EP1259496A1 - (hetero)aryl-substituierte heterozyklische enaminone, deren herstellung und deren verwendung als herbizide, akarizide und insektizide - Google Patents

(hetero)aryl-substituierte heterozyklische enaminone, deren herstellung und deren verwendung als herbizide, akarizide und insektizide

Info

Publication number
EP1259496A1
EP1259496A1 EP00977587A EP00977587A EP1259496A1 EP 1259496 A1 EP1259496 A1 EP 1259496A1 EP 00977587 A EP00977587 A EP 00977587A EP 00977587 A EP00977587 A EP 00977587A EP 1259496 A1 EP1259496 A1 EP 1259496A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
optionally
phenyl
alkoxy
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP00977587A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Reiner Fischer
Ralf Wischnat
Jutta BÖHMER
Axel Trautwein
Jürgen Wiedemann
Udo Schneider
Hermann Hagemann
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Rolf Pontzen
Dieter Feucht
Christoph Erdelen
Peter Lösel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1259496A1 publication Critical patent/EP1259496A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Definitions

  • the invention relates to new aryl-substituted heterocyclic enaminones, several processes for their preparation, intermediates and their use as crop protection agents, in particular as herbicides, acaricides, nematicides and insecticides.
  • K oxygen or sulfur
  • Ar represents substituted phenyl, naphthyl or optionally substituted mono- or bicyclic hetaryl with 5 to 10 ring atoms
  • V represents oxygen or the groups -S (O) n - or ⁇ NW
  • W represents hydrogen, optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, phenylalkyloxy, phenyl, phenylalkyl, hetaryl, hetarylalkyl or for the groups -COR 1 , -CO2R 1 ,
  • Y 1 and Y 3 independently of one another for hydrogen, halogen or in each case optionally substituted alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, phenyl, phenylalkyl, hetaryl, hetarylalkyl or for the groups
  • R 1 - CO 2 R 1 or - CO ⁇ stand, and R2
  • Y 2 , Y 4 , Y 6 independently of one another represent hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl
  • Y 5 represents hydrogen or in each case optionally substituted alkyl or phenyl, or
  • Y 4 and Y 5 together with the carbon atoms to which they are attached represent an optionally substituted saturated or unsaturated cycle which is optionally interrupted by heteroatoms, or Y 1 and Y 2 together with the carbon atom to which they are attached represent an optionally substituted saturated or unsaturated cycle which is optionally interrupted by heteroatoms,
  • R 1 for hydrogen, for optionally substituted, saturated or unsaturated, each optionally interrupted by heteroatoms
  • Hetaryl represents in each case optionally substituted phenylalkyl or hetarylalkyl
  • R represents hydrogen, in each case optionally substituted, saturated or unsaturated alkyl or alkoxy, for in each case optionally substituted phenyl, phenylalkyl or phenylalkyloxy, or R 1 , R 2 , together with the nitrogen atom to which they are attached, can furthermore represent an optionally substituted and optionally interrupted by heteroatoms,
  • R 3 represents hydrogen, each optionally substituted alkyl or alkoxy, each optionally substituted phenyl or phenylalkyl,
  • R 4 represents hydrogen or optionally substituted alkyl
  • R 5 , R 6 independently of one another represent hydrogen or optionally substituted alkyl.
  • Ar preferably represents Ar 1 , where Ar 1 is in each case optionally one to five times by halogen, d-Cg-alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -alkynyl, dC 8 -alkoxy, C 2 -C 8 alkenyloxy, C 3 -C 8 alkynyloxy, dC 8 alkylthio, dC 6 - alkylsulfinyl, alkylsulfonyl 6 dC, dC 6 haloalkyl, halo-dC 6 alkoxy, C 2 -C 8 haloalkenyloxy, dC -Alkylidendiyl -dioxy, dC 2 -haloalkylidendiyl-dioxy, halogen -CC-C 4 -alkylthio, halogen-C 1 -C 4 -alkylsulfinyl,
  • Ar 2 is Ar 1 , which is additionally substituted by phenyl, naphthyl, five- or six-membered hetaryl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl-d-
  • Haloalkyl, -C-C4-haloalkoxy, nitro or cyano are substituted.
  • K preferably represents oxygen or sulfur.
  • L preferably represents oxygen or sulfur.
  • V preferably represents oxygen or the groups -S (O) n - or ⁇ NW •
  • W preferably represents hydrogen, represents optionally fluorine and / or chlorine-substituted C r C 8 - alkyl, C 3 -C 8 - alkenyl, C 3 -C 8 - alkynyl,
  • Y 1 and Y 3 are preferably independently of one another hydrogen, halogen, C.
  • Y 2 , Y 4 , Y 6 preferably independently of one another represent hydrogen, halogen or C 1 -C 6 -alkyl substituted by fluorine and / or chlorine.
  • Y 5 preferably represents hydrogen, dC 6 alkyl optionally substituted by fluorine or optionally optionally up to four times by halogen, d C 6 alkyl, dC 6 alkoxy, dC 4 haloalkyl, dC 4 haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl, or
  • Y 4 and Y 5 are preferably together with the carbon atoms to which they are attached a 5- to 8-membered, saturated or unsaturated Cycle which may be interrupted by from 1 to 3 heteroatoms from the series N, O, S and which is optionally monosubstituted to trisubstituted by halogen, C1-C4 - alkyl, C1-C4 alkoxy, C drHalogenalkyl, Ci-dpHalogenalkoxy, cyano or nitro can be substituted.
  • Y 1 and Y 2 preferably together with the carbon atom to which they are attached represent a cycloalkyl ring ö dC.
  • Z preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine -CC 8 alkyl, cyano-C Cg-alkyl, C 3 -C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl- C r C 2 -alkyl, C r C4-alkoxy-C ⁇ -C4-alkyl, Ci-dt-haloalkoxy-Ci-di-alkyl, for each optionally simple to phenoxy-Ci-dj-alkyl, phenyl-Ci-di-alkyloxy-Ci substituted four times by halogen, C Cg-alkyl, C j -Cg-alkoxy, Ci-d j -haloalkyl, C ⁇ -C4-haloalkoxy, nitro or cyano -di-alky
  • p is preferably 0 to 2.
  • 1 preferably represents 0 to 2.
  • R 1 preferably represents hydrogen (but not the residues -CO2R 1 and -SO 2 R 1 ), each optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • Cj-Cio-alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 3 -Cg-alkynyl for each optionally substituted by fluorine, chlorine, C1-C4-alkyl, Ci-dj-alkoxy C 3 - C cycloalkyl or C5 -C 8 cycloalkenyl, in which a methylene group can optionally be interrupted by oxygen or sulfur, or for each optionally by up to four times by halogen, C j -Cg-
  • R 2 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine Cj-Cg-alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, C 3 -Cg-alkynyl, C Cg-alkoxy, C 3 -Cg-alkenyloxy or for phenyl, phenyl-C 1- dj-alkyl or phenyl, each optionally monosubstituted to tetrasubstituted by halogen, C j -Cg alkyl, C j -Cg alkoxy, C 1 -C haloalkyl, C 1 -C 4 haloalkoxy, cyano or nitro -C j -dralkoxy.
  • R 1 , R 2 may preferably, together with the nitrogen atom to which they are attached, represent a five- to eight-membered cycle which is optionally substituted by C d j -alkyl and in which a methylene group may optionally be replaced by oxygen or sulfur ,
  • R 3 preferably represents hydrogen, Cj-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or in each case optionally up to four times by halogen, C Cg-alkyl, C Cg-alkoxy, C 1 -C -haloalkyl, C j -dt-halogen- alkoxy, cyano or nitro substituted phenyl or phenyl-C-C2-alkyl.
  • R 4 preferably represents hydrogen or C j -Cg alkyl.
  • R 5 , R 6 are preferably independently of one another hydrogen or optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • R 7 preferably represents in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine CJ-CJ Q -alkyl, C 2 -C IQ-alkenyl, C 3 -C 10 -alkynyl, CC ⁇ - alkoxy, -C-C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 alkyl, C d alkyl thio-C r C alkyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine, C dp alkyl and / or C dp alkoxy C 3 -C 8 cycloalkyl or C 3 -C 8 -Cycloalkoxy, in which a methylene group can optionally be replaced by oxygen or sulfur, for each optionally up to four times by halogen, CpCg-alkyl, C j -Cg-alkoxy, C 1 -
  • R 8 preferably represents hydrogen or Cj -dp alkyl.
  • R 9 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, C r C 10 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl, C r C 10 alkoxy, C -Cg- Alkenyloxy, optionally substituted by fluorine, chlorine, Cpd alkyl or CC 4 - alkoxy-substituted C 3 -C 8 cycloalkyl, in which a methylene group can optionally be replaced by oxygen or sulfur, each optionally up to four times by halogen, Cj- Cg-alkyl, CpCg-alkoxy, Cpdp-haloalkyl, CpC 4 -haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl, phenyl-C pdpalkyl or phenyl-C C2-alkoxy.
  • R 1 ° preferably represents hydrogen, C -Cg alkyl or C 3 -C 6 alkenyl.
  • R 9 , R 10 may preferably, together with the nitrogen atom to which they are attached, represent a five- to eight-membered cycle optionally substituted by C4-alkyl, in which a methylene group may optionally be replaced by oxygen or sulfur.
  • m preferably represents 0 to 2.
  • n preferably represents 0 to 2.
  • K particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • Ar particularly preferably represents Ar 1 , where Ar 1 is in each case optionally one to three times by fluorine, chlorine, bromine, CpCg-alkyl, C -C 6 -alkenyl, C2-Cg-alkynyl, CpCg-alkoxy, C 3 -Cg- Alkenyloxy, C 3 -Cg-alkynyloxy, CpCg-alkylthio, C r C 4 -alkylsulfionyl, C dp -alkylsulfonyl, Cpdp-haloalkyl,
  • CpC -haloalkoxy C 2 -C -haloalkenyloxy, CpC 2 -alkylidendiyl-dioxy, CpC 2 -haloalkylidendiyl-dioxy, halo -CC 2 -alkylthio, halo-CpC2-alkylsulfinyl, halo-CpC 2 -alkylsulfonyl , Hydroxy, mercapto, nitro, cyano, amino or by one of the following groups
  • Ar 2 is Ar 1 , which is additionally substituted by phenyl, pyridyl, pyrimidyl, thienyl, furanyl, thiazolyl, tetrazolyl, triazolyl, benzyl, phenyl-dC 2 -alkoxy, phenyl-C 1 -C 2 -alkyl -S (O) p -, thienyl-dC 2 -alkoxy, thiazolyl-C ⁇ -C 2 -alkoxy, pyridyl-C 1 -C 2 -alkoxy, pyrimidyl-dC 2 -alkoxy, thiazolyl-C ⁇ -C 2 -alkyl- S (O) p -, pyridyl-dC 2 -alkyl-S (O) p , phenoxy, phenyl- S (O) p -, pyridyl-dC 2 -
  • S (O) p - or thiazolyl-S (O) p - is substituted, these substituents in turn optionally being mono- to triple by fluorine, chlorine, bromine, Cp dpAlkyl, C 2 -C 4 alkenyl, CpC 4 alkoxy, C r C 2 -haloalkyl, C r C 2 - haloalkoxy, nitro or cyano.
