - C(O) -, -O-, -NH-, -S- enthalten kann, und gegebenenfalls durch Hydro- xygruppen substituiert sein kann, und
m = 20 bis 1000 bedeutet,
V1 ausgewählt wird aus zweiwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus
-CONR2-, worin R2 wie oben definiert ist, wobei die Gruppen R2 in den Gruppen V1 und V2 gleich oder verschieden sein können,
-C(O)-, -C(S)- und -Z1- enthalten kann, worin -Z1- eine Gruppe der Formel
ist, worin
RR11 wwiiee oobb«en definiert ist, wobei die Gruppen R1 in den Gruppen V1 und V2 gleich oder verschieden sein können, und
n2 = 0 bis 19 bedeutet,
und der Rest V1 gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder durch
worin a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und R und R' gleich oder verschieden voneinander seih können und jeweils einen organischen Rest darstellen, substituiert sein kann, und
V3 einen drei- oder höherwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus
-O-, -CONH-,
, , -CONR2-, worin R2 wie oben definiert ist, -C(O)-, -C(S)-, -Z1-, das wie oben definiert ist, -Z2- das wie oben definiert ist, und Z3, worin Z3 eine drei- oder höherwertige Organopolysiloxaneinheit ist, enthalten kann, und
der gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder durch
worin a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und R und R' gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils einen organischen Rest darstellen, substituiert sein kann, substituiert sein kann,
mit der Maßgabe, dass die genannte Polysiloxan- Verbindung mindestens eine Gruppe -Z1-, -Z2- oder Z3 enthalten, dass die drei- und vierwertigen Reste Q entweder der Verzweigung der aus Q und V gebildeten Hauptkette dienen, so dass die Valenzen, die nicht der Bindung in der Hauptkette dienen, weitere aus -[Q-V]- Einheiten gebildete Verzweigungen tragen, oder die drei- und vierwertigen Reste Q sättigen sich mit Resten V3 innerhalb einer linearen Hauptkette ohne Bildung einer Verzweigung ab, und worin die aus Ammoniumgruppen resultierenden positiven Ladungen durch organische oder anorganische Säureanionen neutralisiert sind. Diese Copolymer- Verbindungen weisen eine besonders hohe Substantivität bei gleichzeitig hoher Weichmacherwirkung auf.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfassen die Substituenten R in den Gruppen Q einen oder mehrere Reste R0, wobei R0 ein polyalkylenoxid-haltiger organischer Rest ist. Die Verwendung dieser Reste R0 führt zu einer gesteigerten Hydrophilie der Polyamino- und/oder Polyammonium- Polysiloxan-Copolymer- Verbindungen, die somit schneller auf die feuchten aus der Textilwäsche herrührenden Wäschestücke aufziehen. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen
Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Copolymer- Verbindungen dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis R0 : Q von 0,001 bis 2, bevorzugter von 0.01 bis 1, bevorzugter 0,05 bis 0,8 beträgt. Wenn das molare Verhältnis weniger als 0,001 beträgt ist die Hydrophilie zu gering. Eine optimale Abstimmung von Weichheit und Hydrophilie gelingt im Bereich von 0,05 bis 0,8. Der Rest R° stellt bevorzugt eine Gruppe der Formel (III) dar:
-X-E-Y (III),
worin X eine Einfachbindung oder einen zweiwertigen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen darstellt,
der gegebenenfalls Stickstoff und/oder Sauerstoff enthalten kann, und X über ein Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom von Q verbunden ist,
E einen Polyalkylenoxidrest der Formel
-[(CaH2a)O]y-
worin a = 2 bis 4 ist, und y = 2 bis 10000 ist,
der über ein Kohlenstoffatom mit der Gruppe X und über ein Sauerstoffatom mit der Gruppe Y verbunden ist,
Y Wasserstoff oder einen einwertigen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten, ungesättigen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen darstellt, der Sauerstoff und/oder Stickstoff und/oder Halogen enthalten kann und über ein Kohlenstoffatom mit der Gruppe E verbunden ist.
Bevorzugt ist R0 eine Gruppe der Formel (III), in der — E- eine Gruppe der Formel (IV) darstellt:
CH3 -(CH2CH2O)V(CHCH2O)W-Y ^
wobei es sich um statstische und blockartige Sequenzen der Ethylen- und Propylenoxid-Einheiten handeln kann und die Bindung an E über eine Ethylen- oder Propylenoxid-Einheit erfolgen kann, die Darstellung der Gruppe (IV) mithin nur quantitativ ist,
mit v = 0 bis 200, w = 0 bis 200,
v+w ≥ l.
In der Gruppe der Formel (III) wird weiterhin Y bevorzugt aus H oder geradkettigen, cyclischen, verzweigten Ci- bis C22-Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Fluor(Ci-Cio)alkyl- und Cβ-Cio Arylresten ausgewählt.
Weitere bevorzugte Alkylenoxideinheiten R0 weisen bevorzugt die Struktur auf:
CH3 CH3
-CHCH2θ-(CH2CH2θ)v(CHCH2θ)W-i-Y
mit v = 0 bis 200, w = 0 bis 200, v+w ≥ l, Y = H oder geradkettiger, cyclischer, verzweigter Ci bis C22 Alkyl -, Alkenyl-,
Alkinyl-, Fluor(Ci-Ci0)alkyl- und C6-Ci0 Arylrest.
