EP1463484A1 - Verfahren zur dauerhaften verformung keratinischer fasern und mittel - Google Patents

Verfahren zur dauerhaften verformung keratinischer fasern und mittel

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Publication number
EP1463484A1
EP1463484A1 EP02796590A EP02796590A EP1463484A1 EP 1463484 A1 EP1463484 A1 EP 1463484A1 EP 02796590 A EP02796590 A EP 02796590A EP 02796590 A EP02796590 A EP 02796590A EP 1463484 A1 EP1463484 A1 EP 1463484A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
preparation
acid
keratin
aqueous
agent
Prior art date
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Ceased
Application number
EP02796590A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Detlef Fischer
Swenja Kalischke
Burkhard Müller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1463484A1 publication Critical patent/EP1463484A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/65—Collagen; Gelatin; Keratin; Derivatives or degradation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair

Definitions

  • the invention relates to a process for the permanent deformation of keratin fibers, in particular human hair, by reductive splitting and renewed oxidative formation of disulfide bonds in keratin, and the use of agents suitable for this process.
  • the permanent deformation of keratin fibers is usually carried out in such a way that the fiber is mechanically deformed and the deformation is determined by suitable aids.
  • the fiber Before and / or after this deformation, the fiber is treated with the aqueous preparation of a keratin-reducing substance and rinsed with water or an aqueous solution after an exposure time.
  • the fiber is then treated with the aqueous preparation of an oxidizing agent. After an exposure time, this is also rinsed out and the fiber is freed from the mechanical deformation aids (curlers, papillots).
  • the aqueous preparation of the keratin reducing agent is usually made alkaline, so that on the one hand a sufficient proportion of the thiol functions are deprotonated and on the other hand the fiber swells and in this way a deep penetration of the keratin-reducing substance into the fiber is made possible.
  • the keratin-reducing substance cleaves a part of the disulfide bonds of the keratin to -SH groups, so that the peptide cross-linking is loosened and the fiber deformation due to the mechanical deformation leads to a reorientation of the keratin structure.
  • a known method of this type is permanent wave treatment of human hair. This can be used both for producing curls and waves in straight hair and for straightening curly hair.
  • a negative side effect of the permanent waving of the hair that is carried out in this way is often embrittlement and dulling of the hair.
  • other properties such as wet and dry combability, grip, smoothness, softness, gloss and tear resistance are also influenced in an undesirable manner.
  • these negative side effects are influenced by the condition of the parent hair and essentially by the pH of the reducing solution.
  • a low pH generally leads to fewer undesirable effects, but the wave power and the durability of the perm are often not sufficient.
  • a higher pH value leads to a satisfactory wave output, but also to significantly increased negative side effects, especially on hair that has already been preloaded.
  • An optimally formulated permanent waving agent should therefore specifically enable a desired shaping performance while influencing the hair structure as little as possible.
  • Nourishing additives and film formers are often added to the permanent waving agent without, however, significantly improving the hair structure.
  • high-molecular polymers are used, for example, which attach to the top layer of skin and hair and there produce an external, subjectively perceptibly improved handle on the hair.
  • the structural damage to the inside of the hair which is caused by the reduction process in the case of perms, cannot be reduced, however, because the substances cannot penetrate the hair due to their size.
  • EP 723 772 describes that alkalizing agents such as basic amino acids together with cationic polymers in the waving agent cause the hair to swell more. On the one hand it leads to stronger shaping and longer durability of the perm, but on the other hand it also leads to the observed hair damage.
  • a method is described in which hair, skin or nails ⁇ first be treated with a reducing agent, which is then rinsed. Then an aqueous protein hydrolyzate, preferably with a molecular weight greater than 50,000 Daltons, is applied to the areas to be treated, after which the neutralization is carried out. Subjectively, the area treated in this way felt better, hair damage was reduced on the inside, however (due to the high
  • the object of the invention is to find a process for the permanent deformation of keratin fibers, in which not only the surface of the hair is improved, but also the damage inside the fibers is reduced, and in which the further undesirable side effects mentioned are also significantly reduced become.
  • the invention therefore relates to a process for the permanent deformation of keratin fibers, in which the fiber is treated with an aqueous preparation (A) of a keratin-reducing substance before and / or after mechanical deformation, rinsed out with water and / or an aqueous agent after an exposure time is then applied an aqueous preparation (B), then fixed after an exposure time with an aqueous preparation (C) of an oxidizing agent and optionally rinsed after an exposure time and optionally aftertreated, whereby preparation (B) at least one protein hydrolyzate and additionally one or more Contains amino acids.
  • Care product for the aqueous preparation (B) of protein hydrolyzate and additional amino acid
  • These agents are used in the course of a process for the permanent shaping of keratin fibers and can contain all the constituents customary for these agents.
  • the method according to the invention for the permanent deformation of keratin fibers is preferably used for perming or straightening human hair.
  • the preparation (B) used according to the invention contains at least one protein hydrolyzate.
  • Protein hydrolyzates are product mixtures that are obtained by acidic, basic or enzymatically catalyzed breakdown of proteins (proteins).
  • protein hydrolyzates is understood to mean “polymers also built up from amino acids and amino acid derivatives. These include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, polyglycine, etc. Total hydrolysates of proteins are not to be understood by the term protein hydrolysates in the sense of the invention.
  • the protein hydrolyzates are preferably contained in the preparation (B) used according to the invention in amounts of 0.01 to 10% by weight. Amounts of 0.1 to 4% by weight are particularly preferred.
  • the protein hydrolyzates can be of vegetable, animal, marine or synthetic origin.
  • the preparation (B) used according to the invention contains vegetable and / or animal protein hydrolyzates Origin.
  • vegetable uride / or animal protein hydrolyzates is the particularly good biological compatibility of the products. i
  • Animal protein hydrolyzates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolyzates, which can also be in the form of salts.
  • Such products are, for example under the brands Dehylan ® (Cognis), Promois ® (Interorgana), Collapuron ® (Cognis), Nutrilan ® (Cognis), Gelita-Sol ® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and Kerasol ® (Croda).
  • Protein hydrolysates of plant origin come e.g. B. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolyzates into consideration.
  • Such products are, for example, under the brand names Gluadin® ® (Cognis), DiaMin® ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro-Sesame ® (Croda), hydro Tritium ® (Croda) and Orotein ® (Croda) available.
  • the care agent (B) contains keratin hydrolyzate.
  • Keratin hydrolyzate has the particular advantage that it is well absorbed on the hair and thereby helps to protect the hair and improve the structure.
  • the molecular weight of the protein hydrolyzates that can be used is between 500 and 200,000 daltons.
  • the molecular weight is preferably 1000 to 50,000 and very particularly preferably 1000 to 10,000 Daltons.
  • amino acid mixtures obtained in some other way can optionally be used in their place. It is also possible to use derivatives of the protein hydrolyzates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold for example under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).
  • the amino acid additionally contained in the care product (B) used according to the invention can be used both as a free amino acid and as a salt, e.g. B. as hydrochloride or alkali or ammonium salt.
  • the amino acid can be in both D and L form.
  • the content of additional amino acids in preparation (B) is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 4% by weight and in particular 1 to 2.5% by weight. %.
  • At least one of the amino acids additionally contained in preparation (B) is selected from histidine, arginine or lysine, in particular histidine.
  • these amino acids carry a further basic imidazolinium, guanidinium or ammonium group in the side chain.
  • the ratio of amino acid to protein hydrolyzate contained in preparation (B) in% by weight is 1: 0.01 to 1:10, with 1: 0.1 to 1: 3 being particularly preferred.
  • the hair structure of the cortex is less damaged compared to the values without care treatment or only with protein hydrolyzate.
  • the care agent (B) preferably has a pH between 3 and 9, and in particular from 4 to 7, e.g. 6.3, on.
  • the care product (B) used according to the invention can also be rinsed out of the hair after the exposure time before the fixative (C) is applied. i ' ,
  • fixative (C) after the contact time of the care product (B) is preferred.
  • preparation (B) is in the form of a concentrate or powder which is diluted with water or dissolved and / or suspended in water before use in order to obtain the ready-to-use preparation.
