EP1302553A2 - Verfahren und Vorrichtung zur Vakuumbehandlung von hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelzen - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zur Vakuumbehandlung von hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelzen Download PDF

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EP1302553A2
EP1302553A2 EP02022691A EP02022691A EP1302553A2 EP 1302553 A2 EP1302553 A2 EP 1302553A2 EP 02022691 A EP02022691 A EP 02022691A EP 02022691 A EP02022691 A EP 02022691A EP 1302553 A2 EP1302553 A2 EP 1302553A2
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vacuum treatment
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    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/10—Handling in a vacuum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/02—Dephosphorising or desulfurising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/04—Removing impurities other than carbon, phosphorus or sulfur

Definitions

  • the invention relates to a method and an apparatus for the treatment of high-carbon iron smelting with a carbon content greater 2% to reduce or remove unwanted accompanying elements, in particular of sulfur.
  • the blast furnace converter process route first produces liquid from ores via the blast furnace Pig iron.
  • Pig iron is characterized by a carbon content of about 4 to 4.7% off.
  • the pig iron is usually used in the converter with minimal additions of scrap refreshed to liquid crude steel.
  • the second process route generates from solid metallic feedstocks (scrap and / or sponge iron) directly liquid Crude steel.
  • the high-carbon iron melts such as pig iron
  • pig iron is therefore used usually a treatment to reduce the content of undesirable elements subjected.
  • Desulphurising agents are used in the blowing process by means of immersion lances the pig iron, which is in a pig iron or torpedo pan, is blown, and the sulfur of the pig iron is bound in the slag. They are Mono-injection, the co-injection or the dense phase injection method known.
  • the desulfurizing agent is applied to the Abandoned bath surface of molten pig iron, which is located in a pan and with a stirrer that is fireproof, in the necessary Contacted with the pig iron.
  • the Sulfur-containing slag is generally largely removed in one deslagging step.
  • the dephosphorization is usually carried out with the help of calcareous fluxes, desilication by adding iron oxides.
  • the object of the invention is a method and a device for the treatment of high-carbon iron melts with a carbon content greater than 2% to reduce or remove to provide unwanted accompanying elements, in particular sulfur, which a high level of metallurgical efficiency with justifiable plant technology Offer effort.
  • the high-carbon-containing iron melt with a Carbon content greater than 2% subjected to a vacuum treatment by the external pressure acting on the high-carbon iron melt is, with an intensive melt-slag reaction after the addition of slag formers can take place.
  • desulfurization takes place but also removal of, for example, silicon or phosphorus, with high Efficiency.
  • Desulphurization takes place from high-carbon melts, such as pig iron no longer under atmospheric pressure, but under reduced pressure.
  • the mixing is carried out by introduction of inert gases, preferably argon, by means of floor flushing systems, for example Floor rinsing stones, and / or washing lances.
  • inert gases preferably argon
  • the proposed vacuum treatment for the high-carbon iron melt is best done as pan degassing or pan level degassing.
  • the vacuum treatment takes place in a metallurgical container, such as in a pig iron pan.
  • slag formers added before or during the vacuum treatment can basically depend on the accompanying elements to be removed all suitable substances or synthetic slags are used, i.e. slags made from natural minerals and their mixtures.
  • Basic slag formers such as branded lime and dolomite lime are used for desulfurization and fluorspar, or amphoteric or acidic slag formers, such as Bauxite, wollastonite or a mixture of these slag formers.
  • the slag formers can be in solid form or in a pre-melted form Condition to be given up on the melt, also blown in in special cases become.
  • the slag formers form part of the total reactive Ladle slag.
  • a device for performing the method has essential elements a metallurgical container which can be filled with the liquid melt and has a Closure element for separating the melt from the outside atmosphere as well Means for lowering the working pressure acting on the melt. In addition, means for applying slag formers to the melt are provided.
  • the metallurgical tank itself can be used to carry out pan degassing immediately closed with a closure element or inserted into a tank are then vacuum-sealed with a closure element becomes.
  • the working pressure surrounding the melt then becomes lowered by means of a vacuum pump unit.
  • the molten pig iron 2 is collected in a metallurgical container 3 in the form of a pig iron charging pan and inserted without slagging into a tank 4, which is then closed in a vacuum-tight manner with a closure element 5 in the form of a lid.
  • the working pressure p A surrounding the pig iron 2 is reduced by a vacuum pump unit 6, and the vacuum treatment begins.
  • the vacuum pump system 6 is composed of water ring pumps, steam jets, mechanical pumps (not shown) or a combination thereof.
