EP1500696A1 - Additive für Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents

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Publication number
EP1500696A1
EP1500696A1 EP04017149A EP04017149A EP1500696A1 EP 1500696 A1 EP1500696 A1 EP 1500696A1 EP 04017149 A EP04017149 A EP 04017149A EP 04017149 A EP04017149 A EP 04017149A EP 1500696 A1 EP1500696 A1 EP 1500696A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
alkyl
optical brightener
granules
detergents
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04017149A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Georg Dl. Borchers
Alexander Dr. Lerch
Gerd Dr. Reinhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of EP1500696A1 publication Critical patent/EP1500696A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents

Definitions

  • the present invention relates to additives for detergents and cleaners, which in essentially from an active substance and optionally a granulation auxiliary and to improve the color quality of an optical brightener contain.
  • Washing and cleaning agents such as washing powder, stain salts or Machine dishwashing detergents contain various types of active substances, such as for example bleach activators, grayness inhibitors, soil release polymers, Color fixing agents, color transfer inhibitors, complexing agents or enzymes. These Active substances must have a bright appearance, which can also be found in Presence of other ingredients of detergents and cleaners does not change.
  • Preferred active substances are bleach activators, grayness inhibitors, soil Release polymers, dye fixatives, dye transfer inhibitors, complexing agents or enzymes.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • the achievable bleaching result is determined by the nature and reactivity of the peroxycarboxylic acid formed, the structure of the bond to be perhydrolyzed, and the water solubility of the bleach activator.
  • bleach activators Many substances are known in the art as bleach activators. These are usually reactive organic compounds having an O-acyl or N-acyl group which, even in the washing powder mixture, favored by the residual moisture present, react with the bleaching agent, such as sodium perborate, if both components are present unprotected.
  • bleach activators include N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-Nonanoyl succinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoylode Isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), sodium 4-benzoyloxybenzenesulfonate (SBOBS), sodium trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate (STHOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular solvent
  • TACA Tetraacetylcyanoic acid
  • ADMG di-N-acetyldimethylglyoxine
  • PAH 1-phenyl-3-acetylhydantoin
  • APES nonanoylcaprolactam phenylsulfonate ester
  • NTA nitrilotriacetate
  • Ammonium nitriles of the formula 1 form a special class of cationic bleach activators, which exert their effect even at temperatures below 40 ° C.
  • Compounds of this type and their use as bleach activators in bleaching agents are described in EP-A-0 303 520, EP-A-0 464 880, EP-A-0 458 396, EP-A-0 897 974 and EP-A-0 790 244 described.
  • R 1 , R 2 , R 3 are identical or different and for linear or branched C 1 -C 24 -alkyl groups, C 2 -C 24 -alkenyl groups or for C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 - Alkyl groups, substituted or unsubstituted benzyl, or in which R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a ring having 4 to 6 C atoms which is substituted by C 1 -C 5 -alkyl, C 1 - C 5 alkoxy, C 1 - to C 5 alkanoyl, phenyl, amino, ammonium, cyano, cyanamino, chlorine or bromine may be substituted and in addition to the nitrogen atom instead of carbon atoms one or two oxygen or nitrogen atoms, a group NR 6 or a group R 3 -NR 6 may contain, wherein R 6 is hydrogen, C 1 - to C 5 alkyl, C 2 -
  • Suitable graying inhibitors are carboxymethylcellulose, Methylcellulose, hydroxyalkylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone
  • Soil release polymers as active substances in the context of the present invention are preferably oligoesters containing dicarboxylic acid units and diol units (glycol, alkylglycol and / or polyol units, especially polyalkylene polyglycol units.) These oligoesters are preferably obtained by polycondensation of one or more aromatic dicarboxylic acids or their esters with diols If desired, these esters may also be polyethylene glycol, polypropylene glycol, sulfoisophthalic acid, sulfobenzoic acid, isethionic acid, C 1 -C 4 -alcohols, alkoxylated C 1 -C 24 -alcohols, oxalkylated C 6 -C 18 -alkylphenols and / or or oxalkylated C 8 -C 24 alkyl amines as monomers.
  • Preferred polyol units are polyethylene glycols having molecular weights of from 500 to 5,000, preferably from 1,000 to 3,000.
  • SRPs contain, as further component, water-soluble addition products of from 5 to 80 mol of at least one alkylene oxide and 1 mol of C 1 -C 24 -alcohols, C 6 -C 18 Alkylphenols or C 8 -C 24 -alkylamines. Preference is given to mono-methyl ethers of polyethylene glycols.
  • Suitable alcohols which are alkoxylated are, for example, octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol or stearyl alcohol, but especially methanol, as well as the alcohols having 8 to 24 carbon atoms obtainable by the Ziegler process or the corresponding oxo alcohols.
  • octylphenol, nonylphenol and dodecylphenol are particularly important.
  • the suitable alkylamines the C 12 -C 18 -monoalkylamines are used in particular.
  • Suitable polyols are, for example, pentaerythritol, trimethylolethane, Trimethylolpropane, 1,2,3-hexanetriol, sorbitol, mannitol and glycerin.
  • polyesters known from EP 241 985 which in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units contain 1,2-propylene, 1,2-butylene and / or 3-methoxy-1,2-propylene groups and also glycerol units and with C 1 - C 4 alkyl groups are end-capped, described in EP 253 567 soil release polymers with a molecular weight of 900 to 9000 g / mol of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate, wherein the polyethylene glycol units have molecular weights of 300 to 3000 g / mol and the molar ratio of ethylene terephthalate to Polyethylene oxide terephthalate is 0.6 to 0.95, and from EP 272 033 known, at least partially by C 1 -C 4 alkyl or acyl terminated end-capped polyester with polypropylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units.
  • oligoesters of ethylene terephthalate and Polyethylene oxide terephthalate in which the polyethylene glycol units are molecular weights from 750 to 5000 g / mol and the molar ratio of ethylene terephthalate to Polyethylene oxide terephthalate is 50:50 to 90:10 and their use in Detergents in the German patent DE 28 57 292 is described, as well as Oligoester with molecular weights of 15,000 to 50,000 g / mol of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate, wherein the polyethylene glycol units are molecular weights from 1000 to 10,000 g / mol and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate 2: 1 to 6: 1, according to DE 33 24 258 in Detergents can be used.
  • a + b is a number between 12 and 18 or between 25 and 35.
  • the oligoesters described in DE 19 644 034 are from dimethyl terephthalate, ethylene and / or propylene glycol, polyethylene glycol and C 1 - to C 18 alkyl polyethylene glycol with the addition of a catalyst first by Transesterification at temperatures of 160 to about 220 ° C and distillative separation of the methanol at atmospheric pressure and subsequent separation by distillation of the excess glycols at temperatures of 160 to about 240 ° C.
  • the invention includes color fixing agents as active substances, for example Dye fixatives obtained by reacting diethylenetriamine, Dicyandiamide and amidosulfuric acid, amines with epichlorohydrin, for example Dimethylaminopropylamine and epichlorohydrin or dimethylamine and epichlorohydrin or dicyandiamide, formaldehyde and ammonium chloride, or dicyandiamide, Ethylenediamine and formaldehyde or cyanamide with amines and formaldehyde or Polyamines with cyanamides and amidosulfuric acid or cyanamides with Aldehydes and ammonium salts, but also polyamine N-oxides such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide), e.g.
  • Chromabond S-400, Fa. ISP Polyvinylpyrrolidone, e.g. Sokalan HP 50 / Fa. BASF and copolymers of N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers.
  • Color transfer inhibitors are also suitable, for example polyamine N-oxides such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide), e.g. Chromabond S-400, Fa. ISP; Polyvinylpyrrolidone, e.g. Sokalan HP 50 / Fa. BASF and copolymers of N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers.
  • powdery or granular Complexing agents are produced with a bright appearance, for example Aminocarboxylates, such as ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetate, Nitrilotriacetate, ethylenediamine tetrapropionate, Triethylenetetraaminehexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate, Cyclohexanediaminetetraacetate, phosphonates, for example Azacycloheptane diphosphonate, Na salt, pyrophosphate, etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, Acetophosphonic acid) and their salts, aminophosphonates, such as Ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonate), Diethylene triamine pentakis (methylene phosphonate), amine trimethylene phosphonic acid, Cyclodextrins, as
  • Enzyme granules can also be lightened according to the invention.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, pullinases, cutinases, and cellulases, peroxidases or mixtures thereof.