  • the preparations (A, B, C) used according to the invention can also be formulated as a cream, gel or liquid. Furthermore, it is possible to assemble the agent in the form of foam aerosols, which are mixed with a liquefied gas such. B. propane-butane mixtures, nitrogen, CO 2 , air, NO2, dimethyl ether, chlorofluorocarbon blowing agents or mixtures thereof are filled in aerosol containers with a foam valve.
  • the individual components of the method according to the invention are preferably used as a cream, gel or liquid.
  • All aqueous preparations of the process according to the invention can also be made from two different components, e.g. in the case of preparation (A) from a corrugated solution and a care component. Furthermore, the care product (B), the corrugation product (A) and / or the fixation (C) as such can already be in two or more phases.
  • Two-phase and multi-phase systems are systems in which there are at least two separate, continuous phases.
  • an aqueous phase and one or more e.g. two, non-miscible, non-aqueous phases are present separately from each other.
  • the aqueous and the non-aqueous phases lie in the agents used in the process according to the invention, the waving agent (A), the Care product (B) and the fixation (C), in proportions (based on the weight) of 1: 200 to 1: 1, preferably from 1:40 to 1: 5 and particularly preferably from 1:20 to 1:10. In cases where there are several non-aqueous phases, this information refers to the total of the non-aqueous phases.
  • the wave agents (A) used according to the invention contain the mercaptans known as keratin-reducing substances.
  • the keratin-reducing substances are " selected " from _ thioglycolic acid, thiolactic acid, thio malic acid, mercaptoethanesulfonic acid and their salts and esters, cysteamine, cysteine, multicolored salts and salts of sulfurous acid and mixtures thereof.
  • the alkali metal or ammonium salts of thioglycolic acid, thio malic acid and / or thiolactic acid are particularly suitable.
  • the keratin-reducing substances are preferably used in the waving agents (A) in concentrations of 0.3 to 2.0 mol / kg at a pH of 5 to 12, in particular from 7 to -9.5. Mixtures of salts of thioglycolic acid and salts of thiolactic acid can be preferred. To adjust this pH
  • the waving agents (A) usually contain alkalizing agents such as ammonia, alkali and ammonium carbonates and hydrogen carbonates or organic amines such as monoethanolamine.
  • the exposure time of the waving agents (A) to the hair is generally 5 to 40 minutes, the thickness of the hair to be treated, the condition of the hair, the desired degree of deformation, the size of the mechanical deformation aid used (hair roller) and the type of keratin reducing agent being further influencing factors are.
  • Heterocyclic compounds such as, for example, derivatives of imidazole, pyrrolidine, piperidine, dioxolane, dioxane, morpholine and piperazine can be used as further care substances in the aqueous wave agent (A).
  • suitable derivatives of these compounds such as, for example, the C 4 alkyl derivatives, C 1 hydroxyalkyl derivatives and C 1 -C 4 aminoalkyl derivatives.
  • Preferred substituents which can be positioned both on carbon atoms and on nitrogen atoms of the heterocyclic ring systems are methyl, ethyl, ⁇ -hydroxyethyl and ⁇ -aminoethyl groups. These derivatives preferably contain one or two of these substituents.
  • heterocyclic compounds preferred according to the invention are, for example, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4 (5) -methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-isopropylimidazole, N-methylpyrrolidone, 1-methylpiperidine, 4-methylpiperidine, 2- Ethyl piperidine, 4-methylmorpholine, 4- (2-hydroxyethyl) morpholine, 1-ethylpiperazine, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, 1- (2-aminoethyl) piperazine.
  • Imidazole derivatives which are further preferred according to the invention are biotin, hydantoin and benzimidazole.
  • the mono- and dialkylimidazoles, biotin and hydantoin are particularly preferred.
  • penetration aids and / or swelling agents are contained in the wave means (A).
  • these include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, diols and triols, and in particular 1,2- Diols and 1, 3-diols as described for example below under the term polyols.
  • the penetration aids and swelling agents are contained in the preparations used according to the invention in amounts of 0.1 to 20% by weight. Amounts of 0.1 to 10% by weight are preferred.
  • the corrugating agents used according to the invention can contain corrugation-strengthening components, in particular urea, imidazole and the above-mentioned diols.
  • corrugation-strengthening components in particular urea, imidazole and the above-mentioned diols.
  • the waving power Compounds can be contained in the waving agents used according to the invention in amounts of 0.5 to 5% by weight, in particular 1 to 4% by weight.
  • the active substances described below can be used particularly advantageously within the scope of the invention as further constituents of both the corrugating agent (A) and the care agent (B) and / or the fixation (C).
  • the active substances are polyols, in particular glycerol and partial glycerol ether, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, pentanediols, for example 1,2 -Pentanediol, hexanediols, for example 1, 2-hexanediol or 1, 6-hexanediol, dodecanediol, in particular 1,2-dodecanediol, neopentyl glycol and ethylene glycol are suitable.
  • 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol and 1,3-butanediol have proven to be particularly suitable.
  • polyols are preferably contained in the waving agents used according to the invention in amounts of 1 to 10, in particular 2 to 10,% by weight.
  • alcohols in particular in multiphase systems, which are not more than 10% by weight soluble in water at 20 ° C., based on the mass of water.
  • Fatty substances such as fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be present both in solid form and in liquid form in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components can be used as further care substances.
  • Natural and synthetic cosmetic oil bodies which can be used according to the invention are in particular:
  • oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, wheat germ oil and the liquid components of coconut oil and triglyceride oils (for example the liquid components of beef tallow or synthetic triglyceride oils).
  • the compounds are available as commercial products 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclbhexan (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • the amount of natural and synthetic cosmetic oil bodies used in the agents used according to the invention is usually 0.1 to 30% by weight, based on the total agent, preferably 0.1 to 20% by weight, and in particular 0.1 to 15% by weight .-%.
  • the total amount of oil and fat components in the agents used according to the invention is usually 0.1 to 75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 35% by weight are preferred.
  • polymers are advantageously used in the process according to the invention.
  • polymers are therefore added to the agents used according to the invention, both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven to be effective.
  • Cationic polymers are understood to mean polymers which have a group in the main and / or side chain and which have a cationic group as a function of or independently of the pH of the agent. Polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain composed of acrylic acid, methacrylic acid or their derivatives have proven to be particularly suitable.
  • a particularly suitable homopolymer is that which may also be crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of polyolefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylene bisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ether, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, Arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylene bisacrylahiide is a preferred cross-linking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content below 30% by weight.
  • Copolymers with monomer units of the formula (I) preferably contain, as nonionic monomer units, acrylamide, methacrylamide, C 4 alkyl acrylate and C 4 alkyl methacrylate.
  • nonionic monomers acrylamide is particularly preferred.
  • these copolymers can also be crosslinked.
  • a preferred copolymer is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer, in particular in a weight ratio of about 20:80.
  • Celquat ® and Polymer JR ® Quaternized cellulose derivatives, as are commercially available under the names Celquat ® and Polymer JR ® .
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives,
  • - polysiloxanes with quaternary groups which are particularly preferred conditioning agents, such as the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized Trimethylsilylamo- dimethicone), Dow Corning ® 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified Silicon, which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt), diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium -80)
  • Q2-7224 commercially available products
  • Dow Corning a stabilized Trimethylsilylamo- dimethicone
  • Dow Corning ® 929 Emulsion containing a hydroxylamino-modified Silicon, which is also known as amodimethicone
  • SM-2059 manufactured
  • polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid for example Merquat ® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer), - Copolymers of vinyl pyrrolidone, in particular with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as, for example, with
  • Polyquaternium 18, Polyquaternium 24 and Polyquaternium 27 known polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain
  • the preferred anionic polymers predominantly contain carboxylate and / or sulfonate groups.
