EP1814874A1 - N-heterocyclyl-phthalsäurediamide als insektizide - Google Patents

N-heterocyclyl-phthalsäurediamide als insektizide

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Publication number
EP1814874A1
EP1814874A1 EP05811673A EP05811673A EP1814874A1 EP 1814874 A1 EP1814874 A1 EP 1814874A1 EP 05811673 A EP05811673 A EP 05811673A EP 05811673 A EP05811673 A EP 05811673A EP 1814874 A1 EP1814874 A1 EP 1814874A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
spp
alkyl
formula
carbonyl
cyano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05811673A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rüdiger Fischer
Christian Funke
Olga Malsam
Tetsuya Murata
Katsuaki Wada
Yasushi Yoneta
Katsuhiko Shibuya
Eiichi Shimojo
Christian Arnold
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1814874A1 publication Critical patent/EP1814874A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
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    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Definitions

  • the present application of an invention relates to novel N-heterocyclylphthalic diamides, processes for their preparation and their use as pesticides and pesticides, in particular as insecticides.
  • N-arylphthalic diamides have insecticidal properties (compare US Pat. Nos. 6,362,369, 6,003,044, WO 01/02354, WO 01/21576, WO 01/46124, WO 02/48137, WO 02/94765 , WO 04/018415).
  • n stands for the numbers 0, 1, 2, 3 or 4,
  • A represents O (oxygen), S (sulfur), SO or SO 2 , NH or N (alkyl), or represents straight-chain or branched, optionally substituted and optionally by O (oxygen), S (sulfur), SO or SO 2 , NH or N (alkyl) is interrupted alkanediyl (alkylene),
  • Q 1 represents an optionally substituted heterocyclic grouping
  • Q 2 is an optionally substituted heterocyclic grouping
  • R 1 is hydrogen, cyano or the grouping A 1 -X 1 , wherein A 1 is a single bond, for O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH, CO, COO, or straight-chain or branched alkanediyl (Alkylene) and X 1 is in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl or heterocyclyl, and X is nitro, cyano, halogen or the grouping A 2 -X 2 , where A 2 is a single bond, O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , OSO 2 , NHSO 2 , CO, OCO, NHCO or alkanediyl (alkylene) and X 2 is in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or aryl.
  • the compounds of formula (T) may be "optionally also in the form of addition compounds with acidic or basic substances and, if appropriate, also as adducts with oxygen in the form of N-oxides.
  • the compounds of formula (T) may also be optionally substituted as stereoisomers, i.e., depending on the nature of the substituents. as geometric and / or as optical isomers or as mixtures of isomers in different compositions. Both the pure stereoisomers and any desired mixtures of these isomers form the subject of the invention, even though in general only the compounds of the formula (T) are mentioned here.
  • Halogen substituted radicals e.g. HaloalkyL
  • Halogen substituted radicals are halogenated once or several times up to the maximum possible substituent number.
  • the halogen atoms may be the same or different.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • N-heterocyclylphthalamides of the formula (I) are obtained when 3-imino-2-benzofuran-1 (3H) -ones of the formula (H)
  • the compounds of the formula (I) according to the invention have very interesting biological properties and for controlling animal pests, such as arthropods and nematodes, in particular insects, in crop protection, material protection and Vorrats ⁇ protection, as well as in the areas of household / hygiene and Animal health are suitable.
  • animal pests such as arthropods and nematodes, in particular insects, in crop protection, material protection and Vorrats ⁇ protection, as well as in the areas of household / hygiene and Animal health are suitable.
  • N-heterocyclylphthalic diamides according to the invention are generally defined by the formula (T).
  • Preferred definitions of the radicals of the formulas listed above and below are given below. These definitions apply equally to the end products of formula (I) as well as to all intermediates.
  • n is preferably the numbers 1, 2 or 3.
  • n is particularly preferably the numbers 1 or 2.
  • A is preferably O (oxygen), S (sulfur), SO or SO 2 , NH or N (C 1 -C 4 -alkyl), or straight-chain or branched, optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 6 -alkoxy and optionally O (oxygen), S (sulfur), SO or SO 2 , NH or
  • Q 1 is preferably an optionally substituted heterocyclic moiety having up to 10 carbon atoms and at least one heteroatom from the series O (oxygen), S
  • Q 1 is particularly preferably an optionally substituted monocyclic heterocyclic grouping having up to 5 carbon atoms and 1 to 4 N atoms and / or an O atom and / or an S atom and / or an SO 2 or SO 2 - Grouping as -A -
  • Q 1 most preferably represents an optionally substituted pyridine moiety, pyrimidine moiety, pyrazole moiety, pyridazine moiety, triazole moiety, oxadiazole moiety, thiadiazole moiety, pyrazole moiety, imidazole moiety,
  • Q 2 is preferably an optionally substituted heterocyclic moiety having up to 10 carbon atoms and at least one heteroatom from the series O (oxygen), S
  • Q 2 is particularly preferably an optionally substituted monocyclic or bicyclic heterocyclic grouping having up to 9 carbon atoms and 1 to 5 N atoms and / or an O atom and / or an S atom and / or an SO or SO 2 -
  • Q 2 very particularly preferably represents an optionally substituted pyrrole group
  • R 1 is preferably hydrogen or the group A 1 -X 1 , where A 1 is a single bond, for O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH, CO or COO, or for straight-chain -chain or branched alkanediyl (alkylene) having 1 to 10 carbon atoms, and X 1 is optionally substituted by hydroxyl, cyano, carbamoyl, hydroxyimino, halogen, Ci-C 6 - alkoxy, Ci-C ⁇ alkylthio, Ci-C 6 -Alkylsulfmyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, C 1 -C 6 -alkyl-amino-sulfonyl, C 1 -C 6 -alkyl-carbonyl, C 1 -C 6 -alkyl-carbonyl-amino, C 1 -C 6 -alkyl-amino, C 1 -C 6
  • a 1 is a single bond, O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH, CO or COO, or straight-chain or branched alkanediyl ( Alkylene) having 1 to 6 carbon atoms
  • X 1 is optionally substituted by hydroxy, cyano, carbamoyl, hydroxyimino, halogen, C 1 -C 5 - alkoxy, Q-Cs-alkylthio, Ci-Cs-alkylsulfinyl, C r C 5 - alkylsulfonyl, Cs-Q-alkyl-sulfonyl am ⁇ no-, C r C 5 alkyl-carbonyl, CRQ-alkyl-carbonyl-amino, CRCS-alkyl-amino-carbonyl-oxy, di-fQ-Cs-alkyty-ainmo-carbonyl
  • a 1 is a single bond, for O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH, CO or COO, or for methylene, Ethane-1, l-diyl (ethylidene), ethane-l, 2-diyl (dimethylene), propane-l, l-diyl (propylidene), propane-l, 2-diyl or propane-l, 3-diyl (trimethylene ), and X 1 is in each case optionally substituted by hydroxy, cyano, carbamoyl, hydroximino, fluorine, chlorine, bromine or iodine, methoxy,
  • Phenyl or in each case optionally by nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Fluoromethyl, chloromethyl, difluoromethyl, Dichlo ⁇ nethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, fluoroethyl, chloroethyl, difluoroethyl, dichloroethyl, trifluoroethyl, trichloroethyl, chlorofluoroethyl, chlorodifluoroethyl, fluoro-dichloroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-
  • a 2 is preferably nitro, cyano, halogen or the group A 2 -X 2 , where A 2 is a single bond, for O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , OSO 2 , NHSO 2 , CO, OCO or NHCO, or atoms is straight-chain or branched alkanediyl (alkylene) having 1 to 10 Kohlen ⁇ and X 2 is optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen, C r C 6 alkoxy, C r C 6 alkylthio, C r C 6 - alkoxyimino atoms or Ci-C 6 alkoxy-carbonyl-substituted alkyl having 1 to 10 Kohlenstoff ⁇ , represents in each case optionally cyano-, halogen and / - alkylsulphinyl, C r C 6 alkylsulfonyl, C r C 5 alkyl-carbonyl, QC 6 or C r C
  • X particularly preferably represents nitro, cyano, halogen or the group A 2 -X 2 , where A 2 is a single bond, for O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , OSO 2 , NHSO 2 , CO, OCO or NHCO, or represents straight-chain or branched alkanediyl atoms of (alkylene) having 1 to 6 carbon atoms and X 2 is optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen, Ci-C 5 alkoxy, C 5 - alkylthio, C 1 - C 5 -AlkYlSuIfUIyI, Q-Cs-alkylsulfonyl, Ci-Cs-alkyl-carbonyl, Ci-C 5 -alkoximino or Q-Cs-alkoxycarbonyl-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms, in each case if appropriate by cyano, halogen and / or C
  • X very particularly preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine or the grouping A 2 -X 2 , where A 2 is a single bond, for O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , OSO 2 , NHSO 2 , CO, OCO or NHCO, or for methylene, ethane-1, l-diyl (ethylidene),
  • A is methylene
  • Q 1 represents one of the heterocyclic groupings below
  • these groups each optionally represent one or optionally two substituents from the series nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, etbyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl,
  • Q 2 is one of the heterocyclic groupings below,
  • these groups each optionally substituents from the series cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl , Chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, chloroethyl, difluoroethyl, dichloroethyl,
  • R 1 is the grouping A 1 -X 1 , wherein A 1 is a single bond and X 1 is in each case optionally substituted by hydroxy, cyano, carbamoyl, hydroximino, fluorine, chlorine, bromine or iodine, methoxy, ethoxy, n- or i -Propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, Methylaminosulfonyl, ethylaminosulfonyl, n- or i-propylaminosulfonyl, n-
  • X 3 represents chlorine, bromine, iodine, methylsulfonyloxy or ethylsulfonyloxy.
  • A is methylene
  • Q 1 represents one of the heterocyclic groupings below
  • these groups each optionally having substituents from the series nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethyl thio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, most preferably methyl,
  • Q 1 further represents the heterocyclic grouping below,
  • this group optionally contains substituents from the series nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio,
  • Q 2 is one of the heterocyclic groupings below,
  • substituents for Q 2 are fluorine, iodine, difluoromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoropropyl and methylsulfonyl, and
  • R 1 is 1 -methyl-2-memylthio-ethyl, 1-methyl-2-ethylthio-e% l, 1-methyl-2-methylsulfinyl-ethyl, 1-methyl-2-ethylsulfinyl-ethyl, 1-methyl-2 -methylsulfonyl-ethyl, 1-methyl-2-ethylsulfonyl-ethyl - very particularly preferably for (S) -l-methyl-2-methylthio-ethyl, (S) -l-methyl-
  • X 3 represents chlorine, bromine, iodine or methylsulfonyloxy.
  • A is methylene
  • Q 1 represents one of the heterocyclic groupings below
  • these groups each optionally contain substituents from the series fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, very particularly preferably methyl,
  • Q 1 further represents the heterocyclic grouping below,
  • this grouping optionally contains substituents from the series fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, very particularly preferably methyl,
  • Q 2 is one of the heterocyclic groupings below,
  • these groups each being optionally substituents from the series fluorine, iodine, methyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, chloroethyl, difluoroethyl, dichloroethyl, chlorofluoroethyl, trifluoroethyl, trichloroethyl, chlorodifluoroethyl, fluoro-dichloroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, hexafluoropropyl, heptafluoropropyl , Methylsulfonyl - most preferably trifluoromethyl -, further particularly preferred substituents for Q 2 are fluorine, iodine, difluoromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoropropyl and methylsulf
  • R 1 represents 1 -methyl-2-methylthio-ethyl, 1-methyl-2-methylsulfinyl-ethyl, 1-methyl-2-methylsulfonyl-ethyl - very particularly preferably (S) -l-methyl-2-methylthio -ethyl, (S) -l-methyl-2-methylsulfinyl-ethyl, (S) -l-methyl-2-me% islsulfonyl-ethyl -, and
  • X 3 is chlorine, bromine, iodine.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl
  • alkyl are in each case straight-chain or branched as far as possible, including in combination with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • the compounds of the formula (I) have acidic or basic properties and can form salts. If the compounds of the formula (T) bear hydroxyl, carboxy or other acid-inducing groups, these compounds can be reacted with bases to form salts.
  • bases are, for example, hydroxides, carbonates, bicarbonates of the alkali and alkaline earth metals, in particular those of sodium, potassium, magnesium and calcium, furthermore ammonia, primary, secondary and tertiary amines having (QG ⁇ -Alkvlresten and mono-, di- and trialkanolamines of (Ci-C 4) alkanols.
