EP1421159A1 - Schmierfähigkeitsverbesserer für dieselöl - Google Patents

Schmierfähigkeitsverbesserer für dieselöl

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EP1421159A1
EP1421159A1 EP02767423A EP02767423A EP1421159A1 EP 1421159 A1 EP1421159 A1 EP 1421159A1 EP 02767423 A EP02767423 A EP 02767423A EP 02767423 A EP02767423 A EP 02767423A EP 1421159 A1 EP1421159 A1 EP 1421159A1
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EP
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diesel oil
formula
compounds
use according
oil
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP02767423A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Frank Bongardt
Jürgen Röder
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Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/1905—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters

Definitions

  • the present application relates to the use of additives for improving the lubricity of diesel oil, a low-sulfur diesel oil which contains such additives and a method for improving the lubricity of diesel oils.
  • R represents an alkyl or alkenyl radical having 5 to 19 carbon atoms
  • AO represents the groups CH2-CH2 or C3H6 and n is a number between 0.5 and 6, as an additive to improve the lubricity of diesel oil.
  • Esters and their alkoxylates are already known from WO 96/23855 as additives for improving the lubricity of diesel oils.
  • WO 96/23855 does not disclose the low alkoxylated compounds of the present invention. Specifically, only one sorbitan or one glycerol monoleate is disclosed. Diesel fuels or diesel oils or simply diesel are flame-retardant mixtures of liquid hydrocarbons, which are used as fuels for constant pressure or burner engines (diesel engines) and mainly from paraffins with admixtures of olefins, naphthenes and the like. aromatic hydrocarbons exist.
  • Diesel oil is obtained from the distillation of petroleum from the gas oil, from cracking, from the tars which are obtained from the smoldering (or hydrogenation) of brown or hard coal, and the like. by hydrogenating the coal extract. Diesel oils for stationary systems and for marine engines have a similar composition to heavy heating oil, which corresponds to heating oil for cars, buses and trucks.
  • Ignitability refers to the property of an engine fuel to ignite more easily or more difficultly in an engine operating on the diesel principle. In addition to atomization, pressure and temperature, this requires a preparation time (ignition delay) until the combustion can be determined. Good ignitability of a fuel means favorable starting behavior u. smooth running of the diesel engine due to short preparation time or small ignition delay; in the event of a large ignition delay, the well-known "nailing" is evident.
  • the fatty acid alkylene glycols are addition products of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) or both of EO and PO with fatty acids of the formula RCOOH, in which R 1 is as defined above.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • RCOOH fatty acids of the formula RCOOH, in which R 1 is as defined above.
  • Compounds which contain only EO (CH2-CH2 groups) or only propylene oxide groups (CaH ⁇ groups) are preferred; the ethoxylated compounds are particularly preferred.
  • Typical examples are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid, and technical mixtures, e.g.
  • the alkoxylates used according to the invention are ethoxylated and / or propoxylated fatty acids, which are also referred to as fatty acid alkylene glycols, and are compounds known per se. They can be prepared, for example, according to German published patent application DE-A-2024050 by reacting carboxylic acids with alkylene oxides in the presence of amines as catalysts. According to this process, however, the low alkoxylated compounds are obtained in yields well below 90% of theory. According to this process, the ethoxylation is carried out in the presence of alkanolamines as catalyst and gives significantly higher yields.
  • the propoxylation and / or ethoxylation-propoxylation reaction can be carried out in a manner known per se.
  • the fatty acid and the catalyst are placed in a stirred autoclave, which is placed in front the reaction is freed from traces of water by alternately evacuating and flushing with nitrogen.
  • the fatty acid is then reacted with the propylene oxide or with the ethylene oxide / propylene oxide mixture in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 1.5, which can be metered into portions of the pressure vessel after heating by means of a siphon.
  • the fatty acids are preferably reacted with one mole to 2 moles of propylene oxide or with one to 2 moles of the ethylene oxide / propylene oxide mixture.
  • the reaction can be carried out at temperatures in the range from 80 to 180 ° C., preferably 100 to 120 ° C. and autogenous pressures in the range from 1 to 5, preferably 2 to 3 bar. After the end of the reaction, it is advisable to stir at the reaction temperature for a certain time to complete the conversion (15 to 90 min). The autoclave is then cooled, decompressed and, if desired, acids such as lactic acid or phosphoric acid are added to the product in order to neutralize the basic catalyst.
  • alkoxylates of the formula (I) if they are alkoxylates with a narrow homolog distribution.
  • the compounds of formula (I) should preferably contain more than 90% of a homologue.
  • the homologs of the formula (I) with n equal to 1 are particularly preferred.
  • the ester is liquid at 21 ° C. (room temperature).
  • Compounds of the formula (I) which are obtained on the basis of fatty acid mixtures from sunflower, tall, soybean or rapeseed oil are therefore particularly suitable. It is also preferred to select fatty acids with at least one olefinic double bond as the fatty acid component.
  • the mono- or poly-branched fatty acids can also be used to prepare the additives of the formula (I). Additives based on oleic acid (a cis-unsaturated fatty acid) are particularly preferred.
  • the additives of formula (I) are added to the diesel oil in amounts of 10 to 1000 ppm, preferably 10 to 250 ppm and in particular 10 to 100 ppm. It is preferred to use less than 100 ppm of the additive. As stated above, the amount of additive should be kept as low as possible. This is achieved according to the invention.
  • the present invention further relates to a diesel oil with a sulfur content of at most 0.05% by weight of sulfur which contains additives of the formula (I) to improve the lubricity, preferably in amounts of 10 to 1000 and in particular in amounts of less than 100 ppm. It is further preferred if the diesel oil is free of acylated nitrogen-containing compounds and of free alcohols, in particular fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms and their derivatives, in particular their alkoxylated derivatives.
  • the diesel oil according to the invention should contain less than 0.05% by weight of sulfur and have a distillation point (95% - according to ASTM-D86) of at most 350 ° C.
  • the so-called flash point should be at least 38 ° C.

