EP1817455B1 - Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung - Google Patents

Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung Download PDF

Info

Publication number
EP1817455B1
EP1817455B1 EP05824751.1A EP05824751A EP1817455B1 EP 1817455 B1 EP1817455 B1 EP 1817455B1 EP 05824751 A EP05824751 A EP 05824751A EP 1817455 B1 EP1817455 B1 EP 1817455B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
starch
paper
filler
mill
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
EP05824751.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1817455A1 (de
Inventor
Alex Ozersky
Ralf Recknagel
Hans-Georg Brendle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
J Rettenmaier and Soehne GmbH and Co KG
Original Assignee
J Rettenmaier and Soehne GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36061374&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1817455(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by J Rettenmaier and Soehne GmbH and Co KG filed Critical J Rettenmaier and Soehne GmbH and Co KG
Priority to PL05824751T priority Critical patent/PL1817455T3/pl
Publication of EP1817455A1 publication Critical patent/EP1817455A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1817455B1 publication Critical patent/EP1817455B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/25—Cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper

Definitions

  • the invention relates to a cellulose-containing filler for paper, tissue or paperboard products and to manufacturing processes therefor, and to a paper, tissue or paperboard product or dry mix used for such a filler according to the preambles of claims 1, 39, 52 and 38, respectively.
  • cellulosic fibers made of various vegetable raw materials have been used as the raw material for the production of paper and cardboard.
  • These long-fiber products are the basis of paper and board production; Without them, no paper or cardboard can be produced. Their bond leads to the necessary sheet formation. They can differ in the degree of purity as well as in the fiber structure (freeness ° SR). Highly purified, lignin-free celluloses are known as well as lignin-containing fibers (groundwood, CTMP) and recycled fibers, which are obtained from waste paper and are accordingly still contaminated with various impurities.
  • Finely divided products such as native starch, calcium carbonate, kaolin or titanium dioxide are used in the production process of board and paper mills for various reasons. Due to their small particle size, these products are easily washed out of the paper web. Additional measures are needed to achieve retention in the paper web, at least to some extent. But this involves higher costs and other technological disadvantages. According to the literature, on polymer paper machines running at high speed (> 1500 m / min), the retention rate of fillers and pigments is currently often below 40% despite polymeric retention agents.
  • the EP 0930 345 A2 discloses a filler for the production of papers, in order to be able to increase the content of filler in the paperboard, while maintaining sufficient tear resistance.
  • a pigment very specifically an inorganic pigment, is mixed with fibrillated cellulose in a liquid state. This is intended to solve the problem of producing a high-quality paper despite reduced consumption of raw material, the desired opacity, which requires a higher filler content in the paper, to be achieved without reducing other paper properties, such as its strength.
  • GB 1 287 576 discloses a process for producing inorganic white pigments containing optical brighteners and corresponding pigment preparations as well as their use in colored plastics.
  • GB 1 25960 The task is to increase the retention of titanium dioxide during the production process of paper. For this purpose, she proposes to coat titanium dioxide particles with aminated polysekerides.
  • GB 1 363 016 relates to a process for producing filled paper containing agglomerates of mineral particles in the presence of water and a swellable organic material of synthetic ceramics, starch or alginate.
  • EP 1 172 478 A1 relates to a process for loading fibers contained in a pulp suspension with calcium carbonate
  • WO 97/01 670 discloses a papermaking filler consisting essentially of calcium carbonate deposited on the surface of "Noil-fibrils”.
  • the invention binds additives for paper, tissue or paperboard production to the cellulosic component of the filler, so that they remain adhering to the fibers to a considerable extent even in aqueous suspensions.
  • liquid substrates such as wet strength agents or optical brighteners, which are used in the paper formulations anyway. Since these fibers are coarse enough to remain in the paper web without additional effort, the finely divided components adhering to the surface are also held in the paper web.
  • the novel development of the invention provides better retention on the sheet former.
  • the fixation reduces the amount of expensive additives and reduces the wastewater load.
  • complex processes such as starch cooking or size press are replaced by simpler processes in the paper mill.
  • the filler according to the invention comprises cellulose, lignocellulose or microcrystalline cellulose (i.e., a cellulosic component), it also means cellulose-containing precursors or intermediates which comprise other vegetable ingredients such as protein, protein, starch and / or mineral components and others. It is therefore not absolutely necessary to drive too far a chemical treatment of the vegetable raw material. Rather, vegetable ingredients may be included in the cellulosic component, the proportion of which should not exceed 25% of the total cellulosic component.
  • the particle sizes of the cellulosic component will preferably be limited to not more than 1 mm particle size, preferably not more than 0.5 mm particle size, with no restriction being required for smaller particle sizes, since nanoscale particle sizes can also be used successfully.
  • the particle sizes are preferably not more than 0.1 mm, preferably not more than 0.05 mm. Again, a limitation of the particle size down is not required. Rather, it is important to ensure that the particle size of the additives used is generally lower, preferably significantly lower than the particle size of the cellulosic component.
  • the mass ratio between the cellulosic component and the additive component is preferably not less than 1 to 10, and more preferably not less than 2 to 10. In the direction of larger mass ratios, no restriction is required because very small amounts of additive may be sufficient to achieve the desired effect paper, tissue or board production. Otherwise, it is also possible to apply the additives in several layers to the particles of the cellulosic component. This allows the achievement of very small mass ratios of cellulosic component to additive component.
  • additives are not only additives in pure form into consideration. Rather, the raw materials contained in the additive can also be introduced into the production process of the filler according to the invention, so that the raw material preparation and the fixing or coating of the additives on the particles of the cellulosic component takes place in one working process.
  • starch-containing raw materials such as soft wheat semolina, oat bran fractions, and extruded or cooked pregelatinized starches are used, on the one hand to increase the strength of the paper or cardboard or on the other hand to improve the internal bond between fiber and coating substrate and the "dusting" to decrease from the paper.
  • nanodisperse celluloses e.g. based on a microcrystalline cellulose, to provide a carrier, e.g. for optical brighteners to at least partially replace additives such as polyvinyl alcohol, spray starch and CMC and to improve printability.
  • Laboratory sheets were prepared at 6.00 g at 35 ° SR and a concentration of 6 g / 4 liters.
  • the handsheets were dried in a drying oven at 125 ° C for 2 hours and conditioned at room temperature for 4 hours.
  • the drop test was carried out as a rapid test with 75% formic acid. Especially when tested with the Emtec Penetration Tester and the Cobb 300 value, the result is an improved sizing result.
  • Headbox was OCC Fumish 60 °, gray fiber, grammage 200 g / m 2 , freeness 31 ° SR. Laboratory sheets were made with 6 g per 4 liters on Rapid Köthen Blattressner and tested after drying and conditioning to Mullen burst index.
  • the dewatering performance in milliliters [ml] with the Dynamic Drainage Jar (Mytec) shows that the starch compounds can increase the drainage of the paper web and at the same time increase the strength after drying.
  • the titanium dioxide pigment used was a rutile pigment from Kronos called "Kronos 2050". 20 grams of compounds were stirred in a Waring Blender with 200 ml of water for 1 minute, then diluted to 2 L of water and stirred with magnetic stirrers for 5 minutes, then filtered through a 45 ⁇ m PP Tissue fabric (air flow 440 L / m 2 min). The ash values were determined in a muffle furnace at 850 ° C.
  • Optical brighteners from Ciba Pfersee were used to increase the whiteness of the ARBOCEL BER 40 cellulose fibers. These components are in turn suitable in the mixture for the color lightening of celluloses and MCC, in particular for the reduction of the b * value.
  • the brightness values achieved allow a reformulation of the paper pulp with regard to "light fastness" and formulation costs.
  • the freeness was determined according to Schopper Riegler according to ISO 5267/1. In each case, the freeness was counter checked at 35-750 ml drainage with the DDJ drainage meter, with 1000 ml for 60 seconds at 3.0% TS and 20 ° C on 60 mesh ° SR sieve. The amount of filtrate [ml] after 60 seconds corresponds to the CSF value [ml].
  • the whiteness [% ISO] was measured as a reflection at 460 nm using the Minolta CM 3600 colorimeter, CIE or Hunter color values.
  • the ash content was determined in a muffle furnace at 450 ° C. (after 5 hours) or 850 ° C. (after 8 hours).
  • the starch content was determined by an iodometric titration according to Tappi T 419 om-91.
  • the fiber suspension is dewatered on a sieve with constant stirring - without the formation of a filter layer.
  • the total and filler retention can be calculated.
  • Fiber structure Fiber length particle size freeness White [460 nm] microns ° SR % ISO LIGNOCEL C 120 lignocellulose 120 11-12 54 - 57 LIGNOCEL CB 120 lignocellulose 120 50 - 55 ARBOCEL B 600 cellulose 60 86 - 90 ARBOCEL C 100 lignocellulose 100 10-11 55 - 56 ARBOCEL C 750 lignocellulose 80 14-16 58 - 60 VIVAPUR 101 Microcrystalline cellulose 50 85-91 ARBOCEL C 750 BRIGHT Bleached lignocellulose 80 16-18 70 - 73 ARBOCEL CW 630 PU 40 60 - 61 ARBOCEL E 140 lignocellulose 120 57 - 58
  • micro-composites are particles smaller than 500 ⁇ m, which consist of several phases - for example cellulose, lignin and starch].
  • Wood pulp is a TMP wood fiber that has been produced by a wood grinder and is generally a softwood long fiber.
  • CTMP is a bleached chemo-thermo-mechanical pulp, a bleached, high-temperature, chemical-treated pulp containing many wood constituents unlike pulp].
  • Retention agents provide a high molecular weight via bridging or via cationic charge together with inorganic fines and prevent the leaching of very fine particles during the formation of the leaves, so they retain these particles].
  • ["Fiber Loading” is a special coating process that, for example, provides a coating layer of calcium carbonate on the fiber from aqueous calcium hydroxide solution and carbon dioxide gas].
  • ["Mullen Burst" provides the bursting pressure [kPa] and the bursting index [kPa m 2 / g] in the dry state, according to Tappi Method T 80-7; is therefore a measure of the mechanical strength of paper or cardboard].
  • ["Ply Bond” provides the internal ply strength [kPa] measured in the tensile direction in the vertical direction according to Tappi Method UM 808].
  • the "breaking length” is a measure of the static tensile strength [km] below the dead weight of the blade, similar to the maximum breaking load, but with constant deflection according to Tappi Method T 494 (DIN 53112)].
  • enzymes such as ligninases or cellubiohydrolases are useful.
  • Basis of the wet-strength agent may be polyamidoamine-epichlorohydrin, melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde].
  • Optical fluorescent brighteners are all organic molecules that can absorb UV light and emit blue visible light].
  • NMC microcrystalline cellulose
  • Water repellents in the paper industry are in particular the chemicals Alkylketendimer (AKD), Alkenylketendimer, alkyl succinic acid and its derivatives (A-SA), hydrocarbon resins and rosins, fluorocarboxylic acids, polycarboxylic acids, fluoroorgans, acid amides, fluorine-containing silanes, fluorosiloxanes, and acidic papers also alums and aluminum sulphate].
  • ALD Alkylketendimer
  • A-SA alkenylketendimer
  • A-SA alkyl succinic acid and its derivatives
  • hydrocarbon resins and rosins hydrocarbon resins and rosins
  • fluorocarboxylic acids polycarboxylic acids
  • fluoroorgans fluoroorgans
  • acid amides fluorine-containing silanes
  • fluorosiloxanes fluorosiloxanes
  • acidic papers also alums and aluminum sulphate
  • Nara Hybridizer is a pilot plant from the company Nara for dry comminution, process similar to an impeller mill].
  • SAE polymers are styrene-acrylate copolymers as used for paper sizing].
  • SC Paper Supercalendered Paper
  • SC Paper is a type of paper that has been given a very homogeneous smooth surface via calender
  • tissue is a nonwoven with a grammage of about 8 - 35 g / m 2 ].
  • Coupled value 300 determines the amount of water taken up by a sized paper in a specific time span (here: 300 seconds) under standard conditions, according to Tappi Method T 441 and EN ISO 20535].
  • the “drop test” is carried out by means of a micropipette and determines the time until the absorption of a certain amount of liquid water or water-isopropanol mixture].
  • the iodometric quantitative starch detection is carried out by titration with an iodine titre solution.
  • the "Rapid Köthen Sheet Former” is a pilot plant for the production of standardized laboratory sheets with a diameter of 200 mm].
  • the "Waring Blender” is a machine with a fast-running rotor for mixing liquids].
  • ["AP substance" is a waste paper pulp of the European variety A 12 or comparable quality].
  • the SR sieve is a mesh sieve as used for the Schopper-Riegler measurement.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

