EP1322945A1

EP1322945A1 - Gassensor

Info

Publication number: EP1322945A1
Application number: EP01978186A
Authority: EP
Inventors: Rolf BRÜCK; Meike Reizig; Hans Meixner; Andreas Bausewein
Original assignee: Emitec Gesellschaft fuer Emissionstechnologie mbH; Siemens AG
Current assignee: Siemens AG; Vitesco Technologies Lohmar Verwaltungs GmbH
Priority date: 2000-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2003-07-02
Also published as: DE10048195C2; US20040094415A1; JP2004510159A; WO2002027311A1; DE10048195A1

Abstract

Gassensor (S), aufweisend mindestens einen gassensitiven Bereich (2), der auf einem Substrat (1) aufgebracht ist, wobei das Substrat (1) mindestens einen diffusionsoffenen Teilbereich aufweist.

Description

Beschreibung

Gassensor

Die Erfindung betrifft einen Gassensor, eine Verwendung desselben sowie ein Verfahren zur Gasdetektion.

Ein Gassensor zur Detektion eines Gases ("Zielgases") weist häufig eine Querempfindlichkeit auf ein anderes Gas ("Stör- gas") auf. Beispielsweise kann bei einem chemischen Gassensor auf der Basis von Festelektrolytketten bzw. halbleitenden Metalloxiden bei einer gewünschten Detektion des Zielgases Kohlenwasserstoff und/oder Stickoxid eine Querempfindlichkeit auf eine wechselnde Konzentration des Störgases 0₂ vorhanden sein, wie sie z. B. in einem Abgas auftritt. Dies führt zu einer Einschränkung in der Messgenauigkeit des Gassensors o- der verhindert in einem Abgas mit einem oszillierenden 0₂- Partialdruck (λ = 1 Regelung) sogar zeitweise dessen Einsatz, wenn der Sensor zur Messung der Zielgase auf eine bestimmte 0₂-Konzentration angewiesen ist.

Der Einsatz eines Gassensors zur Detektion von Kohlenwasserstoffen und/oder Stickoxiden, insbesondere in Abgasen von Kraftfahrzeugen, war daher bisher nur unter einer der folgen- den Einschränkungen möglich:

- Verwendung einer Diskriminierung der Sensorsignale nach dem zum Zeitpunkt der Messung herrschenden 0₂-Partialdruck mit Verwurf der Messdaten, wenn die 0₂-Konzentration c₀₂ einen bestimmten Toleranzbereich, typischerweise 1% < c₀₂ < 10%, unter- bzw. überschreitet. Dazu notwendig ist ein Referenzsensor, der nur auf Sauerstoff reagiert, und der sich am selben Ort wie der eigentliche Gassensor befindet.

- Einsatz einer elektrochemischen 0₂-Pumpzelle zur Aufbereitung des Messgases durch Einstellen einer definierten 0₂- Konzentration im Messgas lokal im Bereich des Gassensors. Dieses Konzept führt jedoch zu einem komplexen Sensoraufbau, die integrierte Kavitäten und Kanäle besitzen und deshalb aufwendig und teuer in der Herstellung sind. Zudem bedarf die elektronische Signalauswertung und Regelung der 0₂-Pumpzellen einer eigenen Kalibrierung für jedes hergestellte Sensorelement.

Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Möglichkeit zur Gasdetektion mit vereinfachter Regulierung des Stör- gases bereitzustellen.

Diese Aufgabe wird durch einen Gassensor nach Anspruch 1, eine Verwendung nach Anspruch 10 und durch ein Verfahren nach Anspruch 11 gelöst.

Dazu weist der Gassensor mindestens einen gassensitiven Bereich auf, welcher auf einem Substrat aufgebracht ist. Das Substrat ist mindestens in einem Teilbereich diffusionsoffen, so dass durch den porösen Teilbereich mindestens ein Störgas durch das Substrat zum gassensitiven Bereich diffundieren kann.

