EP1424314A1 - Beschichtete Gläser und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Beschichtete Gläser und Verfahren zu deren Herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP1424314A1
EP1424314A1 EP20030027211 EP03027211A EP1424314A1 EP 1424314 A1 EP1424314 A1 EP 1424314A1 EP 20030027211 EP20030027211 EP 20030027211 EP 03027211 A EP03027211 A EP 03027211A EP 1424314 A1 EP1424314 A1 EP 1424314A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
glass
coating
coated surface
glass body
polyacrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP20030027211
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1424314B1 (de
Inventor
Karl-Heinz Wendt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of EP1424314A1 publication Critical patent/EP1424314A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1424314B1 publication Critical patent/EP1424314B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10247—Laminated safety glass or glazing containing decorations or patterns for aesthetic reasons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C03C17/324—Polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10311—Intumescent layers for fire protection
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10788—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing ethylene vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • C03C23/0075—Cleaning of glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
    • C03C2217/445—Organic continuous phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/48—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase having a specific function
    • C03C2217/485—Pigments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31623—Next to polyamide or polyimide

Definitions

  • the invention relates to coated glasses and a method for their Production.
  • Coating of glass in the form of stained glass has been known for a long time. So were Glass panels from church buildings for as early as the 10th century Representation of Christian motifs with colored coatings. The ancient ones Stained glass paints were mostly of mineral origin and were on the panes applied with a brush and then baked.
  • the branding is a heat treatment that leads to the melting of the glass surfaces to a permanent connection of the previously applied mineral color pigments with of the glass surface. The color is burned in e.g. at 550 ° to 700 ° C.
  • glasses for decorative or labeling purposes to coat.
  • glasses are also known partially with a privacy screen or with Glass surfaces with safety markings.
  • single-pane safety glasses ESG
  • ESG single-pane safety glasses
  • Ceramic colors still have the disadvantage that they are used outdoors oxidize easily, do not have sufficient UV resistance and through Weather effects lose color brilliance.
  • Another disadvantage of ceramic baked colors is that about 15 to 20% of the glasses coated in this way Manufacturing break, for example in the so-called "heat soak test”. moreover the coating must be done before installing the glasses and cannot later more changed or removed.
  • the object of the present invention is coated glasses and a method to provide for their production that the disadvantages described above are not having.
  • the coating is said not to require the baking step Be feasible at room temperature, be permanent and weatherproof and be removable without residue. Furthermore, the process of coating the mechanical, chemical and physical properties of the glass not or change only negligibly.
  • coated glasses and a method for their manufacture according to the independent claims.
  • preferred Embodiments are the subject of the subclaims or are described below.
  • All process steps necessary to apply the coating such as Clean, polish, apply primer and coating and dry preferably at room temperature, but in any case at temperatures below 100 ° C, preferably below 50 ° C.
  • Steps d to g and d to h are repeated if differently colored Polyacrylate varnishes can be applied one after the other or zones of different Layer thickness of the same polyacrylate lacquer should arise. This is usually the case the partial coverage in step d step by step for specific areas away.
  • Polyacrylate lacquers in the sense of the invention are isocyanate-hardened acrylate binders. Strictly speaking, the cured polyacrylates are therefore around polyurethanes. However, since they are based on resins made from acrylic monomers, i.e. Acrylic resins / acrylate they are referred to here as polyacrylate lacquers. Paint is the composition of at least binder and hardener or their hardened Coating, resin, the uncured binder.
  • Polyacrylate binders including acrylic resins, polyacrylates, acrylate resins or polyacrylate resins are called by polymerization, mostly radical solution polymerization, the acrylic monomers i.e. (Meth) acrylic acid and its derivatives (especially esters) manufactured. In particular, hydroxyl- and / or carboxy-functionalized derivatives are also used the (meth) acrylic acid used to produce the polymer.
  • the isocyanate hardener is a polyfunctional isocyanate, at least have two isocyanate groups, such as MDI, TDI (tolylene diisocyanate), HDI (Hexamethylene diisocyanate) and / or HDI biuret (aliphatic polyisocyanate). Suitable are also isocyanate-modified prepolymers. These are preferably all in one organic solvent added.
  • the polyacrylate lacquer additionally contains Dyes for the production of colored coatings.
  • the coating according to the invention is a cold coating, which at 5 ° C to 35 ° C, especially at room temperature, and not below must be baked or cured at an elevated temperature.
  • the curing is chemical.
  • the glasses coated according to the invention act like etched glasses, since the Coating in the applied state shimmers in the light and the light in little Scope breaks. Sandblasted panes have a matt effect.
  • the Glasses coated according to the invention are largely resistant to signs of wear insensitive, in particular be different from sandblasted or etched Do not leave fingernail scratches or fingerprints on glasses when in use.
  • the glass surfaces coated according to the invention are also easy to clean and disinfect.
  • the cured coating preferably has a layer thickness of 10 to 50 microns on, in particular 15 to 30 microns.
  • the use of the primer is essential important.
  • the primer / cleaner preferably comprises or consists of a polar organic solvent, for example one or more hydrocarbon compounds having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 4, with at least one of the following groups: alcohol, keto, aldehyde, ester - or acid group (s). Preferably C2 to C3 alcohols, especially a mixture of ethanol and butanone (CAS 78-93-3).
  • the primer / cleaner is preferably essentially free of water ( ⁇ 5% by weight, preferably ⁇ 1% by weight).
  • the primer and / or cleaner (primer / cleaner) is preferably applied at 20 to 80 g / m 2 , in particular at 40 to 60 g / m 2 .
  • the primer or the primer / cleaner according to step c differs from the cleaner according to step a at least in that the cleaner according to step a is preferred contains substantial amounts of water.
  • the glass surface can first be pre-cleaned with a commercially available cleaner in order to remove simple soiling, such as dust or water splashes, preferably with a water-containing cleaner, preferably containing more than 50% by weight of water.
  • a water-containing cleaner preferably containing more than 50% by weight of water.
  • the glass surfaces are then polished in order to at least partially remove any chemical contaminants such as SO 2 vapor deposition or silicate coatings, which arise in particular during the production of the special glasses.
  • the polishing can be done, for example, with a grinder and stainless steel wool, however, the glass surface is not damaged, only contaminants adhering firmly to the glass surface are removed.
  • the silicate coating can be used when cutting glasses with a water jet arise.
  • Fire protection glazing consist of several panes, the layers have chemically bound water glass.
  • silicate anions When cutting with a water jet silicate, in the form of silicate anions, is rinsed onto the glass surface.
  • Other impurities that can arise during glass production are, for example vaporization with sulfur dioxide. Such impurities surprisingly proved to be annoying because they are the permanent attachment of the Adversely affect coating, especially when exposed to moisture.
  • the glass surface can be cleaned after the primer / cleaner treatment, for example with a soft cloth to remove residues from the cleaner and distribute and to dry the cleaner and / or the primer.
  • the actual coating is a 2-component paint from at least one Polyacrylate binder containing mineral particles and at least one polyisocyanate hardener.
  • the solvent content of the two-component lacquer is preferably before application of 20 to 80 wt.%, preferably 30 to 70 wt.%.
  • the Application of the polyacrylate varnish containing the hardener and the mineral particles is preferably done by means of screen printing, spraying (for example airbrush) or rollers, especially preferably by means of screen printing or spraying.
  • the polyacrylate lacquer can be sprayed on, rolled, painted or by airbrush or Screen printing can be applied to the glass pane.
  • the coating is preferred sprayed on with a low pressure spray gun or screen printed applied. Coating with a spray gun takes place in particular already built-in glass panels.
  • a paint mist extraction system can be used. This is particularly the case with the coating of special glasses in the installed state in already used ones Make sense. With the method according to the invention it is thus possible to Coating glass panes on site when installed.
  • the masking tape may also be applied earlier and removed the masking film.
  • the coating surface is already dried after 20 minutes and moisture resistant. After about 6 to 8 hours all solvents have escaped from the polyacrylate varnish. After about 48 hours can be cleaned with a commercially available glass cleaner become.
  • the coating can be physically loaded after three days. The final hardening is achieved after approx. 10 days.
  • the coating preferably contains no white pigments and no plasticizers, which ignite in the event of fire and cause a new source of fire could.
  • the color pigments used are preferably commercially available organic pigments, used, preferably in the form of color pastes. Can also be suitable, if necessary additionally be added to the color pigments, fluorescent detection substances. Especially in the case of coating fire protection glazing, it has proven to be turn out to be useful in the dark, phosphorescent dyes use, e.g. along the escape route if the lighting fails Fire.
  • the mineral particles preferably have an average particle size of 5 to 25 microns and are preferably inorganic oxides of aluminum, silicon or their mixed oxides, in particular aluminum oxide or metal oxide, such as Titanium dioxide, tin oxide and / or iron oxide, coated mica particles. Suitable are about Iriodine® products from Merck. These are preferred in paint Formed a slurry / dispersion in an organic medium.
  • Residual deposits on the glass are removed by polishing or grinding, preferably by polishing with steel wool, especially stainless steel wool.
  • a masking film that divides the desired pattern is applied dry, so as not to destroy the primer film that may be present.
  • the edges of the glass sheet, and surfaces that are not to be coated are masked off.
  • the desired pattern is transferred to the film beforehand.
  • the masking film remaining on the pane represents a negative of the later ones Coating. Provided only a uniform coating of the entire element is also possible without masking film.
  • the foil can also only be removed in the course of several work steps - i.e. each only certain punched or pre-cut parts - by different areas To produce coatings on the glass surface.
  • the special glasses coated according to the invention can also be residue-free again be freed from the coating.
  • the disc with a special Coating remover for example a paint remover containing dichloromethane, treated. Because the glass surface is not damaged during coating there are no grooves or notches, such as those found in the Sandblasting is created.
  • Glass is made by melting basic and acidic oxides together.
  • Window glass is made from quartz sand (SiO 2 ), soda (Na 2 CO 3 ) and lime (CaCO 3 ). When heated, CO 2 is split off and the basic oxides CaO and Na 2 O formed react with the acidic oxide SiO 2 to form a sodium calcium silicate.
  • oxides used Glass with different properties are obtained.
  • Such glass is typically constructed as follows: silica SiO 2 69% - 74% sodium Na 2 O 12% - 16% calcium oxide CaO 5% - 12% magnesia MgO 0% - 6% alumina Al 2 O 3 0% - 3%
  • Borosilicate glass contains approximately 7 percent to 15 percent boron oxide.
  • the following additives are used in small quantities for colored glasses: ferrous oxide FeO lime Cromtrioxid Cr 2 O 3 dark green cobalt monoxide CoO blue Neodymtrioxid Nd 2 O 3 violet
  • the glass melt flows over a liquid metal bath (e.g. a tin bath), the float bath.
  • a liquid metal bath e.g. a tin bath
  • high-quality plane-parallel Glass can be manufactured inexpensively. Due to the brittle surface texture float glass has a low bending tensile strength and shatters when Breaking into large, sharp-edged pieces.
  • the softening temperature is approx. 600 ° C. In the technical guidelines or standards this glass is also called Called mirror glass (SPG). But there are also plastic glasses such as acrylic glasses suitable.
  • So-called chemical prestressing is an alternative to thermal prestressing or chemical hardening for thinner panes (pane thickness 2 mm to 3 mm) applied.
  • the disc can also be preloaded Reach immersion in hot potassium nitrate. There is an ion exchange at the Surface of the glass. The sodium ions of the glass are the larger Potassium ions of the melt replaced. This creates pressure on the surface of the Glass. The glass edges are also tempered. The strength increases yourself. However, the preload is limited to a relatively thin one Edge area and is only used for 2 - 3 mm pane thickness.
  • Single-pane safety glass is usually used in glass facade construction and used indoors in glass partition systems and glass door systems.
  • Compensating for loss of surface tension is imperatively thicker than glass mandatory for uncoated glasses. This also creates higher costs for the frame construction and there are structural restrictions with regard to of use.
  • the coated single-pane safety glasses according to the invention have none or only very slight impairment of the surface tension Glasses on and can therefore also be installed in lower layer thicknesses.
  • the coated special glasses according to the invention can continue on both Sides of the glass pane are coated while the traditional baking coatings in the case of toughened safety glass, may only be applied to one side or one need elaborate relaxation of the glass.
  • Fire protection glazing are components with one or more translucent elements, which consist of a frame, certain fire protection glasses, brackets, seals and fastening material and which are classified as 30, 60, 90 or 120 minutes resistant to fire. They are divided into two fire resistance classes according to DIN 4102, part 13: Fire rating Fire resistance F-glazing G-glazing within minutes F 30 G 30 ⁇ 30 F 60 G 60 ⁇ 60 F 90 G 90 ⁇ 90 F 120 G 120 ⁇ 120
  • Such special glasses are mainly used for visible glass surfaces Fire protection doors, fire gates, and interior glazing of escape routes.
  • F glazing is fire protection glazing that corresponds to its fire resistance duration the spread of fire and smoke as well as the passage of high temperature Prevent heat radiation.
  • F glazings are exposed to fire opaque and form a heat shield. They behave in terms of fire protection like walls.
  • the temperatures on the fire-turned Side of the test specimen on average by no more than 140 K and on none Measuring point by more than 180 K above the initial temperature of the test specimen Increase the start of the experiment (see DIN 4102, Part 13, Tab. 3).
  • F glazings are Barriers to heat radiation.
  • F glasses are basically one Laminated glazing. The fire protection effect is based on exposure to heat, evaporating chemical compounds that are placed between the panes (e.g. water glass).
  • the individual panes are made of laminated safety glass or toughened safety glass. The steam evaporates Discs in the space between the panes and prevent them for a certain period of time the heat radiation from the source of the fire through the window.
  • Type F fire protection glass can e.g. from several layers of glass, e.g. Float glass, consist of layers of foaming in the event of a fire Alkali silicate are filled.
  • the alkali silicate layers have a thickness of approx. 1.5 mm and are edge sealed.
  • the alkali silicate contains water.
  • the fire protection glass additionally one or more laminated safety glass panes comprises two glass panes which are made of polyvinyl acetate (PVA) or polyvinyl butyral (PVB) film.
  • PVA polyvinyl acetate
  • PVB polyvinyl butyral
  • Fire protection glazing of fire resistance class G are also fire protection glazing, which, according to their fire resistance duration, the spread of Prevent fire and smoke. They remain transparent and cautious in the event of a fire fire protection glass. After that, G glazing must also be used as Room closure remain effective. No on the fire-away side Flames occur. Heat radiation is only impeded and not, as with F glazing prevented.
  • G glazings are special fire protection components. They are only allowed in places installed where there are no concerns for fire safety reasons exist, e.g. as light openings in corridor walls that serve as escape routes.
  • the Bottom edge of the glass usually at least 1.80 m above the floor be arranged so that a wall provides radiation shade in the event of fire.
  • G glasses are mostly single-pane glazing, which, in contrast to F-glazing, allows heat radiation to pass through not prevented and during the specified fire resistance period must not melt or burst. Often it is glass, which is very high Temperatures (approx. 1200 ° C) made of boron-alumina mixtures, on it is based above all on the great heat resistance of these glasses.
  • borosilicate glasses are also known as JENAER GLAS.
  • Glasses which are particularly suitable for the coating used according to the invention are toughened glasses Single-pane safety glass (ESG), including multi-layer laminated glass containing ESG and fire protection glass of the type G glazing, in particular borosilicate glass. It has surprisingly been found that the coating used according to the invention the tempering of ESG is not or only slightly reduced.
  • ESG Single-pane safety glass
  • Typical examples are fire protection glasses such as Pyrodur® and Pyrostop® from the company Pilkington, Pyroswiss® and Contraflam® from Saint Gobain and Pyran® from Schott company.
  • Fire protection glasses must be approved individually for each element. By processing or changing the individual elements expires the approval, because here the behavior in the event of a fire can have a lasting impact.
  • foils that are glued to the pane can be flammable be and thereby affect the service life of the disc.
  • Fire protection glasses cannot be coated with stoving inks using the screen printing process because the panes cannot be heated, and therefore a Burning in the color is not possible. So far the only option for fire protection glasses to coat without changing the surface tension and Without losing the approval of the fire protection elements, there is one Disc with ceramic-fired screen printing inks in front of the fire protection glass to put. There are only special types of fire protection elements for this suitable, which are themselves checked for approval. Such a pane structure is thick and requires a more elaborate and stronger frame construction. That too Etching or sandblasting of fire protection glass is not permitted. An afterthought Coating of these glasses, especially G-glazing, is therefore not yet possible.
  • the fire protection glazing coated according to the invention surprisingly shows no impairment in their fire protection behavior.
  • the coating as such is non-flammable and becomes longer by melting with the glass surface and higher temperatures are bright again.
  • the coatings according to the invention are used in areas in which disinfection / sterilization of glass panes is necessary, for example in hospitals, it is advantageous for the coatings according to the invention with a base paint (without mineral particles) and hardener to provide another layer, for example in a ratio of 80 to 50 to 20 to 50% by weight another layer of paint.
  • a base paint without mineral particles
  • hardener to provide another layer, for example in a ratio of 80 to 50 to 20 to 50% by weight another layer of paint.
  • Such a coating effectively prevents penetration of viruses, bacteria etc. in the coating and effectively allows the glass surface can also be disinfected / sterilized with more aggressive media.
  • the coatings according to the invention are also suitable as sun protection, in particular on laminated safety glass (VSG).
  • VSG laminated safety glass
  • the coatings are lightfast, Scatter the sunlight and absorb in the UV range.
  • the see-through Bodies can consist of mineral glass or acrylic glass.
  • the light is in the transparent body preferably on non-coated surfaces, in particular introduced at the cut edges of the vitreous.
  • the see-through body can be a sheet of glass, e.g. used as a luminous display or illuminated advertising space becomes.
  • a single-pane safety glass pane (18 cm x 23 cm) was first used with a conventional glass cleaner and then with an eccentric sander polished with stainless steel wool. Then the detergent-primer mixture (including GLAS-MA® special cleaner, contains ethanol 95-99% by weight, butanone 1-5% by weight) evenly applied with a spray bottle and with a soft one Excess cloth removed.
  • the detergent-primer mixture including GLAS-MA® special cleaner, contains ethanol 95-99% by weight, butanone 1-5% by weight
  • the pre-cut masking film was glued to the window and the cutouts removed from the disc. So then the edge became commercially available Masked tape.
  • the disc was placed upright and coated using a low pressure spray gun. In order to achieve a layer thickness of approximately 25 ⁇ m, 6 layers were used applied.
  • the spray was removed using a suction device aspirated about vertically standing at the end of the glass plate. After about 10 min the masking film was removed. After curing and around the edges that at the edge of the coating towards the masking film had broken the coating was coated with a dry fleece (Mercury Ultra 17, Spontex) abraded. For testing the chemical and mechanical properties subsequent tests were carried out. The coating is carried out analogously (Layer thickness approx. 40 ⁇ m).
  • the coatings according to the invention can be prepared using a dichloromethane solvent (Dichloromethane 50-100% by weight, ethanol 20 to 25% by weight, butanol 0.1 to 2.5% by weight, 1-methoxy-2-propanol 0.1 to 2.5% by weight), e.g. by means of a soaked rag.
  • a dichloromethane solvent Dichloromethane 50-100% by weight, ethanol 20 to 25% by weight, butanol 0.1 to 2.5% by weight, 1-methoxy-2-propanol 0.1 to 2.5% by weight
  • the paint stripper i.e. especially the halogenated Solvent
  • a solvent-resistant film covered to reduce evaporation and to increase the exposure time.
  • a film e.g. commercially available Frapan® film be used.
  • the polyacrylate binder can be used to produce a colored coating Example 1 a color paste can be mixed, which in addition to organic color pigments contains a polyester resin binder and n-butyl acetate 20-25% by weight, Xylene 10-15% by weight, ethylbenzene 1-5% by weight and 4-hydroxy-4-methyl-pentan-2-one.
  • test specimens Two samples each (30 x 30 cm) were exposed over a long period in the outdoor exposure area Period exposed to the weather.
  • the glasses were once at an angle of 45 ° South and north facing.
  • the visual assessment of the test objects showed no changes in color and transparency.
  • the liability of the paint to the underground was like before aging.
  • the test specimens therefore have good weather stability on.
  • a pyran S® glass pane (Schott) (6.1 cm ⁇ 9.1 cm) coated according to the invention was tested for its fire behavior in accordance with DIN 4102-13 to determine the fire resistance duration in the event of one-sided fire exposure.
  • the test specimen was installed in a test furnace with the coating on the side facing away from the fire.
  • Test duration (min) Observations on the glass pane 7
  • the coating turns black. 30 no change 80
  • the coating becomes clear 90 no change, end of flame
  • the coated specimen also has a fire resistance of 90 Minutes.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft beschichtete Gläser sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.

