EP1472380A2 - Tole en alliage al-si-mg pour peau de carrosserie automobile - Google Patents

Tole en alliage al-si-mg pour peau de carrosserie automobile

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EP1472380A2
EP1472380A2 EP03712292A EP03712292A EP1472380A2 EP 1472380 A2 EP1472380 A2 EP 1472380A2 EP 03712292 A EP03712292 A EP 03712292A EP 03712292 A EP03712292 A EP 03712292A EP 1472380 A2 EP1472380 A2 EP 1472380A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sheet according
mpa
elastic limit
sheet
temperature
Prior art date
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Application number
EP03712292A
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German (de)
English (en)
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EP1472380B1 (fr
Inventor
Jean-Luc Hoffmann
Ravi Shahani
Olivier Rebuffet
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Constellium Issoire SAS
Original Assignee
Pechiney Rhenalu SAS
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Publication date
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Application filed by Pechiney Rhenalu SAS filed Critical Pechiney Rhenalu SAS
Publication of EP1472380A2 publication Critical patent/EP1472380A2/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP1472380B1 publication Critical patent/EP1472380B1/fr
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Revoked legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • C22F1/043Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with silicon as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium
    • C22C21/02Alloys based on aluminium with silicon as the next major constituent

Definitions

  • the invention relates to the field of sheets of Al-Si-Mg alloy, more particularly of type 6016 alloy according to the designation of the Aluminum Association, intended for the manufacture by stamping of parts of car body skin, such as fenders, doors, tailgates, hoods or roofs.
  • Aluminum is increasingly used in automobile construction to reduce the weight of vehicles and thereby reduce fuel consumption and the emission of pollutants and greenhouse gases.
  • the sheets are used in particular for the manufacture of body skin parts, in particular the openings.
  • This type of application requires a set of properties, sometimes antagonistic such as: high formability for stamping and crimping operations, - a limit of elasticity controlled in the delivery state of the sheet to control elastic return , high mechanical resistance after curing the paints to obtain good resistance to indentation while minimizing the weight of the part, good resistance to corrosion, in particular filiform corrosion, of the painted part, good surface quality after shaping and painting,
  • alloys of the 6000 series that is to say the alloys of the 6000 series.
  • alloys 6016 and 6016A with thicknesses of the order of 1 to 1.2 mm, are the most used for this application, because they lead to a better compromise between the various properties required, in particular ensuring better formability, in particular for crimping, and better resistance to filiform corrosion than alloys with a content of higher copper such as 6111 widely used in the United States.
  • Alloys of type 6016 are described in particular in patents FR 2360684 of Alusuisse and EP 0259232 of the applicant, while alloys of type 6111 are described in US patent 4,614,552 of Alcan International Ltd.
  • alloys with a low iron content such as those described in US Patents 5,525,169 and US 5,919,323 of Alcoa, and an alloy of this type has been registered as 6022
  • Table 1 The compositions (% by weight of main elements) of alloys 6016, 6016 A, 6022 and 6111 registered with the Aluminum Association are indicated in table 1:
  • the object of the present invention is to provide 6016 type alloy sheets for automotive body skin having a composition suitable for recycling, sufficient formability for deep drawing and crimping under severe conditions, improved indentation resistance compared to sheets of the prior art type 6016, while controlling elastic return, good bonding ability, cutting without formation of flakes, and good resistance to filiform corrosion.
  • the subject of the invention is a sheet for a part of the skin of a car body, of thickness between 0.8 and 1.2 mm, of composition (% by weight): Fe: 0.25 - 0.40 and of preference: 0.25 - 0.35 If: 0.90 - 1.20 "" 0.95 - 1.10 Cu: 0.10 - 0.25 "" 0.15 - 0.20
  • Mn 0.05 - 0.20 "" 0.08 - 0.15 other elements ⁇ 0.05 each and ⁇ 0.15 in total, aluminum residue, presenting after dissolution, quenching, pre-annealing or reversion, and maturation at room temperature between 3 weeks and 6 months, an elastic limit in the sense LR 0j2 of less than 160 MPa, and preferably less than 150 MPa.
  • the elastic limit of the stamped part after a heat treatment corresponding to the curing of the paints is greater than 180 MPa, and preferably 200 MPa. Description of the invention
  • the invention is based on a narrow field of composition within the composition of 6016A registered with the Aluminum Association, making it possible to obtain all of the properties sought.
  • the silicon content is in the lower part of the 6016A content range, while the magnesium content remains in the center of the range. This lowering of the silicon content contributes to a more complete dissolution of the alloy, favorable to formability.
  • the iron content remains above 0.25%, which authorizes, unlike low iron grades like 6022, the use of recycled metal, and is rather favorable to the surface appearance after stamping.
  • the copper content is controlled within very narrow limits: a content of at least 0.1%, a little higher than that of the existing grades of 6016 or 6022, contributes to the mechanical resistance, but above 0, 25% of the alloy presents a risk of filiform corrosion.
  • the alloy must contain at least 0.05% manganese, chromium, vanadium or zirconium to control the size of the grain, and avoid the appearance of orange peel during severe deformations, such as the crimp used for the covers. Conversely, a total content of these elements greater than 0.20% is unfavorable to formability.
  • the method of manufacturing sheets according to the invention typically comprises the casting of a plate, possibly scalping of this plate, and its homogenization or a simple reheating at a temperature between 400 and 570 ° C with a duration between 6 and 24h.
  • Hot rolling is preferably done at an inlet temperature above 510 ° C, which contributes to improving the mechanical strength compared to a lower inlet temperature.
  • the winding temperature of the hot-rolled strip must be less than 350 ° C, and preferably less than 300 ° C, to guarantee the mechanical characteristics and to avoid line defect.
  • the hot-rolled strip is then cold-rolled to the final thickness, possibly with intermediate annealing at a temperature between 300 and 450 ° C if it is carried out in a batch oven, or between 350 and 570 ° C s 'it is performed continuously.
  • the last cold rolling pass can be carried out with a textured cylinder, for example by electron beam treatment (EBT), EDM or beam laser, which improves the formability and surface appearance of the part formed after painting.
  • EBT electron beam treatment
  • EDM electron beam laser
  • Dissolution takes place at a temperature above the alloy's solvent temperature, while avoiding burns.
  • the composition according to the invention makes it possible to carry out a very complete dissolution, resulting in an almost absence of silicon-type phases in the microstructure and in a very small peak area, of less than 1 J / g, in the range 565-580 ° C of a differential enthalpy analysis diagram, the test being carried out with a temperature rise rate of 20 ° C / min.
  • the sheet in solution is then quenched, generally with cold water or air.
  • the quenching can be immediately followed by a heat treatment of the pre-annealed type as described in the prior art mentioned above, intended to improve the performance of the hardening during the curing of the paints.
  • Pre-tempering is not necessarily isothermal and its duration depends on the temperature. To take this into account, we can define an equivalent time t eq by the formula:
  • T (in ° K) is the temperature and t the duration of the pre-tempering, T re f being a reference temperature of 373 ° K, or 100 ° C.