    TECHNISCHES GEBIET
  • Die Erfindung betrifft einen cellulosehaltigen Füllstoff für Papier-, Tissue- oder Kartonprodukte sowie Herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen Füllstoff enthaltendes Papier-, Tissue- oder Kartonprodukt oder hierfür verwendete Trockenmischung gemäß den Oberbegriffen der Patentansprüche 1, 39, 52 bzw. 38.
    • TECHNISCHER HINTERGRUND
  • Grundstoff für die Herstellung von Papier und Karton sind seit Jahrtausenden cellulosische Fasern, die aus verschiedenen pflanzlichen Rohstoffen hergestellt wurden. Heutzutage werden praktisch ausschließlich Cellulosefasern verwendet, die aus Holz gewonnen werden. Allen gemeinsam ist, dass es sich um langfasrige, in einem Nassmahlverfahren hergestellte Produkte handelt. Durch die große Faserlänge wird ein guter Verbund im Papier und Karton erreicht, der zur Blattbildung führt und der für die mechanische Festigkeit von höchster Bedeutung ist. Diese langfasrigen Produkte sind die Basis der Papier- und Kartonherstellung; ohne sie kann kein Papier oder Karton hergestellt werden. Ihr Verbund führt zur notwendigen Blattbildung. Sie können sich im Reinheitsgrad sowie in der Faserstruktur (Mahlgrad °SR) unterscheiden. Man kennt hoch aufgereinigte, ligninfreie Cellulosen ebenso wie ligninhaltige Fasern (Holzschliff, CTMP) sowie Recyclingfasern, die aus Altpapier gewonnen werden und dementsprechend noch mit diversen Verunreinigungen behaftet sind.
  • Feinteilige Produkte wie native Stärke, Calciumcarbonat, Kaolin oder Titandioxid werden aus verschiedenen Gründen im Produktionsprozess von Karton- und Papierfabriken eingesetzt. Aufgrund ihrer geringen Partikelgröße werden diese Produkte sehr leicht aus der Papierbahn ausgewaschen. Es bedarf zusätzlicher Maßnahmen, um die Retention in der Papierbahn wenigstens zu einem gewissen Grad zu erreichen. Damit sind aber höhere Kosten sowie andere technologische Nachteile verbunden. Nach Literaturangaben findet man auf schnell laufenden Papiermaschinen (> 1500 m/min) derzeit trotz polymerer Retentionsmittel oftmals unter 40 % Retentionsgrad der Füllstoffe und Pigmente.
  • Zusätzlich zu den oben genannten cellulosischen, verhältnismäßig langen Fasern werden spezielle, meist durch trockene oder feuchte Mahltechnologien zerkleinerte cellulosische Fasern als Additiv zur Herstellung von Kartonagen und Papieren der Faserpulpe zugesetzt, um höheres Volumen oder niedrigere Grammaturen, eine bessere Formation sowie eine schnellere Entwässerung zu erzielen. Diese Fasern weisen eine deutlich kürzere Faserlänge als oben beschriebenen blattbildenden Cellulosefasern auf. Ihre Einsatzmenge liegt unter 10%. Ihre Aufgabe besteht darin, die Blattbildung der langen Cellulosefasern so zu beeinflussen, dass die vorstehende genannten Effekte erzielt werden. Nachteilig sind hierbei die negative Beeinflussung der mechanischen Festigkeitswerte sowie im Fall von ligninhaltigen Additiven eine Verschlechterung des Weißgrads beim Fertigprodukt.
  • Die EP 0930 345 A2 , von der die Erfindung ausgeht, offenbart einen Füller zur Herstellung von Papleren, um den Gehalt an Füller im Papler, unter Beibehaltung ausreichender Reißfestigkeit erhöhen zu können. Dazu wird In einem Nassprozess ein Pigment, ganz konkret ein anorganisches Pigment, mit fibrillierter Cellulose in flüssigen Zustand verrührt. Hierdurch soll das Problem gelöst werden, ein hochwertiges Papier trotz reduziertem Verbrauch an Rohmaterial herzustellen, wobei die gewünschte Opazität, die einen höheren Fülleranteil im Papier erfordert, erreicht werden soll, ohne andere Papiereigenschaften, wie dessen Festigkeit, zu vermindern. Zur besseren Retention der Füllstoffe, die aber nicht im Fokus steht, wird in dieser Druckschrift vorgeschlagen, Calciumcarbonat mit kleinen Cellulosefasern aus der Reinigung von Cellulosefasern in einem nassen Prozess in jedem bekannten Mischer zu vermischen, denn es wird immer von einer Pulpe, einer breiigen Masse gesprochen. Als weitere Pigmente kommen gemäß dieser Druckschrift Kaolin, Talkum, Titanoxid, gemahlenes Calciumcarbonat, niedergeschlagenes Calciumcarbonat, Kalk, synthetische Silikate, Bariumsulfat und oder Aluminiumhydroxid in Betracht. Insgesamt verfolgt die EP 0 930 345 A2 das Ziel, ein "Netz" aus sorgsam und sehr fein aufbereiteten Fasern zu bilden, das die Additive zurückhalten soll, und Pigment mit den so aufbereiteten Fasern physikalisch so zu mischen, dass beide Partikelarten in gute Gleichverteilung vorliegen.
  • GB 1 287 576 offenbart ein Verfahren zur Herstellung anorganischer weißer Pigmente enthaltend optische Aufheller sowie entsprechende Pigmentepräparationen als auch ihre Verwendung in eingefärbten Kunststoffen.
  • GB 1 25960 stellt sich die Aufgabe, die Retention von Titandioxid während des Herstellprozesses von Papier zu erhöhen. Dazu schlägt sie vor, Titandioxidpartikel mit aminierten Polysecheriden zu coaten.
  • GB 1 363 016 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gefüllten Papier, enthaltend Agglomerate von mineralischen Partikeln in Gegenwart von Wasser und einem quellbaren organischen Material synthetischer Kunatstoffe, Stärke oder Alginat.
  • EP 1 172 478 A1 betrifft ein Verfahren zum Beladen von In einer Faserstoffsuspension enthaltene Fasern mit Calciumcarbonat
  • WO 97/01 670 offenbart einen Füller für die Papierherstellung, der im Wesentlichen aus Calciumcarbonat besteht, dass auf die Oberfläche von "Noil-fibrils" niedergeschlagen wird.
    • DIE ERFINDUNG
  • Um den Additiv-Verbrauch zu vermindern und gegebenenfalls den Additiv-bedingten Behandlungsbedarf des bei der Herstellung von Papier- , Tissue- oder Kartonprodukten anfallenden Wassers zu reduzieren wird ein Füllstoff mit den Merkmalen des Anspruchs 1, ein Verfahren zu dessen Herstellung mit den Merkmalen des Anspruchs 39, ein entsprechendes Papier, Tissue- oder Kartonagenprodukt nach Anspruch 52 sowie eine Trockenmischung nach Anspruch 38 vorgeschlagen. Bevorzugte Ausführungen und Anwendungen ergeben sich aus den Unteransprüchen.
  • Durch die Erfindung werden Additive für die Papier, Tissue- oder Kartonherstellung an die cellulosische Komponente des Füllstoffs gebunden, so dass sie auch in wässrigen Suspensionen zu einem erheblichen Anteil auf den Fasern haften bleiben. Hierbei können auch flüssige Substrate, wie Nassfestmittel oder optische Aufheller, zum Einsatz kommen, welche ohnehin in den Papierrezepturen eingesetzt werden. Da diese Fasern grob genug sind, um ohne Zusatzaufwand in der Papierbahn zu verbleiben, werden auch die auf der Oberfläche haftenden feinteiligen Komponenten in der Papierbahn gehalten.
  • Gegenüber der Dosage von pulverförmigem Pigment und Füllstoff liefert die erfindungsgemäße Neuentwicklung eine bessere Retention auf dem Blattbildner. Durch die Fixierung wird die Einsatzmenge an kostspieligen Additiven reduziert und weiterhin die Abwasserfracht verringert. Darüber hinaus werden aufwendige Verfahren wie Stärkekochung oder Leimpresse durch einfachere Verfahren in der Papierfabrik ersetzt.
  • Während "Fiber loading"-Verfahren eine Vorbehandlung mit flüssigem Calciumhydroxid sowie eine Umsetzung mit gasförmigem Kohlendioxid voraussetzt, liefert die erfindungsgemäße Neuentwicklung stabile Coatings mit einfachen mechanischen Verfahren.
  • Es wird also ein multifunktioneller mindestens ein Additiv aufweisender Füllstoff vorgeschlagen, welcher u. a. folgende Vorteile bieten kann:
    1. 1. Erhöhung der Drainage und Produktivität
    2. 2. Verbesserung der rheologischen Eigenschaften (im Vergleich zu Holzstoffen)
    3. 3. Verbesserung der Formation
    4. 4. Verringerung der Trocknungskosten
    5. 5. Erhöhte Dimensionsstabilität
    6. 6. Höheres Volumen
    7. 7. Erhöhte Füllstoff-Retention, im Einzelfall geringerer Retensionsmittel-Verbrauch
    8. 8. Verbessertes Sizing für Hydrophobie und Oleophobie
    9. 9. Erhöhter Weißgrad und bessere Bedruckbarkeit (im Vergleich zu Holzstoffen)
    10. 10. Höhere Opazität
    11. 11. Höhere Festigkeiten
    12. 12. Bessere Wirkung der Optischen Aufheller im Strich und bessere Bedruckbarkeit
    13. 13. Biozid-Ausrüstung
    14. 14. Flammwidrigkeit
    15. 15. Antistatische Eigenschaften
    16. 16. Kationisierung und Anpassung des Zeta-Potentials