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Abstract

Beansprucht wird die Verwendung von bei 21 DEG C flüssigen Fettsäurealkylenglykolestern der allgemeinen Formel R-COO-(AO)n-H, in der R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 bis 19 Kohlenstoffatomen steht, A für die Gruppen CH2-CH2 oder C3H6 steht und n eine Zahl zwischen 0,5 und 6 ist, als Additiv zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselöl, insbesondere von schwefelarmen Dieselöl.

Description

Schmierfähigkeitsverbesserer für Dieselöl
Die vorliegende Anmeldung betrifft die Verwendung von Additiven zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselöl, ein schwefelarmes Dieselöl, welches derartige Additive enthält sowie ein Verfahren zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselölen.
Im Rahmen der Verbesserung des Emmissionsverhaltens von Dieselkraftstoffen sind in den letzten Jahren sowohl die Gehalte an poiyaromatischen Verbindungen sowie von langkettigen Alkanen in Dieselöl reduziert worden. Weiterhin wird angestrebt, den Gehalt an Schwefel weitestgehend zu verringern wobei hier Werte von maximal 0,05 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 Gew.-% und darunter angestrebt werden. Durch die Veränderungen der Dieselzusammensetzung treten Probleme beim Einsatz herkömmlicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Esterbasis auf. Häufig kann es zu teilweisen Ausfällungen kommen, was die Qualität des Treibstoffs deutlich mindert.
Es besteht daher ein Bedarf an Schmierfähigkeitsverbesserer, die auch in Dieselölen mit geringen Schwefelgehalten eingesetzt werden können, derartige Additive müssen gleichzeitig in geringen mengen wirksam sein und auch bei niedrigen Temperaturen ihre Wirkung nicht verlieren.
Es wurde gefunden, daß bestimmte alkoxylierte Verbindungen diese Aufgaben lösen.
In einer ersten Ausführungsform betrifft die vorliegende Anmeldung die Verwendung von bei 21 °C flüssigen Fettsäurealkylenglykolestern der allgemeinen Formel (I)
R-COO-(AO)n-H (I)
in der R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 bis 19 Kohlenstoffatomen steht, AO für die Gruppen CH2- CH2 oder C3H6 steht und n eine Zahl zwischen 0,5 und 6 ist, als Additiv zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselöl.
Ester und deren Alkoxylate sind bereits aus der WO 96/23855 als Additive zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselölen bekannt. Die WO 96/23855 offenbart aber nicht die niedrig alkoxylierten Verbindungen der vorliegenden Erfindung. Konkret wird nur ein Sorbitan- bzw. ein Glycerinmonoleat offenbart. Dieselkraftstoffe bzw. Dieselöle oder einfach Diesel sind schwer entflammbare Gemische von flüssigen Kohlenwasserstoffen, die als Kraftstoffe für Gleichdruck- oder Brennermotoren (Dieselmotoren) verwendet werden und überwiegend aus Paraffinen mit Beimengungen von Olefinen, Naphthenen u. aromatischen Kohlenwasserstoffen bestehen. Ihre Zusammensetzung ist uneinheitlich und hängt besonders von der Herstellmethode ab: übliche Produkte haben Dichten von 0,83-0,88, Siedepunkte im Bereich von 170-360 °C, und Festpunkte bei 70-100 °C. Dieselöl erhält man bei der Destillation von Erdöl aus dem Gasöl, beim Kracken, aus den Teeren, die bei der Schwelung (od. Hydrierung) von Braun- od. Steinkohlen gewonnen werden, u. durch Hydrierung des Koh leextrakts . Dieselöle für stationäre Anlagen und für Schiffsmotoren haben eine ähnliche Zusammensetzung wie schweres Heizöl, die für PKW, Autobusse und Lastkraftwagen entsprechen dem Heizöl. Bei der Verbrennung im Dieselmotor wird Luft in den Zylinder gesogen, durch starke Verdichtung (Verdichtungsgrad 14:1 bis 25:1) auf 550-900 °C erhitzt, wodurch sich ein Strahl von eingespritztem Diesel von selbst entzündet und bei einer Verbrennungstemperatur von 1500-2200 °C einen Verbrennungsdruck von 50-80 bar erreicht, durch den der Kolben bewegt u. Arbeit geleistet