  • L particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • V particularly preferably represents oxygen or the groups -S (O) n - or
  • W particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, CpCg-alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, C 3 -Cg-
  • X particularly preferably represents CN
  • Y 1 and Y 3 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, optionally fluorine, CpC4-alkyl, CpC 2 haloalkyl, C C4-alkoxy, Cpd ⁇ alkoxy-CpC-alkyl, each optionally up to three times by fluorine, chlorine, bromine, CpdpAlkyl, CpC4-alkoxy, -CC 2 haloalkyl,
  • Y 2 , Y 4 , Y 6 are particularly preferably independently of one another hydrogen or C r dp alkyl.
  • Y 5 particularly preferably represents hydrogen, represents optionally substituted by fluorine dC 4 - alkyl or optionally mono- to trisubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C ⁇ -C 4 alkyl, dC 4 alkoxy, dC 2 haloalkyl, dC 2 - Halogenalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl.
  • Y 4 and Y 5 furthermore particularly preferably, with the carbon atoms to which they are attached, represent a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated cycle which can be interrupted by a hetero atom from the series N, O, S and, if appropriate single or double by fluorine, chlorine, bromine, methyl, tert-butyl, methoxy, trif iormethyl, trifluoromethoxy,
  • Y and Y furthermore particularly preferably together with the carbon atom to which they are attached represent a C 4 -C 6 cycloalkyl ring.
  • Z particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, dC 6 -alkyl, cyano-dC-alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl, C 3 -C 6 - Cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-dC 2 -alkyl, -C-C 4 -alkoxy-dC 2 -alkyl, C ⁇ -C 4 -halo-C 1 -C 2 -alkyl, for each in each case optionally up to three times by fluorine, chlorine, bromine, -C 4 alkyl, -C 4 -
  • p particularly preferably represents 0 to 2.
  • R 1 particularly preferably stands for hydrogen (but not for the radicals -CO2R 1 and -SO2R 1 ), for dC 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C - in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • alkynyl which is optionally substituted in each case by fluorine, chlorine, dC 2 -alkyl, C 2 alkoxy C 3 -C 6 -Cy- cloalkyl or in each case optionally mono- or disubstituted by fluorine,
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, dC 4 -alkyl, C -C 4 -alkenyl, C 3 -C 4 -
  • R 1 , R 2 can particularly preferably, together with the nitrogen atom to which they are attached, represent a five- or six-membered cycle which may be substituted by C 1 -C 2 -alkyl and in which a methylene group may optionally be replaced by oxygen.
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 7 particularly preferably represents in each case optionally by fluorine and / or
  • R 9 particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, dC 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, dQ-alkynyl, d-C o -alkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl, in which may optionally replace a methylene group with oxygen, for phenyl or phenyl-C substituted in each case optionally mono- or disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, dC 4 -alkyl, dC 4 -alkoxy, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, cyano or nitro ] -C 2 alkyl.
  • R 10 particularly preferably represents hydrogen or -CC 4 - alkyl.
  • R 9 , R 10 may furthermore particularly preferably, together with the nitrogen atom to which they are attached, represent a five- or six-membered cycle which may be substituted by dC 2 -alkyl and in which a methylene group may optionally be replaced by oxygen.
  • n particularly preferably represents 0 or 1. n particularly preferably represents 0 to 2.
  • Ar very particularly preferably stands for oxygen and sulfur.
  • Ar very particularly preferably represents Ar 1 , where Ar 1 is in each case optionally one to three times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, i-propyl, s-, n-, i- or t-butyl, Methoxy, ethoxy, propoxy, i-propoxy, s-, n-, i- or t-butoxy, allyloxy, methallyloxy, 2-butenyloxy, propargyloxy, 2-butynyloxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl , Trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methylene dioxy, difluoromethylene dioxy, tetrafluoroethylene dioxy,
  • Ar 2 is Ar 1 , which is additionally substituted by phenyl, pyridyl, thienyl, tetrazolyl, triazolyl, benzyloxy, benzylthio, thiazolylmethyloxy, pyridylmethyloxy, pyrimidylmethyloxy, thiazolylmethylthio, pyridylmethylthio, phenoxy or phenylthio is, these substituents in turn, if necessary, once or twice by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, s-, n-, i- or t-butyl, methoxy, ethoxy, i-propoxy, s -, n- or t-butoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy,
  • Nitro or cyano are substituted.
  • L very particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • V very particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • X very particularly preferably stands for - C, - CO-NH 2 , - C •
  • Y 1 and Y 3 very particularly preferably independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, in each case, if appropriate, in one to three times by fluorine, chlorine, Bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, difluoromethoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl or benzyl.
  • Y 2 , Y 4 , Y 6 are very particularly preferably independently of one another hydrogen, methyl, ethyl.
  • Y 5 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, i-propyl or optionally, once or twice, by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, i-propyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, i- Propoxy, tert-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy, substituted phenyl.
  • Y 4 and Y 5 also very particularly preferably, together with the carbon atoms to which they are attached, represent a six-membered, unsaturated cycle which is optionally simply substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro can be.
  • Y 1 and Y 2 furthermore very particularly preferably together with the carbon atom to which they are attached represent a cyclobutyl radical.
  • Z very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, allyl, propargyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, each in each case optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine, methyl , Methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy, cyano or nitro-substituted phenyl, benzyl, pyridylmethyl, thiazolylmethyl or for the groups R 1
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen (but not the residues - CO 2 R! And -SO2R 1 ), methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, s-, i- or t-butyl, allyl, propargyl, Cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl for phenyl or benzyl optionally substituted once or twice by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro.
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, allyl, propargyl, methoxy, ethoxy, allyloxy or optionally optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro substituted benzyloxy.
  • R 1 , R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached can very particularly preferably furthermore represent a pyrrolidine, thiazine, piperidine or morpholine residue.
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 7 very particularly preferably represents methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, s-, i- or t-butyl, vinyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-, s-, i- or t -Butyloxy, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, for each optionally single or double by fluorine, chlorine, bromine, methyl, n-, s-, i- or t-butyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro-substituted phenyl, pyridyl or benzyl or, in the case of the radicals a) and c) mentioned under Ar, also for a group R a
  • R 9 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, s-, i- or t-butyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, for optionally single or double by fluorine, chlorine, bromine, Methyl,
  • R 10 very particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 9 , R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached very particularly preferably represent a pyrrolidine, piperidine or morpholine radical.
  • n very particularly preferably stands for 1.
  • Ar particularly preferably represents Ar 1 , where Ar 1 is in each case optionally one to three times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, s-, i- or t-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy , Isopropoxy, n-, s-, i- or t-butoxy, allyloxy, methallyloxy, 2-butenyloxy, propargyloxy, 2-butynyloxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl,
  • Ethylsulfonyl trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methylenedioxy, difluoromethylenedioxy, tetrafluoroethylenedioxy, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, trifluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulfonyl, hydroxyl, nitro, phenyl, phenyl, pyrylto pyryl, pyryl, pyryl, pyryl, pyridyl, pyryl, pyridyl, pyryl, pyryl, pyridyl, pyryl, pyryl, pyridyl, pyryl, pyridyl, pyryl, pyridyl, pyryl, pyridyl, pyryl, pyridyl, pyryl, pyridyl, pyr
  • Ar 2 is Ar 1 , which is additionally substituted by phenyl, benzyloxy or phenoxy, these substituents in turn optionally being mono- or disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, Ethyl, isopropyl, n-, s-, i- or t-butyl, methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-, s-, i- or t-butoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, nitro or cyano are substituted.
  • K particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • V particularly preferably represents oxygen or sulfur.
  • X particularly preferably represents CN.
  • Y 1 and Y 3 are particularly preferably independently of one another hydrogen, methyl, ethyl or propyl.
  • Z particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • n particularly preferably represents 1.
  • Y 2 , Y 4 , Y 5 , Y 6 are particularly preferably independently of one another hydrogen, methyl and ethyl.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl can also be used in connection with heteroatoms, e.g. in alkoxy, where possible, be straight-chain or branched.
  • optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, and in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different.
  • Ar, V, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above, and
  • V, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above, and
  • A is O or S (O) q , where q is 0 or 2, and
  • R 1 ' represents alkyl, in particular dC 6 alkyl, or benzyl,
  • Me stands for a divalent transition metal atom, in particular nickel, and
  • V, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above,
  • V, Ar, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above,
  • a base optionally in the presence of a base and optionally in the presence of a trivalent phosphorus compound (e.g. triphenylphosphine, triethylphosphite)
  • a trivalent phosphorus compound e.g. triphenylphosphine, triethylphosphite
  • Ar, V, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above and K for oxygen as well
  • Ar, V, Z, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m and n have one of the meanings given above, and
  • V, Z, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have one of the meanings given above,
  • halogenating agents such as phosgene, diphosgene and triphosgene, optionally in the presence of a diluent, to give compounds of the formula (VIII),
  • V, Z, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have one of the meanings given above,
  • Ar, V, Z, XjY 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have one of the meanings given above and
  • K represents oxygen, with alkylating agents, acylating agents, sulfonylating agents or condensing agents of the formula (IX)
  • G represents a leaving group such as halogen (in particular iodine, bromine, chlorine), sulfonate (such as mesylate, triflate or toluenesulfonate) or alkoxy,
  • Ar 2 , V, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Z and m have the meaning given above, and
  • Ar 2 represents the substituents mentioned above under Ar 2 as additional substituents for Ar 1 ,
  • a solvent optionally in the presence of a base and a noble metal complex, preferably a palladium complex.
