EP1395697B1 - Hydrophob modifizierte polyethylenimine und polyvinylamine zur antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen textilien - Google Patents

Hydrophob modifizierte polyethylenimine und polyvinylamine zur antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen textilien Download PDF

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EP1395697B1
EP1395697B1 EP02750941A EP02750941A EP1395697B1 EP 1395697 B1 EP1395697 B1 EP 1395697B1 EP 02750941 A EP02750941 A EP 02750941A EP 02750941 A EP02750941 A EP 02750941A EP 1395697 B1 EP1395697 B1 EP 1395697B1
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EP
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hydrophobically modified
polyvinylamines
polyethyleneimines
textiles
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Günther GRIMM
Torsten Freund
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BASF SE
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
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    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
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    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/20—Treatment influencing the crease behaviour, the wrinkle resistance, the crease recovery or the ironing ease

Definitions

  • the invention relates to processes for the anti-wrinkle finishing of cellulose-containing textiles, the use of hydrophobically modified polyethyleneimines and polyvinylamines as anti-caking additives and textile treatment agents, solid and liquid detergent formulations and laundry detergents containing the hydrophobically modified polyethyleneimines and polyvinylamines.
  • Cellulose-containing textiles are easy-care, for example, by treatment with condensation products of urea, glyoxal and formaldehyde.
  • the equipment is carried out during the production of textile materials.
  • the equipment often uses other additives such as softening compounds.
  • the textiles treated in this way have the advantage over the untreated cellulose textiles after the washing process that they have less wrinkles and wrinkles, are easier to iron and are softer and smoother.
  • a method of pretreating textile materials is known by applying a mixture of a polycarboxylic acid and a cationic plasticizer to the textile materials. This achieves a crease protection.
  • the formulations consist of lubricants, polymers which ensure dimensional and dimensional stability of the textiles, lithium salts and optionally further ingredients such as plasticizers, ionic and nonionic surfactants, odor-binding substances and bactericides.
  • the application of the formulation to the textile material is preferably carried out by spraying.
  • EP-A 0 978 556 describes a blend of a plasticizer and a crosslinker component having cationic properties as a means of providing textiles with crease and wrinkle protection, and a method of anti-crease finishing of textiles.
  • WO 00/24853 describes a fabric softener formulation that causes an anti-wrinkle effect on the treated fabrics.
  • Modified silicones such as aminopolydimethylsiloxane-polyalkylene oxide copolymers or sulfated or sulfonated vegetable oils such as sulfated castor oil are preferably used as the crease tendency of the textiles reducing agents.
  • the US-A-4520143 discloses a method of treating textiles using polyethyleneimines.
  • the object of the invention is to provide a further process for anti-wrinkle finishing of cellulosic textiles as well as other finishing agents for anti-wrinkle finishing of such textiles.
  • the object is achieved by a method for anti-wrinkle finishing of cellulosic textiles by treating the textiles with a finishing agent and drying the treated textiles, characterized in that the finishing agent contains one or more hydrophobically modified polyethyleneimines and / or polyvinylamines in dissolved or dispersed form, wherein the Polyethylenimines or polyvinylamines are hydrophobized by partial replacement of the hydrogen atoms of their primary and secondary amino groups by linear or branched alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl or alkylcarboxy having 10 to 22 carbon atoms.
  • the object is also achieved by finishing agents for anti-wrinkle finishing of cellulose-containing textiles containing the hydrophobically modified polyethyleneimines and / or the hydrophobically modified polyvinylamines.
  • polyethyleneimines which are used according to the invention in hydrophobically modified form as anti-caking additives are the homopolymers of ethyleneimine (aziridine) or its higher homologs and the graft polymers of polyamidoamines or polyvinylamines with ethyleneimine or its higher homologs.
  • the polyethyleneimines can be uncrosslinked or crosslinked, quaternized and / or modified by reaction with alkylene oxides, dialkyl or alkylene carbonates or C 1 - to C 4 -carboxylic acids.
  • Polyethyleneimines which are hydrophobically modified can be polyethyleneimine homopolymers which can be present in unvarnished or crosslinked form.
  • the polyethyleneimine homopolymers can be prepared by known processes, such as. In Rompps Chemie Lexikon, 8th Edition, 1992, pp. 3532-3533 , or in Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4th ed. 1974, Vol. 8, pp. 212-213 and the literature cited therein. They have a molecular weight in the range of about 200 to 1,000,000 g / mol. In this case, higher molecular weight polymers are obtained by crosslinking with polyfunctional compounds.
  • Suitable polyfunctional, crosslinking compounds are, for example, diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, dihaloalkanes such as 1,2-dichloroethane, 1,3-dichloropropane, 1,4-dichlorobutane and 1,6-dichlorohexane , Diepoxides such as oligo- and polyethylene glycol bis-epoxides, epihalohydrins such as epichlorohydrin, bischlorohydrin ethers of alkylene glycols and polyalkylene glycols having from 2 to 100 ethylene oxide and / or propylene oxide units, alkylene carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate and bischloroformates such as 2,2-dimethylpropylene-bischloroformate
  • Polyethyleneimines for the purposes of the present invention are also polymers comprising ethyleneimine units which are obtainable by grafting polyamidoamines with ethyleneimine. These can be crosslinked with the crosslinkers mentioned under A.
  • Polyalkylenepolyamines are compounds which contain at least 3 basic nitrogen atoms in the molecule, for example diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine, tripropylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N- (2-aminoethyl) -1,3-propanediamine and N, N'-bis ( 3-aminopropyl) ethylenediamine.
  • diamines examples include 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,8-diaminooctane, isophoronediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 1,4-bis ( 3-aminopropyl) piperazine, 4,9-dioxadodecane-1,12-diamine, 4,7,10-trioxatridecane-1,13-diamine or a, z-diamino compounds of polyalkylene oxides.
  • the graft polymers generally contain 10 to 90 wt .-% polyamidoamines as graft and 90 to 10 wt .-% of ethyleneimine as a graft.
  • Polyethyleneimines for the purposes of the present invention are also polymers comprising ethyleneimine units which are obtainable by grafting polyvinylamines with ethyleneimine.
  • the saponification degree is generally 5 to 100%.
  • the graft polymers may be crosslinked with the crosslinkers mentioned under A.
  • the graft polymers generally contain 10 to 90 wt .-% of polyvinylamine as a graft and 90 to 10 wt .-% of ethyleneimine as a graft.
  • polyethyleneimines also include the polymers corresponding to the compounds listed under A to C of higher homologs of ethyleneimine, such as propyleneimine (2-methylaziridine), 1- or 2-butylenimine (2-ethylaziridine or 2,3-dimethylaziridine ), Understood.
  • ethyleneimine is preferred.
  • the polyethyleneimines mentioned under A to D may be modified by reaction with alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate, alkylene carbonates such as ethylene carbonate or propylene carbonate, or C 1 -C 4 carboxylic acids.
  • alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide
  • dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate
  • alkylene carbonates such as ethylene carbonate or propylene carbonate
  • C 1 -C 4 carboxylic acids C 1 -C 4 carboxylic acids
  • the polyethyleneimines or polyvinylamines mentioned under A to D may also be present in quaternized form.
  • Suitable quaternizing agents are alkylating agents such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, methyl chloride, methyl iodide, ethyl chloride or benzyl chloride. The quaternization can be done before or after the hydrophobing (see below).
  • the polyvinylamines which are used according to the invention in hydrophobically modified form as anti-caking additives are the homopolymers or copolymers of N-vinylcarboxamides which are at least partially saponified.
  • the polyvinylamines can be present in uncrosslinked or crosslinked form, quaternized and / or modified by reaction with alkylene oxides, dialkyl or alkylene carbonates or C 1 - to C 4 -carboxylic acids.
  • N-vinylcarboxamides of the above formula (I) For their preparation, it is for example of open-chain N-vinylcarboxamides of the above formula (I).
  • Preference is given to N-vinylformamide.
  • the polymers have a K value of 5 to 300 (determined by H. Fikentscher, Cellulose Chemie, Volume 13, pages 58-64 and 71-74 (1932 in 5% by weight aqueous saline solution at 25 ° C. and a polymer concentration of 0.5% by weight).
  • Suitable N-vinylcarboxamides are the compounds mentioned under E. Preference is given to N-vinylformamide.
  • the polymers mentioned under E and F are at least partially saponified, that is, the amide groups originally present in the polymers have been converted to 5 to 100%, preferably from 20 to 100%, particularly preferably from 40 to 100% by hydrolysis into amino groups.
  • the saponification can be carried out both in the alkaline and in the acidic medium.
  • the preparation of the inventively used vinylamine units containing polymers and copolymers is carried out by methods such as z. B. off US-A-4,421,602 .
  • EP-A-0 216 387 and EP-A-0 251 182 are known.
  • the polyvinylamines mentioned under E and F can also be crosslinked.
  • crosslinkers the crosslinkers mentioned under A are suitable.
  • the polyvinylamines mentioned under E and F may be modified by reaction with alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate, alkylene carbonates such as ethylene carbonate or propylene carbonate or C 1 -C 4 carboxylic acids.
  • alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide
  • dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate
  • alkylene carbonates such as ethylene carbonate or propylene carbonate or C 1 -C 4 carboxylic acids.
  • the modification can be carried out before or after the hydrophobing (see below).
  • the polyvinylamines mentioned under E and F can also be present in quaternized form.
  • Suitable quaternizing agents are alkylating agents such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, methyl chloride, methyl iodide, ethyl chloride or benzyl chloride. The quaternization can be done before or after the hydrophobing (see below).
  • the polyethyleneimines A to D used according to the invention and polyvinylamines E and F are hydrophobically modified.
  • Hydrophobically modified in the sense of the present invention means that in the polymers listed under A to F, the hydrogen atoms of the primary and secondary amino groups are partially substituted by linear or branched alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl or alkylcarboxy radicals having 10 to 22 C atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, which may carry further substituents such as carboxyl groups, are replaced.
  • the degree of hydrophobization is from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.3 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 7% by weight, of the abovementioned hydrophobicizing reagents, based on the weight of the finished product.
  • the invention also provides the use of the hydrophobically modified polyethyleneimines and polyvinylamines in finishing agents for anti-wrinkle finishing of cellulosic textiles.
  • Finishing agents are any liquid formulations containing the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines for application to the fabric in dissolved or dispersed form.
  • the finishing agents according to the invention can be present, for example, as finishing agents in the strict sense in the manufacture of the textiles or in the form of an aqueous wash liquor or as a liquid textile treatment agent.
  • Suitable solvents are, for example, water, alcohols such as Methanol, ethanol and propanol, THF or mixtures thereof.
  • Textiles which have not or only insufficiently been treated with finishing agents can, for example, be treated at home before or after washing, for example by ironing, with a textile treatment agent containing the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines.
  • a textile treatment agent containing the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines can, for example, be treated at home before or after washing, for example by ironing, with a textile treatment agent containing the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines.
  • the present invention also relates to the use of the hydrophobically modified polyethyleneimines and polyvinylamines in the manufacture of the textiles, in the treatment of the textiles before and after washing, in the main wash of the textile washing, in the textile wash and in the ironing. For this one needs in each case different formulations.
  • a textile treatment agent may be used as a finishing agent containing, in addition to hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines in dissolved or dispersed form, a surfactant.
  • the cellulosic textiles are sprayed, for example, with the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines, the amount applied being generally from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 7, particularly preferably from 0.3 to 4% by weight on the weight of the dry textile, can amount.
  • finishing agent may also be applied to the fabric by immersing the fabrics in a bath which is generally 0.1 to 10 weight percent, preferably 0.3 to 5 weight percent, based on the weight of the dry fabric , hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines dissolved or dispersed.
  • the textile material is either immersed in the bath only for a short time or may also stay in it for a period of, for example, 1 to 30 minutes.
  • the cellulosic fabrics which have been treated with the finishing agent either by spraying or by dipping are optionally squeezed and dried.
  • the drying can be carried out in air or in a dryer or even by hot ironing the treated textile.
  • By drying the finishing agent is fixed on the fabric.
  • the most favorable conditions for each can be easily determined by means of experiments.
  • the temperature during drying, including ironing is generally 40 to 150 ° C, preferably 60 to 110 ° C.
  • For ironing is especially the cotton program of the iron.
  • the textiles treated with the hydrophobically modified polyethylenimines or polyvinylamines in dissolved or dispersed form according to the process described above have excellent wrinkle and wrinkle protection which persists over several washes. Ironing the textiles is often no longer necessary.
  • the treated textiles also have a fiber and color protection.
  • Preferred silicones b) are amino-containing silicones which are preferably present in microemulsified form, alkoxylated, in particular ethoxylated silicones, polyalkylene oxide polysiloxanes, polyalkylene oxide aminopolydimethylsiloxanes, silicones with quaternary ammonium groups (silicon quats) and silicone surfactants.
  • Suitable plasticizers or lubricants are, for example, oxidized polyethylenes or paraffin-containing waxes and oils.
  • Suitable water-soluble, film-forming and adhesive polymers are, for example, (co) polymers based on acrylamide, N-vinylpyrrolidone, vinylformamide, N-vinylimidazole, vinylamine, N, N'-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates, N, N'-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid alkyl ester and / or vinyl sulfonate.
  • the abovementioned basic monomers can also be used in quaternized form.
  • the formulation may additionally contain a spray aid.
  • a spray aid such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol or propylene glycol.
  • further customary additives are fragrances and dyes, stabilizers, fiber and color protection additives, viscosity modifiers, soil release additives, corrosion protection additives, bactericides and preservatives in the quantities customary for this purpose.
  • the textile treatment agent can also be applied by spraying, in general, when the textile is ironed after washing.
  • the ironing is thus not only considerably easier, the textiles are also equipped with a long-lasting crease and wrinkle protection.
  • hydrophobically modified polyethyleneimines and polyvinylamines can also take place during washing of the textiles in the main wash cycle of the washing machine.
  • a solid detergent formulation according to the invention is usually present in powder or granule form or in extrudate or tablet form.
  • Suitable silicones b) are the abovementioned silicones.
  • the anionic surfactants mentioned are preferably added to the detergent in the form of salts.
  • Suitable cations in these salts are alkali metal ions such as sodium, potassium and lithium and ammonium ions such as hydroxyethylammonium, di (hydroxyethyl) ammonium and tri (hydroxyethyl) ammonium.
  • Suitable bleaching agents are, for example, adducts of hydrogen peroxide with inorganic salts, e.g. Sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate or sodium carbonate perhydrate or percarboxylic acids such as e.g. Phthalimidopercaproic.
  • inorganic salts e.g. Sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate or sodium carbonate perhydrate or percarboxylic acids such as e.g. Phthalimidopercaproic.
  • Suitable bleach activators are, for example, N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), sodium p-nonanoyloxybenzenesulfonate or N-methylmorpholinium acetonitrile methylsulfate.
  • TAED N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine
  • Enzymes preferably used in detergents are proteases, lipases, amylases, cellulases, oxidases or peroxidases.
  • Suitable color transfer inhibitors are, for example, homo- and copolymers of 1-vinylpyrrolidone, 1-vinylimidazole or 4-vinylpyridine-N-oxide. Homo- and copolymers of 4-vinylpyridine reacted with chloroacetic acid are also suitable as color transfer inhibitors.
  • the concentration of the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines in the wash liquor is, for example, 10 to 5000 ppm and is preferably in the range of 50 to 1000 ppm.
  • the textiles treated with the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines in the main wash cycle of the washing machine not only do not wrinkle significantly less than untreated textiles. They are also easier to iron, softer and smoother, more dimensionally stable, and look less "used” after repeated washing due to their fiber and color protection, so have less lint and knots and less color damage or fading.
  • the use of the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines can take place in the so-called soft or care rinse cycle after the main wash cycle.
  • concentration of the hydrophobically modified polyethyleneimines or polyvinylamines in the wash liquor is, for example, 10 to 5000 ppm and is preferably in the range of 50 to 1000 ppm.
  • Ingredients which may be typical for a softener or conditioner may possibly be present in the rinse liquor.
  • the textiles treated in this way have after drying on a leash or preferably in the tumble dryer a very good crease protection, which is associated with the already described above positive effects on ironing.
  • the crease protection can be significantly enhanced by a one-time short ironing of the textiles after drying.
  • the treatment in the soft or Vietnamese Pattersongang also has a favorable effect on the dimensional stability of the textiles. Furthermore, the formation of knots and lint is inhibited and color damage is suppressed.
  • Suitable silicones b) are the abovementioned silicones.
  • Preferred cationic surfactants c) are selected from the group of the quaternary diester ammonium salts, the tetraalkyl quaternary ammonium salts, the diamido ammonium quaternary salts, the amidoamine esters and imidazolium salts. These are preferably contained in an amount of 3 to 30 wt .-% in the laundry detergent.
  • diester ammonium quaternary salts which have two C 11 - to C 22 -alk (en) ylcarbonyloxy (mono- to pentamethylene) radicals and two C 1 - to C 3 -alkyl or -hydroxyalkyl radicals on the quaternary nitrogen atom and as counterion
  • diester ammonium quaternary salts which have two C 11 - to C 22 -alk (en) ylcarbonyloxy (mono- to pentamethylene) radicals and two C 1 - to C 3 -alkyl or -hydroxyalkyl radicals on the quaternary nitrogen atom and as counterion
  • chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate wear for example, chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate wear.
  • Quaternary diester ammonium salts are furthermore especially those which carry a C 11 -C 22 -alk (y) ylcarbonyloxytrimethylene radical which carries a C 11 -C 22 -alk (en) ylcarbonyloxy radical at the central C atom of the trimethylene grouping , and three C 1 - to C 3 alkyl or hydroxyalkyl radicals on the quaternary nitrogen atom and carry as counterion, for example, chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate.