  • Artificial stirring by introducing an inert gas (arrow 7) via a floor flushing device 8 in the form of floor flushing stones ensures that the inner regions of the pig iron melt also reach the surface 9 so that dissolved gases can escape.
  • slag formers 10 for example synthetic slags
  • suitable input devices 11 for example funnel, vacuum lock or an addition pipe
  • a blowing lance is shown here.
  • a desulfurization wire 12 based on magnesium can also be introduced into the melt 2 by means of a wire winding machine 13.
  • the slag formers 10 become due to the washing effect with the pig iron melt mixed. As a result of the reduced pressure during vacuum treatment the mixing or circulation is particularly intensive. Run here metallurgical reactions, depending on the slag formers, for example cause a strong desulfurization. To avoid temperature losses in the To compensate for vacuum treatment, the melt 2 can during the treatment are heated, for example chemically by means of an oxygen lance 14.

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Abstract

Um ein Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Behandlung von hochkohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelzen mit einem Kohlenstoffgehalt größer 2% (2) zur Verringerung oder Entfernung von unerwünschten Begleitelementen, insbesondere von Schwefel, bereitzustellen, das einen hohen metallurgischen Wirkungsgrad bei vertretbarem anlagentechnischem Aufwand bietet, soll die Schmelze (2) einer Vakuumbehandlung unterzogen werden. Die Vorrichtung umfasst hierzu einen mit der Schmelze (2) befüllbaren metallurgischen Behälter (3) mit einem Verschlusselement (5) zum Trennen der Schmelze (2) von der Außenatmosphäre sowie Mittel (6) zum Absenken des auf die Schmelze wirkenden Arbeitsdruckes. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Behandlung von hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelzen mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% zur Verringerung oder Entfernung von unerwünschten Begleitelementen, insbesondere von Schwefel.
Es sind u.a. zwei Verfahrenswege zur Herstellung von Stahl bekannt, zum einen die Verfahrensroute Hochofen-Konverter, zum anderen die Verfahrensroute über die Erschmelzung von hauptsächlich Stahlschrott im Elektroschmelzofen. Die erste Verfahrensroute erzeugt aus Erzen über den Hochofen zunächst flüssiges Roheisen. Roheisen zeichnet sich durch einen Kohlenstoffgehalt von etwa 4 bis 4,7% aus. Das Roheisen wird im Konverter üblicherweise unter geringen Schrottzusätzen zu flüssigem Rohstahl gefrischt. Die zweite Verfahrensroute erzeugt aus festen metallischen Einsatzstoffen (Schrott und/oder Eisenschwamm) direkt flüssigen Rohstahl. Darüber hinaus sind weitere Verfahren zur Erzeugung von hoch-kohlenstoffhaltigen Eisenschmelzen mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2%, insbesondere Gusseisen, bekannt.
Die hoch-kohlenstoffhaltigen Eisenschmelzen, wie das Roheisen, können zu hohe Anteile unerwünschter Begleitelemente, wie zum Beispiel Schwefel, Silizium und Phosphor, enthalten. Vor der Umwandlung zu Stahl wird das Roheisen daher meist einer Behandlung zur Verringerung des Gehaltes an unerwünschten Elementen unterworfen.
Für die Roheisenentschwefelung sind das Einblasverfahren oder das mechanische Rührverfahren bekannt, die unter atmosphärischen Bedingungen arbeiten.
Bei dem Einblasverfahren mittels Tauchlanze werden Entschwefelungsmittel in das Roheisen, das sich in einer Roheisen- oder Torpedopfanne befindet, geblasen, und der Schwefel des Roheisens in der Schlacke abgebunden. Es sind das Mono-Injektion-, das Co-Injektions- oder das Dense-phase-Injection-Verfahren bekannt.
Bei dem mechanischen Rührverfahren wird das Entschwefelungsmittel auf die Badoberfläche des flüssigen Roheisens, das sich in einer Pfanne befindet, aufgegeben und mit einem Rührer, der feuerfest ummantelt ist, in den notwendigen Kontakt mit dem Roheisen gebracht. Nach Abschluss der Behandlung wird die schwefelhaltige Schlacke in der Regel weitgehend in einem Abschlackschritt entfernt.
Üblicherweise erfolgt die Entphosphorung mit Hilfe von kalkhaltigen Flussmitteln, die Entsilizierung durch Zugabe von Eisenoxiden.
