EP1348043B1 - Verfahren zur herstellung von alkoxylierten carbonylverbindungen durch ein anodisches oxidationsverfahren unter nutzung der kathodischen koppelreaktion zur organischen synthese - Google Patents

Verfahren zur herstellung von alkoxylierten carbonylverbindungen durch ein anodisches oxidationsverfahren unter nutzung der kathodischen koppelreaktion zur organischen synthese Download PDF

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EP1348043B1
EP1348043B1 EP01994702A EP01994702A EP1348043B1 EP 1348043 B1 EP1348043 B1 EP 1348043B1 EP 01994702 A EP01994702 A EP 01994702A EP 01994702 A EP01994702 A EP 01994702A EP 1348043 B1 EP1348043 B1 EP 1348043B1
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EP
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compounds
alkyl
derivatives
substituted
acid
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Hermann Pütter
Andreas Fischer
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of formaldehyde di (C 1 to C 6 alkyl) acetals, ortho-formic acid tri- (C 1 to C 6 alkyl) esters, acetaldehyde di ( C 1 - to C 6 -alkyl) - acetals or ortho-acetic tri- (C 1 - to C 6 -alkyl) esters (compounds 1) by anodic oxidation of 1,2-di- (C 1 - to C 6 - alkoxy) ethane or propane, 1,1,2,2-tetra (C 1 to C 6 alkoxy) ethane or propane, or 2,3-di- (C 1 to C 6 alkoxy) -butane (compounds II) in the presence of a C 1 - to C 6 -alkyl alcohol (compounds III) in which the cathodic depolarizer used is a customary organic compound (compounds IV) which is suitable for electrochemical reduction and in
  • compounds II are 1,2-di (C 1 - to C 6 alkoxy) ethane or propane or 1,1,2,2-tetra (C 1 - to C 6 alkoxy) ethane or -propane used.
  • compounds I the corresponding formaldehyde di (C 1 - to C 6 alkyl) acetals or ortho-antric acid tri (C 1 - to C 6 alkyl) esters are formed and, in the case of the propane derivatives as starting materials also acetaldehyde di- (C 1 - to C 6 alkyl) - acetals or Orthoessigklatri- (C 1 - to C 6 alkyl) ester.
  • the abovementioned acetaldehyde or acetic acid derivatives can likewise be prepared from 2,3-di- (C 1 -C 6 -alkoxy) -butane.
  • cathodic Depolisatoren come usual organic Compounds suitable for anodic reduction, such as aromatic hydrocarbon compounds, activated olefins, Carbonyl compounds, aromatic carboxylic acids and their derivatives and naphthalene or nucleus-substituted naphthalene derivatives.
  • Suitable substituents with which the aromatic nuclei can be substituted in the abovementioned starting compounds are inert, hardly reducible groups, such as C 1 -C 12 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy or halogen.
  • the molar ratio of the starting compounds for cathode and Anode reaction and the products formed in these reactions in electrolytes to each other is not critical.
  • Conducting salts which are contained in the electrolysis solution are generally alkali, tetra (C 1 - to C 6 -alkyl) -ammonium or tri- (C 1 - to C 6 -alkyl) -benzylammonium salts.
  • Suitable counterions are sulfate, hydrogensulfate, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, halides, phosphates, carbonates, alkyl phosphates, alkyl carbonates, nitrate, alcoholates, tetrafluoroborate or perchlorate.
  • MTBS methyltributylammonium methylsulfate
  • methyltriethylammonium methylsulfate methyltriethylammonium methylsulfate
  • methyl tripropylmethylammonium methyl sulfates Preference is given to methyltributylammonium methylsulfate (MTBS), methyltriethylammonium methylsulfate or methyl tripropylmethylammonium methyl sulfates.
  • the electrolysis solution is subjected to customary cosolvents to. These are those in organic chemistry Commonly used inert solvents with a high oxidation potential. Examples include dimethyl carbonate or Propylene carbonate.
  • the process of the invention can be in all the usual undivided Electrolysis cell types are performed. Preferably works one continuously with undivided flow cells. Especially plate stack cells with serially designed stacking electrodes are suitable, as described for example in DE-A-19533773 are.
