EP1654308A1 - Kontinuierliches verfahren zur herstellung eines pigment-masterbatches - Google Patents
Kontinuierliches verfahren zur herstellung eines pigment-masterbatchesInfo
- Publication number
- EP1654308A1 EP1654308A1 EP04741294A EP04741294A EP1654308A1 EP 1654308 A1 EP1654308 A1 EP 1654308A1 EP 04741294 A EP04741294 A EP 04741294A EP 04741294 A EP04741294 A EP 04741294A EP 1654308 A1 EP1654308 A1 EP 1654308A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- pigment
- pigments
- extruder
- water
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 4
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 claims description 2
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 claims description 2
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical group COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- PGEHNUUBUQTUJB-UHFFFAOYSA-N anthanthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4C=CC=C5C(=O)C6=CC=C1C2=C6C3=C54 PGEHNUUBUQTUJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000007791 dehumidification Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical group COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
- B29C48/29—Feeding the extrusion material to the extruder in liquid form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/201—Pre-melted polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
- B29C48/288—Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/76—Venting, drying means; Degassing means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/08—Copolymers of ethylene
- B29K2023/083—EVA, i.e. ethylene vinyl acetate copolymer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
- B29K2105/0038—Plasticisers
Definitions
- the present invention is in the field of pigment concentrates in thermoplastic polymers.
- thermoplastic polymers or pigment masterbatches for short
- the thermoplastic polymer (carrier) is tailored to the respective end product.
- the pigment is usually used in powder form in all known processes, which has process engineering disadvantages, such as complex pre-treatment steps (drying, grinding, additives, premixes) and possibly additional upstream dispersion steps.
- dispersing aids such as waxes, oils or stearates are usually added.
- the addition of the dispersing agents can be up to 40% by weight or more.
- these substances are undesirable in the masterbatch, since they can lead to problems during processing or to quality losses in the end product.
- even adding these auxiliaries cannot always ensure that optimum dispersion is achieved.
- powder pigments for the production of highly pigmented pigment masterbatches their low bulk density is disadvantageous in direct processing in the extruder.
- the object of the present invention was to provide a continuous, inexpensive process for the production of pigment masterbatches which avoids the process engineering disadvantages described above, can do without the use of large amounts of dispersing auxiliaries and delivers particularly homogeneous products. This task could be solved by a special extrusion process as defined below.
- the invention relates to a process for producing a pigment masterbatch by extrusion, characterized in that a) a thermoplastic polymer in granular or powder form is metered continuously into a preferably co-rotating twin-screw extruder; b) the metered polymer is melted in the extruder; c) a pumpable pigment press cake, preferably containing 5 to 35% by weight of pigment, water and / or organic solvent, is metered continuously into the molten polymer under increased pressure through an inlet opening of the extruder, the pressure being so high that the boiling temperature of the water and / or organic solvent is higher than the internal temperature of the extruder in the region of this inlet opening; d) if necessary, a flow improver is added to optimize the dosage; e) the pigment from the press cake is dispersed into the molten polymer by the action of shear forces; f) the water and / or organic solvent is removed through at least one outlet opening of the extruder, which is preferably combined with
- the process according to the invention is expediently controlled and regulated by a fully automatic measuring and regulating device. It is a continuous process which, in contrast to the known batch processes (e.g. flushing on a kneader at atmospheric pressure and temperatures below the normal boiling point of water), enables economic throughput rates at higher pressure and elevated temperature.
- a twin-screw extruder with a length / diameter ratio of 25 or greater is suitable for carrying out the method according to the invention, which has a device for introducing the thermoplastic polymer, then an extrusion section for melting the thermoplastic polymer, and then an inlet opening for metering in the pigment press cake under increased pressure Pressure, followed by an extrusion line for dispersing the pigment particles into the molten polymer by the action of shear forces, and then one or more outlet device (s) for removing the water and / or organic solvent from the pigment press cake under increased pressure.
- the process parameters are preferably controlled via a process control system.
- Suitable thermoplastics are the plastics typically suitable for masterbatch production, in particular polyethylene, polypropylene, polystyrene and its modifications, and EVA.
- Organic pigments are particularly suitable as pigments.
- organic pigments in the context of the invention are monoazo pigments, Disazo pigments, disazo condensation pigments, laked azo pigments, triphenylmethane pigments, thioindigo pigments, thiazine indigo pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthanthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigment pigments, dioxazine pigments, dioxazine pigments, dioxazine pigments, dioxazine pigments
- Benzimidazolone pigments Benzimidazolone pigments, naphthol pigments and quinophthalone pigments.
- the plastic powder or granulate expediently gets into the extruder from a storage container by gravimetric metering by means of a screw conveyor.
- the shear forces of the twin-screw extruder in operation which act on the metered-in plastic particles, as well as the heat caused by electrical heaters installed on the outside of the extruder barrel, plasticize the plastic.
- the pigment press cake expediently contains between 5 and 35% by weight of pigment in order to be easily pumpable.
- a conventional flow improver can also be added, preferably surface-active substances, such as oxalkylates or functionalized polymers.
- the pigment press cake is preferably aqueous, but organic solvents, such as chlorobenzenes, mono- or polyhydric alcohols, their ethers and esters, for example alkanols, in particular with 1 to 6 C atoms, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, can also be used , Isobutanol, amyl alcohol; di- or trihydric alcohols, in particular with 2 to 5 carbon atoms, for example ethylene glycol, propylene glycol, 1, 3-propanediol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 2,6- Hexanetriol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols, such as, for example,
- the pigment press cake is metered into the extruder under increased pressure, preferably by a pump (for example an eccentric screw pump) at a pressure between 1 and 30 bar. So that the polymer melted in the extruder remains flowable, it is expedient to heat the pigment presscake to be metered in shortly before entering the extruder to a temperature between 20 and 220 ° C., preferably 60 to 180 ° C.