  • pre-tempering to be effective, must be carried out at a temperature above 50 ° C. with an equivalent time of between 0.3 and 20 h. If the equivalent time is insufficient, the hardening kinetics when the paints are cured decreases with the waiting time at room temperature. If, on the contrary, the equivalent time is too high, the mechanical characteristics increase too much during pre-tempering, and the formability of the sheet degrades.
  • an equivalent time 1 to 10 h, and preferably 3 to 6 h, is well suited.
  • the sheet is most often stored at this stage for a more or less long time, which leads to natural maturation which increases the elastic limit over time.
  • the sheets according to the invention After 3 weeks of maturation, the sheets according to the invention have, at a thickness of the order of 0.9 to 1 mm, an elastic limit L direction of the order of
  • the sheet can be, before shaping, coated with a lubricant, oil or dry lubricant, suitable for stamping, assembly and surface treatment of the part to be produced.
  • the sheets according to the invention have a formability, measured by the parameter
  • the LDH parameter is widely used for the evaluation of the deep drawing of thick sheets 0.5 to 2 mm. It has been the subject of numerous publications, notably that of R. Thompson, "The LDH test to evaluate sheet metal formabiblity - Final Report of the LDH Committee of the North American Deep Drawing Research Group", SAE conference, Detroit, 1993, SAE Papern ° 930815.
  • the LDH test is a blank stamping test blocked at the periphery by a rod. The pressure of the blank holder is controlled to avoid slipping in the rod. The blank, size 120 x 160 mm, is stressed in a mode close to plane deformation.
  • Lubrication between the punch and the sheet is ensured by a plastic film and grease (Shell HDM2 grease).
  • the lowering speed of the punch is 50 mm / min.
  • the LDH value is the displacement of the break punch, i.e. the limit depth of the stamping.
  • the average is established between three tests, giving a 95% confidence interval on the measurement of ⁇ 0.2 mm.
  • the sheets according to the invention have a better crimpability than that of sheets of alloy 6111 or 6022 and as good as sheets of alloy 6016 of high strength of the prior art. This crimpability is evaluated by a laboratory test comprising a 90 ° drop, a 45 ° pre-crimp and a final flat crimp.
  • the sheets according to the invention also have a very low deformation anisotropy, which can be measured by the difference between the LDH for a main deformation parallel to the direction of rolling, and a main deformation ⁇ perpendicular to the rolling direction. This difference is less than 1 mm, and preferably less than 0.6 mm.
  • the bodywork piece of skin is generally produced by cutting a blank in the sheet, stamping this blank and trimming with the press.
  • lineage ("roping” or “ridging” in English), which is detrimental to the appearance after painting, and can reduce formability, especially in case of strong deformation in the direction perpendicular to the rolling direction.
  • Different means have been proposed in this sense, for example controlling the outlet temperature of hot rolling between 270 and 340 ° C, as indicated in patent EP 0259232 of the applicant.
  • the design of the cutting tool is important in this regard, and recommendations were made in the article by D. Daniel et al. cited above.
  • the part is covered with one or more layers of paint, each with a baking step.
  • the critical step is the baking of the cataphoresis layer, which is generally done at a temperature between 150 and 200 ° C, for 15 to 30 minutes. In the absence of cataphoresis, the cooking temperature rarely exceeds 170 ° C.
  • the firing of the paintings plays the role of an income treatment of the room.
  • the elastic limit of the part produced with a sheet according to the invention, with baking for 20 min at 165 ° C., is greater than 180 MPa, and more often than 200 MPa. This gives a resistance to indentation with a part made from a 0.9 mm thick sheet dynamic comparable to that of a part produced from a sheet of steelwork of typical bodywork of elastic limit of the order of 250 to 300 MPa and thickness
  • the sheets according to the invention make it possible to carry out the various operations commonly used for the manufacture of car body skin parts, such as crimping, clinching, riveting, spot welding, laser welding and bonding.
  • crimped joints used in particular in the manufacture of covers, without first applying a chemical treatment to the surfaces such as chemical conversion or passivation, for example using compounds phosphochromic, or products based on titanium, zirconium or silanes.
  • the parts produced from sheets according to the invention also exhibit, after painting, good resistance to filiform corrosion, better than that of high copper alloys such as 6111.
  • high copper alloys such as 6111.
  • the major difficulty lies in the management of the differences in thermal expansion between the two materials during the curing of the paints, in particular during the curing of cataphoresis which generally takes place between 160 and 200 ° C. . Indeed, it is essential to limit the residual deformation after baking to an acceptable level for the appearance of the vehicle.
  • the sheets according to the invention make it possible to limit these deformations. Indeed, the Applicant has demonstrated that a high elastic limit at the firing temperature, for example greater than 140 MPa at a temperature of 160 ° C for the alloy according to the invention, had a favorable effect on the level of deformation, if the assembly is carried out after cooking, the temperature of which is preferable. Other factors can also limit deformations, for example the presence of ribs intended to stiffen the aluminum panel, or the spacing of the assembly points. You can also use an assembly with continuous connection like gluing, with at least partial polymerization of the glue before baking, or laser welding by transparency.
  • Composition A represents a classic 6016
  • B corresponds to that of the applicant's DR100 grade described in the articles mentioned above
  • C and D correspond to an alloy 6111
  • E corresponds to an alloy 6022
  • F, G, H and I have neighboring compositions, differing either by Cu (F) or by Mn (G and H) from composition I according to the invention.
  • the plates were scalped, homogenized for 10 h at 570 ° C, then hot-rolled directly on heat of homogenization, first on a reversible dammer, then on a tandem rolling mill.
  • the rolling start temperature was of the order of
  • the elastic limit R 0> 2 directions L was measured after 3 weeks and 6 months of maturation respectively at room temperature, then after a 30 min tempering treatment at 165 ° C or 185 ° C , simulating the baking treatment of paints.
  • the formability was also measured using the LDH parameter (in mm), the main deformation being respectively parallel and perpendicular to the direction of rolling. The results are shown in Table 2:
  • sample I according to the invention exhibits, after 3 weeks maturation, an elastic limit of the same order as that of the conventional 6016
  • the formability, measured by the LDH parameter, is practically as good as that of the best alloy, that is to say the DR100.
  • the crimping behavior in the direction parallel to rolling and in the perpendicular direction, the resistance to filiform corrosion after phosphating, cataphoresis and painting, as well as the appearance or no glitter or filaments during cutting or trimming after stamping.
  • the crimping test is carried out in 3 operations: dropping the edges at 90 ° C, pre-crimping at 45 ° and crimping flat on a sheet of liner 0.7 mm thick. The crimped edges are then classified by visual inspection, as indicated in the article by D. Daniel et al. to IBEC 99. The resistance to filiform corrosion is assessed according to standard EN 3665, with samples of dimension 150 x 60 x 1 mm painted and scratched. The test procedure includes activation of HCl vapor corrosion for 1 h, then exposure in a humid chamber at 40 ° C for 1000 h.