Description

Gegenstand der Erfindung sind beschichtete Gläser sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
Beschichtung von Glas in Form von Glasmalereien ist seit langem bekannt. So wurden bereits etwa im 10. Jahrhundert Glasscheiben von kirchlichen Bauten zur Darstellung christlicher Motive mit farbigen Beschichtungen versehen. Die antiken Glasmalfarben waren meist mineralischen Ursprungs und wurden auf die Scheiben mit einem Pinsel aufgetragen und anschließend eingebrannt. Das Einbrennen ist eine Wärmebehandlung die zum Aufschmelzen der Glasoberflächen führt, um eine dauerhafte Verbindung der zuvor aufgetragenen mineralischen Farbpigmente mit der Glasoberfläche auszubilden. Ein Einbrennen der Farbe erfolgt z.B. bei 550° bis 700°C.
Bis in die heutige Zeit ist es üblich Gläser zu Dekorations- oder Beschriftungszwecken zu beschichten. Bekannt sind auch teilflächig mit einem Sichtschutz oder mit Sicherheitsmarkierungen versehene Glasoberflächen.
Viele Beschichtungssysteme, wie herkömmliche Farben oder Klebefolien können jedoch nur im Innenbereich eingesetzt werden und haben auch dort nur eine begrenzte Lebensdauer. Auch eine Beschichtung von Spezialgläsern, wie Brandschutz- oder Sicherheitsgläsern, ist mit herkömmlichen Farben oder Folien nicht möglich bzw. nicht zulässig, weil die Beschichtung und/oder die Temperaturbehandlung ― bei Einbrennfarben ― die Beschaffenheit der Glasscheiben so verändert, dass die Gefahr besteht, dass diese die für die Zulassung erforderliche Kennwerte nicht mehr einhalten und jede nachbehandelte Glasscheibe daher nochmals zugelassen werden muss.
Ein-Scheiben-Sicherheitsgläser (ESG) wurden bisher ausschließlich einseitig mit Einbrennfarben beschichtet. Das Glas wird hierbei im Siebdruckverfahren mit der Farbe bedruckt und anschließend im Ofen auf ca. 700°C erhitzt, wobei die keramischen Farbpartikel mit der Glasoberfläche verschmelzen. Durch die Beschichtung mit einer eingebrannten keramischen Farbe tritt aber ein Oberflächenspannungsverlust der ESG, ggf. von bis zu 40 Prozent, auf. Oberflächenspannungsverluste sind aber zu vermeiden.
Viele der keramischen Farben haben weiterhin den Nachteil, dass sie im Außenbereich leicht oxidieren, keine ausreichende UV-Beständigkeit aufweisen und durch Witterungseinflüsse an Farbbrillanz verlieren. Ein weiterer Nachteil der keramisch eingebrannten Farben ist, dass ca. 15 bis 20 % der so beschichteten Gläser bei der Herstellung zu Bruch gehen, etwa beim sogenannten "Heat-Soak-Test". Zudem muss die Beschichtung vor dem Einbau der Gläser erfolgen und kann später nicht mehr verändert oder entfernt werden.
Auch andere Verfahren zur Dekoration von Glas, wie Ätzen und Sandstrahlen, führen zu einer dauerhaften Veränderung/Beschädigung der Glasoberfläche und der Physik des Glases.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, beschichtete Gläser und ein Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen, dass die oben geschilderten Nachteile nicht aufweist. Die Beschichtung soll nicht den Schritt des Einbrennens erfordern, bei Raumtemperatur durchführbar sein, dauerhaft und witterungsbeständig sein und rückstandslos entfernbar sein. Weiterhin sollen der Vorgang des Beschichtens die mechanischen, chemischen und physikalischen Eigenschaften des Glases nicht oder nur vernachlässigbar verändern.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch beschichtete Gläser und ein Verfahren zu deren Herstellung gemäß den unabhängigen Ansprüchen. Bevorzugte Ausführungsformen sind Gegenstand der Unteransprüche oder nachfolgend beschrieben.
Alle zum Aufbringen der Beschichtung notwendigen Verfahrensschritte, wie etwa Reinigen, Polieren, Primer und Beschichtung aufbringen und Trocknen erfolgen vorzugsweise bei Raumtemperatur, in jedem Fall jedoch bei Temperaturen unter 100°C, vorzugsweise unter 50°C.
Die Herstellung des erfindungsgemäßen beschichteten Spezialglases umfasst bevorzugt die folgenden Schritte:
a
Reinigen der Glasoberfläche mit einem fettentfernenden Glasreiniger, etwa einem alkoholischen und/oder tensidischem Glasreiniger (Schritt a kann auch Bestandteil des Schrittes c sein);
b
Schleifen bzw. Polieren der Glasoberfläche mit einer Stahlwolle, insbesondere ohne Beeinträchtigung der Durchsicht des Glaskörpers;
c
Beschichtung der Glasoberfläche mit einem Primer/Reiniger (fakultativ), Abreiben, auch zum Entfernen von überschüssigem Primer/Reiniger, etwa mit einem fusselfreien Baumwolltuch, und Trocknen (zumindest einer, vorzugsweise zumindest zwei, der Schritt a, b und c werden ausgeführt);
d
ggf. Aufbringen einer partiellen Abdeckung (nach Trocknen), wie einer Maskierfolie, auf die Glasoberfläche;
e
Auftragen des mineralische Partikel enthaltenden Polyacrylat-Lackes, vorzugsweise in mehreren Schichten, etwa 4 bis 8 Schichten;
f
Antrocknenlassen des Polyacrylat-Lackes;
g
ganzes oder teilweises Abnehmen der partiellen Abdeckung (soweit Schritt d ausgeführt wurde), und
h
ggf. Abreiben der Beschichtung mit z.B. einem rauen Schwamm (etwa einem Scotch® Schwamm), einem Synthetikfaserflies (etwa Mercury Ultra 17 der Firma Spontex®) oder einem fusselfreien Baumwolltuch, zum Brechen der Kanten der Beschichtung des Lackes, insbesondere zur Maskierfolie hin.
Die Schritte d bis g bzw. d bis h werden wiederholt, wenn unterschiedlich eingefärbte Polyacrylat-Lacke nacheinander aufgetragen werden oder Zonen unterschiedlicher Schichtdicke desselben Polyacrylat-Lackes entstehen sollen. Hierfür wird in der Regel die partielle Abdeckung in Schritt d schrittweise für jeweils bestimmte Flächenbereiche entfernt.
Polyacrylat-Lacke im Sinne der Erfindung sind mit isocyanaten-gehärtete Acrylatbindemittel. Streng genommen handelt es sich bei den ausgehärteten Polyacrylaten somit um Polyurethane. Da sie aber auf Harzen aus Acrylmonomeren, d.h. Acrylharzen/Acrylatharzen basieren sind sie vorliegend als Polyacrylat-Lacke bezeichnet. Lack ist jeweils die Zusammensetzung aus zumindest Bindemittel und Härter bzw. deren ausgehärtete Beschichtung, Harz, das nicht gehärtete Bindemittel.
Polyacrylatbindemittel, auch Acrylharze, Polyacrylate, Acrylat-Harze oder Polyacrylatharze genannt, werden durch Polymerisation, meist radikalische Lösungspolymerisation, der Acrylmonomere d.h. (Meth)Acrylsäure und deren Derivate (insbesondere Ester) hergestellt. Insbesondere werden auch hydroxy- und/oder carboxy- funktionalisierte Derivate der (Meth)acrylsäure zur Herstellung des Polymers eingesetzt.
Bei den Isocyanat-Härter handelt es sich um polyfunktionelle Isocyante, welche zumindest zwei Isocyanat-Gruppen aufweisen, wie MDI, TDI (Toluylendiisocyanat), HDI (Hexamethylendiisocyanat) und/oder HDI-Biuret (aliphatisches Polyisocyanat). Geeignet sind aber auch isocyanat modifizierte Präpolymere. Vorzugsweise sind diese in einem organischen Lösungsmittel aufgenommen.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält der Polyacrylatlack zusätzlich Farbstoffe für die Herstellung farbiger Beschichtungen.
Die erfindungsgemäße Beschichtung ist eine Kaltbeschichtung, die bei 5°C bis 35°C, insbesondere bei Raumtemperatur, aufgebracht werden kann, und nicht unter erhöhter Temperatur eingebrannt oder ausgehärtet werden muss. Die Aushärtung erfolgt chemisch.
Optisch wirken die erfindungsgemäß beschichten Gläser, wie geätzte Gläser, da die Beschichtung im aufgetragenen Zustand im Licht schimmert und das Licht in geringem Umfang bricht. Sandgestrahlte Scheiben wirken diesen gegenüber matt. Die erfindungsgemäß beschichteten Gläser sind gegenüber Gebrauchsspuren weitgehend unempfindlich, insbesondere werden anders als bei sandgestrahlten oder geätzten Gläsern bei Gebrauch keine Fingernagelritzer oder Fingerabdrücke hinterlassen. Die erfindungsgemäß beschichteten Glasflächen sind überdies gut zu reinigen und zu desinfizieren.
Die ausgehärtete Beschichtung weist vorzugsweise eine Schichtdicke von 10 bis 50 µm auf, insbesondere 15 bis 30 µm.
Für ein dauerhaft feuchtigkeitsbeständige Beschichtung ist die Verwendung des Primers wichtig.
Der Primer/Reiniger umfasst bzw. besteht vorzugsweise aus einem polaren organischen Lösungsmittel, z.B. einer oder mehreren Kohlenwasserstoff-Verbindungen aufweisend 2 bis 12 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 4, mit zumindest eine der folgenden Gruppen: Alkohol-, Keto-, Aldehyd-, Ester- oder Säure-Gruppe(n). Vorzugsweise C2- bis C3-Alkohole, insbesondere einem Gemisch aus Ethanol und Butanon (CAS 78-93-3). Der Primer/Reiniger ist vorzugsweise im wesentlichen frei von Wasser (< 5 Gew%, voruzugsweise < 1 Gew%). Der Primer und/oder Reiniger (Primer/Reiniger) wird vorzugsweise zu 20 bis 80 g/m2, insbesondere zu 40 bis 60 g/m2 aufgetragen.
Der Primer bzw. der Primer/Reiniger gemäß Schritt c unterscheidet sich vom Reiniger gemäß Schrittes a zumindest dadurch, dass der Reiniger gemäß Schritt a vorzugsweise substantielle Mengen Wasser enthält.