- the proportions between the polymer and the pigment press cake should be chosen so that the resulting pigment masterbatch is about 10 to 70% by weight, preferably 30 to 50% by weight, pigment and about 30 to 90% by weight, preferably Contains 50 to 70 wt .-%, thermoplastic polymer.
- the transition of the pigment into the polymer takes place in the subsequent extrusion section.
- a suitable screw design inside the extruder causes the phase transition of the pigment from the pigment press cake into the plastic melt and an effective dispersion of the pigment particles in the polymer.
- the removal of the water and / or solvent usually takes place at temperatures above 100 ° C., preferably 120 ° C. to 240 ° C. and under increased pressure (value depending on the type of liquid to be separated). This means that no heat of vaporization is extracted from the system; the pigment / polymer melt remains in the plastic phase.
- a differential pressure control preferably a fully automatic differential pressure control with the aid of a control valve, prevents the liquid to be separated from evaporating in the extruder, which would have the consequence that, due to the relatively large volume of the gas, the kinetic energy on leaving the system would be so large that parts of the pigment / Polymer melt would be entrained in the gas stream.
- the water and / or solvent is preferably separated off liquid via a constant differential pressure via one or more twin screw locks which are sealed for a pressure of up to 30 bar, then cooled and let down.
- the thermal energy of the separated water and / or solvent can be recycled and used, for example, to warm the press cake before it is injected into the extruder.
- Remaining amounts of water and / or solvent can be drawn off from the pigmented polymer melt using a subsequent degassing device (atmospheric or vacuum) on the extruder.
- the pigmented polymer melt is then discharged from the extruder, the resulting pigmented polymer strands are cooled, for example in a water bath, and granulated.
- the process according to the invention offers compared to conventional manufacturing processes for master batches, e.g. the hot-cold mixing process, comparable space-time yields of the overall process, lower overall energy consumption and surprisingly also better ones
- the filter value and film grade describe the dispersion quality of a pigment in a masterbatch.
- a defined amount of masterbatch is melted in a single-screw extruder with a downstream gear pump and pumped through a mesh screen with a defined mesh size. If incompletely dispersed pigment particles (pigment agglomerates) are contained in the masterbatch, they get caught in the mesh of the sieve. This reduces the flow cross-section of the sieve, which leads to an increase in pressure upstream of the sieve.
- the specific pressure difference from the start to the end of the test is the so-called filter value.
- a blown film is produced which is colored using the masterbatch to be tested. Pigment agglomerates are then visible in the film as specks. The number of specks (error index) and size are evaluated against reference samples. Correlation between error index and foil grade:
- % means percent by weight.
- FIG. 1 shows the basic structure of the extruder and the temperature distribution in the extruder.
- a polyethylene granulate ( ⁇ Riblene MR 10) was continuously metered into the first cylinder of the extruder by gravimetric metering at a constant feed rate (12 kg / h).
- the polymer was melted in the following two cylinders.
- the aqueous press cake (pigment content: 25% by weight of PV real yellow HG / PY 180) was metered into the 4th cylinder via an eccentric screw pump (likewise continuously and at a constant feed rate of 32 kg / h).
- the pressure here was 7 bar.
- the temperature at the inlet opening of the extruder was 140 ° C. In cylinders 5 and 6, the pigment was introduced into the polymer and dispersed.
- the water was then over two Twin screw locks, each with 200 revolutions / minute, separated from cylinders 7 and 10 at temperatures> 100 ° C.
- the cylinders 8, 9 and 11 are used for intensive dispersion of the pigment in the polymer.
- the polymer strands were then conveyed out of the extruder via a perforated plate, cooled in a water bath, dried with the aid of suction and strand pelletized.
- Figure 1 Structure of the extruder and axial temperature distribution in the extruder
- the product was a dry masterbatch granulate with a pigment content of 40% and a polyethylene content of 60%. Although no wax or a similar additive was added, this masterbatch has a better dispersion of the pigment in the plastic than a comparable product standard of conventional production (40% pigment, 40% wax, 20% polyethylene, hot mixed in a high-speed mixer and then cooled and extruded in a cooling mixer ).
- Table 1 compares the film grade and filter value.
- Table 1 Foil grade and filter value of a masterbatch using the method according to the invention and a masterbatch standard
- Example 2 A co-rotating twin-screw extruder with a screw diameter of 40 mm and an L / D ratio of 52 was used to prepare the masterbatch (13 cylinders; 1 cylinder corresponds to 4D). The speed of rotation of the screws was 500 revolutions / minute.
- Figure 2 shows the basic structure of the extruder.
- FIG. 2 Structure of the extruder and axial temperature distribution in the extruder.
- the polypropylene granules (MFI 36) were metered continuously into the first cylinder of the extruder by gravimetric metering at a constant feed rate of 17.5 kg / hr.
- the polymer was melted in the following two cylinders.
- the aqueous press cake (pigment content: 20% by weight PV real pink E / PR 122) was metered into the 4th cylinder via a Eccentric screw pump (also continuous and with a constant feed rate of 37.6 kg / hr).
- the pressure here was 8 bar.
- the temperature at the inlet opening of the extruder was 160 ° C.
- an additive was added to the press cake to improve the flow behavior (acrylic polymer base; 1% based on the pigment content).
- the pigment was introduced into the polymer and dispersed.
- the water was separated from cylinders 7 and 10 at temperatures> 100 ° C. via two twin screw locks (1: 300 revolutions / minute; 2: 200 revolutions / minute).
- the cylinders 8, 9 and 11 serve to further disperse the pigment in the polymer.
- Cylinder 12 has a vacuum connection for residual dehumidification of the pigment / polymer melt.