  • corresponding anionic monomers are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, which can be present in whole or in part as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-r ⁇ ethylpropansulfonkla and acrylic acid (for example, as Rheotik ® 11-80 commercially available).,.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferred.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl pyrrolidone, vinyl ether and vinyl ester.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with monomers containing sulfonic acid groups. These copolymers can also be crosslinked, the crosslinking agents used preferably being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allyl sucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide. Also preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene can be preferred crosslinking agents (available under the Carbopol ® brand, for example).
  • Ampho-polymers are also suitable as conditioning agents.
  • amphoteric polymers are amphoteric polymers, i. H. Polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SOaH groups in the molecule and are capable of forming internal salts are zwitterionic
  • An example of the present invention amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of ethyl methacrylate tert-butylamino, N- (1, 1,3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group Acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • amphopolymers are composed of unsaturated carboxylic acids (e.g. acrylic and methacrylic acid), cationically derivatized unsaturated carboxylic acids (e.g. acrylamidopropyl-trimethyl-ammonium chloride) and optionally other ionic or nonionic monomers, as for example in German Laid-open specification 39 29 973 and the state of the art cited therein.
  • unsaturated carboxylic acids e.g. acrylic and methacrylic acid
  • cationically derivatized unsaturated carboxylic acids e.g. acrylamidopropyl-trimethyl-ammonium chloride
  • optionally other ionic or nonionic monomers as for example in German Laid-open specification 39 29 973 and the state of the art cited therein.
  • Terpolymers of acrylic acid, methyl acrylate and methacrylamidopropyltrimonium chloride as are commercially available under the name Merquat ® 2001 N and the commercial
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also very suitable polymers (for example Stabileze ® QM crosslinked with 1, 9-decadienes).
  • nonionic polymers can be contained in all aqueous preparations of the process according to the invention. It may be preferred to use this in the fixation (C). .
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / Vinylester copolymers for example, Luviskol ® (BASF), cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropylcellulose,
  • siloxanes are suitable, non-volatile siloxanes being understood to mean those compounds whose boiling point at normal pressure is above 200 ° C.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
  • the preparations used contain several, in particular two different polymers of the same charge and / or each contain an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the polymers are preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts from 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3% by weight are particularly preferred.
  • 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and / or its derivatives can be used in the preparations of the process according to the invention.
  • Preferred are the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts, in which the ammonium ion, in addition to hydrogen, has one to three C 1 -C 4 -alkyl groups wearing.
  • the sodium salt is very particularly preferred.
  • the amounts used in the agents used according to the invention are 0.05 to 10% by weight, based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5 and in particular 0.1 to 3% by weight.
  • vitamins, provitamins and vitamin precursors and their derivatives has also proven to be advantageous.
  • Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H are preferred.
  • vitamin A includes retinol (vitamin Ai) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • Possible vitamin A components are, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A ⁇ alcohol and its esters such as palmitate and acetate.
  • the preparations used according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05 to 1% by weight, based on the overall preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
  • Vitamin B 2 (riboflavin)
  • nicotinic acid and nicotinamide are often listed under this name. According to the invention, preference is given to nicotinic acid amide, which is preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • panthenol and / or pantolactone is preferably used.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, panthenol triacetate, the panthe- nolmonoethyl ether and its monoacetate and the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the compounds of the vitamin Bs type mentioned are preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.
  • Vitamin B ⁇ (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal),
  • Vitarnin C is preferably used in the agents used according to the invention in amounts of 0.1 to 3% by weight, based on the total agent.
  • Use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Tocopherols especially tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as acetate, nicotinate, phosphate and succinate, are preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05 to 1% by weight, based on the agent as a whole ,
  • vitamin F usually means essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexa- hydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acid, for which the trivial name biotin has now become established.
  • Biotin is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of 0.001 to 0.01% by weight.
  • the preparations used according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H.
  • Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinamide and biotin are particularly preferred.
  • plant extracts and mixtures thereof can be used in the preparations of the method according to the invention. Especially for them
  • the extracts from chamomile, witch hazel, green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, linden flowers and melon are suitable for use in accordance with the invention.
  • the extracts are generally produced. by extracting individual parts of plants or the entire plant. Water, alcohols and mixtures thereof can be used as extractants. Among the alcohols, ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, are preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used both in pure and in diluted form.
  • aqueous preparations can be surface-active compounds, in particular those from the group of anionic, amphoteric, zwitterionic and / or nonionic surfactants.
  • surfactants is understood to mean surface-active substances which form adsorption layers on surfaces and interfaces or which can aggregate in volume phases to form micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • Suitable anionic surfactants in preparations used according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by an anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group, - linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms.
  • Atoms (soaps), Ether carboxylic acids of the formula R-0- (CH 2 -CH 2 0) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 16
  • acyl sarcosides acyl taurides or acyl isethionates with 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 8 to 30 C atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-0 (CH 2 -CH 2 0) x - OS0 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are addition products of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula, monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (III)
  • R 8 CO stands for a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal.
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, Stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride as well as their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • Monoglyceride sulfates of the formula (III) are preferably used, in which R 8 CO stands for a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms.
  • R 7 CO (AlkO) n S ⁇ 3 M in which R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is a number from 0.5 to 5 and M is a cation, as described in DE-OS 197 36 906.5,
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglycer disulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates and
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO H or -SOs ⁇ group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2 -Alkyl-3-carboxymethyl- 3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts are.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkynaminopropionic acids and alkylamino acetic acids 8 with f ⁇ up to 24 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are the N-coconut alkyl aminopropionate, the coconut acylaminoethyl aminopropionate and the C 12 -C 8 -acyl sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such connections are, for example
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10 which can be obtained by the process known in the literature.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably from glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (VI) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10.
  • the value p for a certain alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetic parameter, which usually represents a fractional number.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures, which can be obtained as described above.
  • Alkyl oligoglucosides based on hardened Ci 2 / i 4 coco alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.
  • R 5 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen
  • [Z] is a linear one or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (VII):
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are glucamides of the formula (VII) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, Isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid or, erucic acid or their technical mixtures.
  • R 8 is hydrogen or an alkyl group
  • R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, Isostearic acid, oleic acid, elaidic acid,
  • Fatty acid N-alkylglucamides of the formula (VII) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative are particularly preferred.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the branched alkyl radical R preferably contains 6 to 22 carbon atoms. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are particularly preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred.
  • nonionic surfactants are the sugar surfactants. These can be in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 20% by weight. Amounts from 0.5 'to 15% by weight are preferred, and particularly preferably from 0.5 to 7.5% by weight.
  • the surfactants are used in amounts of 0.1 to 45% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight and very particularly preferably 0.5 to 25% by weight.
  • Emulsifiers are preferably used in the preparations of the method according to the invention.
  • Emulsifiers cause water or oil-stable adsorption layers to form at the phase interface, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • An emulsion is to be understood as a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid with the expenditure of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers is based on the substances to be dispersed and the particular external phase as well as the fine particle size of the emulsion.
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • alkyl (oligo) glucosides for example the commercially available product Montanov ® 68,
  • Partial esters of polyols with 3 to 6 carbon atoms with saturated fatty acids with 8 to 22 C atoms, - sterols are understood to be a group of steroids which carry a hydroxyl group on the C atom 3 of the steroid structure and both from animal tissue (zoosterols such as lanosterol and cholesterol) and from vegetable fats (phytosterols, for example ergosterol, stigmasterol and sitosterol) be isolated. Sterols, the so-called mycosterols, are also isolated from fungi and yeasts.
  • glucose phospholipids include primarily the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolks or plant seeds (e.g. soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as, for example, polyglycerol poly-12-hydroxystearate,
  • the agents used according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1 to 25% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, based on the total agent.
  • compositions used according to the invention can preferably contain at least one nonionic emulsifier with an HLB value of 8 to 18, according to the 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, in Römpp Lexikon Chemie (Ed. J. Falbe, M. Regitz) , (1997), page 1764.
  • Nonionic emulsifiers with an HLB value of 10 to 15 can be particularly preferred according to the invention.
  • the fixing agents (C) used according to the invention contain oxidizing agents, for example sodium bromate, potassium bromate, hydrogen peroxide and the stabilizers customary for stabilizing aqueous hydrogen peroxide preparations.
