EP1311653A1 - Saure zubereitungen zur reinigung und desinfektion von oberflächen - Google Patents

Saure zubereitungen zur reinigung und desinfektion von oberflächen

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EP1311653A1
EP1311653A1 EP01978251A EP01978251A EP1311653A1 EP 1311653 A1 EP1311653 A1 EP 1311653A1 EP 01978251 A EP01978251 A EP 01978251A EP 01978251 A EP01978251 A EP 01978251A EP 1311653 A1 EP1311653 A1 EP 1311653A1
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Ecolab Inc
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Definitions

  • the acidic preparations to be used according to the invention are 0.01 to 99.9% by weight, particularly preferably 0.1 to 95% by weight and very particularly preferably 1 to 60% by weight, based on the total preparation. % of component b) included.
  • Additional solubilizing agents are preferably selected from the group of anionic surfactants, very particularly preferably from the sulfonates / sulfonic acids and in particular from cumene, xylene, octyl, naphthyl and alkylbenzenesulfonates / sulfonic acids, in the latter case the alkyl group between Contains 6 and 16 carbon atoms, or mixtures of these compounds and / or other compounds which act as solubilizers.
  • anionic surfactants very particularly preferably from the sulfonates / sulfonic acids and in particular from cumene, xylene, octyl, naphthyl and alkylbenzenesulfonates / sulfonic acids, in the latter case the alkyl group between Contains 6 and 16 carbon atoms, or mixtures of these compounds and / or other compounds which act as solubilizers.
  • Nonionic surfactants that besondes for the preparation of formulations for use in the invention are well suited, for example Plurafac ® LF 403, Plurafac ® 431 from BASF ®, and Dehypon LT 104 and Dehypon ® G 2084 from Henkel.
  • Partially active phosphoric acid esters such as are preferably used according to the invention, are commercially available.
  • An example of an active ingredient of this kind which is particularly useful according to the invention is the product Triton® H 66 (Röhm & Haas).
  • the CIP cleaning is the cleaning of hard surfaces in a certain cleaning process, the ClP process.
  • the use of the acidic preparations to be used according to the invention or of the dilute solution in this process is particularly preferred on account of the application profile with regard to foam and cleaning behavior. The reason for this is that due to turbulent movement of the cleaning solutions by pumping, spraying and other processes, preparations or dilute solutions that tend to foam, are unsuitable for the ClP process.
  • the present invention also relates to acidic surface cleaning agents and / or disinfectants which, based on the total agent a), contain from 1 to 95% by weight of one or more acids selected from phosphoric, alkanesulfonic, nitric and sulfuric acids and b) contain 1 to 40% by weight of undecylenic acid, the remainder being 100% by weight of water and / or other auxiliaries and / or active ingredients.
  • a method was chosen to determine the foaming behavior of cleaning and disinfectants in the CIP cycle. With this method, the foam formation formed by means of a pump-around process is checked and recorded by measurement.
  • test soiling (10% by weight malt extract wort)
  • the tested comparison formulations V7 and V8 and a formulation E2 to be used according to the invention are contained in Table 3.
  • the formulations represent 1% dilutions of acidic preparations in distilled water: the description of the test method speaks of solutions instead of formulations.
  • the results of the test can be found in Table 4.

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von sauren Zubereitungen zur Reinigung und/oder Desinfektion von harten Oberflächen sowie ein Verfahren zur Reinigung und Desinfektion von Anlagen und entsprechende saure Oberflächen-Reinigungs- und/oder -desinfektionsmittel, die, a) eine oder mehere Säuren ausgewählt aus Ameisen-, Essrg, Proplon-, Glucon-, Milch-, Zitronen-, Glycol-, Phosphor-, Alkansulfon-, Salpeter- und Schwefelsäure sowie b) eine Alkencarbonsäure oder Alkincarbonsäure mit 8 bis 14 C-Atomen und mindestens einer Doppelbindung bzw. Dreifachbindung in der Alken- oder Alkin-Kette enthalten, wobei die jeweiligen C-Ketten Zusätzlich Ether-, Alkohol-, Aldehyd-, Ketogruppen enthalten Können wobei der Rest auf 100 Gew.-% Wasser und/oder weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe sind.

Description

„Saure Zubereitungen zur Reinigung und Desinfektion von Oberflächen"
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von sauren Zubereitungen zur Reinigung und/oder Desinfektion von harten Oberflächen sowie ein Verfahren zur Reinigung und Desinfektion von Anlagen und saure Oberflächen-Reinigungs- und/oder -desinfektionsmittel.
Die Verwendung von Halogen-freisetzenden Stoffen, Halogencarbonsäuren wie Monobromessigsäure, oxidativen Verbindungen wie Chlordioxid, Peressigsäure, Aktivchlor, sowie anderer antimikrobieller Stoffe wie Isothiazolinonen zur Reinigung und/oder Desinfektion von harten Oberflächen ist wegen schlechter Umweltverträglichkeit und/oder aus humantoxischer Sicht oder sicherheitstechnischer Bedenken im Umgang unerwünscht.
Ferner sind aus K. H. Wallhäusser "Praxis der Sterilisation, Desinfektion und Konservierung", 5. Aufl. (1995) und aus H. P. Fiedler "Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete", 3. Aufl. (1989) zahlreiche anti- mikrobiell wirksame Mittel wie u. a. auch organische Säuren, Phenylverbindungen oder Guanidine und zahlreiche andere Verbindungen erwähnt, so dass dem Auffinden neuer und ganz spezifischer bestenfalls synergistischer Kombinationen auf Basis bereits bekannter Stoffe eine besondere Bedeutung beizumessen ist.