- the polymer strands were conveyed out of the extruder via a perforated plate, cooled in a water bath, dried with the aid of suction and strand pelletized.
- the product was a dry masterbatch granulate with a pigment content of 29.9%, an additive content of 0.3% and a polypropylene content of 69.8%. Compared to a conventional product standard, this masterbatch has a better film grade and a better filter value (see Table 2).
- Conventional product standard 30% pigment, 30% wax, 40% polypropylene, hot mixed in a high-speed mixer and then cooled and extruded in a cooling mixer).
- Table 2 Foil grade and filter value of a masterbatch according to the inventive method and a masterbatch standard
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Pigment Masterbatches durch Extrusion, dadurch gekennzeichnet, dass a) ein thermoplastisches Polymer in Granulat- oder Pulverform in einen Doppelschneckenextruder kontinuierlich eindosiert wird; b) das eindosierte Polymer im Extruder geschmolzen wird; c) ein pumpbarer Pigmentpresskuchen, enthaltend Pigment, Wasser und/oder organisches Lösemittel, unter erhöhtem Druck durch eine Einlassöffnung des Extruders in das geschmolzene Polymer kontinuierlich eindosiert wird, wobei der Druck so hoch ist, dass die Siedetemperatur des Wassers und/oder organischen Lösemittels höher als die Innentemperatur des Extruders im Bereich dieser Einlassöffnung ist; d) gegebenenfalls ein Fliessverbesserer hinzugegeben wird; e) das Pigment aus dem Presskuchen durch Einwirkung von Scherkräften in das geschmolzene Polymer eindispergiert wird; f) das Wasser und/oder organische Lösemittel durch mindestens eine Auslassöffnung des Extruders unter erhöhtem Druck entfernt wird, wobei der Druck so hoch ist, dass die Siedetemperatur des Wassers und/oder organischen Lösemittels höher als die Innentemperatur des Extruders im Bereich dieser Auslassöffnung ist; g) die pigmentierte Polymerschmelze aus dem Extruder ausgetragen, abgekühlt und granuliert wird.
Description
Beschreibung
Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines Pigment-Masterbatches Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Pigmentkonzentrate in thermoplastischen Polymeren.
Pigmentkonzentrate in thermoplastischen Polymeren, kurz Pigment-Masterbatche genannt, sind seit langem bekannt und werden üblicherweise in der Kunststoffindustrie als leicht dosierbare Stammmischung zur Kunststoffeinfärbung eingesetzt. Das thermoplastische Polymer (Träger) ist dabei auf das jeweilige Endprodukt abgestimmt.
Für die industrielle Produktion von Pigment-Masterbatchen sind kontinuierliche und diskontinuierliche Verfahren bekannt. Üblicherweise wird bei allen bekannten Verfahren das Pigment in Pulverform eingesetzt, was prozesstechnische Nachteile, wie z.B. aufwendige Vorbehandlungsschritte (Trocknung, Mahlung, Additivierung, Vormischungen) und eventuell zusätzliche vorgeschaltete Dispergierschritte mit sich bringt. Um pulverförmige Pigmente im thermoplastischen Träger zu dispergieren, werden meist Dispergierhilfsmittel wie Wachse, Öle oder Stearate zugegeben. Die Zugabemeπgen der Dispergierhilfsmittel können bis zu 40 Gew.-% und mehr betragen. Diese Stoffe sind allerdings im Masterbatch unerwünscht, da sie zu Problemen bei der Verarbeitung bzw. zu Qualitätseinbußen im Endprodukt führen können. Des weiteren kann selbst durch Zugabe dieser Hilfsmittel nicht immer sichergestellt werden, dass eine optimale Dispergierung erreicht wird. Weiterhin ist bei Einsatz von Pulverpigmenten zur Herstellung hochpigmentierter Pigment-Masterbatche deren geringe Schüttdichte bei der Direktverarbeitung im Extruder von Nachteil.
Aus der US-A-4,474,473 und der US-B1 -6,273,599 sind kontinuierliche Flush- Verfahren von Pigmenten bekannt, worin wässrige Pigmentpresskuchen in eine hydrophobe organische Phase überführt werden. Dabei entstehen fließfähige
Pigmentdispersionen, die für den Einsatz in Drucktinten und Anstrichfarben geeignet sind.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, ein kontinuierliches kostengünstiges Verfahren zur Herstellung von Pigment-Masterbatchen bereitzustellen, das die vorstehend beschriebenen prozesstechnischen Nachteile vermeidet, auf den Einsatz größerer Mengen von Dispergierhilfsmittel verzichten kann und besonders homogene Produkte liefert. Diese Aufgabe konnte durch ein spezielles Extrusionsverfahren, wie nachstehend definiert, gelöst werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Pigment- Masterbatches durch Extrusion, dadurch gekennzeichnet, dass a) ein thermoplastisches Polymer in Granulat- oder Pulverform in einen vorzugsweise gleichläufigen Doppelschneckenextruder kontinuierlich eindosiert wird; b) das eindosierte Polymer im Extruder geschmolzen wird; c) ein pumpbarer Pigmentpresskuchen, enthaltend vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% Pigment, Wasser und/oder organisches Lösemittel, unter erhöhtem Druck durch eine Einlassöffnung des Extruders in das geschmolzene Polymer kontinuierlich eindosiert wird, wobei der Druck so hoch ist, dass die Siedetemperatur des Wassers und/oder organischen Lösemittels höher als die Innentemperatur des Extruders im Bereich dieser Einlassöffnung ist; d) gegebenenfalls ein Fließverbesserer zur Optimierung der Dosierung hinzugegeben wird; e) das Pigment aus dem Presskuchen durch Einwirkung von Scherkräften in das geschmolzene Polymer eindispergiert wird; f) das Wasser und/oder organische Lösemittel durch mindestens eine Auslassöffnung des Extruders, die vorzugsweise mit einer Doppelschneckenschleuse kombiniert ist, unter erhöhtem Druck entfernt wird, wobei der Druck so hoch ist, dass die Siedetemperatur des Wassers
und/oder organischen Lösemittels höher als die Innentemperatur des Extruders im Bereich dieser Auslassöffnung ist; g) die pigmentierte Polymerschmelze aus dem Extruder ausgetragen, abgekühlt und granuliert wird.