  • Aluminum alloy panels of the composition indicated in Table 4 were manufactured, with a manufacturing range similar to that of Example 1, with or without pre-tempering and heat treatment after shaping and before assembly, as also shown in table 4.
  • the size of the panels is 1.6 mx 0.9 m.
  • the alloy according to the invention makes it possible to reduce the residual deformations after baking.
  • the performance of the alloys is well correlated with the yield strength at the baking temperature.
  • a heat treatment before assembly and the addition of ribs are beneficial in reducing deformation.
  • the resistance to dynamic indentation of a sheet of thickness 1 mm developed with a manufacturing range of the type of that of Example 1, comprising a pre-tempering equivalent time 5 h, and a heat treatment was evaluated. of 20 min at different temperatures simulating a baking of the paints, an alloy according to the invention and a 6016 DR100 alloy, in comparison with that of a steel sheet of elastic limit 290 MPa after curing the paints, of thickness 0 , 7 mm.
  • This value of 290 MPa after baking for the elastic limit of a body steel sheet corresponds approximately to the average of the elastic limits of the steel sheets used for the skin skins of the most common recent European cars. .
  • a thickness of 1 mm for an aluminum sheet represents an elongation of about 50% compared to a steel sheet 0.7 mm thick.
  • the device used for the indentation test comprises an indentor with a diameter of 15 mm and a weight of 138 g, dropped from a height of 1 m, at a speed of about 16 km / h, on the sample of sheet metal clamped between two steel plates. The depth of permanent indentation is measured (in mm). The results are shown in Table 6.
  • the sheet of thickness 1 mm according to the invention has the same resistance to indentation as that of steel sheet 0.7 mm.
  • the DR100 alloy this is only true for a paint curing temperature of 205 ° C, higher than the temperatures usually used by car manufacturers.
  • a more resistant alloy such as 6111 would increase the resistance to indentation beyond the needs of the market, but at the expense of formability, especially during crimping.

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Description

Tôle en alliage Al-Si-Mg pour peau de carrosserie automobile
Domaine de l'invention
L'invention concerne le domaine des tôles en alliage Al-Si-Mg, plus particulièrement en alliage de type 6016 selon la désignation de PAluminum Association, destinées à la fabrication par emboutissage de pièces de peau de carrosserie de voitures, telles que des ailes, des portes, des hayons, des capots ou des toits.
Etat de la technique
L'aluminium est utilisé de manière croissante dans la construction automobile pour réduire le poids des véhicules et ainsi réduire la consommation de carburant et les rejets de polluants et de gaz à effets de serre. Les tôles sont utilisées notamment pour la fabrication de pièces de peau de carrosserie, notamment les ouvrants. Ce type d'application requiert un ensemble de propriétés, parfois antagonistes telles que : une formabilité élevée pour les opérations d'emboutissage et de sertissage, - une limite d'élasticité contrôlée à l'état de livraison de la tôle pour maîtriser le retour élastique, une résistance mécanique élevée après cuisson des peintures pour obtenir une bonne résistance à l'indentation tout en minimisant le poids de la pièce, une bonne résistance à la corrosion, notamment la corrosion filiforme, de la pièce peinte, une bonne qualité de surface après mise en forme et peinture,
- un bon comportement dans les divers procédés d'assemblage utilisés en carrosserie automobile tels que le soudage par points, le soudage laser, le collage, le clinchage ou le rivetage, - une compatibilité avec les exigences du recyclage des déchets de fabrication ou des véhicules recyclés,
- un coût acceptable pour une production en grande série. Ces exigences ont conduit au choix des alliages Al-Mg-Si, c'est-à-dire les alliages de la série 6000. En Europe, les alliages 6016 et 6016A, à des épaisseurs de l'ordre de 1 à 1,2 mm, sont les plus utilisés pour cette application, car ils conduisent à un meilleur compromis entre les diverses propriétés requises, en assurant notamment une meilleure formabilité, en particulier pour le sertissage, et une meilleure résistance à la corrosion filiforme que les alliages à teneur en cuivre plus élevée tels que le 6111 largement utilisé aux Etats-Unis. Des alliages de type 6016 sont décrits notamment dans les brevets FR 2360684 d'Alusuisse et EP 0259232 de la demanderesse, tandis que des alliages du type 6111 sont décrits au brevet US 4,614,552 d'Alcan International Ltd. On connaît également des alliages à basse teneur en fer (< 0,2%) tels que ceux décrits aux brevets US 5,525,169 et US 5,919,323 d'Alcoa, et un alliage de ce type a été enregistré comme 6022 Les compositions (% en poids des éléments principaux) des alliages 6016, 6016 A, 6022 et 6111 enregistrées à l' Aluminum Association sont indiquées au tableau 1 :
Tableau 1
Cependant, la résistance mécanique du 6016 après cuisson des peintures, et donc la résistance à l'indentation, reste nettement inférieure à celle du 6111, et ce d'autant plus que la température de cuisson tend à décroître, de sorte que le durcissement au revenu est moins efficace. Pour cette raison, les constructeurs automobiles sont demandeurs d'une résistance mécanique plus élevée après peinture. Dans ce but, la demanderesse a développé de nouvelles variantes du 6016, en particulier une variante « DR 120 » conduisant à une limite d'élasticité à l'état T4 de l'ordre de 120 MPa. Ces développements ont fait l'objet de publications, notamment des articles de R. Shahani et al. « Optimised 6xxx aluminium alloy sheet for autobody outer panels » Automotive Alloys 1999, Proceedings of the TMS Annual Meeting Symposium, 2000, pp. 193-203, et de D. Daniel et al. « Development of
6xxx Alloy Aluminum Sheet for Autobody Outer Panels : Bake Hardening,
Formability and Trimming Performance » IBEC'99 - International Body
Engineering Conférence, Détroit, 1999, SAE Technical Paper N° 1999-01-3195. De son côté, Alcan a proposé une nouvelle variante du 6111, dénommée 6111-T4P, conduisant à une limite d'élasticité après cuisson de peinture améliorée (typiquement
270 à 280 MPa) sans réduction de la formabilité à l'état T4. Ce produit a été décrit notamment dans l'article de A.K. Gupta et al. « The Properties and Characteristics of
Two New Aluminum Automotive Closure Panel Materials », SAE Technical Paper 960164, 1996. L'article mentionne également un nouvel alliage, dénommé provisoirement 61XX-T4P, dont la composition n'est pas divulguée, conduisant, par rapport au 6111-T4 conventionnel, à une limite d'élasticité plus faible à l'état T4 et une réponse à la cuisson des peintures similaire. Ces nouveaux développements incluent tous un traitement thermique optimisé de type prérevenu, effectué après la trempe pour améliorer le durcissement à la cuisson des peintures. En effet, en l'absence d'un tel traitement, la cinétique de durcissement à la cuisson diminue avec le temps d'attente à température ambiante entre la trempe et la cuisson, et une attente de plusieurs semaines est pratiquement inévitable en production industrielle. Ce phénomène est connu depuis longtemps, et a été décrit par exemple dans l'article de M. Renouard et R. Meillat : « Le prérevenu des alliages aluminium-magnésium-silicium » Mémoires Scientifiques de la Revue de Métallurgie, décembre 1960, pp. 930-942.