Die Glasfläche kann zunächst mit einem handelsüblichen Reiniger vorgereinigt werden, um einfache Verschmutzungen, wie Staub oder Wasserspritzer zu entfernen, vorzugsweise mit einem wasserhaltigen Reiniger, vorzugsweise größer 50 Gew.% Wasser enthaltend. Dann werden die Glasflächen poliert, um eventuelle chemische Verunreinigungen wie SO2-Bedampfungen oder Silikatbeschichtungen, die insbesondere bei der Herstellung der Spezialgläser entstehen, zumindest teilweise zu entfernen. Das Polieren kann beispielsweise mit einem Schleifgerät und Edelstahlwolle erfolgen, dabei wird jedoch die Glasoberfläche nicht beschädigt, sondern es werden lediglich auf der Glasoberfläche fest anhaftende Verunreinigungen abgetragen.
Die Silikatbeschichtung kann etwa beim Zuschneiden der Gläser mit Wasserstrahl entstehen. Brandschutzverglasungen bestehen aus mehreren Scheiben, die Schichten chemisch gebundenen Wasserglases aufweisen. Beim Schneiden mittels Wasserstrahl wird Silikat, in Form von Silikatanionen, auf die Glasoberfläche gespült. Weitere Verunreinigungen, die bei der Glasherstellung entstehen können, sind beispielsweise die Bedampfung mit Schwefeldioxid. Derartige Verunreinigungen haben sich überraschend als störend erwiesen, weil sie die dauerhafte Anhaftung der Beschichtung, insbesondere unter Feuchtigkeitsbelastung, beinträchtigen.
Die Glasoberfläche kann nach der Primer/Reiniger Behandlung nachgereinigt werden, beispielsweise mit einem weichen Tuch, um Rückstände des Reinigers zu entfernen und den Reiniger und/oder den Primer zu verteilen und um zu Trocknen.
Die eigentliche Beschichtung ist ein 2-Komponenten-Lack aus mindestens einem Polyacrylatbindemittel enthaltend mineralische Partikel und mindestens einem Polyisocyanat-Härter. Vorzugsweise beträgt der Lösemittelanteil des 2-Komponenten-Lackes vor der Auftragung von 20 bis 80 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.%. Das Aufbringen des Polyacrylatlacks enthaltend den Härter und die mineralischen Partikel erfolgt bevorzugt mittels Siebdruck, Aufsprühen (etwa Airbrush) oder Rollen, besonders bevorzugt mittels Siebdruck oder Aufsprühen.
Der Polyacrylatlack kann aufgesprüht, gerollt, gestrichen oder mittels Airbrush oder Siebdruck auf die Glasscheibe aufgetragen werden. Bevorzugt wird die Beschichtung mit einer Niederdruckspritzpistole aufgesprüht oder im Siebdruckverfahren aufgetragen. Die Beschichtung mit einer Spritzpistole erfolgt insbesondere bei bereits eingebauten Glasscheiben.
Um überschüssige Farbe und Lösemittel zu Entfernen, kann während des Sprühvorgangs eine Lacknebel-Absauganlage eingesetzt werden. Dieses ist besonders bei der Beschichtung von Spezialgläsern im eingebauten Zustand in bereits genutzten Räumen sinnvoll. Über das erfindungsgemäße Verfahren ist es somit möglich, Glasscheiben im eingebauten Zustand vor Ort zu beschichten.
Nach einer Trockenzeit von ca. einer halbe Stunde ggf. auch früher wird die Abklebung und die Maskierfolie entfernt. Die Beschichtungsoberfläche ist bereits nach 20 Minuten getrocknet und feuchtigkeitsresistent. Nach ca. 6 bis 8 Stunden sind alle Lösungsmittel aus dem Polyacrylatlack entwichen. Nach ca. 48 Stunden kann die Beschichtungsfläche mit einem handelsüblichen Glasreiniger gereinigt werden. Eine physikalische Belastung der Beschichtung ist nach drei Tagen möglich. Die Endhärtung ist nach ca. 10 Tagen erreicht.
Die Beschichtung enthält vorzugsweise keine Weißpigmente und keine Weichmacher, die sich im Brandfall entzünden und einen neuen Brandherd verursachen könnten.
Als Farbpigmente werden dabei vorzugsweise handelsübliche organische Pigmente, eingesetzt, vorzugsweise in Form von Farbpasten. Geeignet können auch, ggf. zusätzlich zu den Farbpigmenten, fluoreszierende Erkennungsstoffe zugegeben sein. Insbesondere im Falle der Beschichtung von Brandschutzverglasung hat es sich als nützlich erweisen, phosphoreszierende in der Dunkelheit Licht spendende Farbstoffe einzusetzen, z.B. entlang des Fluchtweges bei Ausfall der Beleuchtung durch Brand.
Die mineralischen Partikel weisen bevorzugt eine mittlere Partikelgröße von 5 bis 25 µm auf und sind vorzugsweise anorganische Oxide des Aluminiums, Siliziums oder deren Mischoxide, insbesondere Aluminiumoxid oder auch Metalloxid, wie Titandioxid, Zinnoxid und/oder Eisenoxid, umhüllte Glimmer Partikel. Geeignet sind etwa Iriodine® Produkte der Firma Merck. Diese sind dem Lack bevorzugt in Form einer Aufschlämmung / Dispersion in einem organischen Medium zugesetzt.
Die Entfernung von Restbelägen auf dem Glas erfolgt mittels Polieren bzw. Schleifen, bevorzugt durch Polieren mit Stahlwolle, insbesondere Edelstahlwolle.
Eine Maskierfolien, die das gewünschte Muster abteilt, wird trocken aufgebracht, um den ggf. vorhandenen Primerfilm nicht zu zerstören. Die Ränder der Glasscheibe, sowie nicht zu beschichtende Flächen werden abgeklebt. Als Maskierfolie kann jede handelsübliche Folie, die sich rückstandfrei wieder von der Scheibe entfernen lässt eingesetzt werden. Das gewünschte Muster wird vorher auf die Folie übertragen. Die auf der Scheibe verbleibende Maskierfolie stellt ein Negativ der späteren Beschichtung dar. Sofern nur eine gleichmäßige Beschichtung des gesamten Elementes gewünscht ist, kann auch ohne Maskierfolie gearbeitet werden. Die Folie kann auch erst im Laufe mehrerer Arbeitsgängen abgenommen werden ― d.h. jeweils nur bestimmte ausgestanzte oder vorgeschnittene Teile - um Flächen unterschiedlicher Beschichtungen auf der Glasoberfläche herzustellen.
Die erfindungsgemäß beschichteten Spezialgläser können auch rückstandsfrei wieder von der Beschichtung befreit werden. Hierzu wird die Scheibe mit einem speziellen Beschichtungsentferner, beispielsweise einem Dichlormethan-haltigen Abbeizmittel, behandelt. Da die Glasoberfläche beim Beschichten nicht beschädigt wurde, verbleiben auch keine Rillen oder Kerben, wie sie beispielsweise beim Sandstrahlen entstehen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Gläser sind nachfolgend beschrieben. Glas wird durch Zusammenschmelzen von basischen und sauren Oxiden hergestellt. Fensterglas wird aus Quarzsand (SiO2), Soda (Na2CO3) und Kalk (CaCO3), hergestellt. Beim Erhitzen wird CO2 abgespalten und die gebildeten basischen Oxide CaO und Na2O reagieren mit dem sauren Oxid SiO2 zu einem Natrium-Calcium-Silicat. Durch Variation der eingesetzten Oxide erhält man Gläser mit unterschiedlichen Eigenschaften. Typischerweis ist derartiges Glas wie folgt aufgebaut:
Siliziumdioxid SiO2 69% - 74%
Natriumoxid Na2O 12% - 16%
Calciumoxid CaO 5% - 12%
Magnesiumoxid MgO 0% - 6%
Aluminiumoxid Al2O3 0% - 3%
Borsilikatglas enthält einen Zusatz von ca. 7 Prozent bis 15 Prozent Boroxid. Für farbige Gläser werden in geringen Mengen etwa folgende Zusätze verwendet:
Eisenmonoxid FeO hellgrün
Cromtrioxid Cr2O3 dunkelgrün
Cobaltmonoxid CoO blau
Neodymtrioxid Nd2O3 violett
Zur Herstellung von Floatglas fließt die Glasschmelze über ein flüssiges Metallbad (z.B. ein Zinnbad), das Floatbad. Mit diesem Verfahren kann hochwertiges planparalleles Glas kostengünstig hergestellt werden. Durch die spröde Oberflächenbeschaffenheit hat Floatglas eine geringe Biegezugfestigkeit und zerspringt beim Bruch in große, scharfkantige Scherben. Die Erweichungstemperatur liegt bei ca. 600°C. In den technischen Richtlinien oder Normen wird dieses Glas auch als Spiegelglas (SPG) bezeichnet. Danben sind aber auch Kunststoffgläser wie Acrylgläser geeignet.
Ob aus Sicherheitsgründen oder weil reduzierte Glasdicke bei gleicher Festigkeit hilft, Energie einzusparen: Immer mehr Produkte verlangen gehärtete Gläser für Schlag- oder Splitterschutz. Durch Erhitzen auf 600°C bis 700°C der auf ihre endgültige Geometrie zugeschnittenen und gegebenenfalls gebohrten Scheiben und Abschrecken der Oberfläche entsteht Einscheibensicherheitsglas (ESG), das nicht mehr weiterverarbeitet werden kann. Die Oberflächen des Glases erhärten beim Abblasen mit kalter Luft sofort, während der Kern der Scheibe noch heiß verbleibt. Im Verlauf des nachfolgenden Abkühlens tendiert der Kern dazu, sich zusammenzuziehen, was jedoch durch die bereits erstarrten Oberflächen verhindert wird. Durch die entstehende Zwängung wird der Kern auf Zug, die Oberflächen auf Druck vorgespannt. Die maximalen Druckspannungen an der Glasoberfläche liegen im Bereich von 90 N/mm2 bis 120 N/mm2. Die Biegefestigkeit kann dabei bis zu 200 N/mm2 betragen. ESG zerfällt beim Überschreiten dieser Biegezugspannung in viele kleine Bruchstücke.
Als Alternative zur thermischen Vorspannung wird die sogenannte chemische Vorspannung oder chemische Verfestigung bei dünneren Scheiben (Scheibendicke 2 mm bis 3 mm) angewandt. Eine Vorspannung der Scheibe kann man auch durch Eintauchen in heißes Kaliumnitrat erreichen. Es erfolgt ein Ionenaustausch an der Oberfläche des Glases. Die Natriumionen des Glases werden durch die größeren Kaliumionen der Schmelze ersetzt. Dadurch entsteht Druck an der Oberfläche des Glases. Hierbei werden auch die Glaskanten vorgespannt. Die Festigkeit erhöht sich. Allerdings beschränkt sich die Vorspannung nur auf einen relativ dünnen Randbereich und wird nur bei 2 - 3 mm Scheibendicke verwendet.