    17. 17. Höhere Affinität zu Farbstoffen
    18. 18. Höherer Feststoffgehalt
    19. 19. Reduzierung der qualitativen Schwankungen bei Recyclingpapieren
  • Soweit der erfindungsgemäße Füllstoff Cellulose, Lignocellulose oder mikrokristalline Cellulose (d.h. eine cellulosische Komponente) aufweist, werden hierunter auch cellulosehaltige Vor- oder Zwischenprodukte verstanden, die noch andere pflanzliche Inhaltstoffe umfassen, wie Eiweiß, Protein, Stärke und/oder mineralische Bestandteile und andere. Es ist also nicht zwingend erforderlich, eine chemische Aufbereitung des pflanzlichen Rohstoffes allzu weit zu treiben. Es können vielmehr pflanzliche Inhaltsstoffe in der cellulosischen Komponente enthalten sein, wobei deren Anteil nicht mehr als insgesamt 25% der cellulosischen Komponente betragen sollte.
  • Die Partikelgrößen der cellulosischen Komponente wird bevorzugt auf nicht mehr als 1 mm Partikelgröße, vorzugsweise nicht mehr als 0,5 mm Partikelgröße beschränkt werden, wobei zu kleineren Partikelgrößen hin keine Beschränkung erforderlich ist, da auch Partikelgrößen um Nanobereich erfolgreich einsetzbar sind.
  • Sofern die Additive in Teilchenform eingesetzt wird, betragen die Partikelgrößen vorzugsweise nicht mehr als 0,1 mm, vorzugsweise nicht mehr als 0,05 mm. Auch hier ist eine Begrenzung der Partikelgröße nach unten nicht erforderlich. Vielmehr ist darauf zu achten, dass die Partikelgröße der eingesetzten Additive in der Regel geringer, vorzugsweise deutlich geringer als die Partikelgröße der cellulosischen Komponente ist.
  • Das Massenverhältnis zwischen der cellulosischen Komponente und der Additivkomponente ist vorzugsweise nicht kleiner als 1 zu 10 und besonders bevorzugt nicht kleiner als 2 zu 10. In Richtung größerer Massenverhältnisse ist keine Beschränkung erforderlich, da unter Umständen sehr geringe Additivmengen ausreichen können, um den erwünschten Effekt bei der Papier-, Tissue- oder Kartonherstellung zu erreichen. Ansonsten ist es auch möglich, die Additive in mehreren Schichten auf die Partikel der cellulosischen Komponente aufzubringen. Dies ermöglicht die Erreichung sehr kleiner Massenverhältnisse von cellulosischer Komponente zu Additivkomponente.
  • Als Additive, wie sie im Einzelnen noch weiter unten erwähnt werden, kommen nicht nur Additive in reiner Form in Betracht. Vielmehr können auch das Additiv enthaltene Rohstoffe in den Herstellungsprozess des erfindungsgemäßen Füllstoffs eingebracht werden, so dass die Rohstoffaufbereitung und das Fixieren oder Coaten der Additive auf den Partikeln der cellulosischen Komponente in einem Arbeitsprozess abläuft. So können z.B. stärkehaltige Rohstoffe, wie zum Beispiel Weichweizengriess, Haferkleie-Fraktionen, sowie extrudierte oder gekochte pregelatinierte Stärken zum Einsatz kommen, um einerseits die Festigkeit des Papiers oder Kartons zu erhöhen oder andererseits den internen Verbund zwischen Faser und Coating-Substrat zu verbessern sowie das "Ausstauben" aus dem Papier zu verringern. Weiterhin können nanodisperse Cellulosen, z.B. auf Basis einer mikrokristallinen Cellulose, eingesetzt werden, um bei Streichmassen einen Trägerstoff, z.B. für optische Aufheller bereitzustellen, um Additive wie Polyvinylalkohol, Sprühstärke und CMC zumindest teilweise zu ersetzen und die Bedruckbarkeit zu verbessern.
  • Mit der Erfindung kann eine Vielzahl von verschieden wirkenden Füllstoffen für die Papier-, Tissue- oder Kartonproduktion verwirklicht werden. Die bevorzugten Ausführungsformen werden nachfolgend beschrieben:
  • Die nachfolgenden Füllstoffe haben das gemeinsame Konzept, Cellulosefasern insbesondere solchen von der Anmelderin, als Trägerstoff für traditionelle Papiermacher-Additive einzusetzen, um die Effektivität der Additive zu erhöhen, ihren Verbrauch zu verringern und die CSB-Abwasserfrachten zu verringern:
    1. 1) Ein neuartiges Sizing-Compound, welches aus Fasern und einem Sizing-Komplex besteht, der die Hydrophobie und / oder die Oleophobie der Papiere und Kartonagen, die Dauerhaftigkeit und Gleichförmigkeit der Leimung sowie die Retension des Leimungsmittels bei der Blattbildung verbessert. Ein weitere Gegenstand der Erfindung ist ein Herstellverfahren für Sizing-Compounds. Der Einsatz des Sizing-Compounds liefert ein verbessertes Preis-Leistungs-Verhältnis bei der Leimung.
    2. 2) Ein neuartiges Mineral-Compound, welches aus Fasern und Mineralien (Füllstoffe, Pigmente) besteht. Weißgrad und Lichtechtheit der eingesetzten Fasern wird durch die Oberflächenmodifizierung deutlich verbessert, wodurch der Einsatz auch in sehr hellen Kartonagen und Papieren möglich wird.
      Gegenstand der Erfindung ist ein Leichtfüllstoff, der aus Fasern und Mineral besteht, für die Fertigung von Papier und Kartonage. Der Leichtfüllstoff kann das Volumen der Papieres, die Maschinengeschwindigkeit und die FüllstoffRetension erhöhen.
    3. 3) Ein neuartiges Stärke-Compound, welches aus Fasern und nativer oder kationischer Stärke besteht und die Festigkeitswerte (Mullen Berstfestigkeit, Ply Bond Lagenfestigkeit, Tear Index, Tensile Index, Reißlänge, ..) bei identischer Grammatur erhöhen kann oder eine Verringerung der Grammatur ohne Festigkeitsverluste zulässt. Der Einsatz soll bevorzugt, aber nicht ausschließlich, im Wet End Bereich erfolgen. Die Stärke auf der Faser kann teilweise pregelatiniert oder mit der Faser homogenisiert sein oder wiederum aus Stärkemischungen bestehen. Die Modifizierung der Faser mit Stärke führt zu einer Verbesserung der mechanischen Festigkeiten des Faserverbunds im Endprodukt. Gegenstand der Erfindung ist eine bessere Retension der Stärke in Papier und Kartonage, speziell bei Recycling-Papierstoff mit hoher anionischer Fracht und hohem Mineralstoff Anteil, um Papier und Karton mit einer höheren Festigkeit auszustatten. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Fertigung einer neuen Type von festigkeitssteigenden Zusatzmitteln, wobei Fasern im Hochkonsistenz-Bereich oder trocken mit Stärke umgesetzt oder pregelatiniert werden.
    4. 4) Ein neuartiges Biozid-Compound, welches aus Fasern und einem Biozid-Komplex besteht. Das Biozid kann auf der Oberfläche der Faser immobilisiert sein. Das Biozid-Compound kann zum Beispiel für Wellpappen-Rohpapiere und für Gipsfaserplatten im Wet-End Bereich eingesetzt werden.
    5. 5) Ein neuartiges Aufheller-Compound, welches aus Fasern oder mikrokristalliner kolloidaler Cellulose besteht und einen Optischen Aufheller enthalten kann. Der Aufheller kann auf der Oberfläche der Faser oder in einem Cellulose-Gel immobilisiert sein. Die Faser kann in Gegenwart von üblichen Bleichungsmitteln wie Wasserstoffperoxid, Sauerstoff oder Ozon gebleicht sein. Die Zubereitung kann weiterhin pulverförmige oder flüssige Aufheller enthalten, wie sie als optischer Aufheller für Lignocellulosen beschrieben sind.
    6. 6) Ein neuartiges Antistatik-Compound, welches aus Fasern und einem elektrisch ableitfähigem, antistatischem Zusatz besteht. Der antistatische Zusatz kann auf der Oberfläche der Faser immobilisiert sein.
    7. 7) Ein neuartiges kationionisches Faser-Compound, welches aus Fasern und einem Kationisierungsmittel besteht und zur Einstellung des Zeta-Potentials bei Kartonagen und Papieren dient.
    8. 8) Ein neuartiges flammwidriges Faser-Compound, welches aus Fasern und einem Flammschutzmittelmittel besteht und zur Einstellung der Schwerentflammbarkeit bei Kartonagen und Papieren dient.
    9. 9) Ein neuartiges Flüssigharz-Faser-Compound, welches aus Fasern und einem Flüssigharz oder einem Gel besteht und zur Einstellung der Festigkeit bei Kartonagen und Papieren dient.
    Ausführungsbeispiel 1 - Sizing Compound
  • Es wurden Laborblätter zu 6.00 g bei 35° SR und einer Konzentration von 6 g / 4 Liter hergestellt. Die Laborblätter wurden in einen Trockenschrank bei 125°C über 2 Stunden getrocknet und bei Raumtemperatur über 4 Stunden konditioniert. Der Tropfentest wurde als Schnelltest mit 75% Ameisensäure durchgeführt. Speziell bei Prüfung mit dem Emtec- Penetrationstestgerät und beim Cobb 300 Wert zeigt sich deutlich ein verbessertes Leimungsergebnis.
    Probe AKD-Harz Vergleich C100-33 AKD J C 100-46 AKD J C 100-67 AKD WM