In der DE 4026756 wird ein neues Konservierungsmittel auf Basis eines synergistisch wirkenden Dreikomponenten- bzw. Mehrkomponentensystems für Produkte oder Systeme mit einer wässrigen Phase vorgeschlagen. Dieses System zeigt bereits bei niederen Einsatzkonzentrationen ein breites antimikrobielles Wirkungsspektrum und ist unter anderem zur antimikrobiellen Ausstattung von Produkten aus dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel, wie Spülmittel und Wä- scheweichspüler geeignet. Insbesondere wird ein Konservierungsmittel vorgeschlagen, welches als synergistische Wirkstoffe eine Mischung aus mindestens a) einer organischen Säure, b) einem Monophenylglykolether und c) einem Guanidinderivat. enthält.
In der Praxis der Reinigung und/oder Desinfektion harter Oberflächen führt der Einsatz derartiger Drei- oder Mehrkomponentensysteme zu dem Nachteil, daß die Komplexität der Zubereitung erhöht wird. Dies hat in erster Linie zur Folge, daß in der Zubereitung eine Vielzahl unterschiedlicher funktioneller reaktiver Gruppen vorliegen. Diese funktioneilen Gruppen können miteinander oder mit auf den zu reinigenden und/oder desinfizierenden harten Oberflächen vorhandenen Rückständen reagieren und zu ungewünschten Folgen führen.
Je nach Anwendungsgebiet kann es beispielsweise zu Belagsbildung aufgrund der Wechselwirkung der Wirkstoffe mit weiteren Komponenten kommen, wodurch das Reinigungsergebnis negativ beeinträchtigt wird.
Es kann auch der Fall sein, daß derartige Wirkstoffe in der Reingungslösung die Bildung von Schaum unterstützen, was beispielsweise in einigen der Anwendungsgebiete der lebensmittelherstellenden Industrie nicht gewünscht ist.
Daneben besteht ein Nachteil der Drei- oder Mehrkomponentensystemen darin, daß die Handhabung in der Produktion erschwert wird und/oder die Allergie-Gefahr sowohl bei der Herstellung als auch bei der Anwendung erhöht ist.
Abgesehen davon ist im Stand der Technik nur die Verwendung derartiger Kombinationen zur Konservierung von Zubereitungen, wie beispielsweise Reinigungsmitteln, beschrieben. Insbesondere im industriellen Bereich und zunehmend auch im Haushaltsbereich besteht jedoch der Bedarf nach Reinigungsmitteln und Reinigungsverfahren, bei deren Einsatz ein zusätzlicher Desinfektionserfolg erreicht wird. Wirksam anwendbare kombinierte Reinigungs- und Desinfektionsmittel können je nach Anwendungsgebiet dazu führen, daß die erforderlichen Hygienemaßnahmen vereinfacht werden können.
Dabei wäre es besonders wünschenswert, wenn durch Einsatz der antimikrobiell wirkenden Komponenten auch das Reinigungsergebnis sowie die anwendungstechnischen Eigenschaften, wie beispielsweise das Schaumverhalten, positiv beeinflußt würden.
Demzufolge bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, nach einfachen Zubereitungen zu suchen, durch deren Verwendung bei der Reinigung und/oder Desinfektion von harten Oberflächen ein gutes Reinigungs- und Desinfektionsergebnis erreicht wird und wenn möglich gleichzeitig die anwendungstechnischen Eigenschaften, wie beispielsweise das Schaumverhalten, positiv beeinflußt werden.
Die Aufgabe wurde überraschenderweise gelöst durch die Verwendung von sauren Zubereitungen, die a) eine oder mehrere Säuren ausgewählt aus Ameisen-, Essig-, Propion-, Glucon-, Milch-, Zitronen-, Glycol-, Phosphor-, Alkansulfon-, Salpeter- und Schwefelsäure sowie b) eine Alkencarbonsäure oder Alkincarbonsäure mit 8 bis 14 C-Atomen und mindestens einer Doppelbindung bzw. Dreifachbindung in der Alken- oder Alkin-Kette, vorzugsweise eine Alkencarbonsäure, enthalten, wobei die jeweiligen C-Ketten zusätzlich Ether-, Alkohol-, Aldehyd-, Ketogruppen enthalten können und der Rest auf 100 Gew.-% Wasser und/oder weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe sind. zur Reinigung und/oder Desinfektion von harten Oberflächen.
Vorzugsweise wird die unter a) aufgeführte Alkansulfonsäure ausgewählt aus Methan-, Ethan-, Propan- und Butansulfonsäure, wobei als Alkansulfonsäure besonders bevorzugt Methansulfonsäure enthalten ist. Es ist bevorzugt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen, bezogen auf die gesamte Zubereitung, 0,1 bis 99,9 Gew.%, besonders bevorzugt 1 bis 95 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 3 bis 60 Gew.-% der Komponente a) enthalten.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen, bezogen auf die gesamte Zubereitung 0,1 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 0,3 bis 15 Gew.-% der unter a) aufgeführten Alkansulfonsäure.
Es ist weiterhin bevorzugt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen bezogen auf die gesamte Zubereitung 0,01 bis 99,9 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 bis 60 Gew.-% der Komponente b) enthalten.