  • Proteases include BLAP®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Esperase®, Savinase®, Purafect®, OxP and / or Duraxym®, amylases Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® and / or Pruafect® OxAm, lipases, Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® and / or Lipozym®.
  • the enzymes can be adsorbed to carrier substances and / or embedded in encapsulating substances.
  • Suitable optical brighteners are all known optical brighteners, as described in "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents ", M. Zahradnik, Publisher John Wiley & Sons, New York (1982) and Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Optical Brighteners", A.E. Siegrist, Eckhardt, J. Kaschig, E. Schmidt, Vol. A18, publisher VCH Publishers, New. York (1991), pp. 153-176 CC.
  • Cyclic hydrocarbons such as distyrylbenzenes, distyrylbiphenyls, diphenylstilbenes, triazinylaminostilbenes, stilbenyl-2H-triazoles, for example stilbenyl-2H-naphtho [1,2-d] triazoles and bis (1,2,3-triazole-2-yl) can be used as optical brighteners.
  • yl) stilbenes benzoxazoles, for example stilbenylbenzoxazole and bis (benzoxazole), furans, benzofurans and benzimidazoles, for example bis (benzo [b] furan-2-yl) biphenyl and cationic benzimidazoles, 1,3-diphenyl-2-pyrazoline, coumarin, Naphthalimides, 1,3,5-2-yl derivatives, methine cyanine and dibenzothiophene-5,5-oxide.
  • anionic optical brighteners in particular sulfonated compounds.
  • the bleach activator granules according to the invention contain optical brighteners Amounts of from 0.001% to 2% by weight, preferably from 0.002% to 0.8% by weight, especially preferably 0.003 wt% to 0.4 wt%.
  • the additives according to the invention are prepared by adding one or also mixing several active substances with one or more optical brighteners, optionally also conventional granulation aids can be added, and then granulated this mixture according to known methods.
  • active substances can be in solid form, in the form of a melt, in Suspension or in dissolved form.
  • the optical brighteners can be used as a powder, as a suspension, but preferably added in dissolved form.
  • optical brightener In the preparation of a liquid mixture containing the optical brightener, may be a filtration of undissolved brightener portions before further processing prove beneficial.
  • optical brightener in powder form For example, selective pretreatment of the brightener, e.g. by grinding, one Improvement in processing and / or the achievable product quality cause.
  • the mixture of the individual components can in usual, batchwise or continuously operating mixing devices, usually with rotating Mixing organs are equipped, carried out, for example, in a ploughshare mixer for solid mixtures or a stirred tank for liquid mixtures.
  • a ploughshare mixer for solid mixtures
  • a stirred tank for liquid mixtures.
  • Effectiveness of the mixing device are the mixing times for a homogeneous Mixture generally between 30 seconds and 5 minutes.
  • the optical brightener and optionally Granulierinsmittel arise various options for further processing.
  • this substance can be moistened with an aqueous solution of a granulation aid or a solution of an optical brightener at room temperature or at elevated temperatures and then granulated and dried.
  • a granulation aid or a solution of an optical brightener at room temperature or at elevated temperatures and then granulated and dried.
  • the mixing agglomeration is conceivable, for example, ploughshare, ring-layer or Schugi mixer can be used. Most of the mixers are operated continuously, but it is conceivable for some types of mixers, a batch operation.
  • a subsequent post-drying for example in a fluidized bed dryer, may be necessary. The spraying can be done in a suitable mixer with subsequent drying or else directly in a dryer.
  • the preparation can also be done in such a way that all components (Active substance, optical brightener and possibly Granuliercousffen) dry mixed and granulated.
  • All components Active substance, optical brightener and possibly Granulieryggismittel
  • dry compaction on Roller compactors with subsequent comminution conceivable.
  • there is a possibility to improve the compacting properties before the Apply a certain amount of liquid to the dry powder mixture spray. It may prove advantageous if the optical brightener in the auxiliary liquid is dissolved.
  • plasticizer such as Polyethylene glycol one produced plastically deformable mass, which then through die holes is pressed.
  • the pressed strands thus produced can be achieved by using scrapers, Cutting knives or in Rondierettin shortened to the desired granule lengths become.
  • Common apparatuses for this process are e.g. Edge-runner presses, Flat die presses and extruders.
  • the plasticizer is very often water or else a fusible substance used. Depending on the selected plasticizer can after the granulation drying or Cooling of the granules will be required.
  • the mixture is all Components in the form of a solution or suspension, by means of a Spray process is converted into a dry form.
  • the spray liquid in spray drying e.g. in a nozzle or disk tower in DC or Gegenstromfahrweise, processed, can produce a fine-grained powder.
  • at the fluidized bed granulation is the spray liquid in a fluidized bed, consisting of a carrier material and / or the product mixture, to a Processed granules.
  • Common fluid bed apparatus are in round or rectangular shape and can be operated batchwise or continuously become.
  • the mixture of the components is in the form of a melt, this is in addition to the above mentioned spraying processes with the use of a cooling gas and a solidification Cooling bands or plates conceivable.
  • the application of the melt can take the form of a Layer, made by strips or by means of pastillation. After freezing the Melt can be further comminution to the desired particle size be required.
  • the product melts can also be processed in mixers be, wherein the melt on a suitable carrier or a mixture of applied or sprayed in different solids and in analogous Granulated for wet granulation. Instead of the downstream Drying this cooling is required.
  • the granules obtained according to the invention are directly for use in washing and Detergents suitable.
  • they can according to known methods with a coating shell be provided.
  • the optical brightener in the coating shell The total proportion of the content contained in the final granulate may be optical brightener distribute in any way on the core and coating shell.
  • Suitable coating agents are all film-forming substances, such as waxes, silicones, Fatty acids, fatty alcohols, soaps, anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic and cationic polymers, polyethylene glycols as well Polyalkylene.
  • coating substances having a melting point of 30-100 ° C. used. Examples thereof as well as a method of application are disclosed in EP-A-0 835 926.
  • the application of the coating materials takes place in the Usually by spraying the molten or dissolved in a solvent Coating materials.
  • the coating material can be used in amounts of from 0 to 30% by weight, preferably from 5 to 15% by weight, based on the total weight, of granule core according to the invention are applied.
  • anionic or nonionic surfactants or polyalkylene glycols can be used as granulation aids.
  • Preferred anionic surfactants are alkali salts, ammonium salts, amine salts and salts of amino alcohols of the following compounds: alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl amide sulfates and ether sulfates, alkylaryl polyether sulfates, monoglyceride sulfates, alkyl sulfonates, alkyl amide sulfonates, alkylaryl sulfonates, alpha-olefin sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfosuccinates, alkyl amide sulfosuccinates, alkyl sulfoacetates, Alkyl polyglycerol carboxylates, alkyl phosphates, al
  • the alkyl radical of all these compounds normally contains 8-32, preferably 8-22 C atoms.
  • Particularly preferred are linear straight-chain alkylbenzenesulfonates, in particular having a C 8 -C 20 -, more preferably having a C 11 -C 13 alkyl group.
  • nonionic surfactants are polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated ethers of fatty alcohols, polyethoxylated, polypropoxylated and polyglycerinated fatty acid esters, polyethoxylated esters of fatty acids and of Sorbitol, polyethoxylated or polyglycerinated fatty amides are preferred.
  • Suitable polyalkylene glycols are polyethylene glycols, 1,2-polypropylene glycols and also modified polyethylene glycols and polypropylene glycols.
  • the modified polyalkylene glycols include in particular sulfates and / or disulfates of polyethylene glycols or polypropylene glycols having a molecular weight between 600 and 12000 and in particular between 1000 and 4000.
  • Another group consists of mono- and / or disuccinates of polyalkylene glycols, which in turn have molecular weights between 600 and 6000, preferably between 1000 and 4000.
  • ethoxylated derivatives such as trimethylolpropane having 5 to 30 EO.