  • the current densities at which the process is carried out are generally 1 to 1000, preferably 10 to 100 mA / cm 2 .
  • the temperatures are usually -20 to 60 ° C, preferably 0 to 60 ° C. In general, working at atmospheric pressure. Higher pressures are preferably used when operating at higher temperatures to avoid boiling of the starting compounds or cosolvents.
  • Suitable anode materials are, for example, noble metals such as platinum or metal oxides such as ruthenium or chromium oxide or mixed oxides of the type Ruo x Tio x . Preference is given to graphite or carbon electrodes.
  • cathode materials are, for example, iron, steel, stainless steel, Nickel or precious metals such as platinum and graphite or carbon materials into consideration.
  • the system is graphite Anode and cathode as well as graphite as anode and nickel, stainless steel or steel as a cathode.
  • the electrolyte solution is after worked up general separation methods.
  • the electrolysis solution generally distilled first and the individual Compounds separated in the form of different fractions won. Further purification can be carried out, for example, by crystallization, Distillation or by chromatography.
  • 11 ring disk electrodes each having a surface area of 140 cm 2 and an outer diameter of 14 cm are arranged so as to form a stack. By spacers, the discs are set to a distance of 1 mm, resulting in 10 gaps between the annular discs.
  • the electrode material is graphite. Under electrolysis conditions, the inner 0.5 cm thick disks are bipolar.
  • the top electrode is anodically contacted by means of a graphite punch and a cover plate, the bottom electrode is cathodically contacted, the cathodic contact extends over the bottom plate of the cell.
  • the electrolyte flows through the central bore of the bottom plate into the cell, spreads over the column and leaves the cell above the top electrode.
  • the cell is part of a circulating apparatus in which the electrolyte is circulated, heated or cooled.
  • the electrolysis effluent contained 24.4% butanetetracarboxylic acid methyl ester, 14.2% trimethyl orthoformate, 25.6% tetramethoxyethane and 1.7% maleic dimethyl ester.
  • the selectivity the orthoester formation was 82%.
  • the composition of the electrolysis discharge was determined by gas chromatograph and is in area% (GC area%).

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd-di-(C1- bis C6-Alkyl)-acetalen, Ortho-ameisensäure-tri-(C1- bis C6-alkyl)-estern, Acetaldehyd-di-(C1- bis C6-alkyl)- acetalen oder Ortho-essigsäuretri-(C1- bis C6-alkyl)-estern (Verbindungen 1) durch anodische Oxidation von 1,2-Di-(C1- bis C6-alkoxy)-ethan oder -propan, 1,1,2,2-Tetra(C1- bis C6-alkoxy) -ethan oder -propan, oder 2,3-Di-(C1- bis C6-alkoxy)-butan (Verbindungen II) in Gegenwart eines C1- bis C6-Alkylalkohols (Verbindungen III)
wobei man als kathodischen Depolarisator eine übliche organische Verbindung (Verbindungen IV) einsetzt, die sich für die elektrochemische Reduktion eignet und wobei man die anodische Oxidation und die kathodische Reduktion in einer ungeteilten Elektrolysezelle in Gegenwart von C1-C6-Alkylalkoholen ausführt.
Die Herstellung organischer Verbindungen durch gleichzeitige Nutzung der Kathoden- wie der Anodenreaktion ist wegen der besonders hohen Energieeffizienz bereits Gegenstand intensiver Forschungsarbeiten gewesen (s. M.M. Baizer, Organic Electrochemistry, 3rd Ed. (Eds. H. Lund and M.M. Baizer), Marcel Dekker, Chapter 35, New York 1991)
In der wissenschaftlichen Literatur (vgl. Nonaka und Li, Electrochemistry, 67, 1999, Jan., 4-10) wird zwar darauf hingewiesen, daß es prinzipiell eine Fülle von Kopplungsmöglichkeiten gibt, eine konkrete technische Lehre findet sich dort jedoch nur für wenige und meist spezielle Beispiele.