  • Quaternary tetraalkylammonium salts are, in particular, those which have two C 1 - to C 6 -alkyl radicals and two C 8 - to C 24 -alk (en) yl radicals on the quaternary nitrogen atom and carry as counterion, for example, chloride, bromide, methylsulfate or sulfate ,
  • Quaternary diamidoammonium salts are in particular those which contain two C 8 - to C 24 -alk (en) ylcarbonylaminoethylene radicals, a substituent selected from hydrogen, methyl, ethyl and polyoxyethylene with up to 5 oxyethylene units and as fourth radical a methyl group on the quaternary N -Atom and carry as counterion, for example, chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate.
  • Amidoaminoester are in particular tertiary amines containing as substituents on the N-atom, a C 11 - to C 22 -alk (en) ylearbonylamino (mono- to trimethylene) radical, a C 11 - to C 22 -alk (en) ylcarbonyloxy (mono - to trimethylene) radical and carry a methyl group.
  • Imidazolinium salts are, in particular, those which, in the 2-position of the heterocycle, are a C 14 - to C 18 -alk (en) yl radical, at the neutral N-atom a C 14 - to C 18 -alk (en) ylcarbonyl (oxy or amino) ethylene radical and on the positive charge carrying N atom carry hydrogen, methyl or ethyl, counterions here are, for example, chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate.
  • 500 g of the product thus prepared were dissolved in 500 g of water and heated to 100 ° C. At this temperature 433 g of ethylene oxide were gassed. An aqueous polymer solution having a solids content of 65% was obtained.
  • reaction solution 100 g was reacted at 90 ° C with 26.0 g of butylene oxide. After cooling to 50 ° C., 1.7 g of a 50% by weight aqueous solution of potassium hydroxide and 300 g of xylene were added, the water was removed and the reaction mixture was reacted with 34.8 g of ethylene oxide.
  • the finishing agent used was a 1% strength by weight aqueous solution or dispersion of the polymers according to Examples 1 to 6.
  • Cotton fabrics (BW) of the size indicated in Table 1 with a weight per unit area of 160 g / m 2 were sprayed on both sides with the finishing agents according to Examples 1 to 6 so that the application quantity was 2%, based on the respective weight of the dry textile material. amounted to and then hot-ironed in slightly damp condition.
  • tissue samples thus treated were washed for comparison with untreated tissue samples of the same size and in the presence of ballast tissue with a liquid detergent at 40 ° C in an automatic household washing machine (load between 1.5 and 3.0 kg) and then dried in a tumble dryer.
  • a standard washing or standard drying program was used (program color wash 40 ° C or program cupboard dry).
  • the tissue samples were scored visually according to the AATCC test method 124, where the grade 1 indicates that the tissue is very creased and has many wrinkles, while the score 5 is awarded for wrinkle-free and wrinkle-free tissue.
  • the fabric samples pretreated with finishing agents A, B and C received grades from 2 to 3.5. In contrast, the untreated tissue samples each received grade 1.

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Description

  • Die Erfindung betrifft Verfahren zur Antiknitterausrüstung cellulosehaltiger Textilien, die Verwendung hydrophob modifizierter Polyethylenimine und Polyvinylamine als Antiknitteradditive sowie Textilbehandlungsmittel, feste und flüssige Waschmittelformulierungen und Wäschepflegespülmittel, die die hydrophob modifizierten Polyethylenimine und Polyvinylamine enthalten.
  • Cellulosehaltige Textilien werden beispielsweise durch Behandlung mit Kondensationsprodukten aus Harnstoff, Glyoxal und Formaldehyd pflegeleicht ausgerüstet. Die Ausrüstung erfolgt dabei während der Herstellung der Textilmaterialien. Bei der Ausrüstung verwendet man häufig weitere Zusätze wie weichmachende Verbindungen. Die so veredelten Textilien besitzen gegenüber den unbehandelten Cellulosetextilien nach dem Waschprozess den Vorteil, dass sie weniger Knitter und Falten aufweisen, leichter zu bügeln und weicher und glatter sind.
  • Aus der WO 92/01773 ist der Einsatz von mikroemulgierten Aminosiloxanen in Weichspülern zur Reduzierung der Knitter- und Faltenbildung während des Waschprozesses (Knitterarmausrüstung) bekannt. Gleichzeitig soll durch die Verwendung der Aminosiloxane das Bügeln erleichtert werden.
  • Aus der WO 98/4772 ist ein Verfahren zur Vorbehandlung von textilen Materialien bekannt, wobei man eine Mischung aus einer Polycarbonsäure und einem kationischen Weichmacher auf die textilen Materialien aufbringt. Man erreicht damit einen Knitterschutz.
  • Aus der EP-A 0 300 525 sind Weichspüler auf Basis von vernetzbaren aminofunktionalisierten Siliconen bekannt, die einen Knitterschutz bzw. einen Bügelleichteffekt für die damit behandelten Textilien bewirken.
  • Aus der WO 99/55953 sind Formulierungen bekannt, die einen Antiknittereffekt bei den behandelten Textilien bewirken. Die Formulierungen bestehen aus Gleitmitteln, Polymeren, die für Dimensions- und Formstabilität der Textilien sorgen, Lithiumsalzen und optional weiteren Inhaltsstoffen wie Weichmachern, ionischen und nichtionischen Tensiden, geruchsbindenden Substanzen und Bakteriziden. Das Aufbringen der Formulierung auf das Textilgut erfolgt vorzugsweise durch Sprühen.
  • EP-A 0 978 556 beschreibt ein Gemisch aus einem Weichmacher und einer Vernetzerkomponente mit kationischen Eigenschaften als Mittel zur Ausstattung von Textilien mit einem Knitter- und Faltenschutz, sowie ein Verfahren zur Antiknitterausrüstung von Textilien.
  • WO 00/24853 beschreibt eine Weichspülformulierung, die einen Antiknittereffekt bei den behandelten Textilien bewirkt. Als die Knitterneigung der Textilien reduzierende Agentien werden bevorzugt modifizierte Silikone wie Aminopolydimethylsiloxan-Polyalkylenoxid-Copolymere oder sulfatierte oder sulfonierte Pflanzenöle wie sulfatiertes Rizinusöl eingesetzt.
  • Die US-A- 4520 143 offenbart ein Verfahren zur Behandlung von Textilien unter Verwendung von Polyethyleniminen.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein weiteres Verfahren zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien sowie weitere Ausrüstungsmittel zur Antiknitterausrüstung solcher Textilien bereitzustellen.
  • Gelöst wird die Aufgabe durch ein Verfahren zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien durch Behandeln der Textilien mit einem Ausrüstungsmittel und Trocknen der behandelten Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausrüstungsmittel eines oder mehrere hydrophob modifizierte Polyethylenimine und/oder Polyvinylamine in gelöster oder dispergierter Form enthält, wobei die Polyethylenimine bzw. Polyvinylamine durch teilweisen Ersatz der Wasserstoffatome ihrer primären und sekundären Aminogruppen durch lineare oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylcarboxyreste mit 10 bis 22 C-Atomen hydrophobiert sind.
  • Gelöst wird die Aufgabe auch durch Ausrüstungsmittel zur Antiknitterausrüstung cellulosehaltiger Textilien, die die hydrophob modifizierten Polyethylenimine und/oder die hydrophob modifizierten Polyvinylamine enthalten.
    • Polyethylenimine
  • Als Polyethylenimine, die erfindungsgemäß in hydrophob modifizierter Form als Antiknitteradditive eingesetzt werden, werden im Sinne der vorliegenden Erfindung die Homopolymerisate von Ethylenimin (Aziridin) oder dessen höherer Homologe sowie die Pfropfpolymerisate von Polyamidoaminen oder Polyvinylaminen mit Ethylenimin oder dessen höheren Homologen verstanden. Die Polyethylenimine können unvernetzt oder vernetzt vorliegen, quaternisiert und/oder durch Umsetzung mit Alkylenoxiden, Dialkyl- oder Alkylencarbonaten oder C1- bis C4-Carbonsäuren modifiziert sein.
    • A Homopolymerisate von Ethylenimin (Aziridin)
  • Als Polyethylenimine, die hydrophob modifiziert werden, können Polyethylenimin-Homopolymerisate eingesetzt werden, die in unvemetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Die Polyethylenimin-Homopolymerisate können nach bekannten Verfahren, wie z. B. in Römpps Chemie Lexikon, 8. Aufl. 1992, S. 3532-3533, oder in Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4. Aufl. 1974, Bd. 8, S. 212 - 213 und der dort angegebenen Literatur beschrieben, hergestellt werden. Sie besitzen ein Molekulargewicht im Bereich von ca. 200 bis 1 000 000 g/mol. Dabei werden höhermolekulare Polymerisate durch Vernetzen mit polyfunktionellen Verbindungen erhalten.
  • Geeignete polyfunktionelle, vernetzend wirkende Verbindungen sind beispielsweise Diisocyanate wie Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat, Dihalogenalkane wie 1,2-Dichlorethan, 1,3-Dichlorpropan, 1,4-Dichlorbutan und 1,6-Dichlorhexan, Diepoxide wie Oligo- und Polyethylenglycolbisepoxide, Epihalogenhydrine wie Epichlorhydrin, Bischlorhydrinether von Alkylenglykolen und Polyalkylenglykolen mit 2 bis 100 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten, Alkylencarbonate wie Ethylencarbonat und Propylencarbonat und Bischlorformiate wie 2,2-Dimethylpropylenbischlorformiat.