  • the polyethylene glycols preferably used may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols.
  • Particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 2,000 and 12,000, advantageously about 4,000, wherein polyethylene glycols having molecular weights below 3500 and above 5000, especially in combination with polyethylene glycols having a molecular weight of 4000, can be used and advantageously such combinations are more than 50 wt .-%, based on the total amount of polyethylene glycols, polyethylene glycols having a molecular weight between 3500 and 5000 have.
  • the modified polyethylene glycols also include one or more end-capped polyethylene glycols, the end groups preferably being C 1 -C 12 -alkyl chains, preferably C 1 -C 6 , which may be linear or branched. Unilaterally end-capped polyethylene glycol derivatives may also correspond to the formula Cx (EO) y (PO) z , where Cx may be an alkyl chain having a C chain length of 1 to 20, y 50 to 500 and z 0 to 20. Likewise suitable are low molecular weight polyvinylpyrrolidones and derivatives of these having molecular weights of up to a maximum of 30,000. Preferred here are molecular weight ranges between 3,000 and 30,000. Polyvinyl alcohols are preferably used in combination with polyethylene glycols. PEG 4000 is particularly preferably used in the process according to the invention.
  • the Abrasion resistance of the additive granules may additionally one or more Added components that are liquid at room temperature or under the Processing conditions are present as a melt, for example, linear or branched fatty acids or ethoxylated fatty acids with 2 to 100 EO.
  • the mixture of all components described above can additionally low Contain amounts of a solvent, preferably less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight, more preferably less than 7% by weight.
  • additives are substances that increase the pH during storage and Affect application. These include organic carboxylic acids or their salts, such as citric acid in anhydrous or hydrated form, glycolic acid, succinic acid, Maleic acid or lactic acid.
  • additives are possible that the Bleaching ability, such as complexing agents and transition metal complexes, e.g. Iron, cobalt or manganese-containing metal complexes as described in EP-A-0 458 397 and US Pat EP-A-0 458 398.
  • Example 1 Production of a Co-Granule from the Bleach Activators Ammonium nitrile and TAED
  • the amount of TAED required to complete the desired formulation of 139 g was submitted together with 495.7 g of fluidized bed material from preliminary tests (granules and comminuted coarse material) in the laboratory fluidized bed.
  • the material was fluidized with a gas volume flow of about 22 - 31 m 3 / h, the gas inlet temperature was about 90 - 95 ° C.
  • 820 g of the spray slurry were sprayed into the fluidized bed at a metering rate of 19-20 g / min. In this case, a temperature in the fluidized bed of about 65 - 72 ° C was established.
  • the granules thus produced were sieved to the target particle size 630-1180 ⁇ m and then measured for color.
  • As a comparison product was Fluidized bed granules with the same composition but without the addition of optical brighteners available.
  • Brightness L and color shift values a and b were determined using a LabScan XE LSXE and a calorimeter w / HunterLab DP-9000 processor, UV Control (HunterLab).
  • the characteristic value L is a measure of the degree of whiteness of the pattern, the pattern being the brighter or whiter the higher the L value is.
  • the a value describes shifts on the red (+ a) green (-a) scale
  • the b value describes shifts on the yellow (+ b) blue (-b) scale.
  • the granules have one noticeable yellow cast (+ b value) on what is in a bright or white environment is clearly visible and disturbing. With the addition of the brightener, however, the Yellowness significantly reduced and at the same time a slight improvement of Whiteness (L value) can be achieved.
  • Brightness L and color shift values a and b were determined using a LabScan XE LSXE and a calorimeter w / HunterLab DP-9000 processor, UV Control (HunterLab).
  • the characteristic value L is a measure of the degree of whiteness of the pattern, the pattern being the brighter or whiter the higher the L value is.
  • the a value describes shifts on the red (+ a) green (-a) scale
  • the b value describes shifts on the yellow (+ b) blue (-b) scale.
  • Example 3 Preparation of a granulate with the bleach activator NOBS
  • a product amount of about 5 g Tinopal CBS-X was ground in a commercial laboratory mill (Retsch) for 1 min, so that the optical brightener was present as a fine-grained powder with an average particle size of about 35 - 40 microns.
  • 1.98 g (0.28%) of the milled brightener were mixed with 594.1 g (85.44 wt.%) Nonanoyloxybenzenesulphonate, Na (NOBS), and 29.6 g (4.26 wt.%) Linear C 11 - 13 alkyl benzene sulfonate Na salt mixed in a plowshare mixer from Lödige homogeneous and at 63 -. heated 64 ° C.
  • Polyethylene glycol 4000 (50.0 g, 7.19% by weight) was heated to 80 ° C. and then melted and then mixed with 19.7 g (2.83% by weight) of nonanoic acid in a stirred vessel. Subsequently, the liquid mixture was metered at a temperature of 80 ° C to the NOBS / LAS mixture in the ploughshare mixer at a speed of 135 min -1 in a period of 30 sec and mixed homogeneously for a further 30 sec. The pasty mixture was transferred at a temperature of 65 ° C to 71 ° C in a single-shaft dome extruder - the Fa.
  • Brightness L and color shift values a and b were determined using a LabScan XE LSXE and a calorimeter w / HunterLab DP-9000 processor, UV Control (HunterLab).
  • the characteristic value L is a measure of the degree of whiteness of the pattern, the pattern being the brighter or whiter the higher the L value is.
  • the a value describes shifts on the red (+ a) green (-a) scale
  • the b value describes shifts on the yellow (+ b) blue (-b) scale.
  • the resulting granules according to the invention are directly for use in washing and Detergents suitable. You can optionally use a coating case be provided.
  • the amount of the additive depends in particular on its nature.
  • acidifying additives and organic catalysts to increase the performance of the peracid in amounts of 0 to 20 wt .-%, in particular in amounts of 1 to 10 wt .-%, based on the total weight, added, metal complexes in concentrations in the ppm range.
  • the resulting granules are characterized by a very good color quality, abrasion resistance and storage stability in powdered detergent, cleaning and disinfectant formulations. They are ideal for use in heavy-duty detergents, stain salts, machine dishwashing detergents, powdered all-purpose cleaners and denture cleaners.
  • the granules of the invention are usually in Used in combination with a hydrogen peroxide source.
  • a hydrogen peroxide source examples for this are Perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, percarbonates as well Hydrogen peroxide adducts on urea or amine oxides.
  • the Formulation according to the prior art further detergent ingredients such as organic and inorganic builders and co-builders, surfactants, Enzymes, brighteners and perfume.

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Abstract

Additive für Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Granulat vorliegen und im wesentlichen bestehen aus a) einer Wirksubstanz für Wasch- und Reinigungsmittel und b) einem optischen Aufheller.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Additive für Wasch- und Reinigungsmittel, die im wesentlichen aus einer Wirksubstanz und gegebenenfalls einem Granulierhilfsmittel bestehen und die zur Verbesserung der Farbqualität einen optischen Aufheller enthalten.
Wasch- und Reinigungsmittel, wie zum Beispiel Waschpulver, Fleckensalze oder Maschinengeschirrspülmittel enthalten verschiedene Arten von Wirksubstanzen, wie beispielsweise Bleichaktivatoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil Release Polymere, Farbfixiermittel, Farbübertragungsinhibitoren, Komplexbildner oder Enzyme. Diese Wirksubstanzen müssen ein helles Aussehen aufweisen, das sich auch in Gegenwart weiterer Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln nicht ändert.
Es wurde nun gefunden, dass man diesen Wirksubstanzen ein helles Aussehen geben kann, indem man einen optischen Aufheller zugibt. Diese Mischung aus Wirksubstanz und optischem Aufheller soll im folgenden als Additiv für Wasch- und Reinigungsmittel bezeichnet werden.
Gegenstand der Erfindung sind Additive für Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Granulat vorliegen und im wesentlichen bestehen aus
  • a) einer Wirksubstanz für Wasch- und Reinigungsmittel und
  • b) einem optischem Aufheller
    • Bevorzugte Wirksubstanzen sind Bleichaktivatoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil Release Polymere, Farbfixiermittel, Farbübertragungsinhibitoren, Komplexbildner oder Enzyme.
    Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxycarbonsäuren und/ oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Das erzielbare Bleichergebnis wird bestimmt durch Art und Reaktivität der gebildeten Peroxicarbonsäure, die Struktur der zu perhydrolysierenden Bindung, sowie die Wasserlöslichkeit des Bleichaktivators.
    Viele Substanzen sind nach dem Stand der Technik als Bleichaktivatoren bekannt. Gewöhnlich handelt es sich dabei um reaktive organische Verbindungen mit einer 0-Acyl- oder N-Acyl-Gruppe, die bereits in der Waschpulvermischung, begünstigt durch die vorhandene Restfeuchte, mit dem Bleichmittel wie z.B. Natriumperborat reagieren, wenn beide Komponenten ungeschützt vorliegen.
    Repräsentative Beispiele für Bleichaktivatoren sind etwa N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyloder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Natrium-4-benzoyloxybenzolsulfonat (SBOBS), Natriumtrimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (STHOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den Schriften DE 196 16 693, DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acyliertes Sorbitol und Mannitol bzw deren in EP 525 239 beschriebene Mischungen, acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose, sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/ oder Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Auch Tetraacetylcyansäure (TACA), Di-N-acetyldimethylglyoxin (ADMG), 1-Phenyl-3-acetylhydantoin (PAH), Nonanoylcaprolactamphenylsulfonatester (APES), Nitrilotriacetat (NTA) werden als Bleichaktivatoren eingesetzt.
    Diesen oben genannten Bleichaktivatoren haben im Temperaturbereich von 40°C bis 60°C den größten Wirkungsgrad.
    Ammoniumnitrile der Formel 1 bilden eine besondere Klasse kationischer Bleichaktivatoren, die ihre Wirkung bereits bei Temperaturen unterhalb von 40°C entfalten. Verbindungen dieser Art und deren Verwendung als Bleichaktivator in Bleichmitteln sind in EP-A-0 303 520, EP-A-0 464 880, EP-A-0 458 396, EP-A-0 897 974 und EP-A-0 790 244 beschrieben.
    Figure 00030001
    worin R1, R2, R3 gleich oder verschieden sind, und für lineare oder verzweigte C1-C24-Alkylgruppen, C2-C24-Alkenylgruppen oder für C1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkylgruppen, substituiert oder unsubstituiertes Benzyl stehen, oder worin R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Ring mit 4 bis 6 C-Atomen bilden, der mit C1-C5-Alkyl, C1-C5-Alkoxy, C1- bis C5-Alkanoyl, Phenyl, Amino, Ammonium, Cyano, Cyanamino, Chlor oder Brom substituiert sein kann und zusätzlich zum Stickstoffatom anstelle von Kohlenstoffatomen ein oder zwei Sauerstoff- oder Stickstoffatome, eine Gruppe N-R6 oder eine Gruppe R3-N-R6 enthalten kann, worin R6 Wasserstoff, C1- bis C5-Alkyl, C2- bis C5-Alkenyl, C2- bis C5-Alkinyl, Phenyl, C7- bis C9-Aralkyl, C5- bis C7-Cycloalkyl, C1- bis C6-Alkanoyl, Cyanomethyl oder Cyan ist, R4 und R5 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl oder C1-C3-Alkylphenyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl oder Phenyl sind, wobei insbesondere R4 Wasserstoff bedeutet, wenn R5 keinen Wasserstoff bedeutet, und A für ein Anion, beispielsweise Chlorid, Bromid, Iodid, Fluorid, Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Phosphat, Mono- und Di-Hydrogenphosphat, Pyrophosphat, Metaphosphat, Nitrat, Methylsulfat, Phosphonat, Methylphosphonat, Methandisulfonat, Methylsulfonat, Ethansulfonat steht.
    Als Vergrauungsinhibitoren kommen in Betracht Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und Polyvinylpyrrolidon
    Soil Release Polymere als Wirksubstanzen im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise Oligoester, enthaltend Dicarbonsäureeinheien und Dioleinheiten (Glykol-, Alkylglykol- und/oder Polyoleinheiten, insbesondere Polyalkylenpolyglykoleinheiten. Diese Oligoester werden vorzugsweise erhalten durch Polykondensation von einer oder mehreren aromatischen Dicarbonsäuren oder deren Ester mit Diolen, beispielsweise Ethylenglykol und/oder Polyolen. Gegebenenfalls können diese Ester auch Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Sulfoisophthalsäure, Sulfobenzoesäure, Isethionsäure, C1-C4-Alkohole, oxalkylierte C1-C24-Alkohole, oxalkylierte C6-C18-Alkylphenole und/oder oxalkylierte C8-C24-Alkylamine als Monomere enthalten. Zur Herstellung der Oligoester eignen sich beispielsweise als Dicarbonsäureeinheit Terephthalsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure sowie die Mono- und Dialkylester mit C1-C6-Alkoholen, wie Dimethylterephthalat, Diethylterephthalat und Di-n-propylterephthalat, aber auch Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itakonsäure, sowie die Mono- und Dialkylester der Carbonsäuren mit C1-C6-Alkoholen, z.B. Oxalsäurediethylester, Bernsteinsäurediethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäuremethylester, Adipinsäurediethylester, Adipinsäure-di-n-butylester, Fumarsäureethylester und Maleinsäuredimethylester, sowie Dicarbonsäureanhydride, wie Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid. Als Polyoleinheit bevorzugt sind Polyethylenglykole mit Molmassen von 500 bis 5000, vorzugsweise von 1000 bis 3000. Desweiteren enthalten SRPs als weitere Komponente wasserlösliche Anlagerungsprodukte von 5 bis 80 mol mindestens eines Alkylenoxids an 1 mol C1-C24-Alkohole, C6-C18-Alkylphenole oder C8-C24-Alkylamine. Bevorzugt sind Mono-methylether von Polyethylenglykolen.
    Geeignete Alkohole, die alkoxyliert werden, sind beispielsweise Octylalkohol, Decylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol oder Stearylalkohol, insbesondere aber Methanol, sowie die nach dem Ziegler-Verfahren erhältlichen Alkohole mit 8 bis 24 C-Atomen oder die entsprechenden Oxoalkohole. Von den Alkylphenolen haben insbesondere Octylphenol, Nonylphenol und Dodecylphenol Bedeutung. Von den in Betracht kommenden Alkylaminen verwendet man insbesondere die C12-C18-Monoalkylamine.
    Als Polyole kommen beispielsweise in Frage Pentaerythrit, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, 1,2,3-Hexantriol, Sorbit, Mannit und Glycerin.
    Besonders geeignet sind auch die aus EP 241 985 bekannten Polyester, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten 1,2-Propylen-, 1,2-Butylenund/oder 3-Methoxy-1,2-propylengruppen sowie Glycerineinheiten enthalten und mit C1-C4-Alkylgruppen endgruppenverschlossen sind, die in EP 253 567 beschriebenen schmutzablösevermögenden Polymere mit einer Molmasse von 900 bis 9000 g/mol aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxidterephthalat, wobei die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 300 bis 3000 g/mol aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxidterephthalat 0,6 bis 0,95 beträgt, und die aus EP 272 033 bekannten, zumindest anteilig durch C1-C4-Alkyloder Acylreste endgruppenverschlossenen Polyester mit Polypropylenterephthalatund Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten.
    Gleichfalls bevorzugt sind Oligoester aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxidterephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 g/mol aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxidterephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt und deren Einsatz in Waschmitteln in der deutschen Patentschrift DE 28 57 292 beschrieben ist, sowie Oligoester mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 g/mol aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxidterephthalat, wobei die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 1000 bis 10 000 g/mol aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxidterephthalat 2:1 bis 6:1 beträgt, die gemäß DE 33 24 258 in Waschmitteln eingesetzt werden können.
    Ebenfalls bevorzugt sind die in DE 19 644 034 beschriebenen Oligoester der Formel
    Figure 00060001
    worin
    R1 und R7
    lineares oder verzweigtes C1-C18-Alkyl,
    R2 und R6
    Ethylen,
    R3
    1,4-Phenylen,
    R4
    Ethylen,
    R5
    Ethylen, 1,2-Propylen oder statistische Gemische von beliebiger Zusammensetzung von beiden,
    x und y
    unabhängig voneinander eine Zahl zwischen 1 und 500,
    z
    eine Zahl zwischen 10 und 140,
    a
    eine Zahl zwischen 1 und 12,
    b
    eine Zahl zwischen 7 und 40,
    bedeuten, wobei a+b mindestens gleich 11 ist.