  • Ar, Z, V, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meaning given above, and
  • Ar, Z, V, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meaning given above, and
  • a sulfurization reagent such as phosphorus pentasulfide or 2,4-bis- (4-methoxyphenyl) -l, 2,3,4-dithiaphosphetane-2,4-disulfide (Lawesson-
  • Ar, K, X, Z, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meaning given above, and
  • n stands for the numbers 1 and 2
  • Ar, K, Z, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meaning given above, and
  • V represents sulfur atom
  • reaction scheme e.g. 4-methyl-benzoylacetonitrile and 2-methoxy-2-dihydro-morpholine as starting materials
  • T has the meaning given in the following table:
  • R 12 represents alkyl, in particular dC 6 -alkyl, or benzyl, which may optionally be substituted, in the presence of an acid (e.g. an inorganic acid, such as hydrochloric acid) or a base (e.g. an alkali hydroxide such as sodium or potassium hydroxide) and optionally a diluent (e.g. an aqueous alcohol such as methanol or ethanol) at temperatures between an acid and a base (e.g. an alkali hydroxide such as sodium or potassium hydroxide) and optionally a diluent (e.g. an aqueous alcohol such as methanol or ethanol) at temperatures between
  • an acid e.g. an inorganic acid, such as hydrochloric acid
  • a base e.g. an alkali hydroxide such as sodium or potassium hydroxide
  • a diluent e.g. an aqueous alcohol such as methanol or ethanol
  • 0 ° C and 200 ° C preferably between 20 ° C and 150 ° C hydrolyzed and then decarboxylated.
  • the compounds of the formula (XI) can be prepared by known processes (Organikum, 16th edition, p. 480, VEB Deutscher Verlag dermaschineen, Berlin 1986).
  • R 12 represents alkyl, in particular dC 6 alkyl
  • a base for example a metal alcoholate, such as sodium methylate or sodium ethylate
  • a diluent for example ether or the alcohol derived from the alcoholate
  • halogenating agents e.g. thionyl chloride, phosgene, phosphorus trichloride
  • a diluent e.g. optionally chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as
  • Toluene or methylene chloride at temperatures from 0 ° C to 150 ° C, preferably between 20 ° C and 100 ° C.
  • Cyanoacetic acid esters of the formula (XTII) are known compounds of organic chemistry.
  • V, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , R 11 and m have the meanings given above
  • A stands for oxygen
  • V, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above
  • alkylating agents e.g. dimethyl sulfate, triethyloxonium tetrafluoroborate (Meerwein salt)
  • alkylating agents e.g. dimethyl sulfate, triethyloxonium tetrafluoroborate (Meerwein salt)
  • V, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , R 11 and m have the meanings given above
  • A stands for sulfur
  • V, Z, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above
  • a sulfurization reagent e.g. Lawesson's reagent
  • V, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above
  • R 11 has the meaning given above, and
  • Process (A) is characterized in that compounds of the formula
  • R 11 , V, W, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meanings given above,
  • Chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, 1,2-dichlorobenzene, chloroform or methylene chloride, and polar solvents such as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethyl acetamide or N-methylpyrrolidone are preferably usable.
  • Solvents which can also be used are ethers such as, for example, diethyl ether,
  • Methyl tert-butyl ether, tetrahydrofiiran or dioxane, and nitriles such as, for example, acetonitrile and also esters such as, for example, ethyl acetate, and also ketones such as acetone or isopropyl methyl ketone.
  • Tertiary amines such as diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclonones (DBN), triethylamine, pyridine or are preferably usable
  • Alcoholates such as sodium methylate, sodium ethylate, magnesium ethylate, potassium tert-butoxide and metal hydrides such as sodium hydride, calcium hydride and also alkali metal or alkaline earth metal carbonates or hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate or sodium carbonate can also be used.
  • Acids which can be used in carrying out process (A) are all acids which do not hydrolyze towards the reactants.
  • Organic acids such as p-toluenesulfonic acid and trifluoroacetic acid can preferably be used.
  • the reaction temperature can be varied within a substantial range when carrying out process (A). It is expedient to work at temperatures between -20 ° C and 160 ° C, preferably between 0 ° C and 120 ° C.
  • Process (A) is preferably carried out under normal pressure.
  • reaction component of the formula (III) is used in an equimolar amount or in a larger excess (up to 5 mol), preferably in a 1.5 to 2 molar amount, in relation to the reaction component of the formula (II).
  • the base if used, is preferably used in an equimolar amount to the reaction component of the formula (II).
  • the acid optionally used is preferably used in catalytic amounts.
  • Process (B) is characterized in that compounds of the formula (IV) are each reacted with thioamides of the formula (V), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the starting compounds of the formula (IV) can be prepared by known processes (Sequin, Dies, BSCFAS, Bull. Soc. Chim. Fr. (1956) 1210, 1211; Bushey, Hoover, J. Org. Chem. 45, 4198, ( 1980)).
  • the compounds of the formula (V) can be prepared from the corresponding keto compound in inert solvents, such as, for example, toluene, by using thionylating agents, in particular P2S5 and the Lawesson reagent (see Preparation Example 4).
  • Diluents which can be used in process (B) according to the invention are all solvents which are inert to the compounds of the formula (IV).
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin are preferably usable, furthermore halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, also ketones such as acetone and methylisopropyl ketone, furthermore ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and Dioxane, in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, and also strongly polar solvents, such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene
  • ketones such as acetone and methylisopropyl ket
  • Suitable acid binders for the reaction according to process (B) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hunig base and N, N-dimethylaniline, polymeric bases such as diisopropylaminopolystyrene, and also alkaline earth metal oxide, are preferably usable - And calcium oxide, also alkali and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • Alkyl phosphites such as triethyl phosphite, tributyl phosphite or triphenylphosphines, such as triphenylphosphine, can be used as phosphorus reagents in process (B) according to the invention.
  • reaction temperature in process (B) according to the invention can be varied within a substantial range. In general, temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably between -20 ° C and 150 ° C.
  • the starting materials of the formula (IV) and thioamide of the formula (V) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use one or the other use other components in a larger excess. The processing takes place according to the usual methods.
  • Process (C) is characterized in that compounds of the formula (VII) with halogenating agents, such as e.g. Phosgene, diphosgene, triphosgene, if appropriate in the presence of a diluent, to give compounds of the formula (VIII), which are then reacted with compounds of the formula (II), if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate in the presence of a diluent.
  • halogenating agents such as e.g. Phosgene, diphosgene, triphosgene
  • Suitable acid binders for the reaction according to process (C) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hunig base and N, N-dimethylaniline, polymeric bases such as, for example, diisopropylaminopolystyrene, and also alkaline earth metal oxides, and also alkaline earth metal oxides, are preferably used. and calcium oxide, also alkali and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • Diluents which can be used in process (C) according to the invention are all solvents which are inert to the halogenating reagents.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin, and furthermore halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, are preferably usable.
  • reaction temperature in process (C) according to the invention can be varied within a substantial range. In general, temperatures between -20 ° C and 100 ° C, preferably between 0 ° C and 80 ° C.
  • Process (C) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the starting materials of the formula (VII) and the corresponding halogenating agent are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 mol).
  • the processing takes place according to the usual methods. The general procedure is to remove the precipitated salts and to concentrate the remaining reaction mixture by stripping off the diluent.
  • Process (D) is characterized in that compounds of the formula (I) in which Ar, V, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meaning given above, K represents oxygen and Z represents hydrogen, in each case with alkylating agent, acylating agent, sulfonating agent or condensing agent of the formula (IX), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • alkylating agents, acylating agents, sulfonating agents or condensing agents of the formula (LX) to be used are known synthetic chemicals of organic chemistry.
  • Diluents which can be used in process (D) according to the invention are all solvents which are inert to the above-mentioned reagents.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetraline
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetraline
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene
  • ketones such as acetone and methyl isopropyl ketone
  • furthermore ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane
  • carboxylic acid esters such as ethyl acetate
  • strongly polar solvents such as, for example, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and sulfo
  • Suitable acid binders for the reaction according to process (D) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hunig base and N, N-dimethylaniline, furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, and also alkali metal oxides, are preferably usable.
  • alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate
  • alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • alkali metal hydrides such as sodium hydride, potassium hydride or alkali metal alcoholates, such as potassium tert-butoxide.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range in process (D) according to the invention. In general, temperatures between -70 ° C and + 150 ° C, preferably between -20 ° C and
  • Palladium (0) complexes are preferably suitable as catalysts for carrying out process (E) according to the invention.
  • tetrakis is preferred.
  • arylboronic acids required for carrying out process (E) are in some cases commercially available, such as 4-chlorophenylboronic acid, or can be prepared by known processes.
  • Inorganic or organic bases are suitable as acid acceptors for carrying out process (E) according to the invention.
  • These preferably include alkaline earth metal or alkali metal hydroxides, acetates, carbonates or hydrogen carbonates, such as, for example, sodium, potassium, barium or ammonium hydroxide, sodium, potassium, calcium or ammonium acetate, sodium, potassium or ammonium carbonate , Sodium bicarbonate or potassium bicarbonate, alkali fluorides, such as cesium fluoride, and tertiary amines, such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, N, N -Dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclonones
  • DABCO di
  • Suitable diluents for carrying out process (E) according to the invention are water, organic solvents and any mixtures thereof.
  • Examples include: aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; halogenated hydrocarbons, such as chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloro, trichloroethane or carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl, diisopropyl, methyl tert-butyl, methyl tert-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether or anisole;
  • the boronic acid of the formula (X) in which Ar 2 has the meaning given above and compounds of the formula (I 1 ) in which Ar 1 , K, V, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Z, m and shark have the meaning given above, in a molar ratio of 1: 1 to 3: 1, preferably 1: 1 to 2: 1.
  • the catalyst is generally used from 0.005 to 0.5 mol, preferably from 0.01 to 0.1 mol, per mol of the compound of the formula (I 1 ).
  • Base is generally used in an excess.
  • the process (F) is characterized in that compounds of the formula (I) in which Ar, V, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Z and m have the meaning given above - Tung and K stands for oxygen, optionally reacted with sulfurization reagents in the presence of a diluent.
  • the sulfurization reagents to be used are known synthetic chemicals such as, for example, phosphorus pentasulfide or 2,4-bis- (4-methoxyphenyl) -l, 2,3,4-dithiaphosphetane-2,4-disulfide (Lawesson's reagent).
  • diluents in process (F) all of the above-mentioned.
  • Reagents inert solvents are used.
  • Hydrocarbons such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin, preferably halogen hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diisopropyl ether or methyl tert-butyl ether can preferably be used.
  • reaction temperatures in process (F) according to the invention can be varied within a relatively wide range. In general, temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 40 ° C and 200 ° C.
  • the starting materials of the formula (I) and the abovementioned reagents are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use a large excess of the above-mentioned reagents up to 5 mol.
  • the processing takes place according to the usual methods.
  • Process (G) is characterized in that compounds of the formula (I) in which Ar, K, X, Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and m have the meaning given above tion and V stands for a sulfur atom, with an oxidizing agent such as
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, carboxylic acid esters such as ethyl acetate or strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane can be used.
  • reaction temperature in process (G) according to the invention can be varied within a substantial range. In general, temperatures between -30 ° C and 100 ° C, preferably between -10 ° C and 80 ° C.
