EP1264903B1 - Reinigung von Aluminium-Gusslegierungen mittels Zugabe von Bor - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a method for removing interfering alloy constituents from an aluminum casting alloy.
- the boron combines in the course of a reaction time of at least one hour at the expense of grain coarsening with the interfering alloy constituents of the molten aluminum and precipitates together with these as slag (scabies), which removed from the melt before or during their casting or is held back.
- the boron addition required for cleaning purposes is such that, after the end of the reaction time, by far the predominant part, namely about 90% or more, is eliminated from the melt and only a boron content of not more than 0.005% by weight remains.
- the aluminum casting alloy can then be subjected to a further, known melt treatment for the purpose of grain refining;
- aluminum master alloys are used, such as Al Ti5 B1.
- this melt was admixed with 0.012% by weight of boron in the form of an aluminum-boron master alloy. After a reaction time of more than three hours, the respective proportion of the above-mentioned interfering elements was then measured. The proportion of vanadium and zirconium in the melt decreased on average by 30% and that of titanium by an average of 35%, while the proportion of chromium remained unchanged remained. The boron content in the melt had fallen to 0.0031% by weight.
- the proportion of vanadium in the melt reduced by an average of 50% and that of zirconium and chromium by 33%.
- the share of titanium had decreased by about 60%.
- the boron content in the melt had degraded to 0.0005 wt .-%.
- the proportion of vanadium was reduced by a total of 90% compared to the initial value and that of zirconium and chromium by 60%.
- the titanium content had decreased by more than 90% after the second purification procedure.
- the boron content remained low.
- the melt showed a significantly improved filling and flow behavior and on the finished castings could be a significantly increased casting quality and in particular a significantly lower casting porosity can be detected.
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beseitigung von störenden Legierungsbestandteilen aus einer Aluminium-Gusslegierung.
- Für die Herstellung von Leichtmetallkomponenten aus Aluminium-Gusslegierungen kommt insbesondere im Kraftfahrzeugbau zunehmend Recyclingmaterial zur Anwendung, welches zusätzlich zu den gewünschten Legierungsbestandteilen, wie zum Beispiel Silizium, Kupfer, Mangan, Magnesium oder Nickel, auch Vanadium, Zirkonium oder andere unerwünschte Bestandteile aufweist, die als Störelemente vor allem das Fließ- und Füllungsverhalten der Schmelze negativ beeinflussen sowie zu einer erhöhten Porosität des Gussteils führen. Auch an sich erwünschte Legierungsbestandteile können sich bei zu hohen Konzentrationen in gleicher Weise negativ auswirken. Erschwerend kommt hinzu, dass die Anteile der oben erwähnten Legierungsbestandteile im Recyclingmaterial erheblich schwanken können.
- Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Beseitigung von störenden Legierungsbestandteilen aus einer Aluminium-Gusslegierung zu schaffen, welches sowohl in der Lage ist, Störelemente weitgehend zu entfernen als auch zu hohe Konzentrationen von an sich erwünschten Bestandteilen zu reduzieren.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst.
- Es hat sich gezeigt, dass durch eine Zugabe von Bor in die aufgeschmolzene Aluminium-Gusslegierung eine Art Reinigungsprozess eingeleitet wird, welcher relativ langsam über eine längere Reaktionszeit abläuft und in dessen Verlauf sich der Borgehalt in der Schmelze bis auf einen geringen Restgehalt abbaut. Die Zugabe von Bor zu Aluminium-Gusslegierungen ist zwar an sich bekannt, jedoch zu einem anderen Zweck und mit deutlich höher in der Schmelze verbleibenden Konzentrationen sowie ohne Einhaltung von Reaktions-Mindestzeiten. So wird in der DE 3739187 C 1 ein Verfahren zur Herstellung von hochschmelzende Elemente enthaltenden Aluminiumvorlegierungen beschrieben, bei welchem zur Herstellung von beispielsweise 100 kg einer Al Ti5 B1-Vorlegierung unter anderem 11,6kg Kaliumborfluorid zugegeben wird. Die daraus angefertigten Gussstücke zeichnen sich besonders durch Feinkörnigkeit und Homogenität aus. Weiterhin ist aus der DE 3632609 C 2 die Verwendung einer Aluminiumlegierung bekannt, welche 0,05 bis 0,3 Gew.-% Bor enthält. Hiermit soll insbesondere die Zugfestigkeit und Dehnung von Formteilen verbessert werden.
- Ähnliche Verfahren zur Reinigung von Al- und Al-Legierungsschmelzen durch Zugabe von Bor oder Al-B sind aus den Patentschriften US-A-4507150 und RU-A-2084548 bekannt.
- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verbindet sich das Bor im Laufe einer Reaktionszeit von mindestens einer Stunde unter Inkaufnahme einer Kornvergröberung mit den störenden Legierungsbestandteilen der Aluminiumschmelze und fällt gemeinsam mit diesen als Schlacke (Krätze) aus, welche aus der Schmelze vor oder während ihres Vergießens entfernt bzw. zurückgehalten wird. Dabei wird die zu Reinigungszwecken erforderliche Borzugabe so bemessen, dass sie nach Ablauf der Reaktionszeit zum weitaus überwiegenden Teil, nämlich zu etwa 90% oder mehr, aus der Schmelze ausgeschieden und in dieser nur noch ein Borgehalt von maximal 0,005 Gew.-% verblieben ist.
- Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die für die Zwecke dieser Behandlung vorgesehene Menge an Bor der Schmelze in mehreren Teilmengen zuzumischen, wobei nach jeder Zugabe einer Teilmenge die Reaktions-Mindestzeit von einer Stunde eingehalten wird.
- Da sich Bor in Aluminium nur schlecht löst, ist es von Vorteil, die für die Zwecke dieser Behandlung notwendige Menge an Bor in Form einer Aluminium-Bor-Vorlegierung zuzugeben, welche, wie zum Beispiel die Al B2-Phase, bereits bei 660 Grad Celsius schmilzt und sich daher in der Aluminiumschmelze leicht auflöst.
- Nach Ablauf des obengenannten Reinigungsprozesses kann dann die Aluminium-Gusslegierung einer weiteren, an sich bekannten Schmelzebehandlung zum Zwecke der Kornfeinung unterzogen werden; hierbei kommen ebenfalls Aluminium-Vorlegierungen zur Anwendung, wie zum Beispiel Al Ti5 B1.
- Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispieles näher beschrieben:
- Zugrundegelegt wurde eine Aluminium-Sekundärlegierung 226 nach DIN, welche bei etwa 760 Grad Celsius aufgeschmolzen wurde und als Störelemente vor allem Vanadium, Zirkonium und Chrom, aber auch einen zu hohen Anteil an Titan aufwies.
- In einer ersten Versuchsreihe wurden dieser Schmelze 0,012 Gew.-% Bor in Form einer Aluminium-Bor-Vorlegierung zugemischt. Nach einer Reaktionszeit von mehr als drei Stunden wurde dann der jeweilige Anteil der oben genannten Störelemente gemessen. Dabei war der Anteil an Vanadium und Zirkonium in der Schmelze um durchschnittlich jeweils 30 % und derjenige von Titan um durchschnittlich 35 % zurückgegangen, während der Anteil an Chrom unverändert blieb. Der Borgehalt in der Schmelze war auf 0,0031 Gew,-% zurückgegangen.
- In einer zweiten Versuchsreihe wurden der gleichen Ausgangsschmelze nacheinander zwei Teilmengen von jeweils 0,025 Gew.-% Bor, ebenfalls in Form einer Aluminium-Bor-Vorlegierung, beigemischt, wobei jeweils nach Zugabe einer Teilmenge eine Reaktionszeit von mehr als 20 Stunden abgewartet und dann der jeweilige Anteil der oben genannten Störelemente gemessen wurde.
- Nach Zugabe der ersten Teilmenge und einer Reaktionszeit von 24 Stunden reduzierte sich der Anteil an Vanadium in der Schmelze um durchschnittlich 50 % und derjenige von Zirkonium sowie Chrom um jeweils 33 %. Der Anteil an Titan war um etwa 60 % zurückgegangen. Der Borgehalt in der Schmelze hatte sich dabei auf 0,0005 Gew.-% abgebaut. Nach Zugabe der zweiten Teilmenge an Bor und einer nochmaligen Wartezeit von 24 Stunden reduzierte sich der Anteil an Vanadium um insgesamt 90 % gegenüber dem Ausgangswert und derjenige von Zirkonium sowie Chrom um jeweils 60 %. Der Titananteil hatte sich nach der zweiten Reinigungsprozedur um mehr als 90 % verringert. Der Boranteil war weiterhin gering.
- Beim Vergießen zeigte die Schmelze ein deutlich verbessertes Füll- und Fließverhalten und an den fertigen Gussteilen konnte eine merklich erhöhte Gussqualität und insbesondere eine wesentlich geringere Gussporosität nachgewiesen werden.
Claims (5)
- Verfahren zur Beseitigung von störenden Legierungsbestandteilen aus einer Aluminium-Gusslegierung, mit folgenden Schritten:- vollständiges Aufschmelzen der Aluminium-Gusslegierung,- Zumischen von Bor bis zu einem für die Zwecke der Reinigung maximal in der Schmelze verbleibenden Borgehalt von 0,005 Gew.-% in der Weise, dass die Bor―Zumischung mehrmalig in einzelnen Bor―Teilmengen mit jeweils anschließendem Verweilen der Schmelze für eine zur Reaktion der jeweiligen Bor-Teilmenge mit den störenden Legierungsbestandteilen erforderlichen Mindestzeitdauer zugegeben wird,- Entfernen oder Zurückhalten entstandener Feststoffe aus der Schmelze vor oder während ihres Vergießens.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
der Schmelze das Bor in Form einer Aluminium-Bor-Vorlegierung zugemischt wird. - Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Reaktionszeit von mindestens einer Stunde eingehalten wird. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass
die Aluminium-Gusslegierung nach Ablauf der Reaktionszeit einer weiteren, an sich bekannten Schmelzebehandlung zum Zwecke der Kornfeinung unterzogen wird. - Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass
der Schmelze zum Zwecke der Kornfeinung nach Ablauf der Reaktionszeit eine Titan-Bor-Vorlegierung zugemischt wird.
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