Dabei ist es bevorzugt, wenn in den erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen das Gewichts-Verhältnis der Summe der unter a) aufgeführten Säuren zu den unter b) aufgeführten Komponenten zwischen 200:1 und 1 :40 liegt, wobei es besonders bevorzugt ist, wenn das Gewichts-Verhältnis von a) : b) in der Zubereitung zwischen 100:1 und 1 :10 und ganz besonders bevorzugt zwischen 10:1 und 1 :4 liegt.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen zusätzliche Komponenten mit komplexbildenden Eigenschaften und /oder Solubilisierungsmittel und /oder oberflächenaktive Komponenten.
Die Komponenten mit komplexbildenden Eigenschaften werden vorzugsweise ausgewählt aus Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Methylglycin- diessigsäure, Gluconsäure, Zitronensäure, Dicarboxymethyl-L-glutaminsäure, Se- rindiessigsäure, Imidosuccinsäure, und der Gruppe der Polycarbonsäuren und Phosphonsäuren sowie jeweils deren Salzen.
Als Polycarbonsäuren kommen beispielsweise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Polymersäuren in Betracht. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 und 177 von Alco, LMW® 45 N und SP02 ND von Norsohaas. Zu den geeigneten nativen Polymeren gehören beispielsweise oxi- dierte Stärke (z. B. DE 42 28 786) und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure oder Polyasparaginsäure, z. B. der Firmen Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rhöne- Poulenc oder SRCHEM.
Als Phosphonsäuren kommen beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphon- säure, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure oder Ethylendiamintetra- methylenphosphonsäure sowie jeweils deren Alkalisalze in Frage. Besonders bevorzugt werden die Komponenten mit kompexbildenden Eigenschaften ausgewählt aus Nitrilotriessigsäure, Polyasparaginsäure oder Polycarbonsäuren, die vorzugsweise auf Polymerisation von Asparaginsäure mit anderen Carbonsäuren zurückgehen, sowie Gluconsäure.
Zusätzliche Solubilisierungsmittel sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der anionischen Tenside, ganz besonders bevorzugt aus den Sulfona- ten/Sulfonsäuren und insbesondere aus Cumol-, Xylol-, Octyl-, Naphthyl- und Al- kylbenzolsulfonaten/Sulfonsäuren, wobei im letzten Fall die Alkylgruppe zwischen 6 und 16 Kohlenstoffatomen beinhaltet, oder Mischungen dieser Verbindungen und/oder weiteren Verbindungen, die als Lösevermittler wirken.
Zusätzliche bevorzugte oberflächenaktive Komponenten sind ausgewählt aus den Gruppen der anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren Tenside, Ei- weißhydrolysate, der Silikonverbindungen und der Phosphorsäureester und deren Salzen.
Als nichtionische Tenside können in den erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen Alkylpolyglukoside, die üblicherweise durch Kondensation von Fettalkoholen mit Glukose oder Polyglukose großtechnisch zugänglich und in verschiedenen Varianten im Handel erhältlich sind, eingesetzt werden. Beispiele von Al- kylpolyglukosiden, die sich für den erfindungsgemäßen Einsatz besonders gut eignen, sind die Produkte Glukopon® 600 der Firma Henkel und Triton® BG10 der Firma Röhm & Haas. Als nichtionische Tenside können in den erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen alkoxylierte Alkylalkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette enthalten sein, wobei besonders bevorzugt wenigstens eine Verbindung aus den Gruppen der gemischten Ethoxylate/Propoxylate von verzweigten oder unverzweigten Alkylalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und der endgruppenverschlossenen Ethoxylate von verzweigten oder unverzweigten Alkylalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette enthalten ist, und ganz besonders bevorzugt wenigstens eine Verbindung aus den Gruppen ethoxy- lierter und propoxylierter Alkylalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkyl- teil, der Butylether ethoxylierter Alkylalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkyteil und Methylether ethoxylierter Alkylalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylteil enthalten ist, wobei im speziellen Fall Butylether und Methylether des ethoxylierten 2-Octyl-1-dodecanols enthalten sind.
Nichtionische Tenside, die zur Herstellung von Formulierungen für die erfindungsgemäße Verwendung besondes gut geeignet sind, sind beispielsweise Plurafac® LF 403, Plurafac® 431 der Firma BASF sowie Dehypon® LT 104 und Dehypon® G 2084 der Firma Henkel.
Weitere bevorzugte oberflächenaktive Komponenten sind Aminoxidderivate, wobei besonders bevorzugt ist, daß das Aminoxidderivat ein Trialkylaminoxid mit einer 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe und zwei Alkylgruppen mit einer geringeren Anzahl an Kohlenstoffatomen in der Alkylkette darstellt, wobei die beiden kürzeren Alkylgruppen gleich oder verschieden sein können, wobei es ganz besonders bevorzugt ist, daß das Aminoxidderivat Talgfett-bis-(2-hydroxy- ethyl-)-aminoxid, Oleyl-bis-(2-hydroxyethyl-)-aminoxid, Kokos-bis-(2-hydroxyethyl)- aminoxid, Tetradecyldimethyl-aminoxid und/oder Alkyldimethyl-aminoxid, das 12 bis 18 Kohlenstoffatome in der Alkylkette aufweist, ist.
Vorzugsweise werden als Phosphorsäureester in den erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen Phosphorsäureesterverbindungen eingesetzt, worunter sich vorzugsweise zumindest ein Salz eines Phosphorsäurepartialesters befindet, wobei besonders bevorzugt wenigstens ein Alkalisalz eines Phosphorsäurepartialesters von alkoxyliertem Alkylphenol vorliegt. Bei den Phosphorsäureestern handelt es sich um tensidische Substanzen, die sich vorzugsweise von langkettigen aliphatischen oder araiiphatischen Alkoholen ableiten. Als besonders geeignet haben sich die Salze der Phosphorsäurepartialester und hier insbesondere die von alkoxylierten Alkylphenolen erwiesen. Vorzugsweise werden als Alkalisalze die Natrium- und Kaliumsalze verwendet, von denen wiederum die Kaliumsalze besonders bevorzugt werden. Tensidisch wirksame Phosphorsäurepartialester, wie sie bevorzugt erfindungsgemäß verwendet werden, sind im Handel erhältlich. Ein Beispiel eines erfindungsgemäß besonders gut brauchbaren Wirkstoffs dieser Art ist das Produkt Triton® H 66 (Röhm & Haas).