    Bevorzugt bedeuten unabhängig voneinander
    R1 und R7
    lineares oder verzweigtes C1-C4-Alkyl,
    x und y
    eine Zahl zwischen 3 und 45,
    z
    eine Zahl zwischen 18 und 70,
    a
    eine Zahl zwischen 2 und 5,
    b
    eine Zahl zwischen 8 und 12,
    a+b eine Zahl zwischen 12 und 18 oder zwischen 25 und 35. Die in DE 19 644 034 beschriebenen Oligoester werden aus Dimethylterephthalat, Ethylen- und/oder Propylenglykol, Polyethylenglykol und C1- bis C18-Alkylpolyethylenglykol unter Zusatz eines Katalysators zunächst durch Umesterung bei Temperaturen von 160 bis ca. 220°C und destillativer Abtrennung des Methanols bei Normaldruck und anschließender destillativer Abtrennung der überschüssigen Glykole bei Temperaturen von 160 bis ca. 240°C erhalten.
    Die Erfindung schließt Farbfixiermittel als Wirksubstanzen ein, beispielsweise Farbfixiermittel, die erhalten werden durch Umsetzung von Diethylentriamin, Dicyandiamid und Amidoschwefelsäure, Aminen mit Epichlorhydrin, beispielsweise Dimethylaminopropylamin und Epichlorhydrin oder Dimethylamin und Epichlorhydrin oder Dicyandiamid, Formaldehyd und Ammoniumchlorid, oder Dicyandiamid, Ethylendiamin und Formaldehyd oder Cyanamid mit Aminen und Formaldehyd oder Polyaminen mit Cyanamiden und Amidoschwefelsäure oder Cyanamiden mit Aldehyden und Ammoniumsalzen, aber auch Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), z.B. Chromabond S-400, Fa. ISP; Polyvinylpyrrolidon, z.B. Sokalan HP 50/ Fa. BASF und Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol und gegebenenfalls anderen Monomeren.
    Auch Farbübertragungsinhibitoren kommen in Betracht, beispielsweise Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), z.B. Chromabond S-400, Fa. ISP; Polyvinylpyrrolidon, z.B. Sokalan HP 50/ Fa. BASF und Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol und gegebenenfalls anderen Monomeren.
    Erfindungsgemäß können ebenso pulverförmige oder granulatförmige Komplexbildner mit hellem Aussehen hergestellt werden, beispielsweise Aminocarboxylate, wie Ethylendiamintetraacetat, N-Hydroxyethylethylendiamintriacetat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetrapropionat, Triethylentetraaminhexaacetat, Diethylentriaminpentaacetat, Cyclohexandiamintetraacetat, Phosphonate, beispielsweise Azacycloheptandiphosphonat, Na-Salz, Pyrophosphate, Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure, Acetophosphonsäure) und ihre Salze, Aminophosphonate, wie Ethylendiamintetrakis (methylenphosphonat), Diethylentriaminpentakis(methylenphosphonat), Amintrimethylenphosphonsäure, Cyclodextrine, sowie polyfunktionel substituierte aromatische Komplexbildner, wie Dihydroxydisulfobenzol und auch Ethylendiamindisuccinate.
    Erfindungsgemäß können auch Enzym-Granulate aufgehellt werden. Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Pullinasen, Cutinasen, und Cellulasen, Peroxidasen bzw. deren Gemische in Frage. An Proteasen stehen zur Verfügung BLAP®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Esperase®, Savinase®, Purafect®, OxP und/oder Duraxym®, an Amylasen Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® und/oder Pruafect® OxAm, an Lipasen, Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® und/oder Lipozym®.
    Die Enzyme können an Trägersubstanzen adsorbiert werden und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.
    Als optische Aufheller eignen sich alle bekannten optischen Aufheller, wie in "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, Verlag John Wiley&Sons, New York (1982) und in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Optical Brighteners", A.E. Siegrist, Eckhardt, J. Kaschig, E. Schmidt, Vol. A18, Verlag VCH Publishers, New. York (1991), pp. 153-176 CC beschrieben.
    Als optische Aufheller können eingesetzt werden cyclische Kohlenwasserstoffe wie Distyrylbenzole, Distyrylbiphenyle, Diphenylstilbene, Triazinylaminostilbene, Stilbenyl-2H-triazole, beispielsweise Stilbenyl-2H-naphtho[1,2-d]triazole und Bis(1,2,3-triazol-2-yl)stilbene, Benzoxazole, beispielsweise Stilbenylbenzoxazol und Bis(benzoxazol), Furane, Benzofurane und Benzimidazole, beispielsweise Bis(benzo[b]furan-2-yl)biphenly und cationische Benzimidazole, 1,3-Diphenyl-2-pyrazolin, Cumarin, Naphthalimide, 1,3,5-2-yl-Derivate, Methincyanin und Dibenzothiophen-5,5-oxid.
    Bevorzugt sind anionische optische Aufheller, insbesondere sulfonierte Verbindungen.
    Des weiteren kommen in Betracht Triazinylaminostilbene, Distyrylbiphenyle und Mischungen daraus, 2-(4-Styrylphenyl)-2H-naphtho[1,2-d]triazol, 4,4'-Bis-(1,2,3-triazol-2-yl)stilben, Aminocumarin, 4-Methyl-7-Ethylaminocumarin, 1,2-bis(benzimidazol-2-yl)ethylen, 1,3-Diphenylpyrazolin, 2,5-Bis(benzooxazol-2-yl)thiophene, 2-Styryl-naphtho[1 ,2-d]oxazol, 2-(4-styryl-3-sulfophenyl)-2Hnaphtho[1,2-d]triazol und 2-(Stilben-4-yl)-2H-naphtho[1,2-d]triazol.
    Die erfindungsgemäßen Bleichaktivator-Granulate enthalten optische Aufheller in Mengen von 0,001 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,002 Gew.-% bis 0,8 Gew.%, besondes bevorzugt 0,003 Gew.-% bis 0,4 Gew.-%.
    Die erfindungsgemäßen Additive werden hergestellt, indem man eine oder auch mehrere Wirksubstanzen mit einem oder mehreren optischen Aufhellern mischt, wobei gegebenenfalls auch übliche Granulierhilfsmittel zugegeben werden können, und diese Mischung anschließend nach an sich bekannten Verfahren granuliert. Die Wirksubstanzen können dabei in fester Form, in Form einer Schmelze, in Suspension oder in gelöster Form eingesetzt werden. Gleiches gilt für die Granulierhilfsmittel. Die optischen Aufheller können als Pulver, als Suspension, vorzugsweise jedoch in gelöster Form zugegeben werden.
    Bei der Herstellung einer Flüssigkeitsmischung, die den optischen Aufheller enthält, kann sich ein Abfiltrieren ungelöster Aufheller-Anteile vor der weiteren Verarbeitung als vorteilhaft erweisen. Im Falle der Zugabe des optischen Aufhellers in Pulverform kann eine gezielte Vorbehandlung des Aufhellers, z.B. durch Mahlung, eine Verbesserung bei der Verarbeitung und/oder der erzielbaren Produktqualität bewirken.
    Die Mischung der einzelnen Komponenten kann in üblichen, chargenweise oder kontinuierlich arbeitenden Mischvorrichtungen, die in der Regel mit rotierenden Mischorganen ausgerüstet sind, erfolgen, beispielsweise in einem Pflugscharmischer für Feststoffmischungen oder einem Rührkessel für Flüssigmischungen. Je nach Wirksamkeit der Mischvorrichtung liegen die Mischzeiten für ein homogenes Gemisch im allgemeinen zwischen 30 Sekunden und 5 Minuten.
    In Abhängigkeit vom Aggregatzustand der Mischung aus Wirksubstanz, dem optischen Aufheller und gegebenenfalls Granulierhilfsmittel ergeben sich verschiedene Möglichkeiten zur Weiterverarbeitung.