    Einsatzmenge AKD % 3 3 3 3
    Massezunahme g/12 g 0.36 1.20 0.93 0.57
    Tropfentest Vorderseite sec 244 126 1593
    Tropfentest Rückseite sec 285 175 2308
    Cobb 300 sec g 52.2 39.8 42.7 37.1
    • Ausführungsbeispiel 2 - Stärke Compound
  • Es wurden aus 50 % Holzfaser ARBOCEL C 100 und 50 % nativer Kartoffelstärke von Fa. Aroostook mittels Verreibung gecoatete Faserstoffe hergestellt, die zur Herstellung von Laborblättern (157-158 g/m2 bei 40°SR) eingesetzt wurden, bei zwei Einsatzmengen. Der iodometrische Stärkenachweis in den Faserstoffen belegt die gute Retension der Stärke in der Papierbahn; zusätzliche Retensionsmittel waren nicht notwendig. Eine Trockenmischung C 100 mit nativer Kartoffelstärke liefert auf dem Blattbildner keine nennenswerte Stärkeretension.
    Compound Absorption 580 nm Gemessener Stärkegehalt im Papier Stärke-Retension Grammatur Feuchte
    [% ISO] [%] [%] [g/m2] [%]
    C100 - 50 NPS 41.87 0.87 87 158 7.3
    C100 - 50 NPS 62.83 1.60 78 157 8.1
    • Ausführungsbeispiel 3 - Stärke Compound
  • Stoffauflauf war OCC Fumish 60°, graue Faser, Grammatur 200 g/m2, Mahlgrad 31 °SR. Es wurden Laborblätter mit 6 g pro 4 Liter auf Rapid Köthen Blattbildner hergestellt und nach Trocknung und Konditionierung auf Mullen Berstindex geprüft.
  • Es zeigt sich, daß das Faser-Stärke-Compound qualitativ ähnlich gut abschneidet wie pregelatinierte Stärke.
    Rezeptur Grammatur Mullen Berst-Index
    g/Blatt kPa / g
    Basis Stoffauflauf OCC - 60° 5.88 2.08
    6.21 2.03
    +5 % ARBOCEL C 100 6.69 2.00
    6.85 1.93
    + 5 % ARBOCEL C 100 6.77 1.84
    + 5 % EmCat C-FF (kat. Kartoffelstärke) 6.55 2.07
    + 5 % ARBOCEL C 100 6.41 2.69
    + 5 % Pregel CPS Roquette CWS 45 6.54 2.68
    + 10 % C 100 - 50 CPS C (Compound mit 50% kat. Kartoffelstärke) 6.86 2.52
    6.71 2.56
    • Ausführungsbeispiel 4 - Stärke Compound
  • Die Entwässerungsleistung im Millilitern [ml] mit dem Dynamic Drainage Jar (Mytec) zeigt, daß die Stärke-Compounds die Drainage der Papierbahn erhöhen und gleichzeitig nach Trocknung die Festigkeit erhöhen können.
  • Es wurde ein AP-Stoff (30° SR, Asche 15 %) bei 2.00 % Trockenstoff eingesetzt, der wiederum 3 - 7 % Stärke-Compound enthält. Das Stärke-Compound C 100-15 CS enthält 15 % kationische Maisstärke. Die Rührergeschwindigkeit war 300 Umdrehungen pro Minute auf SR-Sieb.
    2% AP-Slurry + Zusatz C 100 - 15 CS ohne Zusatz
    Dosage % 3 5 7 10 0
    5 sec g 166 168 175 148
    30 sec g 390 396 400 350
    60 sec g 519 524 530 463
    • Ausführungsbeispiel 5.1 - Mineral Compound
  • Compound-Proben wurden mittels Retsch Vibrationssieb über 5 Minuten bei 10 mm Amplitude fraktioniert. Die Asche wurde in einem Muffelofen über 4 Stunden bei 850°C bestimmt, wobei sich Calciumcarbonat zu Calciumoxid umwandelt; Titandioxid bleibt bei dieser Veraschung unverändert.
    Physikalische Trocken- Mischung # 1.1 Compound # 1.2 Physikalische Trocken- Mischung # 1.3 Compound # 1.4
    Zusammensetzung LlGNOCEL C 120 LIGNOCEL C 120 ARBOCEL C 750 ARBOCEL C 750
    +40% CaCO3 +40% CaCO3 +50% CaCO3 +50% CaCO3
    Mineral / Pigment Hydrocarb 10160 Hydrocarb 10160 Omyacarb 2GU Omyacarb 2GU
    Schüttgewicht g/L 180 193 164 202
    Feuchte % 9.5 9.4 3.6 3.6
    Aschegehalt der Siebfraktionen Vibrationssieb :
    < 32 µm % TS 32.3 20.2 21.3 4.9
    32 - 50 µm % TS 19.4 31.2
    50 - 90 µm % TS 23.3 48.0
    90 - 150 µm % TS 26.4 11.2
    150 - 200 µm % TS 36.6 4.0
  • Die hohen Ascheanteile in allen Fraktionen zeigen, dass die mineralischen Komponenten in hohem Maße auf der Oberfläche der Faserpartikeln gebunden sind. Im Falle einer rein physikalischen Mischung sind Mineralpartikel überwiegend im Feinanteil < 32 µm zu finden.
    • Ausführungsbeispiel 5.2 - Mineral Compound
  • Mittels Mullen-Mischer (MM) und mittels Nara Hybridizer (NH) wurden verschiedene Compounds mit anorganischen Füllstoffen und Pigmenten hergestellt.
  • Das eingesetzte Titandioxid-Pigment war ein Rutil-Pigment von Kronos mit der Bezeichnung "Kronos 2050". 20 Gramm Compounds wurden in einem Waring Blender mit 200 ml Wasser für 1 Minute gerührt, dann auf 2 L Wasser verdünnt und mit Magnetrührer 5 minuten gerührt, dann über ein 45 µm PP Tressengewebe (Luftdurchsatz 440 L / m2 min) filtriert. Die Aschewerte wurden im Muffelofen bei 850°C bestimmt.
    Verfahren Compound Asche vor Wäsche [%] Asche nach der Wäsche [%] Füllstoff-Retension [%]
    NH BE 600/10 TG - 30 TiO2 25.67 21.93 85.4
    NH BE 600/30 PU - 30 TiO2 27.78 18.02 64.9
    NH BWW 40 - 25 TiO2 18.58 12.33 66.4
    MM BWW 40 - 50 TiO2 49.56 36.05 72.7
    • Ausführungsbeispiel 6 - Aufheller Compound
  • Es wurden Optische Aufheller von Ciba Pfersee eingesetzt, um die Weiße der Cellulosefasern ARBOCEL BER 40 zu erhöhen. Diese Komponenten eignen sich wiederum in der Mischung für die Farbaufhellung von Cellulosen und MCC, insbesondere zur Verringerung des b* Wertes. Die erzielten Helligkeitswerte ermöglichen eine Umformulierung der Papiermasse unter Hinsicht auf "Light Fastness" und Rezepturkosten.
    Mischung Reflexion bei 440 nm [% ISO] Weiße bei 460 nm [% ISO]
    BER 40 86,2
    BER 40 + 0,1% UVITEX BHT 105,4 101,2
    BER 40 + 0,3% UVITEX BHT 110,4 102,8
    • Arbeitsmethoden
  • Der Mahlgrad wurde nach Schopper Riegler gemäß ISO 5267/1 bestimmt. Im Einzelfall wurde der Mahlgrad bei 35-750 ml Drainage mit dem DDJ Drainagemeßgerät gegengeprüft, mit 1000 ml über 60 Sekunden bei 3.0 % TS und 20°C auf 60 mesh °SR Sieb. Die Filtratmenge [ml] nach 60 Sekunden entspricht dem CSF-Wert [ml].
  • Laborblätter mit 100 cm2 wurden auf einem Rapid-Köthen-Blattbilder nach DIN 54358 /ISO 5269/2 hergestellt. Bei Laborblättern mit gleicher Grammatur wurde der Berstdruck als Mullen Burst Index bestimmt.
  • Die Weiße [% ISO] wurde als Reflexion bei 460 nm mittels Minolta Farbmeßgerät CM 3600 gemessen, Farbwerte gemäß CIE oder Hunter.
  • Der Aschegehalt wurde im Muffelofen bei 450°C (nach 5 Std.) beziehungsweise 850°C (nach 8 Std.) bestimmt. Der Stärkegehalt wurde durch eine iodometrische Titration nach Tappi T 419 om - 91 bestimmt.
  • Cobb Wert wurde gemäß ISO 535, EN 20535 sowie Tappi T441 bestimmt, sowie mit dem Emtec Penetrationstestgerät.
  • Drainage und Retension wurden mit Mytek Drainage-Meßgerät bestimmt. Bei der Entwässerungsmessung wird die Fasersuspension in die Rührkammer gefüllt und nach Additiv-Zugabe einer Scherung unterzogen. Beim Meßvorgang wird die Suspension auf einem Sieb filtriert und die Filtratmenge gravimetrisch über die Entwässerungszeit. Rührgeschwindigkeit 300 Upm bei 2 % TS entsprechen den Prüfungen im Kartonbereich (Graubereich).
  • Bei der Retensionsmessung wird die Fasersuspension unter ständigem Rühren - ohne Aufbau einer Filterschicht - auf einem Sieb entwässert. Durch Bestimmung des Feststoffgehaltes im Filtrat bzw. nach Trocknung und Veraschung läßt sich die Gesamt- und Füllstoffretension berechnen.
  • Verschiedene Holzfaserstoffe wurden mit sehr feinteiligen mineralischen Additiven wie Titandioxid oder Calciumcarbonat durch reibende mechanische Kräfte gecoatet (durchschnittliche Partikelgröße der Mineralien: < 10 µm). Die eingesetzten Faserstoffe waren unter anderem.
    Faserstoff Struktur Faserlänge Partikelgröße Mahlgrad Weiße [460 nm]
    µm °SR % ISO
    LIGNOCEL C 120 Lignocellulose 120 11-12 54 - 57
    LIGNOCEL CB 120 Lignocellulose 120 50 - 55
    ARBOCEL B 600 Cellulose 60 86 - 90
    ARBOCEL C 100 Lignocellulose 100 10-11 55 - 56
    ARBOCEL C 750 Lignocellulose 80 14-16 58 - 60
    VIVAPUR 101 Microkristalline Cellulose 50 85-91
    ARBOCEL C 750 BRIGHT Gebleichte Lignocellulose 80 16-18 70 - 73
    ARBOCEL CW 630 PU 40 60 - 61
    ARBOCEL E 140 Lignocellulose 120 57 - 58
  • Es wurden folgende Komponenten eingesetzt :
    • Kationische Kartoffelstärke Hi-CAT® CWS 42 (Roquette Deutschland)
    • Partikelgröße bis 500 µm, Feuchte 8 %, Stickstoffgehalt unter 2 %
    • Kationische Maisstärke C* Bond HR 05946 und C* Bond HR 05947 (Cerestar Niederlande)
    • Partikelgröße 8 - 25 µm, Feuchte 10%, Stickstoffgehalt unter
    • Native Kartoffelstärke (Roquette Frankreich / Beinheim)
    • Partikelgröße 15-60 µm, Feuchte 12 %
    • Polyvinylamin-Harzlösung (BASF Deutschland)
    • Lupamin- und Basocoll-Marken, mit max. 9 % Stickstoffgehalt