Von wenigen Mischungen abgesehen (vgl. DE-A-19618854) hat es sich gezeigt, daß die sog. gekoppelte Elektrosynthese mit technischen Nachteilen verbunden sind, die eine großtechnische industrielle Nutzung praktisch unmöglich machen. Hierzu zählen insbesondere die schwierige Trennung der entstehenden Reaktionsmischungen sowie chemische Reaktionen von Edukten und Produkten an den jeweiligen Gegenelektroden, durch die die Ausbeute der gewünschten Wertprodukte stark abgesenkt wird, sofern die Umsetzung in ungeteilten Elektrolysezellen durchgeführt wird. Beim Einsatz von geteilten Elektrolysezellen würden diese Nachteile zwar vermieden, allerdings sind diese Zellkonstruktionen nur mit hohem technischen Aufwand zu realisieren. Insbesondere in organischen Elektrolyten besitzen handelsübliche Ionenaustauschermembranen nur sehr begrenzte Stabilität, die einen technischen Dauereinsatz unmöglich machen.
Aus J. Amer. Chem. Soc., (1975) 2546 und J. Org. Chem., 61 (1996) 3256 sowie Electrochim. Acta 42, (1997) 1933 sind elektrochemische Verfahren bekannt, mit denen C-C-Einfachbindung zwischen C-Atomen, die je eine Alkoxyfunktion tragen, oxidativ gespalten werden können.
In der nicht vorveröffentlichten DE-A-10043789 ist die Herstellung von Orthoestern aus alkoxylierten Diketonen beschrieben.
In den beiden letztgenannten Schriften findet sich jedoch kein Hinweis auf die Nutzung dieser Herstellungsverfahren im Rahmen einer gekoppelten Elektrosynthese.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, ein gekoppeltes Elektrosyntheseverfahren bereitzustellen, das die Herstellung von alkoxylierten Carbonylverbindungen durch anodische Oxidation gekoppelt mit der Herstellung hochwertiger organischer Verbindungen in einer kathodischen Reduktion erlaubt und das die vorgenannten Nachteile üblicher gekoppelter Synthesen nicht aufweist und insbesondere die gewünschten Wertprodukte in hohen Ausbeuten liefert.
Demgemäß wurde das vorstehend beschriebene Verfahren gefunden.
Als Ausgangsverbindungen (Verbindungen II) werden 1,2-Di-(C1- bis C6-alkoxy)-ethan oder -propan oder 1,1,2,2-Tetra(C1- bis C6-alkoxy) -ethan oder -propan eingesetzt. Als Verbindungen I entstehen dabei die entsprechenden Formaldehyd-di-(C1- bis C6-Alkyl)-acetale bzw. Ortho-ameisen-säure-tri-(C1- bis C6-alkyl)-ester und im Falle der Propanderivate als Ausgangsprodukte ebenfalls Acetaldehyd-di-(C1- bis C6-alkyl)- acetale bzw. Orthoessigsäuretri-(C1- bis C6-alkyl)-ester. Die vorgenannten Acetaldehyd- bzw. Essigsäurederivate lassen sich ebenfalls aus 2,3-Di-(C1- bis C6-alkoxy)-butan herstellen.
Vor allem lassen sich auf diese Weise besonders einfach Formaldehyddimethylacetal, Ortho-ameisensäuretrimethylester, Acetaldehyddimethylacetal bzw. Ortho-essigsäuretrimethylester aus den entsprechenden Verbindungen II und Methanol herstellen.
Als kathodische Depolisatoren kommen übliche organische Verbindungen, die sich für die anodische Reduktion eignen, wie aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen, aktivierte Olefine, Carbonylverbindungen, aromatische Carbonsäuren und deren Derivate sowie Naphthalin oder kernsubstituierte Naphthalinderivate in Betracht.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung von folgenden Verbindungen bzw. Verbindungsklassen:
  • a) Maleinsäure bzw. Derivate der Maleinsäure, bei denen die Säurefunktion in Form von Alkylestern vorliegt zu einem Butantetracarbonsäuretetraalkylester unter Hydrodimerisierung
  • b) von Phthalsäure- oder Phthalsäurederivaten verschiedene Benzolmono-, di-, oder tricarbonsäuren, bzw. Derivate dieser Verbindungen, bei denen die Säurefunktion in Form von Alkylestern vorliegt oder am aromatischen Kern substiuierte Derivate, zu den entsprechenden Mono-, Di- und Triformylbenzolverbindungen, bei denen die Formylgruppen in Form eines Acetals vorliegt
  • c) Acrylsäure, Alkylsäurealkylester, Acrylamid oder Acrylnitril oder Homologe dieser Verbindungen zu den entsprechenden Hydrodimerisierungsprodukten. Bevorzugte Homologe sind solche der allgemeinen Formel V R10-CH=CH-X wobei X für eine Alkoxycarbonyl-, Nitril- oder Carbamidgruppe und R10 für C1- bis C6-Alkyl steht.