Pour éviter l'effet défavorable de l'attente, il est nécessaire, soit d'effectuer un prérevenu à l'aide d'une trempe étagée ou d'un traitement thermique juste après la trempe, soit de stocker le métal en congélateur, ce qui n'est guère commode pour la carrosserie automobile, soit de réaliser un traitement de réversion. La température et la durée du prérevenu pour les alliages 6000 sont décrits par exemple dans l'article de R. Develay « Traitements thermiques des alliages d'aluminium », Techniques de l'Ingénieur, section M 1290, 1986, dans l'article de D.W. Pashley et al. « Delayed ageing in aluminium-magnésium' silicon alloys : effect on structure and mechanical propperties », Journal of the Institute of Metals, n° 94, 1966, pp. 41-49, ou dans le brevet EP 0480402 (Sumitomo Light Métal). Le brevet FR 1243877 (Cegedur) décrit par ailleurs un four continu apte à effectuer un prérevenu.
Compte tenu du développement de l'utilisation des tôles en alliage d'aluminium pour peau de carrosserie de voitures de grande série, il existe toujours une demande de nuances encore améliorées permettant de réduire les épaisseurs sans altérer les autres propriétés. La réduction des épaisseurs est le plus souvent limitée par l'insuffisance de rigidité de la pièce formée, cette limite se situant à l'épaisseur de la pièce équivalente en acier multipliée par 1,4. Les tôles doivent donc permettre d'obtenir sur la pièce formée après cuisson de peinture une résistance à l'indentation au moins égale à celle des pièces en acier avec un rapport d'épaisseur aluminium/acier de 1,4, tout en ayant une bonne aptitude à l'emboutissage et au sertissage.
Objet de l'invention
Le but de la présente invention est de fournir des tôles en alliage de type 6016 pour peau de carrosserie automobile présentant une composition adaptée au recyclage, une formabilité suffisante pour emboutissage profond et sertissage en conditions sévères, une résistance à l'indentation améliorée par rapport aux tôles de l'art antérieur de type 6016, tout en maîtrisant le retour élastique, une bonne aptitude au collage, une découpe sans formation de paillettes, et une bonne résistance à la corrosion filiforme. L'invention a pour objet une tôle pour pièce de peau de carrosserie de voiture, d'épaisseur comprise entre 0,8 et 1,2 mm, de composition (% en poids) : Fe : 0,25 - 0,40 et de préférence : 0,25 - 0,35 Si : 0,90 - l,20 « « 0,95 - 1,10 Cu : 0,10 - 0,25 « « 0,15 - 0,20
Mg : 0,35 - 0,50 « « 0,40 - 0,50
Mn : 0,05 - 0,20 « « 0,08 - 0,15 autres éléments < 0,05 chacun et < 0,15 au total, reste aluminium, présentant après mise en solution, trempe, pré-revenu ou réversion, et maturation à température ambiante comprise entre 3 semaines et 6 mois, une limite d'élasticité sens L R0j2 inférieure à 160 MPa, et de préférence à 150 MPa. La limite d'élasticité de la pièce emboutie après un traitement thermique correspondant à la cuisson des peintures est supérieure à 180 MPa, et de préférence à 200 MPa. Description de l'invention
L'invention repose sur un domaine de composition étroit à l'intérieur de la composition du 6016A enregistrée à l' Aluminum Association, permettant d'obtenir l'ensemble des propriétés recherchées.
La teneur en silicium est dans la partie basse de la fourchette de teneur du 6016A, alors que la teneur en magnésium reste au centre de la fourchette. Cet abaissement de la teneur en silicium contribue à une mise en solution plus complète de l'alliage, favorable à la formabilité. La teneur en fer reste au dessus de 0,25%, ce qui autorise, contrairement aux nuances à bas fer comme le 6022, l'utilisation de métal de recyclage, et se révèle plutôt favorable à l'aspect de surface après emboutissage. La teneur en cuivre est contrôlée dans des limites très étroites : une teneur d'au moins 0,1%, un peu plus importante que celle des nuances existantes de 6016 ou de 6022, contribue à la résistance mécanique, mais au dessus de 0,25% l'alliage présente un risque de corrosion filiforme. L'alliage doit contenir au moins 0,05% de manganèse, de chrome, de vanadium ou de zirconium pour contrôler la grosseur du grain, et éviter l'apparition de peau d'orange lors de déformations sévères, comme par exemple le sertissage utilisé pour les capots. Inversement, une teneur totale de ces éléments supérieure à 0,20% est défavorable à la formabilité.
Le procédé de fabrication des tôles selon l'invention comporte typiquement la coulée d'une plaque, éventuellement le scalpage de cette plaque, et son homogénéisation ou un simple réchauffage à une température comprise entre 400 et 570°C d'une durée entre 6 et 24 h. Le laminage à chaud se fait de préférence à une température d'entrée supérieure à 510°C, ce qui contribue à améliorer la résistance mécanique par rapport à une température d'entrée plus faible. La température de bobinage de la bande laminée à chaud doit être inférieure à 350°C, et de préférence à 300°C, pour garantir les caractéristiques mécaniques et pour éviter le défaut de lignage. La bande laminée à chaud est ensuite laminée à froid jusqu'à l'épaisseur finale, avec éventuellement un recuit intermédiaire à une température comprise entre 300 et 450°C s'il est effectué en four batch, ou entre 350 et 570°C s'il est effectué en continu. La dernière passe de laminage à froid peut être effectuée avec un cylindre texture, par exemple par traitement par faisceau d'électrons (EBT), par électro-érosion (EDT) ou par faisceau laser, ce qui améliore la formabilité et l'aspect de surface de la pièce formée après peinture.
Il est également possible d'utiliser des bandes obtenues directement par coulée continue, soit entre deux cylindres, soit entre deux courroies, et d'effectuer le laminage à froid et les opérations ultérieures dans les mêmes conditions.
La mise en solution se fait à une température au-delà de la température de solvus de l'alliage, tout en évitant la brûlure. La composition selon l'invention permet d'effectuer une mise en solution très complète, se traduisant par une quasi absence de phases de type silicium dans la microstructure et par une très faible aire de pic, de moins de 1 J/g, dans le domaine 565-580°C d'un diagramme d'analyse enthalpique différentielle, l'essai étant effectué avec une vitesse de montée en température de 20°C/mn.