  • acids are for example mineral acids, such as hydrochloric, sulfuric and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid or oxalic acid, and acid salts such as NaHSO 4 and KHSO 4 .
  • the salts thus obtainable also have fungicidal, insecticidal, acaricidal and miticidal properties.
  • the invention also provides the salt-like derivatives formed from compounds of the formula (T) by reaction with basic or acidic compounds and the N-oxides which can be prepared by customary oxygenation methods.
  • reaction sequence in the inventive method can be outlined by the following equation:
  • n, R 1 and X preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as being preferred or particularly preferred for n, R 1 and X have been specified.
  • the starting materials of the formula (IT) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf .. EP-A 0 919 542, EP-A 1 006 102, EP-A 1 006 107, US 6,559,341, WO 01 / 21576, WO 02/88075, WO 02/94765, WO 03/093228); in part, they are also the subject of a prior application (see European Patent Application No. 04020618.7 dated 31.08.2004, see the preparation examples).
  • Starting materials to be substituted heterocyclylamines are generally defined by the formula (TD).
  • formula (HT) A, Q 1 and Q 2 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of US Pat compounds of the formula (T) according to the invention have been indicated as being preferred or particularly preferred for A, Q 1 and Q 2 .
  • the starting materials of the formula (EU) are known and / or can be prepared by processes known per se (compare J. Heterocycl Chem 20 (1983), 807-809, J. Med. Chem., 21 (1978), 331 -337, J. Org Chem.42 (1977), 1523-1527, loc.cit 43 (1978), 736-737, WO 00/61572, WO 02/070494).
  • Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 and Q 7 are each CH or N (nitrogen), wherein in the two heterocyclic moieties, the H atoms in the CH positions are each also replaced by one of the substituents X listed above can.
  • reducing agents such as tin (IT) chloride / hydrochloric acid
  • diluents such as ethanol
  • R is alkyl, especially methyl or ethyl
  • R 2 is alkyl, preferably C 1 -C 4 -alkyl, in particular t-butyl,
  • the Azolylmethylnitroazine of the formula (TV) required for the synthesis variant (a) are not yet known from the literature.
  • the novel azolylmethylnitroazines of the formula (JV) are obtained when halomethylnitroazines of the formula (VH)
  • X 4 is halogen, in particular chlorine or bromine
  • a basic reaction auxiliary such as potassium carbonate
  • a diluent such as N, N-dimethyl-formamide
  • N-Azolylmethylpyrimidinyl-carbamates of the formula (VI) as intermediates are not yet known from the literature.
  • the N-Azolylmemylpyrimidinyl-carbamates of the formula (VI) are the subject of the present application as new substances.
  • Azolylacetamidines of the formula (IX) are known or can be prepared in a manner known per se.
  • azoles of the formula (VID) can be reacted with ethyl bromoacetate to give an azolylacetic acid ester (Abdul-Ghani et al., Journal of Fluorine Chemistry 1990, 48 (1), 149-52), which is then further converted into the aimidine of the formula (II. TX) (Gielen et al., Tetrahedron Lett. 2002, 43, 419-422).
  • Q 8 is O (oxygen) or S (sulfur) and
  • Q 9 is N (nitrogen) or CH, but in each case the H atoms in the CH positions of the heterocyclic groupings can also be replaced by one of the substituents X listed above.
  • reducing agents such as tin (IT) chloride / hydrochloric acid
  • diluents such as ethanol
  • nitro compounds of the formula (X) are not yet known from the literature. They can be prepared in a manner known per se from corresponding precursors of the formula (XI)
  • X 5 is halogen, in particular chlorine or bromine, or represents alkylsulfonyloxy, in particular methylsulfonyloxy or ethylsulfonyloxy,
  • nitro compounds of the formula (XI) are known or can be prepared in a known manner.
  • the alcohols can be brominated in a known manner.
  • Q 6 , Q 7 and Q 8 have the abovementioned meaning
  • Q 10 is N (nitrogen) or CH, but in each case the H atoms in the CH positions of the heterocyclic groupings can also be replaced by one of the abovementioned substituents X.
  • reducing agents such as tin (II) chloride / hydrochloric acid
  • diluents such as ethanol
  • nitro compounds of the formula (XH) are not yet known from the literature. They can be prepared in a manner known per se from corresponding precursors of the formula (XIH)
  • X 5 represents halogen, in particular chlorine or bromine, or represents alkylsulfonyloxy, in particular methylsulfonyloxy or ethylsulfonyloxy,
  • Q 6 and Q 7 have the abovementioned meaning, optionally in the presence of a basic reaction auxiliary, such as potassium carbonate, and optionally in the presence of a diluent such as acetonitrile, at temperatures between 0 ° C and 120 0 C are obtained (see, the preparation examples).
  • a basic reaction auxiliary such as potassium carbonate
  • a diluent such as acetonitrile
  • nitro compounds of the formula (XIII) are known or can be prepared in a known manner.
  • the alcohols can be brominated in a known manner.
  • reaction auxiliaries include, for example, hydrogen chloride or hydrochloric acid, hydrogen bromide, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid.
  • Suitable diluents for carrying out the process according to the invention are all inert solvents.
  • halogenated hydrocarbons especially chlorinated hydrocarbons such as tetrachlorethylene, tetrachloroethane, dichloropropane, methylene chloride, dichlorobutane, chloroform, carbon tetrachloride, trichloroethane, trichlorethylene, pentachloroethane, difluorobenzene, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, bromobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, trichlorobenzene ; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol; Ethers, such as ethyl propyl ether, methyl tert-
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, one works at temperatures between -3O 0 C and +150 0 C, preferably between -10 0 C and + 100 0 C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure-generally between 0.1 bar and 15 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary, if appropriate also under an inert gas atmosphere (for example under nitrogen, argon or helium) and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature.
  • a reaction auxiliary for example under nitrogen, argon or helium
  • the work-up is carried out by customary methods (cf., the preparation examples).
  • the active compounds according to the invention are suitable for plant protection, good warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs
  • Mollusks used in agriculture horticulture, animal husbandry, forests, gardens and
  • arachnids e.g. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp.
  • Eriophyes spp. Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptrufa oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp. Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
  • Ceuthorhynchus spp. Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Derniestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Mono
  • Diptera e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp.
  • Gastrophilus spp. Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella firit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Taimia spp., Tipulapaludosa, Wohlfahrtiaspp.
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
  • helminths e.g. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris brericoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum , Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., HeteraMs spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa,
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • Heliopeltis spp. Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp. Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
  • Stictocephala festina Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
  • Symphyla eg Scutigerella immaculata.
  • Thysanoptera eg Basothrips biformis, Enneothrips flavens, Frarikliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., RMpiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Dixtylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp. Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • Anguina spp. Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Dixtylenchus dipsaci
  • the compounds of formula (I) according to the invention are distinguished by potent action against aphids (for example Aphis gossypii and Myzus persicae), beetle larvae (for example Phaedon cochleariae), butterfly caterpillars (for example Plutella xylostella, Spodoptera exigua and Spodoptera frugiperda).
  • aphids for example Aphis gossypii and Myzus persicae
  • beetle larvae for example Phaedon cochleariae
  • butterfly caterpillars for example Plutella xylostella, Spodoptera exigua and Spodoptera frugiperda.
  • the compounds according to the invention may also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as anti-MLO agents ( Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism). If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant variety protection rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include harvested material and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, for example by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in the case of propagation material, in particular Seeds, still by single or multi-layer coating.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural substances, Active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and ultrafine encapsulations in polymeric substances.
  • customary formulations such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural substances, Active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and ultrafine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • auxiliaries it is possible to use those substances which are suitable for imparting special properties to the composition itself and / or preparations derived therefrom (for example spray liquors, seed dressing), such as certain technical properties and / or special biological properties.
  • Typical auxiliaries are: extenders, solvents and carriers.
  • polar and non-polar organic chemical liquids e.g. from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), Esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, sulfones and sulfoxides (such as dimethyl sulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or esterified
  • ketones such
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, eg petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide, and water.
  • Ais solid carriers are suitable:
  • Ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as paper, sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates;
  • Suitable dispersants are nonionic and / or ionic substances, e.g.
  • POE and / or POP ethers from the classes of alcohol POE and / or POP ethers, acid and / or POP-POE esters, alkyl-aryl and / or POP-POE ethers, fatty and / or POP-POE adducts, POE and / or POP polyol derivatives, POE and / or POP sorbitol or sugar adducts, alkyl or aryl sulfates, sulfonates and phosphates or the corresponding PO ether adducts.
  • suitable oligo- or polymers e.g. starting from vinylic monomers, from acrylic acid, from EO and / or PO alone or in combination with e.g.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • additives may be fragrances, mineral or vegetable optionally modified oils, waxes and nutrients (also trace nutrients), such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present.
  • the formulations generally contain between 0.01 and 98% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active ingredient according to the invention may be present in its commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, safeners, fertilizers or semiochemicals.
  • Particularly favorable mixing partners are e.g. the following:
  • Azoxystrobin Cyazofamide, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadone, Fenamidon, Fluoxastrobin, Kresoximmethyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Pyraclostrobin, Picoxystrobin decoupler
  • Metconazole myclobutanil, paclobutrazol, penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triticonazole, Uniconazole, voriconazole, imazalil, imazalil sulfate, oxpoconazole, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pyrifenox, triforin, pefurazoate, prochloraz, triflumizole, viniconazole,
  • Carbamates for example Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran,
  • Organophosphates for example acephates, azamethiphos, azinphos (-methyl, -ethyl), bromophos-ethyl, bromfenvinfos (-methyl), butathiofos, cadusafos, carbophenothione, chloroethoxyfos, chlorfenvinphos, chlormephos, chlo ⁇ yrifos (-methyl / -ethyl), coumaphos, Cyanofenphos, cyanophos, chlorfenvinphos, demeton-S-methyl, demeton-S-methylsulphone, dialifos, diacinone, dichlofenthione, dichlorvos / DDVP, dicrotophos, dimethoates, dimethylvinphos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, ethion, ethoprophos, etrimfos, Famphur, Fenamiphos
  • Pyrethroids for example, acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), beta-cyfluthrin, bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentyl isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, chlovaporthrin, cis-cypermethrin, cis-resithrn , Cis-permethrin,
  • Oxadiazines for example Indoxacarb
  • Chloronicotinyls for example acetamipride, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, nithiazines, thiacloprid, thiamethoxam
  • Acetylcholine receptor modulators are Acetylcholine receptor modulators
  • Organochlorines for example, camphechlor, chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor, lindane, methoxychlor
  • Fiproles for example, acetoprole, ethiprole, fipronil, pyrafluprole, pyriprole, vaniliprole
  • Mectins for example avermectin, emamectin, emamectin benzoate, ivermectin, milbemycin
  • Juvenile hormone mimetics for example, diofenolan, epofenonans, fenoxycarb, hydroprene, kinoprenes, methoprenes, pyriproxifen, triprene Ecdysone agonists / disruptors
  • Diacylhydrazines for example chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
  • Benzoylureas for example bistrifluron, chlorofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, fenphenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron
  • Organotin compounds for example azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides
  • Dinitrophenols for example binapacyrl, dinobutone, dinocap, DNOC
  • METI's for example fenazaquin, fenpyroximate, pyrimidifen, pyridaben, tebufenpyrad,
  • spirotetramat for example, spirotetramat (CAS Reg. No .: 203313-25-1) and 3- (2,5-dimethylphenyl) -8-methoxy-2-oxo-1-azaspiro [4.5] dec-3-ene-4 -yl ethyl carbonate (also known as: Carbonic acid, 3- (2,5-dimethylphenyl) -8-methoxy-2-oxo-1-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-yl ethyl ester, CAS Reg. No .: 382608-10-8)
  • thiocyclam hydrogen oxalate for example, thiocyclam hydrogen oxalate, thiosultap-sodium Biologics, hormones or pheromones
  • Begasimgsmittel for example aluminum phosphides, methyl bromides, sulfuryl fluorides
  • Food inhibitors for example Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
  • Mite growth inhibitors for example clofentezine, etoxazole, hexythiazox
  • a mixture with other known active substances, such as herbicides, fertilizers, growth regulators, safeners, semi-seminicals, or with agents for improving the plant properties is possible.
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present when used as insecticides in their commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds which increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention may also be present in insecticides in their commercially available formulations and in the formulations prepared from these formulations in mixtures with inhibitors, the degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant Reduce tissue.