  • B Pfropfpolymerisate von Polyamidoaminen mit Ethylenimin
  • Polyethylenimine im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch solche Ethylenimin-Einheiten enthaltenden Polymere, die durch Pfropfen von Polyamidoaminen mit Ethylenimin erhältlich sind. Diese können mit den unter A genannten Vernetzern vernetzt sein.
  • Gepfropfte Polyamidoamine sind zum Beispiel aus der US-A-4 144 123 oder DE-B-24 34 816 bekannt. Die Polyamidoamine sind beispielsweise erhältlich durch Kondensation von
    1. (i) Polyalkylenpolyaminen, die im Gemisch mit Diaminen vorliegen können, mit
    2. (ii) mindestens zweibasischen Carbonsäuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Adipinsäure, Weinsäure, Citronensäure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Glutarsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure sowie deren Estern, Säurechloriden oder Anhydriden, die im Gemisch mit bis zu 50 mol-% einbasigen Aminosäuren, einbasigen Hydroxycarbonsäuren und/oder einbasigen Carbonsäuren vorliegen können,
    im Molverhältnis von (i) zu (ii) von 1 : 0,5 bis 1 : 2.
  • Unter Polyalkylenpolyaminen werden Verbindungen verstanden, die mindestens 3 basische Stickstoffatome im Molekül enthalten, zum Beispiel Diethylentriamin, Dipropylentriamin, Triethylentetramin, Tripropylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, N-(2-Aminoethyl)-1,3-propandiamin und N,N'-Bis(3-aminopropyl)ethylendiamin.
  • Geeignete Diamine sind beispielsweise 1,2-Diaminoethan, 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 1,8-Diaminooctan, Isophorondiamin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 1,4-Bis-(3-aminopropyl)piperazin, 4,9-Dioxadodecan-1,12-diamin, 4,7,10-Trioxatridecan-1,13-diamin oder a,z-Diaminoverbindungen von Polyalkylenoxiden.
  • Die Kondensation der Verbindungen (i) und (ii) erfolgt wie zum Beispiel in EP-B 0 703 972 beschrieben.
  • Die Pfropfpolymerisate enthalten im allgemeinen 10 bis 90 Gew.-% Polyamidoamine als Pfropfgrundlage und 90 bis 10 Gew.-% Ethylenimin als Pfropfauflage.
    • C Pfropfpolymerisate von Polyvinylaminen mit Ethylenimin
  • Polyethylenimine im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch solche Ethylenimin-Einheiten enthaltenden Polymere, die durch Pfropfen von Polyvinylaminen mit Ethylenimin erhältlich sind. Polyvinylamine sind durch vollständige oder teilweise Verseifung von Polymerisaten offenkettiger N-Vinylcarbonsäureamide der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0001
     worin R1, R2 = H oder C1- bis C6-Alkyl bedeuten,
    erhältlich und sind unter E und F (siehe unten) näher beschrieben. Der Verseifungsgrad beträgt im allgemeinen 5 bis 100 %. Die Pfropfpolymerisate können mit den unter A genannten Vernetzern vernetzt sein.
  • Die Pfropfpolymerisate enthalten im allgemeinen 10 bis 90 Gew.-% Polyvinylamine als Pfropfgrundlage und 90 bis 10 Gew.-% Ethylenimin als Pfropfauflage.
    • D Polyalkylenimine
  • Unter Polyethyleniminen im Sinne der vorliegenden Erfindung werden auch die den unter A bis C aufgeführten Verbindungen entsprechenden Polymerisate von höheren Homologen des Ethylenimins, wie Propylenimin (2-Methylaziridin), 1- oder 2-Butylenimin (2-Ethylaziridin bzw. 2,3-Dimethylaziridin), verstanden. Bevorzugt sind jedoch die Polymerisate des Ethylenimins.
  • Die unter A bis D genannten Polyethylenimine können durch Umsetzung mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid, Dialkylcarbonaten wie Dimethylcarbonat und Diethylcarbonat, Alkylencarbonaten wie Ethylencarbonat oder Propylencarbonat, oder C1-C4-Carbonsäuren modifiziert sein. Die Modifizierung kann vor oder nach der Hydrophobierung (siehe unten) erfolgen.
  • Die unter A bis D genannten Polyethylenimine bzw. Polyvinylamine können auch in quaternisierter Form vorliegen. Geeignete Quaternisierungsmittel sind Alkylierungsmittel wie Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Methylchlorid, Methyliodid, Ethylchlorid oder Benzylchlorid. Die Quaternisierung kann vor oder nach der Hydrophobierung (siehe unten) erfolgen.
    • Polyvinylamine
  • Als Polyvinylamine, die erfindungsgemäß in hydrophob modifizierter Form als Antiknitteradditive eingesetzt werden, werden im Sinne der vorliegenden Erfindung die Homo- oder Copolymerisate von N-Vinylcarbonsäureamiden, die zumindest teilweise verseift sind, verstanden. Die Polyvinylamine können unvernetzt oder vernetzt vorliegen, quaternisiert und/oder durch Umsetzung mit Alkylenoxiden, Dialkyl- oder Alkylencarbonaten oder C1- bis C4-Carbonsäuren modifiziert sein.
    • E Zumindest teilverseifte N-Vinylcarbonsäureamid-Homopolymerisate
  • Zu ihrer Herstellung geht man beispielsweise von offenkettigen N-Vinylcarbonsäureamiden der obenstehenden Formel (I) aus. Geeignete Monomere sind beispielsweise N-Vinylformamid (R1 = R2 = H in Formel I), N-Vinyl-N-methylformamid (R1 = Methyl, R2 = H in Formel I), N-Vinylacetamid (R1 = H, R2 = Methyl in Formel I), N-Vinyl-N-methylacetamid (R1 = R2 = Methyl in Formel I) und N-Vinyl-N-ethylacetamid (R1 = Ethyl, R2 = Methyl in Formel I). Bevorzugt ist N-Vinylformamid.
    • F Zumindest teilverseifte N-Vinylcarbonsäureamid-Copolymerisate
  • Polyvinylamine im Sinne der Erfindung sind auch die Copolymerisate aus
    1. (a) 0,1 bis 100 mol-% N-Vinylcarbonsäureamiden der Formel I und
    2. (b) 0 bis 99,9 mol-% Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylalkohol, N-Vinylharnstoff, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon, N-Vinylcaprolactam, N,N-Divinylethylenharnstoff und/oder N-Vinylimidazol,
    wobei die Summe aus (a) und (b) 100 mol.-% ergibt, die zumindest teilverseift sind.
  • Die Polymerisate weisen einen K-Wert von 5 bis 300 (bestimmt nach H. Fikentscher, Cellulose Chemie, Band 13, Seiten 58 - 64 und 71 - 74 (1932) in 5 gew.-%iger wäßriger Kochsalzlösung bei 25 °C und einer Polymerkonzentration von 0,5 Gew.-%) auf. Geeignete N-Vinylcarbonsäureamide sind die unter E genannten Verbindungen. Bevorzugt ist N-Vinylformamid.
  • Die unter E und F genannten Polymere sind zumindest teilverseift, das heißt die ursprünglich in den Polymerisaten vorhandenen Amidgruppen sind zu 5 bis 100%, bevorzugt zu 20 bis 100%, besonders bevorzugt zu 40 bis 100% durch Verseifung in Aminogruppen umgewandelt worden. Die Verseifung kann sowohl im alkalischen als auch im sauren Medium erfolgen.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Vinylamin-Einheiten enthaltenden Polymere und Copolymere erfolgt nach Verfahren, wie sie z. B. aus US-A-4 421 602 , EP-A-0 216 387 und EP-A-0 251 182 bekannt sind.
  • Die unter E und F genannten Polyvinylamine können auch vernetzt sein. Als Vernetzer sind die unter A genannten Vernetzer geeignet.
  • Die unter E und F genannten Polyvinylamine können durch Umsetzung mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid, Dialkylcarbonaten wie Dimethylcarbonat und Diethylcarbonat, Alkylencarbonaten wie Ethylencarbonat oder Propylencarbonat oder C1-C4-Carbonsäuren modifiziert sein. Die Modifizierung kann vor oder nach der Hydrophobierung (siehe unten) erfolgen.
  • Die unter E und F genannten Polyvinylamine können auch in quaternisierter Form vorliegen. Geeignete Quatemisierungsmittel sind Alkylierungsmittel wie Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Methylchlorid, Methyliodid, Ethylchlorid oder Benzylchlorid. Die Quaternisierung kann vor oder nach der Hydrophobierung (siehe unten) erfolgen.
    • Hydrophobe Modifizierung
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyethylenimine A bis D und Polyvinylamine E und F sind hydrophob modifiziert. Hydrophob modifiziert im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass in den unter A bis F aufgeführten Polymeren die Wasserstoffatome der primären und sekundären Aminogruppen teilweise durch lineare oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylcarboxyreste mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen im Alkylrest, die weitere Substituenten wie Carboxylgruppen tragen können, ersetzt sind.