Zweckmäßigerweise wird der erfindungsgemäße Prozess durch eine vollautomatische Mess- und Regelungseinrichtung gesteuert und geregelt. Es handelt sich hierbei um ein kontinuierlich durchgeführtes Verfahren, das im Gegensatz zu den bekannten Batchverfahren (z.B. Flushen auf einem Kneter bei atmosphärischem Druck und Temperaturen unterhalb des Normalsiedepunktes des Wassers) bei höherem Druck und erhöhter Temperatur wirtschaftliche Durchsatzraten ermöglicht.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist ein Doppelschneckenextruder mit einem Länge/Durchmesser- Verhältnis von 25 oder größer geeignet, der eine Einrichtung zur Einführung des thermoplastischen Polymers, daran anschließend eine Extrusionsstrecke zum Aufschmelzen des thermoplastischen Polymers, daran anschließend eine Einlassöffnung zur Zudosierung des Pigmentpresskuchens unter erhöhtem Druck, daran anschließend eine Extrusionsstrecke zur Eindispergierung der Pigmentpartikel in das geschmolzene Polymer durch Einwirkung von Scherkräften, und daran anschließend eine oder mehrere Auslassvorrichtung(en) zur Entfernung des Wassers und/oder organischen Lösemittels aus dem Pigmentpresskuchen unter erhöhtem Druck aufweist. Die Prozessparameter (Temperaturen und Druck im Extruder, Differenzdruck bei den Abtrennung von Wasser und/oder Lösemittel und alle Mengenströme) werden vorzugsweise über ein Prozessleitsystem geregelt.
Als thermoplastische Polymere kommen die üblicherweise zur Masterbatchherstellung geeigneten Kunststoffe, insbesondere Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol und dessen Modifikationen sowie EVA in Betracht.
Als Pigmente kommen insbesondere organische Pigmente in Betracht. Beispiele für organische Pigmente im Sinne der Erfindung sind Monoazopigmente,
Disazopigmente, Disazokondensationspigmente, verlackte Azopigmente, Triphenylmethanpigmente, Thioindigopigmente, Thiazinindigopigmente, Perylenpigmente, Perinonpigmente, Anthanthronpigmente, Diketopyrrolopyrrolpigmente, Dioxazinpigmente, Chinacridonpigmente, Phthalocyaninpigmente, Isoindolinonpigmente, Isoindolinpigmente,
Benzimidazolonpigmente, Naphtholpigmente und Chinophthalonpigmente.
Zweckmäßigerweise gelangt das Kunststoffpulver oder -granulat aus einem Vorlagebehälter durch eine gravimetrische Dosierung mittels einer Förderschnecke in den Extruder. Die auf die eindosierten Kunststoffpartikel einwirkenden Scherkräfte des in Betrieb befindlichen Doppelschneckenextruders sowie die Wärmeeinwirkung durch außen am Extruderzylinder installierte elektrische Heizungen bewirken ein Plastifizieren des Kunststoffes.
Der Pigmentpresskuchen enthält zweckmäßigerweise zwischen 5 und 35 Gew.-% Pigment, um leicht pumpbar zu sein. Zur Verbesserung der Fließeigenschaften kann weiterhin ein üblicher Fließverbesserer zugegeben werden, vorzugsweise oberflächenaktive Substanzen, wie Oxalkylate oder funktionalisierte Polymere. Der Pigmentpresskuchen ist bevorzugt wässrig, jedoch können auch organische Lösemittel, wie z.B. Chlorbenzole, ein- oder mehrwertige Alkohole, deren Ether und Ester, z.B. Alkanole, insbesondere mit 1 bis 6 C-Atomen, wie z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Amylalkohol; zwei- oder dreiwertige Alkohole, insbesondere mit 2 bis 5 C-Atomen, z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,2,6-Hexantriol, Glycerin, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Triethylenglykol, Polyethylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol; niedere Alkylether von mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. Ethylenglykolmono-methyl-, -ethyl- oder -butyl- ether, Triethylenglykol-mono-methyl- oder -ethyl-ether; Ketone und Ketonalkohole wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Diethylketon, Methylisobutylketon, Methylpentylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, Diacetonalkohol; Amide, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Toluol und n-Hexan, ausschließlich oder im Gemisch mit Wasser enthalten sein.
Um die Verdampfung des Wassers und/oder Lösemittels zu verhindern, wird der Pigmentpresskuchen unter erhöhtem Druck, vorzugsweise durch eine Pumpe (z.B. Exzenterschneckenpumpe) bei einem Druck zwischen 1 und 30 bar, in den Extruder eindosiert. Damit das im Extruder aufgeschmolzene Polymer fließfähig bleibt, ist es zweckmäßig, den einzudosierenden Pigmentpresskuchen kurz vor dem Eintritt in den Extruder auf eine Temperatur zwischen 20 und 220°C, vorzugsweise 60 bis 180°C, zu erwärmen. Die Mengenverhältnisse zwischen dem Polymer und dem Pigmentpresskuchen sollten dabei so gewählt werden, dass der entstehende Pigment-Masterbatch etwa 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-%, Pigment und etwa 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 70 Gew.-%, thermoplastisches Polymer enthält.
In der anschließenden Extrusionsstrecke findet der Übergang des Pigments in das Polymer statt. Ein geeignetes Schneckendesign im Inneren des Extruders bewirkt den Phasenübergang des Pigmentes aus dem Pigmentpresskuchen in die Kunststoffschmelze sowie eine effektive Dispergierung der Pigmentpartikel im Polymer.