  • the starting materials of the formula (I) and the oxidizing agent are generally used in a molar ratio of 1: 1 or 1: 2. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 5 mol). The processing takes place according to the usual methods.
  • Process (G) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the active compounds according to the invention are particularly well suited as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the dosages of the active compounds according to the invention required for weed control are between 0.001 and 10 kg / ha, preferably between 0.005 and 5 kg / ha.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Apera Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa,
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or cultivated plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as sprout, leaf, flower and root, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, for example by dipping, spraying, evaporating, atomizing, scattering, spreading and using propagation material, in particular seeds. continue by wrapping one or more layers.
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forest, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, can also be used
  • the active compounds according to the invention are very well suited for the selective control of monocotyledon weeds in dicotyledon crops in the pre- and post-process.
  • they can be used in cotton or sugar beet with very good results to control harmful grasses.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymers substances.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents include aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90% and, in addition, preferably extenders and / or surface-active agents.
  • the active substance according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematocides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
  • safeners can also be mixed with the compounds according to the invention in order to increase the tolerance to cultivated plants.
  • Debacarb dichlorophene, diclobutrazole, diclofluanid, diclomezin, dicloran, diethofencarb, difenoconazole, dimethirimol, dimethomo ⁇ h, diniconazole, diniconazol-M, dinocap, diphenylamine, dipyrithione, ditalimfos, dithianonodol, dithianonodol, dithianonodol, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dithianon, dit
  • Famoxadone Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimo ⁇ h, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flu ⁇ rimidol, Flusilimidol
  • Imazalil Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobefos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
  • Oxadixyl Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
  • Paclobutrazole pefurazoate, penconazole, pencycuron, phosdiphene, pimaricin, piperalin,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazen, tetcyclacis, tetraconazole, thiabendazole, thicyofen, thifluzamide, thiophanate-methyl, thiram, dioxymid, tolclofos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutichl, triazoxid, triazoxid, triazoxid, triazoxide
  • Cadusafos Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlo ⁇ yrifos, Chlo ⁇ yrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Clispethythrine, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin, Cispermethrin
  • Fenamiphos fenazaquin, fenbutatin oxide, fenitrothion, fenothiocarb, fenoxacrim
  • Fenoxycarb fenpropathrin, fenpyrad, fenpyrithrin, fenpyroximate, fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
  • Halofenozide HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
  • Metharhilicium flavoviride methidathione, methiocarb, methomyl, methoxyfenozide, metolcarb, metoxadiazone, mevinphos, milbemectin, monocrotophos,
  • Imazamethapyr Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Loxapofenif, LCP, Mox , Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron,
  • the active ingredient according to the invention can also be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds through which the action of the active ingredients is increased without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active compounds are furthermore suitable for controlling animal pests, preferably arthropods and nematodes, in particular insects and arachnids, which are used in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and on occur in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • animal pests preferably arthropods and nematodes, in particular insects and arachnids, which are used in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and on occur in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
  • Chilopoda e.g. Geophilus ca ⁇ ophagus
  • Scutigera spec.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Thysanoptera e.g. Frankliniella occidentalis, Hercinothrips femoralis, Thrips palmi, Thrips tabaci.
  • From the order of the Homoptera for example Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vasturix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphoca stratataonidium, Aspyonidium sap ., Psylla spp.
  • Hymenoptera From the order of the Hymenoptera, for example Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. From the order of the Diptera, for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca ., Liriomyza spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyo
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,.
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,.
  • Chori . Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipulpus spp ..
  • Plant-parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semi penetrans, Heteroderma spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelench
  • the active compounds according to the invention are notable for high insecticidal and acaricidal activity after leaf and soil use.
  • Compounds according to the invention also have a fimgicidal action in certain concentrations or application rates. They can also be used as microbicides or antifungals.
  • the active ingredient When used against hygiene pests and pests of stored products, the active ingredient is distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
  • the active compounds according to the invention act not only against plant, hygiene and stored-product pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, mite mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, Hairlooms, featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • tick ticks such as tick ticks, leather ticks, mite mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, Hairlooms, featherlings and fleas.
  • parasites include:
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp ..
  • Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota ., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Calliphora spp
  • Siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp ..
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypppectoles spp ., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp ..
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are used in agricultural animals, e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice. By fighting these arthropods, death traps and
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or
  • Bathing (dipping), spraying (spray), pouring (pour-on and spot-on), des Washing, powdering and with the help of shaped bodies containing active ingredients, such as collars, ear tags, tail tags, limb tapes, holsters, marking devices, etc.
  • active ingredients such as collars, ear tags, tail tags, limb tapes, holsters, marking devices, etc.
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • Termites like Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinisis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood and wood processing products and paints.
  • the material to be protected against insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Agents or mixtures containing them can be protected is to be understood as examples: timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone poles, wooden cladding, wooden windows and doors, plywood, chipboard, carpentry or wood products, which are generally used in house construction or in carpentry.
  • the active substances can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellants, optionally siccatives and UV stabilizers and other - if dyes and pigments and other processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active compound according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimal amount can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily or low-volatile organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agents.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, test gasoline with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C are advantageous. Te ⁇ entinöl and the like. For use.
  • the organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C. can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture is also a Evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture is replaced by an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture.
  • Aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups, such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are preferably used.
  • the known water-thinnable synthetic resins and / or synthetic resins which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing, are used as organic chemical binders Acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / / or synthetic resin used.
  • a vinyl resin e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous nous substances up to 10 wt .-% can be used. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • binder mentioned can be replaced by a fixative (mixture) or a plasticizer (mixture).
  • fixative mixture
  • plasticizer mixture
  • additives are intended to volatilize the active ingredients and crystallize or precipitate! prevent. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers originate from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate or higher-molecular glycerol ether, glycerol glycerol glycerol ether, glycerol ether - ether, glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, if appropriate in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved by industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure processes.
  • the ready-to-use compositions can optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional admixing partners.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • Insecticides such as Chlo ⁇ yriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, as well as Fazonazole, as well as Tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorfluanid, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro-N-octyl-isothiazolin-3-one ,
  • the active compounds according to the invention can be used particularly well to control insects which damage plants, for example against the larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae), against the larvae of the green rice leafhopper (Nephotettix cincticeps) and against the larvae of the green peach aphid
  • a fimgicidal activity of the active compounds according to the invention can also be determined.
  • a broad antifungal effect can be observed in both “in vitro” and “in vivo” studies.
  • the active compounds are particularly suitable for combating mildew, leaf spots and fusariums in the plants infested with them.
  • the preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with larvae of the horseradish beetle (Phaedon cochleariae) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • a specified quantity of active compound preparation of the desired concentration is pipetted onto a standardized quantity of artificial filter.
  • one larva (L3) of the army worm (Spodoptera frugiperda) is placed on the feed.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Soybean shoots (Glycine max) are treated by immersing them in the active ingredient preparation of the desired concentration and populating them with Heliothis virescens caterpillars while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Bean plants Phaseolus vulgaris
  • Tetranychus urticae which are heavily infested with all stages of the common spider mite (Tetranychus urticae), are immersed in an active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants which have a height of 5 to 15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area. After 3 weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil and watered with the active compound preparation after 24 hours.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the concentration of active substance in the preparation is irrelevant, the only decisive factor is the amount of active substance applied per unit area.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Abstract

Die Erfindung betrifft neue heterozyklische Enaminone der allgemeinen Formel (I), in welcher K für Sauerstoff oder Schwefel steht, Ar für jeweils substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes mono- oder bicyclisches Hetaryl mit 5 bis 10 Ringatomen steht, V für Sauerstoff oder für die Gruppen-S(O)n-oder >N-W steht, X für CN, (a) oder (b) steht, Y?1 und Y3¿ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen (c) oder (d) stehen, und Y?2 ; Y4, Y6¿ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl stehen, Y5 für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Phenyl steht, oder Y?4 und Y5¿ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist, oder Y?1 und Y2¿ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist, Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Phenoxyalkyl, Phenylalkyl-oxyalkyl, Phenylthioalkyl, Phenylalkyl-thioalkyl, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetaryl-alkyl oder für die Gruppen (e; f; g; h; i; j; k) oder Cyano steht m für 0 bis 2 steht, ihre Verwendung als Herbizide, Akarizide und insektizide sowie Verfahren zur ihrer Herstellung.

Description

(HETERO) ARYL-SUBSTITUIERTE HETEROZYKLISCHE ENAMINONE, DEREN HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG ALS HERBIZIDE, AKARIZIDE UND INSEKTIZIDE
Die Erfindung betrifft neue Aryl-substituierte heterozyklische Enaminone, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenprodukte und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel, besonders als Herbizide, Akarizide, Nematizide und Insektizide.
Es sind bereits bestimmte im Phenylring substituierte carbozyklische Enaminone als Zwischenprodukte für antibakteriell wirksame Chinolone bekannt (R. G. Glushkov, N. B. Marchenko, A. N. Padeiskaya, L. D. Shipilova, Pharm. Chem. J. (Engl.
Transl.) 24, 460-465, (1990)). Weiterhin bekannt sind im Phenylring unsubstituierte carbozyklische Enaminone (M. V. Mezentseva, A. V. Kadushkin, L. M. Alekseeva, A. S. Sokolova, V. G. Granik, Pharm. Chem. J. (Engl. Transl.) 25, 858-864 (1991); G. M. Coppola, R. Dämon, A. D. Kahle, M. J. Shapiro, J. Org. Chem. 46, 1221- 1222, (1981); D. Brillon, G. Sauve, J. Org. Chem. 55, 2246-2249, (1990)). Eine
Verwendung dieser Verbindungen als Pflanzenschutzmittel wurde bisher nicht beschrieben.
Die neuen heterozyklischen Enaminone werden allgemein durch die Formel (I) be- schrieben,
in welcher
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Ar für jeweils substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes mono- oder bicyclisches Hetaryl mit 5 bis 10 Ringatomen steht, V für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder ^N-W steht,
W für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxy, Phenylalkyloxy, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen -COR1, -CO2R1,
oder Cyano steht,
X fÜr CN, -CO-N steht'
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
R1 — CO2R1 oder — CO \ stehen, und R2
Y2, Y4, Y6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl stehen,
Y5 für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Phenyl steht, oder
Y4 und Y5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist, oder Y1 und Y2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist,
Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl,
Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Phenoxyalkyl, Phenylal- kyl-oxyalkyl, Phenylthioalkyl, Phenylalkyl-thioalkyl, Phenyl, Phenylalkyl,
Hetaryl, Hetaryl-alkyl oder für die Gruppen
— CO2R1 ; ; — SO2R1 . — COR1 ;
oder Cyano steht,
1 für 0 bis 3 steht, m für 0 bis 2 steht, n für 0 bis 2 steht,
R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, jeweils gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes
Alkyl oder Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder
Hetaryl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl oder Hetaryl- alkyl steht,
R für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkyloxy steht, oder R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten und gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Cyclus stehen können,
R3 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenylalkyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
R5, R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl stehen.