    • Calciumcarbonat Hydrocarb "Grade 10160" (Omya Deutschland)
    • Partikelgröße 2-3 µm
    • Calciumcarbonat Omyacarb 2 GU (Omya Österreich / Gummern)
    • Partikelgröße 2 µm, PCC-Qualität, Feuchte 0.28 %, Weiße 90.2 %
    • Titandioxid "KRONOS 2050" (99% TiO2, Rutil-Type, Kronos Deutschland)
    • Partikelgröße 1.1 - 2.5 µm, Weiße > 99.8 % gegenüber Bariumsulfat Standard
    • Titandioxid "TiPure 938" (99% TiO2, Rutil-Type, DuPont Deutschland)
    • Partikelgröße 1.2 - 2.5 µm, Weiße > 99.6 % gegenüber Bariumsulfat Standard
    • Aquapel D 310 Alkyl Keten Dimer (Hercules)
    • Leimungsmittel für Papier auf Basis von Alkylketen-Dimer-Harz und Emulgator, Trockenstoffgehalt etwa 13 %
    • Alkylbernsteinsäureanhydrid ASA (Hercules)
    • Mittelviskoses Harz mit 100 % Wirksubstanz
    • Lodyne 2000 Fluorkohlenwasserstoff FDA (Ciba)
    • Ölige Flüssigkeit, 100 % Wirksubstanz, FDA Approval, für Lebensmittelkontakt geeignet
    • Oleophobol CO Fluorkohlenwasserstoff (Ciba)
    • Technischer Fluorkohlenwasserstoff, ohne FDA Approval
    • Tinofix AP Liquid Kationisierungsharz (Ciba England)
    • Additiv für Farbstoff-Fixierung und Bedruckbarkeit
    Bedeutung der bzw. Erläuterungen zu den verwendeten Fachausdrücken und Abkürzungen: in der Zusammenfassung
  • [Micro-Composite sind in diesem Zusammenhang Partikel kleiner 500 µm, die aus mehreren Phasen bestehen - zum Beispiel aus Cellulose, Lignin und Stärke].
    • in der Beschreibung der Erfindung
  • [Schopper-Riegler-Mahlgrad (°SR) ist die Drainagemessung von 1 Liter Stoffauflauf (Fasersuspension) mit 0.2 % Trockenstoff, gemäß EN ISO 5267-1].
  • [Holzschliff ist eine TMP-Holzfaser, die über einen Holzschleifer hergestellt wurde und im allgemeinen eine Weichholz-Langfaser ist].
  • [CTMP ist gebleichter chemo-thermomechanischer Pulp, also ein gebleichter, bei hoher Temperatur mit Chemikalien behandelter Faserstoff, der im Gegensatz zum Zellstoff noch viele Holzinhaltsstoffe enthält].
  • [Grammatur ist das Gramm-Gewicht des Papiers oder der Kartonage, gemessen in g /m2].
  • [Retensionsmittel liefern über Brückenbildung oder über kationische Ladung zusammen mit anorganischen Feinstoffen eine hohe Molmasse und verhindern die Auswaschung sehr feiner Partikel bei der Blattbildung, retendeieren also diese Partikel].
  • ["Fiber Loading" ist ein spezielles Coating-Verfahren, das zum Beispiel aus wässriger Calciumhydroxid-Lösung und Kohlendioxid-Gas eine Coating-Schicht von Calciumcarbonat auf der Faser liefert].
  • ["Mullen Burst" liefert den Berstdruck [kPa] sowie den Berst-Index [kPa m2 / g] im trockenen Zustand, gemäß Tappi Methode T 80-7; ist also ein Maß für die mechanische Festigkeit von Papier oder Karton].
  • ["Ply Bond" liefert die interne Lagenfestigkeit [kPa], gemessen bei Zugbeanspruchung in vertikaler Richtung, gemäß Tappi Methode UM 808].
  • ["Tensile Index" und "Tensile Breaking Strength" sind die normierten Zugfestigkeiten, gemessen in prozentualer Auslenkung mittels Kraft-Weg-Aufnehmer pro Flächeneinheit].
  • [Die "Reißlänge" ist ein Maß für die statische Zugfestigkeit [km] unter dem Eigengewicht des Blattes, ähnlich der maximalen Bruchlast, allerdings bei konstanter Auslenkung nach Tappi Methode T 494 (DIN 53112)].
  • [Sauerstoff wirkt im elektronisch angeregten Singulett-Zustand als Bleichmittel in einer Peroxid-Bleichsequenz deutlich besser als Luft-Sauerstoff im Triplett-Grundzustand].
  • [Als Verbehandlung vor der Bleiche von Lignocellulosen sind Enzyme wie Ligninasen oder Cellubiohydrolasen sinnvoll].
  • ["Nassfestmittel" sind für Papiersorten wie zum Beispiel Tissue, Filterpapiere, Etikettenpapiere, Geld- und Wertpapiere und Teebeutelpapiere erforderlich; Basis der Naßfestmittel kann Polyamidoamin-Epichlorhydrin, Melamin-Formaldehyd oder Harnstoff-Formaldehyd sein].
  • ["Optische Fluoreszenz-Aufheller" sind alle organischen Moleküle, die UV-Licht absorbieren und blaues sichtbares Licht emittieren können].
  • [Die "Formation" ist eine ästhetische Beurteilung der Gleichförmigkeit des Blattes].
  • ["Nanodisperse Cellulose" ist eine scherkraft-empfindliche mikrokristalline Cellulose (MCC) mit entsprechender Partikelstruktur].
  • [Hohe "Opazität" bedeutet geringes Durchscheinen des Druckbildes bei graphischem Papier; die Messung erfolgt wiederum als Reflexionsmessung bei 457 nm mittels Farbmessgerät].
  • [CSB ist der chemische Sauerstoff-Bedarf [ml / kg] im Abwasser].
  • [Flockungsmittel, Störstoffbinder, Antislip-Additive und Zusätze zur Farbstoff-Fixierung können jeweils unterschiedlichen Stoffgruppen zugeordnet sein].
  • [Hydrophobierungsmittel in der Papierindustrie sind insbesondere die Chemikalien Alkylketendimer (AKD), Alkenylketendimer, Alkylbernsteinsäure und deren Derivate (A-SA), Kohlenwasserstoffharze und Collophoniumharze (Rosin), Fluorcarbonsäuren, Polycarbon-säuren, Fluororganyle, Säureamide, fluorhaltige Silane, Fluorsiloxane, sowie für saure Papiere auch Alaune und Aluminiumsulfat].
    • in den Patentansprüchen
  • ["Mullen Mischer" ist eine diskontinierliche Impellermühle, die das Mahlgut einer Friktion unterwirft und gleichzeitig zerkleinert.]
  • ["Nara Hybridizer" ist ein Technikumsgerät von Fa. Nara zur trockenen Zerkleinerung, Verfahren ähnlich einer Impellermühle].
  • ["SAE-Polymere" sind Styrol-Acrylat-Copolymere, wie sie für die Papierleimung eingesetzt werden].
  • [LWC-Papier ist ein leichtgewichtiges gestrichenes Papier; Grammatur unter 26 pounds pro 1000 square feet].
  • [Mattpapier ist ein relativ scheuerfestes gestrichenes oder maschinengestrichenes mattes Druckpapier].
  • [Satinierte Papiere sind mit einem Finish seidenmatt bis hochglänzend ausgerüstete Papiere].
  • [SC-Papier (Supercalendered Paper) ist eine Papiersorte, die über Kalander eine sehr homogene glatte Oberfläche erhalten hat]
  • [Zeitungsdruckpapier ist ein opakes dünnes Druckpapier auf Basis Deinkingstoff, Weichholz-TMP und Recyclingfaser, mit etwa 2 - 28 % Asche].
  • [Tissue ist ein Vliesstoff mit einer Grammatur von etwa 8 - 35 g/m2].
  • [Testliner für Wellenkarton und dergleichen wird aus Recyclingfaser hergestellt und hat meist eine Grammatur von 115 - 150 g/m2; wird überwiegend für Verpackung eingesetzt]
  • [Fluting ist ebenfalls überwiegend aus Recyclingfaser hergestellt, mit spezieller Oberflächen-behandlung].
  • [Size Press bezeichnet das Verfahren Leimung nach der Blattbildung].
    • Im Ausführungsbeispiel 1 - Sizing Compound
  • [Der "Cobb Wert 300" bestimmt die Menge an Wasser, die von einem geleimten Papier in einer spezifischen Zeitspanne (hier: 300 Sekunden) unter Standardbedingungen aufgenommen wird, gemäß Tappi Methode T 441 und EN ISO 20535].
  • [Der "Tropfentest" wird mittel Mikropipette durchgeführt und ermittelt die Zeit bis zur Absortion einer bestimmten Flüssigkeitsmenge Wasser oder Wasser-Isopropanol-Mischung].
  • [Penetrationstests gemäß Tappi T 530 oder Tappi 433 bestimmen die Zeitspanne bis zum Durchschlagen einer Wasserschicht durch ein geleimtes Papier].
    • Im Ausführungsbeispiel 2 - Stärke Compound
  • [Der iodometrische quantitiative Stärke-Nachweis erfolgt über eine Titration mit einer Iod-Titerlösung].
    • Im Ausführungsbeispiel 3 - Stärke Compound
  • ["OCC Furnish" ist ein spezieller brauner oder grauer Stoffauflauf aus Recycling-Faltschachtel-Kartonage (old corrugated containers), der Faserlängen 3-4 mm aufweisen kann]
  • [Der "Rapid Köthen Blattbildner" ist ein Technikumsgerät zur Herstellung standardisierter Laborblätter mit Durchmesser 200 mm].
  • [Der "Waring Blender" ist eine Maschine mit schnell-laufendem Rotor zur Mischung von Flüssigkeiten].
    • Im Ausführungsbeispiel 4 - Stärke Compound
  • ["Dynamic Drainage Meßgerät" von Fa. Mytec ist ein Präzessions-Meßgerät zur Erfassung der Entwässerungsleistung von Faserstoffen, ohne die Bildung eienr Anschwemmschicht].
  • ["AP-Stoff" ist ein Altpapierstoff der europäischen Sorte A 12 oder vergleichbare Qualität].
  • [Das SR-Sieb ist ein Maschensieb, wie es für die Schopper-Riegler-Messung eingesetzt wird].
    • Im Ausführungsbeispiel 5 - Mineral Compound Im Ausführungsbeispiel 6 - Aufheller Compound
  • ["Light Fastness" bschreibt die Prüfung auf Lichtechtheit nach Tappi].