Die Abtrennung des Wassers und/oder Lösemittels findet meist bei Temperaturen über 100°C, bevorzugt 120°C bis 240°C und unter erhöhtem Druck (Wert abhängig von der Art der abzutrennenden Flüssigkeit) statt. Dadurch wird dem System keine Verdampfungswärme entzogen; die Pigment/Polymerschmelze bleibt in der plastischen Phase. Eine Differenzdruckregelung, vorzugsweise eine vollautomatische Differenzdruckregelung mit Hilfe eines Stellventils, verhindert ein Verdampfen der abzutrennenden Flüssigkeit im Extruder, was zur Folge hätte, dass aufgrund des relativ großen Volumens des Gases die kinetische Energie beim Austritt aus dem System so groß wäre, dass Teile der Pigment/Polymerschmelze im Gasstrom mitgerissen würden. Das Wasser und/oder Lösemittel wird dabei vorzugsweise über eine oder mehrere Doppelschneckenschleusen, die für einen Druck bis 30 bar abgedichtet sind, über einen konstanten Differenzdruck flüssig abgetrennt, anschließend abgekühlt und entspannt. Die Wärmeenergie des abgetrennten Wassers und/oder Lösemittels
kann rückgeführt und beispielsweise zum Anwärmen des Presskuchens vor dem Eindüsen in den Extruder verwendet werden.
Noch verbleibende Restmengen an Wasser und/oder Lösemittel können über eine nachfolgende Entgasungseinrichtung (atmosphärisch bzw. Vakuum) am Extruder aus der pigmentierten Polymerschmelze abgezogen werden.
Die pigmentierte Polymerschmelze wird anschließend aus dem Extruder ausgetragen, die entstehenden pigmentierten Polymerstränge abgekühlt, beispielsweise in einem Wasserbad, und granuliert.
Das erfindungsgemäße Verfahren bietet im Vergleich zu herkömmlichen Herstellungsverfahren für Masterbatche, z.B. dem Heiß-Kalt-Mischverfahren, vergleichbare Raum-Zeit-Ausbeuten des Gesamtprozesses, einen geringeren Gesamtenergieverbrauch und überraschenderweise auch bessere
Produktqualitäten hinsichtlich der Dispergierung der Pigmente bei deutlich verringertem Anteil oder Verzicht an Dispergierhilfsmitteln. Dies zeigt sich insbesondere in niedrigeren Filterwerten und besseren Foliennoten.
Filterwert und Foliennote beschreiben die Dispergierqualität eines Pigmentes in einem Masterbatch. Beim Filterwert wird dabei eine definierte Menge Masterbatch in einem Einschneckenextruder mit nachgeschalteter Zahnradpumpe aufgeschmolzen und durch ein Maschensieb mit definierter Maschenweite gepumpt. Sind im Masterbatch unvollständig dispergierte Pigmentteilchen (Pigmentagglomerate) enthalten, so bleiben diese in den Maschen des Siebes hängen. Dadurch verringert sich der Strömungsquerschnitt des Siebes, was zu einem Druckanstieg vor dem Sieb führt. Die spezifische Druckdifferenz vom Start bis zum Ende des Tests ist der sogenannte Filterwert.
Zur Bewertung der Foliennote wird eine Blasfolie hergestellt, die mittels des zu prüfenden Masterbatches eingefärbt wird. Pigmentagglomerate werden dann in der Folie als Stippen sichtbar. Eine Bewertung von Stippenanzahl (Fehlerindex) und Größe erfolgt gegen Referenzmuster.
Korrelation von Fehlerindex und Foliennote:
Fehlerindex (Fl) Foliennote 0-5 1 6-10 1-2 1 1-100 2 101-200 2-3 201-300 3 301-400 3-4 401-600 4 601-1000 4-5 >1000 5
In den nachfolgenden Beispielen bedeutet % Gewichtsprozent.
Beispiel 1
Zur Herstellung des Masterbatches wurde ein gleichläufiger Doppelschneckenextruder mit einem Schneckendurchmesser von 27 mm und einem L/D-Verhältnis von 48 (12 Zylinder; 1 Zylinder entspricht 4D) eingesetzt. Die Umdrehungsgeschwindigkeit der Schnecken lag bei 700 Umdrehungen/Minute. Abbildung 1 zeigt den prinzipiellen Aufbau des Extruders und die Temperaturverteilung im Extruder.
Hierbei wurde ein Polyethylengranulat (©Riblene MR 10) über gravimetrische Dosierung kontinuierlich mit konstanter Feedrate (12 kg/h) in den ersten Zylinder des Extruders eindosiert. In den folgenden zwei Zylindern wurde das Polymer aufgeschmolzen. In den 4. Zylinder erfolgte die Zudosierung des wässrigen Presskuchens (Pigmentgehalt: 25 Gew.-% PV Echtgelb HG/P.Y. 180) über eine Exzenterschneckenpumpe (ebenfalls kontinuierlich und mit konstanter Feedrate von 32 kg/h). Der Druck betrug hier 7 bar. Die Temperatur an der Einlassöffnung des Extruders lag bei 140°C. In den Zylindern 5 und 6 wurde das Pigment in das Polymer eingebracht und dispergiert. Das Wasser wurde anschließend über zwei
Doppelschneckenschleusen mit jeweils 200 Umdrehungen/Minute aus den Zylindern 7 und 10 bei Temperaturen > 100°C abgetrennt. Die Zylinder 8, 9 und 11 dienen zur intensiven Dispergierung des Pigments im Polymer. Über eine Lochplatte wurden die Polymerstränge im Anschluss aus dem Extruder gefördert, im Wasserbad gekühlt, mit Hilfe einer Absaugung getrocknet und stranggranuliert.