Für die Verbindungen der Formel (I) gilt:
Ar steht bevorzugt für Ar1, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen, d-Cg-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, d-C8- Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C3-C8-Alkinyloxy, d-C8-Alkylthio, d-C6- Alkylsulfinyl, d-C6-Alkylsulfonyl, d-C6-Halogenalkyl, d-C6-Halogen- alkoxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, d-C -Alkylidendiyl-dioxy, d-C2-Halo- genalkylidendiyl-dioxy, Halogen-Cι-C4-alkylthio, Halogen-C1-C4-alkyl- sulfinyl, Halogen-d-C4-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch die Gruppen
a) -L-CO-R7,
substituiertes Phenyl, Naphtyl oder mono- oder bicyclisches Hetaryl mit fünf bis zehn Ringatomen steht,
oder für Ar2, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Naphthyl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl-d-
C4-alkoxy, Phenyl-Cι-C4-alkyl-S(O)p-, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-d- C4-alkoxy, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-d-d-alkyl-S^p-, Phenoxy, Phenyl-S(O)p-, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryloxy oder Hetaryl-S(O)p- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C^-Cg- Alkyl, C Cg- Alkoxy, Cj-d}-
Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.
K steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
L steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
V steht bevorzugt für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder ^ N-W •
W steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes CrC8- Alkyl, C3-C8- Alkenyl, C3-C8- Alkinyl,
C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, C C6-Alkoxy, CrC4- Alkoxy- C2-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl, Cj-Cg- Alkoxy, Ci-dj-Halogenalkyl, Ci-dj-Halogen- alkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Cι-C4-Phenylalkyl, Cj-dp Phenylalkyloxy, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen oder Cyano.
steht bevorzugt für CN, -CO— N ,R1 2 o er — C^?Nμ
Y1 und Y3 stehen bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C
C6-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, C1-C6-Alkoxy-C1-C2-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C Cg- Alkyl,
C Cg-Alkoxy, Cj-dt-Halogenalkyl, Ci-dj-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, fünf- oder sechsgliedriges
Hetaryl oder fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-Ci-di-alkyl oder für die
Gruppen
Y2, Y4, Y6 stehen bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cj-Cg- Alkyl.
Y5 steht bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor substituiertes d-C6- Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, d- C6- Alkyl, d-C6- Alkoxy, d-C4-Halogenalkyl, d-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, oder
Y4 und Y5 stehen bevorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind für einen 5- bis 8-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Cyclus, der durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe N, O, S unterbrochen sein kann und gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C drHalogenalkyl, Ci-dpHalogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann.
Y1 und Y2 stehen bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen d-Cö-Cycloalkylring.
Z steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cι-C8-Alkyl, Cyano-C Cg-alkyl, C3-C8-Alke- nyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl- CrC2-alkyl, Cr C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, Ci-dt-Halogenalkoxy-Ci-di-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C Cg- Alkyl, Cj-Cg- Alkoxy, Ci-dj-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy-Ci-dj-alkyl, Phenyl-Ci-di-alkyloxy-Ci-di-alkyl, Phe- nylthio-CrC4-alkyl, Phenyl-C1-C4-alkylthio-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl- Ci-dpalkyl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-d-C4-alkyl oder für die Gruppen
-CO2R1 -CON • — SO2R1 . — COR1
oder Cyano.
p steht bevorzugt für 0 bis 2.
1 steht bevorzugt für 0 bis 2.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff (nicht jedoch für die Reste -CO2R1 und-SO2R1), für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substi- tuiertes Cj-Cio-Alkyl, C2-C10- Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C4- Alkyl, Ci-dj-Alkoxy substituiertes C3- C -Cycloalkyl oder C5-C8-Cycloalkenyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder für jeweils gegebenenfalls durch einfach bis vierfach durch Halogen, Cj-Cg-
Alkyl, C Cg- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Phenyl-CrC4-alkyl, Pyridyl-C1-C2-alkyl, Thiazolyl-C C2-alkyl.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cj-Cg-Alkyl, C3-Cg- Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, C Cg- Alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl, Cj-Cg- Alkoxy, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C 1- dj-alkyl oder Phenyl-C j -dralkoxy .
R1, R2 können bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch C dj- Alkyl substituierten fünf- bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, stehen.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-Cg- Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C Cg- Alkyl, C Cg- Alkoxy, C1-C -Halogenalkyl, Cj-dt-Halogen- alkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C ι-C2-alkyl.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C j -Cg- Alkyl.
R5, R6 stehen bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder gegebenen- falls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes R7 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes CJ-CJQ- Alkyl, C2-C IQ- Alkenyl, C3-C10- Alkinyl, C C^- Alkoxy, Cι-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C d Alkyl thio-CrC -alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C dp Alkyl und/oder C dp Alkoxy sub- stituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkoxy, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, CpCg- Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, C1-C4-Halogen-alkyl, CpdpHalogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, fünf- oder sechs- gliedriges Hetaryl oder Phenyl-C pdpalkyl oder im Falle der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe oder für den Rest g) auch für Hydroxy.
R8 steht bevorzugt für Wasserstoff oder Cj -dp Alkyl.
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes CrC10-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, CrC10- Alkoxy, C -Cg-Alkenyloxy, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cpd Alkyl oder C C4- Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenen- falls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl, CpCg- Alkoxy, CpdpHalogenalkyl, CpC4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C pdpalkyl oder Phenyl-C C2-alkoxy.
R1 ° steht bevorzugt für Wasserstoff, C -Cg- Alkyl oder C3-C6- Alkenyl.
R9, R10 können bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C C4-Alkyl substituierten fünf- bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, stehen. m steht bevorzugt für 0 bis 2. n steht bevorzugt für 0 bis 2.
K steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
Ar steht besonders bevorzugt für Ar1, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CpCg- Alkyl, C -C6- Alkenyl, C2- Cg-Alkinyl, CpCg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, CpCg- Alkylthio, CrC4-Alkylsulfιnyl, C dpAlkylsulfonyl, CpdpHalogenalkyl,
CpC -Halogen-alkoxy, C2-C -Halogenalkenyloxy, CpC2-Alkylidendiyl- dioxy, CpC2-Halogenalkylidendiyl-dioxy, Halogen-Cι-C2-alkylthio, Halo- gen-CpC2-alkylsulfinyl, Halogen-CpC2-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch eine der folgenden Gruppen
a) — L— COR7. b) d) — N— SO '2,R' 7 ,
R5 e) _|__CHCOR7. R7
substituiertes Phenyl, Naphtyl, Chinolinyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar2, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thienyl, Furanyl, Thiazolyl, Tetrazolyl, Triazolyl, Benzyl, Phenyl-d-C2-alkoxy, Phenyl-C ι-C2-alkyl-S(O)p-, Thienyl-d-C2-alkoxy, Thiazolyl-Cι-C2-alkoxy, Pyridyl-C1-C2-alkoxy, Pyrimidyl-d-C2-alkoxy, Thiazolyl-Cι-C2-alkyl-S(O)p-, Pyridyl-d-C2-alkyl-S(O)p, Phenoxy, Phenyl- S(O)p-, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Thiazolyloxy, Pyridyl-S(O)p-, Pyrimidyl-
S(O)p- oder Thiazolyl-S(O)p- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cp dpAlkyl, C2-C4-Alkenyl, CpC4-Alkoxy, CrC2-Halogenalkyl, CrC2- Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.
L steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
V steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder
>N-W -
W steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes CpCg- Alkyl, C3-Cg- Alkenyl, C3-Cg-
Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkyl-CrC2-alkyl, CpdpAlkoxy, CpdρAlkoxy-C2-C3-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C C4-Alkyl, Cpdp Alkoxy, CpC2-Halogenalkyl, CpC2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C j- C2-alkyl, Phenyl-C C2-alkoxy, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrimidyl, Thienyl,
Pyridyl-CrC2-alkyl, Pyrimidyl-CrC2-alkyl, Thiazolyl-CrC2-alkyl oder für die Gruppen
-COR1 ; -CO2R1 ; -SO2R1 ; oder Cyano,
X steht besonders bevorzugt für CN,
Y1 und Y3 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls für Fluor, CpC4-Alkyl, CpC2-Halogenalkyl, C C4- Alkoxy, CpdρAlkoxy-CpC -alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CpdpAlkyl, CpC4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl,
CpC2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrimidyl, Phenyl-C C2-alkyl, Thiazolylmethyl, Pyridyl- methyl oder für die Gruppen
Y2, Y4, Y6 stehen besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Crdp Alkyl.
Y5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor substituiertes d-C4- Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy, d-C2-Halogenalkyl, d-C2- Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl.
Y4 und Y5 stehen weiterhin besonders bevorzugt mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Cyclus, der durch ein Heteroatom aus der Reihe N, O, S unterbrochen sein kann und gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, tert.-Butyl, Methoxy, Trif iormethyl, Trifluormethoxy,
Cyano oder Nitro substituiert sein kann.
1 7
Y und Y stehen weiterhin besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für einen C4-C6-Cycloalkylring.
Z steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes d-C6- Alkyl, Cyano-d-C -alkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-d-C2-alkyl, Cι-C4-Alkoxy-d-C2-alkyl, Cι-C4-Halogen-C1-C2-alkyl, für jeweils gegebe- nenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-
Alkoxy, d-C2-Halogenalkyl, Cι-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy-d-C2-alkyl, Phenyl-C 1-C -alkyloxy-Cι-C2-alkyl, Phenyl- thio-d-C2-alkyl, Phenyl-Cι-C2-alkylthio-d-C2-alkyl, Phenyl-Cι-C2-alkyl, Phenyl, Pyridyl-d-C2-alkyl, Thiazolyl-d-C2-alkyl oder für die Gruppen — CO2R1 ; ; — SO2R1 . — COR1 ; oder Cyano.
p steht besonders bevorzugt für 0 bis 2.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (jedoch nicht für die Reste -CO2R1 und -SO2R1), für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes d-C6- Alkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C -Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, d-C2-Alkyl, Cι-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cy- cloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor,
Chlor, Brom, d-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy, d-C2-Halogenalkyl, d-C2- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/ oder Chlor substituiertes d-C4- Alkyl, C -C4- Alkenyl, C3-C4-
Alkinyl, d-C4- Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl, d-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Benzyl, Benzyloxy.