Weiterhin ist es bekannt, den im Konverter oder im Elektroschmelzofen erzeugten Rohstahl einer Nachbehandlung (Sekundärmetallurgie) zu unterziehen, u.a. zur Legierungseinstellung und Entfernung unerwünschter Bestandteile. Der Einsatz sekundärmetallurgischer Verfahren verfolgt in erster Linie das Ziel, niedrigste Gehalte der Elemente Kohlenstoff, Schwefel, Sauerstoff, Stickstoff, Wasserstoff, Phosphor sowie einiger Spurenelemente im Stahl einzustellen. Im allgemeinen bezeichnet man alle Eisenwerkstoffe mit weniger als 2% Kohlenstoff als Stahl.
Bei der Stahlentschwefelung ist neben Einblasverfahren oder Schlackenverfahren auch die Vakuumbehandlung bekannt, bei der die Nachbehandlung des Stahls unter stark vermindertem Druck durchgeführt wird. Aufgrund der Druckminderung entweichen die gelösten Gase aus dem Stahl. Bei den Verfahren mittels Aufgabe von Schlacke wird durch Spülen mit Inertgas die Schlacke in den notwendigen Kontakt mit der Stahlschmelze gebracht.
Die für die Behandlung des Roheisens bekannten Verfahren zeigen die folgenden Nachteile:
Die Einblas- bzw. die Rührtechnik bedeutet einen hohen anlagentechnischen Aufwand. Zudem sind die Tauchlanze beim Einblasverfahren sowie der Rührer im Rührverfahren hohen Belastungen ausgesetzt, so dass sie häufig gewartet werden müssen und der Verbrauch an teuren feuerfesten Bauteilen hoch ist. Darüber hinaus gibt es anlagentechnische Nachteile, da für die Entstaubung der Anlagen umfangreiche Filteranlagen zur Erfüllung der Umweltanforderungen notwendig sind. Metallurgisch gesehen nimmt die Schlacke auch Eisen auf, was einen hohen Eisenverlust des Roheisens bedeutet.
Ausgehend hiervon liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Behandlung von hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelzen mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% zur Verringerung oder Entfernung von unerwünschten Begleitelementen, insbesondere von Schwefel, bereitzustellen, die einen hohen metallurgischen Wirkungsgrad bei vertretbarem anlagentechnischem Aufwand bieten.
Diese Aufgabe wird durch das Verfahren mit den Merkmalen des Anspruch 1 sowie durch die Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 5 gelöst. Vorteilhafte Weiterentwicklungen sind in den Unteransprüchen beschrieben.
Verfahrensgemäß wird die hoch-kohlenstoffhaltige Eisen-Schmelze mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% einer Vakuumbehandlung unterzogen, indem der auf die hoch-kohlenstoffhaltige Eisen-Schmelze wirkende Außendruck abgesenkt wird, wobei nach der Zugabe von Schlackenbildnern eine intensive Schmelze-Schlackenreaktion stattfinden kann. Auf diese Weise erfolgt eine Entschwefelung, aber auch eine Entfernung von beispielsweise Silizium oder Phosphor, mit hohem Wirkungsgrad. Im Gegensatz zu allen bisher bekannten Behandlungsverfahren von hoch-kohlenstoffhaltigen Schmelzen, wie Roheisen, läuft die Entschwefelung nicht mehr unter atmosphärischem Druck, sondern unter vermindertem Druck ab.
Es erfolgt eine Verringerung oder Entfernung von unerwünschten Begleitelementen, insbesondere von Schwefel, aus der hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelze mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2%. Im Falle von Roheisen verbessert dies den nachfolgenden Produktionsprozess zur Herstellung von Stahl; die Stahlqualität wird erhöht. Im Falle von Gusseisen wird dessen Qualität verbessert. Eine Vakuumbehandlung zeigt zudem den Vorteil eines geringeren Aufwandes zur Vermeidung von Umweltbelastungen.
Es wird vorgeschlagen, dass zeitlich vor der Vakuumbehandlung die sich auf der hoch-kohlenstoffhaltigen Schmelze aufgrund von Oxidationsprodukten, d.h. ohne Zusätze, ggf. gebildete Schlacke dekantiert wird, dass vor und/oder während der Vakuumbehandlung reaktive Schlackenbildner zugegeben werden und dass während der Vakuumbehandlung die Schmelze und die Schlackenbildner intensiv durchmischt werden. Nach der Vakuumbehandlung wird die Schlacke mit den unerwünschten Begleitelementen abgezogen.
Die Durchmischung erfolgt nach einer bevorzugten Ausführungsform durch Einleiten von inerten Gasen, vorzugsweise Argon, mittels Bodenspülsystemen, beispielsweise Bodenspülsteine, und/oder Spüllanzen.