Dabei ist es nicht notwendig, dass das Substrat vollständig diffusionsoffen ist, sondern es kann auch nur in einem oder mehreren Teilbereichen diffusionsoffen sein, beispielsweise zur Herstellung einer erhöhten Festigkeit. Als Material des Substrats kommt z. B. A1₂0₃, Al₂Mg0 oder Zr0₂ in Frage.

Der Gassensor beinhaltet weiterhin sämtliche dem Fachmann be- kannten Vorrichtungen zum Betrieb des Gassensors, wie beispielsweise Messelektroden oder, bei beheizten Gassensoren, Heizungselemente und/oder Temperaturfühler.

Selbstverständlich kann der Gassensor zur Diffusion auch eh- rerer Störgase geeignet sein, deren Zusammensetzung oder Vorhandensein sich nach dem einzelnen Anwendungsfall ausrichtet, beispielsweise, aber nicht eingeschränkt auf, Sauerstoff. Es tu cn sΩ, H σ φ Q s: Ω α. rt cn tu α tr N ö tu cn M d cn s: H M cn P⁾ α cn 0 cn P- α> Ό P⁾ φ P P- P Φ ^J Φ ι-5 Ω φ Φ Φ d φ Φ P- P- Cn 0 rt P- φ cn *< d Φ φ φ φ cn

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gend der Apertur befindet. Dadurch wird ein vergleichsweise konstanter Strom von Störgas von den Seiten innerhalb der Deckschicht zum Zentrum, an dem sich der gassensitive Bereich und die Apertur befindet, aufrecht erhalten.

Es wird auch bevorzugt, wenn zwischen dem gassensitiven Bereich und der Deckschicht eine gasdurchlässige Isolierschicht vorhanden ist.

Insbesondere wird ein Gassensor bevorzugt, bei dem der gassensitive Bereich in Form einer Schicht aus halbleitendem Metalloxid ausgeführt ist, zum Beispiel als Hochtemperatur- Metalloxidsensor. Ein solcher beheizbarer Metalloxid-Sensor beinhaltet typischerweise kammförmige Messelektroden sowie eine Heizung, jeweils aus Platin.

Der Gassensor wird typischerweise einer auszumessenden Gasatmosphäre ausgesetzt, z. B. einem Abgas, während gleichzeitig durch den diffusionsoffen Bereich des Substrats das Stör- gas zum gassensitiven Bereich diffundieren kann. Dabei ist implizit enthalten, dass der Gassensor so angebracht ist, dass er sich nicht vollständig in der auszumessenden Gasatmosphäre befindet, sondern mit der dem gassensitiven Bereich entgegengesetzten Oberfläche des Substrats an eine andere, das Störgas in höheren Konzentrationen enthaltende, Gasatmosphäre grenzt, beispielsweise Luft.

Eine Verwendung eines solchen Gassensors ist besonders sinnvoll zur Detektion von Kohlenwasserstoffen und/oder Stickoxi- den in einem Abgas, wobei mindestens Sauerstoff als Störgas durch das Substrat zum gassensitiven Bereich diffundiert. Insbesondere bei der Abgasregelung ergibt sich ein Vorteil gegenüber den bisher zu diesem Zweck bekannten und aufwendigen oder in ihrem Einsatz nur eingeschränkt nutzbaren Metho- den. Dabei ist es insbesondere vorteilhaft, wenn der Gassensor in eine Wand eines Abgasrohres oder eines anderen das Abgas aufnehmenden Behältnisses eingebaut ist. Dies geschieht in einfacher Weise so, dass der Gassensor mit seinem gassensitiven Bereich durch eine Aussparung des Abgasrohres gesteckt wird, so dass eine Oberfläche des Substrats noch der Luft ausgesetzt ist.

Insbesondere günstig ist ein so eingebauter Gassensor zur Ab- gasregelung in einem Kraftfahrzeug, beispielsweise als Teil einer Lambda-Sonde, oder als Teil einer Heizanlage, beispielsweise in Ein- oder Mehrfamilienhäusern oder auch in kommerziellen Heizkraftwerken.