R1, R2 können besonders bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Cι-C2- Alkyl substituierten fünf- oder sechsgliedrigen Cyclus stehen, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R7 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder
Chlor substituiertes Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, d-C6- Alkoxy, d-C4-Alkoxy-d-C2- alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C -alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, d-C2-Alkyl und/oder d-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-Cg-Cycloalkoxy, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, d-C - Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, Thienyl, Furanyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Pyrazolyl oder Phenyl-C ι-C2-alkyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe M"' R9 oder für den Rest g) auch für Hydroxy. 10 R8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes d-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, d-Q-Alkinyl, d- Cö-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylen- gruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, d-C4- Alkyl, d-C4- Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C]-C2-alkyl.
R10 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Cι-C4- Alkyl.
R9, R10 können weiterhin besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch d-C2-Alkyl substituierten fünf- oder sechsgliedrigen Cyclus stehen, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann.
m steht besonders bevorzugt für 0 oder 1. n steht besonders bevorzugt für 0 bis 2.
K steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff und Schwefel. Ar steht ganz besonders bevorzugt für Ar1, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Pro- pyl, s-, n-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy, s-, n-, i- oder t-Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Buti- nyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylen- dioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy,
Mercapto, Nitro, Cyano, Amino, oder durch eine der folgenden Gruppen
a) L— CO-R7. b) d) NHS02R7 ,
substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar2, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyri- dyl, Thienyl, Tetrazolyl, Triazolyl, Benzyloxy, Benzylthio, Thia- zolylmethyloxy, Pyridylmethyloxy, Pyrimidylmethyloxy, Thiazolylmethyl- thio, Pyridylmethylthio, Phenoxy oder Phenylthio substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, s-, n-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, s-, n- oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy,
Nitro oder Cyano substituiert sind.
L steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
V steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel. X steht ganz besonders bevorzugt für — C , — CO-NH2, — C •
SNH2
Y1 und Y3 stehen ganz besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.- Butyl, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
Y2, Y4, Y6 stehen ganz besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl.
Y5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i- Propyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, i-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, tert.- Butoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy, substituiertes Phenyl.
Y4 und Y5 stehen weiterhin ganz besonders bevorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen sechsgliedrigen, ungesättigten Cyclus, der gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann.
Y1 und Y2 stehen weiterhin ganz besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen Cyclobutylrest.
Z steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propar- gyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopen- tylmethyl, Cyclohexylmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substitu- iertes Phenyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Thiazolylmethyl oder für die Gruppen R1
/
CO,R1 • — CO— N -SO2R1 , — CO— R1
\
R2 oder Cyano.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (jedoch nicht für die Reste - CO2R! und -SO2R1), Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Ethoxy, Allyloxy oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyloxy.
R1, R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, können ganz besonders bevorzugt weiterhin für einen Pyrrolidin-, Thiazin-, Piperidin- oder Morpholinrest stehen.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Vinyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butyloxy, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- pentyloxy, Cyclohexyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Benzyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe Ra
-N i \ , oder für den Rest g) auch für Hydroxy.
10
R
R9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, für ge- gebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl.
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R9, R10 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest.
m steht ganz besonders bevorzugt für 1.
Ar steht insbesondere bevorzugt für Ar1, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Buti- nyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl,
Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylen- dioxy, Difiuormethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Nitro, Mercapto, Cyano, Amino substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyrimidyl oder Pyridyl
oder für Ar2, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Benzyloxy oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.
K steht insbesondere bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
V steht insbesondere bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
X steht insbesondere bevorzugt für CN.
Y1 und Y3 stehen insbesondere bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl.
Z steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
m steht insbesondere bevorzugt für 1.
Y2, Y4, Y5, Y6 stehen insbesondere bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl und Ethyl.
Alle oben aufgeführten Verbindungen der Formel (I) können sowohl als eis- als auch trans-Isomere vorliegen. Zur Vereinfachung der Darstellung wurde bei der formelmäßigen Beschreibung der Verbindungen jeweils nur ein Isomeres angegeben. Das jeweils andere Isomer ist jedoch erfindungsgemäß ebenfalls gemeint.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- und Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor- zugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welcher eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können, sofern nichts anders angegeben ist, einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Es wurde gefunden, daß man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren erhält: (A) Man erhält Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
K für Sauerstoff steht sowie
Z für Wasserstoff steht,
wenn man
Verbindungen der Formel (II),
in welcher
Ar und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (III),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
A für O oder S(O)q, wobei q für 0 oder 2 steht, und
R1 ' für Alkyl, insbesondere für d-C6 -Alkyl, oder Benzyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder einer Säure und/oder einer Metallverbindung der Formel (lila),
Me(Q)2 (lila) in welcher
Me für ein zweiwertiges Übergangsmetallatom, insbesondere Nickel, steht, und
Q für einen Chelatliganden, insbesondere für einen zweizähnigen Chelatligan- den, wie z.B. Acetylacetonat, steht, umsetzt (R.G. Glushkov et al., Khi .-
Farm. Zh. 24, (7), (1990), 24-27; M.V. Mezentseva et al., Khim.-Farm. Zh. 25,(12), (1991), 19-23; G. Dannhardt, A. Bauer, Pharmazie 51,(1996), 805-
810). (B) Außerdem wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, X und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
K für Sauerstoff steht sowie
für Wasserstoff steht,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (IV),
in welcher
Ar und X die oben angegebene Bedeutung haben, und
Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, steht, mit Verbindungen der Formel (V),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel
(VI) umsetzt,
Har3
in welcher
V, Ar, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
die gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart einer dreiwertigen Phosphorverbindung (z.B. Triphenylphosphin, Triethylphosphit) unter
Abspaltung von Schwefel und Halogenwasserstoff zu Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und K für Sauerstoff sowie
für Wasserstoff steht
weiterreagieren (siehe A. Eschenmoser et al., Helv. Chim. Acta 54, (1971), 710-734; V. Issartel et al., C.R. Acad. Sei., Ser. II, Mec., Phys., Chim., Astron. 321, (12), (1995), 521-524).
(C) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, Z, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m und n eine der oben angegebenen Bedeu- tungen haben, und
K für Sauerstoff steht, aber
Z nicht für Wasserstoff steht, erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (VII),
in welcher V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m eine der oben angegebenen Bedeutungen haben,
und Z nicht für Wasserstoff steht,
mit Halogenierungsmitteln, wie beispielsweise Phosgen, Diphosgen und Triphosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VIII),
HalΘ
in welcher
V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m eine der oben angegebenen Bedeutungen haben,
und Z nicht für Wasserstoff steht und
Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, steht, umsetzt,
die dann mit Verbindungen der Formel (II),
in welcher
Ar, X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umgesetzt werden (siehe G. Dannhardt, A. Bauer, Pharmazie 51, (1996), 805-810). (D) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, Z, XjY1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m eine der oben angegebenen Bedeutungen haben und
K für Sauerstoff steht, aber
Z nicht für Wasserstoff steht,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (Ia),
in welcher
Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben,
K für Sauerstoff steht, mit Alkylierungsmittel, Acylierungsmitteln, Sulfonylienmgsmitteln oder Kondensationsmitteln der Formel (IX)
in welcher
G für eine Fluchtgruppe, wie Halogen (insbesondere Iod, Brom, Chlor), Sulfonat (wie z.B. Mesylat, Triflat oder Toluolsulfonat) oder Alkoxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
(E) Außerdem wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I2),
in welcher
Ar2, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
K für Sauerstoff steht,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I1)
in welcher Ar1, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y6, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben und
Hai für Halogen, insbesondere für Brom, steht,
mit Boronsäuren der Formel (X)
Nr2'— B(OH)2 (X),
in welcher
Ar2' für die Substituenten steht, die oben unter Ar2 als zusätzliche Substituenten für Ar1 genannt wurden,
in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Edelmetallkomplexes, bevorzugt eines Palladiumkomplexes, umsetzt.
(F) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Ar, Z, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
K für Schwefel steht,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I) in welcher
Ar, Z, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
K für Sauerstoff steht,
in Gegenwart eines Schwefelungsreagenzes wie beispielsweise Phosphorpentasulfid oder 2,4-Bis-(4-methoxyphenyl)-l,2,3,4-dithiaphosphetan-2,4-disulfid (Lawesson-
Reagenz) in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
(G) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I3)
in welcher
Ar, K, X, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
n für die Zahlen 1 und 2 steht,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I) in welcher
Ar, K, Z, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
V für Schwefelatom steht,
in Gegenwart von Persäuren (wie beispielsweise Peressigsäure oder m-Chlorperben- zoesäure) oder Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Molybdaten oder Wolframaten
(wie beispielsweise Ammoniummolybdat oder Natriumwolframat) oxidiert.
Verwendet man gemäß Verfahren A z.B. 4-Methyl-benzoylacetonitril und 2-Meth- oxy-2-dihydro-morpholin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren B z.B. 2-Brom-2-(3-chlorbenzoyl)acetonitril und Morpholin-3-thion als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren C z.B. 3,4-Dichlor-benzoyl-acetonitril und N- Methyl-morpholin-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren D z.B. 3-(4-Trifluormethoxy-phenyl)-2-(l,4- oxazinan-3-yliden)-3-oxo-propionitril und 2-Chlor-5-chlormethyl-pyridin als Aus- gangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren D z.B. 3-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2-(l,4- oxazinan-3-yliden)-3-oxo-propionitril und 4-Chlorbenzoylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren E z.B. 3-(4-Bromphenyl)-2-(l,4-oxazinan-3- yliden)-3-oxo-propionitril und 4-Chlor-phenylboronsäure als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren F z.B. 3-(4-Chlorphenyl)-2-(l,4-oxazinan-3- yliden)-3-oxo-propionitril und Lawesson Reagenz als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Lawesson Reagenz
Verwendet man gemäß Verfahren G z.B. 3-(3,4-Dichlorphenyl)-2-(l,4-thioxazinan- 3-yliden)-3-oxo-propionitril und zwei Äquivalente m-Chlorperbenzoesäure (MCPBA) als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
2 eq. MCPBA
Die beim Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (TJ), in welcher
Ar, X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind teilweise neu und lassen sich nach im Prinzip literaturbekannten Verfahren herstellen (Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 415, 417, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986).
Unter den Verbindungen der Formel (II) sind die Verbindungen der Formel (II-1-b),
wobei
T die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung hat:
und die Verbindung der Formel (II-2-b),
wobei T die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung hat:
und die Verbindung der Formel (II-3-b),
wobei T die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung hat:
und die Verbindung Nr. ü-4-b-l
Verb.-Nr. II-4-b-l; Fp. 241 °C
und die Verbindung Nr. II-5-b-l
Verb.-Nr. II-5-b-l, Harz
besonders gut zur Herstellung neuer pestizider, insbesondere akarizider, herbizider und insektizider, Endprodukte, geeignet. Die Verbindungen der Formel II- 1 -b bis II- 5-b sind Gegenstand einer noch nicht veröffentlichten, vorgängigen Patentanmeldung.