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active compound, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild species or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • plant varieties and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the terms "parts” or “parts of plants” or “plant parts” have been explained above.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or extensions of the spectrum of action and / or an increase in the effect of erf ⁇ ndungshiel usable substances and agents, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or water or soil salt content, increased flowering power facilitated harvest, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or machinability of the harvested products, which exceed the actual expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher storage stability and / or machinability of Ernte ⁇ products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, Mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses and increased tolerance of the plants against certain herbicidal active ingredients.
  • transgenic plants are the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, sugar beets, tomatoes, peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and Grapes), with special emphasis on maize, soya, potato, cotton, tobacco and oilseed rape.
  • Traits which are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins which are formed in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes CryIA (a) , CryIA (b), CryIA (c), CryDA, CrylllA, Cryi ⁇ B2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example hidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "P AT” gene). The genes which confer the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • SAR systemic acquired resistance
  • P AT phosphinotricin
  • Bt plants are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® eg corn, cotton, soya
  • KnockOut® eg maize
  • StarLink® eg maize
  • Bollgard® Cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants maize varieties, cotton varieties and Sqjasorten be called, under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate such as corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rape), Evfl® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Roundup Ready® tolerance to glyphosate such as corn, cotton, soy
  • Liberty Link® tolerance to phosphinotricin, eg rape
  • Evfl® tolerance against imidazolinone
  • STS® tolerance to sulfonylureas eg corn.
  • Clearfield® varieties eg corn
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the active compounds of the invention not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ecto- and endoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites ecto- and endoparasites
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognatfaus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp , Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Chrysomyia spppp
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp.
  • Pterolichus spp. Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the application of the active compounds according to the invention takes place in the veterinary sector and in animal husbandry in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories, by parenteral administration, as by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying, pouring (pour-on and spot-on ), washing, powdering and with the aid of active substance-containing moldings, such as collars, ear tags, tail marks, limb bands, holsters, Mark réellesvor ⁇ directions, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories
  • parenteral administration as by
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention show a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocera's gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • the compounds according to the invention can be used for protection against the growth of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, wharfage installations and signaling installations, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests in household, hygiene and storage protection, in particular of insects, arachnids and mites, which are used in closed rooms, such as apartments, factory buildings, offices, vehicle cabins u.a. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moübat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys Calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera for example, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • a ⁇ oplura for example, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • the reaction mixture is added with stirring at 50 0 C with 5 ml of a 10% sodium bisulfite solution (Bisulf ⁇ t), stirred for 10 minutes and quenched with 10 ml of a 10% sodium bicarbonate solution.
  • the organic phase is separated, the aqueous phase extracted twice with dichloromethane and the combined organic phases dried over sodium sulfate. After distilling off the solvent by means of reduced pressure, the product is obtained in the form of a white solid.
  • the determination is carried out in the acidic range at pH 2.3 with 0.1% aqueous phosphoric acid and acetonitrile as eluent; linear gradient from 10% acetonitrile to 95% acetonitrile.
  • the determination with the LC-MS in the acidic range is carried out at pH 2.7 with 0.1% aqueous formic acid and acetonitrile (containing 0.1% formic acid) as eluent; linear gradient from 10% acetonitrile to 95% acetonitrile
  • the determination with the LC-MS in the neutral range is carried out at pH 7.8 with 0.001 molar aqueous ammonium bicarbonate solution and acetonitrile as eluent; linear gradient from 10% acetonitrile to 95% acetonitrile.
  • the calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (having 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values by retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
  • the lambda-max values were determined on the basis of the UV spectra from 200 to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) infested with all stages of the green peach aphid (Myzus persicae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with a preparation of active compound of the desired concentration and, after drying, are populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae).
  • the effect is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Maize leaf discs (Zea mays) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are infested with caterpillars of the armyworm ⁇ Spodoptera frugiperdd).
  • the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and are populated with caterpillars of the cabbage (Plutella xylostella) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 2 'parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Cotton leaves which are heavily infested with the cotton aphid (Aphis gossypii) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and are infested with caterpillars of the armyworm (Spodoptera exigu ⁇ ) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Bean leaf discs Phaseolus vulgaris infected by all stages of the common spider mite (Tetranychus urticae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the preparation of active compound is mixed with water.
  • the treated water is filled into peas with a pea plant (Piswn sativum) and then infected with the green peach aphid ⁇ Myzus persicae).
  • the kill is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Soybean leaves (Glycine max.) Are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and are populated with caterpillars of the cotton bollworm (Heliothis armigera) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.

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Abstract

Neue N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide der Formel (I), in welcher n, A, Q1, Q2, R1 und X die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren zum Herstellen dieser Stoffe und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen, sowie neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung.

Description

N-HETEROCYCLYL-PHTHALSÄUREDIAMIDE ALS INSEKTIZIDE
Die vorliegende Anmeldung einer Erfindung betrifft neue N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide, Ver¬ fahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflarizenbehandlungsmittel und Schädlings¬ bekämpfungsmittel, insbesondere als Insektizide.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte N-Aryl-phthalsäurediamide insektizide Eigenschaften auf¬ weisen (vgl. US 6,362,369, US 6,603,044, WO 01/02354, WO 01/21576, WO 01/46124, WO 02/48137, WO 02/94765, WO 04/018415).
Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Pflanzenbehandlungsmittel laufend erhöhen, beispielsweise was Aufwandmenge, Rückstandsbildung, Selektivität, Toxizität und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Resistenzprobleme auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenbehandlungsmittel zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.
Es wurden nun neue N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide der Formel (T)
gefunden, in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
A für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, NH oder N(Alkyl), oder für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, NH oder N(Alkyl) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) steht,
Q1 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung steht,
Q2 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierung A1 -X1 steht, wobei A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, CO, COO, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) steht und X1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl oderHeterocyclyl steht, und X für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A2-X2 steht, wobei A2 für eine Einfach¬ bindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, OSO2, NHSO2, CO, OCO, NHCO oder Alkandiyl (Alkylen) steht und X2 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Aryl steht.
Die Verbindungen der Formel (T) können "gegebenenfalls auch in Form von Additionsverbindungen mit sauren oder basischen Stoffen und gegebenenfalls auch als Addukte mit Sauerstoff in Form von N-Oxiden vorliegen.
Die Verbindungen der Formel (T) können gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als Stereoisomere, d.h. als geometrische und/oder als optische Isomere oder als Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Stereo¬ isomeren als auch beliebige Gemische dieser Isomeren sind Gegenstand der Erfindung, auch wenn hier im Allgemeinen nur von den Verbindungen der Formel (T) die Rede ist.
Durch Halogen substituierte Reste, z.B. HaloalkyL, sind einfach oder mehrfach bis zur maximal mög¬ lichen Substituentenzahl halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Halogen steht dabei für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Fluor, Chlor oder Brom.
Es wurde weiter gefunden, dass man N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide der Formel (I) erhält, wenn man 3-Imino-2-benzofuran-l(3H)-one der Formel (H)
in welcher n, R1 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Heterocyclylaminen der Formel (Hi)
Q2
H2N^Q1.A (m)
in welcher A, Q1 und Q2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver- dünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel '(J) entsprechend der Substituenten- definition in andere Verbindungen der Formel (T) nach üblichen Methoden umwandelt.
Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sehr interessante biologische Eigenschaften aurweisen und zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, wie Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten, in Pflanzenschutz, Materialschutz und Vorrats¬ schutz, sowie in den Bereichen von Haushalt/Hygiene und Tiergesundheit geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide sind durch die Formel (T) allgemein definiert. Bevorzugte Restedefinitionen der vorstehend und nachfolgend aufgeführten Formern sind im Folgenden angegeben. Diese Definitionen gelten für die Endprodukte der Formel (I) wie auch für alle Zwischenprodukte gleichermaßen.
n steht bevorzugt für die Zahlen 1, 2 oder 3.
n steht besonders bevorzugt für die Zahlen 1 oder 2.
A steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, NH oder N(C1-C4-AIkYl), oder für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-Cβ-Alkoxy substituiertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, NH oder
N(Ci-C4-Alkyl) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.
A steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy substitu¬ iertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(CH3) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
A steht ganz besonders bevorzugt für Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), 2,2,2-Trifluor- ethan-ljl-diyl, Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Trimethylen).
Q1 steht bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe O (Sauerstoff), S
(Schwefel), N (Stickstoff) und/oder einer SO- oder SO2-Gruppierung, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q1 steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte monocyclische hetero¬ cyclische Gruppierung mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 N-Atomen und/oder einem O-Atom und/oder einem S-Atom und/oder einer SO- oder SO2-Grupρierung als -A -
Bestandteile des Heterocyclus, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q1 steht ganz besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte Pyridin-Gruppierung, Pyrimidin-Gruppierung, Pyraziα-Gruppierung, Pyridazin-Gruppierung, Triazol-Gruppierung, Oxadiazol-Gruppierung, Thiadiazol-Gruppierung, Pyrazol-Gruppierung, Lnidazol-Gruppierung,
Pyrrol-Gruppierung, Oxazol-Gruppierung, Isoxazol-Gruppierung, Thiazol-Gruppierung, Iso- thiazol-Gruppierung, Furan-Gruppierung oder Thiophen-Gruppierung, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q2 steht bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe O (Sauerstoff), S
(Schwefel), N (Stickstoff) und/oder einer SO- oder SO2-Gruppierung, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q2 steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte monocyclische oder bi- cyclische heterocyclische Gruppierung mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 N- Atomen und/oder einem O-Atom und/oder einem S-Atom und/oder einer SO- oder SO2-
Gruppierung als Bestandteile des Heterocyclus, wobei die bevorzugten möglichen Substitu¬ enten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q2 steht ganz besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte Pyrrol-Gruppierung,
Pyrazol-Gruppierung, Imidazol-Gruppierung, Triazol-Gruppierung, Tetrazol-Gruppierung, Oxazol-Gruppierung, Thiazol-Gruppierung, Furan-Gruppierung oder Thiophen-Gruppierung, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff oder die Gruppierung A1 -X1, wobei A1 für eine Einfach¬ bindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, CO oder COO, oder für gerad- kettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, und X1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroxyimino, Halogen, Ci-C6- Alkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkyl-amino- sulfonyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl-amino, Ci-Cβ-Alkyl-amino-carbonyl- oxy, Di-(CrC6-alkyl)-arnino-carbonyl-oxy, Ci-C6-Alkoximino, Ci-C3-Alkoxy-carbonyl, Q- C6-Alkyl-amino-carbonyl oder Di-(Cj -C6-alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis
10 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder Q-Ce- Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder AlMnyl mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy und/oder Ci- C6-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen, für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C1-C6-AIlCyI, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cfi-Halogenalkoxy, C1-C6- Alkylthio, Q-Q-Halogenalkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, CrC6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, CrQ-Halogenalkylsulfonyl, Di(CrC6-alkyl)-aminosulfonyl, C1-C6-AIlCyI- carbonyl, d-Cβ-Alkoxy-carbonyl, C]-C6-Alkyl-amino- carbonyl und/oder Di-(Cj-C6-alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlen¬ stoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio¬ carbamoyl, Halogen, C1-C6-AIlCyI, CrC6-Halogenalkyl, C1-C6-AIkOXy, CrC6-Halogenalkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, CrC6-Halogenallcylsulfmyl,
Ci-C6-Alkylsulfonyl, CrQ-Halogenalkylsulfonyl, Di(CrC6-alkyl)-aminosulfonyl, C1-C6- Alkyl-carbonyl, Q-Ce-Alkoxy-carbonyl, Ci-Cβ-Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di-(C1-C6- alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Heterocyclyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 5 N-Atomen und/oder einem O-Atom, S-Atom oder N-Atom, und/oder einer SO-Gruppe oder einer SO2-Gruppe steht.
steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder die Gruppierung A'-X1, wobei A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, CO oder COO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und X1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroxyimino, Halogen, C1-C5- Alkoxy, Q-Cs-Alkylthio, Ci-Cs-Alkylsulfinyl, CrC5-Alkylsulfonyl, Q-Cs-Alkyl-amάno- sulfonyl, CrC5-Alkyl-carbonyl, CrQ-Alkyl-carbonyl-amino, CrCs-Alkyl-amino-carbonyl- oxy, Di-fQ-Cs-alkyty-ainmo-carbonyl-oxy, CrCs-Alkoximino, CrCs-Alkoxy-carbonyl, C1- C5-Alkyl-amino-carbonyl oder Di^Q-Cs-alkyty-arnino-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder C1-C5- Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, CrC5-Alkyl, C1-C5-AIkOXy und/oder C1- C5-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cyclo¬ alkenyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C1-C5-AIlCyI, CrC5-Halogenalkyl, CrC5-Alkoxy, C1- Cj-Halogenalkoxy, CrC5-Alkylthio, CrC5-Halogenalkylthio, CrC5-Alkylsulfinyl, C1-C5-
Halogenalkylsulfinyl, CrC5-Alkylsulfonyl, CrCs-Halogenalkylsulfonyl, Di(CrC5-alkyl)- aminosulfonyl, Cϊ-Cs-Alkyl-carbonyl, d-Cs-Alkoxyimino-CrCs-alkyl, CrC5-Alkoxy- carbonyl, C]-C5-Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di-(Ci-C5-alkyl)-amino-carbonyl substitu¬ iertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C1-C5-AIlCyI, Q-Cs-Halogenalkyl, C1-C5-
Alkoxy, CrC5-Halogenalkoxy, CrC5-Alkylthio, CrC5-Halogenalkylthio, C1-C5-AIlCyI- sulfinyl, Cj-Cs-Halogenalkylsulfinyl, CrC5-Alkylsulfonyl, Ci-C5-Halogenalkylsulfonyl, Di- (Ci-C5-alkyl)-aminosulfonyl, Ci-Cs-Alkyl-carbonyl, Ci-Cs-Alkoxy-carbonyl, Ci-C5-Alkyl- amino-carbonyl und/oder Di-CCrCs-alky^-amino-carbonyl substituiertes Heterocyclyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und bis zu 4 N-Atomen und/oder einem O-Atom, S-Atom und/oder N-Atom und/oder einer SO-Gruppe oder einer SO2-Gruppe steht.
steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder die Gruppierung A1 -X1, wobei A1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, CO oder COO, oder für Me¬ thylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Trimethylen) steht, und X1 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroximino, Fluor, Chlor, Brom oder Iod, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propyl-aminosulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl-aminosulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Acetylamino, Propionyl- amino, n- oder i-Butyroylamino, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-
Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Methox- imino, Ethoximmo, Propoximino, Butoxitnino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylamino-carbonyl substitu- iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Buryl, n-, i-, s-, t- oder neo-Pentyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl, für gege¬ benenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlor- ethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluore%l, Fluordichlorethyl, Tetra- fluorethyl, Pentafluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluor- methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Trifluorethoxy, Tetra- fluorethoxy, Pentafluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethyltbio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl- sulfonyl, Dimethylatiώiosulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoximinomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoximinomethyl, Mefhoximinoethyl, Ethoximinoethyl, Methoximinopropyl, Emoximinopropyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamiαocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl und/oder Diethylamino-carbonyl substituiertes
Phenyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichloπnethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Trifluorethoxy, Tetrafluorethoxy, Pentafluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordi- fluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulflnyl, Trifluormethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoximinomethyl, EÜioxyiminomethyl, n- oder i-Propoximinomethyl, Meth- oximinoethyl, Ethoximinoethyl, Methoximinopropyl, Ethoximinopropyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl und/oder Diethylamino-carbonyl substituiertes Furyl, Tetrahydrofiirly, Thienyl, Tetrahydrothienyl oder Pyridyl.
steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A2-X2, wobei A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, OSO2, NHSO2, CO, OCO oder NHCO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlen¬ stoffatomen steht und X2 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, CrC5-Alkyl-carbonyl, Q-C6- Alkoxyimino oder Ci-C6-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoff¬ atomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder CrC6-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, für gegebenen¬ falls durch Cyano, Halogen und/oder Ci-C6-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Halogen, Q-C6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, Q-Cβ-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, Q-Q-Alkylsulfinyl, CrC6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl, Di(Ci-C6-alkyl)-aminosulfonyl, C1-C6-
Alkyl-carbonyl, CrC6-Alkoximino-Ci-C6-alkyl, Q-Q-Alkoxy-carbonyl, CrC6-Alkyl-amino- carbonyl und/oder Di-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlen- stoffatomen steht.
X steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A2-X2, wobei A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, OSO2, NHSO2, CO, OCO oder NHCO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen steht und X2 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, Ci-C5-Alkoxy, Ci-C5- Alkylthio, C1-C5-AIkYlSuIfUIyI, Q-Cs-Alkylsulfonyl, Ci-Cs-Alkyl-carbonyl, Ci-C5-Alkoximino oder Q-Cs-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils ge¬ gebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder CrC5-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder AMnyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder Ci-C5-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gege¬ benenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Ci-C3-Alkyl, CrC5-Halogenalkyl, Ci-C5-Alkoxy, CrC5-Halogenalkoxy, Ci-C5-Alkylthio, CrC5-Halogen- alkylthio, CrC5-Alkylsulflnyl, Q-Cs-Halogenalkylsulfϊnyl, CrC5-Alkylsulfonyl, C1-C5-HaIo- genalkylsulfonyl, CrCs-Alkyl-carbonyl, C1-C5-AIkOXmTHiO-C1-
Cö-alkyl, Ci-Cs-Alkoxy-carbonyl, Q-Q-Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di-(CrC3-a]kyl)- amino-carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen steht.
X steht ganz besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder die Gruppierung A2-X2, wobei A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, OSO2, NHSO2, CO, OCO oder NHCO, oder für Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden),
Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-1,3- diyl (Trimethylen) steht und X2 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethyl- thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, Propyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoximino,
Ethoximino, n- oder i-Propoximino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy¬ carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, für gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Di- fluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluor- methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Dimethylamino- sulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinoethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl und/oder Dimethylaminocarbonyl substituiertes Phenyl steht.
Eine besonders hervorzuhebende Gruppe sind die Verbindungen der Formel 0A)
in welcher
A für Methylen steht,
Q1 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls einen oder gegebenenfalls zwei Substitu- enten aus der Reihe Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Etbyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl,
Ethylsulfonyl enthalten,
Q2 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
N-N N-N
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl,
Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Tetrafluor- ethyl, Penlafluorethyl, Hexafluoφropyl, Heptafluoφropyl, Methoxy, Eihoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Meihylsulfonyl, Ethylsulfonyl enthalten,
R1 für die Gruppierung A1 -X1 steht, wobei A1 für eine Einfachbindung steht und X1 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroximino, Fluor, Chlor, Brom oder Iod, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propyl- aminosulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl-aminosulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Buryroyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methylaminocarbonyloxy, Ethyl- aminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethyl- aminocarbonyloxy, Methoximino, Ethoximino, Propoximino, Butoximino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
X3 für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy steht.
Eine ganz besonders hervorzuhebende Gruppe sind die Verbindungen der Formel (IA)
in welcher
A für Methylen steht,
Q1 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethyl- thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl - ganz besonders bevorzugt Methyl - enthalten,
Q1 weiterhin für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
wobei diese Gruppierung gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio,
Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl - ganz besonders bevorzugt Methyl - enthält,
Q2 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
N-N N-N
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Cyano,
Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Di- chlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Hexafluorpropyl, Heptafluoφropyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl - ganz besonders bevorzugt Trifluormethyl - enthalten,
weitere ganz besonders bevorzugte Substituenten für Q2 Fluor, Iod, Difluormethyl, Penta¬ fluorethyl, Heptafluorpropyl und Methylsulfonyl sind, und
R1 für l-Methyl-2-memylthio-ethyl, l-Methyl-2-ethylthio-e%l, l-Methyl-2-methylsulfinyl- ethyl, l-Methyl-2-ethylsulfinyl-ethyl, l-Methyl-2-methylsulfonyl-ethyl, l-Methyl-2-ethyl- sulfonyl-ethyl - ganz besonders bevorzugt für (S)-l-Methyl-2-methylthio-ethyl, (S)-l-Methyl-
2-ethylthio-ethyl, (S)-l-Methyl-2-methylsulfinyl-ethyl, (S)-l-Methyl-2-ethylsulfinyl-ethyl,
(S)-l-Methyl-2-methylsulfonyl-ethyl, (S)-l-Methyl-2-ethylsulfonyl-ethyl - steht, und
X3 für Chlor, Brom, Iod oder Methylsulfonyloxy steht.
Eine insbesondere hervorzuhebende Gruppe sind die Verbindungen der Formel (IA)
in welcher
A für Methylen steht,
Q1 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl - ganz besonders bevorzugt Methyl - enthalten,
N-N
Q1 weiterhin für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
wobei diese Gruppierung gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl - ganz besonders bevorzugt Methyl - enthält,
Q2 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
N-N N-N
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Fluor, Iod, Methyl, Difluormethyl, Trifluorrnethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluor- ethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluor- dichlorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Hexafluorpropyl, Heptafluorpropyl, Methyl- sulfonyl - ganz besonders bevorzugt Trifluormethyl - enthalten, weitere ganz besonders bevorzugte Substituenten für Q2 Fluor, Iod, Difluormethyl, Penta- fluorethyl, Heptafluorpropyl undMethylsulfonyl sind, und
R1 für l-Methyl-2-methylthio-ethyl, l-Methyl-2-methylsulfinyl-ethyl, l-Methyl-2-methyl- sulfonyl-ethyl - ganz besonders bevorzugt für (S)-l-Methyl-2-methylthio-ethyl, (S)-l-Methyl- 2-methylsulfinyl-ethyl, (S)-l-Methyl-2-me%lsulfonyl-ethyl - steht, und
X3 für Chlor, Brom, Iod steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefϊnitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (T) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung be¬ nötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefϊnitionen sind Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Je nach Art der oben definierten Subtituenten weisen die Verbindungen der Formel (I) saure oder basische Eigenschaften auf und können Salze bilden. Tragen die Verbindungen der Formel (T) Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit (Q-G^-Alkvlresten sowie Mono-, Di- und Trialkanolamine von (Ci-C4)-Alkanolen. Tragen die Verbindungen der Formel (J) Arnino, Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Säuren sind beispielsweise Mineralsäuren, wie Salz, Schwefel- und Phosphorsäure, organische Säuren, wie Essigsäure oder Oxalsäure, und saure Salze, wie NaHSO4 und KHSO4. Die so erhältlichen Salze weisen ebenfalls fongizide, Insektizide, akarizide und mitizide Eigenschaften auf.
Gegenstand der Erfindung sind auch die aus Verbindungen der Formel (T) durch Umsetzung mit basischen bzw. sauren Verbindungen gebildeten salzartigen Derivate sowie die nach üblichen Oxygenierungsmethoden herstellbaren N-Oxide.
Verwendet man beispielsweise (3Z^4-Brom-3-{[(lS)-2-(ethylthio)-l-methyl-ethyl]imino}-2-benzo- furan-l(3H)-on und 2-Memyl-6-{[5-me1hyl-3-(1rifluoromethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-methyl}-pyridin-3- amin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfϊndungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden 3-Imino-2-benzofuran-l(3H)-one sind durch die Formel (IT) allgemein definiert. In der Formel (H) haben n, R1 und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für n, R1 und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IT) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 0 919 542, EP-A 1 006 102, EP-A 1 006 107, US 6,559,341, WO 01/21576, WO 02/88075, WO 02/94765, WO 03/093228); zum Teil sind sie auch Gegenstand einer vorgängigen Anmeldung (vgl. Europäische Patentanmeldung Nr. 04020618.7 vom 31.08.2004; vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) weiter als
Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Heterocyclylamine sind durch die Formel (TD) allgemein definiert. In der Formel (HT) haben A, Q1 und Q2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (T) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für A, Q1 und Q2 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der Formel (EU) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 20 (1983), 807-809; J. Med. Chem.21 (1978), 331-337; J. Org. Chem.42 (1977), 1523-1527; loc. cit. 43 (1978), 736-737; WO 00/61572; WO 02/070494).
Noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die Azolylmethylazinamine der Formel (IHa)
in welcher
Q3, Q4, Q5, Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die H-Atome in den CH-Positionen jeweils auch durch einen der oben aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können.