Obwohl der Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen in den meisten Fällen zu ausreichenden Desinfektionsergebnisse führt, kann es von Fall zu Fall geraten sein, zusätzliche antimikrobielle Komponenten hinzuzufügen.
In diesem Fall werden die zusätzlichen antimikrobiellen Komponenten vorzugsweise ausgewählt aus Alkoholen, Aldehyden, weiteren antimikrobiellen Säuren, Carbonsäureestern, Säureamiden, Phenolen, Phenolderivaten, Diphenylen, Diphenylalkanen, Harnstoffderivaten, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetalen sowie - Formalen, Benzamidinen, Isothiazolinen, Phthalimidderivaten, Pyridinderivaten, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidinen, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinolinen, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-pro- pynyl-butyl-carbamat, lod, lodophoren, Peroxiden, wobei besonders bevorzugt die zusätzlichen antimikrobiellen Komponenten ausgewählt sind aus Ethanol, n-Pro- panol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Zitronensäure, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)- hamstoff, N,N'-(1 ,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydro- chlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11 ,13-tetraaza-tetradecandi- imidamid, quatemären Ammoniumverbindungen, Guanidinen, Amphoteren, sowie Gluconsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Salicylsäure, p- Hydroxybenzoesäure.
Bevorzugte Applikationsformen der erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen sind wäßrige Lösung, Gel, Emulsion, Paste, Dispersion, Pulver, Extrudat, Solid, Schuppen, Prills, Tabletten Dabei ist es ebenfalls bevorzugt, die erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen vor der Verwendung zur Reinigung und/oder Desinfektion von harten Oberflächen um einen Verdünnungsfaktor 1000 bis 1 , besonders bevorzugt 500 bis 20 mit Wasser oder wäßrigen Reinigungslösungen zu verdünnen.
Die Applikation der erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen auf die zu reinigenden und/oder desinfizierenden harten Oberflächen erfolgt vorzugsweise in konzentrierter oder verdünnter Form im Tauchverfahren oder durch Befüllen des zu behandelnden Gegenstandes und/oder über Aufträge-Hilfsmittel. Bevorzugte Aufträge-Hilfsmittel sind Schwamm, Tücher, Lappen, Bürsten, Wischer, Gummi, Sprühvorrichtung, Schaumvorrichtung.
Bei der Verwendung der erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen ergibt sich als bevorzugte Folge, daß durch die unter b) aufgeführte Komponente, insbesondere für den Fall, daß b) Undecylensäure ist, die Reinigungsleistung erhöht und/oder das Schaumaufkommen bei der Verwendung reduziert wird. Diese überraschend beobachteten Eigenschaften, insbesondere der Komponente b) und besonders bevorzugt der Undecylensäure können zur Verbesserung des anwendungstechnischen Profils von sauren Reinigungs- und/oder Desinfektionsmitteln genutzt werden.
Es ist weiterhin bevorzugt, mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen Tierhufe, Fliesen, Wände, Bodenbeläge, Holz- und Steinflächen und - böden und -wände, Arbeitsflächen, Maschinenaußenflächen, Kleinteile von Maschinen, medizinische Instrumente und/oder Geräte, beschichtete und/oder unbeschichtete Tanks und/oder sonstige Behälter, Herstellvorrichtungen für Gebinde, Leitungen, Transportbänder, Gebinde, beispielsweise im Bereich der aseptischen oder keimarmen Abfüllung von mikrobiologisch sensiblen Lebensmitteln, insbesondere von Eistee, Apfelschorle, alkoholhaltigem und/oder alkoholfreiem Bier, Milch, Joghurt zu reinigen und/oder zu desinfizieren.
Dementsprechend können die erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen vorzugsweise in der lebensmittelherstellenden und -verarbeitenden Industrie, wie z.B. in der Getränke-, Milch-, Fischindustrie und in Schlachtereien so- wie in Gastronomie und Betriebsgastronomie, Getränkeherstel-Iung, Milchgewinnung und -Verarbeitung, Kosmetik- und Pharmaindustrie, Krankenhäusern, Wäschereien, Großküchen, in der Gebäudereinigung, beispielsweise durch professionelle Dienstleister, in der Landwirtschaft und auch im Haushaltsbereich, eingesetzt werden.
Es ist besonders bevorzugt, die erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen oder die verdünnte Lösung im ClP-Verfahren einzusetzen. CIP ist eine in der Fachwelt gebräuchliche Abkürzung und steht für Cleaning in place. Unter CIP versteht der Fachmann, daß harte Oberflächen von Gegenständen, Behältern, Tanks, wie Milch- oder Gärtanks in Brauereien meist automatisch durch vor Ort gelagerte Reinigungsmittel über vor Ort am oder im zu reinigenden Gegenstand installierte Ein- und Vorrichtungen, wie beispielsweise Leitungen, Pumpen, Düsen, Behälter, Spritzköpfe, gereinigt werden.