Abbildung 1 : Aufbau des Extruders und axiale Temperaturverteilung im Extruder Als Produkt wurde ein trockenes Masterbatchgranulat mit einem Pigmentgehalt von 40 % und einem Polyethylengehalt von 60 % hergestellt. Dieses Masterbatch hat, obwohl kein Wachs oder ein ähnliches Additiv zugegeben wurde, eine bessere Dispersion des Pigments im Kunststoff als ein vergleichbarer Produktstandard konventioneller Herstellung (40 % Pigment, 40 % Wachs, 20 % Polyethylen, im Schnellmischer heißgemischt und anschließend im Kühlmischer abgekühlt und extrudiert). Tabelle 1 vergleicht hierzu Foliennote sowie Filterwert.
Tabelle 1 : Foliennote und Filterwert eines Masterbatches nach dem erfindungsgemäßen Verfahren und eines Masterbatchstandards
Beispiel 2 Zur Herstellung des Masterbatches wurde ein gleichläufiger Doppelschneckenextruder mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm und einem L/D-Verhältnis von 52 eingesetzt (13 Zylinder; 1 Zylinder entspricht 4D). Die Umdrehungsgeschwindigkeit der Schnecken lag bei 500 Umdrehungen/Minute. Abbildung 2 zeigt den prinzipiellen Aufbau des Extruders.
Abbildung 2: Aufbau des Extruders und axiale Temperaturverteilung im Extruder Hierbei wurde das Polypropylengranulat (MFI 36) über gravimetrische Dosierung kontinuierlich mit konstanter Feedrate von 17,5 kg/hr in den ersten Zylinder des Extruders eindosiert. In den folgenden zwei Zylindern wurde das Polymer aufgeschmolzen. In den 4. Zylinder erfolgte die Zudosierung des wässrigen Presskuchens (Pigmentgehalt: 20 Gew.-% PV Echtrosa E/P.R. 122) über eine
Exzenterschneckenpumpe (ebenfalls kontinuierlich und mit konstanter Feedrate von 37,6 kg/hr). Der Druck betrug hier 8 bar. Die Temperatur an der Einlassöffnung des Extruders lag bei 160°C. Um einen konstant pumpbaren Presskuchen zu erhalten, wurde dem Presskuchen zur Verbesserung des Fließverhaltens noch ein Additiv zugegeben (Acrylpolymerbasis; 1 % bezogen auf den Pigmentgehalt). In den Zylindern 5 und 6 wurde das Pigment in das Polymer eingebracht und dispergiert. Das Wasser wurde über zwei Doppelschneckenschleusen (1 : 300 Umdrehungen/Minute; 2: 200 Umdrehungen/Minute) aus den Zylindern 7 und 10 bei Temperaturen > 100°C abgetrennt. Die Zylinder 8, 9 und 11 dienen der weiteren Dispergierung des Pigments im Polymer. Zylinder 12 besitzt einen Vakuumanschluss zur Restentfeuchtung der Pigment/Polymerschmelze. Über eine Lochplatte wurden die Polymerstränge aus dem Extruder gefördert, im Wasserbad gekühlt, mit Hilfe einer Absaugung getrocknet und stranggranuliert.
Als Produkt wurde ein trockenes Masterbatchgranulat mit einem Pigmentgehalt von 29,9 %, einem Additivgehalt von 0,3 % und einem Polypropylengehalt von 69,8 % hergestellt. Verglichen mit einem konventionellen Produktstandard hat dieses Masterbatch eine bessere Foliennote sowie einen besseren Filterwert (siehe Tabelle 2). Konventioneller Produktstandard: 30 % Pigment, 30 % Wachs, 40 % Polypropylen, im Schnellmischer heißgemischt und anschließend im Kühlmischer abgekühlt und extrudiert).
Tabelle 2: Foliennote und Filterwert eines Masterbatches nach dem erfindungsgemäßen Verfahren und eines Masterbatchstandards
Claims
Patentansprüche:
1) Verfahren zur Herstellung eines Pigment-Masterbatches durch Extrusion, dadurch gekennzeichnet, dass a) ein thermoplastisches Polymer in Granulat- oder Pulverform in einen Doppelschneckenextruder kontinuierlich eindosiert wird; b) das eindosierte Polymer im Extruder geschmolzen wird; c) ein pumpbarer Pigmentpresskuchen, enthaltend Pigment, Wasser und/oder organisches Lösemittel, unter erhöhtem Druck durch eine Einlassöffnung des Extruders in das geschmolzene Polymer kontinuierlich eindosiert wird, wobei der Druck so hoch ist, dass die Siedetemperatur des Wassers und/oder organischen Lösemittels höher als die Innentemperatur des Extruders im Bereich dieser Einlassöffnung ist; d) gegebenenfalls ein Fließverbesserer hinzugegeben wird; e) das Pigment aus dem Presskuchen durch Einwirkung von Scherkräften in das geschmolzene Polymer eindispergiert wird; f) das Wasser und/oder organische Lösemittel durch mindestens eine Auslassöffnung des Extruders unter erhöhtem Druck entfernt wird, wobei der Druck so hoch ist, dass die Siedetemperatur des Wassers und/oder organischen Lösemittels höher als die Innentemperatur des Extruders im Bereich dieser Auslassöffnung ist; g) die pigmentierte Polymerschmelze aus dem Extruder ausgetragen, abgekühlt und granuliert wird.
2) Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass ein gleichläufiger Doppelschneckenextruder verwendet wird.
3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Pigmentpresskuchen 5 bis 35 Gew.-% Pigment enthält.
4) Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Auslassöffnung(en) in f) mit einer oder mehreren Doppelschneckenschleusen kombiniert ist/sind.
5) Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer ein Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol oder Ethylenvinylacetat ist. 6) Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment ein organisches Pigment aus der Gruppe der Monoazopigmente, Disazopigmente, Disazokondensationspigmente, verlackten Azopigmente, Triphenylmethanpigmente, Thioindigopigmente, Thiazinindigopigmente, Perylenpigmente, Perinonpigmente, Anthanthronpigmente, Diketopyrrolopyrrolpigmente, Dioxazinpigmente, Chinacridonpigmente, Phthalocyaninpigmente, Isoindolinonpigmente, Isoindolinpigmente, Benzimidazolonpigmente, Naphtholpigmente oder Chinophthalonpigmente ist.
7) Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Fließverbesserer eine oberflächenaktive Substanz ist.
8) Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Pigment-Masterbatch 10 bis 70 Gew.-% Pigment und 30 bis 90 Gew.-% thermoplastisches Polymer enthält.
9) Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärme des über die Auslassöffnungen abgeführten Wassers und/oder Lösemittels zum Erhitzen des zu dosierenden Presskuchens genutzt wird.
10) Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Wasser- und/oder Lösemittelabtrennung in Schritt f) über eine vollautomatische Regelung des Differenzdrucks, vorzugsweise durch ein Stellventil, erfolgt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10335863A DE10335863A1 (de) | 2003-08-06 | 2003-08-06 | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines Pigment-Masterbatches |
| PCT/EP2004/008420 WO2005017003A1 (de) | 2003-08-06 | 2004-07-28 | Kontinuierliches verfahren zur herstellung eines pigment-masterbatches |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP1654308A1 true EP1654308A1 (de) | 2006-05-10 |
Family
ID=34111944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP04741294A Withdrawn EP1654308A1 (de) | 2003-08-06 | 2004-07-28 | Kontinuierliches verfahren zur herstellung eines pigment-masterbatches |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070182053A1 (de) |
| EP (1) | EP1654308A1 (de) |
| JP (1) | JP2007501299A (de) |
| KR (1) | KR20060087502A (de) |
| CN (1) | CN100366664C (de) |
| DE (1) | DE10335863A1 (de) |
| WO (1) | WO2005017003A1 (de) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7892461B2 (en) * | 2005-11-04 | 2011-02-22 | Heubach Gmbh | Method for the production and use of pigmented thermoplastic material comprising a flow enhancer in the form of a dissolved salt |
| EP2297242B1 (de) | 2008-07-04 | 2012-01-04 | Basf Se | Verfahren zur homogenen einarbeitung von polymerpartikeln in polymere matrices |
| AT511638B1 (de) * | 2011-06-21 | 2016-06-15 | Glanzstoff Bohemia Sro | Hochfestes cellulosisches filament, dessen verwendung sowie verfahren zu seiner herstellung |
| CN103144213A (zh) * | 2013-03-12 | 2013-06-12 | 太仓协乐高分子材料有限公司 | 一种塑料产品的二次配色工艺 |
| CN103230756B (zh) * | 2013-04-25 | 2015-09-02 | 佛山市金银河智能装备股份有限公司 | 一种色浆的连续生产方法及自动生产线 |
| US9969881B2 (en) * | 2014-07-18 | 2018-05-15 | Carolina Color Corporation | Process and composition for well-dispersed, highly loaded color masterbatch |
| US10428189B2 (en) | 2014-07-18 | 2019-10-01 | Chroma Color Corporation | Process and composition for well dispersed, highly loaded color masterbatch |
| GB201516143D0 (en) | 2015-09-11 | 2015-10-28 | Colormatrix Holdings Inc | Polymeric materials |
| DE102015121562B4 (de) | 2015-12-10 | 2021-05-06 | Coroplast Fritz Müller Gmbh & Co. Kg | Hochtemperaturbeständiges farbiges, insbesondere orangefarbiges, Klebeband, Verfahren zu seiner Herstellung, Verwendung eines Trägers zu seiner Herstellung sowie Verwendung des Klebebandes zur Herstellung von Kabelbäumen |
| US11643510B2 (en) * | 2016-09-22 | 2023-05-09 | Smart Coloring Gmbh | Method for producing a pigmented polymer material |
| KR20180066624A (ko) * | 2016-12-09 | 2018-06-19 | 김건우 | Abs와 발포제를 결합한 컴파운딩 조성물로부터 제조되는 자동차 내장재 |
| US20190047201A1 (en) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | Russell Neuman | A method of extruding a thermoplastic polymer of a desired color and an apparatus for performing the method |
| BE1027682B1 (nl) * | 2019-10-17 | 2021-05-18 | Italmaster Belgium Nv | Werkwijze voor het voorzien van een pigmentconcentraat en werkwijze voor het kleuren van een polymeersamenstelling |
| KR20210063644A (ko) * | 2019-11-25 | 2021-06-02 | 주식회사 엘지화학 | 압출장치 |
| CN114410127A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-04-29 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种高效清洁制备黏土矿物杂化铋黄颜料的方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5414461A (en) * | 1977-07-06 | 1979-02-02 | Dainichi Seika Kogyo Kk | Coloring agent for polyester resin |
| JPS6031857B2 (ja) * | 1982-06-28 | 1985-07-24 | 株式会社阪田商会 | 顔料分散体の製造方法 |
| GB8515254D0 (en) * | 1985-06-17 | 1985-07-17 | Enichem Elastomers | Butyl rubber |
| US4759801A (en) * | 1985-07-17 | 1988-07-26 | Sandoz Ltd. | Pigment preparations |
| JP2580252B2 (ja) * | 1988-05-16 | 1997-02-12 | 三菱化学株式会社 | 給排湯移送管 |
| DE3841457A1 (de) * | 1988-12-09 | 1990-06-13 | Schoeller F Jun Gmbh Co Kg | Kunststoffkonzentrat zur herstellung einer beschichtungsmasse fuer fotografische schichttraeger |
| EP0478987A3 (en) * | 1990-09-21 | 1992-05-20 | Basf Corporation | Addition of additives to polymeric materials |
| DE4039857A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Inventa Ag | Verfahren und vorrichtung zur direkten, kontinuierlichen modifizierung von polymerschmelzen |