  • d) Phthalsäure, Phthalsäurealkylester oder am aromatischen Kern substituierte Derivate dieser Verbindungen zu Phthalid bzw. kernsubstituierten Phthalidderivaten, Cyclohexan- oder Cyclohexan-1,2-dicarbonsäure oder Cyclohexan- oder Cyclohexen-1,2-dicarbonsäuredialkylestern bzw. entsprechend dem Substitutionsmuster der am aromatischen Kern substituierten Phthalsäurederivate am Cyclohexan- bzw. Cyclohexenring substituierte Derivate.
  • e) Naphthalin oder kernsubstituierte Naphthalinderivate zu 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin bzw. den entsprechenden 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalinderivaten
  • f) Pyridin oder kernsubstituierte Pyridinderivate zu 1,4,-Dihydropyridin bzw. den entsprechenden 1,4-Dihydropyridinderivaten.
    • Sofern vorstehend von Verbindungen mit Alkylestergruppen als Ausgangsverbindungen oder Produkten die Rede ist, so kommen hierbei insbesondere C1- bis C6-Alkylestergruppen in Betracht.
    Als Substituenten, mit denen die aromatischen Kerne in den vorstehend genannten Ausgangsverbindungen substituiert sein können, kommen inerte, schwer reduzierbare Gruppen wie C1- bis C12-Alkyl, C1- bis C6- Alkoxy oder Halogen in Betracht.
    Was die unter Punkt d) genannten Phthalidderivate bzw. das Phthalid selbst betrifft, so handelt es sich insbesondere um solche Verbindungen, wie sie in der DE-A-19618854 beschrieben sind.
    Dort sind ebenfalls die besonders geeigneten Ausgangsverbindungen näher ausgeführt.
    Das molare Verhältnis der Ausgangsverbindungen für Kathoden- und Anodenreaktion sowie der in diesen Reaktionen gebildeten Produkten in Elektrolyten zueinander ist unkritisch.
    Im allgemeinen wählt man das molare Verhältnis der Summe der Verbindungen I und II zu den Alkoholen (Verbindungen IV) 0,1:1 bis 5:1, bevorzugt 0,2:1 bis 2:1 und besonders bevorzugt 0,3:1 bis 1:1.
    Als Leitsalze, die in der Elektrolyselösung enthalten sind, handelt es sich im Allgemeinen um Alkali, Tetra-(C1- bis C6-alkyl)-ammonium- oder Tri-(C1- bis C6-alkyl)-benzylammoniumsalze. Als Gegenion kommen Sulfat, Hydrogensulfat, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Halogenide, Phosphate, Carbonate, Alkylphosphate, Alkylcarbonate, Nitrat, Alkoholate, Tetrafluorborat oder Perchlorat in Betracht.
    Weiterhin kommen die von den vorstehend genannten Anionen abgeleiteten Säuren als Leitsalze in Betracht.
    Bevorzugt sind Methyltributylammoniummethylsulfat (MTBS), Methyltriethylammoniuxmnethylsulfat oder Methyl-tripropylmethylammoniummethylsulfate.
    Gegebenenfalls setzt man der Elektrolyselösung übliche Cosolvenzien zu. Dabei handelt es sich um die in der organischen Chemie allgemein üblichen inerten Lösungsmittel mit einem hohen Oxidationspotential. Beispielhaft genannt seien Dimethylcarbonat oder Propylencarbonat.
    Das erfindungsgemäße Verfahren kann in allen üblichen ungeteilten Elektrolysezellentypen durchgeführt werden. Vorzugsweise arbeitet man kontinuierlich mit ungeteilten Durchflusszellen. Besonders geeignet sind Plattenstapelzellen mit seriell gestalteten Stapelelektroden, wie sie beispielsweise in der DE-A-19533773 beschrieben sind.