Dementsprechend ist die CIP-Reinigung, so wie der Fachmann sie versteht, die Reinigung von harten Oberflächen in einem bestimmten Reinigungsverfahren, dem ClP-Verfahren. Die Anwendung der erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen oder der verdünnten Lösung in diesem Verfahren ist aufgrund des anwendungstechnischen Profils bzgl. Schaum- und Reinigungsverhaltens besonders bevorzugt. Der Grund hierfür ist, daß aufgrund turbulenter Bewegung der Reinigungslösungen durch Pumpen, Sprühen und anderer Vorgänge, Zubereitungen oder verdünnte Lösungen, die zur Schaumbildung neigen, für das ClP-Verfahren ungeeignet sind.
Es ist außerdem bevorzugt, die erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Zubereitungen zur gleichzeitigen Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen einzusetzen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung und Desinfektion von Anlagen, bei dem a) im ersten Schritt die Anlage bei Bedarf durch alkalische und/oder saure Mittel gereinigt wird, danach b) gegebenenfalls die Oberflächen der Anlage mit Wasser abgespült werden, und anschließend c) eine erfindunsgemäß zu verwendende saure Zubereitung oder die entsprechend verdünnte Lösung der erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitung manuell oder in einem automatischen System in der Anlage umgepumpt, und/oder versprüht wird, wobei die Einsatztemperaturen zwischen 0 und 100 °C und die Umpump- bzw. Sprühzeiten zwischen 5 und 120 Minuten liegen und die Anlage nach erfolgter Behandlung mit Wasser von Trinkwasserqualität gespült wird.
Außerdem sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung saure Oberflächen-Reini- gungs- und/oder -desinfektionsmittel, die bezogen auf das gesamte Mittel a) 1 bis 95 Gew.-% einer oder mehrerer Säuren ausgewählt aus Phosphor-, Alkansulfon-, Salpeter- und Schwefelsäure sowie b) 1 bis 40 Gew.-% Undecylensäure enthalten, wobei der Rest auf 100 Gew.-% Wasser und/oder weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe sind.
Für das erfindungsgemäße saure Oberflächen-Reinigungs- und/oder -desinfektionsmittel gelten die gleichen bevorzugten Ausführungsformen, die bereits für die erfindungsgemäß zu verwendende saure Zubereitung oder die verdünnte Lösung gemacht wurden.
Beispiele
In einer ersten Versuchsserie wurde das antimikrobielle Wirkungsspektrum von Phosphorsäure-Lösungen ohne und mit verschiedenen organischen Säuren im quantitativen Suspensionstest nach DVG (Deutsche Veterinärgesellschaft e.V.) auf fungizide Wirksamkeit gegen Hefen bei Raumtemperatur untersucht.
Als Testkeim wurde Saccharomyces cerevisiae var. Diastaticus DSM 70487 (K5034) herangezogen. Die geprüften Vergleichsformulierungen V1 bis V6 sowie eine erfindungsgemäß zu verwendende Formulierung E1 sind in Tabelle 1 enthalten. Die Formulierungen stellen 1%ige Verdünnungen saurer Zubereitungen in standardisiertem Hartwasser nach DVG dar. Die Ergebnisse im quantitativen Suspensionstest können aus Tabelle 2 entnommen werden.
Tabelle 1 : Formulierungen für die mikrobiologische Untersuchung (Zusammensetzung in Gew.-%)
Tabelle 2:
Ergebnistabelle zur fungiziden Wirksamkeit nach DVG nach unterschiedlichen Einwirkzeiten durch Angabe der Reduktionsfaktoren (RF)
RF-Werte = Keimreduktion in LOG-Stufen
Aus den tabellierten Ergebnissen ist zu entnehmen, daß durch Kombinationen aus Phosphorsäure und Undecylensäure die antimikrobielle Wirkung von phosphorsäurehaltigen Reinigungslösungen wesentlich verbessert werden kann. Dies ist insbesondere deshalb wichtig, da dadurch die hygienische Sicherheit bei Reinigungs- und Desinfektionsvorgängen erhöht werden kann. In einer zweiten Versuchsserie wurde das Schaumverhalten von Phosphorsäure- Lösungen ohne und mit verschiedenen organischen Säuren im Standard- Schaumversuch untersucht.
Dabei wurde eine Methode zur Ermittlung des Schaumverhaltens von Reinigungsund Desinfektionsmitteln im CIP-Kreislauf gewählt. Bei dieser Methode wird die mittels eines Umpumpverfahrens gebildete Schaumbildung geprüft und messtechnisch erfasst.
Im Einzelnen sind zur Durchführung der Methode mehrere Punkte zu beachten, bzw. vorzubereiten:
1. Apparatur
• Zylindrischer Körper mit Temperiermantel, verbunden mit einem Thermostat
• Mess-Skala (0 cm bis 30 cm)
• Kreiselpumpe
• Thermostat (-10°C bis 110°C)
2. Reagenzien
• Prüflösung
• Testverschmutzung (10 gew.-%ige Malzextrakt- Würze)
• destilliertes Wasser (0 Grad Deutsche Härte (0°dH))
3. Durchführung/Arbeitsablauf
3.1. Prüfung einer reinen Anwendungslösung
Es werden 2000g einer 1 gew.-%ige Anwendungslösung der Zubereitung hergestellt.
Mit 500 mL dieser Lösung wird die Schaumtestapparatur gespült (5 Minuten zirkulieren).