| US5262268A (en) * | 1992-03-06 | 1993-11-16 | Xerox Corporation | Method of pigment dispersion in colored toner |
| US5486327A (en) * | 1994-01-21 | 1996-01-23 | Bemis Manufacturing Company | Apparatus and method for injecting or extruding colored plastic |
| JP3434418B2 (ja) * | 1996-07-24 | 2003-08-11 | 東芝機械株式会社 | 同方向回転２軸押出機による高融点樹脂の脱水システム |
| US6096822A (en) * | 1998-04-21 | 2000-08-01 | Alliedsignal Inc. | Low molecular weight polyester or polyamide pigment dispersing composition and color concentrate for the manufacture of colored polymers |
| CN1239648C (zh) * | 2001-04-25 | 2006-02-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 制备聚酯粉末涂料的方法 |
| DE10122315A1 (de) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Roehm Gmbh | IR-reflektierende Körper aus schlagzähem Kunststoff und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN1222566C (zh) * | 2002-03-05 | 2005-10-12 | 黄定强 | 高含量、高着色力、吹膜级塑料通用色母粒的制造方法 |
| US6949622B2 (en) * | 2003-08-26 | 2005-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
-
2003
- 2003-08-06 DE DE10335863A patent/DE10335863A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-07-28 JP JP2006522287A patent/JP2007501299A/ja not_active Withdrawn
- 2004-07-28 US US10/567,308 patent/US20070182053A1/en not_active Abandoned
- 2004-07-28 EP EP04741294A patent/EP1654308A1/de not_active Withdrawn
- 2004-07-28 CN CNB2004800246881A patent/CN100366664C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-28 WO PCT/EP2004/008420 patent/WO2005017003A1/de not_active Ceased
- 2004-07-28 KR KR1020067002440A patent/KR20060087502A/ko not_active Withdrawn
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See references of WO2005017003A1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20060087502A (ko) | 2006-08-02 |
| DE10335863A1 (de) | 2005-03-03 |
| CN1842560A (zh) | 2006-10-04 |
| JP2007501299A (ja) | 2007-01-25 |
| CN100366664C (zh) | 2008-02-06 |
| US20070182053A1 (en) | 2007-08-09 |
| WO2005017003A1 (de) | 2005-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1654308A1 (de) | Kontinuierliches verfahren zur herstellung eines pigment-masterbatches | |
| EP1871825B1 (de) | Formmasse und formkörper aus thermoplastischem kunststoff, enthaltend nanoskalige, anorganische teilchen, verfahren zur herstellung der formmasse und der formkörper sowie deren verwendungen | |
| DE2458912C2 (de) | ||
| EP0979162B1 (de) | Zweistufiges verfahren zur entwässerung von kunststoffdispersionen | |
| DD140258A5 (de) | Verfahren zur herstellung einer vorform einer zelluloseloesung | |
| DE2116602A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines fließfähigen Pulvers, das zu einem mikroporösen Körper verarbeitet werden kann | |
| DE69800279T2 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pulverbeschichtungszusammensetzungen | |
| EP2057207A1 (de) | Verfahren zum compoundieren von polymeren | |
| WO2019154889A1 (de) | Extruder, anlage mit einem extruder, verfahren zur herstellung von zielpolymerprodukten aus einem kunststoffhaltigen material aus einer lösung unter verwendung eines solchen extruders | |
| EP2532698B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur direkten, kontinuierlichen Modifizierung von Polymerschmelzen | |
| DE1916267B2 (de) | Verfahren zum Einbringen von Zusatzstoffen in thermoplastische Kunststoffe | |
| CH630935A5 (de) | Farbmittelpraeparationen auf basis von polypropylenwachs. | |
| DE60202244T2 (de) | Leicht verteilbare Pigmentzusammensetzungen | |
| DE1669569A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von pigmentierten,hochpolymeren Formmassen | |
| DE69609040T2 (de) | Pellets enthaltend in Äthylen-Vinylacetatpolymer dispergiertes Pigment | |
| DE10013777C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung einer Suspension von Cellulose in einem wässrigen Aminoxid | |
| DE102014114831A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zielpolymerprodukten aus kunststoffhaltigen Materialien und nach diesem Verfahren erhältliche körnige oder pulverförmige Zielpolymerprodukte | |
| EP1339802B1 (de) | Verfahren zur herstellung von staubfreien, rieselfähigen pigmentkonzentraten | |
| EP2129720A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymermischungen | |
| DE602004010999T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von flüchtigen Komponenten aus einem gefüllten thermoplastischen Polymer | |
| DE102006052013B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines pigmentierten thermoplastischen Materials und Verwendung des pigmentierten thermoplastischen Materials | |
| EP3455043B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer thermoplastischen formmasse | |
| DE2044342A1 (de) | Verfahren zur Herstellung pigmentierter Polyolefinfasern | |
| EP3356101B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen modifikation einer polymerschmelze aus unextrahiertem polyamid 6 mit einem oder mehreren additiven | |
| DE102016106726A1 (de) | Polymermaterial und ein Verfahren zur Herstellung dieses Materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 20060306 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
| DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
| RIN1 | Information on inventor provided before grant (corrected) |
Inventor name: PINA, JOSE, MARIA Inventor name: UNVERDORBEN, LEONHARD Inventor name: KIND, THILO Inventor name: HOELLEIN, VOLKER |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN |
|
| 18W | Application withdrawn |
Effective date: 20090930 |