Man erhält die Verbindungen der Formel (II) beispielsweise, indem man Verbindungen der Formel (XI),
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
R12 für Alkyl, insbesondere für d-C6- Alkyl, oder Benzyl steht, das gegebenenfalls substituiert sein kann, steht, in Gegenwart einer Säure (z.B. einer anorganischen Säure, wie Chlorwasserstoffsäure) oder einer Base (z.B. eines Alkalihydroxids wie Natrium- oder Kaliumhydroxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z.B. eines wässrigen Alkohols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen
0°C und 200°C, bevorzugt zwischen 20°C und 150°C hydrolysiert und dann decarboxyliert.
Die Verbindungen der Formel (XI) lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 480, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XI) beispielsweise, indem man Verbindungen der Formel (XII),
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Cyanessigsäureestern der Formel (XIII)
in welcher
R12 für Alkyl, insbesondere für d-C6-Alkyl, steht,
in Gegenwart einer Base (z.B. eines Metallalkoholats, wie Natriummethylat oder Natriumethylat) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Ether oder dem vom Alkoholat abgeleiteten Alkohol) bei Temperaturen von 0°C bisl50°C, bevorzugt zwischen 20°C und 120°C, umsetzt. Die Verbindungen der Formel (XII) sind teilweise neu und lassen sich sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen ( z.B. Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 423, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XII) beispielsweise, indem man Verbindungen der Formel (XIV),
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Halogenierungsmitteln (z.B. Thionylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlo- rid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. gegebenen- falls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie
Toluol oder Methylenchlorid) bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 100°C, umsetzt.
Cyanessigsäureester der Formel (XTII) sind bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Die beim Verfahren (A) ebenfalls als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (III),
in welcher V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, R11 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben
und
A für Sauerstoff steht,
lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (J. Körösi, P. Berensci, Chem. Ber., 101, 1979 (1968)).
Man erhält die Verbindungen der Formel (III) beispielsweise, indem man Verbindungen der Formel (VII),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben
und
Z für Wasserstoff steht,
mit Alkylierungsmitteln (z.B. Dimethylsulfat, Triethyloxoniumtetrafluoro- borat (Meerwein-Salz)) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von 0°C bis 100°C, umsetzt.
Weiterhin erhält man die beim Verfahren A als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (UI) in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, R11 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben
und
A für Schwefel steht,
wenn man Verbindungen der Formel (VII)
in welcher
V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben
und
für Wasserstoff steht
zunächst mit einem Schwefelungsreagenz, z.B. Lawesson-Reagenz, in das
Thioamid der Formel (V), in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben
in Gegenwart eines Lösungsmittels überführt und anschließend mit einem Alkylierungsmittel der Formel (XV),
R11— Hai (XV) in welcher
R11 die oben angegebene Bedeutung hat, und
Hai für Halogen, insbesondere Iod und Brom, stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel
(II), in welcher
Ar, X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und Verbindungen der Formel (III), in welcher
R11, V, W, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base miteinander umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können beim Verfahren (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise ver- wendbar sind gegebenenfalls chlorierte aliphatische oder aromatischen Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Xylol, 1,2-Dichlorbenzol, Chloroform oder Methylenchlorid, weiterhin polare Solventien wie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethyl- acetamid oder N-Methylpyrrolidon.
Außerdem verwendbare Solventien sind Ether wie beispielsweise Diethylether,
Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofiiran oder Dioxan, sowie Nitrile wie beispielsweise Acetonitril als auch Ester wie beispielsweise Essigsäureethylester, weiterhin auch Ketone wie Aceton oder Isopropyl-methylketon.
Als Basen können bei der Durchführung des Verfahrens (A) alle gegenüber den
Reaktionsteilnehmern nicht hydrolysierend wirkenden üblichen Säureakzeptoren verwendet werden.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine wie Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Triethylamin, Pyridin oder
N,N-Dimethylanilin.
Weiterhin verwendbar sind Alkoholate wie Natriummethylat, Natriumethylat, Magnesiumethylat, Kalium-tert.-butylat sowie Metallhydride wie Natriumhydrid, Calciumhydrid als auch Alkali- oder Erdalkalicarbonate oder -hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumcarbonat. Als Säuren können bei der Durchführung des Verfahrens (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern nicht hydrolysierend reagierenden Säuren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind organische Säuren wie p-Toluolsulfonsäure und Trifluoressigsäure.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 160°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 120°C.
Das Verfahren (A) wird vorzugsweise unter Normaldruck durchgeführt.
Bei Durchführung des Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponente der Formel (III) in äquimolarer Menge oder in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) ein, vorzugsweise in 1,5- bis 2-molarer Menge im Verhältnis zu der Reaktionskomponente der Formel (II).
Die gegebenenfalls eingesetzte Base wird vorzugsweise in äquimolarer Menge zur Reaktionskomponente der Formel (II) verwendet. Die gegebenenfalls eingesetzte Säure wird vorzugsweise in katalytischen Mengen eingesetzt.
Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (IV) jeweils mit Thioamiden der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eine Säurebindemittels umsetzt.
Die Ausgangsverbindungen der Formel (IV) lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (Sequin, Vieles, BSCFAS, Bull. Soc. Chim. Fr. (1956) 1210, 1211; Bushey, Hoover, J. Org. Chem. 45, 4198, (1980)). Die Verbindungen der Formel (V) sind durch Einsatz von Thionylierungsmitteln, insbesondere P2S5 und dem Lawesson-Reagenz, aus der entsprechenden Ketoverbindung in inerten Lösungsmitteln, wie z.B. Toluol, herstellbar (siehe Herstellungsbeispiel 4). Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle gegenüber den Verbindungen der Formel (IV) inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetra- hydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethyl- sulfoxid und Sulfolan.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Di- azabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Di- methylanilin, polymere Basen wie Diisopropylaminopolystyrol, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali- metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Phosphorreagenzien können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) Alkylphosphite, wie Triethylphosphit, Tributylphosphit oder Triphenylphosphine, wie Triphenylphosphin verwendet werden.
Die Reaktionstemperatur kann beim erfindungsgemäßen Verfahren (B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen -20°C und 150°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) werden die Ausgangs- Stoffe der Formel (IV) und Thioamid der Formel (V) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (VII) mit Halogenierungsmittel, wie z.B. Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VIII) umsetzt, die dann mit Verbindungen der Formel (II) gegebenenfalls in Gegenwart eine Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umgesetzt werden. Die Ausgangsstoffe der Formel (VII) sind beispielsweise herstellbar nach dem von Bushey, Hoover, J. Org. Chem. 45, 4198 (1980) beschriebenen Verfahren.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl- anilin, polymere Basen wie beispielsweise Diisopropylaminopolystyrol, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erd- alkali-metallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, sowie Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle gegenüber den Halogenierungsreagenzien inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydro- furan und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, außerdem Nitrile wie Acetonitril und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Die Reaktionstemperatur kann beim erfindungsgemäßen Verfahren (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 80°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) werden die Ausgangsstoffe der Formel (VII) und das entsprechende Halogenierungsmittel im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reaktionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) in welcher Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, K für Sauerstoff steht und Z für Wasserstoff steht, jeweils mit Alkylierungsmittel, Acylierungsmittel, Sulfonierungsmittel oder Kondensations- mittel der Formel (IX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Die zu verwendenden Alkylierungsmittel, Acylierungsmittel, Sulfonierungsmittel oder Kondensationsmittel der Formel (LX) sind bekannte Synthesechemikalien der organischen Chemie.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle gegenüber den o.g. Reagenzien inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetra- lin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie beispielsweise Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, N-Methylpyrro- lidon und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität der Acylierungsmittel und Sul- fonylierungsmittel es zuläßt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl- anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, weiterhin Alkalihydride wie Natriumhydrid, Kaliumhydrid oder Alkalialkoholate, wie Kalium-tert.-butylat.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -70°C und +150°C, vorzugsweise zwischen -20°C und
100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) werden die oben genannten Ausgangsstoffe der Formel (I) und die o.g. Reagenzien der Formel (LX) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die o.g. Reagenzien in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) sind bevorzugt Palla- dium(0)-Komplexe als Katalysator geeignet. Bevorzugt wird beispielsweise Tetrakis-
(triphenyl-phosphin)palladium. Die für die Durchführung des Verfahrens (E) benötigten Arylboronsäuren sind teilweise kommerziell erhältlich, wie z.B. die 4-Chlor-phenylboronsäure, oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Säureakzeptoren zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) kommen anorganische oder organische Basen in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydroxide, -acetate, -carbonate oder -hydrogen- carbonate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium-, Barium- oder Ammoniumhy- droxid, Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumacetat, Natrium-, Kaliumoder Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogen- oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalifluoride, wie beispielsweise Cäsiumfluorid, sowie tertiäre Amine, wie Trimethyl- amin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethylbenzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Di- azabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen
(DBN).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) kommen Wasser, organische Lösungsmittel und beliebige Mischungen davon in Be- tracht. Beispielhaft seien genannt: aliphatische, alizyklische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Me- thylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlor-, Trichlorethan oder Tetrachlorethylen; Ether wie Di- ethyl-, Diisopropyl-, Methyl-tert.-butyl-, Methyl-tert.-amylether, Dioxan, Tetra- hydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan, Diethylenglykoldimethylether oder Anisol; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, iso-, sek.- oder tert.-Butanol, Ethan-diol, Propan-l,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethy- lenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether; Wasser. Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (E) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und +140°C, bevorzugt zwischen 50°C und +100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) werden die Boronsäure der Formel (X), in welcher Ar2 die oben angegebene Bedeutung hat und Verbindungen der Formel (I1), in welcher Ar1, K, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Z, m und Hai die oben angegebene Bedeutung haben, im molaren Verhältnis 1:1 bis 3:1, vorzugsweise 1 :1 bis 2:1 eingesetzt. Vom Katalysator setzt man im allgemeinen 0,005 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Mol pro Mol der Verbindung der Formel (I1) ein. Die
Base setzt man im allgemeinen in einem Überschuß ein.
Das Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) in welcher Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Z und m die oben angegebene Bedeu- tung haben und K für Sauerstoff steht, mit Schwefelungsreagenzien gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Die zu verwendenden Schwefelungsreagenzien sind bekannte Synthesechemikalien wie beispielsweise Phosphorpentasulfid oder 2,4-Bis-(4-methoxyphenyl)-l,2,3,4- dithiaphosphetan-2,4-disulfid (Lawesson-Reagenz).
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (F) alle gegenüber den o.g. Reagenzien inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diiso- propylether oder Methyl-tert.-butylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (F) inner- halb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 40°C und 200°C. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I) und die o.g. Reagenzien im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die o.g. Reagenzien in einem größeren Überschuß bis zu 5 Mol einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.