Bevorzugt sind in den obigen allgemeinen Polyalkylenoxidformeln: v 0 bis 100, besonders bevorzugt 0 bis 70, speziell 0 bis 40, ganz speziell 0 bis 20, w 0 bis 100, besonders bevorzugt 0 bis 70, speziell 0 bis 40, ganz speziell 0 bis 20, Y ein geradkettiger, cyclischer, verzweigter Ci bis Cn Alkyl-, Alkenyl, Alkinyl-, oder Cö-Cio Arylrest, speziell Methyl, Ethyl, Isopropyl, Butyl, Hexyl, Dodecyl,
AUyI3 Oleyl, Phenyl.
Eine weitere bevorzugte Alkylenoxideinheit R0 weist die Struktur -(Cl-C12)Alkylen-N+R2EY auf, worin Cl -C 12 Alkylen eine geradkettige, cyclische oder verzweigte
Alkyleneinheit mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und R, E und Y wie oben definiert sind.
Die Polysiloxan- Verbindungen, die im Mittel bevorzugt mindestens zwei, bevorzugt mindestens drei, noch bevorzugter mindestens vier Einheiten der Formel (I) enthalten, wobei bevorzugt im Mittel mindestens zwei, bevorzugter mindestens drei, noch bevorzugter mindestens vier Einheiten R0 enthalten sein können, und im
Mittel bevorzugt mindestens eine Einheit V1, V2 und/oder V3 enthalten sind, werden bevorzugt durch monofunktionelle Gruppen -Q-R und/oder -V-R, d.h. z.B. durch Aminogruppen terminiert. Diese ergeben sich durch Absättigung einer der beiden Bindungsstellen von Q oder V durch eine einwertige Gruppe R oder Wasserstoff, die wie oben definiert ist, und werden nachfolgend auch V* oder Qst genannt. An Stelle von V* können auch andere, nicht umgesetzte Reaktivgruppen, wie Epoxy- oder Halogenalkylgmppen stehen.
Bei den erfindungsgemäßen Polysiloxan- Verbindungen, die im Mittel bevorzugt mindestens zwei Einheiten der Formel (I) enthalten, wobei im Mittel bevorzugt mindestens zwei Einheiten R0 enthalten sein können, und im Mittel bevorzugt mindestens eine Einheit V1, V2 und/oder V3 enthalten sind, handelt es sich zum Beispiel um lineare Polysiloxancopolymere der allgemeinen Formel (P):
-[Q-V]- (P)
worin Q wie oben definiert ist, und
V und mindestens eine Gruppe V1 oder Gruppe V2 darstellt, worin V1 und V2 wie oben definiert sind. Zusätzlich kann V auch drei- oder höherwertige, besonders dreiwertige Reste V3 darstellen. In diesem Fall liegen bevorzugt auch drei- oder vierwertige Einheiten Q, wie oben definiert vor, und die Absättigung der drei- oder höherwertigen Reste V3 und der drei- oder vierwertige Einheiten Q erfolgt bevorzugt ausschließlich untereinander innerhalb der linearen Hauptkette unter Ausbildung cyclischer Strukturen, wie weiter unten eingehender erläutert. Dieser Fall ist jedoch weniger bevorzugt. In den allgemeinen Formeln (I) bzw. (P) kann das molare Verhältnis der
Gruppen V1 und V2 in den Polysiloxan- Verbindungen Wv1 an sich einen beliebigen Wert annehmen. Erfindungsgemäß ist somit auch der Fall eingeschlossen, bei dem die Polysiloxanverbindung der Formeln (I) oder (P) nur V2-Einheiten enthält, die Polysiloxanverbindung also die Formel -[Q-V2]- aufweist. Auch der Fall, bei dem die Polysiloxanverbindung nur V^Einheiten enthält, ist erfindungsgemäß umfasst. In diesem Fall müssen die V1 -Einheiten jedoch Z^Siloxaneinheiten enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Polysiloxanverbindung der Formeln (I) oder (P) jedoch sowohl V2 als auch V1- Einheiten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt das molare Verhältnis der Gruppen V1 und V2 in den Polysiloxan- Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bzw. (P):
V2^ = I .
In einer weiteren Ausführungsform der linearen Polysiloxanverbindungen der Formel (I) b2w. (P) ist V2A^1 ungleich I5 bevorzugt ist V2/Vx < 1, bevorzugter < 0,9, noch bevorzugter erfüllt Wv1 die Beziehung
0,0005 < WV1 < 0,5, noch bevorzugter
0,0005 < VW < 0,3.