La tôle mise en solution est ensuite trempée, généralement à l'eau froide ou à l'air. La trempe peut être suivie immédiatement d'un traitement thermique de type pré- revenu tel que décrit dans l'art antérieur mentionné ci-dessus, destiné à améliorer les performances du durcissement lors de la cuisson des peintures. Le pré-revenu n'est pas nécessairement isotherme et sa durée dépend de la température. Pour en tenir compte, on peut définir un temps équivalent teq par la formule :
où T (en °K) est la température et t la durée du pré-revenu, Tref étant une température de référence de 373°K, soit 100°C. Il est connu que le pré-revenu, pour être efficace, doit s'effectuer à une température supérieure à 50°C avec un temps équivalent compris entre 0,3 et 20 h. Si le temps équivalent est insuffisant, la cinétique de durcissement à la cuisson des peintures diminue avec le temps d'attente à température ambiante. Si, au contraire, le temps équivalent est trop élevé, les caractéristiques mécaniques augmentent trop au pré-revenu, et la formabilité de la tôle se dégrade. Pour les alliages de type 6016, un temps équivalent de 1 à 10 h, et de préférence 3 à 6 h, est bien adapté. La tôle est le plus souvent stockée à ce stade pendant un temps plus ou moins long, ce qui conduit à une maturation naturelle qui fait augmenter la limite d'élasticité au fil du temps. Après 3 semaines de maturation, les tôles selon l'invention présentent, à une épaisseur de l'ordre de 0,9 à 1 mm, une limite d'élasticité sens L de l'ordre de
130 MPa, plus élevée que toutes les variantes de 6016, y compris les nuances à haute résistance DR100 et DR120 décrites dans l'article de R. Shahani et al. mentionné plus haut, et à peine plus faible que celle du 6022. Après 6 mois de maturation, cette limite élastique reste en dessous de 160 MPa, voire 150 MPa, contrairement aux alliages 6022 ou 6111. Cette particularité permet de contrôler le retour élastique lors de la mise en forme, qui devient de plus en plus difficile à prévoir lorsqu'on diminue les épaisseurs et qu'on augmente la limite d'élasticité, ce qui oblige à un grand nombre d'itérations dans la mise au point des outillages d'emboutissage. La tôle peut être, avant mise en forme, revêtue d'un lubrifiant, huile ou lubrifiant sec, adapté à l'emboutissage, l'assemblage et le traitement de surface de la pièce à réaliser.
Les tôles selon l'invention présentent une formabilité, mesurée par le paramètre
LDHo (« limiting dôme height » en déformation plane), meilleure que celle des alliages 6111 et 6022, et aussi bonne que les nuances 6016 à haute résistance Le paramètre LDH est largement utilisé pour l'évaluation de l'emboutissabilité des tôles d'épaisseur 0,5 à 2 mm. Il a fait l'objet de nombreuses publications, notamment celle de R. Thompson, "The LDH test to evaluate sheet métal formabiblity - Final Report of the LDH Committee of the North American Deep Drawing Research Group", SAE conférence, Détroit, 1993, SAE Papern° 930815. L'essai LDH est un essai d'emboutissage à flan bloqué en périphérie par un jonc. La pression de serre-flan est contrôlée pour éviter un glissement dans le jonc. Le flan, de taille 120 x 160 mm, est sollicité dans un mode proche de la déformation plane. La lubrification entre le poinçon et la tôle est assurée par un film plastique et de la graisse (graisse Shell HDM2). La vitesse de descente du poinçon est de 50 mm/mn. La valeur LDH est le déplacement du poinçon à rupture, soit la profondeur limite de l'emboutissage. On établit la moyenne entre trois essais, donnant un intervalle de confiance à 95% sur la mesure de ± 0,2 mm.
Les tôles selon l'invention présentent une aptitude au sertissage meilleure que celle des tôles en alliage 6111 ou 6022 et aussi bonne que les tôles en alliage 6016 à haute résistance de l'art antérieur. Cette aptitude au sertissage est évaluée par un essai de laboratoire comportant un tombage à 90°, un pré-sertissage à 45° et un sertissage final à plat.
Les tôles selon l'invention présentent également une anisotropie de déformation très faible, qu'on peut mesurer par la différence entre le LDH pour une déformation principale parallèle au sens de laminage, et une déformation principale δ perpendiculaire au sens de laminage. Cette différence est inférieure à 1 mm, et de préférence à 0,6 mm.
La pièce de peau de carrosserie est généralement réalisée par découpe d'un flan dans la tôle, emboutissage de ce flan et détourage à la presse. Lors de l'emboutissage, il faut éviter l'apparition de lignage (« roping » ou « ridging » en anglais), qui est néfaste pour l'aspect après peinture, et peut diminuer la formabilité, notamment en cas de forte déformation dans le sens perpendiculaire au sens de laminage. Différents moyens ont été proposés dans ce sens, par exemple le contrôle de la température de sortie de laminage à chaud entre 270 et 340°C, comme indiqué dans le brevet EP 0259232 de la demanderesse. On doit également éviter l'apparition à l'emboutissage de « peau d'orange », qui contribue à un défaut d'aspect visible après peinture. Il faut pour cela maintenir une taille de grain de préférence en dessous de 50 μm, ce qui peut être obtenu par la présence dans l'alliage d'une quantité suffisante de manganèse, ou d'autres éléments jouant un rôle similaire tels que le chrome, le vanadium ou le zirconium, par un contrôle de la température et de la durée de la mise en solution et par une réduction suffisante, typiquement d'au moins 30%, par laminage à froid. Pour certaines pièces comme les capots, les bords du flan embouti sont tombés à 90° et on insère un embouti de doublure sur lequel on effectue un présertissage, puis un sertissage final à plat. II est également nécessaire d'éviter la formation de paillettes (« slivers ») lors des opérations de découpe des flans et de détourage après emboutissage, ces paillettes pouvant créer ensuite des défauts d'aspect nécessitant des retouches manuelles. La conception de l'outillage de découpe est importante à cet égard, et des recommandations ont été émises dans l'article de D. Daniel et al. cité plus haut. Après emboutissage et éventuellement sertissage, la pièce est recouverte d'une ou plusieurs couches de peinture, avec pour chacune une étape de cuisson. L'étape critique est la cuisson de la couche de cataphorèse, qui se fait généralement à une température comprise entre 150 et 200°C, pendant 15 à 30 mn. En l'absence de cataphorèse, la température de cuisson dépasse rarement 170°C. La cuisson des peintures joue le rôle d'un traitement de revenu de la pièce. La limite d'élasticité de la pièce réalisée avec une tôle selon l'invention, avec une cuisson de 20 mn à 165°C, est supérieure à 180 MPa, et le plus souvent à 200 MPa. On obtient ainsi, avec une pièce réalisée à partir d'une tôle d'épaisseur 0,9 mm, une résistance à l'indentation dynamique comparable à celle d'une pièce réalisée à partir d'une tôle d'acier de carrosserie typique de limite d'élasticité de l'ordre de 250 à 300 MPa et d'épaisseur
0,7 mm, ce qui n'est pas le cas pour les autres nuances de 6016.
Les tôles selon l'invention permettent de réaliser les différentes opérations couramment utilisées pour la fabrication des pièces de peau de carrosserie de voiture, telles que le sertissage, le clinchage, le rivetage, le soudage par point, le soudage laser et le collage. En particulier, il est possible de réaliser le collage de joints sertis, utilisé notamment dans la fabrication des capots, sans appliquer au préalable sur les surfaces un traitement chimique tel qu'une conversion chimique ou une passivation, par exemple à l'aide de composés phospho-chromiques, ou de produits à base de titane, de zirconium ou de silanes.