  • oxidizing agents for example sodium bromate, potassium bromate, hydrogen peroxide and the stabilizers customary for stabilizing aqueous hydrogen peroxide preparations.
  • the pH of such aqueous H 0 2 preparations which usually contain about 0.5 to 15% by weight, usually about 0.5 to 3% by weight, H 2 O 2 ready for use, is preferably 2 to 6, in particular 2 to 4; it is adjusted by acids, preferably phosphoric acid, phosphonic acids and / or dipicolinic acid.
  • the method according to the invention is possible and it may be preferred to use a larger volume of the preparation (C) with comparatively lower H 2 0 2 concentrations, in particular in the range from 0.5 to 1.5% by weight, of the required amount of H 2 0 2 .-% to use.
  • Bromate-based fixatives usually contain the bromates in concentrations of 1 to 10% by weight and the pH of the solutions is adjusted to 4 to 7. According to the invention, the use of fixative concentrates which are diluted with water before use can be particularly preferred.
  • oxidation with the aid of enzymes, where "the enzymes both to produce oxidizing per compounds are used as well as to enhance the effect of a small amount of oxidizing agents, or enzymes are used, the electrons from suitable developer Components (reducing agents) to atmospheric oxygen, preferably oxidases such as tyrosinase, ascorbate oxidase and laccase, but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase, and the procedure, the effect of small amounts (eg 1% and less) of hydrogen peroxide amplified by peroxidases.
  • oxidases such as tyrosinase, ascorbate oxidase and laccase, but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase
  • the fixatives can of course also be formulated as solids. They then contain the oxidizing agent in the form of a solid, e.g. Potassium or sodium bromate and water and / or nourishing ingredients are added shortly before use. It is also possible and preferred to formulate the oxidizing agent as a two-component system. The two components, one of which is preferably a hydrogen peroxide solution or an aqueous solution of another oxidizing agent and the other of which contains the other constituents, in particular caring substances and / or reducing agents, are then mixed only shortly before use.
  • hydroxycarboxylic acids and in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and also the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxydi, tri and polycarboxylic acids in the fixation (C). It has been shown that in addition to the Hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • hydroxycarboxylic acid esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols with 8-22 C atoms, for example fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of Ci 2 -C 5 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, for example under the brand Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • Particularly preferred polyhydroxy polycarboxylic acids are polylactic acid and poly-tartaric acid and their esters. ⁇
  • the fixing agents can contain, as surface-active compounds, cationic surfactants of the quaternary ammonium compound, esterquat and amidoamine type.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, and the compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with Diethanolalkylamines and quaternized 'ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • the alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • the stearamidopropyldimethylamine available as Tegoamid ® S 18 is particularly suitable.
  • the agents used according to the invention preferably contain the cationic surfactants in amounts of 0.05 to 10% by weight. Amounts of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.
  • Suitable conditioning agents in all agents used according to the invention are: silicone oils and silicone gums, in particular dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • silicones are the Dow Corning under the names DC 190, DC 200 and DC 1401 products sold and the commercial product Fancorsil ® LIM first
  • a suitable anionic silicone oil is the product Dow Corning ® 1784.
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • Solvents and intermediates such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
  • active ingredients that improve fiber structure in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, quaternized amines such as methyl 1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate,
  • anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc omadine and climbazol
  • ⁇ - complexing agents such as EDTA, NTATß-alaninediacetic acid and phosphonic acids
  • - opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PE, G-3 distearate,
  • a second object of the invention is the use of at least one protein hydrolyzate and additionally one or more amino acids in a "preparation (B) in the inventive process for the permanent deformation of keratinous fibers.
  • the invention further relates to a kit for use in a method according to the invention, which comprises at least one keratin-reducing preparation (A), one fixing preparation (C) and one preparation (B) which contains at least one protein hydrolyzate and additionally one or more amino acids, exists, the preparations being packed separately.
  • the hair cross sections for 40 moistened individual hairs (type: Natural dark brown; code # 6634, Alkinco) were determined. The gradient was then measured in the Hook range up to 1% elongation of the untreated hair. The tensile strain measurements were carried out with a fully automatic MTT 670 from Dia Stron.
  • the waving agent A was then applied to the hair. After a contact time of 20 minutes, the hair was rinsed thoroughly with tap water for 5 minutes.
  • the care product (B) was applied to damp hair and after a contact time of 10 minutes, fixative C was applied to the hair. The hair was fixed for 10 minutes and then the hair was rinsed with water for 5 minutes. The same measurements were then carried out on the treated hair as before on the untreated hair.
  • the percentage given above indicates the percentage probability with which the series of measurements are distinguished. If the value is> 95%, the series of measurements can be regarded as significantly different.

Abstract

Ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern, bei welchem die Faser vor und/oder nach einer mechanischen Verformung mit einer wässrigen Zubereitung (A) einer keratinreduzierenden Substanz behandelt wird, nach einer Einwirkungszeit mit Wasser und/oder einem wässrigen Mittel ausgespült wird, eine wässrige Zubereitung (B) appliziert wird, dann nach einer Einwirkungszeit mit einer wässrigen Zubereitung (C) eines Oxidationsmittels fixiert und gegebenenfalls nach einer Einwirkungszeit gespült und gegebenenfalls nachbehandelt wird, wobei Zubereitung (B) mindestens ein Proteinhydrolysat und zusätzlich eine oder mehrere Aminosäuren enthält.

Description

Verfahren zur dauerhaften Verformung keratinischer Fasern und Mittel
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren, durch reduktive Spaltung und' erneute oxidative Knüpfung von Disulfid-Bindungen des Keratins sowie die Verwendung von für dieses Verfahren geeigneten Mitteln.
Die dauerhafte Verformung von Keratinfasern wird üblicherweise so durchgeführt, dass man die Faser mechanisch verformt und die Verformung durch geeignete Hilfsmittel festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man die Faser mit der wassrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz und spült nach einer Einwirkungszeit mit Wasser oder einer wassrigen Lösung. In einem zweiten Schritt behandelt man dann die Faser mit der wassrigen Zubereitung eines Oxidationsrηittels. Nach einer Einwirkungszeit wird auch dieses ausgespült und die Faser von den mechanischen Verformungshilfsmitteln (Wickler, Papilloten) befreit.
Die wässrige Zubereitung des Keratinreduktionsmittels ist üblicherweise alkalisch eingestellt, damit zum einen ein genügender Anteil der Thiolfunktionen deprotoniert vorliegt und zum anderen die Faser quillt und auf diese Weise ein tiefes Eindringen der keratinreduzierenden Substanz in die Faser ermöglicht wird. Die keratinreduzierende Substanz spaltet einen Teil der Disulfid-Bindungen des Keratins zu -SH-Gruppen, so dass es zu einer Lockerung der Peptid Vernetzung und infolge der Spannung der Faser durch die mechanische Verformung zu einer Neuorientierung des Keratingefüges kommt. Unter dem Einfluss des Oxidations- mittels werden erneut Disulfid-Bindungen geknüpft, und auf diese Weise wird das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung neu fixiert. Ein bekanntes derartiges Verfahren stellt die Dauerwell-Behandlung menschlicher Haare dar. Dieses kann sowohl zur Erzeugung von Locken und Wellen in glattem Haar als auch zur Glättung von gekräuselten Haaren angewendet werden. Eine negative Begleiterscheinung der so durchgeführten Dauerwellung des Haares ist aber häufig ein Verspröden und Stumpfwerden der Haare. Weiterhin werden in vielen Fällen auch andere Eigenschaften wie Nass- und Trockenkämmbarkeit, Griff, Geschmeidigkeit, Weichheit, Glanz und Reißfestigkeit in ungewünschter Weise beeinflusst.