Die Gruppe R wird bevorzugt ausgewählt aus den Gruppen R2. Bevorzugte Ausführungsformen von Q sind:
Für Reste der Formel
eine quaternierte Imidazoleinheit der Struktur
eine quaternierte Pyrazoleinheit der Struktur
Für Reste der Formel
eine zweifach quaternierte Piperazineinheit der Struktur
R2 R2
-N+ +N-
Für Reste der Formel
eine monoqnaternierte Piperazineinheit der Struktur
eine monoquaternierte Piperazineinheit der Strulctur
Für Reste der Formel
-N+R2-
eine zweifach quaternierte Einheit der Struktur
eine monoquaternierte Einheit der Struktur
eine zweifach quaternierte Einheit der Struktur
und eine monoquaternierte Einheit der Struktur
Für Reste der Formel
-NR-
eine monoquaternierte Einheit der Struktur
eine monoquaternierte Einheit der Struktur
Worin:
t von 2 bis 10 ist,
R wie oben definiert, bevorzugt R2 ist, R2 wie oben definiert ist, und die Bedeutung von R von der Bedeutung der obigen Gruppe R gleich oder verschieden sein kann,
R3 die Bedeutung von R2 aufweist, wobei R2 und R3 gleich oder verschieden sein können, oder
R2 und R3 gemeinsam mit dem positiv geladenen Stickstoffatom einen fünf- bis siebengliedrigen Heterocyclus bilden, der gegebenenfalls zusätzlich ein oder mehrere Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome aufweisen kann, R5, R6, R7 gleich oder verschieden sein können und aus der Gruppe ausgewählt werden, die besteht aus: H, Halogen, Hydroxylgruppe, Nitrogruppe, Cyanogruppe, Thiolgruppe, Carboxylgruppe, Alkylgruppe, Monohydroxyalkylgruppe, Polyhydro- xyalkylgruppe, Thioalkylgruppe, Cyanoalkylgruppe, Alkoxygruppe, Acylgruppe, Acetyloxygruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe, Alkylarylgruppe, und Gruppen des Typs -NHRW, in denen Rw H, Alkylgruppe, Monohydroxyalkylgruppe, Polyhydroxyalkylgruppe, Acetylgruppe, Ureidogruppe bedeuten, und jeweils zwei der benachbarten Reste R5, R6 und R7 mit den sie an den Heterocyclus bindenden Kohlenstoffatomen aromatische Fünf- bis Siebenringe bilden können, und R8 die Bedeutung von R2 aufweist, wobei R8 und R2 gleich oder verschieden sein können. Insbesondere kann R8 ein polyoxyalkylen-haltiger Rest sein, was zur Bildung eines R°-haltigen Restes Q führt.
Im Falle, dass Q einen dreiwertigen Rest der Formeln
oder
oder eine vierwertigen Rest darstellt, dienen diese Reste bei den linearen Copolymeren der Formel (P) wie oben erwähnt bevorzugt nicht der Verzweigung der Polysiloxan-Copolymere sondern diese Reste sind ausschließlich mit insbesondere dreiwertigen Resten V3 verbunden, wobei cyclische Strukturen ausgebildet werden, die Bestandteil der linearen Hauptkette sind, wie z.B. ein Strukturelement der Formel:
In einer bevorzugten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen der
Formel (I) bzw. (V) stellt V2 eine Gruppe der Formel
_V2*-Z2-V2*-
dar, worin Z2 wie oben definiert ist und V2*- einen zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 40 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-, -CONH-, -CONR2-, worin R2 wie oben definiert ist, -C(O)- und -C(S)- enthalten kann, und der Rest V2* gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen substituiert sein kann.
In der vorstehend erwähnten Ausfuhrungsform kann das erfindungsgemäße lineare Polysiloxancopolymer die folgenden Wiederholungseinheiten aufweisen:
-[V2*-Z2-V2*-QJ- bevorzugt zusammen mit -[V'-Q]-.
Das molare Verhältnis der Wiederholungseinheiten -[V2*-Z2-V2*-Q]- zu -[V1-Q]" > also das Verhältnis V2Af1 kann, wie vorstehend erwähnt, etwa 1
betragen, ist in einer Ausführungsform jedoch bevorzugt ungleich 1, bevorzugter > 1 noch bevorzugter > 1 und kleiner 1,5. Die kammartige Einführung hydrophiler Seitengruppen R0 ermöglicht es, den Anteil der die weichmachenden Eigenschaften beisteuernden Gruppe V2 bei gleichbleibender Hydrophilie zu erhöhen. Umgekehrt ist es bei gegebenem Anteil von weichmachenden Gruppen V2 möglich, die Hydrophilie durch Einführung der Gruppe R0 zu erhöhen.
Wie weiter unten im Zusammenhang mit dem Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen linearen Polysiloxancopolymere noch ausführlich erläutert wird, können die blockartigen Sequenzen, die mehr als eine -[V^-Q]- Einheit miteinander verknüpft aufweisen, je nach Herstellweise regelmäßig mit den V2-Q-Einheiten oder unregelmäßig mit den V2-Q-Einheiten verbunden werden. Dies meint folgendes:
Bei der regelmäßigen Verbindung, bei der beispielsweise ein der Gruppe -Q-JV'-QJx-entsprechendes Präpolymer mit V2 entsprechenden Monomer- Einheiten im molaren Verhältnis 1:1 umgesetzt wird, lassen sich die linearen Polysiloxancopolymere wie folgt darstellen:
x kann dabei 2 bis 2000 sein und ist der Mittelwert der Verteilung und y ist ebenfalls ein Mittelwert und beträgt 2 bis 1000.