Die vorgeschlagene Vakuumbehandlung für die hoch-kohlenstoffhaltige Eisen-Schmelze erfolgt günstigenfalls als Pfannenentgasung bzw. Pfannenstandentgasung. Hierbei erfolgt die Vakuumbehandlung in einem metallurgischen Behälter, wie zum Beispiel in einer Roheisenchargierpfanne.
Bei den vor oder während der Vakuumbehandlung aufgegebenen Schlackenbildnern können grundsätzlich in Abhängigkeit der zu entfernenden Begleitelemente alle geeigneten Stoffe oder synthetischen Schlacken zur Anwendung kommen, d.h. aus natürlichen Mineralien hergestellten Schlacken und deren Mischungen.
Für die Entschwefelung kommen basische Schlackenbildner, wie Brandkalk, Dolomit-Kalk und Flussspat, oder auch amphotere bzw. saure Schlackenbildner, wie Bauxit, Wollastonit oder ein Gemisch aus diesen Schlackenbildnern zum Einsatz. Die Schlackenbildner können in fester Form oder auch in einem vorgeschmolzenen Zustand auf die Schmelze aufgegeben werden, in Sonderfällen auch eingeblasen werden. Die Schlackenbildner bilden einen Teil der gesamten reaktiven Pfannenschlacke.
Eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens weist als wesentliche Elemente einen mit der flüssigen Schmelze befüllbaren metallurgischen Behälter mit einem Verschlusselement zum Abtrennen der Schmelze von der Außenatmosphäre sowie Mittel zum Absenken des auf die Schmelze wirkenden Arbeitsdruckes auf. Zudem sind Mittel zum Aufgeben von Schlackebildnern auf die Schmelze vorgesehen.
Zur Durchführung der Pfannenentgasung kann der metallurgische Behälter selbst unmittelbar mit einem Verschlusselement verschlossen oder in einen Tank eingesetzt werden, der anschließend mit einem Verschlusselement vakuumdicht verschlossen wird. Der die Schmelze umgebende Arbeitsdruck wird anschließend mittels eines Vakuumpumpenaggregats abgesenkt.
Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen und aus der nachfolgenden Beschreibung, in der die in der Figur dargestellte Ausführungsform der Erfindung näher erläutert wird. Dabei sind neben den oben aufgeführten Kombinationen von Merkmalen auch Merkmale alleine oder in anderen Kombinationen erfindungswesentlich. Die einzige Fig. zeigt eine schematische Darstellung einer Vorrichtung 1 zur Vakuumbehandlung einer hoch-kohlenstoffhaltigen Schmelze am Beispiel von Roheisen.
Nach dem Abstich im Hochofen wird das flüssige Roheisen 2 in einem metallurgischen Behälter 3 in Form einer Roheisenchargierpfanne aufgefangen und schlakkenfrei in einen Tank 4 eingesetzt, der anschließend vakuumdicht mit einem Verschlusselement 5 in Form eines Deckels verschlossen wird. Der das Roheisen 2 umgebende Arbeitsdruck pA wird durch ein Vakuumpumpenaggregat 6 abgesenkt, und die Vakuumbehandlung beginnt. Das Vakuumpumpensystem 6 setzt sich aus Wasserringpumpen, Dampfstrahlern, mechanischen Pumpen (nicht gezeigt) oder einer Kombination daraus zusammen. Durch künstliches Rühren durch Einleiten eines inerten Gases (Pfeil 7) über eine Bodenspüleinrichtung 8 in Form von Bodenspülsteinen wird erreicht, dass auch die inneren Bereiche der Roheisenschmelze an die Oberfläche 9 gelangen, damit gelöste Gase entweichen können. Vor und/oder während der Vakuumbehandlung werden Schlackenbildner 10, beispielsweise synthetische Schlacken, über geeignete Eingabevorrichtungen 11 (beispielsweise Trichter, Vakuumschleuse oder ein Zugaberohr) auf das Roheisen 2 gegeben. Hier ist eine Einblaslanze dargestellt. Ebenfalls kann ein Entschwefelungsdraht 12 auf Basis von Magnesium mittels einer Drahteinspulmaschine 13 in die Schmelze 2 eingeführt werden.
Die Schlackenbildner 10 werden aufgrund der Spülwirkung mit der Roheisenschmelze vermischt. Als Folge des abgesenkten Druckes bei der Vakuumbehandlung ist die Vermischung bzw. Umwälzung besonders intensiv. Hierbei laufen metallurgische Reaktionen ab, die in Abhängigkeit der Schlackenbildner beispielsweise eine starke Entschwefelung bewirken. Um Temperaturverluste bei der Vakuumbehandlung auszugleichen, kann die Schmelze 2 während der Behandlung beheizt werden, beispielsweise chemisch mittels einer Sauerstofflanze 14.