Les pièces réalisées à partir de tôles selon l'invention présentent également après peinture une bonne résistance à la corrosion filiforme, meilleure que celle des alliages à haut cuivre comme le 6111. Pour des raisons économiques, il peut être intéressant d'associer sur un même véhicule des structures en acier et des pièces de peau en aluminium, par exemple pour des ailes, des pavillons ou des ouvrants. Dans le cas d'un tel assemblage, la difficulté majeure réside dans la gestion des différences de dilatation thermique entre les deux matériaux lors de la cuisson des peintures, notamment lors de la cuisson de cataphorèse qui s'effectue généralement entre 160 et 200°C. En effet, il est indispensable de limiter les déformations résiduelles après cuisson à un niveau acceptable pour l'aspect du véhicule.
Indépendamment de la géométrie des pièces et du mode d'assemblage choisi, les tôles selon l'invention permettent de limiter ces déformations. En effet, la demanderesse a mis en évidence qu'une limite d'élasticité élevée à la température de cuisson, par exemple supérieure à 140 MPa à une température de 160°C pour l'alliage selon l'invention, avait un effet favorable sur le niveau de déformation, si l'assemblage est réalisé après la cuisson, dont il est préférable de limiter la température. D'autres facteurs peuvent également limiter les déformations, par exemple la présence de nervures destinées à raidir le panneau en aluminium, ou l'espacement des points d'assemblage. On peut aussi utiliser un assemblage avec liaison continue comme le collage, avec une polymérisation au moins partielle de la colle avant la cuisson, ou un soudage laser par transparence.
Exemples
Exemple 1
On a coulé en plaques d'épaisseur 500 mm les 8 alliages A à I dont la composition (% en poids) est indiquée au tableau 1 :
Tableau 1
La composition A représente un 6016 classique, B correspond à celle de la nuance DR100 de la demanderesse décrite dans les articles mentionnés plus haut, C et D correspondent à un alliage 6111, E à un alliage 6022. F, G, H et I ont des compositions voisines, différant soit par Cu (F), soit par Mn (G et H) de la composition I selon l'invention.
Les plaques ont été scalpées, homogénéisées 10 h à 570°C, puis laminées à chaud directement sur chaleur d'homogénéisation, d'abord sur un lammoir réversible, puis sur un laminoir tandem. La température de début de laminage était de l'ordre de
540°C, la température de bobinage de la bande à chaud de l'ordre de 310°C. La bande laminée à chaud jusqu'à 3 mm est ensuite laminée à froid jusqu'à l'épaisseur finale de 1 mm. On a effectué un recuit intermédiaire à l'épaisseur 2,5 mm, soit un recuit « batch » en bobine, avec une montée à 350°C en 10 h, une attente de 2 h et un refroidissement lent, soit un recuit « flash » en four continu, avec une montée à 400°C en une minute environ et refroidissement immédiat. Des échantillons prélevés dans les bandes sont mis en solution à une température de
570°C pendant moins d'une minute, puis trempés à l'eau froide. Un traitement complémentaire de 2 h à 100°C en bain d'huile immédiatement après la trempe, pour simuler un pré-revenu industriel, est appliqué aux échantillons en alliage B, D, F, G,
H et l.
On a mesuré la limite d'élasticité R0>2 sens L (en MPa) après respectivement 3 semaines et 6 mois de maturation à la température ambiante, puis après un traitement de revenu de 30 mn à 165°C ou à 185°C, simulant le traitement de cuisson des peintures. On a mesuré également la formabilité à l'aide du paramètre LDH (en mm), la déformation principale étant respectivement parallèle et perpendiculaire au sens de laminage. Les résultats sont indiqués au tableau 2 :
Tableau 2
On constate que l'échantillon I selon l'invention présente, après maturation de 3 semaines, une limite d'élasticité du même ordre que celle du 6016 classique
(échantillon A), et nettement inférieure à celle des alliages 6111 (C et D) et 6022 (E).
Après 6 mois de maturation, le positionnement de la limite élastique de l'échantillon I par rapport aux échantillons des autres alliages n'a pas changé.
La formabilité, mesurée par le paramètre LDH, est pratiquement aussi bonne que celle du meilleur alliage, c'est-à-dire le DR100. De plus, les valeurs mesurées du
LDH dans le sens du laminage et dans le sens perpendiculaire au laminage sont pratiquement identiques, ce qui n'est pas toujours le cas pour les autres échantillons, ce qui permet d'assurer une bonne isotropie au formage.
Inversement, la limite d'élasticité de l'échantillon I après cuisson des peintures lorsqu'on a pratiqué un pré-revenu est élevée, nettement supérieure à celle des alliages 6016 et DR 100, du même ordre que celle de l'alliage F plus chargé en cuivre, et se situant entre celles des deux nuances de 6111, ce qui assure une résistance élevée à l'indentation de la pièce finie.
On a évalué également, sur des tôles d'épaisseur 1 mm, le comportement au sertissage, dans le sens parallèle au laminage et dans le sens perpendiculaire, la résistance à la corrosion filiforme après phosphatation, cataphorèse et peinture, ainsi que l'apparition ou non de paillettes ou de filaments lors de la découpe ou du détourage après emboutissage.
L'essai de sertissage se fait en 3 opérations : tombage des bords à 90°C, présertissage à 45° et sertissage à plat sur une tôle de doublure d'épaisseur 0,7 mm. Les bords sertis sont ensuite classés par inspection visuelle, comme indiqué dans l'article de D. Daniel et al. à IBEC 99. La résistance à la corrosion filiforme est appréciée selon la norme EN 3665, avec des échantillons de dimension 150 x 60 x 1 mm peints et rayés. La procédure d'essai comprend une activation de la corrosion par vapeur d'HCl pendant 1 h, puis une exposition en chambre humide à 40°C pendant 1000 h. On mesure la longueur maximale des filaments de corrosion, avec une moyenne de 3 éprouvettes par cas, avec le classement suivant : < 2 mm : bon 2-5 mm : moyen > 5 mm : mauvais. L'essai de découpe est décrit dans l'article de D. Daniel et al. à IBEC 99 mentionné ci-dessus. Le jeu était de 10% de l'épaisseur et l'angle de découpe de 0°. Les résultats sont regroupés au tableau 3 : Tableau 3
On constate que l'échantillon I présente un comportement satisfaisant en ce qui concerne ces différents critères, ce qui permet de réaliser des pièces de carrosserie présentant un aspect irréprochable.
Exemple 2
On a fabriqué des panneaux en alliage d'aluminium de composition indiquée au tableau 4, avec une gamme de fabrication analogue à celle de l'exemple 1, comportant ou non un pré-revenu et un traitement thermique après mise en forme et avant assemblage, comme indiqué également au tableau 4. La dimension des panneaux est de 1 ,6 m x 0,9 m.
Tableau 4 Tableau 4
Pour chaque alliage, on a testé trois panneaux avec des géométries différentes comportant chacun des nervures obtenues par pliage et parallèles au petit côté du rectangle.