Unter anderem werden diese negativen Begleiterscheinungen durch den Zustand des Ausgangshaares und wesentlich durch den pH - Wert der reduzierenden Lösung beeinflusst. Ein niedriger pH - Wert führt zwar im allgemeinen zu geringeren unerwünschten Effekten, dafür ist jedoch die Wellleistung und die Haltbarkeit der Dauerwelle häufig nicht ausreichend. Ein höherer pH - Wert führt demgegenüber zu einer befriedigenden Wellleistung, aber auch zu deutlich erhöhten negativen Begleiterscheinungen insbesondere auf bereits vorbelastetem Ausgangshaar. Ein optimal formuliertes Dauerwellmittel sollte daher eine gewünschte Umformungsleistung unter möglichst geringer Beeinflussung der Haarstruktur gezielt ermöglichen.
Pflegende Zusätze und Filmbildner werden häufig dem Dauerwellmittel zugesetzt, ohne aber dabei die Haarstruktur deutlich zu verbessern. Dazu werden beispielsweise hochmolekulare Polymere eingesetzt, die auf die oberste Schicht von Haut und Haaren aufziehen und dort einen äußerlichen, subjektiv wahrnehmbar verbesserten Griff des Haares erzeugen. Die Strukturschädigung im Inneren des Haares, die bei Dauerwellen vor allem durch den Reduktionsprozess verursacht wird, kann dadurch aber nicht vermindert werden, da die Substanzen aufgrund ihrer Größe nicht in das Haar eindringen können.
In der EP 723 772 wird beschrieben, dass durch Alkalisierungsmittel wie basische Aminosäuren zusammen mit kationischen Polymeren im Wellmittel eine stärkere Quellung des Haares erfolgt. Einerseits führt sie zu stärkerer Formung und längerer Haltbarkeit der Dauerwelle, andererseits aber auch zu den beobachteten Haarschädigungen. In der Offenlegungsschrift GB 216 041 9 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem Haare, Haut oder ■ Fingernägel zuerst mit einem Reduktionsmittel behandelt werden, das anschließend ausgespült wird. Danach wird ein wässriges Proteinhydrolysat bevorzugt mit einem Molgewicht größer 50 000 Daltön auf die zu behandelnden Stellen appliziert, wonach abschließend die Neutralisierung erfolgt. Der so behandelte Bereich fühlte sich dabei zwar subjektiv besser an, eine Verringerung der Haarschädigung im , Innern erfolgt aber (aufgrund des hohen
Molgewichts) nicht.
Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren der dauerhaften Verformung von Keratinfasern zu finden, bei welchem nicht nur die Oberfläche des Haares verbessert wird, sondern darüber hinaus die Schädigung im Innern der Fasern verringert wird und bei dem zusätzlich die weiteren genannten unerwünschten Nebenwirkungen deutlich reduziert werden.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern, bei welchem die Faser vor und/oder nach einer mechanischen Verformung mit einer wassrigen Zubereitung (A) einer keratinreduzierenden Substanz behandelt wird, nach einer Einwirkungszeit mit Wasser und/oder einem wassrigen Mittel ausgespült wird, anschließend eine wässrige Zubereitung (B) appliziert wird, dann nach einer Einwirkungszeit mit einer wassrigen Zubereitung (C) eines Oxidationsmittels fixiert und gegebenenfalls nach einer Einwirkungszeit gespült und gegebenenfalls nachbehandelt wird, wobei Zubereitung (B) mindestens ein Proteinhydrolysat und zusätzlich eine oder mehrere Aminosäuren enthält.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die Applikation einer Lösung von Proteinhydrolysat und zusätzlichen Aminosäuren nach dem Ausspülen des Wellmittels und vor der Applikation der Fixierung die Zug-Dehnungseigenschaft des Haares deutlich verbessert. Die Schädigung des Haares wird verringert und die Festigkeit erhöht.
Im weiteren werden folgende Bezeichnungen verwendet: „Wellmittel" für die wässrige Zubereitung (A) der keratinreduzierenden
Substanz
„Pflegemittel" für die wässrige Zubereitung (B) von Proteinhydrolysat und zusätzlicher Aminosäure
„Fixiermittel" für die wässrige Zubereitung (C) des Oxidationsmittels.
Diese Mittel werden im Rahmen eines Verfahrens zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern angewendet und können alle für diese Mittel üblichen Bestandteile enthalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern wird bevorzugt zum Dauerwellen bzw. Glätten von menschlichen Haaren eingesetzt. ι
In der erfindungsgemäß verwendeten Zubereitung (B) ist mindestens ein Proteinhydrolysat enthalten. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß „auch aus Aminosäuren - und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere verstanden. Zu diesen sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin, Polyglycin etc. zu zählen. Total hydrolysate von Proteinen sind unter dem Begriff Proteinhydrolysate im erfindungsgemäßen Sinne aber nicht zu verstehen.
Die Proteinhydrolysate sind in der erfindungsgemäß verwendeten Zubereitung (B) bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% enthalten. Mengen von 0,1 bis 4 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Die Proteinhydrolysate können sowohl pflanzlichen als auch tierischen sowie marinen oder synthetischen Ursprungs sein.
Nach einer besonderen Ausführungsform enthält die erfindungsgemäß verwendete Zubereitung (B) Proteinhydrolysate pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs. Ein Vorteil der pflanzlichen urid/oder tierischen Proteinhydrolysatö ist die besonders gute biologische Verträglichkeit der Produkte. i
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden, beispielsweise unter den Marken Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Als Proteinhydrolysate pflanzlichen Ursprungs kommen z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate in Betracht. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Marken Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Orotein® (Croda) erhältlich.
Nach einer besonderen Ausführungsform enthält das Pflegemittel (B) Keratinhydrolysat. Keratinhydrolysat hat den besonderen Vorteil, daß es gut auf das Haar aufzieht und dadurch zum Schutz des Haares und zur Strukturverbesserung beiträgt.
Gemäß einer Ausführungsform liegt das Molgewicht der einsetzbaren Proteinhydrolysate zwischen 500 und 200000 Dalton. Bevorzugt beträgt das Molgewicht 1000 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 1000 bis 10000 Dalton.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben. Die in dem erfindungsgemäß verwendeten Pflegemittel (B) zusätzlich enthaltene Aminosäure kann sowohl als freie Aminosäure als auch als Salz, z. B. als Hydrochlorid bzw. Alkali- oder Ammoniumsalz eingesetzt werden. Die Aminosäure kann sowohl in D- als auch in L-Form vorliegen.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform ist der Gehalt an zusätzlichen Aminosäuren in der Zubereitung (B) bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,5 bis 4 Gew.-% und insbesondere zu 1 bis 2,5 Gew.-%.
Gemäß einer- weiteren- besonderen -- Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist mindestens eine der in der Zubereitung (B) zusätzlich enthaltenen Aminosäuren ausgewählt aus Histidin, Arginin oder Lysin, insbesondere Histidin. Diese Aminosäuren tragen neben der Carbonsäure- und der Aminofunktion am α- C-Atom eine weitere basische Imidazolinium-, Guanidinium- oder Ammoniumgruppe in der Seitenkette.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen _Verfahrens beträgt das Verhältnis enthaltenen Aminosäure zu Proteinhydrolysat in der Zubereitung (B) in Gew.-% 1 :0,01 bis 1:10, besonders bevorzugt ist dabei 1:0,1 bis 1:3.
Die Behandlung der Haare mit dem erfindungsgemäß verwendeten Pflegemittel (B) nach Ausspülen des Wellmittels (A) verbessert die Zug-Dehnungseigenschaft der behandelten Haare. Die Haarstruktur des Cortex ist dabei im Vergleich zu den Werten ohne Pflegebehandlung oder nur mit Proteinhydrolysat weniger geschädigt.
Das Pflegemittel (B) weist bevorzugt einen pH - Wert zwischen 3 und 9, und insbesondere von 4 bis 7, z.B. 6,3, auf.
Das erfindungsgemäß verwendete Pflegemittel (B) kann nach der Einwirkzeit auch aus dem Haar ausgespült werden, bevor das Fixiermittel (C) aufgetragen wird. i ' ,
Bevorzugt ist die direkte Applikation von Fixiermittel (C) nach der Einwirkzeit des Pflegemittels (B). ■
Nach einer weiteren besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt die Zubereitung (B) als Konzentrat oder Pulver vor, das vor der Anwendung mit Wasser verdünnt bzw. darin gelöst und/oder suspendiert wird, um die gebrauchsfertige Zubereitung zu erhalten.