Allgemein weisen daher die erfindungsgemäßen Polysiloxanpolymere bevorzugt die Formel
worin y' 2 bis 1000, bevorzugter 3 bis 500, noch bevorzugter 4 bis 200 beträgt.
Die durch die Formel
dargestellten linearen
Polysiloxancopolymere sind dadurch gekennzeichnet, dass sie im wesentlichen keine miteinander verknüpften -V2-Q-Einheiten aufweisen, oder mit anderen
Worten, sind zwei -V2-Q-Einheiten stets durch mindestens eine -V^Q-Einheit unterbrochen.
Bei der unregelmäßigen Verbindung, bei der beispielsweise Q-Einheiten entsprechende Monomere mit V1 entsprechenden Monomer-Einheiten und V2 entsprechenden Monomer-Einheiten im Verhältnis Qf(V1 + V2), mit beispielsweise
V2/VJ > 1 umgesetzt wird, lassen sich die linearen Polysiloxancopolymere wie folgt darstellen:
-Q-(V^V2)-,
worin V das Verhältnis V2/V! dann > 1 ist. Dabei sind die Gruppen V1 und V2 statistisch über die Copolymerkette verteilt. Im Unterschied zu dem durch die regelmäßige Verbindung hergestellten linearen Polysiloxancopolymere kann dieses
Copolymer auch benachbarte -Q-V2-Einheiten aufweisen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäß verwendeten
Polysiloxanverbindung der Formel (I) bzw. (P) wird die Gruppe V1 ausgewählt aus zweiwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 600 bevorzugt bis zu 400 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen,
ausgewählt aus -O-, -CONH-,
, , -CONR2-, worin R2 wie oben definiert ist, , -C(O)-, -C(S)- und -Z1- enthalten kann, worin -Z1- eine Gruppe der Formel
ist, worin R1 Ci-Cis-Alkyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Fluoratomen substituiert sein kann, oder Phenyl ist, und Ό.2 wie oben definiert ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Polysiloxan- Verbindungen der Formel (I) bzw. (F) wird die Gruppe Q ausgewählt aus:
worin R2 bevorzugt H oder Alkyl, bevorzugt mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ist und R3 bevorzugt H, Alkyl, bevorzugt mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder R0 ist.
Bevorzugt sind in den Formeln (I) und (F):
R1 = Ci bis Cis-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Trifluorpropyl und Phenyl,
ni = 20 bis 400, besonders bevorzugt 20 bis 300, speziell 20 bis 200. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ni zwischen 20 und 50 oder zwischen 80 und 200. Die Zahl ni ist die mittlere Polymerisationsgrad aus Mn der Diorganosiloxy-Einheiten in der Gruppe Z2.
Ώ.2 = 0 bis 15, besonders bevorzugt 0 bis 10, speziell 0 bis 5, spezieller 0. Die Zahl Ώ.2 ist die mittlere Polymerisationsgrad aus Mn der Diorganosiloxy-Einheiten in der Gruppe Z1.
Besonders bevorzugt steht
Rz
R3
für -NH2 +-, -N(CHs)2 +-, -(NHR°)+-.
V2* für einen zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 16
Kohlenstoffatomen, der eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-, -CONH-, -CONR2-, worin R2 wie oben definiert ist, , -C(O)-, -C(S)- enthalten kann und mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen substituiert sein kann. Noch bevorzugter wird -V2*- ausgewählt aus Gruppen der Formeln:
-(CH2)SOCH2CHCH2- -(CH2)3θCH2CH-
OH CH2OH
-(CHa)2-, -(CHi)3- , -(CHa)4-, -(CHa)5-, -(CHa)6-,
-CH=CHCH2-, -CH=CHCH2CH2-,
-CH2CH2CH2OC(O)CH2-, -CH2CH2CH2OC(O)CH2CH2-,
-CH=CHCH2OC(O)CH2-, -CH=CHCH2OC(O)CH2CH2-,
CH3 -CH2CH2CH2(OCH2CH2)V(OCH2CH)WOC(O)CH2-
CH3 -CH2CH2CH2(OCH2CH2)V(OCH2CH)WOC(O)CH2CH2-
CH3 -CH=CHCH2(OCH2CH2)V(OCH2CH)WOC(O)CH2-
CH3 -CH=CHCH2(OCH2CH2)V(OCH2CH)WOC(O)CH2CH2-
CH3 -CH=CHCH2CH2(OCH2CH2)v(OCH2CH)wOC(O)CH2-
CH3 -CH=CHCH2CH2(OCH2CH2)v(OCH2CH)wOC(O)CH2CH2-
CH3 -(CH2)IOC(O)(OCH2CH2)V(OCH2CH)WOC(O)CH2CH2-
CH3 -(CH2)IOC(O)(OCH2CH2)V(OCH2CH)WOC(O)CH2-
-(CH2)3θCH2CHCH2- -(CH2)3 OCH2CH-
OH CH2OH
-(CH2)S- , -(QHb)4-, -(CH2)S-, -(CH2)6-,
-CH=CHCH2-, -CH=CHCH2CH2-,
-CH2CH2CH2OC(O)CH2-, - CH2CH2CH2OC(O)CH2CH2-.