Claims (52)

  1. Faserförmiger oder partikelförmiger Füllstoff für Papier-, Kartonagen- und Tlssueprodukte, bei dem der Füllstoff eine erhöhte Retention aufweist, zumindest bestehend aus auf geringe Partikelgröße zerkleinerter oder vorliegender Cellulose, Lignocellulose oder Mikrokristalliner Cellulose (MCC) und mindestens einem Additiv, bei dem das Additiv in fester, flüssiger, amorpher oder mikrodisperser Form auf der Oberfläche der cellulosischen Komponente durch Energieeintrag aufgebracht und dadurch auf der Faseroberfläche gecoatet oder fixiert ist, wobei das Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe
    - partikuläre oder granuläre Stärke, modifizierte Stärke, kationische Stärke oder Stärkeethern,
    - Leimungsmittel (Sizing-Additiv),
    - optischer Aufheller,
    - Flammschutzmittel,
    - Blozide,
    - Nassfestmittel oder
    - Hydrophobierungsmittel,
  2. Füllstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Additiv-Komponente/n im wesentlichen durch thermo-machanische Kräfte, Vernetzung oder Trocknung auf der Oberfläche der cellulosischen Fasern des Füllstoffs gecoatet oder fixiert ist/sind.
  3. Füllstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die cellulosische Komponente aus einem Rohmaterial auf Basis von Holz, Zellstoff (wie Holz, Stroh, Bambus), Mikrokristalliner Cellulose (MCC), Baumwolle, Papierstoff, Rejekt-Stoff, Altpapier, Deinkingpapier, Holzschliff, TMP, (B)CTMP oder Ein- und Mehrjahrespflanzen (wie Häckselstroh, Soyaschalen, Haferspelzen, Dinkeispelzen, Reisschalen, Ramle, Sisal, Bambus, Kenaf, Flachs, Hanf, Jute, Präriegras, Kapokfaser, Zuckerrübenpulpe, Miscantus stammt.
  4. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Additiv-Komponente/n ihrerseits bereits gecoatet, oberflächenmodifiziert, compoundiert oder mikrostrukturiert sind.
  5. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikelgrößen des Füllstoffs unter 5 mm liegen, bevorzugt unter 2000 µm und besonders bevorzugt unter 400 µm.
  6. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Masseverhältnis von cellulosischer Komponente zu Additiv mindestens 1/10, vorzugsweise mindestens 2/10 beträgt.
  7. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch papiertypische Mineralien, Füllstoffe und/oder Pigmente als Additive.
  8. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7, gekennzeichnet durch, dass die Additive Mineralien und/oder Pigmente in Gestalt von Kaolin, Talk, Titandioxid, gebrochenem Calciumcarbonat (GCC), gefälltem Calciumcarbonat (PCC), Kreide, Marmormehl, Silikat, Kieselsäure, Bariumsulfat, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfid, Bariumtitanat, Korund und/oder Zinksulfid umfassen, die ggf. auch als wässrige Slurry in Gegenwart von pregelatinierter Stärke eingesetzt wurden.
  9. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass er partikuläre oder granuläre Stärke, modifizierte Stärke, kationische Stärke oder Stärkeethern als Additiv, ggf. in Gestalt eines die Stärke enthaltenden Rohstoffs oder Zwischenproduktes (Faser-Stärke-Mikrocompound), vorzugsweise unter Verwendung von Weichweizen (Grieß, Holzhackergrieß, Weizenschrot, Weizengraham, Weizendunst, Weizenfuttermehl, Weizenblattkleie, Futterweizenbruch), Hartweizen (Durum-Nockerlgrieß, Durum-Vollkomgrieß), Hafer (Haferschälkleie, Haferquetschkom, Haferflockenmehl), Roggen (Roggenschrot, Roggenganzkom, Roggenkleie, Roggenquetschkorn, Roggen-Futtermehl), Gerste (Gerstenquetschkom, Gerstenschrot, Futtergerste), Getreide-Quellmehle, Mais (Maisschrot, Maisbruch, Maisgrieß) oder weitere stärkehaltige Nebenprodukte (wie Kartoffelpulpe, Reisflocken, Sojamehl, Reiskleie, Dinkelmehl, Buchweizengrütze) als Rohstoff, umfasst.
  10. Füllstoff nach Anspruch 9, bei dem die partikuläre oder granuläre Stärke native oder modifizierte Stärke ist, auf Basis von Kartoffel, Mais, Wachsmais, Weizen, Triticale, Gerste, Hafer, Roggen, Dinkel, Buchweizen, Reis, Tapioca, Sago und Sorghum.
  11. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass er Leimungsmittel als Additiv (Sizing-Additiv) umfasst.
  12. Füllstoff mit einem Sizing-Additiv nach Anspruch 11, bei dem das Leimungsmittel Komponenten wie Alkylketendimer (AKD), Alkylbernsteinsäure und deren Derivate (ASA), Colophoniumharz (Rosin), Fluorkohlenwasserstoffe, flourierte Carbonsäuren, Polycarbonsäuren und Säureamide, fluorhaltige Silane, und/oder Fluorsiloxane sowie, ggf., Zusätze, wie Natriumoleat, Betulinol, Tripalmitin, Polyaluminiumchlorid, Papiermacheralaun oder Harzdispersionen (wie Styrol-Arcylat-, Polyurethan-Dispersionen), oder auch Komponenten der Oberflächenleimung wie SAE-Polymere oder Polyurethan-Polymere, umfasst.
  13. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass er einen optischen Aufheller umfasst, und ggf., als homogenes Cellulose- oder MCC-Mikrocompound oder als nanodisperser Füllstoff für den Papierstrich vorliegt.
  14. Füllstoff nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass er einen flüssigen oder pulverformigen Aufheller mit aromatischer und / oder teilweise ungesättigter aliphatischer Struktur umfasst, beispielsweise auf chemischer Basis von Stilben, Azoverbindungen, Stickstoff-Heterocyclen, Schwefelverbindungen und dergleichen; wobei die eingesetzten Fasern, ggf., in Gegenwart von Wasserstoffperoxid, Sauerstoff oder Ozon gebleicht sind.
  15. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass er ein Flammschutzmittel umfasst.
  16. Füllstoff nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel Borat, Borsäure, Phosphat, Phosphonat, Triphenylphosphinoxid, Polyoxazolidinon, Bromorganyle mit Antimontrioxid, mehrfach ungesättigte Kohlenstoffharze, Cashew Nut Shell Liquid CNSL, und/oder Arachidonsäure umfasst.
  17. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass er ein Biozid umfasst, wobei das Biozid pulverfömig oder flüssig wahlweise zusammen mit Verdickern, Pflanzengummis, Carboxymethylstärke vorliegen kann.
  18. Füllstoff nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Biozid eine anorganische oder organische Borverbindung, eine Stickstoff- oder Schwefelverbindung ist.
  19. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Faser-Leichtfüllstoff für Papier-, Kartonagen- und Tissueprodukte, bei dem der Füllstoff eine erhöhte Rentension aufweist.
  20. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Faser-Leichtfüllstoff für Papier-, Kartonagen- und Tissueprodukte, zur Volumenerhöhung.
  21. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Erhöhung der Stärke-Retension.
  22. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Erhöhung der Festigkeit.
  23. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Erhöhung der Sizing-Retention.
  24. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Verbesserung der Hydrophobie und/oder Oleophobie.
  25. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Erhöhung der Dauerhaftigkeit bei der Leimung.
  26. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass er einen antistatischen Zusatz umfasst, insbesondere ein elektrisch leitfähiges Substrat.
  27. Füllstoff nach Anspruch 26 zur Leitfähigkeitsverbesserung von Papier- und Kartonprodukten, auch in der Gestalt eines Laminats.
  28. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch weitere Additiv-Komponenten wie Bindemittel, Nassfestmittel, kationisierte Guar, Xanthan-Derivate, Polyimine, Polyvinylamine, Flockungsmittel, Nanapartikelsysteme, Störstoffbinder, Polymere, Antislip-Additive, Zusätze zur Farbstoff Fixierung, Aufheller, Entschäumer oder Konservierungsmittel.
  29. Füllstoffe nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass er in Form eines Granulats, Mikrogranulats, Aufbaugranulats, Pellets, Kompaktates, Formkörpers, Preßriegels oder Preßballens vorliegt, der auch redispergierbar sein kann.
  30. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, für Anwendung im Bereich Zellstoffkarton, Recyclingkarton, Verpackungspapiere, Lebensmittelkarton, Ess-Schalen, Verpackungsschalen, LWC-Papier, Streich-Rohpapier, LWC-Rollenoffset, graphische Papiere, Mattpapier, kalan-drierte und satinierte Papiere, SC-Papiere, Wellpappen-Rohpapier, Zeitungsdruckpapiere, Vliesstoffe und Tissue, Testliner und Fluting.