  • Hydrophob modifiziert werden die oben unter A bis F beschriebenen Polymere durch Umsetzung mit
    • langkettigen linearen oder verzweigten Carbonsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen im Alkyl- oder Alkylenrest, wie Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure und deren Gemischen, bevorzugt Stearinsäure, Palmitinsäure und Ölsäure, oder der Säurechloride, Ester oder Anhydride der genannten Carbonsäuren,
    • linearen oder verzweigten Alkylhalogeniden mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen im Alkylrest, wie Tetradecylchlorid, Hexadecylchlorid, Octadecylchlorid und deren Gemischen,
    • Alkylepoxiden mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen, wie Hexadecenyloxid und Octadecenyloxid und deren Gemischen,
    • Alkylketen-Dimeren mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen im Alkylrest, wie Laurylketen-, Palmitylketen-, Stearylketen- und Oleylketen-Dimeren und deren Gemischen,
    • cyclischen Dicarbonsäureanhydriden, insbesondere alkylsubstiuierten Bernsteinsäureanhydriden mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atome im Alkylrest, wie Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Tetradecylbernsteinsäureanhydrid, Hexadecenylbernsteinsäureanhydrid und deren Gemischen,
    • Alkylisocyanaten mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen im Alkylrest, wie Tetradecylisocyanat, Hexadecylisocyanat, Octadecylisocyanat und deren Gemischen, oder
    • Chlorameisensäureestern von Fettalkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen.
  • Der Hydrophobierungsgrad beträgt 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% der oben genannten Hydrophobierungsreagentien, bezogen auf das Gewicht des fertigen Produkts.
  • Gegenstand der Erfindung ist außerdem die Verwendung der hydrophob modifizierten Polyethylenimine und Polyvinylamine in Ausrüstungsmitteln zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien. Ausrüstungsmittel sind beliebige flüssige Formulierungen, die die hydrophob modifizierten Polyethylenimine oder Polyvinylamine zur Applikation auf das Textilgut in gelöster oder dispergierter Form enthalten. Die erfindungsgemäßen Ausrüstungsmitteln können beispielsweise als Ausrüstungsmittel im engeren Sinne bei der Herstellung der Textilien oder in Form einer wässrigen Waschflotte oder als flüssiges Textilbehandlungsmittel vorliegen. Als Lösemittel eigenen sich z.B. Wasser, Alkohole wie Methanol, Ethanol und Propanol, THF oder deren Mischungen. So ist es beispielsweise möglich, im Zusammenhang mit der Textilherstellung die Textilien mit dem Ausrüstungsmittel zu behandeln. Textilien, die noch nicht oder nur unzureichend mit Ausrüstungsmittel behandelt worden sind, können beispielsweise im Heimbereich vor oder nach dem Waschen, beispielsweise beim Bügeln, mit einem Textilbehandlungsmittel, das die hydrophob modifizierten Polyethylenimine oder Polyvinylamine enthält, behandelt werden. Es ist aber auch möglich, die Textilien im Hauptwaschgang oder nach dem Hauptwaschgang im Pflege- oder Weichspülgang der Waschmaschine mit hydrophob modifizierten Polyethyleniminen oder Polyvinylaminen zu behandeln.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der hydrophob modifizierten Polyethylenimine und Polyvinylamine bei der Herstellung der Textilien, bei der Behandlung der Textilien vor und nach dem Waschen, im Textilwäsche-Hauptwaschgang, im Textilwäsche-Weichspülgang und beim Bügeln. Hierfür benötigt man jeweils unterschiedliche Formulierungen.
  • Bei der Behandlung vor oder nach der Textilwäsche kann ein Textilbehandlungsmittel als Ausrüstungsmittel eingesetzt werden, das außer hydrophob modifizierten Polyethyleniminen oder Polyvinylaminen in gelöster oder dispergierter Form ein oberflächenaktives Mittel enthält. Bei dieser Behandlung werden die cellulosehaltigen Textilien beispielsweise mit den hydrophob modifizierten Polyethyleniminen oder Polyvinylaminen besprüht, wobei die Auftragsmenge im allgemeinen 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 7, besonders bevorzugt 0,3 bis 4 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Textilguts, betragen kann. Das Ausrüstungsmittel kann aber auch dadurch auf das Textilgut appliziert werden, dass man die Textilien in ein Bad taucht, das im allgemeinen 0,1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Textilguts, hydrophob modifizierte Polyethylenimine oder Polyvinylamine gelöst oder dispergiert enthält. Das Textilgut wird entweder nur kurzzeitig in das Bad getaucht oder kann auch darin für einen Zeitraum von beispielsweise 1 bis 30 Min. verweilen.
  • Die cellulosehaltigen Textilien, die mit dem Ausrüstungsmittel entweder durch Sprühen oder durch Tauchen behandelt worden sind, werden gegebenenfalls abgedrückt und getrocknet. Das Trocknen kann hierbei an der Luft erfolgen oder auch in einem Trockner oder auch dadurch, dass man das behandelte Textilgut heiß bügelt. Durch das Trocknen wird das Ausrüstungsmittel auf dem Textilgut fixiert. Die hierfür jeweils günstigsten Bedingungen können leicht mit Hilfe von Versuchen bestimmt werden. Die Temperatur beim Trocknen, einschließlich des Bügelns, beträgt im allgemeinen 40 bis 150 °C, vorzugsweise 60 bis 110 °C. Für das Bügeln eignet sich insbesondere das Baumwollprogramm des Bügeleisens. Die Textilien, die nach dem oben beschriebenen Verfahren mit den hydrophob modifizierten Polyethyleniminen oder Polyvinylaminen in gelöster oder dispergierter Form behandelt worden sind, weisen einen ausgezeichneten Knitter- und Faltenschutz auf, der über mehrere Wäschen bestehen bleibt. Ein Bügeln der Textilien ist häufig nicht mehr erforderlich. Die so behandelten Textilien besitzen zusätzlich einen Faser- und Farbschutz.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch ein Textilbehandlungsmittel, enthaltend
    1. a) 0,1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 25 Gew.-% mindestens eines hydrophob modifizierten Polyethylenimins und/oder Polyvinylamins,
    2. b) 0 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer Silicone,
    3. c) 0 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer und/oder nichtionischer Tenside,
    4. d) 0 bis 60 Gew.-% weiterer Inhaltsstoffe wie weitere Netzmittel, Weichmacher, Gleitmittel, wasserlösliche, filmbildende und adhesive Polymere, Duft- und Farbstoffe, Stabilisatoren, Faser- und Farbschutzadditive, Viskositätsmodifizierer, Soil-Release-Additive, Korrosionsschutzadditive, Bakterizide, Konservierungsmittel und Sprühhilfsmittel, und
    5. e) 0 bis 99,9 Gew.-% Wasser,
    wobei die Summe der Komponenten a) bis e) 100 Gew.-% ergibt.
  • Bevorzugte Silicone b) sind aminogruppenhaltige Silicone, die vorzugsweise in microemulgierter Form vorliegen, alkoxylierte, insbesondere ethoxylierte Silicone, Polyalkylenoxid-Polysiloxane, Polyalkylenoxid-Aminopolydimethylsiloxane, Silicone mit quartären Ammoniumgruppen (Siliconquats) und Silicontenside.
  • Geeignete Weichmacher oder Gleitmittel sind beispielsweise oxidierte Polyethylene oder paraffinhaltige Wachse und Öle. Geeignete wasserlösliche, filmbildende und adhesive Polymere sind beispielsweise (Co)polymere auf Basis von Acrylamid, N-Vinylpyrrolidon, Vinylformamid, N-Vinylimidazol, Vinylamin, N,N'-Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten, N,N'-Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamiden, (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylsäurealkylester und/oder Vinylsulfonat. Die vorstehend genannten basischen Monomeren können auch in quaternierter Form eingesetzt werden.
  • Falls die Textilvorbehandlungsformulierung auf das Textilgut gesprüht wird, kann die Formulierung zusätzlich ein Sprühhilfsmittel enthalten. In manchen Fällen kann es außerdem von Vorteil sein, der Formulierung Alkohole wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol oder Propylenglykol zuzusetzen. Weitere übliche Additive sind Duft- und Farbstoffe, Stabilisatoren, Faser- und Farbschutzadditive, Viskositätsmodifizierer, Soil-Release-Additive, Korrosionsschutzadditive, Bakterizide und Konservierungsmittel in den hierfür üblichen Mengen.
  • Das Texilbehandlungsmittel kann auch beim Bügeln des Textilguts nach der Wäsche im allgemeinen durch Sprühen appliziert werden. Das Bügeln wird dadurch nicht nur erheblich erleichtert, die Textilien werden zusätzlich mit einem langanhaltenden Knitter- und Faltenschutz ausgestattet.