Die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen (A, B, C) können ebenso als Creme, Gel oder Flüssigkeit formuliert sein. Weiterhin ist es möglich, die Mittel in Form von Schaumaerosolen zu konfektionieren, die mit einem verflüssigten Gas wie z. B. Propan-Butan-Gemischen, Stickstoff, CO2, Luft, NO2, Dimethylether, Fluorchlorkohlenwasserstofftreibmitteln oder Gemischen davon in Aerosolbehältern mit Schaumventil abgefüllt werden. Bevorzugt werden die einzelnen Komponenten des erfindungsgemäßen Verfahrens als Creme, Gel oder Flüssigkeit angewendet.
Alle wassrigen Zubereitungen „des_erfjndungsgemäßen Verfahrens können auch direkt vor der Anwendung aus zwei verschiedenen Komponenten, z.B. im Falle der Zubereitung (A) aus einer Welllösung und einer Pflegekomponente, zusammengemischt werden. Weiterhin können das Pflegemittel (B), das Wellmittel (A) und/oder die Fixierung (C) als solche bereits zwei- oder mehrphasig vorliegen.
Zwei- und Mehrphasensysteme sind Systeme, bei denen mindestens zwei separate, kontinuierliche Phasen vorliegen. Beispielsweise können in solchen Systemen eine wässrige Phase und eine oder mehrere, z.B. zwei, nicht miteinander mischbare, nichtwässrige Phasen, separat voneinander vorliegen. Ebenso möglich sind beispielsweise eine Wasser-in-ÖI-Emulsion und eine davon separiert vorliegende wässrige Phase bzw. eine Wasser-in-ÖI-Emulsion und eine davon separiert vorliegende wässrige Phase.
Die wassrigen und die nichtwässrigen Phasen liegen in den in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Mitteln, dem Wellmittel (A), dem Pflegemittels (B) und der Fixierung (C), in Mengenverhältnissen (bezogen auf das Gewicht) von 1:200 bis 1 :1, bevorzugt von 1 :40 bis 1:5 und besonders bevorzugt von 1:20 bis 1:10 vor. In Fällen, in denen mehrere nichtwässrige Phasen vorliegen, beziehen sich diese Angaben auf die Gesamtheit der nichtwässrigen Phasen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Wellmittel (A) enthalten die als keratinreduzie- rende Substanzen bekannten Mercaptane.
Nach einer besonderen Ausführungsform sind die keratinreduzierenden Substanzen "sind ausgewählt "aus _ Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salze und Ester, Cysteamin, Cystein, Bunte Salze und Salze der schwefligen Säure und Mischungen daraus. Bevorzugt geeignet sind die Alkali- oder Amrηoniumsalze der Thioglykolsäure, Thioäpfelsäure Und/oder der Thiomilchsäure.
Die keratinreduzierenden Substanzen werden in den Wellmitteln (A) bevorzugt in Konzentrationen von 0,3 bis 2,0 mol/kg bei einem pH-Wert von 5 bis 12, insbesondere von.7 bis -9,5,- eingesetzt. -Mischungen aus Salzen der Thioglykolsäure und Salzen der Thiomilchsäure können bevorzugt sein. Zur Einstellung dieses pH-
Wertes enthalten die Wellmittel (A) üblicherweise Alkalisierungsmittel wie Ammoniak, Alkali- und Ammoniumcarbonate und -hydrogencarbonate oder organische Amine wie Monoethanolamin.
Die Einwirkungszeit der Wellmittel (A) auf dem Haar beträgt in der Regel 5 bis 40 Minuten, wobei die Dicke des zu behandelnden Haares, der Haarzustand, der gewünschte Verformungsgrad, die Größe der verwendeten mechanischen Verformungshilfe (Haarwickler) und die Art des Keratinreduktionsmittels weitere Einflussgrößen sind.
Als weitere Pflegestoffe können in dem wassrigen Wellmittel (A) heterocyclische Verbindungen wie beispielsweise Derivate von Imidazol, Pyrrolidin, Piperidin, Dioxolan, Dioxan, Morpholin und Piperazin eingesetzt werden. Weiterhin eignen sich Derivate dieser Verbindungen wie bei'spielsweise die Cι-4-Alkyl-Derivate, C-w- Hydroxyalkyl-Derivate und Cι^.-Aminoalkyl-Derivate. Bevorzugte Substituenten, die sowohl an Kohlenstoffatomen als auch an Stickstoffatomen der heterocyclischen Ringsysteme positioniert sein können, sind Methyl-, Ethyl-, ß- Hydroxyethyl- und ß-Aminoethyl-Gruppen. Bevorzugt enthalten diese Derivate ein oder zwei dieser Substituenten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Derivate heterocyclischer Verbindungen sind beispielsweise 1-Methylimidazol, 2-Methylimidazol, 4(5)-Methylimidazol, 1,2- Dimethylimidazol, 2-Ethylimidazol, 2-lsopropylimidazol, N-Methylpyrrolidon, 1- Methylpiperidin, 4-Methylpiperidin, 2-Ethylpiperidin, 4-Methylmorpholin, 4-(2- Hydroxyethyl)morpholin, 1-Ethylpiperazin, 1-(2-Hydroxyethyl)piperazin, 1-(2- Aminoethyl)piperazin. Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugte Imidazolderivate sind Biotin, Hydantoin und Benzimidazol. Unter diesen heterocyclischen Pflegestoffen sind die Mono- und Dialkylimidazole, Biotin und Hydantoin besonders bevorzugt.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den Wellmitteln (A) Penetrationshilfsstoffe und/oder Quellmittel enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie sie beispielsweise im weiteren unter dem Begriff Polyole beschrieben sind. Die Penetrationshilfsstoffe und Quellmittel sind in den erfindungsgemäß eingesetzten Zubereitungen in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-% enthalten. Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% sind bevorzugt.
Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Wellmittel wellkraftverstärkende Komponenten, insbesondere Harnstoff, Imidazol und die oben genannten Diole enthalten. Es wird ausdrücklich auf die Druckschriften DE- OS 44 36 065 und EP-B1-363 057 verwiesen. Die wellkraftverstärkenden Verbindungen können in den erfindungsgemäß erwendeten Wellmitteln in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 4 Gew.-%, enthalten sein.
Als weitere Bestandteile sowohl des Wellmittels (A) als auch des Pflegemittels (B) und/oder der Fixierung (C) können die im folgenden beschriebenen Wirksubstanzen im Rahmen der Erfindung besonders vorteilhaft eingesetzt werden.
Als Wirksubstanzen sind Polyole, insbesondere Glycerin und Partialglycerinether, 2-Ethyl-1 ,3-hexandiol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,2-Propandiol, 1,3- Propandiol, Pentandiole, beispielsweise 1 ,2-Pentandiol, Hexandiole, beispielsweise 1 ,2-Hexandiol oder 1 ,6-Hexandiol, Dodekandiol, insbesondere 1,2- Dodekandiol, Neopentylglykol und Ethylenglykol geeignet. Insbesondere 2-Ethyl- 1 ,3-hexandiol, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol und 1 ,3-Butandiol aben sich als besonders gut geeignet erwiesen.'
Diese Polyole sind in den erfindungsgemäß verwendeten Wellmitteln bevorzugt in Mengen von 1 bis 10, insbesondere 2 bis 10, Gew.-% enthalten.
Ebenfalls sind solche Alkohole, insbesondere bei Mehrphasensystemen, geeignet, die in Wasser bei 20 °C zu nicht mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf die Wassermasse, löslich sind.
Als weitere Pflegesubstanzen können Fettstoffe wie Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger Dispersion vorliegen können, sowie natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten eingesetzt werden.
Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 bis C30-' Kohlenstoffatomen in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Natürliche und synthetische kosmetische Ölkörper, welche erfinduhgsgemäß verwendet werden können, sind insbesondere:
- pflanzliche öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Weizenkeimöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls sowie Triglyceridöle (beispielsweise die flüssigen Anteile des Rindertalgs oder synthetische Triglyceridöle). ■
- flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Qi-n- nonylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether und n-Decyl-n-undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3- ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Rentyl-n-octylether und 2-Methyl- pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di- (2-ethyl-hexyl)-cyclbhexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 bis 30 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 bis 15 Gew.-%.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,1 bis 35 Gew.-% sind bevorzugt.
Weiterhin hat es sich gezeigt, dass vorteilhafterweise Polymere im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben. Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche abhängig oder unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4- Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (I),
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Ci^-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion (beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R1 steht für eine Methylgruppe; R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen; m hat den Wert 2. Als An ionen bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das auch gegebenenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylahiid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
I
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Cι-4-alkylester und Methacrylsäure-C-ι-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlqrid- Copolymer, insbesondere mit einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose- Derivate,
- kationische Alkylpolyglykoside (gemäß der DE-PS 44 13 686), kationiserter Honig sowie kationische Guar-Derivate,
- Polysiloxane mit quaternären Gruppen, die als konditionierende Wirkstoffe besonders bevorzugt sind, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamo- dimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino- modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydime- thylsiloxane, Quaternium-80),
- polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, beispielsweise Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyl- diallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer), - Copolymere des Vinylpyrrolidons, insbesondere mit quaternierten, Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit
1
Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat- Copolymere,
- Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere,
- quaternierter Polyvinylalkohol,
- sowie die unter den Bezeichnungen Polyquatemium 2, Polyquaternium 17,
Polyquaternium 18, Polyquaternium 24 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,
- Chitosan und dessen Derivate.
Die bevorzugt eingesetzten anionischen Polymeren weisen vorwiegend Car- boxylat- und/oder Sulfonatgruppen auf. Beispiele für entsprechende anionische Monomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropan-sulfonsäure, , die ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen können. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-rήethylpropansulfonsäure und Acrylsäure (beispielsweise als Rheotik®11-80 im Handel erhältlich).,.
Es kann bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppenhaltigen Monomeren. Diese Copolymere können auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernet- zungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyl- oxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein (z.B. unter der Marke Carbopol® erhältlich).
Geeignet als konditionierende Wirkstoffe sind auch Ampho-Polymere. Unter dem Oberbegriff Ampho-Polymere sind amphotere Polymere, d. h. Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SOaH-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, zwitterionische
Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO"- oder -SO3"- Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder S03H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylamino- ethylmethacrylat, N-(1 ,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.
Ebenfalls bevorzugte Amphopolymere setzen sich aus ungesättigten Carbonsäuren (z. B. Acryl- und Methacryl-säure), kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren (z. B. Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid) und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren zusammen, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 und dem dort zitierten Stand der Technik zu entnehmen sind. Terpolymere von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid, wie sie unter der Bezeichnung Merquat®2001 N im Handel erhältlich sind sowie das Handelsprodukt Merquat® 280, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ampho-Polymere.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls gut geeignete Polymere (z.B. Stabileze® QM mit 1 ,9-Decadiene vernetzt). Weiterhin können in allen wassrigen Zubereitungen des erfindungsgemäßen Verfahrens nichtionogene Polymere enthalten sein. Es kann bevorzugt sein, diese in der Fixierung (C) zu verwenden. ,
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, beispielsweise Luviskol® (BASF), Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methyl- hydroxypropylcellulose,
- Schellack
- Polyvinylpyrrolidone,
- wasserlösliche als auch wasserunlösliche Siloxane. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 °C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxygruppen enthalten.
- glykosidisch substituierte Silicone gemäß der EP 0612759 B1.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, dass die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nichtionisches Polymer enthalten.
Die Polymere sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin können 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und/oder deren Derivate in den Zubereitungen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C-i- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln betragen 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.
Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Verwendung von Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten erwiesen.
Dabei sind solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin Ai) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen .beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin AτAlkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen enthalten die Vitamin A- Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die -gesamte Zubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.
- Vitamin Bi (Thiamin)
- Vitamin B2 (Riboflavin)
- Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
- Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthe- nolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin Bs-Typs sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
- Vitamin Bβ (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal),
- Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitarnin C wird in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
- Vitamin E (Tocopherole, insbesondere -Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
- Vitamin F. Unter dem Begriff „Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
- Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S,6aR)-2-Oxohexa- hydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H.
Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Zudem können in den Zubereitungen des erfindungsgemäßen Verfahrens Pflanzenextrakten sowie deren Mischungen verwendet werden. Besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Kamille, Hamamelis, Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Lindenblüten und Melone.
Die Herstellung der Extrakte erfolgt i.a. durch Extraktion von einzelnen Pflanzenteilen oder der gesamten Pflanze. Als Extraktionsmittel können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden.
Weitere Bestandteile aller wassrigen Zubereitungen können oberflächenaktive Verbindungen sein, insbesondere solche aus der Gruppe der anionischen, amphoteren, zwitterionischen und/oder nichtionischen Tenside.
Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, - lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside, Acyltauride oder Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie die entsprechenden Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyr ethylester mit 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate sowie lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C- Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)x- OS03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkyl- und/oder Hydroxyalkylen-propylenglykolether gemäß
DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (III)
(III)
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Mono- glycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurin- säuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonogly- cerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsul- fonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
- Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,
- sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (II) R7CO(AlkO)nSθ3M, in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
- Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweißfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxy- ethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie
Eiweißfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COOH - oder -SOs^ -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium- glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl- 3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnüng Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung, innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylami- dopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-AlkyIaminopropionsäuren und AlkylaminoessigsäurenTmit f jeweils~ twä 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkyl- aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - Cι8 - Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykόlethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole oder Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- mit einem Methyl- oder C2-C6-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- Ci2-C3o-Fettsäuremono~ und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl (auch als Emulgator einsetzbar) sowie alkoxilierte Triglyceride,
- Polyolfettsäureester, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (IV)
R1CO-(OCH2CHR2)wOR3 (IV) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
- Aminoxide,
- Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
- Sorbitan- und Zuckerfettsäureester,
- Anlagerungsprodukte . von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, wie beispielsweise Polysorbate, Fettsäurealkanolamide
"und Fettamine,
- Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß der Formel (V) R40-[G]p,
in der R4für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, die nach dem in der Literatur bekannten Verfahren erhalten werden können.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligogluco- side. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (VI) gibt den Oligomerisierungs- grad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- - und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische 'Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mi- schungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-Cιo (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der, destillativen Auftrennung von tecl nischem C8-Cι8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6
Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C-i2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
- Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (VI), R6
5 I R5CO-N-[Z] (VI) in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei beispielsweise auf die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (VII) wiedergegeben werden:
R8 OH OH OH
I I I I
R7CO-N-CH2-CH-CH-CH-CH-CH2OH (VII)
I OH
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (VII) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder,Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (VII), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy- droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungspro- dukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Ebenfalls bevorzugt sind Fettsäureester von ethoxyliertem , Glycerin. Der verzweigte Alkylrest R enthält bevorzugt 6 bis 22 Kohlenstoffatonie. Besonders bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.'-% enthalten sein. Mengen von 0,5' bis 15 Gew.-% sind bevorzugt, und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 7,5 Gew.-%. i
Die Tenside werden in Mengen von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 25 Gew.-% eingesetzt.