  31. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, auch als Granulat, für Anwendung im Papierstrich zur Beschichtung von Papier oder Karton mit den gängigen Streichverfahren.
  32. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, auch als staubarmes Granulat, dadurch gekennzeichnet, dass das er Füllstoffe wie natürliches Calciumcarbonat (GCC), gefälltes Calciumcarbonat (PCC), Kaolin (Aluminiumsilikat), calcinierte Kaoline, Talkum (Magnesiumsilikat), Marmormehl, Kalksteinmehl, Kreide, sowie Pigmente wie Titandioxid, Bariumsulfat, Bariumtitanat, Zinksulfid, Korund sowie stärkehaltige Produkte (native Stärke, kochstärke, kaltwasserlösliche Stärke, extrudierte oder vorgelatinierte Stärke, kationisierte Stärke) auf Basis Weizen, Mais, Kartoffel, Tapioka, Reis oder Amaranth, sowie Aluminiumsalze, Alaune und Bindemittel wie Latex, oder Leimungsmittel, wie Caseinate, als Additiv umfasst.
  33. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die cellulosische Komponente oder der Füllstoff kationisiert ist oder Zusätze (wie kationisierte Stärke, kationisierte Regeneratfaser, kationisierte Lignocellulose, Polyimin, Harnstoff-Glyoxal-Umsetzungsprodukte) umfasst, welche das Zetapotential ändern.
  34. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung Nassfestmittel wie Harnstoff Formaldehyd-Harz oder Polyamidamin-Epichlorhydrin-Harze, Keten-Derivate oder Diketene umfasst.
  35. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung Hydrophobierungsmittel (wie Calciumstearat, Magnesiumstearat, Zinkstearat, Silicon-Vinylharze, Montan- oder Carnaubawachs, Fluororganische Komponenten) oder ultrafeine Kolloide umfasst.
  36. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv flammwidrig ist, wie Phosphatsalze, Boratsalze, mikroverkapselte Phosphonate), Carboxymethylcellulose Stärke (auch modifiziert und Derivate) Konservierungsmittel.
  37. Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzte Cellulosefaser überwiegend aus Cellulosederivaten oder Regeneratcellulosen besteht.
  38. Trockenmischung aus Papier-Additiven, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6 umfasst.
  39. Verfahren zum Herstellen eines faserförmigen oder partikelförmigen Füllstoffs für Papier-, Tissue- und Kartonprodukte nach einem der Ansprüche 1 bis 37, zumindest bestehend aus auf geringer Partikelgröße zerkleinerter oder vorliegender Cellulose, Lignocellulose oder mikrokristalliner Cellulose (MCC)- und aus mindestens einem Additiv bei dem das Additiv in fester, flüssiger, amorpher oder mikrodisperser Form auf der Oberfläche der cellulosischen Komponente gecoated oder fixiert wird, in dem mechanische, insbesondare thermomechanische Energie in eine Mischung der cellulosischen Komponente mit der Additiv-Komponente eingetragen wird, um das mindesestens eine Additiv auf der Oberfläche der cellulosischen Komponente zu fixieren oder zu coaten unter Berchtung einer ausreichend langen Behandlungsdauer.
  40. Verfahren nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, dass die mechanische oder thermo-mechanische Energie in der Weise eingebracht wird, dass die Mischung Druck und interner Friktion innerhalb der Mischung ausgesetzt wird.
  41. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung von Faser-Compounds mit Mineral- und/oder Pigment-Additiven eine Vorrichtung aus der Gruppe Roller Mühle, Walzenkompaktor, Walzenstuhl, Kahl Presse, RIM (Rotor Inertia Mill), Hybridisator, Gyratory Mühle, Impellermühle, Mullen Mischer, Scheibenschwingmühle, Extruder, Strangpresse, Vertikal-kneter, Co-Kneter verwendet wird.
  42. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40 zur Herstellung von Faser-Compounds mit Stärke, modifizierter Stärke, kationischer Stärke oder Stärkeethan, insbesondere nach Anspruch 9, bei dem, vorzugsweise, die Stärke durch die Einbringung der thermo-mechanischen Energie teilweise pre-gelatiniert wird.
  43. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung von Faser-Compounds mit Stärke, modifizierter Stärke, kationischer Stärke oder Stärkeether, insbesondere nach Anspruch 9, eine Vorrichtung aus der Gruppe Walzenmühle, Walzenkompaktor, Walzenstuhl, Kahl Presse, RIM (Rotor Inertia Mill), Hybridisator, Gyratory Mühle, Impellermühle, Mullen Mischer, Extruder, Strangpresse, Vertikalkneter, Co-Kneter oder dergleichen verwendet wird.
  44. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung von Faser-Compounds mit Sizing-Additiv gemäß Anspruch 11 oder 12 trockene cellulosische Fasern mit mindestens einem flüssigen Sizing-Additiv in einem Mischer, einem Intensiv-Mischer, einer Rotormühle, einer Sichtermühle behandelt werden, um das Leimungsmittel auf der Oberfläche zu fixieren oder zu coaten.
  45. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, zur Herstellung von Faser-Compounds mit Optischem Aufheller gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Cellulose oder Mikrokristalline Cellulose (MCC) mit einem flüssigen optischen Aufheller mittels Mischer, Rotormühle, Turbomühle, Prallmühle, Stiftmühle oder Sichtermühle umgesetzt wird.
  46. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, zur Herstellung von Faser-Compounds mit Flammschutzmitteln gemäß Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die cellulosische Komponente mit einem flüssigen wasser-verdünnbaren oder emulgierbaren Flammschutzmittel mittels Bäckerschaufelmischer, Pflugscharmischer, Rotormühle, Turbomühle, Prallmühle, Stiftmühle oder Sichtermühle umgesetzt wird.
  47. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, zur Herstellung von Faser-Compounds mit Biozid-Ausrüstung gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die cellulosische Komponente mit einem flüssigen wasser-verdünnbaren oder emulgierbaren Biozid mittels Bäckerschaufelmischer, Pflugscharmischer, Rotormühle, Turbomühle, Prallmühle, Stiftmühle oder Sichtermühle umgesetzt wird.
  48. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, zur Herstellung von Faser-Compounds mit antistatischem Zusatz gemäß Anspruch 26 oder 27, dadurch gekennzeichnet, dass trockene Fasern mit mindestens einem flüssigen leitfähigen Harz oder einem leitfähigem Substrat oder einer leitfähigen Pigment-Paste umgesetzt werden.
  49. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, gekennzeichnet durch eine Verarbeitung der Faserstoffe über Granulierwalzen (mit und ohne Friktion, mit und ohne Riffelung, mit und ohne Nockenbrecher), Walzen-Kompaktor (mit und ohne Friktion), Brikettieranlage, Riegelpresse, Flachmatrize- oder Rundmatrize-Pelletpresse, Kalanderwerk, Tablettiermaschine, Doppel- und Mehrfachwalzen-Granulierer, Wirbelschicht-Granulator, Granuliermühle, Schlagsiebmaschine, Granulat-Reiber (Reibschnitzler), Preßtisch, Transferpresse, Extruder, Co-Kneter, Siebbandpresse oder Strangpresse.
  50. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten der Mischung für den Papierstrich auf einer Size Press als pumpbare Formulierung verarbeitet werden, insbesondere in Gegenwart von Calciumcarbonat, Kaolin, Bindemittel, Aufheller, Pigment, Carboxymethylcellulose (CMC), Kasein, niedermolekulare Polyvinylalkohole oder löslicher Stärke oder weiteren Bestandteilen, wie sie für Strichrezepturen üblich sind.
  51. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten der Mischung, insbesondere für Walzenauftrag mit Rakel oder Mayer Barr, Verdickungs- und/oder Rheologiehilfsmittel umfasst, wie Carboxymethylcellulose (CMC), Xanthan, Cellulosegel.
  52. Papier-, Tissue- oder Kartonprodukt, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Füllstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 37 umfasst.
EP05824751.1A 2004-11-03 2005-11-03 Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung Revoked EP1817455B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL05824751T PL1817455T3 (pl) 2004-11-03 2005-11-03 Zawierający celulozę wypełniacz do produktów z papieru, bibułki lub kartonu, jak i sposób jego wytwarzania, oraz zawierający taki wypełniacz produkt z papieru, bibułki lub kartonu lub użyta dot ego sucha mieszanina