Die Erfindung ist nicht auf einen bestimmten Sensortyp eingeschränkt, also z. B. halbleitend und/oder beheizbar, noch auf den Anwendungsfall der Abgas-Diagnose. Auch ist die Erfindung nicht auf Sauerstoff als Störgases beschränkt. Vielmehr kann der Gassensor je nach Anwendungsfall flexibel und vielseitig ausgelegt und/oder angebracht werden.

In den folgenden Ausführungsbeispielen wird der Gassensor anhand eines Hochtemperatur-Metalloxid-Gassensors zur Detektion von Kohlenwasserstoffen und/oder Stickoxiden in einem Abgas schematisch näher dargestellt.

Figur 1 zeigt einen in einem Abgasrohr eingebauten Gassensor,

Figur 2 zeigt diesen Gassensor vergrößert.

Figur 1 zeigt als Schnittdarstellung in Seitenansicht ein Abgasrohr 5, innerhalb dessen Abgas E strömt (angedeutet durch den mittig dargestellten, von links nach rechts führenden Pfeil) . Das Abgas E enthält als Zielgase Z Kohlenwasserstoffe und/oder Stickoxide. Das Abgasrohr 5 wiederum befindet sich in einer Umgebungsatmosphäre aus Luft L, die das Störgas G Sauerstoff in höherer Konzentration enthält als das Abgas E. Eine solche Konfiguration ist typisch, beispielsweise am Auspuffrohr eines Kraftfahrzeugs.

Der Gassensor S ist in eine Aussparung des Auspuffrohrs 5 eingelassen, so dass der gassensitive Bereich 2 des Gassensors S vom Abgas E umströmt wird. Das poröse Substrat 1 hält den gassensitiven Bereich 2 und ist mit seiner dem gassensitiven Bereich 2 entgegengesetzten Unterseite der Luft L ausgesetzt. Durch das poröse Substrat 1 diffundiert mindestens der in der Luft L vorhandene Sauerstoff 0₂ an die im Abgas E ausgesetzte Oberfläche (kleine von oben nach unten weisende Pfeile) und erzeugt dort eine laminare Grenzschicht LZ mit erhöhter 0₂-Konzentration.

Mit einer solchen Anordnung ist es möglich, eine Gasdetektion auch unter geringem oder oszillierendem 0₂-Partialdruck (λ = 1- Regelung) im Abgas E durchzuführen.

Die Porosität des Substrats 1 beträgt 10 bis 40 %, vorzugs- weise 20 % bis 30 % . Durch die gegenüber dem gassensitiven Bereich 2 groß ausgeführte Fläche des Substrats 1 kann der Sauerstoff wegen des 0₂-Konzentrationsunterschiedes von der Luftseite zur Abgasseite des Substrats 1 diffundieren, so dass das Abgas E im Bereich der gassensitiven Schicht 2 mit ca. 2-5 % Sauerstoff angereichert wird. Eine typische Diffusionsgeschwindigkeit für die 0₂-Moleküle liegt im Bereich von 1-10 cm/s, womit sich eine Teilchenstromdichte von ca. 1 mol-s^-1 cm^-2 erreichen lässt.

Figur 2 zeigt als Schnittdarstellung in Seitenansicht einen Gassensor S mit Deckschicht 4.

Die gasdichte Deckschicht 4 ist großflächig über dem gassensitiven Bereich 2 angebracht und mit einer diffusionsoffenen porösen Isolierschicht 3 ausgefüllt. Dem gassensitiven Bereich 2 gegenüberliegend ist in die Deckschicht 4 eine definierte Gaseintrittsöffnung (Apertur) 5 eingebracht. Die Deckschicht 4 verhindert, dass der eindiffundierende Sauerstoff nicht sofort vom Abgasstrom, der mit einer typischen Geschwindigkeit von 10-100 m/s durch das Abgasrohr 5 strömt, davongetragen wird. Zudem ist das Vorhandensein der Deckschicht 4 vorteilhaft für die Sauerstoffversorgung des gassensitiven Bereichs 2, weil der Sauerstoff, der durch das Substrat 1 diffundiert ist, zwingend an dem gassensitiven Bereich 2 vorbeiströmt und so an einem vorzeitigen Entweichen in das Abgas E gehindert wird.