In den Zubereitungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden bevorzugt Emulgatoren verwendet. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion -stabilisieren. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an ineare Fettalkohole.mit-8. bis 22-C-Atomen,-an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- Cι2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
- Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid- Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
- C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
- Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
- Partialester von Polyolen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, - Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C- Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine wie z.B. Lanosterin und Cholesterin) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine, beispielsweise Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin) isoliert werden. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
- Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
- Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
- Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12- hydroxystearat,
- Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt können die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 bis 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäß verwendeten Fixiermittel (C) enthalten Oxidationsmittel, z.B. Natriumbromat, Kaliumbromat, Wasserstoffperoxid und die zur Stabilisierung wässriger Wasserstoffperoxidzubereitungen üblichen Stabilisatoren. Der pH-Wert solcher wässriger H 02-Zubereitungen, die üblicherweise etwa 0,5 bis 15 Gew.-%, gebrauchsfertig in der Regel etwa 0,5 bis 3 Gew.-%, H2O2 enthalten, liegt bevorzugt bei 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4; er wird durch Säuren, bevorzugt Phosphorsäure, Phosphonsäuren und/oder Dipicolinsäure, eingestellt. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich und kann es bevorzugt sein, die erforderliche H202-Menge mittels eines größeren Volumens der Zubereitung (C) mit vergleichsweise niedrigeren H202-Konzentrationen, insbesondere im Bereich von 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, einzusetzen. Fixiermittel auf Bromat-Basis enthalten die Bromate üblicherweise in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt und der pH-Wert der Lösungen wird auf 4 bis 7 eingestellt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt kann die Verwendung von Fixiermittel-Konzentraten sein, die vor Anwendung mit Wasser verdünnt werden.
Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei "die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel, oder auch Enzyme verwendet werden, die Elektronen aus geeigneten Entwickler-Komponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase, Ascorbatoxidase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyru- vatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.
Die Fixiermittel können selbstverständlich auch als Feststoffe formuliert werden. Sie enthalten das Oxidationsmittel dann in Form eines Festkörpers, z.B. Kaliumoder Natriumbromat und werden kurz vor der Anwendung mit Wasser und/oder pflegenden Inhaltsstoffen versetzt. Ebenfalls möglich und bevorzugt ist, das Oxidationsmittel als 2-Komponenten-System zu formulieren. Die beiden Komponenten, von denen die eine bevorzugt eine Wasserstoffperoxidlösung oder eine wässrige Lösung eines anderen Oxidationsmittels ist und die andere die übrigen Bestandteile, insbesondere pflegende Substanzen und/oder Reduktionsmittel, enthält, werden dann erst kurz vor der Anwendung vermischt.
Weiterhin ist es bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren bevorzugt in der Fixierung (C) einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, dass neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glykolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß- Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C- Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von Ci2-Cι5-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter der Marke Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester. ι
Neben den bereits genannten Komponenten können die Fixiermittel als oberflächenaktive Verbindungen kationische Tenside vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine enthalten. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distea- ryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten ' Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2- Dihydroxypropyldialkylaminen.
I
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Besonders geeignet ist das als Tegoamid® S 18 erhältliche Stearamidopropyldimethylamin.
Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-% enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Als konditionierende Wirkstoffe in allen erfindungsgemäß verwendeten Mitteln sind geeignet: Silikonöle und Silikon-Gums, insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphe- nylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie das Handelsprodukt Fancorsil® LIM-1. Ein geeignetes anionisches Silikonöl ist das Produkt Dow Corning®1784.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi Arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- Lösungsmittel und -Vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, - quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-me- thosulfat,
- Entschäumer wie Silikone,
- Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, Pigmente,
- Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
- Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol sowie Antioxidantien
- Cholesterin,
- Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
- Fettsäurealkanolamide,
~- Komplexbildner wie EDTA, NTATß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PE,G-3-distearat,
- Substanzen zum Einstellen und Konstanthalten des pH-Wertes
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von mindestens einem Proteinhydrolysat und zusätzlich einer oder mehrerer Aminosäuren in einer "Zubereitung (B) in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Kit zur Anwendung in einem erfindungsgemäßen Verfahren, das mindestens aus einer keratinreduzierenden Zubereitung (A), einer fixierenden Zubereitung (C) sowie einer Zubereitung (B), die mindestens ein Proteinhydrolysat und zusätzlich eine oder mehrere Aminosäuren enthält, besteht, wobei die Zubereitungen getrennt abgepackt sind.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie darauf zu beschränken. Beispiele
Anwendung:
Die Haarquerschnitte für 40 angefeuchtete Einzelhaare (Typ: Natural dark brown; code #6634, Alkinco) wurden bestimmt. Danach wurde der Gradient im Hook'schen Bereich bis 1 % Dehnung des unbehandelten Haares gemessen. Die Zug-Dehnungsmessungen wurden mit einem Vollautomat MTT 670 der Firma Dia Stron durchgeführt.
Dann wurden auf das Haar das Wellmittel A aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 20 min wurde das Haar gründlich mit Leitungswasser 5 min gespült. Das Pflegemittel (B) wurde auf die feuchten Haare appliziert und nach einer Einwirkzeit von 10 min wurden das Fixiermittel C auf das Haar aufgetragen. Das Haar wurde 10 min lang fixiert und die Haare anschließend 5 min lang mit Wasser ausgespült. Danach wurden die gleichen Messungen mit dem behandelten Haar wie zuvor mit dem unbehandelten Haar ausgeführt.
Durch die zerstörungsfreie Meßmethode konnte eine Differenzmessuηg an einem einzelnen Haar zwischen unbehandeltem und behandeltem Zustand durchgeführt werden. Die Auswertung erfolgte mittels Covarianzanalyse.
Reduzierende Zubereitung (A)
7% Thioglykolsäure
3,5 % Ammoniumcarbonat
0,3 % Hydroxethan-1,1-diphosphonsäure pH 8,4 Pflegemittel (B)
Bi Test: 2 Gew.-% Nutrilan® Keratin W (Cognis), 1 Gew.-% Histidin,
Rest Wasser, pH 6,3
B? Referenz: 2 Gew.-% Nutrilan® Keratin W (Cognis), Rest Wasser, pH 6,3
Fixierung (C)
2 % Wasserstoffperoxid
1 % Hydroxethan-1 ,1-diphosphonsäure pH ,O ■ • - --
Der oben angegebene Prozentwert gibt die prozentuale Wahrscheinlichkeit an, mit der die Messreihen unterschieden sind. Bei einem Wert > 95 % sind die Messreihen als signifikant unterschieden anzusehen.

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern, bei welchem die Faser vor und/oder nach einer mechanischen Verformung mit einer wassrigen Zubereitung (A) einer keratinreduzierenden Substanz behandelt wird, nach einer Einwirkungszeit mit Wasser und/oder einem wassrigen Mittel ausgespült wird, anschließend eine wässrige Zubereitung (B) appliziert wird, dann nach einer Einwirkungszeit mit einer wassrigen Zubereitung (C) eines Oxida- tionsmittels fixiert und gegebenenfalls nach eiher Einwirkungszeit gespült und gegebenenfalls nachbehandelt wird, wobei Zubereitung (B) mindestens ein Proteinhydrolysat und zusätzlich eine oder mehrere Aminosäuren enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (B) zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,1 und 4 Gew.-% Proteinhydrolysat enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die in der Zubereitung (B) enthaltenen Proteinhydrolysate pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs sind.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (B) Keratinhydrolysat enthält.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das durchschnittliche Molekulargewicht zwischen 500 und 200000 Dalton und insbesondere zwischen 1000 und 10000 Dalton liegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der in der Zubereitung (B) zusätzlich enthaltenen Aminosäuren ausgewählt ist aus Histidin, Arginin und/oder Lysin, insbesondere Histidin.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an zusätzlichen Aminosäuren in der Zubereitung (B) 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-% ist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis Aminosäure zu Proteinhydrolysat in Zubereitung (B) in Gew.-% 1:0,01 bis 1:10, insbesondere 1:0,1 bis 1 :3 beträgt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (B) als Konzentrat oder Pulver vorliegt, das vor der Anwendung mit Wasser verdünnt bzw. darin aufgelöst wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die keratinreduzierende Substanz ausgewählt ist aus Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salzen und Estern, Cysteamin, Cystein, Bunte Salzen und Salzen der schwefligen Säure und Mischungen daraus.
11.Verwendung von mindestens einem Proteinhydrolysat und einer oder mehreren zusätzlichen Aminosäuren in einer Zubereitung (B) in einem Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.
12. Kit zur Verwendung in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens aus einer keratinreduzierenden Zubereitung (A), einer fixierenden Zubereitung (C) sowie einer Zubereitung (B), die mindestens ein Proteinhydrolysat und zusätzlich eine oder mehrere Aminosäuren enthält, besteht.
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