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004053654 2004-11-03
PCT/EP2005/011758 WO2006048280A1 (de) 2004-11-03 2005-11-03 Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1817455A1 EP1817455A1 (de) 2007-08-15
EP1817455B1 true EP1817455B1 (de) 2013-04-10

Family

ID=36061374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP05824751.1A Revoked EP1817455B1 (de) 2004-11-03 2005-11-03 Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20080265222A1 (de)
EP (1) EP1817455B1 (de)
ES (1) ES2424293T3 (de)
PL (1) PL1817455T3 (de)
WO (1) WO2006048280A1 (de)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7799169B2 (en) 2004-09-01 2010-09-21 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Multi-ply paper product with moisture strike through resistance and method of making the same
US20070261807A1 (en) * 2006-05-12 2007-11-15 Taggart Thomas E Use of polyvinylamine to improve oil and water sizing in cellulosic products
DE102007007168A1 (de) 2007-02-09 2008-08-21 J. Rettenmaier & Söhne Gmbh + Co. Kg Verfahren zum Herstellen von hydrophobem Gut in Gestalt von Formkörpern oder Granulaten oder Kompaktaten
FR2916768B1 (fr) 2007-05-31 2009-07-24 Arjowiggins Licensing Soc Par Feuille de securite resistante au froissement, son procede de fabrication et un document de securite la comprenant
EP2017076A1 (de) 2007-07-09 2009-01-21 Oppboga Bruk AB Flammbeständiger Karton oder Faserlaminat
US8158155B2 (en) 2007-12-20 2012-04-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor control cellulose-based granules
SI2242797T1 (sl) * 2008-02-11 2012-05-31 Basf Se Vezi za izdelavo lesenih izdelkov brez formaldehidov
FR2928383B1 (fr) 2008-03-06 2010-12-31 Georgia Pacific France Feuille gaufree comportant un pli en materiau hydrosoluble et procede de realisation d'une telle feuille.
PT2236664E (pt) * 2009-03-30 2016-03-04 Omya Int Ag Processo para a produção de suspensões de celulose nanofibrilar
HUE035151T2 (en) 2009-03-30 2018-05-02 Fiberlean Tech Ltd Process for the preparation of nano-fiber cellulose gels
GB0908401D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
DE102009036551A1 (de) * 2009-08-10 2011-02-17 J. Rettenmaier & Söhne Gmbh + Co. Kg Faserstoffhaltiges Material auf Cellulosebasis
US8980059B2 (en) * 2009-08-12 2015-03-17 Nanopaper, Llc High strength paper
CN102666984A (zh) * 2009-10-20 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 具有高干燥强度的纸、纸板和卡纸的制造方法
WO2011050298A2 (en) * 2009-10-22 2011-04-28 Green Comfort Safe, Inc. Method for making fire retardant materials and related products
EP2386683B1 (de) 2010-04-27 2014-03-19 Omya International AG Verfahren zur Herstellung von Verbundstoffmaterialien auf Gelbasis
PT2386682E (pt) 2010-04-27 2014-05-27 Omya Int Ag Processo para fabricar materiais estruturados, usando géis de celulose nanofibrilares
BR112013009011A2 (pt) 2010-10-15 2019-11-26 Cerealus Holdings Llc composição de carga modificada para uso na fabricação de um ou mais produtos finais, respectivo método de fabricação e produto de papel
GB201019288D0 (en) 2010-11-15 2010-12-29 Imerys Minerals Ltd Compositions
CA2847443A1 (en) * 2011-09-01 2013-03-07 Nanopaper, Llc Additives for papermaking
FI126041B (fi) 2011-09-12 2016-06-15 Stora Enso Oyj Menetelmä retention säätämiseksi ja menetelmässä käytettävä välituote
MX366743B (es) 2012-04-13 2019-07-04 Sigma Alimentos Sa De Cv Papel o cartón hidrofóbico con nanopartículas auto-ensambladas y método para elaborarlo.
WO2013165425A1 (en) 2012-05-03 2013-11-07 Empire Technology Development Llc Phosphonate-substituted lignin as a flame retardant
FI20125569L (fi) * 2012-05-28 2013-11-29 Nordkalk Oy Ab Saostettua karbonaattia sisältävän komposiittirakenteen valmistus ja käyttö
CA2875659A1 (en) 2012-06-15 2013-12-19 Nanopaper, Llc Additives for papermaking
US9139661B2 (en) * 2012-06-25 2015-09-22 Yagna Limited Methods for biocompatible derivitization of cellulosic surfaces
FR2998588B1 (fr) 2012-11-29 2015-01-30 Arjowiggins Security Feuille de securite resistante au froissement, son procede de fabrication et un document de securite la comprenant.
CN103046430A (zh) * 2012-12-29 2013-04-17 福建省建宁县联丰造纸有限公司 一种低定量超薄型薄页纸的生产工艺
US20140275351A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Georgia-Pacific Chemicals Llc Hydrophobizing agents for use in making composite lignocellulose products
US9656914B2 (en) 2013-05-01 2017-05-23 Ecolab Usa Inc. Rheology modifying agents for slurries
EP3011104B1 (de) 2013-06-20 2018-07-11 Basf Se Verfahren zur herstellung einer mikrofibrillierten cellulose -zusammensetzung
US9410288B2 (en) 2013-08-08 2016-08-09 Ecolab Usa Inc. Use of nanocrystaline cellulose and polymer grafted nanocrystaline cellulose for increasing retention in papermaking process
FI125475B (en) 2013-08-19 2015-10-15 Separation Res Ab Oy Method for hydrophobising and substrate
CN104746388B (zh) * 2013-12-25 2018-05-08 艺康美国股份有限公司 一种提高高分子乳化剂乳化的asa 乳液的施胶效果的方法
US9410059B2 (en) 2014-01-21 2016-08-09 Alltech, Inc. Wax treated article and method of making
US9777129B2 (en) 2014-04-11 2017-10-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Fibers with filler
US9777143B2 (en) 2014-04-11 2017-10-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Polyvinyl alcohol fibers and films with mineral fillers and small cellulose particles
FR3030538B1 (fr) * 2014-12-22 2018-03-02 Greenpile Bio-composite hybride s2p
KR102661452B1 (ko) 2015-10-14 2024-04-26 파이버린 테크놀로지스 리미티드 3d-성형 가능한 시트 물질
CA3001717A1 (en) 2015-10-15 2017-04-20 Ecolab Usa Inc. Nanocrystalline cellulose and polymer-grafted nanocrystalline cellulose as rheology modifying agents for magnesium oxide and lime slurries
US11846072B2 (en) 2016-04-05 2023-12-19 Fiberlean Technologies Limited Process of making paper and paperboard products
EP3440259B1 (de) 2016-04-05 2021-02-24 FiberLean Technologies Limited Papier- und kartonprodukte
PT3445900T (pt) 2016-04-22 2022-09-19 Fiberlean Tech Ltd Fibras compreendendo celulose microfibrilada e métodos de fibras e materiais não tecidos das mesmas
US20180044084A1 (en) * 2016-08-14 2018-02-15 Anthony J. Orler Cellulose-based beverage cartridge
CN117084953A (zh) 2017-04-07 2023-11-21 魏德曼控股股份公司 毛发护理或毛发清洁组合物或皮肤护理或皮肤清洁组合物
WO2018185227A1 (de) * 2017-04-07 2018-10-11 Weidmann Holding Ag Verfahren zur herstellung von mikroskaligem und/oder nanoskaligem fasermaterial
CN110997593B (zh) 2017-07-17 2023-01-24 埃科莱布美国股份有限公司 使浆料的流变性改性的方法
JP7260318B2 (ja) * 2019-02-06 2023-04-18 株式会社スギノマシン セルロース繊維水系分散体
CN111395049A (zh) * 2020-03-27 2020-07-10 汇胜集团股份有限公司 一种e级纸管原纸及其制备工艺
CN112972402B (zh) * 2021-03-26 2022-09-20 那生桑 一种含油脂蒙药粉配方颗粒及其制备方法
EP4314406B1 (de) * 2021-03-31 2025-03-05 Glatfelter Gernsbach GmbH Filtermaterial für lebensmittelverpackungen
CN113089358B (zh) * 2021-05-18 2022-05-17 汇胜集团股份有限公司 一种表层打磨原纸及其制备工艺
CN115044715A (zh) * 2022-07-05 2022-09-13 徐州鸿丰高分子材料有限公司 一种纤维素基蛋白复合物合成方法
CN115147617B (zh) * 2022-09-06 2022-11-22 聊城集众环保科技有限公司 基于计算机视觉的污水处理智能监控方法
CN115627660B (zh) * 2022-09-30 2023-10-24 中国制浆造纸研究院有限公司 一种去除湿强剂中氯丙醇的过滤组件的制备方法
CN115991894A (zh) * 2022-12-06 2023-04-21 中国制浆造纸研究院有限公司 一种增强非极性聚合物的纳米纤维素粉体及其制备方法
CN116925454B (zh) * 2023-09-13 2023-11-28 山东科迈生物制浆有限公司 一种纸浆/聚乙烯复合材料及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB125960A (en) 1914-03-16 1919-07-03 Olier Et Cie A An Improved Pulp-removing and Separating Machine for Fruits with Kernels.
US2865743A (en) * 1957-03-11 1958-12-23 Hercules Powder Co Ltd Ketene dimer sizing composition and process for sizing paper therewith
GB1025960A (en) * 1963-07-10 1966-04-14 British Titan Products Coated titanium dioxide pigments
CH533670A (de) 1968-12-05 1973-02-15 Ciba Geigy Ag Optische Aufhellmittel enthaltende anorganische Weisspigmente
GB1353015A (en) 1970-03-31 1974-05-15 Welwyn Hall Res Assoc Paper webs containing fillers
US4115187A (en) * 1970-03-31 1978-09-19 Welwyn Hall Research Association Agglomerated fillers used in paper
US3892577A (en) * 1971-11-23 1975-07-01 Mizusawa Industrial Chem White pigment excelling in resistance to flame and corrosion
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US5270076A (en) * 1991-04-11 1993-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for coating alkyl ketene dimer on titanium dioxide
WO1993012282A1 (en) * 1991-12-17 1993-06-24 Weyerhaeuser Company Hopper blender system and method for coating fibers
FI100729B (fi) 1995-06-29 1998-02-13 Metsae Serla Oy Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi
EP0976780B1 (de) * 1997-01-16 2003-06-11 Sekisui Chemical Co., Ltd. Feuerbeständiges blattförmiges formteil, feuerbeständiges laminat zum abdecken von stahl, feuerbeständige struktur für eine wand und verfahren zum aufbauen von feuerbeständigem stahl und feuerbeständiger wand
FI106140B (fi) 1997-11-21 2000-11-30 Metsae Serla Oyj Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
GB9930247D0 (en) * 1999-12-22 2000-02-09 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE10033979A1 (de) 2000-07-13 2002-01-24 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen von Fasern mit Calciumcarbonat

Also Published As

Publication number Publication date
ES2424293T3 (es) 2013-09-30
US20080265222A1 (en) 2008-10-30
PL1817455T3 (pl) 2013-09-30
WO2006048280A1 (de) 2006-05-11
EP1817455A1 (de) 2007-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1817455B1 (de) Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung
US11655594B2 (en) Compositions
US20220364305A1 (en) Paper filler composition
CN103180511B (zh) 纤维素增强的高矿物质含量产品及其制备方法
EP2931970B1 (de) Cellulose abgeleiteten zusammensetzungen
AU2002247795B2 (en) Fibrous web and process for the preparation thereof
EP3400333B1 (de) Verfahren zur herstellung eines komposites beinhaltend mfc und ein komposit hergestellt durch das verfahren
PL205556B1 (pl) Kompozycja do stosowania w produkcji papieru, zawiesina wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, pulpa wsadowa do produkcji papieru, sposób wytwarzania zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, sposób wytwarzania papieru oraz papier
FI108238B (fi) Paperin valmistuksessa käytettävä hienoaine, menetelmä sen valmistamiseksi sekä hienoainetta sisältävä paperimassa ja paperi
EP1918456A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer füllstoffhaltigen Faserstoffbahn
US20240167225A1 (en) Sequential application of layers, comprising nanocellulose, onto the surface of paper or paperboard substrates
EP3026175B1 (de) Papier mit hoher Deckkraft
HK40000066A (en) Cellulose-derived compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20070601

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20090220

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAC Information related to communication of intention to grant a patent modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 606104

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20130415

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502005013629

Country of ref document: DE

Effective date: 20130606

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: E. BLUM AND CO. AG PATENT- UND MARKENANWAELTE , CH

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: PL

Ref legal event code: T3

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2424293

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20130930

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130812

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130711

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130810

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130710

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

26 Opposition filed

Opponent name: KEMIRA OYJ

Effective date: 20140110

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R026

Ref document number: 502005013629

Country of ref document: DE

Effective date: 20140110

BERE Be: lapsed

Owner name: J. RETTENMAIER & SOHNE G.M.B.H. + CO. KG

Effective date: 20131130

PLAF Information modified related to communication of a notice of opposition and request to file observations + time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCOBS2

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20131130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20131103

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20141120

Year of fee payment: 10

Ref country code: ES

Payment date: 20141120

Year of fee payment: 10

Ref country code: FI

Payment date: 20141119

Year of fee payment: 10

Ref country code: SE

Payment date: 20141120

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20141118

Year of fee payment: 10

Ref country code: AT

Payment date: 20141119

Year of fee payment: 10

Ref country code: NL

Payment date: 20141120

Year of fee payment: 10

Ref country code: PL

Payment date: 20141017

Year of fee payment: 10

RDAF Communication despatched that patent is revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREV1

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20141121

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20150121

Year of fee payment: 10

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

APBM Appeal reference recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREFNO

APBP Date of receipt of notice of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA2O

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130410

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20051103

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20131103

APBQ Date of receipt of statement of grounds of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA3O

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502005013629

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 606104

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20151103

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20151103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151103

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MM

Effective date: 20151201

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20160729

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151103

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151104

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151201

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151103

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151130

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: KEMIRA OYJ

Effective date: 20140110

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20161230

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151104

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151103

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R064

Ref document number: 502005013629

Country of ref document: DE

Ref country code: DE

Ref legal event code: R103

Ref document number: 502005013629

Country of ref document: DE

APBU Appeal procedure closed

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA9O

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20171009

Year of fee payment: 13

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PLX

27W Patent revoked

Effective date: 20180222

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES

Effective date: 20130410

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES

Effective date: 20130410

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: ECNC

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MA03

Ref document number: 606104

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20180222