wird. Man verbraucht zur Verbrennung von 1 1 Diesel im Dieselmotor 13 m3 Luft; die freiwerdende Verbrennungsenergie beträgt etwa 42 000 kJ/kg. Ein wesentlicher Faktor für die Verwendbarkeit von Dieseltreibstoffen ist ihre Zündwilligkeit, für deren quantitative Angabe die Cetan-Zahl (CZ) eingeführt wurde. Als Zündwilligkeit wird die Eigenschaft eines Motorkraftstoffs bezeichnet, in einem nach dem Dieselprinzip arbeitenden Motor leichter od. schwerer zu zünden. Hierzu ist bei jedem Kraftstoff außer Zerstäubung, Druck und Temperatur eine Aufbereitungszeitspanne (Zündverzug) bis zur feststellbaren Verbrennung erforderlich. Gute Zündwilligkeit eines Kraftstoffs bedeutet günstiges Startverhalten u. ruhigen Lauf des Dieselmotors infolge kurzer Aufbereitungszeitspanne bzw. kleinen Zündverzugs; bei großem Zündverzug tritt das bekannte „Nageln" ohrenfällig in Erscheinung. Die Anforderungen an Dieseltreibstoffe sind bei langsamlaufenden Motoren CZ 20-40, bei kleinen und schnelllaufenden CZ >45. Zu den Qualitätsmerkmalen von Dieseltreibstoffen gehört auch das Kälteverhalten, das durch den Cloud-point oder - heute bevorzugt - durch den Grenzwert der Filtrierbarkeit (cold filter plugging point, CFPP), diejenige Temperatur, bei der durchgesaugter Dieseltreibstoff ein Filter blockiert, beschrieben werden kann. Erwünscht sind ferner ein niedriger Stockpunkt, geringer Gehalt an nicht verbrennbaren und rußenden Substanzen und ein niedriger Schwefel-Gehalt, die erfindungsgemäßen Additive eignen sich insbesondere zum einsatz in schwefelarmen Dieselölen, d.h. Dieselöl mit einem Schwefelgehalt von maximal 0,05 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 oder weniger Gew.-%. In DIN-EN 590 (05/1993) sind die Anforderungen und Prüfverfahren für Dieseltreibstoff europaeinheitlich spezifiziert. Bei den Fettsäurealkylenglykolen handelt es sich um Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) bzw. sowohl von EO als auch PO an Fettsäuren der Formel RCOOH, in der R1 wie oben definiert ist. Bevorzugt sind Verbindungen, die nur EO (CH2-CH2-Gruppen) oder nur Propylenoxidgruppen (CaHβ-Gruppen) enthalten, die ethoxylierten Verbindungen sind besonders bevorzugt.
Typische Beispiele sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadolein- säure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Bevorzugt sind technische Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäure. Besonders bevorzugt werden ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäuren, die als Alkoxylierungsgrad n Zahlen zwischen 1 und 2 aufweisen. Dabei kann es sich ausschließlich um propoxylierte oder um ethoxylierte und propoxylierte Fettsäuren handeln, wobei es sich bei den gemischt alkoxylierten sowohl um Random- als auch um Blockverbindungen handeln kann.
Die erfindungsgemäß verwendeten Alkoxylate sind ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettsäuren, die auch als Fettsäurealkylenglykole bezeichnet werden, es handelt sich um an sich bekannte Verbindungen. Sie können beispielsweise gemäß der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-2024050 durch Umsetzung von Carbonsäuren mit Alkylenoxiden in Gegenwart von Aminen als Katalysatoren hergestellt werden. Nach diesem Verfahren werden jedoch die niedrig alkoxylierten Verbindungen in Ausbeuten deutlich unter 90% der Theorie erhalten. Nach diesem Verfahren wird in die Ethoxylierung in Gegenwart von Alkanolaminen als Katalystoren durchgeführt und liefert deutlich höhere Ausbeuten.