Man erhält die neuen Azolylmethylazinamine der Formel (HIa) wenn man
(a) Azolylmethylnitroazine der Formel (IV)
in welcher Q3, Q4, Q5, Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit üblichen Reduktionsmitteln, wie z.B. Zinn(IT)-chlorid / Salzsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. Ethanol, bei Temperaturen zwischen 00C und 1000C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele),
oder wenn man - für den Fall, dass Q3 und Q4 für CH stehen und Q5 für N steht -
(b) Azolylmethylpyrimidincarbonsäureester der Formel (V)
in welcher Q3, Q4, Q5, Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl steht,
auf übliche Weise, z.B. durch Umsetzung mit Kaliumhydroxid in wässrigem Ethanol bei Temperatu- ren zwischen 0°C und 1000C, verseift, die entsprechenden Carbonsäuren mit Phosphorsäure- diphenylesterazid in Gegenwart einer Stickstoffbase, wie z.B. TriefJiylamin, und in Gegenwart eines Alkohols, wie z.B. t-Butanol bei Temperaturen zwischen 00C und 1500C umsetzt, und die so erhaltenen N-Azolylmethylpyrimidinyl-carbamate der Formel (VT)
in welcher
Qδτmd Q7 die oben angegebene Bedeutung haben und
R2 für Alkyl, bevorzugt für Ci-C4-Alkyl, insbesondere t-Butyl steht,
durch Umsetzung mit einer starken Säure, wie z.B. Trifluoressigsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen -1O0C und +5O0C spaltet (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die für die Synthesevariante (a) benötigten Azolylmethylnitroazine der Formel (TV) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Man erhält die neuen Azolylmethylnitroazine der Formel (JV), wenn man Halogenmethylnitroazine der Formel (VH)
in welcher Q3, Q4 und Q5 die oben angegebene Bedeutung haben und
X4 für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom steht,
mit Aαolen der Formel (VTDT)
in welcher Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. N,N-Dimethyl-formamid, bei Temperaturen zwischen 00C und 150°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Vorprodukte der Formeln (VE) und (VDT) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Synlett 3 (1991), 181-182; US 4,053,608; Herstellungsbeispiele).
Die für die Synthesevariante (b) benötigten Azolylmethylpyrimidincarbonsäureester der Formel (V) sowie die entsprechenden Carbonsäuren sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Auch die als Intermediate anfallenden N-Azolylmethylpyrimidinyl-carbamate der Formel (VI) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Auch die N-Azolylmemylpyrimidinyl-carbamate der Formel (VI) sind als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Azolylmethylpyrimidincarbonsäureester der Formel (V), wenn man Azolylacetamidine der Formel (TX)
in welcher Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben,
— oder deren Säureaddukte, wie z.B. die Hydrochloride -
mit geeigneten 2-Alkoxymethylen-3-oxo-alkansäureestern in Gegenwart eines basischen Reaktions¬ hilfsmittels, wie z.B. Natriumethylat und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Ethanol, bei Temperaturen zwischen -100C und +12O0C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele). Azolylacetamidine der Formel (IX) sind bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden. So können Azole der Formel (VID) beispielsweise mit Bromessigsäureethylester zu einem Azolyl-essigsäureester umgesetzt werden (Abdul-Ghani et al., Journal of Fluorine Chemistry 1990, 48(1), 149-52), der dann weiter zum Aimidin der Formel (TX) umgesetzt werden kann (Gielen et al., Tetrahedron Lett. 2002, 43, 419 - 422).
Weiter noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die Azolylmethylverbindungen der Formel (HEb)
in welcher
Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben,
Q8 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht und
Q9 für N (Stickstoff) oder CH steht, wobei jedoch die H-Atome in den CH-Positionen der heterocyclischen Gruppierungen jeweils auch durch einen der oben aufgeführten Substi- tuenten X ersetzt sein können.
Man erhält die neuen Azolylmethylverbindungen der Foπnel (HIb), wenn man entsprechende Nitroverbindungen der Formel (X)
in welcher
Q6 J Q? 5 Q8 1^ Q9 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit üblichen Reduktionsmitteln, wie z.B. Zinn(IT)-chlorid / Salzsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. Ethanol, bei Temperaturen zwischen O0C und 1000C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nitroverbindungen der Formel (X) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Sie können auf an sich bekannte Weise aus entsprechenden Vorstufen der Formel (XI)
in welcher
Q8 und Q9 die oben angegebene Bedeutung haben und
X5 fllr Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, oder für Alkylsulfonyloxy, insbesondere Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy steht,
und Azolen der Formel (VIH)
in welcher Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionsbilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Acetonitril, bei Temperaturen zwischen O0C und 1200C erhalten werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nitroverbindungen der Formel (XI) sind bekannt oder können auf bekannte Weise hergestellt werden. So können beispielsweise die entsprechenden Carbonsäuren oder Aldehyde zunächst zum Alkohol (X5 = Hydroxy) reduziert und anschließend mit einem Sulfonsäurechlorid zum entsprechenden Sulfonsäureester umgesetzt werden (siehe Synthesebeispiel X-I). Weiterhin können die Alkohole auf bekannte Weise bromiert werden.
Weiter noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die Azolylmethylverbindungen der Formel (TJIc)
in welcher
Q6 , Q7 und Q8 die oben angegebene Bedeutung haben, Q10 für N (Stickstoff) oder CH steht, wobei jedoch die H-Atome in den CH-Positionen der heterocyclischen Gruppierungen jeweils auch durch einen der oben aufgeführten Substi- tuenten X ersetzt sein können.
Man erhält die neuen Azolylmethylverbindungen der Formel (QIb), wenn man entsprechende Nitroverbindungen der Formel (XH)
in welcher
Qδ, Q7, Q8 und Q10 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit üblichen Reduktionsmitteln, wie z.B. Zinn(II)-chlorid / Salzsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. Ethanol, bei Temperaturen zwischen 00C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nitroverbindungen der Formel (XH) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Sie können auf an sich bekannte Weise aus entsprechenden Vorstufen der Formel (XIH)
in welcher
Q8 und Q10 die oben angegebene Bedeutung haben und
X5 für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, oder für Alkylsulfönyloxy, insbesondere Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy steht,
und Azolen der Formel (VIH)
in welcher Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Acetonitril, bei Temperaturen zwischen 0°C und 1200C erhalten werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nitroverbindungen der Formel (XIII) sind bekannt oder können auf bekannte Weise hergestellt werden. So können beispielsweise analog zur Herstellung der Nitroverbindungen der Formel (XI) die entsprechenden Carbonsäuren (oder deren Ester) oder Aldehyde zunächst zum Alkohol (X5 = Hydroxy) reduziert und anschließend mit einem Sulfonsäurechlorid zum entsprechenden Sulfonsäureester umgesetzt werden. Weiterhin können die Alkohole auf bekannte Weise bromiert werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (T) wird vor¬ zugsweise unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Hierbei sind als Reaktions¬ hilfsmittel vor allem Protonensäuren und Lewis-Säuren, insbesondere aber Protonensäuren geeignet. Hierzu gehören beispielsweise Hydrogenchlorid bzw. Salzsäure, Hydrogenbromid, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure und p-Toluol- sulfonsäure.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel Q) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen alle inerten Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele sind zu nennen: Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1,2-Dichlor- ethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol; Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol; Ether wie Ethylpropylether, Methyl-tert-butylether, n-Butylether, AnisoL Phenethol, Cyclohexylmethyleüier, Dimethylether, Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Di-n- propylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Ethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlordiethylether und Polyether des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids; Amine wie Trimethyl-, Triethyl-, Tripropyl-, Tributylamin, N-Methyl-moφholin, Pyridin und Tetramethylendiamin, Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Chlornitrobenzol, o- Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzo- nitril sowie Verbindungen wie Tetrahydrothiophenoxid und Dimethylsulfoxid, Tetramethylsulfoxid, Di- propylsulfoxid, Benzylmethylsulfoxid, Diisobuτylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid; Sulfone wie Dimethyl-, Dieethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diphenyl-, Dihexyl-, Methylhexyl-, Ethylpropyl-, Ethylisoburyl- und Pentamethylensulfon; aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlen¬ wasserstoffe, beispielsweise sogenannte White Spirits mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich beispielsweise von 400C bis 250°C, Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeintervalls von 700C bis 1900C, Cyclohexan, MeÜiylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Brombenzol, Nitrotoluol, Xylol; Ester wie Methyl-, Ethyl-, Buτyl-, Isobutylacetat sowie Dimethyl-, Di- butyl-, Eürylencarbonat; amide wie Hexamethylenphosphorsäuretriamid, Formamid, N-Methyl- formamid, N,N-Dimethyl-formamid, N,N-Dipropyl-formamid, N,N-Dibutyl-formamid, N-Methyl- pyrrolidin, N-Methyl-caprolactam, l,3-Dimethyl-3,4,5,64etrahyάϊo-2(lH)pyrimidin, Octylpyrrolidin, Octylcaprolactam, l,3-Dimethyl-2-imidazolindion, N-Formyl-piperidin, N,N-l,4-Diformyl-piperazin; Ketone wie Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Methylbutylketon.
Selbstverständlich kann man das erfϊndungsgemäße Verfahren auch in Gemischen der genannten Lösungs- und Verdünnungsmittel durchführen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -3O0C und +1500C, vorzugsweise zwischen -100C und +1000C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im Allgemeinen zwischen 0,1 bar und 15 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im Allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, gegebenenfalls auch unter einer Schutzgas-Atmosphäre (z.B. unter Stickstoff, Argon oder Helium) durchgeführt und das Reaktions¬ gemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf¬ arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur
Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und
Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und
Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Anoplura (Phtiiiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptrufa oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Derniestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhyαchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Khizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatöbia hominis, Drosophila spp., Fannia spp.,
Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella firit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Taimia spp., Tipulapaludosa, Wohlfahrtiaspp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lύbricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., HeteraMs spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Scbistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aoni- diella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis büobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Meto- polophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabetnisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Proto- pulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis gratninum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B . Reticulitermes spp., Odontotermes spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Baratbxa brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuebniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoveφa spp., Heliothis spp., Hof- mannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Litho- colletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp..
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frarikliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., RMpiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Diτylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch starke Wirkung gegen Blattläuse (z.B. Aphis gossypii und Myzus persicae), Käferlarven (z.B. Phaedon cochleariae), Schmetterlingsraupen (z.B. Plutella xylostella, Spodoptera exigua und Spodoptera frugiperda) aus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma- like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kultur¬ pflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, bei¬ spielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut. Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Auf¬ streichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg¬ nierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigen¬ schaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N- Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid).