    Die Stromdichten, bei denen man das Verfahren durchführt, betragen im allgemeinen 1 bis 1000, bevorzugt 10 bis 100 mA/cm2. Die Temperaturen betragen üblicherweise -20 bis 60°C, bevorzugt 0 bis 60°C. Im allgemeinen wird bei Normaldruck gearbeitet. Höhere Drücke werden bevorzugt dann angewandt, wenn bei höheren Temperaturen gearbeitet werden soll, um eine Sieden der Ausgangsverbindungen bzw. Cosolventien zu vermeiden.
    Als Anodenmaterialen eignen sich beispielsweise Edelmetalle wie Platin oder Metalloxide wie Ruthenium oder Chromoxid oder Mischoxide des Typs RuoxTiox. Bevorzugt sind Graphit oder Kohleelektroden.
    Als Kathodenmaterialien kommen beispielsweise Eisen, Stahl, Edelstahl, Nickel oder Edelmetalle wie Platin sowie Graphit oder Kohlematerialien in Betracht. Bevorzugt ist das System Graphit als Anode und Kathode sowie Graphit als Anode und Nickel, Edelstahl oder Stahl als Kathode.
    Nach Beendigung der Reaktion wird die Elektrolytlösung nach allgemeinen Trennmethoden aufgearbeitet. Hierzu wird die Elektrolyselösung im allgemeinen zunächst destilliert und die einzelnen Verbindungen in Form von unterschiedlichen Fraktionen getrennt gewonnen. Eine weitere Reinigung kann beispielsweise durch Kristallisation, Destillation oder chromatographisch erfolgen.
    Daß die anodische Oxidation der Verbindungen I zu II in Gegenwart einer kathodischen Herstellung einer Vielzahl von organischen Verbindungen in einer ungeteilten Zelle in guten Ausbeuten gelingt, ist unerwartet, sind die Verbindungen I, Acetale und Orthoester doch selbst reaktive Verbindungen.
    Beispiel 1
    In einer ungeteilten Zelle sind 11 Ringscheibenelektroden von einer Fläche von jeweils 140 cm2 und einem äußeren Durchmesser von 14 cm so angeordnet, daß sie einen Stapel bilden. Durch Abstandshalter sind die Scheiben auf einen Abstand von 1 mm eingestellt, es entstehen so 10 Spalten zwischen den Ringscheiben. Das Elektrodenmaterial ist Graphit. Unter Elektrolysebedingungen sind die inneren 0,5 cm starken Scheiben bipolar geschaltet. Die oberste Elektrode ist mittels eines Graphitstempels und einer Deckscheibe anodisch kontaktiert, die unterste Elektrode ist kathodisch kontaktiert, die kathodische Kontaktierung verläuft über die Bodenplatte der Zelle. Der Elektrolyt strömt durch die zentrale Bohrung der Bodenplatte in die Zelle, verteilt sich über die Spalte und verläßt die Zelle oberhalb der obersten Elektrode. Die Zelle ist Bestandteil einer Umlaufapparatur, in der der Elektrolyt umgepumpt, geheizt bzw. gekühlt wird.
    975 g Tetramethoxyethan, 936 g Maleinsäuredimethylester, 170g 60%-ige methanolische Lösung von Methyltributylammonium-methylsulfat und 419 g Methanol wurden bei einer Stromstärke von 3 A elektrolysiert, im Verlauf der Elektroyse nahm die Stromstärke auf 2,5 A ab, die Spannung pro Spalt stieg von 5 V auf 6 V an, insgesamt wurde solange elektrolysiert, bis der Maleinsäuredimethylester zu 95% umgesetzt war. Temperatur: 38°C, Umpumpmenge. 183 l/h.
    Der Elektrolyseaustrag enthielt 24,4% Butantetracarbonsäuremethylester, 14,2 % Orthoameisensäuretrimethylester, 25,6% Tetramethoxyethan und 1,7% Maleinsäredimethylester. Die Selektivität der Orthoesterbildung betrug 82%. Die Zusammensetzung des Elektrolysenaustrags wurde mittels Gaschromatograph ermittelt und ist in Flächen-% wiedergegeben (GC-Fl.%).