Für die ausschließlich propoxylierten Fettsäuren und für die ethoxylierten und propoxylierten Fettsäuren ist aber aus der WO 99/06518 ein Verfahren bekannt, daß insbesondere für die niedrig propoxylierten und ethoxylierten/propoxylierten Fettsäuren gute Ausbeuten über 90% der Theorie liefert. Dies wird erreicht, wenn die Propoxylierung oder Propoxylierung/Ethoxylierung der Fettsäuren in Gegenwart von Alkanolaminen durchgeführt wird. Typische Beispiele für Alkanolamine, die als basische Katalysatoren in Betracht kommen, sind Monoethanolamin, Diethanolamin und vorzugsweise Triethanolamin. Üblicherweise werden die Alkanolamine in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-% - bezogen auf die Fettsäuren - eingesetzt. Die Propoxylierungs- und/oder Ethoxylierungspropoxylierungsreaktion kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Üblicherweise legt man die Fettsäure und den Katalysator in einem Rührautoklaven vor, den man vor der Reaktion durch abwechselndes Evakuieren und Stickstoffspülen von Wasserspuren befreit. Anschließend wird die Fettsäure mit dem Propylenoxid oder mit der Ethylenoxid/ Propylenoxid- Mischung im molaren Verhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 1,5 umgesetzt, welches man nach dem Aufheizen portionsweise über einen Heber in den Druckbehälter eindosieren kann. Vorzugsweise werden die Fettsäuren mit einem Mol bis 2 Mol Propylenoxid oder mit einem bis 2 Mol der Mischung Ethylenoxid/Propylenoxid umgesetzt. Die Reaktion kann bei Temperaturen im Bereich von 80 bis 180°C, vorzugsweise 100 bis 120°C und autogenen Drücken im Bereich von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3 bar durchgeführt werden. Nach Reaktionsende empfiehlt es sich, zur Vervollständigung des Umsatzes eine gewisse Zeit bei der Reaktionstemperatur nachzurühren (15 bis 90 min). Anschließend wird der Autoklav abgekühlt, entspannt und das Produkt, falls dies gewünscht wird, mit Säuren wie z.B. Milchsäure oder Phosphorsäure versetzt, um den basischen Katalysator zu neutralisieren .
Erfindungsgemäß können allgemein flüssige Verbindungen der obigen Formel (I) eingesetzt werden. Bevorzugt sind solche in denen n für eine Zahl von 0,5 bis 2,5 und insbesondere von 0,5 bis 1 ,5 steht. die ungeraden Zahlen ergeben sich durch die Mittelung über den unterschiedlichen Alkoxylierungsgrad der Einzelverbindungen. Ein Wert von n deutet auf einen Anteil an unveresterten Säuren hin. Bevorzugt sind aber Additive gemäß Formel (I) bei denen n 1 oder größer ist.
Es hat sich auch gezeigt, daß beim Einsatz von Alkoxylaten gemäß Formel (I) dann besonders gute Ergebnisse erzielt werden, wenn es sich dabei um Alkoxylate mit einer engen Homologenverteilung handelt. Vorzugsweise sollten in den Verbindungen der Formel (I) mehr als 90 % eines Homologen enthalten sein. Besonders bevorzugt sind die Homologen der Formel (I) mit n gleich 1.
Bei der Auswahl der geeigneten Verbindungen der Formel (I) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, daß der Ester bei 21 °C (Raumtemperatur) flüssig ist. Besonders geeignet sind daher solche Verbindungen der Formel (I) die auf Basis von Fettsäuregemischen aus Sonnenblumen-, Tall-, Soja- oder Rapsöl erhalten werden. Auch ist es bevorzugt Fettsäuren mit mindestens einer olefinischen Doppelbindung als Fettsäurekomponente auszuwählen. Neben den unverzweigten Fettsäuren können auch die ein- oder mehrfach verzweigten Fettsäuren zur Herstellung der Additive nach Formel (I) eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Additive auf Basis von Ölsäure (einer Cis-ungesättigten Fettsäure). Hier insbesondere zu nennen ist der 1-EO-Ölsäureester (in der Formel (I) entspricht das n = 1, R = Ci7 ungesättigt). die Additive der Formel (I) werden erfindungsgemäß dem Dieselöl in Mengen von 10 bis 1000 ppm, vorzugsweise 10 bis 250 ppm und insbesondere von 10 bis 100 ppm zugesetzt. Bevorzugt ist es, weniger als 100 ppm des Additivs einzusetzen. Wie oben ausgeführt, soll die Menge an Additiv möglichst gering gehalten werden. Dies wird erfindungsgemäß erreicht.