V1 steht bevorzugt für ■ -R9-, worin R9 einen zweiwertigen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit zwei bis 25 Kohlenstoffatomen darstellt,
-(CH2)uC(O)O-[(CH2CH2O)q-(CH2CH(CH3)O) r]-C(O)(CH2)u-
■ -(CH2)uC(O)O-R9-O-C(O)(CH2)u-, worin R9 wie zuvor definiert ist,
■ -(CH2)u-R10-(CH2)u-, worin R10 eine aromatische Gruppe ist, -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH2-, ■ -CH(CH3)CH2O[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(CH3)-
-CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)(CH2)2CH(OH)CH2-,
-CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2- und -CH2CH(OH)CH2O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(OH)CH2- worin u von 1 bis 3 ist, q und r von O bis 200, bevorzugt von O bis 100, bevorzugter von O bis 70 und besonders bevorzugt 0 bis 40 ist, und q + r > O ist. Bevorzugte Varianten von V1 sind Strukturen der Formel:
-CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2-5
-CH2CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2CH2-,
-CH2CH2CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]^-C(O)CH2CH2CH2-, veresterte Alkylen-, Alkenylen, Alkinyleneinheiten, speziell der Strukturen
-CH2C(O)O-[CH2]0-OC(O)CH2-,
-CH2CH2C(O)O-[CH2]O-OC(O)CH2CH2-,
-CH2CH2CH2C(O)O-[CH2]O-OC(O)CH2CH2CH2-
-CH2C(O)O-CH2C=CCH2-OC(O)CH2-, -CH2CH2C(O)O-CH2C=CCH2-OC(O)CH2CH2-,
-CH2CH2CH2C(O)O-CH2C=CCH2-OC(O)CH2CH2CH2-,
-CH2C(O)O-CH2CH=CHCH2-OC(O)CH2-,
-CH2CH2C(O)O-CH2CH=CHCH2-OC(O)CH2CH2-,
-CH2CH2CH2C(O)O-CH2CH=CHCH2-OC(O)CH2CH2CH2-, Alkylen-, Alkenylen-, Alkinylen- und Aryleinheiten, speziell der Strukturen:
-[CH2]o- mit o = 2 bis 6,
NICHT EINGEREICHT AM ANMELDEDATUM
NICHT EINGEREICHT AM ANMELDEDATUM
worin a, b und c gleich oder verschieden und von 1 bis 40 sein können,
mit v+w > 0, wobei die Anordung der Ethylen- und Propylenoxid-Einheiten statistisch oder blockartig sein kann und die Anbindung an Q über Ethylen- und Propylenoxid-Einheiten via ein Kohlenstoffatom erfolgen kann.
Die Verzweigungseinheit V3 kann eine drei- oder höherwertige Organopolysilo- xaneinheit enthalten, wie zum Beispiel:
worin R1 wie oben definiert ist, m = 0 bis 1000, und m1 > 1 und m2 > 3 ist,
worin R1 jeweils wie oben definiert ist.
Ein Beispiel einer Z3-enthaltenden Verzweigungseinheit V3 ist zum Beispiel:
Die erfindungsgemäß verwendeten Polysiloxane können Einheiten R° enthalten, die bevorzugt durch geeignete Alkylierungsreaktionen von primär, sekundär oder tertiär monoaminofunktionalisierten Polyalkylenoxiden mit reaktiv funktionalisierten Siloxanvorstufen in das Polymer eingebunden werden. Bevorzugt werden die monoprimär funktionalisierten Jeffamine® der M -Serie (Huntsman Corp.) eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die primär mono- aminofunktionalisierten Polyalkylenoxide in einer vorgelagerten Reaktion zunächst mit den reaktiv runktionalisierten Siloxanen, bevorzugt Epoxysiloxanen, zu tertiären Aminen alkyliert. Diese Precursoren werden in der nachfolgenden Polymerbildungsreaktion in das Siloxanblockcopolymer eingebunden. Im Rahmen einer anderen bevorzugten Variante ist es möglich, auf diese vorgelagerte Reaktion zu verzichten und die primär monoaminofunktionalisierten Polyalkylenoxide direkt in der Polymerbildungsreaktion einzusetzen.
Für den weniger bevorzugten Fall, daß die Polyalkylenoxideinheiten die Siloxanblockpolymere gezielt terminieren sollen, kann von sekundär oder tertiär aminofunktionalisierten Polyalkylenoxideinheiten ausgegangen werden. Soweit nicht direkt verfügbar, können diese durch Vorreaktion der primär mono- minofunktionalisierten Polyalkylenoxide mit Alkylierungsmitteln, beispielsweise Monoepoxiden wie Isopropylglycidether oder Dimethylsulfat, hergestellt werden.
Das monofunktionell angebundene hydrophile Element R0 kann in die erfindungsgemäß verwendeten polyquaternären Polysiloxancopolymere eingeführt werden, um gezielt die Hydrophilie zu steigern. Dies führt sowohl zu einer
gesteigerten Hydrophilie der erfindungsgemäßen Polysiloxancopolymere selbst, so dass beispielsweise ein erleichterter Übergang in die Feuchtwäsche erfolgt, als auch zu einer Erhöhung der Hydrophilie der mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelten Textilien, was beispielsweise zu einer verbesserten Feuchtigkeitsaufhahme der Textilien führt.