Einscheiben-Sicherheitsgläser (ESG) werden üblicherweise im Glasfassadenbau und im Innenbereich in Glastrennwandsystemen und Glastüranlagen verwendet. Um bei nach dem Einbrennverfahren aufgetragene Beschichtungen den bewirkten Oberflächenspannungsverlust auszugleichen, sind zwingend dickere Glasstärken als für unbeschichtete Gläser vorgeschrieben. Hierdurch entstehen höhere Kosten auch für die Rahmenkonstruktion und es ergeben sich bauliche Einschränkungen hinsichtlich der Verwendung.
Die erfindungsgemäßen beschichteten Einscheibensicherheitsgläser weisen keine oder nur sehr geringe Beeinträchtigung der Oberflächenspannung vorgespannter Gläser auf und können daher auch in geringeren Schichtstärken verbaut werden. Die erfindungsgemäßen beschichteten Spezialgläser können weiterhin auf beiden Seiten der Glasscheibe beschichtet werden, während die herkömmlichen Einbrennbeschichtungen bei ESG nur auf einer Seite aufgetragen werden dürfen oder einer aufwendigen Entspannung des Glases bedürfen.
Durch Verkleben von mehreren Glasscheiben (Float-, teil- oder vollvorgespannte Gläser) entsteht Verbundsicherheitsglas (VSG). Als Klebeschichten werden 0,38 mm bis 2,28 mm dicke PVB-Folie (Polyvinylbutyral), PVA-Folie (Polyvinylacetat) oder Gießharze verwendet. Der Vorteil ist die Splitterbildung bei Versagen der Scheiben und die durch die Folie gewährleistete Resttragfähigkeit.
Üblicherweise eingesetztes Fensterglas (Floatglas) ist zwar ein nichtbrennbarer Baustoff, würde jedoch bei Einwirkung von hohen Temperaturen in Folge eines Brandes zerspringen. Brandschutzverglasungen sind Bauteile mit einem oder mehreren lichtdurchlässigen Elementen, die aus einem Rahmen, bestimmten Brandschutzgläsern, Halterungen, Dichtungen sowie Befestigungsmaterial bestehen und die nach Klassifizierung 30, 60, 90 oder 120 Minuten dem Feuer widerstehen. Sie werden nach DIN 4102, Teil 13, in zwei Feuerwiderstandsklassen unterteilt:
Feuerwiderstandsklasse Feuerwiderstandsdauer
F-Verglasung G-Verglasung in Minuten
F 30 G 30 ≥ 30
F 60 G 60 ≥ 60
F 90 G 90 ≥ 90
F 120 G 120 ≥ 120
Zum Einsatz kommen derartige Sondergläser vor allem bei Glassichtflächen in Brandschutztüren, Brandtoren, und innenliegenden Verglasungen von Fluchtwegen.
F-Verglasungen sind Brandschutzverglasungen, die entsprechend ihrer Feuerwiderstandsdauer die Ausbreitung von Feuer und Rauch sowie den Durchtritt von Hochtemperatur- Wärmestrahlung verhindern. F-Verglasungen werden unter Feuereinwirkung undurchsichtig und bilden einen Hitzeschild. Sie verhalten sich brandschutztechnisch wie Wände. Während der Prüfdauer bei Brandraumtemperaturen nach der Einheitstemperaturzeitkurve dürfen sich die Temperaturen auf der feuerabgekehrten Seite des Probekörpers im Mittel um nicht mehr als 140 K und an keiner Messstelle um mehr als 180 K über die Anfangstemperatur des Prüfkörpers bei Versuchsbeginn erhöhen (siehe DIN 4102, Teil 13, Tab. 3). F-Verglasungen sind Barrieren für Wärmestrahlung. Es handelt sich bei F-Gläsern grundsätzlich um eine Mehrscheibenverglasung. Die Brandschutzwirkung beruht auf bei Hitzeeinwirkung, verdampfenden chemischen Verbindungen, die zwischen den Scheiben eingebracht sind (z.B. Wasserglas). Die einzelnen Scheiben bestehen aus Verbundsicherheitsglas oder Einscheibensicherheitsglas. Durch die Verdampfung beschlagen die Scheiben im Scheibenzwischenraum und verhindern über einen gewissen Zeitraum die Hitzestrahlung vom Brandherd durch das Fenster hindurch.
Brandschutzglas vom Typ F kann z.B. aus mehren Schichten Glas, z.B. Floatglas, bestehen, die innenseitig jeweils mit Schichten von im Brandfalle aufschäumenden Alkalisilkat gefüllt sind. Die Alkalisilkat-Schichten haben Stärken von ca. 1,5 mm und sind randversiegelt. Das Alkalisilkat ist wasserhaltig. Es ist auch möglich, dass das Brandschutzglas zusätzlich eine oder mehrere Verbundsicherheitsglasscheiben aufweist, bestehend aus zwei Glasscheiben die mittels einer Polyvinylacetat (PVA) bzw Polyvinylbutyral (PVB) Folie in Verbindung stehen.
Brandschutzverglasungen der Feuerwiderstandsklasse G sind ebenso Brandschutzverglasungen, die entsprechend ihrer Feuerwiderstandsdauer die Ausbreitung von Feuer und Rauch verhindern. Sie bleiben im Brandfall durchsichtig und verhalten sich brandschutztechnisch gläsern. Danach müssen auch G-Verglasungen als Raumabschluss wirksam bleiben. Auf der feuerabgekehrten Seite dürfen keine Flammen auftreten. Wärmestrahlung wird nur behindert und nicht, wie bei F-Verglasung verhindert.
G-Verglasungen sind brandschutztechnische Sonderbauteile. Sie dürfen nur an Stellen eingebaut werden, wo aus brandschutztechnischen Gründen keine Bedenken bestehen, z.B. als Lichtöffnungen in Flurwänden, die als Rettungswege dienen. Die Unterkante des Glases muss aber i.d.R. mindestens 1,80 m hoch über dem Fußboden angeordnet sein, damit im Brandfall eine Wand Strahlungsschatten bietet.
Die ungehinderte Durchdringung von Hitzestrahlen durch das klare Glas kann zu einer Entzündung von Materialien und Bauteilen führen, die der Verglasung und dem Brandherd gegenüber liegen. Es handelt sich bei G-Gläsern meist um eine Einscheibenverglasung, die im Gegensatz zur F-Verglasung den Durchlass der Hitzestrahlung nicht verhindert, und während der festgelegten Feuerwiderstandsdauer nicht schmelzen oder bersten darf. Oft handelt es sich um Glas, das bei sehr hohen Temperaturen (ca. 1200 ° C) aus Bor-Tonerde-Mischungen hergestellt ist, darauf beruht vor allem die große Hitzebeständigkeit dieser Gläser. Derartige Borsilikatgläser sind auch unter dem Namen JENAER GLAS bekannt.
Durch die Bedampfung mit Metallen und der daraus resultierenden Reflexion von Wärmestrahlen kann der Feuerwiderstand noch erhöht werden. Feuerwiderstandsqualität bis G 120 sind möglich. In der Glasscheibe eingegossenes Drahtnetz verhindert Zersplittern der Scheibe.
Besonders für die erfindungsgemäß eingesetzte Beschichtung geeignete Gläser sind vorgespanntes Einscheibensicherheitsglas (ESG), einschließlich Mehrschichtenverbundglas enthaltend ESG sowie Brandschutzglas vom Typ G-Verglasung, insbesondere Borsilikatglas. Es hat sich überraschend gezeigt, dass die erfindungsgemäß eingesetzte Beschichtung die Vorspannung von ESG nicht oder nur unmerklich reduziert.
Typische Beispiele sind Brandschutzgläser, wie Pyrodur® und Pyrostop® der Firma Pilkington, Pyroswiss® und Contraflam® der Firma Saint Gobain und Pyran® der Firma Schott.
Brandschutzgläser müssen jeweils pro Element einzeln zugelassen werden. Durch eine Bearbeitung oder Veränderungen der einzelnen Elemente erlischt die Zulassung, da hier durch das Verhalten im Brandfall nachhaltig beeinflusst werden kann. So können beispielsweise Folien, die auf die Scheibe aufgeklebt werden, brennbar sein und hierdurch die Standzeit der Scheibe beeinträchtigen.
Brandschutzgläser können mit Einbrennfarben nicht im Siebdruckverfahren beschichtet werden, weil die Scheiben nicht erhitzt werden können, und somit ein Einbrennen der Farbe nicht möglich ist. Die bislang einzige Möglichkeit Brandschutzgläser zu beschichten, ohne dabei die Oberflächenspannung zu verändern und ohne die Zulassung der Brandschutzelemente zu verlieren, besteht darin eine Scheibe mit keramisch eingebrannten Siebdruckfarben zusätzlich vor das Brandschutzglas zu setzen. Hierfür sind nur besondere Typen von Brandschutzelementen geeignet, die selbst auf Zulassung geprüft werden. Ein solcher Scheibenaufbau ist dick und erfordert eine aufwendigere und stärkere Rahmenkonstruktion. Auch das Ätzen oder Sandstrahlen von Brandschutzgläsern ist nicht zulässig. Eine nachträgliche Beschichtung von diesen Gläsern, insbesondere von G-Verglasungen, ist daher bisher nicht möglich.
Die erfindungsgemäß beschichteten Brandschutzverglasungen zeigen überraschenderweise keine Beeinträchtigung in ihrem Brandschutzverhalten. Durch den Auftrag der Beschichtung bei Raumtemperatur kommt es zu keiner Veränderung der Glaselemente durch thermische Belastung. Da weiterhin keine mechanische Beanspruchung der Glasoberfläche beim Beschichten erfolgt, bleibt auch die Oberflächenspannung der Glaselemente erhalten. Die Brandschutzverglasungen verändern durch die erfindungsgemäße Beschichtung nicht ihr Verhalten im Brandfall, daher bleibt die jeweilige Feuerwiderstandsklasse erhalten. Die Beschichtung als solche ist nicht brennbar und wird durch Verschmelzen mit der Glasoberfläche bei längeren und höheren Temperaturbelastungen wieder hell.
Insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Beschichtungen in Bereichen eingesetzt wird, in denen eine Desinfektion / Sterilisation von Glasscheiben notwendig ist, etwa in Krankenhäusern, ist es vorteilhaft die erfindungsgemäßen Beschichtungen mit einem aus Stammlack (ohne mineralische Partikel) und Härter bestehenden weiteren Schicht zu versehen, etwa im Verhältnis 80 bis 50 zu 20 bis 50 Gew.% weiterer Lackschicht. Eine solche Beschichtung verhindert wirksam das Eindringen von Viren, Bakterien etc. in die Beschichtung und erlaubt die Glasoberfläche wirkungsvoll auch mit aggressiveren Medien zu desinfizieren/sterilisieren.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungen sind auch als Sonnenschutz geeignet, insbesondere auf Verbundsicherheitsglas (VSG). Die Beschichtungen sind lichtecht, Streuen das Sonnenlicht und absorbieren im UV-Bereich.
Es ist auch möglich die erfindungsgemäßen Beschichtungen auf durchsichtigen Körpern als Teil von Lichtflutersystemen zu nutzen. Wenn nämlich Licht in den durchsichtigen Körper eingebracht wird, reflektiert dieses an den beschichteten Teilflächen und lässt diese transluzent erstrahlen. Farbverläufe und Abstufungen in der Beschichtung und damit in der Lichtwirkung sind möglich. Die durchsichtigen Körper können aus mineralischem Glas oder Acrylglas bestehen. Das Licht wird in den durchsichtigen Körper vorzugsweise an nicht beschichten Flächen, insbesondere an den Schnittkanten des Glaskörpers eingebracht. Der durchsichtigen Körper kann eine Glasscheibe sein, die z.B. als Leuchtdisplay oder Leuchtwerbefläche genutzt wird.
Beispiele Beispiel 1 Herstellung eines beschichteten Einscheibensicherheitsglases
100 ml Polyacrylatbindemittel enhaltend mineralische Partikel (Lösemittelanteil ca. 56 Gew.%) (GLAS-MA® transparent enthaltend weiterhin Naphta 15-25 Gew.%, n-Butylacetat 10-15 Gew.%, 2-Methoxy-1-methylethylacetat 5-10 Gew.%, 2-Butoxyethylacetat 5-10 Gew.%) wurden mit 20 ml Isocyanathärter GLAS-MA® Härter 405-19 (u.a. n-Buthylacetat 20-25 Gew.%, 3-Glycidoxypropyltrimethyoxysilan 10-15 Gew.%, Hexamethylen-1,6-diisocyanat < 0,5 Gew.%; Methanol >0,5 Gew.%) und 60 ml Verdünner (Gemisch aus n-Butylacetat 80-85 Gew.%, Xylol 5-10 Gew.%, 2-Methoxy-1-methylacetat 5-10 Gew.% und Ethylbenzol 1-5 Gew.%) versetzt. Die Mischung wurde in eine Niederdruckspritzpistole gegeben. Ggf. kann vorher durch ein Sieb filtriert werden.
Eine Einscheibensicherheitsglasscheibe (18 cm x 23 cm) wurde zunächst mit einem herkömmlichen Glasreiniger gesäubert und anschließend mit einem Exzenterschleifer mit Edelstahlwolle poliert. Danach wurde das Reinigungsmittel-Primer-Gemisch (u.a. GLAS-MA® Spezialreiniger, enthält Ethanol 95-99 Gew.%, Butanon 1-5 Gew.%) mit einer Sprühflasche gleichmäßig aufgetragen und mit einem weichen Tuch überschüssiger Reiniger entfernt.
Die vorgestanzte Maskierfolie wurde auf die Scheibe aufgeklebt und die Aussparungen von der Scheibe abgenommen. So dann wurde der Rand mit handelsüblichem Klebeband abgeklebt.
Die Scheibe wurde aufrecht gestellt und mittels einer Niederdruckspritzpistole beschichtet. Um eine Schichtdicke von etwa 25 µm zu erzielen, wurden 6 Schichten aufgetragen. Überstehender Sprühnebel wurde mittels einer Saugvorrichtung mit etwa senkrecht am Glasplattenende stehenden Saugflächen abgesaugt. Nach ca. 10 min wurde die Maskierfolie entfernt. Nach dem Aushärten und um die Kanten, die am Rand der Beschichtung zur Maskierfolie hin entstanden waren, zu brechen, wurde die Beschichtung mit einem trockenen Vlies (Mercury Ultra 17, Firma Spontex) abgerieben. Zur Prüfung der chemischen und mechanischen Eigenschaften wurden nachfolgende Tests durchgeführt. Die Beschichtung erfolgt jeweils analog (Schichtstärke ca. 40 µm).
Beispiel 2 Entfernen der Beschichtung
Die erfindungsgemäße Beschichtungen können mit Hilfe eines Dichlormethan-Lösungsmittels (Dichlormethan 50-100 Gew.%, Ethanol 20 bis 25 Gew.%, Butanol 0,1 bis 2,5 Gew.%, 1-Methoxy-2-propanol 0,1 bis 2,5 Gew.%), z.B. mittels eines getränkten Lappens, entfernt werden.
Im Allgemeinen wird vorteilhafterweise der Abbeizer, d.h. insbesondere das halogenierte Lösungsmittel, aufgebracht und die Glasoberfläche nachfolgend mit einer lösungsmittelbeständigen Folie abgedeckt, um die Verdunstung zu erniedrigen und die Einwirkzeit zu erhöhen. Als Folie kann z.B. handelsübliche Frapan®-Folie eingesetzt werden.
Beispiel 3 Farbpaste
Zur Herstellung einer farbigen Beschichtung kann dem Polyacrylatbindemittel des Beispiels 1 eine Farbpaste beigemischt werden, welche neben organischen Farbpigmenten ein Polyesterharzbindemittel enthält und n-Butylacetat 20-25 Gew.%, Xylol 10-15 Gew.%, Ethylbenzol 1-5 Gew.% und 4-Hydroxy-4-methyl-pentan-2-on.
Beispiel 4 Materialprüfung Chemische Beständigkeiten
Die Prüfungen wurden nach DIN 68861 durchgeführt. Belastungsdauer waren 16 Stunden. Essigsäure, Pulverkaffee, schwarzer Tee, Zitronensäure 10 % in Wasser, Natriumcarbonat 10 % in Wasser, Ammoniakwasser 10 % in Wasser, Spiritus 48 % in Wasser, Weißwein/Rotwein/Südwein, Bier, Cola-Getränke, schwarzer Johannisbeersaft, Kondensmilch, Wasser, Benzin, Aceton, Ethyl/Butylacetat 1:1, Butter, Olivenöl, Stempelfarbe, Reinigungsmittel (Tensid), 5 % Kochsalz in Wasser, Lippenstift und Desinfektionsmittel ergaben jeweils keine sichtbaren Veränderungen (Beanspruchungsgruppe A).
Zusätzlich wurden im Zusammenhang mit weiteren Verschleißprüfungen einige Versuche zum Verhalten gegenüber Glasreinigungsmitteln durchgeführt. Durch eine Modifizierung der Prüfbedingungen (Vorgehen gemäß DIN 52 347, TABER - abrasives Reibrad ersetzt durch Filzrad) wurde eine Reinigungsbehandlung simuliert. Zugesetzte flüssige Glasreinigungsmittel wie SIDOLIN® oder AJAX® führten zu keinen Veränderungen an der Beschichtung.
Freibewitterungsversuche
Jeweils zwei Proben (30 x 30 cm) wurden im Freibewitterungsgelände über einen langen Zeitraum der Witterung ausgesetzt. Die Gläser waren in einem Winkel von 45° je einmal Richtung Süden und Richtung Norden ausgerichtet. Die visuelle Beurteilung der Prüflinge zeigte keine Veränderungen der Farbe und der Durchsicht. Die Haftung des Lacks zum Untergrund war wie vor Alterung. Die Prüflinge weisen somit eine gute Witterungsstabilität auf.
Abrieb- und Kratzfestigkeitstests
Um zu einer praxisbezogenen und sinnvollen Aussage zu gelangen, wurden folgende Tests zur Beurteilung herangezogen:
DIN 52 347
Verschleißprüfung (TABER-Abraser Reibradverfahren)
DIN 53 799
Prüfung von Platten mit dekorativer Oberfläche auf Aminoplastharzbasis (Ritzhärteprüfung)
DIN 53778
Beurteilung der Reinigungsfähigkeit und der Wasch- und Scheuerbeständigkeit von Anstrichen
TABER-Test
350 Zyklen CS10F/500g
Ritzhärte-Test
100 g (Siebdruckproben Wesel 250 g)
Scheuerbeständigkeit
3500 Zyklen (belastet bis zur ersten Erkennbarkeit von Verschleißspuren)
Die Ergebnisse zeigen für den Anwendungsfall als eindeutig ausreichende Belastbarkeiten der beschichteten Glasscheiben gegen mechanische Kratzbeanspruchung.
Hochfeuchte-Klimatest
Es wurden 4 Proben im Format 30 cm x 30 cm geprüft. Nach etwa 1800 Stunden Prüfzeit befinden sich die Proben in einwandfreiem Zustand.
UV- Beständigkeit
Es wurden 8 Proben (20 cm x 30 cm) mit UV-Licht bestrahlt. 4 Proben wurden lackseitig der Strahlung ausgesetzt und die restlichen 4 Proben wurden von der Glasseite her bestrahlt. Nach etwa 1800 Stunden Prüfzeit befinden sich die Proben in einwandfreiem Zustand. Die Lackierung weist eine gute UV Stabilität auf.
Brandverhalten
Eine erfindungsgemäß beschichtete Pyran S®-Glasscheibe (Firma Schott) (6,1 cm x 9,1 cm) wurde auf ihr Brandverhalten nach DIN 4102-13 zur Ermittlung der Feuerwiderstandsdauer bei einseitiger Brandbeanspruchung untersucht. Der Probekörper wurde in einen Prüfofen eingebaut, wobei sich die Beschichtung auf der feuerabgewandten Seite befand.
Prüfdauer (min) Beobachtungen an der Glasscheibe
7 Die Beschichtung wird schwarz.
30 keine Veränderung
80 Die Beschichtung wird klar
90 keine Veränderung, Ende der Beflammung
Folglich erreicht auch der beschichtete Probekörper eine Feuerwiderstandsdauer von 90 Minuten.
Oberflächenspannung
Einscheibensicherheitsgläser (11 cm x 3,6 cm) der Firma Glashaus Brich, Ingolstadt, wurden erfindungsgemäß beschichtet. Zum Vergleich wurden zusätzlich auch unbeschichtete Gläser vermessen.
Es wurde an jeweils 3 Scheiben der Wert der Oberflächenspannung ermittelt. Gemessen wurde mit einem Messgerät der Fa. Strain Optics Modell Laser Gasp. Ermittelt wurde die Oberflächenspannung an drei Punkten der Scheibe. Die Ergebnisse sind in tabellarischer Form dargestellt.
Scheibe unbeschichtet Grad Spannung (N/mm2) Scheibe beschichtet Grad [°] Spannung (N/mm2)
01-P1 67,500 101 ,227 10-P1 70,000 115,200
01-P2 69,000 109,230 10-P2 68,500 106,444
01-P3 66,000 94,175 10-P3 68,000 103,779
02-P1 69,000 109,230 07-P1 69,500 112,146
02-P2 69,000 109,230 07-P2 69,000 109,230
02-P3 69,000 109,230 07-P3 68,000 103,779
03-P1 70,000 115,200 06-P1 69,500 112, 146
03-P2 68,500 106,444 06-P2 70,500 118,405
03-P3 67,000 98,780 06-P3 68,000 103,779