Dem Diesel werden üblicherweise noch weitere Additive, insbesondere Cetan-Zahlverbesserer (Salpeter- od. Salpetrigsäureester), Korrosionsinhibitoren, Fließverbesserer, Tenside (halten die Einspritzdüsen sauber), Entschäumer, manchmal auch Qualmverminderer als Additive zugesetzt. Autoabgase aus Dieseltreibstoffen enthalten mehr Stickoxide und 30 bis 100mal mehr Teilchen („Ruß") als diejenigen aus Otto-Kraftstoffen nach der katalytischen Reinigung. Derartige Additive können in Kombination mit den erfindungsgemäßen ebenfalls eingesetzt werden. Vorzugsweise sollten aber keine weiteren Additive zur Verbesserung der Schmierfähigkeit eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Dieselöl mit einem Schwefelgehalt von höchstens 0,05 Gew.-% Schwefel welches Additive gemäß Formel (I) zur Verbesserung der Schmierfähigkeit enthält, vorzugsweise in Mengen von 10 bis 1000 und insbesondere in Mengen von weniger als 100 ppm. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn das Dieselöl frei von Acylierten stickstoffhaltigen Verbindungen, sowie von freien Alkoholen, insbesondere Fettalkoholen mit 6 bis 22 C-Atomen und deren Derivaten, insbesondere deren alkoxylierten Derivaten sind.
Das erfindungsgemäße Dieselöl sollte weniger als 0,05 Gew.-% Schwefel enthalten, sowie einen Destillationspunkt (95 % - nach ASTM-D86) von höchstens 350 °C aufweisen. Der sogenannte Flash- Point sollte mindestens 38 °C betragen.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von bei 21 °C flüssigen Fettsäurealkylenglykolestern der allgemeinen Formel (I)
R-COO-(AO)n-H (I)
in der R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 bis 19 Kohlenstoffatomen steht, AO für die Gruppen CH2-CH2 oder C3H6 steht und n eine Zahl zwischen 0,5 und 6 ist, als Additiv zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselöl.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der Formel (I) eingesetzt werden, in denen AO entweder für die Gruppe CH2-CH2 oder C3H6 steht.
3. Verwendung nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der Formel (I) verwendet werden, in der n für eine Zahl zwischen 0,5 und 2,5 und vorzugsweise zwischen 0,5 und
1 ,5 steht.
4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der Formel (I) verwendet werden, die eine enge Homologenverteilung aufweisen.
5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der Formel (I) eingesetzt werden, in der R für einen einfach ungesättigten Alkylrest mit 17 C-Atomen steht.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) einsetzt, die durch Alkoxylierung von Fettsäuremischungen, ausgehend von
Sonnenblumenöl, Rapsöl, Tallölfettsäuren oder Sojaölfettsäuren, erhalten werden.
7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Formel (I) dem Dieselöl in Mengen von 10 bis 1000 ppm, vorzugsweise 10 bis 250 ppm und insbesondere von 10 bis 100 ppm zusetzt.
8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Formel (I) dem Dieselöl in Mengen von weniger als 100 ppm zusetzt.
9. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7 in Dieselöl mit einem Schwefelgehalt von höchstens 0,05 Gew.-% Schwefel.
10. Dieselöl mit einem Schwefelgehalt von höchstens 0,05 Gew.-% Schwefel., enthaltend Additive gemäß Formel (I) in Anspruch 1 zur Verbesserung der Schmierfähigkeit.
11. Dieselöl nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es frei von anderen Schmierfähigkeitsverbesserern ist.
12. Dieselöl nach den Ansprüchen 10 und 11 , dadurch gekennzeichnet, daß es frei von acylierten stickstoffhaltigen Verbindungen ist.
13. Dieselöl nach den Ansprüchen 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es frei von Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen mit 6 bis 22 C-Atomen und/oder deren Derivaten, insbesondere deren alkoxylierten Derivate ist.
14. Verfahren zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselöl mit Schwefelgehalten von maximal 0,05 Gew.-%, indem man dem Dieselöl Additive gemäß Formel (I) in Anspruch 1 in Mengen von maximal 1000 ppm zusetzt.
EP02767423A 2001-09-01 2002-08-23 Schmierfähigkeitsverbesserer für dieselöl Withdrawn EP1421159A1 (de)

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