Beispiel für erfindungsgemäß anwendbare alternierende Polysiloxan-Quat- Blockcopolymere sind beispielsweise in DE OS 3340708, US 6240929, EP 282720, DE OS 10036533, WO 02/10257, WO 02/10259, WO 03/078504, WO 2004/041912, WO 2004/042136 und der Anmeldung PCT/EP 2004/050472 beschrieben.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polyamino- und/oder Polyammonium- Polysiloxan- Verbindungen können bei 25 0C fest oder flüssig sein. Für den Fall, dass sie bei 25 0C flüssig sind, liegen die Viskositäten der genannten Polysiloxane bevorzugt zwischen 500 bis 50.000.000 mPa.s bei 25 °C, bevorzugt 1000 bis 2.500.000 mPa.s bei 25 0C und bei einem Schergeschwindigkeitsgefälle von D= 1 s"1.
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist das Substrat im allgemeinen ein (bei Raumtemperatur (25 0C) und bevorzugt bis zur Zersetzungstemperatur) festes Trägermaterial ist, dass in der Lage ist, die Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen aufzunehmen und insbesondere unter den Bedingungen der Wäschetrocknung wieder abzugeben. Bevorzugt handelt es sich daher um ein poröses Material. Die Substrate können beispielsweise schichtartig, beutelartig, oder in kompakten Schichten vorliegen. Auch sind feste nicht verformbare, poröse Substrate anwendbar, wie Granulate, die wiederum in Tücher eingeschlossen sein können. Besonders bevorzugt liegt das Substrat in Form eines schichtartigen Materials vor. Erfindungsgemäß bevorzugt sind beispielsweise schwammartige oder faserartige Materialien, wie Fasergewebe, Faservliese, Papiertücher. Hinsichtlich der verwendeten Materialien bestehen keine besonderen Einschränkungen, solange das Substratmaterial die Polyamino - und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen aufnehmen kann. Bevorzugte Materialien sind natürliche oder synthetische Fasern, wie solche auf Basis von Cellulose, wie Baumwolle, weiterhin Wolle, Sisal, Leinen, Celluloseester, PoIy-
vinylverbindungen, Polyolefine, Polyamide, Polyurethane, Polyester. Schwamm- artige Materialien können beispielsweise aus Polyurethanen bestehen.
Die erfindungegemäßen Zusammensetzungen enthalten zweckmäßig von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 0,3 bis 5 Gew.-% der Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Verbindungen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann weierhin mindestens ein weiteres Textilbehandlungsmittel enthalten. Derartige Textilbehandlungs- mittelschließen beispielsweise ein: weitere Weichmachungs- und antistatische Mittel, die von den erfindungsgemäß Verwendeten verschieden sind, Bakterio- statika, Pilz- und Mottenschutzmittel, Deodorantien, Duftstoffe, Bügelhilfsmittel, Antiknittermittel, etc. Diese können in Mengen von bis zu 20 Gew.-% in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein.
Weiterhin kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung ein oder mehrere Lösungsmittel, wie Wasser oder Alkohole enthalten.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, welches das Auftragen mindestens einer Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Verbindung auf das Substrat umfasst. Das Auftragen kann in an sich bekannter Weise (s. z.B. die US 3442692) erfolgen, wie zum Beispiel durch Tränken, Aufsprühen etc. gegebenenfalls unter Anwendung von Lösungsmitteln erfolgen. Erfindungsgemäß ist auch der Fall eingeschlossen, dass dem Endverbraucher die erfindungsgemäß verwendeten Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen gegebenenfalls in Mischung mit weiteren Inhaltsstoffen in flüssiger Form zum Auftragen auf ein separat bereitgestelltes festes Substrat zur Verfügung gestellt wird, und der Endverbraucher die erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Tränken des festen Substrates mit der bereitgestellten flüssigen Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung selbst herstellt.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Behandlung von Textilien, welches das Inkontaktbringen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit den Textilien beinhaltet. Bevorzugt wird dabei die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit den noch feuchten, aus der Textilwäsche herrührenden Textilien
bevorzugt bei Temperaturen von mehr als 25 0C, bevorzugt unter Anwendung handelsüblicher Wäschetrockner in Kontakt gebracht. Dementsprechend betrifft die Erfindung weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Behandlung von Textilien aus natürlichen oder synthetischen Fasern. Die Erfindung betrifft weiterhin die von Verwendung von Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Copolymer- Verbindungen zur Herstellung von festen Textilbehandlungsmitteln, insbesondere zur Herstellung von Substrat-basierenden Textilbehandlungsmitteln. Fest bedeutet hier wie oben, dass sich die äußere Applikationsform während der Anwendung auf die Textilien im wesentlichen nicht ändert, was insbesondere durch die Verwendung eines festen Trägers, wie oben definiert gewährleistet wird. Bevorzugt erfolgt die vorstehend beschriebene Verwendung von Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Copolymer- Verbindungen in bei Raumtemperatur flüssiger Form, gegebenenfalls unter Zusatz weiterer funktionaler Bestandteile, wie den oben genannten, und Lösungsmitteln.