Anschließend wird die Apparatur bis zu einer Höhe von 2,5 cm (Meßskala) mit der Lösung gefüllt und auf eine Prüftemperatur von 5°C gebracht. Danach wird die Lösung mit einer Durchflussgeschwindigkeit von 115L/h im Kreislauf gepumpt. Der dadurch entstehende Schaum wird nach 10 Minuten Um- laufzeit an der Mess-Skala abgelesen (Schaumhöhe in cm). Nach Abschalten der Pumpe wird die Schaumzerfallgeschwindigkeit anhand der Schaumhöhe nach 1, 3 und 5 Minuten ermittelt.
3.2. Prüfung der Lösung unter Schmutzbelastung
• Zugabe zu 500 mL Lösung: 100 mL Testschmutz Prüfung wie unter 3.1. angegeben.
• Zugabe von weiteren 100 mL Testschmutz nach der Prüfung. Wiederholte Prüfung nach 3.1.
Die geprüften Vergleichsformulierungen V7 und V8 sowie eine erfindungsgemäß zu verwendende Formulierung E2 sind in Tabelle 3 enthalten. Die Formulierungen stellen 1%ige Verdünnungen saurer Zubereitungen in destilliertem Wasser dar: bei der Beschreibung der Testmethode wird statt von Formulierungen von Lösungen gesprochen. Die Ergebnisse des Tests können aus Tabelle 4 entnommen werden.
Tabelle 3: Formulierungen für den Standardschaumversuch (Zusammensetzung in Gew.%)
4. Ergebnis
Tabelle 4: Schaumhöhe in mL im Standard-Schaumversuch bei 5 °C ohne und mit
Zugabe von Testverschmutzung
Aus den tabellierten Ergebnissen ist zu entnehmen, daß durch Kombinationen aus Phosphorsäure und Undecylensäure das Schaumverhalten von phosphorsäurehaltigen Reinigungslösungen insbesondere bei Schmutzbelastung verbessert werden kann. Dies ist insbesondere wichtig, wenn durch Schaum der Ablauf der Reinigung oder Desinfektion gestört werden kann, wie dies beispielsweise bei ClP-Verfahren in der lebensmittleverarbeitenden Industrie der Fall ist.
In einer dritten Versuchsserie wurde das Schaumverhalten von Phosphorsäure- Lösungen ohne und mit verschiedenen organischen Säuren im Schaumversuch nach Götte (DIN 53903) untersucht.
Im Einzelnen sind zur Durchführung der Methode mehrere Punkte zu beachten, bzw. vorzubereiten:
1. Apparatur
• Schaumschlagapparatur nach Götte (DIN 53903)
2. Reagenzien • Prüflösung • Testverschmutzung (10% Malzextrakt, 10% Etikettenleim (beispielsweise Optal A 1740, Henkel KGaA)), 50% NaOH (50%ig) in destilliertem Wasser (0 Grad Deutscher Härte (0°dH))
3. Durchführung/Arbeitsablauf
In einem 1L-Messzylinder werden 200 mL der zu untersuchenden Lösung vorgelegt. Bei λ50°C wird in der Götte-Schaumschlagapparatur, durch 100maliges Auf- und Abtauchen einer Lochscheibe, in der Lösung Schaum erzeugt. Nach Stillstand der Apparatur wird sofort die Schaumhöhe über 200 mL abgelesen. Nach Zugabe von 1 mL Testschmutz wird der Schlagzyklus wiederholt und die Schaumhöhe erneut bestimmt.
Dieser Vorgang wird solange wiederholt, bis sich eine sofortige Schaumhöhe von > 300 mL einstellt.
Die geprüften Vergleichsformulierungen V9 und V10 sowie eine erfindungsgemäß zu verwendende Formulierung E3 sind in Tabelle 5 enthalten. Die Formulierungen stellen 0,2%ige Verdünnungen saurer Zubereitungen zusammen mit NaOH in destilliertem Wasser dar: bei der Beschreibung der Testmethode wird statt von Formulierungen von Lösungen gesprochen. Die Ergebnisse des Tests können aus Tabelle 6 entnommen werden.
Tabelle 5: Formulierungen für den Götte-Schaumversuch (Zusammensetzung in
Gew.-%)
4. Ergebnis
Tabelle 6: Schaumhöhe in mL im Götte-Schaumversuch bei 50 °C ohne und mit
Zugabe von Testverschmutzung
Die tabellierten Ergebnisse zeigen, daß im Götte-Versuch die Kombination von Phosphorsäure und Undecylensäure besser als reine Phosphorsäure abschneidet und das Schaumverhalten gegenüber phosphorsäurehaltigen Reinigungslösungen mit Salicylsäure insbesondere bei Schmutzbelastung und höheren Temperaturen wesentlich besser ist. Dies ist insbesondere dann wichtig, wenn durch Schaum der Ablauf der Reinigung oder Desinfektion gestört werden kann, wie dies beispielsweise bei ClP-Verfahren in der lebensmittelverarbeitenden Industrie der Fall ist.
In einer vierten Versuchsserie wurde das Reinigungsverhalten von Phosphorsäure-Lösungen ohne und mit verschiedenen organischen Säuren gegenüber auf unterschiedlichem Untergrund (V2A, AI, Eisen, verzinnt, Glas) haftender Brannthefe untersucht.