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen- Wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. AIs feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulga- toren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-poly- glykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergier¬ mittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol- POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE-Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP- Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl-Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure- Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthe¬ tische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicurn, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 98 Gew.-% Wirkstoff, vorzugs¬ weise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln oder Semiochemicals vorliegen.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
Inhibitoren der Nucleinsäure Synthese
Benalaxyl, Benalaxyl-M, Bupirimat, Chiralaxyl, Clozylacon, Dimethirimol, Ethirimol, Furalaxyl, Hymexazol, Metalaxyl, Metalaxyl-M, Ofurace, Oxadixyl, Oxolinsäure
Inhibitoren der Mitose und Zellteilung
Benomyl, Carbendazim, Diethofencarb, Fύberidazole, Pencycuran, Thiabendazol, Tbiophanat-methyl, Zoxamid
Inhibitoren der Atmungskette Komplex I
Diflumetorim
Inhibitoren der Atmungskette Komplex II
Boscalid, Carboxin, Fenfuram, Flutolanil, Furametpyr, Mepronil, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamid
Inhibitoren der Atmungskette Komplex HI
Azoxystrobin, Cyazofamid, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadon, Fenamidon, Fluoxastrobin, Kresoximmethyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Pyraclostrobin, Picoxystrobin Entkoppler
Dinocap, Fluazinam
Inhibitoren der ATP Produktion
Fentinacetat, Fentinchlorid, Fentinhydroxid, Silthiofam
Inhibitoren der Aminosäure- und Proteinbiosynthese
Andoprim, Blasticidin-S, Cyprodinil, Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid Hydrat, Mepanipyrim, Pyrimethanil
Inhibitoren der Signal-Transduktion
Fenpiclonil, Fludioxonil, Quinoxyfen
Inhibitoren der Fett- und Membran Synthese
Chlozolinat, Iprodion, Procymidon, Vinclozolin
Ampropylfos, Kalium-Ampropylfos, Edifenphos, Iprobenfos (IBP), Isoprothiolan, Pyrazophos
Tolclofos-methyl, Biphenyl
Iodocarb, Propamocarb, Propamocarb hydrochlorid
Inhibitoren der Ergosterol Biosynthese
Fenhexamid,
Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Diclobutrazol, Difenoconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Etaconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Furconazol, Furconazol-cis, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol,
Metconazol, Myclobutanil, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Uniconazol, Voriconazol, Imazalil, Imazalilsulfat, Oxpoconazol, Fenarimol, Flurprimidol, Nuarimol, Pyrifenox, Triforin, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol, Viniconazol,
Aldimorph, Dodemoφh, Dodemorphacetat, Fenpropimorph, Tridemorph, Fenpropidin, Spiroxamin,
Naftifin, Pyributicarb, Terbinafin
Inhibitoren der Zellwand Synthese
Benthiavalicarb, Bialaphos, Dimethomorph, Flumorph, Iprovalicarb, Polyoxins, Polyoxorim, Validamycin A
Inhibitoren der Melanin Biosynthese
Capropamid, Diclocymet, Fenoxanil, Phtalid, Pyroquilon, Tricyclazol
Resistenzinduktion
Acibenzolar-S-methyl, Probenazol, Tiadinil
Multisite
Captafol, Captan, Chlorothalonil, Kupfersalze wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux Mischung,
Dichlofluanid, Dithianon, Dodin, Dodin freie Base, Ferbam, Fluorofolpet, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Iminoctadinalbesilat, Itninoctadintriacetat, Mankupfer, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metiram Zink, Propineb, Schwefel und Schwefelpräparate enthaltend Calciumpolysulphid, Thiram, Tolylfluanid, Zineb, Ziram
Unbekannter Mechanismus
Amibromdol, Benthiazol, Bethoxazin, Capsimycin, Carvon, Chinomethionat, Chloropicrin, Cufraneb, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Dichlorophen, Dicloran, Difenzoquat, Difenzoquat Methylsulphat, Diphenylamin, Ethaboxam, Ferimzon, flumetover, Flusulfamid, Fluopicolid, Fluoroimid, Hexachlorobenzol, 8- Hydroxychinolinsulfat, Irumamycin, Methasulphocarb, Metrafenon, Methyl Isothiocyanat,
Mildiomycin, Natamycin, Nickel dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Octhilinon, Oxamocarb, Oxyfenthiin, Pentachlorophenol und Salze, 2-Phenylphenol und Salze, Piperalin, Propanosin -Natrium, Proquinazid, Pyrrolnitrin, Quintozen, Tecloftalam, Tecnazen, Triazoxid, Trichlamid, Zarilamid und 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)- pyridin, N-(4-Chlor-2-nitrophenyl)-N-ethyl-4-methyl-benzenesulfonamid, 2-Amino-4- methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamid, 2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4- yl)-3-pyridincarboxarnid, 3-[5-(4-Chlorphenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl]pyridin, cis-1- (4-Chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-cycloheptanol, 2,4-Dihydro-5-methoxy-2-methyl- 4-[[[[l-[3-(Mfluoromethyl)-phenyl]-ethyliden]-amino]-oxy]-methyl]-phenyl]-3H-l,2,3- triazol-3-on (185336-79-2), Methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH- imidazole-5-carboxylat, 3,4,5-Trichlor-2,6-pyridindicarbonitril, Methyl 2-[[[cyclopropyl[(4- methoxyphenyl) imino]methyl]thio]metiiyl]-.alpha.-(methoxymethylen)- benzacetat, 4-Chlor- alpha-propinyloxy-N-[2-[3-methoxy-4-(2-ρropinyloxy)phenyl]ethyl]-benzacetamide, (2S)-N- [2-[4-[[3-(4-chloroρhenyl)-2-ρropinyl]oxy]-3-methoxyphenyl]ethyl]- 3-methyl-2- [(methylsulfonyl)amino]-butanamid, 5-Chlor-7-(4-methylpiperidin-l-yl)-6-(2,4,6- trifluorophenyl)[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-Chlor-6-(2,4,6-trifluorophenyl)-N-[(lR)- l,2,2-trimethylpropyl]tl,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7-amin, 5-Chlor-N-[(lR)-l,2- dimethylpropyl]-6-(2,4,6-trifluorophenyl) [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7-amine, N-[l-(5- Brom-S-chloropyridin^-y^ethyy^^-dichloronicotinamid, N-(5-Brom-3-chlorpyridin-2- yl)methyl-2,4-dichlornicotinamid, 2-Butoxy-6-iod-3-propyl-benzopyranon-4-on, N-{(Z)- [(cyclopropylmethoxy) imino][6-(difluormethoxy)-2,3-difluorphenyl]methyl} -2- benzacetamid, N-(3-Ethyl-3,5,5-trimelh.yl-cyclohexyl)-3-formylarmno-2-hydroxy-benzamid, 2-[[[[l-[3(lFluor-2-phenyleüiyl)oxy] phenyl] ethyliden]amino]oxy]methyl]-alpha- (methoxyimino)-N-methyl-alphaE-benzacetamid, N-{2-[3-Chlor-5-(trifluormethyl)pyridin-2- yljethylJ^-^fluoromethy^benzami^ N-CS'^'-dichlor-S-fluorbiphenyl^-yl)^- (difluoimethy^-l-meÜiyl-lH-pyrazoM-carboxarmdj N^ö-Methoxy-S-pyridiny^-cyclopropan carboxamid, l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl-lH-imidazol-l- carbonsäure, O-[l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl]-lH-imidazol- 1- carbothioic acid, 2-(2-{[6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluorpyrimidin-4-yl]oxy}phenyl)-2- (methoxyimino)-N-methylacetainid
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen. Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Ben- furacarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran,
Carbosulfan, Cloeihocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Triazamate
Organophosphate, zum Beispiel Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-mefhyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chloφyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Di- azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Di- oxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O- salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/
-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl/-ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
Pyrethroide, zum Beispiel Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrrn, Cis-Permethrin,
Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda- Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (IR- trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetrameihrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
DDT
Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb
Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten
Chloronicotinyle, zum Beispiel Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Nithiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam
Nicotine, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
Spinosyne, zum Beispiel Spinosad
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
Organochlorine, zum Beispiel Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole, Pyriprole, Vaniliprole
Chlorid-Kanal-Aktivatoren
Mectine, zum Beispiel Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbemycin
Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyriproxifen, Triprene Ecdysonagonisten/disruptoren
Diacylhydrazine, zum Beispiel Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
Benzoylharnstoffe, zum Beispiel Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, FIu- fenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron
Buprofezin
Cyromazine
Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
Diafenthiuron
Organozinnverbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC
Seite-I-Elektronentransportinhibitoren
METI's, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad,
Tolfenpyrad
Hydramethylnon
Dicofol Seite-π-Elektronentransportinhibitoren
Rotenone
Seite-IH-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thuringiensis-Stämme
Inhibitoren der Fettsynthese
Tetronsäuren,
zum Beispiel Spirodiclofen, Spiromesifen
Tetramsäuren,
zum Beispiel Spirotetramat (CAS-Reg.-No.: 203313-25-1) und 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8- methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (alias: Carbonic acid, 3-(2,5- dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8)
Carboxamide,
zum Beispiel Flonicamid
Oktopaminerge Agonisten,
zum Beispiel Amitraz
Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase,
Propargite
Benzoesäuredicarboxamide,
zum Beispiel Flubendiamide
Nereistoxin-Analoge,
zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium Biologika, Hormone oder Pheromone
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen
Begasimgsmittel, zum Beispiel Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
Fraßhemmer, zum Beispiel Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene.Verbutin
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern, Semiochernicals, oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handels- üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handels¬ üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurden oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfϊndungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernte¬ produkte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryDA, CrylllA, CryiπB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise hnidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "P AT" -Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sqjasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), Evfl® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid- resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognatfaus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp.,
Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver¬ mindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvor¬ richtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Uroceras gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Hinsichtlich möglicher zusätzlicher Zumischpartner sei auf die oben genannten Insektizide und Fungizide verwiesen.
Zugleich können die erfϊndungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moübat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae. Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnimg der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta foliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Aus der Ordnung der Aαoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo-nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
0,80 g (2.47 mmol) 6-{[3,5-bis(tnfluorme%l)-lH-pyrazol4-yl]me%l}-2-methyl-pyridin-3-anώi werden in 8 ml 1,2-Dichlorethan gelöst, mit 4 Tropfen konzentrierter Salzsäure versetzt und auf 55°C erhitzt. Eine Lösung aus 0,93 g (3.45 mmol) (3Z)^-Chlor-3-{[(lS)-l-methyl-2-(methylthio)-ethyl]- imino}-2-benzofuran-l(3H)-on in 6 ml 1,2-Dichlorethan wird dazu gegeben und der Ansatz 30 Minuten bei 65°C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel mit 1) Dichlormethan und 2) Cyclohexan/Essigsäureethylester 2: 1 als Laufmittel gereinigt.
Man erhält 0,56 g (37 % der Theorie) N'-Cβ-IP^-Bis^fluormethy^-lH-pyrazol-l-yη-methyl}^- methyl-pyridm-3-yl)-3-cHor-N2-[(lS)-l-methyl-2-(methylthio)-ethyl]-phthalarnid als gelben Feststoff vom Schmelzpunkt 92°C.
Beispiel 2
(Folgeumsetzung)
0,21 g (0.35 mmol) N1-(6-{[3,5-bis(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]methyl}-2-methyl-pyridin-3-yl)- 3-chlor-N2-[(lS)-l-methyl-2-(methylthio)-ethyl]-phthalamid werden in 5 ml 1,2-Dichlorethan gelöst, bei 600C nacheinander 3.3 mg (0.07 mmol) Ameisensäure und 44.1 mg (0.39 mmol) Hydrogen- peroxid dazu gegeben und der Ansatz für 30 min bei 600C gerührt. Die Reaktionsmischung wird unter Rühren bei 500C mit 5 ml einer 10 %-igen Natriumhydrogensulfit-Lösung (Bisulfϊt) versetzt, 10 Minuten gerührt und mit 10 ml einer 10 %-igen Natriumhydrogencarbonatlösung gequencht. Die organische Phase wird abgetrennt, die wässrige Phase zweimal mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungs¬ mittels unter vermindertem Druck wird das Produkt in Form eines weißen Feststoffs erhalten.
Man erhält 0,20 g (86 % der Theorie) N1-(6-{[3;5-Bis(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-methyl}-2- methyl-pyridin-3-yl)-3-chlor-N2-[(l S)-I -methyl-2-(methylsulfinyl)-ethyl]-phthalamid vom Schmelz- punkt l83°C.
Beispiel 3
0.39 g (1.18 mmol) 5-{[3,5-Bis-(trifluormethyl)-lH-l,2,4-triazol-l-yl]-methyl}-2-methyl-thiophen-3- amin werden in 8 ml 1,2-Dichlorethan gelöst, 3 Tropfen konzentrierte Salzsäure dazu gegeben, die Mischung auf 55°C erhitzt, eine Lösung aus 382 mg (1.42 mmol) (3Z)-4-Chlor-3-{[(lS)-l-methyl-2- (methyltbio)-ethyl]-imino}-2-benzofuran-l(3H)-on in 6 ml 1,2-Dichlorethan zugegeben und die Mischung 30 Minuten bei 65°C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand mittels präparativer HPLC weiter gereinigt.
Man erhält 44 mg (6 % der Theorie) ^-(S-ltS.S-Bis^fluormethy^-lH-l^^-triazol-l-yη-me&yl}- 2-me%l-3-tωenyl)-3-cmor-N2-[(lS)-l-methyl-2-(me%lthio)-ethyl]-phthalamid.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.8 Beispiel 4
Zu einer Lösung von 435 mg (1.61 mmol) 4-Chlor-3-(S-l-methyl-2-methylsulfanyl-eihylinτino)-3H- isobenzofuran-1-on in 5 ml 1,2-Dichlorethan werden nacheinander 500 mg (1.53 mmol) 2-(3,5-Bis- trifluormethylφyrazol-l-ylme1hyl)^-methylφyrimidm-5-ylamin und 7.3 mg (38 μmol) p-Toluol- sulfonsäure-monohydrat gegeben und die Mischung wird dann 2 Stunden auf 500C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Rückstand an Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 3 : 1 -» 2 : 1 als Laufmittel aufgereinigt.