Beispiele
Beispiel 1
Ia) Synthese eines Chloressigsäureesters 384 g (0,384 mol) eines kommerziell verfügbaren Polyethylenglycols PEG 1000 werden unter Stickstoff bei Raumtemperatur vorgelegt. Das Material wird auf 70 0C erhitzt und dabei aufgeschmolzen. Unter intensiver Rührung werden innerhalb 15 Minuten 104 g (0,92 mol) Chloressigsäurechlorid zugetropft. Während des Zutropfens steigt die Temperatur ohne Heizung auf 90 0C an und eine HCl- Entwicklung setzt ein. Nach Beendigung des Zutropfens wird der Ansatz für 1,5 Stunden auf 120 0C erhitzt. Abschließend werden alle bis 120 °C/5hPa siedenden Bestandteile abdestilliert. Es werden 424 g eines farblosen Wachses erhalten, welches die über 1H-NMR bestimmte Zusammensetzung
CICH2C(O)O[CH2CH2O]2IC(O)CH2CI aufweist. Der Festkörper beträgt 99,7 %.
Beispiel Ib) Synthese eines Blockcopolymeren
In einem 500 ml Dreihalskolben werden unter Stickstoff 100 g (17,27 mmol) eines
Siloxanepoxides der Struktur
3,46 g (34,54 mmol) N-Methylpiperazin und 50 g n-Butanol miteinander vermischt und für 6 Stunden auf 100 0C erhitzt.
19,61 g (17,27 mmol) des Esters gemäß Beispiella, gelöst in in 73 g n-Butanol, werden dem Ansatz zugesetzt und die Gesamtmischung für weitere 12 Stunden auf 100-106 0C erhitzt. Abschließend wird der Ansatz für 8 Stunden auf 117 0C erhitzt. Es wird ein gelbes zweiphasiges Produkt erhalten, welches beim Schütteln in eine viskose opaque Masse übergeht.
Der Festkörper beträgt 49,8 Gew.-%. Gemäß 1H-NMR Daten beträgt der Umsatz des Epoxides am Ende der Reaktion 95,1 %, der Umsatz des Chloressigsäureesters 93,9 %. Das Polymer weist folgende Struktur auf:
Beispiel 2
Es werden Waschversuche in einer Miele Novotronic W526 ausgeführt. Waschbedingungen: 95 0C, Kurzwaschgang, 2x Spülen, Dosierung des Weich- spülers in den zweiten Spülgang, Schleudern bei 1200 U/min Trocknung: 24 Stunden Leinentrocknung.
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Griffbeurteilung
Es werden 5 Lappenpaare, bestehend jeweils aus einem erfindungsgemäß und einem nicht erfindungsgemäß behandelten Frotteelappen gebildet. Diese Lappen- paare werden von 4 Terstpersonen hinsichtlich des Griffs beurteilt. Es erfolgen insgesamt 20 vergleichende Griffbeurteilungen.
Für den jeweils griffbesseren Lappen ist eine Benotung von 1 bis 4 möglich. Im Ergebnis der Beurteilung erhalten die erfindungsgemäß ausgerüsteten Lappen eine Gesamtnote von +0.58.
Hydrophilie
Auf jeweils einen erfindungsgemäß und nicht erfindungsgemäß ausgerüsteten
Frotteelappen werden 10 Wassertropfen (50 μl) aufgesetzt und dabei die Zeiten bis zum Einsinken gemessen. Das Einsinken der Tropfen auf den erfindungsgemäß ausgerüsteten Lappen erfolgt unmittelbar im Augenblick des Aufsetzens.
Das Einsinken der Tropfen auf den nicht erfindungsgemäß ausgerüsteten Lappen erfolgt im Durchschnitt nach 1 Sekunde und ist gegenüber den erfindungsgemäß ausgerüsteten Lappen sichtbar zeitverzögert.
Gesamtbewertung
Die Daten zeigen, daß trotz einer Reduktion der Standardweichmachermenge auf 25 % und eines nur teilweisen Ersatzes durch die erfindungsgemäßen Siloxan- blockcopolymeren eine Verbesserung des Griffs erreicht werden kann. Gleichzeitig nimmt die Hydrophilie des ausgerüsteten Textilmaterials signifikant zu.