Ces panneaux ont été rivetés sur des cadres rectangulaires en acier pour simuler le cas de tôles de peau en alliage d'aluminium sur une structure en acier d'un véhicule. L'assemblage est effectué par rivetage avec un pas de 50 mm sur les côtés longs des rectangles. Après un traitement thermique de 20 mn à 160°C simulant la cuisson de la cataphorèse, on a observé les déformations résiduelles des panneaux. On a mesuré également les caractéristiques mécaniques (résistance à la rupture Rm et limite d'élasticité Ro,2 (en MPa) des panneaux à la température ambiante et à la température de cuisson de 160°C, avec une vitesse de montée en température d'environ 20°C/mn. Les résultats sont indiqués au tableau 5.
Tableau 5
On constate que l'alliage selon l'invention permet de diminuer les déformations résiduelles après cuisson. La performance des alliages est bien corrélée avec la limite d'élasticité à la température de cuisson. Enfin, un traitement thermique avant assemblage et l'ajout de nervures sont bénéfiques pour réduire les déformations.
Exemple 3
On a évalué la résistance à l'indentation dynamique d'une tôle d'épaisseur 1 mm élaborée avec une gamme de fabrication du type de celle de l'exemple 1, comportant un pré-revenu de temps équivalent 5 h, et un traitement thermique de 20 mn à différentes températures simulant une cuisson des peintures, en alliage selon l'invention et en alliage 6016 DR100, en comparaison avec celle d'une tôle en acier de limite d'élasticité 290 MPa après cuisson des peintures, d'épaisseur 0,7 mm. Cette valeur de 290 MPa après cuisson pour la limite d'élasticité d'une tôle d'acier de carrosserie correspond approximativement à la moyenne des limites d'élasticité des tôles d'acier utilisées pour les peaux de carrosserie des voitures européennes récentes les plus courantes. Une épaisseur de 1 mm pour une tôle d'aluminium représente un allongement d'environ 50% par rapport à une tôle en acier d'épaisseur 0,7 mm. Le dispositif utilisé pour l'essai d'indentation comporte un indenteur de diamètre 15 mm et de poids 138 g, lâché d'une hauteur de 1 m, à une vitesse de 16 km/h environ, sur l'échantillon de tôle bridé entre deux plaques d'acier. On mesure la profondeur d'indentation permanente (en mm). Les résultats sont indiqués au tableau 6.
Tableau 6
On constate que, pour une température de cuisson des peintures de 185°C, la tôle d'épaisseur 1 mm selon l'invention présente la même résistance à l'indentation qu'e la tôle d'acier 0,7 mm. Pour l'alliage DR100, ceci n'est vrai que pour une température de cuisson des peintures de 205 °C, plus élevée que les températures utilisées habituellement par les constructeurs automobiles. Un alliage plus résistant tel que le 6111 augmenterait la résistance à l'indentation au-delà des besoins du marché, mais au détriment de la formabilité, notamment lors du sertissage.

Claims

Revendications
1. Tôle pour pièce de peau de carrosserie de voiture, d'épaisseur comprise entre 0,8 et 1,2 mm, de composition (% en poids) :
Fe : 0,25 - 0,40 et de préférence : 0,25 - 0,35 Si : 0,90 - 1,20 « « 0,95 - 1,10
Cu : 0,10 - 0,25 « « 0,15 - 0,20
Mg : 0,35 - 0,50 « « 0,40 - 0,50 Mn : 0,05 - 0,20 « « 0,08 - 0,15 autres éléments < 0,05 chacun et < 0,15 au total, reste aluminium, présentant après mise en solution, trempe, pré-revenu ou réversion, et maturation à température ambiante comprise entre 3 semaines et 6 mois, une limite d'élasticité R0;2 sens L inférieure à 160 MPa.
2. Tôle selon la revendication 1, présentant après mise en solution, trempe, prérevenu ou réversion, et maturation à température ambiante comprise entre 3 semaines et 6 mois, une limite d'élasticité R0; sens L inférieure à 150 MPa.
3. Tôle selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la mise en solution est faite de sorte que l'aire de pic, dans le domaine 565-580°C d'un diagramme d'analyse enthalpique différentielle, l'essai étant effectué avec une vitesse de montée en température de 20°C/mn, est de moins de 1 J/g.
4. Tôle selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le pré-revenu se fait à une température et une durée telles que le temps équivalent teq défini par la
relation : t(eq) dans laquelle T et t sont la température en °K et la durée du pré-revenu, et Tref = 373°K, est compris entre 1 et 10 h.
5. Tôle selon la revendication 4, caractérisée en ce que teq est compris entre 3 h et 6 h.
6. Tôle selon l'une des revendications 1 à 5 présentant une anisotropie de formabilité LDH0 entre le sens de laminage et le sens perpendiculaire inférieure à 1 mm.
7. Tôle selon la revendication 6, présentant une anisotropie de formabilité LDH0 entre le sens de laminage et le sens perpendiculaire inférieure à 0,6 mm.
8. Tôle selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle présente une limite d'élasticité mesurée à 160°C supérieure à 140 MPa.
9. Tôle selon l'une des revendications 1 à 8, présentant une taille de grain < 50 μm.
10. Tôle selon l'une des revendications 1 à 9, présentant une surface texturée.
11. Tôle selon l'une des revendications 1 à 10 recouverte d'un lubrifiant sec.
12. Pièce de peau de carrosserie réalisée à partir d'une tôle selon l'une des revendications 1 à 11, présentant à l'état mis en solution, trempé, mûri, embouti et revenu par cuisson de peinture une limite d'élasticité Ro,2 (sens L ou TL) >
180 MPa.
13. Pièce de peau de carrosserie selon la revendication 12, présentant à l'état mis en solution, trempé, mûri et revenu par cuisson de peinture une limite d'élasticité R0j2 (sens L ou TL) > 200 MPa.