  • Der Einsatz der hydrophob modifizierten Polyethylenimine und Polyvinylamine kann auch beim Waschen der Textilien im Hauptwaschgang der Waschmaschine erfolgen.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch eine feste Waschmittelformulierung, enthaltend
    1. a) 0,05 bis 20 Gew.% mindestens eines hydrophob modifizierten Polyethylenimins und/oder Polyvinylamins,
    2. b) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Silicone,
    3. c) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines nichtionischen und/oder anionischen Tensids,
    4. d) 0 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer anorganischer Builder,
    5. e) 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer organischer Cobuilder,
    6. f) 0 bis 60 Gew.% weiterer üblicher Inhaltsstoffe wie Stellmittel, Enzyme, Parfum, Komplexbildner, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, kationische Tenside, Farbübertragungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil-Release-Polyester, Farbstoffe, Bakterizide, Auflösungsverbesserer und/oder Sprengmittel,
    wobei die Summe der Komponenten a) bis f) 100 Gew.-% ergibt.
  • Eine erfindungsgemäße feste Waschmittelformulierung liegt üblicherweise pulver- oder granulatförmig oder in Extrudat- oder Tablettenform vor.
  • Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine flüssige Waschmittelformulierung enthaltend
    1. a) 0,05 bis 20 Gew.-% mindestens eines hydrophob modifizierten Polyethylenimins und/oder Polyvinylamins,
    2. b) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Silicone,
    3. c) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines nichtionischen und/oder anionischen Tensids,
    4. d) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer anorganischer Builder,
    5. e) 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer organischer Cobuilder,
    6. f) 0 bis 60 Gew.-% weiterer üblicher Inhaltsstoffe wie Soda, Enzyme, Parfum, Komplexbildner, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, kationische Tenside, Farbübertragungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil-Release-Polyester, Farbstoffe, Bakterizide, nicht wässrige Lösemittel, Löslichkeitsvermittler, Hydrotrope, Verdicker und/oder Alkanolamine,
    7. g) 0 bis 99,85 Gew.-% Wasser,
    wobei die Summe der Komponenten a) bis g) 100 Gew.-% ergibt.
  • Geeignete Silicone b) sind die oben genannten Silicone.
  • Geeignete anionische Tenside c) sind insbesondere:
    • (Fett)alkoholsulfate von (Fett)alkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. C9- bis C11-Alkoholsulfate, C12- bis C14-Alkoholsulfate, C12-C18-Alkoholsulfate, Laurylsulfat, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsulfat;
    • sulfatierte alkoxylierte C8- bis C22-Alkohole (Alkylethersulfate). Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, dass man zunächst einen C8- bis C22-, vorzugsweise einen C10- bis C18-Alkohol, z.B. einen Fettalkohol, alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid;
    • lineare C8- bis C20-Alkylbenzosulfonate (LAS), vorzugsweise lineare C9- bis C13-Alkylbenzolsulfonate und-Alkyltoluolsulfonate;
    • Alkansulfonate wie C8- bis C24-, vorzugsweise C10- bis C18-Alkansulfonate;
    • Seifen wie beispielsweise die Na- und K-Salze von C8- bis C24-Carbonsäuren.
  • Die genannten anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallionen wie Natrium, Kalium und Lithium und Ammoniumionen wie Hydroxyethylammonium, Di(hydroxyethyl)ammonium und Tri(hydroxyethyl)ammonium.
  • Geeignete nichtionische Tenside c) sind insbesondere:
    • alkoxylierte C8- bis C22-Alkohole wie Fettalkoholalkoxylate oder Oxoalkoholalkoxylate. Diese können mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid alkoxyliert sein. Als Tenside einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines der vorstehend genannten Alkylenoxide addiert enthalten. Hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in statistischer Verteilung enthalten. Die nichtionischen Tenside enthalten pro Mol Alkohol im allgemeinen 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugsweise enthalten diese als Alkylenoxid Ethylenoxid. Die Alkohole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome. Je nach Art des bei der Herstellung verwendeten Alkoxylierungskatalysators weisen die Alkoxylate eine breite oder enge Alkylenoxid-Homologenverteilung auf;
    • Alkylphenolalkoxylate wie Alkylphenolethoxylate mit C6- bis C14-Alkylketten und 5 bis 30 Alkylenoxideinheiten;
    • Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und im allgemeinen 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten;
    • N-Alkylglucamide, Fettsäureamidalkoxylate, Fettsäurealkanolamidalkoxylate sowie Blockcopolymere aus Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid.
  • Geeignete anorganische Builder d) sind insbesondere:
    • kristalline oder amorphe Alumosilicate mit ionenaustauschenden Eigenschaften wie insbesondere Zeolithe. Als Zeolithen geeignet sind insbesondere Zeolithe A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg, oder Ammonium ausgetauscht ist;
    • kristalline Silicate wie insbesondere Disilicate oder Schichtsilicate, z.B. δ-Na2Si2O5 oder β-Na2Si2O5. Die Silicate können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden, vorzugsweise als Na-, Li- und Mg-Silicate;
    • amorphe Silicate wie beispielsweise Natriummetasilicat oder amorphes Disilicat;
    • Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Bevorzugt sind Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw. -Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat;
    • Polyphosphate wie z.B. Pentanatriumtriphosphat.
  • Geeignete organische Cobuilder e) sind insbesondere niedermolekulare, oligomere oder polymere Carbonsäuren.
    • Geeignete niedermolekulare Carbonsäuren sind beispielsweise Citronensäure, hydrophob modifizierte Citronensäure wie z. B. Agaricinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Imidodibernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Cyclopentantetracarbonsäure, Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren und Aminopolycarbonsäuren wie z.B. Nitrilotriessigsäure, β-Alanindiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Serindiessigsäure, Isoserindiessigsäure, N-(2-Hydroxyethyl)iminodiessigsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und Methyl- und Ethylglycindiessigsäure;
    • Geeignete oligomere oder polymere Carbonsäuren sind beispielsweise Homopolymere der Acrylsäure, Oligomaleinsäuren, Copolymere der Maleinsäure mit Acrylsäure, Methacrylsäure, C2-C22-Olefine wie z.B. Isobuten oder langkettige α-Olefine, Vinylalkylether mit C1-C8-Alkylgruppen, Vinylacetat, Vinylpropionat, (Meth)acrylester von C1-C8-Alkoholen und Styrol. Bevorzugt verwendet man die Homopolymeren der Acrylsäure sowie Copolymere von Acrylsäure mit Maleinsäure. Weiterhin eignen sich Polyasparaginsäuren als organische Cobuilder. Die oligomeren und polymeren Carbonsäuren werden in Säureform oder als Natriumsalz eingesetzt.
  • Geeignete Bleichmittel sind beispielsweise Addukte von Wasserstoffperoxid an anorganische Salze wie z.B. Natriumperborat-Monohydrat, Natriumperborat-Tetrahydrat oder Natriumcarbonat-Perhydrat oder Percarbonsäuren wie z.B. Phthalimidopercapronsäure.
  • Als Bleichaktivatoren eignen sich beispielsweise N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), Natrium-p-nonanoyloxybenzolsulfonat oder N-Methylmorpholiniumacetonitrilmethylsulfat.
  • Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Enzyme sind Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen, Oxidasen oder Peroxidasen.
  • Geeignete Farbübertragungsinhibitoren sind beispielsweise Homo- und Copolymere des 1-Vinylpyrrolidons, des 1-Vinylimidazols oder des 4-Vinylpyridin-N-oxids. Auch mit Chloressigsäure umgesetzte Homo- und Copolymere des 4-Vinylpyridins eignen sich als Farbübertragungsinhibitoren.
  • Eine detaillierte Beschreibung der genannten Waschmittelinhaltsstoffe findet man z.B. in WO 99/06524 oder WO 99/04313 und in Liquid Detergents, Editor: Kuo-Yann Lai, Surfactant Sci. Ser., Vol. 67, Marcel Decker, New York, 1997, S. 272-304.
  • Die Konzentration der hydrophob modifizierten Polyethylenimine oder Polyvinylamine in der Waschflotte beträgt beispielsweise 10 bis 5000 ppm und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 50 bis 1000 ppm. Die mit den hydrophob modifizierten Polyethyleniminen oder Polyvinylaminen im Hauptwaschgang der Waschmaschine behandelten Textilien knittern nicht nur deutlich weniger als unbehandelte Textilien. Sie sind auch leichter zu bügeln, weicher und glatter, dimensions- und formstabiler und sehen nach mehrmaligem Waschen aufgrund ihres Faser- und Farbschutzes weniger "gebraucht" aus, weisen also weniger Fusseln und Knoten und eine geringere Farbschädigung bzw. -verblassung auf.