Claims (18)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Glaskörpers mit beschichteter Oberfläche, durch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte umfasst:
    Reinigen und/oder Beschichten zumindest eines Teilbereichs der Glasoberfläche mit einem Primer/Reiniger,
    Aufbringen eines isocyanat-härtenden Polyacrylatlackes enthaltend mineralische Partikel in einer Schichtdicke von min. 10 µm auf zumindest eines Teilbereichs der Glasoberfläche und
    Aushärten der Beschichtung.
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, durch gekennzeichnet, das das Verfahren weiterhin unabhängig voneinander einen oder mehrere der folgenden Schritte umfasst:
    mechanisches Entfernen von anhaftenden Restbelägen auf der Glasoberfläche,
    partielle Abdeckung der Glasoberfläche insbesondere mit einer Maskierfolie,
    Abnehmen der Maskierfolie und/oder
    Abreiben der partiell oder voll ausgehärteten Beschichtung zum Brechen der Spritzkanten.
  3. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass der Primer umfasst bzw. besteht aus einem polaren organischen Lösungsmittel aufweisend 2 bis 12 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 4, und zumindest eine der folgenden Gruppen: Alkohol-, Keto-, Aldehyd-, Ester- oder Säure-Gruppe(n), vorzugsweise einen C2- bis C3- Alkohol und vorzugsweise unabhängig hiervon kleiner 5 Gew.%, vorzugsweise < 1 Gew.%, Wasser enthält.
  4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass das Entfernen von Restbelägen auf dem Glas durch Polieren mit Stahlwolle, insbesondere Edelstahlwolle erfolgt.
  5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass der Auftrag des Polyacrylatlackes enthaltend mineralische Partikel mittels Siebdruck, Aufsprühen oder Rollen erfolgt, vorzugsweise mittels Siebdruck oder Aufsprühen.
  6. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche, durch gekennzeichnet, dass die Beschichtung aufweist einen isocyanat-gehärteten Polyacrylatlack enthaltend mineralische Partikel.
  7. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass die ausgehärtete Beschichtung eine Schichtdicke von 10 bis 50 µm, vorzugsweise 15 bis 30 µm, aufweist.
  8. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass die mineralischen Partikel Oxide oder Mischoxide des Aluminiums und/oder Siliziums sind, einschließlich deren Hydrate.
  9. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass die mineralischen Partikel im mittel Durchmesser von 2 bis 30 µm, vorzugsweise 5 bis 25 µm aufweisen.
  10. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass dem Polyacrylatlack Farbstoffe insbesondere Farbpigmente, für die Herstellung farbiger Beschichtungen zugesetzt sind.
  11. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass der Glaskörper Acrylglas, Brandschutzglas oder Mehrschichten/Verbundglas ist, vorzugsweise Brandschutzglas vom Typ G-Verglasung und Einscheibensicherheitsglas (ESG), und dass die Aufbringung der Beschichtung weiterhin bevorzugt auf die Glasoberfläche im eingebauten Zustand, erfolgt, insbesondere eingebaut in einen Rahmen.
  12. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass der Glaskörper Einscheibensicherheitsglas ist und das beschichtete Glas etwa die gleiche Oberflächenspannung oder maximal eine um 10 % reduzierte Oberflächenspannung gegenüber dem unbeschichteten Glas aufweist.
  13. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass der Polyacrylatlack ein 2-Komponenten-Lack herstellbar aus mindestens einem Polyacrylatbindemittel enthaltend mineralische Partikel und mindestens einem Isocyanat-Härter, aufweisend zwei oder mehr reaktive Isocyanat - Gruppen pro Molekül, ggf. geschützt, ist.
  14. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass der Lösemittelanteil in dem Polyacrylatlack vor dem Auftragen 20 bis 80 Gew.-% beträgt.
  15. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass der Lösemittelanteil Kohlenwasserstoffe und Ester bzw. Alkoxyester mit 4 bis 12, insbesondere 6 bis 10 Kohlenstoffatomen enthält.
  16. Glaskörper mit beschichteter Oberfläche oder Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, durch gekennzeichnet, dass der Härter ein C4- bis C12- Diisocyanat und ggf. ein Silan-Derivat enthält.
  17. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, durch gekennzeichnet, dass das Verfahren weiterhin den Schritte des im wesentlichen rückstandsfreien Entfemens ohne Beschädigung der Glasoberfläche mit Hilfe eines Halogenkohlenwasserstoffe enthaltenden Abbeizers umfasst.
  18. Verwendung des Glaskörpers mit beschichteter Oberfläche gemäß einem der Ansprüche 6 bis 16 als Sonnen- oder Blickschutz, zur Sicherheitsmarkierung auf Gläsern oder als Teil eines Lichtflutersystems, insbesondere in Krankenhäusern.
EP20030027211 2002-11-27 2003-11-27 Verwendung von Beschichtungen auf Gläsern und Verfahren zur Herstellung beschichteter Gläser Expired - Lifetime EP1424314B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10255507 2002-11-27
DE2002155507 DE10255507A1 (de) 2002-11-27 2002-11-27 Beschichtete Gläser und Verfahren zu deren Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1424314A1 true EP1424314A1 (de) 2004-06-02
EP1424314B1 EP1424314B1 (de) 2015-01-07