14. Pièce de peau de carrosserie réalisée à partir d'une tôle selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle est assemblée sur une structure en acier avant traitement de cuisson des peintures.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022026825A1 (fr) 2020-07-31 2022-02-03 Arconic Technologies Llc Nouveaux alliages d'aluminium 6xxx et procédés de production correspondants

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10324452B4 (de) * 2002-07-01 2010-05-06 Aleris Aluminum Duffel Bvba AI-Mg-Si-Legierungsblech
EP1533394A1 (fr) 2003-11-20 2005-05-25 Alcan Technology &amp; Management Ltd. Composant de carrosserie pour voiture
US8109535B2 (en) * 2004-12-13 2012-02-07 Ford Global Technologies Sport utility vehicle (SUV) frame architecture for improved vehicle-to-vehicle compatibility
EP2156945A1 (fr) 2008-08-13 2010-02-24 Novelis Inc. Produit de tôle plaquée automobile
WO2012059505A1 (fr) * 2010-11-05 2012-05-10 Aleris Aluminum Duffel Bvba Procédé de fabrication d'une pièce de structure d'automobile faite d'un alliage al-zn laminé
US9938612B2 (en) 2013-03-07 2018-04-10 Aleris Aluminum Duffel Bvba Method of manufacturing an Al—Mg—Si alloy rolled sheet product with excellent formability
US10150354B2 (en) * 2014-02-21 2018-12-11 Ford Global Technologies, Llc Automotive door structure for sail mounted mirrors
EP4227429A1 (fr) 2014-10-28 2023-08-16 Novelis, Inc. Produits en alliage d'aluminium et procédé de préparation
CA2971618C (fr) 2015-01-12 2020-08-25 Novelis Inc. Tole d'aluminium hautement deformable pour l'industrie automobile a striage reduit ou nul et procede de preparation
US10301709B2 (en) 2015-05-08 2019-05-28 Novelis Inc. Shock heat treatment of aluminum alloy articles
FR3038242B1 (fr) 2015-07-02 2017-06-23 Constellium Neuf-Brisach Alliage d'aluminium pour soudage par laser sans fils d'apport
ES2818186T3 (es) 2015-10-15 2021-04-09 Novelis Inc Paquete de aleación de aluminio de capas múltiples de alta formación
US10513766B2 (en) 2015-12-18 2019-12-24 Novelis Inc. High strength 6XXX aluminum alloys and methods of making the same
EP3526352B1 (fr) 2016-10-17 2021-09-01 Novelis Inc. Feuille métallique ayant des propriétés personnalisées
AU2017350515B2 (en) 2016-10-27 2020-03-05 Novelis Inc. High strength 6xxx series aluminum alloys and methods of making the same
ES2878048T3 (es) 2016-10-27 2021-11-18 Novelis Inc Método de colada y laminación de aleación de aluminio y producto intermedio asociado
AU2017350513B2 (en) 2016-10-27 2020-03-05 Novelis Inc. High strength 7xxx series aluminum alloys and methods of making the same
US10428412B2 (en) * 2016-11-04 2019-10-01 Ford Motor Company Artificial aging of strained sheet metal for strength uniformity
CA3046364C (fr) 2016-12-16 2022-04-12 Novelis Inc. Alliages d'aluminium de haute resistance et de haute aptitude au formage resistance au durcissement par vieillissement naturel et ses procedes de fabrication
RU2019119558A (ru) 2016-12-16 2021-01-18 Новелис Инк. Алюминиевые сплавы и способы их изготовления
FR3060606B1 (fr) 2016-12-19 2018-12-07 Constellium Neuf-Brisach Alliage d’aluminium pour soudage par laser sans fil d’apport
FR3065013B1 (fr) * 2017-04-06 2020-08-07 Constellium Neuf-Brisach Procede ameliore de fabrication de composant de structure de caisse automobile
CA3064022C (fr) 2017-05-26 2023-06-27 Novelis Inc. Alliages d'aluminium de serie 6xxx resistants a la corrosion, a haute resistance, et procedes de fabrication associes
US11932928B2 (en) 2018-05-15 2024-03-19 Novelis Inc. High strength 6xxx and 7xxx aluminum alloys and methods of making the same
MX2021000851A (es) 2018-07-23 2021-03-26 Novelis Inc Aleaciones de aluminio recicladas, altamente formables y metodos de fabricacion de las mismas.
CN111334728B (zh) * 2018-12-19 2022-04-05 有研工程技术研究院有限公司 一种改善铝合金板材翻边性能的方法
KR102578561B1 (ko) 2019-03-13 2023-09-15 노벨리스 인크. 시효-경화성 및 고 성형성 알루미늄 합금, 이로 제조된 모놀리식 시트 및 이를 포함하는 클래드 알루미늄 합금 제품
EP3839085B1 (fr) * 2019-12-17 2023-04-26 Constellium Neuf-Brisach Procédé amélioré de fabrication d'un composant de structure d'une carrosserie de véhicule automobile
GB2607532B (en) 2020-02-14 2024-01-10 Cummins Inc Apparatuses, methods, systems, and techniques of misfire detection using engine speed sensor
JP2024071270A (ja) * 2022-11-14 2024-05-24 株式会社神戸製鋼所 Al-Mg-Si系アルミニウム合金板及びその製造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4082578A (en) * 1976-08-05 1978-04-04 Aluminum Company Of America Aluminum structural members for vehicles
JPS6289852A (ja) * 1985-09-24 1987-04-24 Kobe Steel Ltd 焼付硬化性に優れたアルミニウム合金板の製造法
FR2601040B1 (fr) * 1986-07-07 1988-09-02 Cegedur Alliage d'aluminium chaudronnable et soudable et son procede de fabrication
JPH0745042B2 (ja) * 1990-06-11 1995-05-17 住友軽金属工業株式会社 塗装後鮮映性に優れたアルミニウム合金板およびその製造方法
DE4317217A1 (de) * 1993-05-24 1994-12-01 Henkel Kgaa Chromfreie Konversionsbehandlung von Aluminium
JP3157068B2 (ja) * 1993-07-05 2001-04-16 古河電気工業株式会社 成形用アルミニウム合金板材の製造方法
US5919323A (en) * 1994-05-11 1999-07-06 Aluminum Company Of America Corrosion resistant aluminum alloy rolled sheet
JPH0931616A (ja) * 1995-07-21 1997-02-04 Nippon Steel Corp 成形性に優れたAl−Mg−Si系合金板とその製造方法
NL1002861C2 (nl) * 1996-04-15 1997-10-17 Hoogovens Aluminium Nv Werkwijze voor het vervaardigen van een goed vervormbare aluminiumplaat.
CH690916A5 (de) * 1996-06-04 2001-02-28 Alusuisse Tech & Man Ag Tiefziehbare und schweissbare Aluminiumlegierung vom Typ AlMgSi.
JP3226259B2 (ja) * 1996-08-14 2001-11-05 株式会社神戸製鋼所 成形性、焼き付け硬化性及び耐食性に優れるアルミニウム合金板及びその製造方法
AU4314697A (en) * 1996-09-30 1998-04-24 Alcan International Limited Aluminium alloy for rolled product process
JPH11269595A (ja) * 1998-01-22 1999-10-05 Nippon Steel Corp りん酸亜鉛処理性に優れた自動車用Mg含有アルミニウム合金処理板およびその製造方法
JP3749627B2 (ja) * 1998-11-30 2006-03-01 株式会社神戸製鋼所 プレス成形性に優れたAl合金板
BR0008694A (pt) * 1999-03-01 2001-12-26 Alcan Int Ltd Método para folha de alumìnio aa6000
JP4386393B2 (ja) * 1999-06-23 2009-12-16 株式会社神戸製鋼所 耐食性に優れた輸送機用アルミニウム合金板
FR2805282B1 (fr) * 2000-02-23 2002-04-12 Gerzat Metallurg Procede de fabrication de corps creux sous pression en alliage a1znmgcu

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO03066919A2 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022026825A1 (fr) 2020-07-31 2022-02-03 Arconic Technologies Llc Nouveaux alliages d'aluminium 6xxx et procédés de production correspondants

Also Published As

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