  • Der Einsatz der hydrophob modifizierten Polyethylenimine oder Polyvinylamine kann im sogenannten Weich- oder Pflegespülgang nach dem Hauptwaschgang erfolgen. Die Konzentration der hydrophob modifizierten Polyethylenimine oder Polyvinylamine in der Waschflotte beträgt beispielsweise 10 bis 5000 ppm und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 50 bis 1000 ppm. Für einen Weich- bzw. Pflegespüler typische Inhaltsstoffe können ggf. in der Spülflotte vorhanden sein. Auch die auf diese Weise behandelten Textilien besitzen nach dem Trocknen auf der Leine oder bevorzugt im Wäschetrockner einen sehr guten Knitterschutz, der mit den bereits oben beschriebenen positiven Auswirkungen auf das Bügeln verbunden ist. Der Knitterschutz kann durch ein einmaliges kurzes Bügeln der Textilien nach dem Trocknen noch deutlich verstärkt werden. Die Behandlung im Weich- oder Pflegespülgang wirkt sich zusätzlich günstig auf die Formstabilität der Textilien aus. Weiterhin wird die Bildung von Knoten und Fusseln gehemmt und werden Farbschädigungen unterdrückt.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch ein Wäschepflegespülmittel, enthaltend
    1. a) 0,05 % bis 40 Gew.% mindestens eines hydrophob modifizierten Polyethylenimins und/oder Polyvinylamins,
    2. b) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Silicone,
    3. c) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines kationischen Tensids,
    4. d) 0 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionischer Tenside und
    5. e) 0 bis 30 Gew.-% weiterer üblicher Inhaltsstoffe wie Gleitmittel, Benetzungsmittel, filmbildende Polymere, Duft- und Farbstoffe, Stabilisatoren, Faser- und Farbschutzadditive, Viskositätsmodifizierer, Soil-Release-Additive, Korrosionsschutzadditive, Bakterizide und Konservierungsmittel, und
    6. f) 0 bis 99,85 Gew.-% Wasser,
    wobei die Summe der Komponenten a) bis f) 100 Gew.-% ergibt.
  • Geeignete Silicone b) sind die oben genannten Silicone.
  • Bevorzugte kationische Tenside c) sind ausgewählt aus der Gruppe der quartären Diesterammoniumsalze, der quartären Tetraalkylammoniumsalze, der quartären Diamidoammoniumsalze, der Amidoaminester und Imidazoliumsalze. Diese sind vorzugsweise in einer Menge von 3 bis 30 Gew.-% in den Wäschepflegespülmitteln enthalten. Beispiele sind quartäre Diesterammoniumsalze, die zwei C11- bis C22-Alk(en)ylcarbonyloxy(mono- bis pentamethylen)-Reste und zwei C1- bis C3-Alkyl- oder -Hydroxyalkylreste am quartären N-Atom aufweisen und als Gegenion beispielsweise Chlorid, Bromid, Methylsulfat oder Sulfat tragen.
  • Quartäre Diesterammoniumsalze sind weiterhin insbesondere solche, die einen C11- bis C22-Alk(en)ylcarbonyloxytrimethylen-Rest, der am mittleren C-Atom der Trimethylen-Gruppierung einen C11- bis C22-Alk(en)ylcarbonyloxy-Rest trägt, und drei C1- bis C3-Alkyl- oder -Hydroxyalkylreste am quartären N-Atom aufweisen und als Gegenion beispielsweise Chlorid, Bromid, Methylsulfat oder Sulfat tragen.
  • Quartäre Tetraalkylammoniumsalze sind insbesondere solche, die zwei C1- bis C6-AlkylReste und zwei C8- bis C24-Alk(en)yl-Reste am quartären N-Atom aufweisen und als Gegenion beispielsweise Chlorid, Bromid, Methylsulfat oder Sulfat tragen.
  • Quartäre Diamidoammoniumsalze sind insbesondere solche, die zwei C8- bis C24-Alk(en)ylcarbonylaminoethylen-Reste, einen Substituenten ausgewählt aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Polyoxyethylen mit bis zu 5 Oxyethylen-Einheiten und als vierten Rest eine Methylgruppe am quartären N-Atom aufweisen und als Gegenion beispielsweise Chlorid, Bromid, Methylsulfat oder Sulfat tragen.
  • Amidoaminoester sind insbesondere tertiäre Amine, die als Substituenten am N-Atom einen C11- bis C22-Alk(en)ylearbonylamino(mono- bis trimethylen)-Rest, einen C11- bis C22-Alk(en)ylcarbonyloxy(mono- bis trimethylen)-Rest und eine Methylgruppe tragen.
  • Imidazoliniumsalze sind insbesondere solche, die in der 2-Position des Heterocyclus einen C14- bis C18-Alk(en)ylrest, am neutralen N-Atom einen C14- bis C18-Alk(en)ylcarbonyl(oxy oder amino)ethylen-Rest und am die positive Ladung tragenden N-Atom Wasserstoff, Methyl oder Ethyl tragen, Gegenionen sind hierbei beispielsweise Chlorid, Bromid, Methylsulfat oder Sulfat.
  • Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
    • Beispiele
  • Die Prozentangaben in den Beispielen bedeuten Gew.-%, sofern sich aus dem Zusammenhang nichts anderes ergibt.
    • Beispiel 1 Amidierung von Polyethylenimin (MW 25 000) mit Stearinsäure
  • In einer 2 1-Rührapparatur mit aufgesetzter Destillationsbrücke wurden 680 g Polyethylenimin (MW 25 000) unter Stickstoffatmosphäre auf 150°C erhitzt. Portionsweise wurden 45 g Stearinsäure zugegeben. Die Mischung wurde anschließend für 24 h bei 180°C gerührt, wobei man das anfallende Reaktionswasser abdestiliierte. Man erhielt ein hochviskoses, wasserlösliches Produkt.
    • Beispiel 2 Umsetzung eines kationischen Polymeren mit Alkylketendimer
  • 649 g einer 23 Gew.- %igen wässrigen Lösung eines Polymeren aus Diethylentriamin und Adipinsäure (Gewichtsverhältnis 40 : 60), welches mit Ethylenimin (im Gewichtsverhältnis 1 : 1) gepfropft und anschließend mit einem Polyethylenoxidbischlorhydrinvernetzer (34 Ethylenoxideinheiten, 30 Gew.-% bezogen auf das fertige Polymer) vernetzt worden war (Gesamtmolmasse 2 000 000), wurden auf 90°C erwärmt. Zu dieser Mischung wurde eine Lösung von 0,97 g Stearyldiketen (Lactongehalt: 87,8 %) in 5 ml THF gegeben. Die Mischung wurde anschließend 3 h bei 90°C gerührt. Die geringe THF-Menge wurde dabei abdestilliert. Man erhielt eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 23 %.
    • Beispiel 3 Quaternisierung eines mit Stearinsäure modifizierten Polyethylenimins
  • Die Amidierung von Polyethylenimin (MW 25 000) mit Stearinsäure erfolgte analog Beispiel 1.
  • 4,6 g des so hergestellten Produkts wurden in 50 ml Toluol gelöst. Bei 100°C wurden langsam 26,7 g Dimethylsulfat zugetropft. Das Produkt fiel im Lauf der Reaktion aus. Die Mischung wurde weitere 5 h bei 100°C gerührt. Anschließend wurde Toluol dekantiert und der verbleibende feste Rückstand gründlich mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhielt ein gelbliches wasserlösliches Wachs.
    • Beispiel 4 Hydrophobierung von Polyethylenimin mit Stearinsäure und anschließende Alkoxylierung
  • Die Amidierung von Polyethylenimin (MW 25 000) mit Stearinsäure erfolgte analog Beispiel 1.
  • 500 g des so hergestellten Produkts wurden in 500 g Wasser gelöst und auf 100°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden 433 g Ethylenoxid aufgegast. Man erhielt eine wässrige Polymerlösung mit einem Feststoffgehalt von 65 %.
    • Beispiel 5 Alkoxylierung von Polyethylenimin und anschließende Hydrophobierung durch Veresterung mit Stearinsäurechlorid
  • 2,1 kg einer 60 gew.- %igen wässrigen Lösung von Polyethylenimin (MW 2000) wurden bei 100°C mit 1,15 kg Ethylenoxid umgesetzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch bei 50°C mit 125 g einer 50 gwe.- %iger wässriger Lösung von Kaliumhydroxid und mit 1,15 1 Xylol versetzt. Das Wasser wurde ausgekreist und das Reaktionsgemisch bei 150°C mit 7,78 kg Ethylenoxid umgesetzt. Xylol wurde abdestilliert, das Reaktionsgemisch mit Wasserdampf gestrippt und das Wasser destillativ abgetrennt.
  • 500 g des so erhaltenen wasserfreien Produkts wurden auf 80°C erwärmt. Während 15 min wurden 10,0 g Stearinsäurechlorid zugegeben und weitere 2 h bei 80°C gerührt. Man erhielt ein bei Raumtemperatur wachsartiges, wasserlösliches Produkt.
    • Beispiel 6 Hydrophobierung von Polyvinylamin mit 1,2-Octadecylepoxid und anschließende Alkoxylierung
  • 200 g einer 8,6 gew.- %igen wässrigen Polyvinylaminlösung (MW 30 000, pH 11,9, Hydrolysegrad 98,6 %, entsalzt) wurden mit 1,60 g einer Schmelze von Octadecylepoxid versetzt. Die Reaktionsmischung wurde während 40 h bei 90°C gerührt.
  • 100 g der obigen Reaktionslösung wurden bei 90°C mit 26,0 g Butylenoxid umgesetzt. Nach Abkühlen auf 50°C wurden 1,7 g einer 50 gew.- %igen wässrigen Lösung von Kaliumhydroxid und 300 g Xylol zugegeben, das Wasser ausgekreist und das Reaktionsgemisch mit 34,8 g Ethylenoxid umgesetzt.