In diesem Ausführungsbeispiel diffundiert 0₂ in die Isolierschicht 3, innerhalb der sich zur Mitte des Substrats 1 hin eine zunehmende 0₂-Konzentration ergibt (die Richtung des Sauerstoffflusses in der Isolierschicht 3 wird durch die waagerechten Pfeile symbolisiert) .

Durch das Verhältnis der Größe der Apertur 5 im Vergleich zur Fläche des porösen Substrats 1 unter der Deckschicht 4 wird eine 0₂-Konzentration am gassensitiven Bereich 2 eingestellt, und es kann ein Unterschied zwischen der 0₂-Diffusions- geschwindigkeit und der Geschwindigkeit des Abgases E ausgeglichen werden.

Das folgende Berechnungsbeispiel soll die Wirkungsweise des Gassensors S verdeutlichen:

Aus einem Diffusionskoeffizienten D von 0₂ in N₂ von D = 1 cm²/s und einer Dicke h des Substrats 1 von h = 0,5 cm folgt bei weitgehender Gültigkeit des Fickschen Gesetzes, nämlich J = -D dn/dx, wobei dn = 1 mol und dx = h beträgt, dass sich ein Teilchenstrom J = 2 mol cm^"2 s^-1 ergibt, wobei die Porosität des Substrats 1 nicht berücksichtigt ist.

Unter der Annahme, dass am gassensitiven Bereich 2 eine 0₂- Konzentration c₀₂ = 5% benötigt wird, ergibt sich ein dazu notwendiges Verhältnis des eindiffundierten 0₂ zum Abgas E von 1 zu 19 bzw. 1 zu 20 in der Summe. Übertragen auf die Diffusionsgeschwindigkeit von 0₂ von v_diff(0₂) = 1-10 cm/s ergibt sich eine tolerierbare Geschwindigkeit des Abgases E von v_E = 0,2-2 m/s. Demgegenüber beträgt die reale Geschwindig- keit v_E des Abgases E typischerweise 10-100 m/s, ist also um den Faktor 50 schneller.

Durch den Einsatz einer Deckschicht 4 mit Apertur 5 bei einer Fläche des Substrats 1 von 1 cm² und einer Fläche der Apertur 5 von 1 mm² lässt sich eine signifikante Erhöhung der 0₂-

Konzentration erreichen. Dadurch wird eine Anpassung der Sauerstoffzufuhr an die Geschwindigkeit des Abgases E möglich.

Ein solcher Gassensor S wird üblicherweise in Dickschicht- Technologie aufgebaut und enthält neben Elektroden zur Leit- fähigkeitsbestimmung des gassensitiven Bereichs 2 eine Heizstruktur und einen Temperaturfühler.

Das Substrat 1 lässt sich mit geringem Aufwand in eine Lamb- dasonden-Verschraubung integrieren. Ein entsprechendes Gewinde kann mit geringem Aufwand an einem beliebigen Ort der Abgasanlage vorgesehen werden. Eine typische, aber nicht notwendige, flache Bauform, die sich aus der üblichen Verwendung eines flächigen Substrats 1 ergibt, bedingt zusammen mit der entsprechenden Gasanströmung, dass ein solcher Gassensor in einer Abgasanlage in der Regel ohne geometrische Einschränkungen eingeplant werden kann. Dadurch kann der Gassensor S auch an einem Ort montiert werden, der anderen Abgassoden bisher unzugänglich war.