Family

ID=32240492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP20030027211 Expired - Lifetime EP1424314B1 (de) 2002-11-27 2003-11-27 Verwendung von Beschichtungen auf Gläsern und Verfahren zur Herstellung beschichteter Gläser

Country Status (4)

Country Link
US (3) US20040191533A1 (de)
EP (1) EP1424314B1 (de)
DE (1) DE10255507A1 (de)
DK (1) DK1424314T3 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006093671A2 (en) 2005-02-28 2006-09-08 Ferro Corporation Method of decorating laminated glass
CN101481219B (zh) * 2008-12-13 2011-09-07 张家界永兴玻璃有限公司 一种聚晶玻璃制作工艺

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7482088B2 (en) * 2003-01-31 2009-01-27 3M Innovative Properties Company Flow field
US20050189795A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Roessler David M. Phosphorescent sunroof
DE102006012552A1 (de) * 2006-03-18 2007-09-20 Terporten Gmbh Farbiges Glaselement
DE102006057049A1 (de) * 2006-11-30 2008-06-05 Glas Trösch Holding AG Dekoratives Verbundglas
US7811628B2 (en) * 2006-12-22 2010-10-12 Roger Wen-Yi Hsu Layered lenses and method of layering lenses
FR2912416A1 (fr) * 2007-02-12 2008-08-15 Primo Pack Utilisation d'une resine plastifiante pour la protection de surfaces.
DE102007034969A1 (de) * 2007-07-26 2009-01-29 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Personenwaage
US8043645B2 (en) 2008-07-09 2011-10-25 Starbucks Corporation Method of making beverages with enhanced flavors and aromas
US9223138B2 (en) 2011-12-23 2015-12-29 Microsoft Technology Licensing, Llc Pixel opacity for augmented reality
US8917453B2 (en) 2011-12-23 2014-12-23 Microsoft Corporation Reflective array waveguide
US8638498B2 (en) 2012-01-04 2014-01-28 David D. Bohn Eyebox adjustment for interpupillary distance
EP2617690B1 (de) * 2012-01-19 2017-11-22 Corning Incorporated Verfahren zur dekoration von chemisch verstärktem glas
US8810600B2 (en) 2012-01-23 2014-08-19 Microsoft Corporation Wearable display device calibration
US9606586B2 (en) 2012-01-23 2017-03-28 Microsoft Technology Licensing, Llc Heat transfer device
US9368546B2 (en) 2012-02-15 2016-06-14 Microsoft Technology Licensing, Llc Imaging structure with embedded light sources
US9726887B2 (en) 2012-02-15 2017-08-08 Microsoft Technology Licensing, Llc Imaging structure color conversion
US9779643B2 (en) 2012-02-15 2017-10-03 Microsoft Technology Licensing, Llc Imaging structure emitter configurations
US9297996B2 (en) 2012-02-15 2016-03-29 Microsoft Technology Licensing, Llc Laser illumination scanning
US9578318B2 (en) 2012-03-14 2017-02-21 Microsoft Technology Licensing, Llc Imaging structure emitter calibration
US11068049B2 (en) 2012-03-23 2021-07-20 Microsoft Technology Licensing, Llc Light guide display and field of view
US9558590B2 (en) 2012-03-28 2017-01-31 Microsoft Technology Licensing, Llc Augmented reality light guide display
US10191515B2 (en) 2012-03-28 2019-01-29 Microsoft Technology Licensing, Llc Mobile device light guide display
US9717981B2 (en) 2012-04-05 2017-08-01 Microsoft Technology Licensing, Llc Augmented reality and physical games
US10502876B2 (en) 2012-05-22 2019-12-10 Microsoft Technology Licensing, Llc Waveguide optics focus elements
US8989535B2 (en) 2012-06-04 2015-03-24 Microsoft Technology Licensing, Llc Multiple waveguide imaging structure
US10192358B2 (en) 2012-12-20 2019-01-29 Microsoft Technology Licensing, Llc Auto-stereoscopic augmented reality display
US9304235B2 (en) 2014-07-30 2016-04-05 Microsoft Technology Licensing, Llc Microfabrication
US10678412B2 (en) 2014-07-31 2020-06-09 Microsoft Technology Licensing, Llc Dynamic joint dividers for application windows
US10592080B2 (en) 2014-07-31 2020-03-17 Microsoft Technology Licensing, Llc Assisted presentation of application windows
US10254942B2 (en) 2014-07-31 2019-04-09 Microsoft Technology Licensing, Llc Adaptive sizing and positioning of application windows
US9827209B2 (en) 2015-02-09 2017-11-28 Microsoft Technology Licensing, Llc Display system
US9513480B2 (en) 2015-02-09 2016-12-06 Microsoft Technology Licensing, Llc Waveguide
US10018844B2 (en) 2015-02-09 2018-07-10 Microsoft Technology Licensing, Llc Wearable image display system
US11086216B2 (en) 2015-02-09 2021-08-10 Microsoft Technology Licensing, Llc Generating electronic components
US10317677B2 (en) 2015-02-09 2019-06-11 Microsoft Technology Licensing, Llc Display system
US9423360B1 (en) 2015-02-09 2016-08-23 Microsoft Technology Licensing, Llc Optical components
US9372347B1 (en) 2015-02-09 2016-06-21 Microsoft Technology Licensing, Llc Display system
US9429692B1 (en) 2015-02-09 2016-08-30 Microsoft Technology Licensing, Llc Optical components
US9535253B2 (en) 2015-02-09 2017-01-03 Microsoft Technology Licensing, Llc Display system
CN114180829B (zh) * 2021-09-24 2024-04-09 长兴旗滨玻璃有限公司 一种高强度的触摸屏玻璃基片及其制备方法
DE102023104552A1 (de) 2023-02-24 2024-08-29 Rodenstock Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum rückstandslosen Entfernen mindestens einer Primerschicht und/oder mindestens einer Hartlackschicht von einer Substratoberfläche