Man erhält 0,90 g (96 % der Theorie) N'-P^S.S-Bis-trifluormeAyl-pyrazol-l-yl-meftyO^-methyl- pyrirnidm-5-yl]-3-chlor-N2-(S4-methyl-2-memylsulfanyl-ethyl)-phthalarnid als farblosen Feststoff.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.39
Beispiel 5
Bei O0C wird zu einer Lösung von 300 mg (0.50 mmol) N^ß-ßjS-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l- ylmethyl)-4-me1hyl-ρyriniidin-5-yl]-3-chlor-N2-(S-l-methyl-2-me1hylsulfanyl-ethyl)φhthalamid in 3 ml Chloroform langsam eine Lösung von 127 mg (0.55 mmol) meta-Chlorperbenzoesäure (75% in Wasser) in 3 ml Chloroform gegeben. Man lässt die Reaktionsmischung innerhalb von 1.5 Stunden auf Raumtemperatur erwärmen und erhitzt noch 30 min auf 400C. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit Dichlormethan verdünnt und nacheinander mit 10%-iger Natronlauge, ges. NaCl-Lösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels reinigt man den Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel mit Dichloπnethan/Methanol 10 : 1 als Laufmittel.
5 Man erhält 30 mg (9 % der Theorie) N^P-CS^^Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methylH-methyl- pyrirmdm-5-yl]-3-cWor-N2-(S-2-methanesulfmyl-l-methyl-emyl)-phώalamid als farblosen Feststoff.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.17
Analog zu den Beispielen 1 bis 5 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfϊndungs- gemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 auf- Ö geführten Verbindungen der Formel (T) - bzw. der Formel (IA) - hergestellt werden.
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (IA)
Die Bestimmung der in den voranstehenden Tabellen und Herstellungsbeispielen angegebenen logP- Werte erfolgt gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 430C.
Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0,1% wässriger Phosphorsäure und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril.
Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril
Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7.8 mit 0,001 molarer wässriger Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril. Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 um bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IR
Beispiel (Η-l)
Stufe 1:
34.7 g (127 mmol) 3-Iod-phthalsäureanhydrid werden in N,N-Dimethyl-acetamid gelöst und bei 1O0C wird eine Lösung von 16.0 g (152 mmol) (S)-l-Methyl-2-methylsulfanyl-ethylamin in N,N-Dimethyl- acetamid innerhalb von 60 Minuten zudosiert. Die Mischung wird weitere 60 Minuten gerührt. Dann wird eine Lösung von 16.5g (165 mmol) Natriumhydroxid in Wasser innerhalb von 70 Minuten dazu gegeben und die Mischung wird noch 12 Stunden gerührt. Das Lösungsmittel wird unter ver- minderten! Druck abdestilliert, der Rückstand mit Wasser und tert-Butyl-methyl-ether vermischt und mit Salzsäure auf pH = 1-2 eingestellt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser und dann mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert. Das als zunächst öliger Rückstand verbleibende Produkt kristallisiert im Allgemeinen innerhalb von wenigen Stunden.
Man erhält 22.3 g (46 % der Theorie) 3-Iod-N-[(S)-(l-methyl-2-methylsulfanyl-ethyl)-phthalamid- säure vom Schmelzpunkt 132-1340C.
Stufe 2:
15.1 g (38.8 mmol) 3-Iod-N-[(S)-l-methyl-2-methylsulfanyl-ethyl]-phthalamidsäure wird in Dichlormethan gelöst. 6.02 g (71.7 mmol) Natriumhydrogencarbonat in Wasser werden bei 400C dazu gegeben und dann werden bei dieser Temperatur 5.64 g (59.7 mmol) Chlorameisensäure¬ methylester innerhalb von 15 Minuten zugetropft. Die Mischung wird noch eine Stunde bei 500C gerührt und dann mit Wasser auf etwa das doppelte Volumen verdünnt. Die organische Phase wird abgetrennt und zweimal mit Dichlormethan geschüttelt. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert. Das als öliger Rückstand verbleibende Produkt kristallisiert im Allgemeinen in wenigen Stunden.
Man erhält 10.5 g (69 % der Theorie) 4-Iod-3-[(lS)-l-methyl-2-methylsulfanyl-ethylimino]-3H- isobenzofuran- 1 -on.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.87
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (ÜB
Beispiel OUa-I)
3.1 g (8.75 mmol) 6-{[3,5-Bis(1rifluormemyl)4H-pyrazol-l-yl]methyl}-2-methyl-3-mtro-pyridin werden bei 100C zu eher Mischung aus 12 g Ethanol, 12 g konz. Salzsäure und Zinn(Il)-chlorid- dihydrat gegeben und die Mischung wird 45 Minuten bei 70°C gerührt. Der abgekühlte Ansatz wird in 50 ml Wasser gegossen, mit IN Natronlauge alkalisch gestellt (pH 10-11) und je dreimal mit Methyl-tert.-butylketon und Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden je einmal mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2.63 g (84%) 6-{[3,5-Bis(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]methyl}-2-methylpyridin-3- amin als Rückstand.
HPLC: logP (pH 2.7) = 1.90
Beispiel OIIa-2)
Stufe 1:
Eine Lösung von 6.40 g (16.7 mmol) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-ρyrazόl-l-ylmethyl)-4-methyl- pyrimidin-5-carbonsäure-ethylester (vgl. Beispiel V-I) in 15 ml Ethanol wird tropfenweise mit einer Lösung von 2.82 g (50.2 mmol) Kaliumhydroxid in 20 ml Ethanol versetzt und die Reaktionsmi- schung wird anschließend 5 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtempe¬ ratur wird das Lösungsmittel entfernt, der Rückstand mit Wasser versetzt und mit konz. Salzsäure auf pH = 1 eingestellt. Ausgefallene Kristalle werden abfiltriert und im Vakuum getrocknet.
Man erhält 6.0 g (92 % der Theorie) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-4-methyl- pyrimidin-5-carbonsäure.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.68
Stufe 2:
Zu einer Lösung von 5.00 g (14.1 mmol) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-4-methyl- pyrimidin-5-carbonsäure in 30 ml tert-Butanol werden nacheinander 3.89 g (14.1 mmol) Phosphor- säurediphenylesterazid und 1.43 g (14.1 mmol) Triethylamin hinzugetropft. Man erhitzt die Mi¬ schung 9 Stunden unter Rückfluss, lässt dann auf Raumtemperatur abkühlen und entfernt das Lösungsmittel bis auf ein Restvolumen von ca. 15 ml. Der Rückstand wird mit 100 ml Dichlormethan verdünnt und nacheinander mit 0.5 N Natronlauge, Wasser, gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Die Aufreinigung des Rückstandes erfolgt über Chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan (2 % Triethylamin)/Ethylacetat 6 : 1 -» 3 : 1 als Laufmittel.
Man erhält 2.60 g (38 % der Theorie) [2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-4-methyl- pyrimidin-5-yl]-carbamidsäure-tert-butylester (VI-I) als blaßgelben Feststoff.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.84 Stufe 3:
Zu einer Lösung von 2.50 g (5.88 mmol) [2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-ylmethyl)-4-methyl- pyrimidin-5-yl]-carbamidsäure-tertbutylester in 15 ml Dichlormethan werden bei 00C tropfenweise mit 8.14 g (71.4 mmol) Trifluoressigsäure versetzt. Man lässt 30 min bei dieser Temperatur und anschließend 3 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Die Reaktionslösung wird tropfenweise auf eine eiskalte gesättigte Natriumcarbonatlösung gegeben und erschöpfend mit Dichlormethan extrahiert. Nach dem Trocknen der vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und Entfernen des Lösungsmittels erhält man das Produkt in Form eines gelben Öls.
Man erhält 1.80 g (90 % der Theorie) 2-(355-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-me%l)-4-methyl- pyrimidin-5-yl-amin (πia-2).
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.43
Beispiel (TIIb-I)
1.0 g (1.5 mmol) l-[(5-MethyM-nitro-2-ώienyl)memyl]-3,5-bis(trifluormethyl)-lH-l,2,4-triazol werden bei 100C zu einer Mischung aus 8.0 g Ethanol, 8.0 g konz. Salzsäure und 2.71 g (12.0 mmol) Zinn(H)-chlorid-dihydrat gegeben und 45 Minuten bei 700C gerührt. Der abgekühlte Ansatz wird in 25 ml Wasser gegossen, mit IN Natronlauge alkalisch gestellt (pH 10-11) und mehrfach mit Methyl- tert-butylketon und Essigsäure-ethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden je einmal mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel wird dann unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0.41 g (66 % der Theorie) 5-{[3,5-Bis-(trifiuormethyl)-lH-l,2,4-triazol-l-yl]-methyl}-2- methyl-thiophen-3-amin.
HPLC: logP (pH 2.7) = 2.2 Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IV)
Beispiel QV-I*)
2.9 g (12.55 mmol) 6-(Brommethyl)-2-me%l-3-nitro-pyridiα, 2.65 g (12.55 mmol) 3,5-Bis-(trifluor- methyl)-pyrazol und 4.34 g (31.38 mmol) Kaliumcarbonat werden unter Argon in 80 ml N,N-Dimethyl- formamid 30 Minuten bei 6O0C gerührt. Der abgekühlte Ansatz wird abgesaugt, der Rückstand mit N,N- Dimethyl-formamid gewaschen und die Mutterlauge abdestilliert. Der dunkelgrüne Rückstand wird durch Chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigsäureethylester 3: 1 als Laufinittel gereinigt.
Man erhält 3.25 g (72 % der Theorie) 6-{[3,5-Bis-(trifluormethyl)-lH-ρyrazol-l-yl]-methyl}-2- methyl-3-nitro-pyridin als orangefarbenes Öl.
HPLC: logP (pH 2.7) = 3.8
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (V)
Beispiel (V-D
Unter Argon werden 8.69 ml (23.6 mmol) Natriumethylat (21%-ige Lösung in Ethanol) mit 17.5 ml Ethanol verdünnt und portionsweise mit 7.00 g (23.6 mmol) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl)- acetamidin-hydrochlorid versetzt. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf 00C abgekühlt, tropfenweise mit 4.40 g (23.6 mmol) 2-Ethoxymethylen-3-oxo-butansäure-ethylester versetzt und die Mischung über Nacht unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Niederschlag abfϊltriert, das Filtrat eingeengt und dieser Rückstand an Kieselgel mit Cyclo- hexan/Ethylacetat 4 : 1 als Laufinittel aufgereinigt.
Man erhält 3.50 g (38 % der Theorie) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-4-methyl- pyrimidin-5-carbonsäureethylester als gelbes Öl. HPLC: logP (pH 2.3) = 3.96
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (VED
Beispiel (VTI-I)
11.6 g (76.2 mmol) 2,6-Dimethyl-3-nitro-pyridin und 1.25 g (7.62 mmol) Azodiisobutyronitril werden unter Argon in 250 ml Tetrachlormethan gelöst und auf 500C erhitzt. Anschließend gibt man 14.9 g (83.9 mmol) N-Brom-succinimid dazu und rührt die Mischung 5 Stunden bei Rückfluss unter Bestrahlung (Hg-Lampe, 250 W). Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigsäure- ethylester 4: 1 als Laufmittel gereinigt.
Man erhält 5.9 g (26 % der Theorie) 6-(Brommethyl)-2-meth.yl-3-nitro-pyridin in Form eines orangefarbenen Öls.
HPLC: logP (pH 2.7) = 2.2
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IX):
Beispiel (JK-D
Stufe 1:
Eine Lösung von 100 g (490 mmol) 3,5-Bis-(trifluormethyl)-pyrazol in 400 ml Acetonitril wird nacheinander mit 80.3 g (588 mmol) Kaliumcarbonat und 53.2 g (490 mmol) Chloressigsäure¬ methylester versetzt. Man lässt 6 Stunden refluxieren, auf Raumtemperatur abkühlen und entfernt das Lösungsmittel. Der Rückstand wird mit Wasser versetzt und erschöpfend mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und anschließend eingeengt.
Man erhält 88 g (59 % der Theorie) (3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl)-essigsäure-methylester in Form eines gelben Öls.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.93
Stufe 2:
Unter Argon werden 19.4 g (362 mmol) Ammoniumchlorid in 260 ml Toluol suspendiert, auf O0C abgekühlt und tropfenweise mit 181 ml (362 mmol) Aluminiumchlorid (2 M Lösung in Toluol) versetzt. Es wird 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, kurz auf 60°C erhitzt und wieder auf
Raumtemperatur abgekühlt. Nach der tropfenweisen Zugabe von 20.0 g (72.4 mmol) (3,5-Bis-tri- fluormethyl-pyrazol-l-yl)-essigsäuremethylester lässt man die Mischung über Nacht bei 800C rühren.
Man kühlt auf O0C ab, versetzt vorsichtig mit 150 ml Methanol und lässt 1 Stunde bei Raum- temperatur nachrühren. Die gebildeten Salze werden abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Nach
Einengen des Filtrats erhält man die Zielverbindung in Form eines farblosen Feststoffs.