Weil die Menge an Sauerstoff, die durch die Diffusion in das Abgas E gelangt, nur ca. 1/1000 der Menge des Abgases E entspricht, ist eine Installation des Gassensors auch vor einem Katalysator möglich, weil das Abgas E in seiner Gesamtheit durch eine geringe zusätzliche Menge an Sauerstoff kaum beeinträchtigt wird. Dadurch eröffnet sich u. a. die Möglich- keit, mit zwei Gassensoren S vor und nach dem Katalysator eine Differenzmessung durchzuführen.

Ein bevorzugt verwendeter Gassensor S, der als Material des gassensitiven Bereichs 2 bevorzugt ein halbleitendes Metalloxid verwendet, wird auf typische Temperaturen von ca. 700°C beheizt. Beim Betrieb eines solchen beheizten Gassensors S in einem Kraftfahrzeug ist eine Betriebsbereitschaft zur Katalysatorüberwachung gemäß der Norm OBD II sofort ab Motorstart wichtig. Dazu kann die Sensoraufheizung beispielsweise durch Öffnen der Fahrertür, durch öffnen der Zentralverriegelung oder Belastung des Fahrersitzes initiiert werden.

Claims

Patentansprüche

1. Gassensor (S) , aufweisend mindestens einen gassensitiven Bereich (2), der auf einem Substrat (1) aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (1) mindestens einen diffusionsoffenen Teilbereich aufweist.

2. Gassensor (S) nach Anspruch 1, bei dem der mindestens eine diffusionsoffene Teilbereich eine Porosität aufweist.

3. Gassensor (S) nach Anspruch 2, bei dem die Porosität zwischen 10% und 40% liegt.

4. Gassensor (S) nach Anspruch 3, bei dem die Porosität zwischen 20% und 30% liegt.

5. Gassensor (S) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem auf dem Substrat (1) mittelbar oder unmittelbar eine gasdichte Deckschicht (4) aufgebracht ist, die den gassensitiven Bereich (2) überdeckt, und in welcher eine Apertur (5) vorhanden ist.

6. Gassensor (S) nach Anspruch 5, bei dem zwischen dem gassensitiven Bereich (2) und der Deckschicht

(4) eine gasdurchlässige Isolierschicht (3) vorhanden ist.

7. Gassensor (S) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der gassensitive Bereich (2) in Form einer Schicht aus halbleitendem Metalloxid ausgeführt ist.

8. Gassensor (S) zur Detektion von Kohlenwasserstoffen und/oder Stickoxiden in einem Abgas (E) , bei dem mindestens Sauerstoff durch das Substrat (1) diffundieren kann.

9. Gassensor (S) nach Anspruch 8, der so in eine Wand eines Abgasrohrs (5) einbaubar ist, dass der gassensitive Bereich

(2) einem Abgas (E) aussetzbar ist, und der poröse Teilbereich des Substrats (1) mindestens teilweise der das Abgas- röhr (5) umgebenden Atmosphäre, insbesondere Luft, aussetzbar ist.

10. Verwendung eines Gassensors (S) nach einem der Ansprüche 8 oder 9 zur Abgasregelung in einem Kraftfahrzeug oder einer Heizanlage

11. Verfahren zur Gasdetektion, bei dem ein gassensitiver Bereich (2) einer auszumessenden Gasatmosphäre ausgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass durch ein den gassensitiven Bereich (2) tragendes Substrat (1) mindestens ein Störgas (G) zum gassensitiven Bereich (2) diffundiert.

12. Verfahren nach Anspruch 11, bei dem das Störgas (G) innerhalb einer den gassensitiven Bereich (2) teilweise überdeckenden gasdichten Deckschicht (4) angereichert wird.

13. Verfahren nach Anspruch 12, bei dem das Störgas (G) vom Substrat (1) zu mindestens einer in der Deckschicht (4) vorhandenen Apertur (5) strömt, wobei der gassensitive Bereich (2) sich im Bereich der höchsten Konzentration des Störgases (G) befindet.