Anstelle des Roheisens können alle anderen hochkohlenstoff-haltigen Eisen-Schmelzen mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% für eine Entschwefelung der erfindungsgemäßen Vakuumbehandlung mit Schlackenbehandlung unterzogen werden. Das Verfahren arbeitet mit hohem Wirkungsgrad, so dass die werkstoffkundlichen Eigenschaften des Endproduktes wesentlich verbessert werden.

Claims (10)

  1. Verfahren zur Behandlung von hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelzen mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% (2) zur Verringerung oder Entfernung von unerwünschten Begleitelementen, insbesondere von Schwefel,
    dadurch gekennzeichnet, dass die hoch-kohlenstoffhaltige Eisen-Schmelze mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% einer Vakuumbehandlung unterzogen wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass vor der Vakuumbehandlung sich ggf. gebildete Schlacke von der hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelze mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% (2) dekantiert wird,
    dass vor und/oder während der Vakuumbehandlung Schlackenbildner (10) zugegeben werden und
    dass während der Vakuumbehandlung die hoch-kohlenstoffhaltige Eisen-Schmelze mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% (2) und die Schlackenbildner (10) intensiv durchmischt werden.
  3. Verfahren nach Anspruch 2,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Durchmischung durch Einleiten eines Inertgases (7) oder Inertgasgemisches mittels einer Bodenspüleinrichtung (8) und/oder einer Spüllanze erfolgt.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Vakuumbehandlung als Pfannenentgasung durchgeführt wird und
    dass hierzu die hoch-kohlenstoffhaltige Eisen-Schmelze mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% (2) in einen metallurgischen Behälter (3) chargiert wird,
    der metallurgische Behälter (3) von der Außenatmosphäre mittels eines Verschlusselementes (5) abgetrennt wird,
    der auf die Schmelze (2) im metallurgischen Behälter (3) wirkende Arbeitsdruck (PA) abgesenkt wird und
    die Schmelze (2) unter Einleiten eines Inertgases (7) mit den vor oder während der Vakuumbehandlung zugegebenen Schlackenbildnern (10) durchmischt wird.
  5. Vorrichtung (1) zur Durchführung eines Verfahrens zur Behandlung einer hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelze mit einem Kohlenstoff-Gehalt größer 2% zur Verringerung oder Entfernung von unerwünschten Begleitelementen, insbesondere von Schwefel, nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch
    einen mit der Schmelze (2) befüllbaren metallurgischen Behälter (3) mit einem Verschlusselement (5) zum Trennen der Schmelze (2) von der Außenatmosphäre sowie Mittel (6) zum Absenken des auf die Schmelze wirkenden Arbeitsdruckes (PA).
  6. Vorrichtung nach Anspruch 5,
    dadurch gekennzeichnet, dass der metallurgische Behälter (3) zum Einleiten von inerten Gasen eine Bodenspüleinrichtung (8) und/oder eine Spüllanze aufweist, die gasdicht in den metallurgischen Behälter hineinragt, sowie
    Mittel (11) zum Zugeben von Schlackenbildnern (10).
  7. Vorrichtung nach Anspruch 5 oder 6,
    gekennzeichnet durch
    einen Tank (4) zur Aufnahme des mit der Schmelze (2) gefüllten metallurgischen Behälters (3), der mittels eines Deckels als Verschlusselement (5) vakuumdicht verschließbar ist.
  8. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 5 bis 7,
    dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel zum Absenken des auf die Schmelze wirkenden Arbeitsdrucks (PA) ein Vakuumpumpenaggregat (6) mit Wasserringpumpen und/oder Dampfstrahlern und/oder mechanischen Pumpen umfassen.
  9. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 5 bis 8,
    dadurch gekennzeichnet, dass der metallurgische Behälter (3) eine Roheisenchargierpfanne ist.
  10. Verwendung einer Vakuumbehandlungsvorrichtung nach einem der Ansprüche 5 bis 9 zur Behandlung einer hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelze mit einem Kohlenstoffgehalt größer 2% (2) zur Verringerung oder Entfernung von unerwünschten Begleitelementen, insbesondere von Schwefel.
EP02022691A 2001-10-12 2002-10-10 Verfahren und Vorrichtung zur Vakuumbehandlung von hoch-kohlenstoffhaltigen Eisen-Schmelzen Withdrawn EP1302553A3 (de)

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