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0665252A2 (de) * 1994-01-26 1995-08-02 Kansai Paint Co., Ltd. Wässrige Zweikomponentenbeschichtungszusammensetzung
US5854332A (en) * 1996-12-20 1998-12-29 Ppg Industries, Inc. Aqueous urethane/acrylic resins with branched chain extension and coating compositions made therefrom
WO1999022588A1 (en) * 1997-11-03 1999-05-14 Raadgevend Chemiebureau Rsb V.O.F. Removable protective coating
US6020419A (en) * 1998-03-18 2000-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Transparent coating compositions containing nanoscale particles and having improved scratch resistance
US6087444A (en) * 1996-09-20 2000-07-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Humidity resistant aqueous urethane resins based on hydrophobic polyhydroxy compounds and coatings
US6376559B1 (en) * 1995-04-28 2002-04-23 Basf Nof Coatings Co., Ltd. Process for preparing a dispersing component comprising an inorganic oxide sol

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2969328A (en) * 1957-06-20 1961-01-24 Ellenson Evelyn Composition for removing coatings
US2989411A (en) * 1957-12-09 1961-06-20 Francis Earle Lab Inc Nacreous iron oxide pigment and method of preparation
US3655263A (en) * 1970-04-20 1972-04-11 Mark Hoffman Light diffusion device
US4075363A (en) * 1973-07-12 1978-02-21 Anchor Hocking Corporation Method of making color decorated, plastic coated glass articles
DE2413552B2 (de) * 1974-03-21 1976-09-02 Jenaer Glaswerk Schott & Gen., 6500 Mainz Brandsichere glasscheiben
US4269724A (en) * 1980-02-13 1981-05-26 Hodson James V Composition for paint stripper
US4301193A (en) * 1980-07-14 1981-11-17 Zuk Paul W Process for restoration of clear plastic
US4445939A (en) * 1982-08-19 1984-05-01 Hodson James V Stripping and conditioning solutions for treating coated substrates and method for their use
DE4020090A1 (de) * 1990-06-23 1992-01-09 Gert Peschel Verfahren fuer die herstellung einer hinterglaslackierung
US5435935A (en) * 1993-11-22 1995-07-25 The Procter & Gamble Company Alkaline liquid hard-surface cleaning composition containing a quarternary ammonium disinfectant and selected dicarboxylate sequestrants
DE4438736C2 (de) * 1994-10-29 1998-09-24 Magnus P Dr Kuhn Verfahren zur Herstellung von Glasflaschen mit erhöhter Griffsicherheit
DE19629241C1 (de) * 1996-07-19 1997-12-18 Bega Gantenbrink Leuchten Gmbh Verfahren zum Herstellen einer rutschfesten Oberfläche einer Glasabdeckscheibe und Glasabdeckscheibe für einen Bodeneinbauscheinwerfer
AU2599499A (en) * 1998-02-12 1999-08-30 Surfacine Development Company, Llc Disinfectant compositions providing sustained biocidal action
KR100568771B1 (ko) * 1998-08-25 2006-04-07 코닝 인코포레이티드 유리 시트를 보호하기 위한 방법
DE19906333C2 (de) * 1999-02-16 2002-09-26 Schott Glas Verfahren zum Schützen der Oberfläche von Glassubstraten sowie Verwendung des Verfahrens zur Herstellung von Displayglas
DE10017363C2 (de) * 2000-04-07 2002-04-18 Rmh Polymers Gmbh & Co Kg Verfahren zum automatischen Auftragen eines Schutzlackes auf Brillenglasrohlinge
US6541112B1 (en) * 2000-06-07 2003-04-01 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag Rare earth manganese oxide pigments
DE10050345C1 (de) * 2000-10-11 2002-05-08 Andreas Peter Galac Verfahren zur Herstellung von Verbundglas mit einer Mattierung
US6623805B2 (en) * 2000-12-26 2003-09-23 Brad Caroline Method and materials for finished surface protection

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0665252A2 (de) * 1994-01-26 1995-08-02 Kansai Paint Co., Ltd. Wässrige Zweikomponentenbeschichtungszusammensetzung
US6376559B1 (en) * 1995-04-28 2002-04-23 Basf Nof Coatings Co., Ltd. Process for preparing a dispersing component comprising an inorganic oxide sol
US6087444A (en) * 1996-09-20 2000-07-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Humidity resistant aqueous urethane resins based on hydrophobic polyhydroxy compounds and coatings
US5854332A (en) * 1996-12-20 1998-12-29 Ppg Industries, Inc. Aqueous urethane/acrylic resins with branched chain extension and coating compositions made therefrom
WO1999022588A1 (en) * 1997-11-03 1999-05-14 Raadgevend Chemiebureau Rsb V.O.F. Removable protective coating
US6020419A (en) * 1998-03-18 2000-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Transparent coating compositions containing nanoscale particles and having improved scratch resistance

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006093671A2 (en) 2005-02-28 2006-09-08 Ferro Corporation Method of decorating laminated glass
EP1853422A4 (de) * 2005-02-28 2011-08-24 Ferro Corp Verfahren zur dekoration von verbundglas
CN101481219B (zh) * 2008-12-13 2011-09-07 张家界永兴玻璃有限公司 一种聚晶玻璃制作工艺

Also Published As

Publication number Publication date
DE10255507A1 (de) 2004-06-17
DK1424314T3 (en) 2015-04-13
US20140020722A1 (en) 2014-01-23
EP1424314B1 (de) 2015-01-07
US20080311386A1 (en) 2008-12-18
US20040191533A1 (en) 2004-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1424314B1 (de) Verwendung von Beschichtungen auf Gläsern und Verfahren zur Herstellung beschichteter Gläser
DE69714606T2 (de) Vorrichtung zur überprüfung eines von einer anlage kommenden steuersignals in einer prozesssteuerung
RU2457188C2 (ru) Стеклянный лист с покрытием
DE69603164T2 (de) Wässriger lack für glasscheiben
US8846193B2 (en) Coated glass sheet
DE60101912T2 (de) Zusammensetzung einer schwarzen glasur auf einem glassubstrat
EP3109209B1 (de) Verfahren zur herstellung eines substrates mit einer texturierten beschichtung auf glasbasis und beschichtetes substrat
WO2020065664A1 (en) A patterned functionally coated glass article
AT503237B1 (de) Wandverkleidung aus glas
DE102014220457A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Substrats, scheibenförmiges Substrat, umfassend wenigstens zwei mittels Erwärmen aufgebrachte Schichten und Verwendung des beschichteten Substrats
DE4241411C2 (de) Auf Borosilikatglas oder Glaskeramiksubstrate aufgebrachte Dekorschichten aus keramischen Farben und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69901649T2 (de) Scheibe mit kontrollierter Oberflächenunregelmässigkeit für eine Brennkraftmaschine
DE102014114293B4 (de) Witterungsbeständige und transparente Schmelzfarben für die Glasmalerei, ihre Verwendung und Verfahren der Glasmalerei
DE7637681U1 (de) Transparente glasscheibe mit halb reflektierender oberflaeche
EP2619611A2 (de) Verfahren und mittel zum behandeln von glasgegenständen
DE10050345C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Verbundglas mit einer Mattierung
DE69714605T2 (de) Glasspartikeln enthaltender wasserlack
EP0441011B1 (de) Fassadenplatte und ihre Verwendung
DE102011009235A1 (de) Festigkeitssteigernde Beschichtung auf Polyurethan-basis
DE19814211A1 (de) Verfahren zum Herstellen einer mit Farbe bedruckten Herdfront-Glasscheibe
EP0775095A1 (de) Verfahren zur herstellung von farbbeschichteten flächigen glaskörpern, flächige glaskörper und glasverbunde
DE102004054075A1 (de) Verfahren zur Pulverlackbeschichtung auf Glas und/oder Keramikoberflächen
WO2024246934A1 (en) A shatter-proof coating composition
DE1496638C (de) Verfahren zur Herstellung von Glas produkten mit verminderter Durchlässigkeit fur Sonnenstrahlenenergie
DE102006055734A1 (de) Permanenter Griffschutz durch UV-Härtung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK

17P Request for examination filed

Effective date: 20040504

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040930

AKX Designation fees paid

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C03C 17/34 20060101ALI20140317BHEP

Ipc: C09D 175/04 20060101ALI20140317BHEP

Ipc: B32B 17/10 20060101ALI20140317BHEP

Ipc: C03C 23/00 20060101ALI20140317BHEP

Ipc: C03C 17/32 20060101AFI20140317BHEP

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20140512

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20140515

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20141013

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 705574

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20150215

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 50315189

Country of ref document: DE

Effective date: 20150226

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

Effective date: 20150410

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150407

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150408

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 50315189

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20151008

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

Effective date: 20151130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20151127

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20151127

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: RCOR

Free format text: THIS PATENT WAS ADVERTISED IN THE PATENTS JOURNAL NO. 6636 ON 27 JULY 2016 AS HAVING CEASED. REINSTATEMENT OF THE PATENT UNDER RULE 107 IS BEING CONSIDERED

Ref country code: NL

Ref legal event code: MM

Effective date: 20151201

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: RCOR

Free format text: PATENT EP1424314 PREVIOUSLY ANNOUNCED AS CEASED IN THE PATENTS AND DESIGNS JOURNAL NO. 6636 DATED 27 JULY 2016 HAS BEEN REINSTATED FOLLOWING THE EXERCISE OF DISCRETION UNDER RULE 107. THE PATENT IS REINSTATED SUBJECT TO THE ATTACHMENT OF TERMS TO PROTECT THIRD PARTIES.

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20160729

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151128

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151127

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151130

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151130

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 705574

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20151127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20031127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151130

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20170502

Year of fee payment: 14

Ref country code: DE

Payment date: 20170427

Year of fee payment: 14

Ref country code: GB

Payment date: 20170427

Year of fee payment: 14

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 50315189

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20171127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171130

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180602

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171127