    Im Falle einer pulverförmigen Wirksubstanz kann dieser Stoff mit einer wäßrigen Lösung eines Granulierhilfsmittels oder einer Lösung eines optischen Aufhellers bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen befeuchtet und anschließend granuliert und getrocknet werden. Als gängiger Prozeß ist hierbei die Mischeragglomeration denkbar, wobei z.B. Pflugschar-, Ringschicht- oder Schugi-Mischer zum Einsatz kommen können. Überwiegend werden die Mischer kontinuierlich betrieben, es ist aber für einige Mischertypen auch ein Batch-Betrieb denkbar.
    Gemäß einer zweiten Variante kann man auch so vorgehen, dass man Granulierhilfsmittel und/oder optischen Aufheller und/oder Wasch- und Reinigungsmittel-Wirksubstanz auf eine Festsubstanz, beispielsweise auf einen festen Bleichaktivator oder geeigneten festen Träger (Kieselsäure) aufsprüht. Je nach aufgetragener Flüssigkeitsmenge kann eine anschließende Nachtrocknung, z.B. in einem Fließbett-Trockner, notwendig sein. Das Aufsprühen kann in einem geeigneten Mischer mit anschließender Trocknung oder aber auch direkt in einem Trockner erfolgen.
    Die Herstellung kann auch in der Weise erfolgen, dass alle Komponenten (Wirksubstanz, optischer Aufheller und ggf. Granulierhilfsmittel) trocken vermischt und granuliert werden. Als gängiger Prozeß ist hierbei die Trockenkompaktierung auf Walzenkompaktoren mit anschließender Zerkleinerung denkbar. In einer Betriebsart besteht die Möglichkeit, zur Verbesserung der Kompaktiereigenschaften, vor dem Verpressen eine gewisse Flüssigkeitsmenge auf die trockene Pulvermischung zu sprühen. Hierbei kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn der optische Aufheller in der Hilfsflüssigkeit gelöst wird.
    Bei einem weiteren Herstellverfahren werden alle Komponenten miteinander vermischt und durch Zusatz eines Plastifiziermittels, wie z.B. Polyethylenglykol eine plastisch verformbare Masse erzeugt, die anschließend durch Matrizenbohrungen gepreßt wird. Die so erzeugten Preßstränge können durch Einsatz von Abstreifern, Schneidmessern oder in Rondiergeräten auf die gewünschte Granulatlängen gekürzt werden. Gängige Apparate für diesen Prozeß sind z.B. Ringkollerpressen, Flachmatrizenpressen und Extruder. Als Plastifiziermittel wird sehr häufig Wasser oder aber auch eine schmelzbare Substanz eingesetzt. In Abhängigkeit des gewählten Plastifiziermittels kann nach der Granulierung eine Trocknung bzw. Kühlung der Granulate erforderlich werden.
    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt die Mischung aller Komponenten in Form einer Lösung oder Suspension vor, die mittels eines Sprühprozesses in eine trockene Form überführt wird. Wird die Sprühflüssigkeit in einer Sprühtrocknung, z.B. in einem Düsen- oder Scheibenturm in Gleichstrom- oder Gegenstromfahrweise, verarbeitet, läßt sich ein feinkörniges Pulver erzeugen. Bei der Wirbelschichtgranulierung wird die Sprühflüssigkeit in einem Wirbelbett, bestehend aus einem Trägermaterial und/oder der Produktmischung, zu einem Granulat verarbeitet. Gängige Wirbelschichtapparate sind in runder oder rechteckiger Form ausgeführt und können absatzweise oder kontinuierlich betrieben werden.
    Liegt die Mischung der Komponenten als Schmelze vor, ist neben den oben genannten Sprühprozessen mit Einsatz eines Kühlgases auch eine Erstarrung auf Kühlbändern oder -tellern denkbar. Die Auftragung der Schmelze kann in Form einer Schicht, von Streifen oder mittels Pastilliertechnik erfolgen. Nach Erstarren der Schmelze kann eine weitere Zerkleinerung auf die gewünschte Partikelgröße erforderlich werden. Die Produktschmelzen können auch in Mischern verarbeitet werden, wobei die Schmelze auf einen geeigneten Träger bzw. eine Mischung aus verschiedenen Feststoffen aufgetragen oder ausgesprüht wird und in analoger Weise zur Naßgranulierung granuliert wird. Anstelle der nachgeschalteten Trocknung ist hierbei eine Kühlung erforderlich.
    Die erfindungsgemäß erhaltenen Granulate sind direkt zum Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet. In einer weiteren bevorzugten Verwendungsform können sie jedoch nach an sich bekannten Verfahren mit einer Coatinghülle versehen werden. Hierzu wird das Co-Granulat aus Wirksubstanzen und optischem Aufheller in einem zusätzlichen Schritt mit einer filmbildenden Substanz umhüllt, wodurch die Produkteigenschaften erheblich beeinflusst werden können. Es kann sich als vorteilhaft erweisen, wenn der optische Aufheller auch in der Coatinghülle enthalten ist .Dabei kann sich der Gesamanteil des im Endgranulat enthaltenen optischen Aufhellers in beliebiger Weise auf Kern und Coatinghülle verteilen.
    Als Coatingmittel geeignet sind alle filmbildenden Substanzen, wie Wachse, Silikone, Fettsäuren, Fettalkohole, Seifen, anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside, anionische und kationische Polymere, Polyethylenglykole sowie Polyalkylenglykole.
    Bevorzugt werden Coatingsubstanzen mit einem Schmelzpunkt von 30 - 100°C verwendet. Beispiele hierfür sowie ein Verfahren zur Aufbringung werden in EP-A-0 835 926 beschrieben. Das Aufbringen der Coatingmaterialien erfolgt in der Regel durch Aufsprühen der geschmolzenen oder in einem Lösemittel gelösten Coatingmaterialien. Das Coatingmaterial kann in Mengen von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, auf den erfindungsgemäßen Granulatkern aufgebracht werden.
    In einer bevorzugten Ausführungsform können anionische oder nichtionische Tenside oder Polyalkylenglykole als Granulierhilfsmittel eingesetzt werden. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkalisalze, Ammoniumsalze, Aminsalze und Salze von Aminoalkoholen von folgenden Verbindungen: Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamid-sulfate und -ethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, α-Olefinsulfonate, Alkylsulfosuccinate, Alkyläthersulfosuccinate, Alkylamidsulfosuccinate, Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglycerin-carboxylate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphaten, Alkylsarcosinate, Alkylpolypeptidate, Alkylamidopolypeptidate, Alkylisethionate, Alkyltaurate, Alkylpolyglykolethercarbonsäuren oder Fettsäuren, wie Oleinsäure, Ricinoleinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Kopraölsäuresalz oder hydrierte Kopraölsäuresalze. Der Alkylrest all dieser Verbindungen enthält normalerweise 8 - 32, vorzugsweise 8 - 22 C-Atome. Besonders bevorzugt sind lineare geradkettige Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit einer C8-C20-, besonders bevorzugt mit einer C11-C13-Alkylgruppe.
    Als nichtionische Tenside werden polyethoxylierte, polypropoxylierte oder polyglycerinierte Ether von Fettalkoholen, polyethoxilierte, polypropoxylierte und polyglycerinierte Fettsäureester, polyethyloxylierte Ester von Fettsäuren und von Sorbit, polyethoxilierte oder polyglycerinierte Fettamide bevorzugt.
    Als Polyalkylenglykole kommen Polyethylenglykole, 1,2-Polypropylenglykole sowie modifizierte Polyethylenglykole und Polypropylenglykole in Betracht. Zu den modifizierten Polyalkylenglykolen zählen insbesondere Sulfate und/oder Disulfate von Polyethylenglykolen oder Polypropylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse zwischen 600 und 12000 und insbesondere zwischen 1000 und 4000. Eine weitere Gruppe besteht aus Mono- und/oder Disuccinaten der Polyalkylenglykole, welche wiederum relative Molekülmassen zwischen 600 und 6000, vorzugsweise zwischen 1000 und 4000 aufweisen. Ferner werden auch ethoxylierte Derivate wie Trimethylolpropan mit 5 bis 30 EO umfaßt.
    Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind. Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 2000 und 12000, vorteilhafterweise um 4000, wobei Polyethylenglykole mit relativen Molekülmassen unterhalb 3500 und oberhalb 5000 insbesondere in Kombination mit Polyethylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse um 4000 eingesetzt werden können und derartige Kombinationen vorteilhafterweise zu mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge der Polyethylenglykole, Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 3500 und 5000 aufweisen.
    Zu den modifizierten Polyethylenglykolen gehören auch ein- oder mehrseitig endgruppenverschlossene Polyethylenglykole, wobei die Endgruppen vorzugsweise C1-C12-Alkylketten, bevorzugt C1-C6, die linear oder verzweigt sein können, darstellen. Einseitig endgruppenverschlossene Polyethylenglykolderivate können auch der Formel Cx(EO)y(PO)z entsprechen, wobei Cx eine Alkylkette mit einer C-Kettenlänge von 1 bis 20, y 50 bis 500 und z 0 bis 20 sein können.
    Ebenso geeignet sind niedermolekulare Polyvinylpyrrolidone und Derivate von diesen mit relativen Molekülmassen bis maximal 30 000. Bevorzugt sind hierbei relative Molekülmassenbereiche zwischen 3000 und 30 000. Polyvinylalkohole werden vorzugsweise in Kombination mit Polyethylenglykolen eingesetzt.
    Im erfindungsgemäßen Verfahren besonders bevorzugt eingesetzt wird PEG 4000.
    Zur Verbesserung der Plastifizier- und Gleiteigenschaften, aber auch der Abriebfestigkeit der Additiv-Granulate können zusätzlich eine oder auch mehrere Komponenten zugesetzt, die bei Raumtemperatur flüssig sind oder unter den Verarbeitungsbedingungen als Schmelze vorliegen, beispielsweise lineare oder verzweigte Fettsäuren oder ethoxylierte Fettsäuren mit 2 bis 100 EO.
    Die oben beschriebene Mischung aller Komponenten kann zusätzlich geringe Mengen eines Lösungsmittels enthalten, bevorzugt weniger als 15 Gew.-%, bevorzugt weniger als 10 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 7 Gew.-%.
    Weitere geeignete Zusätze sind Stoffe, die den pH-Wert während Lagerung und Anwendung beeinflussen. Dazu zählen organische Carbonsäuren oder deren Salze, wie Zitronensäure in wasserfreier oder hydratisierter Form, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure oder Milchsäure. Daneben sind Zusätze möglich, die das Bleichvermögen beeinflussen, wie Komplexbildner und Übergangsmetallkomplexe, z.B. Eisen-, Cobalt- bzw. Mangan-haltige Metallkomplexe wie in EP-A-0 458 397und EP-A-0 458 398 beschrieben.
    Nachfolgende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern ohne sie darauf einzuschränken.
    Beispiel 1: Herstellung eines Co-Granulates aus den Bleichaktivatoren Ammoniumnitril und TAED 1.) Herstellung einer Sprühslurry:
    Im ersten Schritt wurden 347,2 g einer 40 %-igen, wäßrigen Na-cumolsulfonat-Lösung (NCS) mit 185,2 g einer 45 %-igen, wäßrigen Sokalan CP45-Lösung bei Raumtemperatur gemischt. Anschließend wurden schrittweise 284,6 g einer 59 %-igen, wäßrigen Trimethylammoniumnitrilmethosulfat (Peractive NQL) -Lösung zugegeben, wobei der Aktivgehalt der Lösung ca. 49 % betrug. Um bei der Zugabe der Ammoniumnitril-Lösung partielle, temporäre Ausfällungen eines Peractive NQL-NCS-Mischsalzes zu vermeiden, wurde die Mischlösung während der Zugabe intensiv mit einem Ultra-Turrax homogenisiert. In die wäßrige Sprühlösung wurden 0,265 g des optischen Aufhellers Tinopal CBS-X eingetragen und gelöst.
    2.) Wirbelschicht-Granulierung:
    Für Labor-Versuche kam eine batchweise arbeitende Labor-Wirbelschicht des Typs GPCG 1.1, der Fa. Glatt mit einem Anströmdurchmesser von D = 150 mm zum Einsatz, wobei die Sprühdüse von oben auf das Wirbelbett sprühte.
    Die zur Vervollständigung der gewünschten Rezeptur notwendige TAED-Menge von 139 g wurde zusammen mit 495,7 g Wirbelbettmaterial aus Vorversuchen (Granulat und zerkleinertes Grobgut) in der Labor-Wirbelschicht vorgelegt. Das Material wurde mit einem Gasvolumenstrom von ca. 22 - 31 m3/h verwirbelt, wobei die Gaseintrittstemperatur ca. 90 - 95°C betrug. Über einen Zeitraum von 42 min wurden 820 g der Sprühslurry mit einer Dosierleistung von 19 - 20 g/min in die Wirbelschicht eingesprüht. Dabei stellte sich eine Temperatur im Wirbelbett von ca. 65 - 72°C ein.
    Das so hergestellte Granulat wurde auf die Zielkorngröße 630 - 1180 µm abgesiebt und anschließend hinsichtlich der Farbe vermessen. Als Vergleichsprodukt stand ein Wirbelschicht-Granulat mit gleicher Zusammensetzung jedoch ohne Zusatz von optischen Aufhellern zur Verfügung.
    Die Helligkeit L, sowie die Farbverschiebungswerte a und b wurden mit einem LabScan XE LSXE und einemCalorimeter w/HunterLab DP-9000 Processor, UV Control (HunterLab) ermittelt. Der Kennwert L ist ein Maß für Weißgrad des Musters, wobei das Muster umso heller bzw. weißer wirkt je höher der L-Wert ist. Der a-Wert beschreibt Verschiebungen auf der Rot(+a)-Grün(-a)-Skala, der b-Wert beschreibt Verschiebungen auf der Gelb(+b)-Blau(-b)-Skala.
    Optischer Aufheller Tinopal CBS-X
    Zusatz optischer Aufheller (g) 0 0,265
    L 84,36 85,05
    a -0,78 -0,05
    b 8,78 2,74
    Wie die Farbwerte des unbehandelten Musters zeigen, weist das Granulat einen erkennbaren Gelbstich (+b-Wert) auf, was in einer hellen bzw. weißen Umgebung deutlich sichtbar ist und störend wirkt. Mit Zusatz des Aufhellers kann dagegen der Gelbstich signifikant reduziert und gleichzeitig eine leichte Verbesserung des Weissgrades (L-Wert) erreicht werden.
    Beispiel 2: Wäschepflege-Additiv 1.) Herstellung der Granulierflüssigkeit
    Im ersten Schritt wurden 60 g PEG 6000 und 20 g Genapol UD 050 eingewogen und mit 370 g E-Wasser versetzt. Die Mischung wurde solange gemischt bis eine homogene Flüssigkeit entstanden war. In der Granulierflüssigkeit wurden 0,2 g des optischen Aufhellers Tinopal CBS-X gelöst.
    2.) Granulierung im Mischer
    Im Mischebehälter wurden 320 g des pulverförmigen Pflegeadditivs Texcare CFR 100 (Methylhydroxyethylcellulose) vorgelegt und bei maximaler Drehzahl intensiv durchmischt. In das bewegte Pulverbett wurde in einem Zeitraum von 45 sec die Granulierflüssigkeit eingetragen und mit dem Pulver gemischt. Der Mischvorgang wurde für weitere 105 sec fortgesetzt), wobei die Granulatbildung einsetzte. Am Ende der Gesamtbatchzeit von 150 sec wurde die feuchte Produktmischung entnommen und direkt in einen Fließbett-Trockner überführt. Das Granulat wurde über einen Zeitraum von 15 min getrocknet und anschließend die Zielfraktion 800 - 1600 µm ausgesiebt.
    Zum Vergleich wurde ein Granulat in analoger Weise ohne den Zusatz eines optischen Aufhellers hergestellt und parallel mit dem ersten Muster hinsichtlich der Farbe vermessen.