Claims
1. Zusammensetzung, enthaltend ein Substrat und mindestens eine Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindung, die auf das Substrat aufgetragen ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen mindestens eine Organopoly- siloxan-Gruppe und mindestens eine Amino- und/oder Ammoniumgruppe umfasst.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin die Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen mindestens zwei Organopoly- siloxan-Gruppen und mindestens zwei Amino- und/oder Ammoniumgruppe umfasst.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen aus Polyamino- und/ oder Polyammonium-Polysiloxan-Copolymer- Verbindungen ausgewählt werden, die lineare Molekülabschnitte mit alternierend auftretenden Organopolysiloxan-Gruppen und Amino- und/oder Ammoniumgruppen aufweisen.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Copolymer- Verbindungen mindestens eine Wiederholungseinheit der Formel (I) aufweisen:
-[Q-V)- (I)
worin Q aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus: -NR-,
-N+R2-
einem gesättigten oder ungesättigten diaminofunktionellen Heterocyclus der Formeln:
, sowie
einem aromatischen diaminofunktionellen Heterocyclus der Formel:
einem dreiwertigen Rest der Formel:
-N
einem dreiwertigen Rest der Formel: /
-N+ l \
, oder
einem vierwertigen Rest der Formel,
i + — N—
worin R jeweils Wasserstoff oder einen einwertigen organischen Rest darstellt,
wobei Q nicht an ein Carbonylkohlenstoffatom bindet,
V aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus V1, V2 und V3 besteht, worin
V2 ausgewählt wird aus zweiwertigen, geradkettigen, cyclischen oder ver- zweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen (wobei die Kohlenstoffatome des unten definierten Polysiloxanrestes Z2 nicht mitgezählt werden), die gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus
-CONR2-, worin R2 Wasserstoff, einen einwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 100 Kohlenstoffatomen darstellt, der eine oder mehrere Gruppen ausgewählt aus -O-, -NH-,
-C(O)- und -C(S)- enthalten kann, und der gegebenenfalls durch eine oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einer Hydroxylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten, bevorzugt ein oder mehrere Stickstoffatome enthaltenden heterocyclischen Gruppe, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Am- monium, Polyetherresten und Polyetheresterresten substituiert sein kann, wobei wenn mehrere Gruppen -CONR2 vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können,
-C(O)- und -C(S)- enthalten kann,
der Rest V2 gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder durch
-Si(OR)3-(R').
worin a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und R und R' gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils einen organischen Rest darstellen, substituiert sein kann, und
der Rest V2 mindestens eine Gruppe -Z2- der Formel
enthält, worin
R1 gleich oder verschieden sein kann und aus der Gruppe ausgewählt wird, die besteht aus: Ci bis C22-Alkyl, Fluor-(Ci-Cio)-alkyl, C6-Cio-Aryl und -W-Si(OR)3.a(R')a besteht, worin R, R' und a wie oben definiert sind und W -O- oder einen zweiwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 100 Kohlenstoffatomen darstellt, der eine oder mehrere Gruppen -C(O) -, -O-, -NH-, — S- enthalten kann, und gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituiert sein kann, und
ni = 20 bis 1000 bedeutet,
V1 ausgewählt wird aus zweiwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasser- Stoffresten mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus
-CONR2-, worin R2 wie oben definiert ist, wobei die Gruppen R2 in den Gruppen V1 und V2 gleich oder verschieden sein können,
-C(O)-, -C(S)- und -Z1- enthalten kann, worin -Z1- eine Gruppe der Formel
ist, worin
R1 wie oben definiert ist, wobei die Gruppen R1 in den Gruppen V1 und V2 gleich oder verschieden sein können, und n2 = 0 bis 19 bedeutet, und der Rest V1 gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder durch
-Si(OR)3..(R').
worin a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und R und R' gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils einen organischen Rest darstellen, substituiert sein kann, und
V3 einen drei- oder höherwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus
-O-, -CONH-, , -CONR2-, worin R2 wie oben definiert ist, -C(O)-, -C(S)-, -Z1-, das wie oben definiert ist, -Z2- das wie oben definiert ist, und Z3, worin Z3 eine drei- oder höherwertige Organopolysiloxaneinheit ist, enthalten kann, und
der gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder durch
worin a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und R und R' gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils einen organischen Rest darstellen, substituiert sein kann, substituiert sein kann,
mit der Maßgabe, dass die genannte Polysiloxan- Verbindung mindestens eine Gruppe -Z1-, -Z2- oder Z3 enthalten, dass die drei- und vierwertigen Reste Q entweder der Verzweigung der aus Q und V gebildeten Hauptkette dienen, so dass die Valenzen, die nicht der Bindung in der Hauptkette dienen, weitere aus -[Q-V]-
Einheiten gebildete Verzweigungen tragen, oder die drei- und vierwertigen Reste Q sättigen sich mit Resten V3 innerhalb einer linearen Hauptkette ohne Bildung einer Verzweigung ab, und
worin die aus Ammoniumgruppen resultierenden positiven Ladungen durch organische oder anorganische Säureanionen neutralisiert sind.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass V Wiederholungseinheiten der Formel V1 und V2 umfasst.
7. Zusammensetzung nach irgend einem der Ansprüche 1 bis 6, worin das Substrat ein festes Trägermaterial ist, dass in der Lage ist, die Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen aufzunehmen und wieder abzugeben.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin das Substrat ein poröses Material ist.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin das Substrat ein schwammartiges oder faserartiges Material ist.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, worin die Zusammensetzung von 0,01 bis 20 Gew.-% der Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Verbindungen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthält.
11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, die mindestens ein weiteres Textilbehandlungsmittel enthält.
12. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dass das Auftragen mindestens einer Polyamino- und/oder
Polyammonium-Polysiloxan- Verbindung auf das Substrat umfasst.
13. Verfahren zur Behandlung von Textilien, welches das Inkontaktbringen der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 mit den Textilien beinhaltet.
14. Verfahren nach Ansprach 13, dass das Inkontaktbringen der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 mit feuchten Textilien gegebenenfalls bei Temperaturen von mehr als 25 0C beinhaltet.
15. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Behandlung von Textilien.
16. Verwendung von Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan- Copolymer- Verbindungen zur Herstellung von festen Textilbehandlungs- mitteln.
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