Im Einzelnen sind zur Durchführung der Methode mehrere Punkte zu beachten, bzw. vorzubereiten:
1. Arbeitsmittel
• 3L-Erlenmeyerkolben mit Lochstopfen
• Rührvorrichtung
2. Reagenzien
• Malzextrakt (Unipath LTD., Firma Oxoid) • Hopfenpellets
• Backhefe
• destilliertes Wasser (0 Grad Deutsche Härte (0°dH))
• Wasser von 16 Grad Deutscher Härte (16°dH))
• Eisbad
3. Durchführung/Arbeitsablauf
In einem 3L-Erlenmeyerkolben werden 200g Malzextrakt vorgelegt und mit destilliertem Wasser auf 2000g aufgefüllt. Bei 90°C wird diese Suspension 2 Stunden gekocht und anschließend auf 10°C abgekühlt. Es werden Prüfkörper unterschiedlichen Materials in die Suspension eingebracht. Anschließend werden 20g Backhefe hinzugegeben und 5 Tage bei Raumtemperatur vergoren. Nach dem Gärvorgang wird der Erlenmeyerkolben vollständig entleert und - ebenso wie die Prüfkörper- mit Wasser von 16°dH gespült. Die bei der Gärung entstandene Brannthefe hat sich sowohl an der oberen Glasinnenwand, als auch am oberen Teil der Prüfkörper niedergeschlagen.
Von der zu untersuchenden Zubereitung wird mit Wasser von 16°dH eine Lösung hergestellt und davon 2,5L in den verschmutzten Erlenmeyerkolben gefüllt. Die Prüfkörper werden in ausreichend große Bechergläser gestellt und diese ebenfalls ausreichend mit der hergestellten Lösung gefüllt. Bei Raumtemperatur und einer Umdrehungszahl von 50U/Minute wird die Ablösung der Brannthefe sowohl am Erlenmeyerkolben als auch an den Prüfkörpern beobachtet.
Die geprüften Vergleichsformulierungen V11 und V12 sowie eine erfindungsgemäß zu verwendende Formulierung E4 sind in Tabelle 7 enthalten. Die Formulierungen stellen 2%ige Verdünnungen saurer Zubereitungen in Wasser von 16 Grad deutscher Härte (°dH) dar: bei der Beschreibung der Testmethode wird statt von Formulierungen von Lösungen gesprochen. Die Ergebnisse des Tests wurden in Form der prozentualen Ablösung von Brannthefe in Tabelle 8 zusammengefasst. Tabelle 7: Formulierungen für den Reinigungsversuch (Zusammensetzung in Gew.-%)
4. Ergebnis
Tabelle 8: Brannthefeablöseverhalten (in %) im beschriebenen Standardversuch
Aus den tabellierten Ergebnissen ist zu entnehmen, daß durch Kombinationen aus Phosphorsäure und Undecylensäure auch das Reinigungsverhalten von phosphorsäurehaltigen Reinigungslösungen insbesondere gegenüber Brannthefe- Rückständen verbessert werden kann.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von sauren Zubereitungen, die a) eine oder mehrere Säuren ausgewählt aus Ameisen-, Essig-, Propion-, Glucon-, Milch-, Zitronen-, Glycol-, Phosphor-, Alkansulfon-, Salpeter- und Schwefelsäure sowie b) eine Alkencarbonsäure oder Alkincarbonsäure mit 8 bis 14 C-Atomen und mindestens einer Doppelbindung bzw. Dreifachbindung in der Alken- oder Alkin-Kette enthalten, wobei die jeweiligen C-Ketten zusätzlich Ether-, Alkohol-, Aldehyd-, Ketogruppen enthalten können und der Rest auf 100 Gew.-% Wasser und/oder weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe sind, zur Reinigung und/oder Desinfektion von harten Oberflächen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure b) reinigungsverstärkend wirkt.
3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure das Schaumaufkommen bei der Verwendung reduziert.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure b) vorzugsweise eine Alkencarbonsäure ist.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß aus der Gruppe a) eine Alkansulfonsäure ausgewählt aus Methan-, Ethan-, Propan- und Butansulfonsäure enthalten ist.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß, bezogen auf die gesamte Zubereitung, 0,1 bis 99,9 Gew.% der Komponente a) enthalten sind.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf die gesamte Zubereitung 0,01 bis 99,9 Gew.-% der Komponente b) enthalten sind.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichts-Verhältnis von a) : b) in der Zubereitung zwischen 200:1 und 1 :40 liegt.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichts- Verhältnis von a) : b) in der Zubereitung zwischen 100:1 und 1 :10 liegt.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß in der Zubereitung zusätzliche Komponenten mit komplexbildenden und/oder korrosionsinhibierenden Eigenschaften und/oder Solubilisierungsmit-tel und /oder oberflächenaktive Mittel, enthalten sind.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der Zubereitung zusätzliche antimikrobielle Komponenten, ausgewählt aus Alkoholen, Aldehyden, antimikrobiellen Säuren, Carbonsäureestern, Säu- reamiden, Phenolen, Phenolderivaten, Diphenylen, Diphenylalkanen, Harn- stoffderivaten, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetalen sowie -Formalen, Benzamidi- nen, Isothiazolinen, Phthalimidderivaten, Pyridinderivaten, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidinen, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinolinen, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propynyl-bu- tyl-carbamat, lod, lodophoren, Peroxiden, Persäuren, enthalten sind.
12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung als wäßrige Lösung, Gel, Emulsion, Paste, Dispersion, Pulver, Extrudat, Solid, Schuppen, Prills, Tabletten vorliegt.
13. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung vor der Verwendung zur Reinigung und/oder Desinfektion von harten Oberflächen um einen Verdünnungsfaktor 1000 bis 1 verdünnt wird.
14. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Reinigung und Desinfektion von harten Oberflächen in einem Schritt erfolgt.
15. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung oder die verdünnte Lösung im Tauchverfahren und/oder über Aufträge-Hilfsmittel, mit den zu behandelnden Oberflächen in Kontakt gebracht wird.
16. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung oder die verdünnte Lösung im ClP-Verfahren eingesetzt wird.