  • Xylol wurde abdestilliert und das Reaktionsgemisch anschließend mit Wasserdampf gestrippt. Man erhielt das Produkt als wässrige Lösung.
    • Ausrüstung von Gewebeproben
  • Als Ausrüstungsmittel wurde eine 1 gew.-%ige wässrige Lösung bzw. Dispersion der Polymere gemäß den Beispielen 1 bis 6 eingesetzt.
  • Flächengebilde aus Baumwolle (BW) der in Tabelle 1 jeweils angegebenen Größe mit einem Flächengewicht von 160 g/m2 wurden mit den Ausrüstungsmitteln gemäß Beispielen 1 - 6 beidseitig besprüht, so dass die Auftragsmenge 2 %, bezogen auf das jeweilige Gewicht des trockenen Textilguts, betrug und dann in leicht feuchtem Zustand heiß gebügelt.
  • Die so behandelten Gewebeproben wurden zum Vergleich mit unbehandelten Gewebeproben gleicher Größe und in Gegenwart von Ballastgewebe mit einem Flüssigwaschmittel bei 40°C in einer automatischen Haushaltswaschmaschine (Beladung zwischen 1,5 und 3,0 kg) gewaschen und anschließend im Trommeltrockner getrocknet. Zur Anwendung kam ein Standardwasch- bzw. Standardtrocknungsprogramm (Programm Buntwäsche 40°C bzw. Programm Schranktrocken). Nach dem Trocknen erfolgte eine visuelle Benotung der flächigen Gewebeproben in Anlehnung an die AATCC Testmethode 124, wobei die Note 1 bedeutet, daß das Gewebe sehr knittrig ist und viele Falten aufweist, während die Note 5 für knitter- und faltenfreies Gewebe vergeben wird. Die mit den Ausrüstungsmitteln A, B und C vorbehandelten Gewebeproben erhielten Noten von 2 bis 3,5. Im Gegensatz dazu erhielten die unbehandelten Gewebeproben jeweils Note 1. Tabelle 1:
    BW (40 cm x 40 cm) Beladung 1,5 kg BW (40 cm x 40 cm) Beladung 3,0 kg BW (40 cm x 80 cm) Beladung 1,5 kg
    unbehandelt 1 1 1
    1 3,5 2,5 2,5
    2 3 2 2,5
    3 3,5 3 3
    4 3 2,5 3
    5 2 2 2
    6 3 2 2,5

Claims (15)

  1. Verfahren zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien durch Behandeln der Textilien mit einem Ausrüstungsmittel und Trocknen der behandelten Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausrüstungsmittel eines oder mehrere wasserlösliche oder wasserdispergierbare hydrophob modifizierte Polyethylenimine und/oder Polyvinylamine enthält, wobei die Polyethylenimine bzw. Polyvinylamine durch teilweisen Ersatz der Wasserstoffatome ihrer primären und sekundären Aminogruppen durch lineare oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylcarboxyreste mit 10 bis 22 C-Atomen hydrophobiert sind
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausrüstungsmittel hydrophob modifizierte Homopolymerisate von Ethylenimin, die mit polyfunktionellen vernetzend wirkenden Verbindungen vernetzt sein können, als hydrophob modifizierte Polyethylenimine enthält.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausrüstungsmittel hydrophob modifizierte Pfropfpolymerisate von Polyamidoaminen oder von Polyvinylaminen, die mit polyfunktionellen vernetzend wirkenden Verbindungen vernetzt sein können, als hydrophob modifizierte Polyethylenimine enthält.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausrüstungsmittel hydrophob modifizierte zumindest teilverseifte Homo- oder Copolymerisate von N-Vinylcarbonsäureamiden, die mit polyfunktionellen vernetzend wirkenden Verbindungen vernetzt sein können, als hydrophob modifizierte Polyvinylamine enthält.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophob modifizierten Polyethylenimine oder Polyvinylamine quaternisiert und/oder durch Umsetzung mit Alkylenoxiden, Dialkylcarbonaten, Alkylencarbonaten und/oder C1-C4-Carbonsäuren modifiziert sind.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophob modifizierten Polyethylenimine und Polyvinylamine durch Umsetzung mit einem Hydrophobierungsreagenz, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus langkettigen linearen oder verzweigten Carbonsäuren, linearen oder verzweigten Alkylhalogeniden, Alkylepoxiden, Alkylketen-Dimeren, cyclischen Dicarbonsäureanhydriden, Alkylisocyanaten und Chlorameisensäureestern von Fettalkoholen, erhältlich sind.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Hydrophobierungsgrad der hydrophob modifizierten Polyethylenimine oder Polyvinylamine 0,1 bis 20 Gew.-% Hydrophobierungsreagenz, bezogen auf das fertige Produkt, beträgt.
  8. Verwendung von hydrophob modifizierten Polyethyleniminen oder Polyvinylaminen, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind, zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien.
  9. Verwendung nach Anspruch 8 in Textilbehandlungsmitteln, in festen und flüssigen Waschmittelformulierungen und Wäschepflegespülmitteln.
  10. Verwendung nach Anspruch 8 bei der Herstellung der Textilien, bei der Textilbehandlung, im Textilwäsche-Hauptwaschgang, im Textilwäsche-Weichspülgang und beim Bügeln.
  11. Ausrüstungsmittel zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien, enthaltend hydrophob modifizierte Polyethylenimine und/oder Polyvinylamine, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind.
  12. Textilbehandlungsmittel, enthaltend
    a) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines hydrophob modifizierten Polyethylenimins und/oder Polyvinylamins, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind,
    b) 0 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer Silicone,
    c) 0 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer kationischer und/oder nichtionischer Tenside
    d) 0 bis 60 Gew.-% weiterer Inhaltsstoffe wie weitere Netzmittel, Weichmacher, Gleitmittel, wasserlösliche, filmbildende und adhesive Polymere, Duft- und Farbstoffe, Stabilisatoren, Faser- und Farbschutzadditive, Viskositätsmodifizierer, Soil-Release-Additive, Korrosionsschutzadditive, Bakterizide, Konservierungsmittel und Sprühhilfsmittel, und
    e) 0 bis 99,9 Gew.-% Wasser,
    wobei die Summe der Komponenten a) bis e) 100 Gew.-% ergibt.
  13. Feste Waschmittelformulierung enthaltend
    a) 0,05 bis 20 Gew.-% mindestens eines hydrophob modifizierten Polyethylenimins und/oder Polyvinylamins, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind,
    b) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Silicone,
    c) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines nichtionischen und/oder anionischen Tensids,
    d) 0 bis 50 Gew.-% anorganische Builder,
    e) 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer organischer Cobuilder,
    f) 0 bis 60 Gew.-% weiterer üblicher Inhaltsstoffe wie Stellmittel, Enzyme, Parfum, Komplexbildner, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, kationische Tenside, Bleichkatalysatoren, Farbübertragungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil-Release-Polyester, Farbstoffe, Bakterizide, Auflösungsverbesserer und/oder Sprengmittel,
    wobei die Summe der Komponenten a) bis f) 100 Gew.-% ergibt.
  14. Flüssige Waschmittelformulierung enthaltend
    a) 0,05 bis 20 Gew.-% mindestens eines hydrophob modifizierten Polyethylenimins und/oder Polyvinylamins, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind,
    b) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Silicone,
    c) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines nichtionischen und/oder anionischen Tensids,
    d) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer anorganischer Builder,
    e) 0 bis 10 Gew.-% eine organische Cobuilder,
    f) 0 bis 60 Gew.-% weiterer üblicher Inhaltsstoffe wie Soda, Enzyme, Parfum, Komplexbildner, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, kationische Tenside, Farbübertragungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil-Release-Polyester, Farbstoffe, Bakterizide, nicht wässrige Lösemittel, Löslichkeitsvermittler, Hydrotrope, Verdicker und/oder Alkanolamine,
    g) 0 bis 99,85 Gew.-% Wasser,
    wobei die Summe der Komponenten a) bis g) 100 Gew.-% ergibt.
  15. Wäschepflegespülmittel, enthaltend
    a) 0,05 % bis 40 Gew.-% mindestens eines hydrophob modifizierten Polyethylenimins und/oder Polyvinylamins, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind,
    b) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Silicone,
    c) 0,1 bis 40 Gew.-% mindestens eines kationischen Tensids,
    d) 0 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionischer Tenside,
    e) 0 bis 30 Gew.-% weiterer üblicher Inhaltsstoffe wie Silicone, andere Gleitmittel, Benetzungsmittel, filmbildende Polymere, Duft- und Farbstoffe, Stabilisatoren, Faser- und Farbschutzadditive, Viskositätsmodifizierer, Soil-Release-Additive, Korrosionsschutzadditive, Bakterizide und Konservierungsmittel, und
    f) 0 bis 99,85 Gew.-% Wasser,
    wobei die Summe der Komponenten a) bis f) 100 Gew.-% ergibt.
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