Man erhält 13.5 g (60 % der Theorie) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl)-acetamidin- hydrochlorid.
HPLC: logP (pH 2.3) = 0.74
Herstellung Ausgangsstoffe der Formel (X)
Beispiel (X-I)
Stufe 1:
2.9 g (16.94 mmol) 5-Methyl-4-nitro-thiophen-2-carbaldehyd werden in 60 ml Ethanol vorgelegt, bei Raumtemperatur 0.32 g (8.47 mmol) Natriumborhydrid dazu gegeben und der Ansatz 20 Minuten bei 300C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel zur Hälfte abdestilliert, 100 ml Wasser zugegeben und mit Methyl-tert-butylketon extrahiert. Die organische Phase wird je einmal mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.
Man erhält 2.2g (64%) (5-Methyl-4-nitro-2-thienyl)methanol als orange-braunes Öl.
HPLC: logP (pH 2.7) = 1.4
1.0 g (5.77 mmol) (5-Methyl-4-nitro-2-thienyl)-methanol und 0.76 g (7.51 mmol) Triethylamin werden in 10 ml Tetrahydrofuran gelöst und bei < 5°C eine Lösung aus 0.66 g (5.77 mmol) Methan- sulfonsäurechlorid in 3 ml Tetrahydrofuran langsam zugetropft. Die Lösung wird eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Der Ansatz wird sorgfältig eingeengt, der Rückstand in wenig Essigsäureethylester aufgenommen und jeweils einmal mit IN Salzsäure und Natriuirihydrogen- carbonatlösung gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, das Lösungs¬ mittel abdestilliert und der Rückstand (5-Methyl-4-nitro-2-thienyl-methyl methansulfonat) ohne weitere Reinigung in die nächste Stufe eingesetzt.
Stufe 3:
1.0 g (3.98 mmol) (5-Methyl-4-nitro-2-thienyl)methyl methansulfonat, 0.82 g (3.98 mmol) 3,5-Bis- (trifluonnethyl)-lH-l,2,4-triazol, 0.93 g (5.97 mmol) Kaliumcarbonat und 0.11 g (0.398 mmol) 18- Krone-6 werden in Acetonitril 2h zum Rückfluss erhitzt. Der abgekühlte Ansatz wird eingeengt, der Rückstand in 20 ml Wasser aufgenommen und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden einmal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das Produkt (l-[(5- Methyl4-nitro-2-thienyl)-methyl]-3,5-bis(trifluormethyl)-lH-l,2,4-triazol) wird ohne weitere Reinigung in die nächste Stufe eingesetzt.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Myzus-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton •
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emυlgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstofϊzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 5, 6, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 30, 31, 34, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 64, 65 und 66 gute Wirksamkeit:
Tabelle A
pflanzenschädigende Insekten Myzus -Test (Spritzbehandlung)
Beispiel B
Phaedon-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünsch- ten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 6, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 16, 64, 65 und 66 gute Wirksamkeit:
TabeUe B
pflanzenschädigende Insekten Phaedon-Test (Spritzbehandlυng)
Beispiel C
Spodoptera frugiperda-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms {Spodoptera frugiperdd) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 6, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 24, 29, 30, 31 , 34, 64, 65 und 66 gute Wirksamkeit:
Tabelle C
pflanzenschädigende Insekten Spodoptera frugiperda -Test (Spritzbehandlung)
Beispiel D
PluteUa-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 6, 13, 16 und 66 gute Wirksamkeit:
TabeBe D
pflanzenschädigende Insekten Plutella-Test
Beispiel E
Aphis gossypii-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 ' Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Baumwollblätter (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 6, 16 und 65 gute Wirksamkeit:
TabelleE pflanzenschädigende Insekten Aphis gossypü -Test
Beispiel F
Spodoptera exigua-Test (resistenter Stamm)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera exiguά) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispielen 9 und 66 gute Wirksamkeit:
TabeUe P
pflanzenschädigende Insekten Spodoptera exigua -Test (resistenter Stamm)
Beispiel G
Tetranychus-Test OP-resistent
Lösungsmittel: 78 GewichtsteileAceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellimg einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 64
TabeUe G
pflanzenschädigende Insekten Tetranychus-Test OP-resistent
Beispiel H
Myzus persicae -Test; hydroponische Behandlung
Lösungsmittel: 7Gewichtsteile Dimethylfoπnamid
Emulgator: 2Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird mit Wasser gemischt. Die angegebene Konzentration bezieht sich auf die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Wasser (mg/1 = ppm). Man füllt das behandelte Wasser in Gefäße mit einer Erbsenpflanze {Piswn sativum), anschließend wird mit der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicae) infiziert.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 24 und 41
TabelleH
pflanzenschädigende Insekten Myzus persicae -Test; hydroponische Behandlung
Beipiel I
Heliothis armigera - Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformatnid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojabohnenblätter (Glycine max.) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Baumwollkapselwurms (Heliothis armigera) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindung 66 der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit.
Tabeüe l
pflanzenschädigende Insekten
Heliothis armigera - Test

Claims

Patentansprfiche
1. N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide der Formel (I)
in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
A für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, ISlH oder N(Alkyl), oder für gerad- kettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, NH oder N(Alkyl) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) steht,
Q1 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung steht,
Q2 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung steht,
R1 für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierung A'-X1 steht, wobei A1 für eine Einfach¬ bindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, CO, COO, oder gerad- kettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) steht und X1 für jeweils gegebenen- falls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl oder
Heterocyclyl steht, und
X für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A2-X2 steht, wobei A2 für eine Ein- fachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, OSO2, NHSO2, CO, OCO, NHCO oder Alkandiyl (Alkylen) steht und X2 für jeweils gegebenenfalls substitu- iertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Aryl steht.
2. N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide der Formel (I) gemäß Ansprach 1, in welcher
n für die Zahlen 0, 1 , 2, 3 oder 4 steht,
A für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, NH oder N(C1-C4-AIlCyI), oder für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C6- Alkoxy substituiertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, MH oder N(Ci-C4-Alkyl) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
Q1 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe O (Sauerstoff), S (Schwefel), N (Stickstoff) und/oder einer SO- oder SO2-Gruppierung steht, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Auf¬ zählung zu entnehmen sind,
Q2 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe O (Sauerstoff), S (Schwefel), N (Stickstoff) und/oder einer SO- oder SO2-Grupρierung steht, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Auf¬ zählung zu entnehmen sind,
R1 für Wasserstoff oder die Gruppierung A^X1 steht, wobei A1 für eine Einfach¬ bindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, CO oder COO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, und X1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroxyimino, Halogen, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, Q-Cβ-Alkylsulfmyl, C,-C6-Alkylsulfonyl, Ci-Cβ-Allcyl-aminosulfbnyl, Ci-Cβ-Alkyl-carbonyl, Q-Q-Alkyl-carbonyl-amino, C1- C6-Alkyl-amino-carbonyl-oxy, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl-oxy, Ci-C6- Alkoximino, CrCδ-Alkoxy-carbonyl, Ci-Cβ-Alkyl-amino-carbonyl oder Di-(Ci-C6- alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, für je¬ weils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder Ci-C6-Alkoxy-carbonyl sub¬ stituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Q-Cβ-Alkyl, Q-Cβ-Alkoxy und/oder Ci-C6- Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit jeweils 3 bis 6
Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C1-C6-AIkVl, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, C1-C6- Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, C1- C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, CrCβ-Halogenalkylsulfonyl, Di(C1- C6-alkyl)-aminosulfonyl, Ci-Cβ-Alkyl-carbonyl, Ci-Cβ-Alkoxyirnino-Q-Cβ-alkyl, C1-
C6-Alkoxy-carbonyl, CrCs-Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di-(C1-C6-alkyl)-amino- carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenen¬ falls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C1-C6- Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, CrC6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, CrC6-Alkylsulfnryl, Ci-Cβ-Halogenalkylsulfmyl, CrC6- Alkylsulfonyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl, Di(Ci-C6-alkyl)-amiαosulfonyl, Q-C6- Alkyl-carbonyl, Ci-C6-Alkoxy-carbonyl, Q-Cβ-Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di- (Q-C6-allcyl)-amino-carbonyl substituiertes Heterocyclyl mit bis zu 10 Kohlenstoff- atomen, bis zu 5 N-Atomen und/oder einem O-Atom, S-Atom oder N-Atom, und/oder einer SO-Gruppe oder einer SO2-Gruppe steht,
X für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A2-X2 steht, wobei A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, OSO2, NHSO2, CO, OCO oder NHCO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und X2 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano,
Halogen, CrC6-Alkoxy, Q-C6-Alkylthio, CrC6-Alkylsulfrnyl, Q-C6-Alkylsulfonyl, Q-Q-Alkyl-carbonyl, Q-C6-Alkoxyimino oder Q-Cβ-Alkoxy-carbonyl substitu¬ iertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder Ci-C6-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen und/oder Ci-C6-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Halogen, Q-C6-AIlCyI, Q-Cβ-Halogenalkyl, Q-C<rAlkoxy, Q-C6- Halogenalkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, Ci-Cβ-Alkylsulfϊnyl, Q- Cβ-Halogenalkylsulfmyl, CrC6-Alkylsulfonyl, Q-Cs-Halogenalkylsulfonyl, Di(Cr
C6-alkyl)-aminosulfonyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl, Ci-C6-Alkoximino-Ci-Cfi-alkyl, Q- C6-Alkoxy-carbonyl, Ci-Ce-Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di-(Cj -C6-alkyl)-amino- carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen steht.
3. Verbindungen der Formel (IA)
in welcher
A für Methylen steht,
Q1 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls einen oder gegebenenfalls zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Me%lsulfinyl, Ethyl- sulflnyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl enthalten,
Q2 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
N-N N-N
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Metiiyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl,
Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Hexafluor- propyl, Heptafluorpropyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl enthalten,
R1 für die Gruppierung A1 -X1 steht, wobei A1 für eine Einfachbindung steht und X1 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroximino, Fluor, Chlor, Brom oder Iod, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propyl-aminosulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl-amino- sulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i- Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Methoximino, Ethoximino, Propoximino, Butoximino, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino- carbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
X3 für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy steht.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher X für Chlor, Brom oder Iod steht.
5. Verfahren zum Herstellen von N-Heterocyclyl-phthalsäurediamiden der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
3-Imino-2-benzofuran-l(3H)-one der Formel (Q)
in welcher n, R1 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Heterocyclylaminen der Formel (H-)
in welcher A, Q1 und Q2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (T) entsprechend der Substit- uentendefinition in andere Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden umwandelt.
6. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher A für -CRT- steht.
7. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Ver¬ bindung der Formel (T) gemäß Anspruch 1 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
8. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindun¬ gen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
10. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflä¬ chenaktiven Stoffen vermischt.
11. Azolylmethylazinamine der Formel (DIa)
in welcher
Q3, Q4, Q5 > Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die H-Atome in den CH-Positionen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können.
12. Azolylmethylverbindungen der Formel (IHb)
in welcher
Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben,
Q8 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht und
Q9 für N (Stickstoff) oder CH steht, wobei jedoch die H-Atome in den CH-Positionen der heterocyclischen Gruppierungen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können.
13. Azolylmethylnitroazine der Formel (IV)
in welcher Q3 > Q4 > Q5 3 Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die H-Atome in den CH-Positionen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können.
14. Azolylmethylpyrimidincarbonsäureester der Formel (V)
in welcher
Q3, Q4 > Q5, Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die H-Atome in den CH-Positionen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können,
R für Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl steht.
15. N-Azolylmethylpyrimidinyl-carbamate der Formel (VT)
in welcher
Q3, Q4, Q5, Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die H-Atome in den CH-Positionen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können,
R2 für Alkyl, bevorzugt für Ci-C4-Alkyl, insbesondere t-Buryl steht,
16. Nitroverbindungen der Formel (X)
(χ) in welcher
Q6, Q7 und Q9 die oben angegebene Bedeutung haben,
Q8 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht und
17. Azolylmethylverbindungen der Formel (HIc)
in welcher
Q6 , Q7 und Q8 die oben angegebene Bedeutung haben,
Q10 für N (Stickstoff) oder CH steht, wobei jedoch die H-Atome in den CH-Positionen der heteroeyclischen Gruppierungen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können.
18. Nitroverbindungen der Formel (XS)
in welcher
Q6 j Q7 J QS und Q10 die oben angegebene Bedeutung haben.
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