    Die Helligkeit L, sowie die Farbverschiebungswerte a und b wurden mit einem LabScan XE LSXE und einemCalorimeter w/HunterLab DP-9000 Processor, UV Control (HunterLab) ermittelt. Der Kennwert L ist ein Maß für Weißgrad des Musters, wobei das Muster umso heller bzw. weißer wirkt je höher der L-Wert ist. Der a-Wert beschreibt Verschiebungen auf der Rot(+a)-Grün(-a)-Skala, der b-Wert beschreibt Verschiebungen auf der Gelb(+b)-Blau(-b)-Skala.
    Optischer Aufheller Tinopal CBS-X
    Zusatz optischer Aufheller (g) 0 0,2
    L 82,18 84,56
    a -2,05 1,68
    b 7,35 -2,24
    Ein Vergleich der Farbwerte für die beiden Granulatmuster zeigt, dass mit Zusatz des optischen Aufhellers einerseits eine sichtbare Verbesserung des Weißgrades erreicht wurde (Zunahme L-Wert um ca. 2,5 Einheiten). Darüber hinaus wird ein störender Gelbstich des Produktes durch den optischen Aufheller deutlich reduziert (Verschiebung b in Richtung kleinerer Werte).
    Beispiel 3: Herstellung eines Granulates mit dem Bleichaktivator NOBS
    Eine Produktmenge von ca. 5 g Tinopal CBS-X wurde in einer handelsüblichen Labormühle (Retsch) für 1 min gemahlen, so dass der optische Aufheller als feinkörniges Pulver mit einer mittleren Partikelgröße von ca. 35 - 40 µm vorlag. 1,98 g (0,28 %) des gemahlenen Aufhellers wurden mit 594,1 g (85,44 Gew.-%) Nonanoyloxybenzolsulphonat, Na (NOBS) und 29,6 g (4,26 Gew.-%) lineares C11-13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz in einen Pflugscharmischer der Fa. Lödige homogen vermischt und auf 63 - 64 °C erwärmt. 50,0 g( 7,19 Gew.-%) Polyethylenglycol 4000 wurden auf 80 °C erhitzt und dabei aufgeschmolzen und danach mit 19,7 g (2,83 Gew.-%) Nonansäure in einem Rührgefäß gemischt. Anschließend wurde die Flüssigmischung bei einer Temperatur von 80°C zu dem NOBS/LAS-Gemisch im Pflugscharmischer bei einer Drehzahl von 135 min-1 in einem Zeitraum von 30 sec zudosiert und weitere 30 sec homogen vermischt.
    Das pastöse Gemisch wurde bei einer Temperatur von 65°C bis 71 °C in einen Einwellen-Domextruder- der Fa. Fuji-Paudal überführt, dessen Matrize einen Bohrungsdurchmesser von 0,7 mm aufweist und bei einer Drehzahl der Extruderschnecke von 45 pro Minute und einem Durchsatz von ca. 210 g/min extrudiert. Anschließend wurde das Extrudat bei einer Temperatur von 65 bis 69°C im Batch-Rondierer der Fa. Hosokawa-Bepex mit einem Durchmesser von 0,3 m bei einer Drehzahl von 994 pro Minute, einer Umfangsgeschwindigkeit von 15,6 m/sec und einer Verweilzeit von 30 Sekunden auf Partikelgrößen von d = 0,7 mm und I = 1,4 mm. gebracht.
    Zum Vergleich wurde ein Granulat in analoger Weise ohne den Zusatz eines optischen Aufhellers hergestellt und parallel mit dem ersten Muster hinsichtlich der Farbe vermessen.
    Die Helligkeit L, sowie die Farbverschiebungswerte a und b wurden mit einem LabScan XE LSXE und einemCalorimeter w/HunterLab DP-9000 Processor, UV Control (HunterLab) ermittelt. Der Kennwert L ist ein Maß für Weißgrad des Musters, wobei das Muster umso heller bzw. weißer wirkt je höher der L-Wert ist. Der a-Wert beschreibt Verschiebungen auf der Rot(+a)-Grün(-a)-Skala, der b-Wert beschreibt Verschiebungen auf der Gelb(+b)-Blau(-b)-Skala.
    Optischer Aufheller Tinopal CBS-X
    Zusatz optischer Aufheller (g) 0 1,98
    L 80,3 82,10
    a -0,78 1,90
    b 8,78 0,4
    Ein Vergleich der Farbwerte für die beiden Granulatmuster zeigt, dass mit Zusatz des optischen Aufhellers einerseits eine sichtbare Verbesserung des Weißgrades erreicht wurde (Zunahme L-Wert um ca. 2 Einheiten). Darüber hinaus wird ein störender Gelbstich des Produktes durch den optischen Aufheller deutlich reduziert (Verschiebung b in Richtung kleinerer Werte).
    Chemische Bezeichnung der eingesetzten Handelsprodukte
    TINOPAL® CBS-X (Ciba Geigy):
    4,4'-Bis(2-sulfostyryl)biphenyl, Natriumsalz
    Peractive NQL (Clariant GmbH):
    Trimethylammoniumnitrilmethosulfat, wäßrige Lösung
    TAED (Clariant GmbH)
    Tetraacetylethylendiamin
    Genapol® UD 50 (Clariant GmbH)
    C11-Oxo-Alkohol-Polyglycolether
    PEG 4000:
    Polyethylenglycol, MG ?-? g/mol
    PEG 6000:
    Polyethylenglycol, MG 5600-6600 g/mol
    Sokalan® CP 45 (BASF):
    Copolymer auf Basis Maleinsäure, Acrylsäure, Natriumsalz
    Die erfindungsgemäßen erhaltenen Granulate sind direkt zum Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet. Sie können gegebenenfalls mit einer Coatinghülle versehen werden.
    Weitere mögliche Zusätze sind Stoffe, die in der Waschlauge mit der aus dem Aktivator freigesetzten Peroxicarbonsäure unter Bildung reaktiver Zwischenstufen, wie Dioxiranen oder Oxaziridinen, reagieren und auf diese Weise die Reaktivität erhöhen können. Entsprechende Verbindungen sind Ketone und Sulfonimine entsprechend US-A-3 822 114 und EP-A-0 446 982.
    Die Menge des Zusatzstoffes richtet sich insbesondere nach seiner Art. So werden acidifizierende Zusätze und organische Katalysatoren zur Leistungssteigerung der Persäure in Mengen von 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, zugesetzt, Metallkomplexe hingegen in Konzentrationen im ppm Bereich.
    Die erhaltenen Granulate zeichnen sich durch eine sehr gute Farbqualität, Abriebfestigkeit und Lagerstabilität in pulverförmigen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittelformulierungen aus. Sie sind ideal zum Einsatz in Vollwaschmitteln, Fleckensalzen, Maschinengeschirrspülmitteln, pulverförmigen Allzweckreinigern und Gebißreinigern.
    In diesen Formulierungen werden die erfindungsgemäßen Granulate meist in Kombination mit einer Wasserstoffperoxidquelle eingesetzt. Beispiele hierfür sind Perborat-Monohydrat, Perborat-Tetrahydrat, Percarbonate sowie Wasserstoffperoxid-Addukte an Harnstoff oder Aminoxiden. Daneben kann die Formulierung dem Stand der Technik entsprechend weitere Waschmittelbestandteile aufweisen, wie organische und anorganische Builder und Co-Builder, Tenside, Enzyme, Aufheller und Parfüm.

    Claims (4)

    1. Additive für Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Granulat vorliegen und im wesentlichen bestehen aus
      a) einer Wirksubstanz für Wasch- und Reinigungsmittel und
      b) einem optischen Aufheller.
    2. Additive nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein Granulierhilfsmittel enthalten.
    3. Additive nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Bleichaktivator, Bleichkatalysator, Vergrauungsinhibitor, Soil Release Polymer, Farbfixiermittel, Farbübertragungsinhibitor, Komplexbildner oder Enzym als Wirksubstanz enthalten.
    4. Verfahren zur Herstellung des Additives gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wirksubstanz und den optischen Aufheller sowie gegebenenfalls das Granulierhilfsmittel mischt und diese Mischung anschließend granuliert.
    EP04017149A 2003-07-25 2004-07-21 Additive für Wasch- und Reinigungsmittel Withdrawn EP1500696A1 (de)

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    DE10334045 2003-07-25
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