17. Verfahren zur Reinigung und Desinfektion von Anlagen, bei dem a) im ersten Schritt die Anlage bei Bedarf durch alkalische und/oder saure Mittel -auch gemäß der Ansprüche 1 bis 16 möglich- gereinigt wird, danach b) gegebenenfalls die Oberflächen der Anlage mit Wasser abgespült werden, und anschließend c) eine gemäß den Ansprüchen 1 bis 16 zu verwendende Zubereitung oder entsprechend verdünnte Lösung der zu verwendenden Zubereitung manuell oder in einem automatischen System in der Anlage umgepumpt, und/oder versprüht wird, wobei die Einsatztemperaturen zwischen 0 und 100 °C und die Umpump- bzw. Sprühzeiten zwischen 5 und 120 Minuten liegen und die Anlage nach erfolgter Behandlung mit Wasser von Trinkwasserqualität gespült wird.
18. Saure Oberflächen-Reinigungs- und/oder -desinfektionsmittel, die bezogen auf das gesamte Mittel a) 1 bis 95 Gew.-% einer oder mehrerer Säuren ausgewählt aus Phosphor-, Alkansulfon-, Salpeter- und Schwefelsäure sowie b) 1 bis 40 Gew.% Undecylensäure enthalten, wobei der Rest auf 100 Gew.-% Wasser und/oder weitere Hilfs- und/oder Wirkstoffe sind.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6472358B1 (en) * 2001-11-15 2002-10-29 Ecolab Inc. Acid sanitizing and cleaning compositions containing protonated carboxylic acids
WO2004027007A1 (en) * 2002-09-18 2004-04-01 Clean Control Corporation Methods and compositions for drains and delivery lines
DE10248561A1 (de) * 2002-10-17 2004-04-29 Westfaliasurge Gmbh Vorrichtung zum Melken und Verfahren zum Desinfizieren von melktechnischen Komponenten
WO2005049774A1 (ja) * 2003-11-21 2005-06-02 Johnson Diversey Inc. Cip洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法
UA82254C2 (uk) * 2003-12-03 2008-03-25 Валодя Падиурашвили Склад та спосіб одержання композиції, фармацевтична композиція та її застосування
FR2923735A1 (fr) * 2007-11-15 2009-05-22 Arkema France Procede de nettoyage acide dans l'industrie brassicole
FR2930560B1 (fr) * 2008-04-29 2012-08-17 Arkema France Utilisation d'acide alcane-sulfonique pour le detartrage dans l'industrie agro-alimentaire
ITMI20092189A1 (it) * 2009-12-15 2011-06-16 Ansaldo Energia Spa Metodo per la pulizia di bruciatori e/o parti di bruciatore di una turbina a gas
US8618037B2 (en) 2011-01-05 2013-12-31 Ecolab Usa Inc. Aqueous acid cleaning, corrosion and stain inhibiting compositions in the vapor phase comprising a blend of nitric and sulfuric acid
AU2012204790B2 (en) 2011-01-05 2017-02-02 Ecolab Usa Inc. Acid cleaning and corrosion inhibiting compositions comprising a blend of nitric and sulfuric acid
CN105349273A (zh) * 2015-11-24 2016-02-24 安徽省水磨坊酒业有限公司 一种曲盘清洗用浸泡液
EP3687293A1 (de) 2017-09-26 2020-08-05 Ecolab Usa Inc. Saure/anionische antimikrobielle und viruzide zusammensetzungen und deren verwendung
US11421191B1 (en) 2018-11-15 2022-08-23 Ecolab Usa Inc. Acidic cleaner
CN111206253A (zh) 2018-11-22 2020-05-29 艺康美国股份有限公司 用来增强污垢去除的酸性cip/cop清洗组合物
AU2020408331B2 (en) 2019-12-16 2023-12-14 Ecolab Usa Inc. Anionic surfactant impact on virucidal efficacy
EP4700107A1 (de) 2024-08-23 2026-02-25 Layer-Chemie GmbH Rohrreinigungsmittel

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2310246A1 (de) * 1973-03-01 1974-09-12 Henkel & Cie Gmbh Verwendung ungesaettigter carbonsaeuren als antimikrobielle substanzen
US4404040A (en) * 1981-07-01 1983-09-13 Economics Laboratory, Inc. Short chain fatty acid sanitizing composition and methods
NZ240355A (en) * 1991-06-04 1994-09-27 Ecolab Inc Sanitising composition comprising sorbic and benzoic acids
CA2077398A1 (en) * 1991-09-06 1993-03-07 William J. Cook Acidic disinfectant all-purpose liquid cleaning composition
GB9513110D0 (en) * 1995-06-28 1995-08-30 Laporte Esd Ltd Dairy system cleaning preparation and method
DE19536353A1 (de) * 1995-09-29 1997-04-03 Guenter Dr Ritter Antimikrobielle saure Reiniger zur Auflösung von Kalk und anderen Krusten oder Belägen
DE19600475A1 (de) * 1996-01-09 1997-07-10 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Reinigen und Desinfizieren von Melkanlagen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0210325A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE10036607A1 (de) 2002-02-14
WO2002010325A1 (de) 2002-02-07
ATE267864T1 (de) 2004-06-15
EP1311653B1 (de) 2004-05-26
DK1311653T3 (da) 2004-09-27
ES2220817T3 (es) 2004-12-16
PL194763B1 (pl) 2007-07-31
WO2002010325A8 (de) 2002-04-04
PL366221A1 (en) 2005-01-24
DE50102429D1 (de) 2004-07-01

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