    Die Stromausbeute bezogen auf den Maleinsäuredimethylester betrug 80%. Als Nebenprodukte traten Bernsteinsäuredimethylester und 2-Methoxy-bernsteinsäuredimethyl-ester auf (Summe: 11%).

    Claims (5)

    1. Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd-di-(C1- bis C6-Alkyl)-acetalen, Ortho-ameisen-säure-tri-(C1- bis C6-alkyl) estern, Acetaldehyd-di-(C1- bis C6-alkyl)- acetalen oder Ortho-essigsäuretri-(C1- bis C6-alkyl)-estern (Verbindungen 1)
      durch anodische Oxidation von
      1,2-Di-(C1- bis C6-alkoxy)-ethan oder -propan, 1,1,2,2-Tetra(C1- bis C6-alkoxy) -ethan oder -propan, oder 2,3-Di-(C1- bis C6-alkoxy)-butan (Verbindungen II)
      in Gegenwart eines C1- bis C6-Alkylalkohols (Verbindungen III), wobei man als kathodischen Depolarisator eine übliche organische Verbindung (Verbindung IV) einsetzt, die sich für die elektrochemische Reduktion eignet und wobei man die anodische Oxidation und die kathodische Reduktion in einer ungeteilten Elektrolysezelle in Gegenwart von C1-C6-Alkylalkoholen ausführt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Verbindungen I Orthoameisensäuretrimethylester oder Formaldehyddimethylacetal sind, wobei diese Verbindungen auch in Form einer Mischung gebildet werden können.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei es sich bei der Verbindung IV um aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen, aktivierte Olefine, aromatische Carbonsäuren und deren Derivate, Carbonylverbindungen, Imine, Heterocyclen, Naphthalin oder kernsubstituierte Naphthalinderivate handelt.
    4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei es sich bei der kathodischen Depolarisation um eine der folgenden Umsetzungen handelt:
      a) Maleinsäure bzw. Derivate der Maleinsäure, bei denen die Säurefunktion in Form von Alkylestern vorliegt zu einem Butantetracarbonsäuretetraalkylester unter Hydrodimerisierung
      b) von Phthalsäure- oder Phthalsäurederivaten verschiedene Benzolmono-, di-, oder tricarbonsäuren, bzw. Derivate dieser Verbindungen, bei denen die Säurefunktion in Form von Alkylestern vorliegt oder am aromatischen Kern substiuierte Derivate, zu den entsprechenden Mono-, Di- und Triformylbenzolverbindungen,.bei denen die Formylgruppen in Form eines Acetals vorliegt
      c) Acrylsäure, Acrylsäurealkylester, Acrylamid oder Acrylnitril oder Homologe dieser Verbindungen zu den entsprechenden Hydrodimerisierungsprodukten
      d) Phthalsäure, Phthalsäurealkylester oder am aromatischen Kern substituierte Derivate dieser Verbindungen zu Phthalid bzw. kernsubstituierten Phthalidderivaten, Cyclohexan- oder Cyclohexen-1,2-dicarbonsäure, Cyclohexan- oder Cyclohexen-1;2-dicarbonsäuredialkylestern bzw. entsprechend dem Substitutionsmuster der am aromatischen Kern substituierten Phthalsäurederivate am Cyclohexan- bzw. Cyclohexenring substituierte Derivate.
      e) Naphthalin oder kernsubstituierte Naphthalinderivate zu 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin bzw. den entsprechenden 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalinderivaten
      f) Pyridin oder kernsubstituierte Pyridinderivate zu 1,4,-Dihydropyridin bzw. den entsprechenden 1,4-Dihydropyridinderivaten.
    5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, wobei man das Verfahren in einer Plattenstapelzelle mit seriell geschalteten Stapelelektroden durchführt.
    EP01994702A 2000-11-24 2001-11-22 Verfahren zur herstellung von alkoxylierten carbonylverbindungen durch ein anodisches oxidationsverfahren unter nutzung der kathodischen koppelreaktion zur organischen synthese Expired - Lifetime EP1348043B1 (de)

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