Das Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I), in welcher Ar, K, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeu- tung haben und V für ein Schwefelatom steht, mit einem Oxidationsmittel wie z.B.
Peressigsäure, Perpropionsäure, Peφhthalsäure, m-Chloφerbenzoesäure oder Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Molybdaten oder Wolframaten in Gegenwart eines gegenüber den Oxidationsmitteln inerten Verdünnungsmittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (G) vorzugsweise Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Chlorbenzol, o- Dichlorbenzol, weiterhin Carbonsäureester wie Ethylacetat oder stark polare Solventien wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan eingesetzt werden.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (G) innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -30°C und 100°C, vorzugsweise zwischen -10°C und 80°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) werden die Ausgangs- Stoffe der Formel (I) und das Oxidationsmittel im allgemeinen im molaren Verhältnis von 1:1 oder 1 :2 eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (G) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich mit besonders gut als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die zur Unkrautbekämpfung notwendigen Dosierungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe liegen zwischen 0,001 und 10 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda,
Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala,
Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon,
Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa,
Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Schpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kultuφflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultuφflanzen). Kultuφflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtköφer, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbe- sondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen. Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf
Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich sehr gut zur selektiven Bekämpfung monokotyler Unkräuter in dikotylen Kulturen im Vor- und Nachlaufverfahren. Sie können beispielsweise in Baumwolle oder Zuckerrüben mit sehr gutem Erfolg zur Bekämpfung von Schadgräser eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö- sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph- thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie syn- thetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirk- stoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 % und daneben bevorzugt Streckmittel und/oder oberflächenaktive Mittel. Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Ne- matiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a. Auch Safener können zur Erhöhung der Kultuφflanzenver- träglichkeit in bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemischt werden.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
Aldimoφh, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomoφh, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemoφh, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimoφh, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Fluφrimidol, Flusilazol,
Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin,
Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemoφh, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(l , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol,
α-(2,4-Dichlθφhenyl)-ß-fluor-ß-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol,
α-(2,4-Dichloφhenyl)-ß-methoxy-cc-methyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(5-Methyl-l,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-lH-l,2,4- triazol-1 -ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-3-octanon,
(E)- -(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl- 1 -[[[ 1 -(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl} -carbaminsäure- 1 - isopropylester
1 -(2,4-Dichloφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1 -(2-Methyl- 1 -naphthalenyl)-lH-pyrrol-2,5-dion,
1 -(3,5-Dichloφhenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1 -[[2-(2,4-Dichloφhenyl)- 1 ,3-dioxolan-2-yl]-methyl]- 1 H-imidazol,
1 -[[2-(4-Chloφhenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]- 1 H- 1 ,2,4-triazol,
l-[l-[2-[(2,4-DicUoφhenyl)-me oxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol,
1 -Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2 6'-Dibrom-2-memyl-4,-trifluormethoxy-4'-trifluor-memyl-l,3-thiazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[l-(4-chloφhenyl)-ethyl]-l-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(memylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat, 2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[( 1 -Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)- 1 ,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-α-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy- 1 H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dmydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(l -methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3 -( 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- 1 H-inden-2-carbonitril,
3 - [2-(4-Chloφhenyl)-5 -ethoxy-3 -isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimemyl-5-(4-methylphenyl)-lH-irnidazol-l-sulfonamid, 4-Methyl-tetrazolo[ 1 ,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(l,l-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-l,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid,
bis-(l-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat,
eis- 1 -(4-Chloφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cycloheptanol,
cis-4-[3-[4-(l,l-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-moφholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chloφhenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl- 1 -(2,3-dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5 -carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-memoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid, N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)- 1 ,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)-l,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor- 1 -[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-CWor-4,5-bis-(2-propmyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-memanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diemyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioatβ,
S-Methyl- 1 ,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
spiro[2H]- 1 -Benzopyran-2, 1 '(3Η)-isobenzofuran]-3'-on, Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrih, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfiiracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloφyrifos, Chloφyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene,
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim,
Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae,
Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Quinalphos,
Ribavirin Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefiuthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta- cypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
(lR-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)- furanyliden)-methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat
1 -[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro- 1 ,3 ,5-triazin-2( 1 H)- imin
2-(2-Chlor-6-fluoφhenyl)-4-[4-(l,l-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl- 1 ,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(l-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-l,l-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid 3 -Methy lpheny 1-propy lcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-l-fluor-2-phenoxy-benzol
4-Chlor-2-(l,l-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]- 3 (2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylproρyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichloφhenyl)-3(2H)-pyridazinon Bacillus thuringiensis strain EG-2348
B enzoesäure [2-benzoyl- 1 -( 1 , 1 -dimethy lethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichloφhenyl)-2-oxo-l-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl- ester
[3 - [(6-Chlor-3 -pyridinyl)methyl] -2-thiazolidiny liden] -cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-l,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[ 1 ,6-dihydro-6-oxo- 1 -(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor- 1 -oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chlθφhenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol- 1-carboxamid
N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin N-Methyl-N'-( 1 -methyl-2-propenyl)- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
Herbizide:
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfüron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyι), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo- methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor- sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra- sulfiιron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefüron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di- thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf- uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfüron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(- methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop- acil, Fluφyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(- meptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl),
Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz- uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron,
Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop- amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa- diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi- methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf- uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop- (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfüron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia- fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb- azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann ferner in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die Wirkstoffe eignen sich weiterhin zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus caφophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Blattaria bzw. Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis,
Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus coφoris, Haematopinus spp., Linognathus spp..
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Frankliniella occidentalis, Hercinothrips femoralis, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vasturix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Caφocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Aulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala,
Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemnia spp., Liviomyza spp..
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scoφio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipulpus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semi penetrans, Heteroderma spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine hohe insektizide und akarizide Wirksamkeit nach Blatt- und Bodenanwendung aus.
Erfindungsgemäße Verbindungen haben in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch eine fimgizide Wirkung. Sie können ferner auch als Mikrobizide oder Antimykotika verwendet werden.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirk- stoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Lauf- milben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haar- linge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedi- culus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie
Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp.,
Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.. Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneu- monyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfalle und
Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder
Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formköφern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufo- villosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium caφini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyc- tus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Trypto- dendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar- winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie
Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße
Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenen- falls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln. Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/ oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, was- serunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test- benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Teφentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser- Stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α- Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Ver- dunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfin- düng die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bitumi- nöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel- (gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfallen! vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphos- phat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykol- ether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylme- thylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organischchemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt. Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner seien Insektizide, wie Chloφyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Perme- thrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebu- conazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3- Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octyl- isothiazolin-3-on genannt.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe lassen sich besonders gut zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten einsetzen, wie beispielsweise gegen die Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae), gegen die Larven der grünen Reis- zikade (Nephotettix cincticeps) und gegen die Larven der grünen Pfirsichblattlaus
(Myzus persicae).
Neben den beschriebenen akariziden, herbiziden und insektiziden Eigenschaften ist zu dem eine fimgizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe feststellbar. Sowohl bei „in vitro-" als auch „in vivo"-Studien ist eine breite pilzabtötende Wirkung beobachtbar.
Außerdem wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe sich besonders auch zur Bekämpfung von Mehltau, Blattflecken und Fusarien bei den damit befallenen Pflanzen eignen. Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Verb.-Nr. I-l-a-1
(Verfahren A)
Eine Mischung aus 1,75 g 5-Ethyl-2-methyl-5,6-dihydro-2H-l,4-oxazin-3-yl-methyl- sulfid und 1,80 g 4-Chlorbenzoylacetonitril in 10 ml Toluol wird auf 110°C erwärmt.
Dabei wird die Umsetzung dünnschichtchromatographisch verfolgt. Nach annähernd vollständigem Umsatz der Edukte wird die Mischung abgekühlt und die darin enthaltenen Verbindungen an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (2:1) als Laufmittel säulenchromatographisch getrennt.
In einer der Hauptfraktionen erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittels 0,25 g (8,3 % der Theorie) des 3-(4-Chloφhenyl)-2-(5-ethyl-2-methyl-l,4-oxazinon-3- yliden)-3-oxopropionitrils mit einem Schmelzpunkt von 136°C. *H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 0,97 (t, 3H, CH2-CH3); 1,62 (d, 3H, CHCH3); 4,76 (m, 1H, O-CH-CH3); 7,56, 7,7 (2AA'BB', 4H, ArH); 12,4 (s, 1H, NH) ppm. Beispiel 2
Verb.-Nr. I-l-a-2
(Verfahren F)
Eine Mischung aus 0,6 g 3-[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]-2-(2-methyl-l,4- oxazinan-3-yliden)-3-oxopropionitril und 0,5 g Lawesson's Reagenz wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsprodukte in der Mischung werden anschließend an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (2:1) als Laufmittel säulen- chromatographisch getrennt.
In einer der Hauptfraktionen erhält man nach Abdampfen des Lösungsmittels 0,5 g (85 % der Theorie) des 3-[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]-2-(2-methyl-l,4-oxazinan- 3-yliden)-3-thioxopropionitrils mit einem Schmelzpunkt von 195°C.
Beispiel 3
Verb.-Nr. III- 1
Zu 10,6 g 5-Ethyl-2-methyl-3-moφholinthion in 150 ml Aceton werden bei 0°C
8,5 g KOH zugegeben. Man erwärmt auf Raumtemperatur (20°C) und gibt 5 ml Methyliodid zu. Nach vierstündiger Reaktionszeit wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der verbleibende feste Rückstand wird säulen- chromatographisch an einer Kieselgelphase mit Hexan Essigsäureethylester (10:1) getrennt.
In der Hauptfraktion erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittel 7,6 g (65,5 % der Theorie) des 5-Ethyl-2-methyl-5,6-dihydro-2H-l,4-oxazin-3-yl-methylsulfid als gelbes Öl.
Beispiel 4
Verb.-Nr. V-l
Eine Mischung von 20 g 5-Ethyl-2-methyl-3-moφholinon und 100 ml Toluol wird bei Raumtemperatur (20°C) mit 33 g Lawesson's Reagenz versetzt. Die Reaktionsmischung wird anschließend 24 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 2.
Man erhält 11,2 g (50 % der Theorie) des 5-Ethyl-2-methyl-3-moφholinthions als
Öl.
Beispiel 5
Verb.-Nr. I-2-A-a-l
(Verfahren A)
Eine Mischung aus 1,0 g 6-Chlor-3-pyridinylacetonitril, 1,27 g 5,6-Dihydro-2H-l,4- oxazin-3-yl-methylsulfid (Herstellung analog Beispiel 3) und 10 ml Toluol wird auf 80°C erwärmt und bei dieser Temperatur 5 Stunden gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und ein fester Rückstand erhalten, der in einem Gemisch aus Methyl-tert.-Butylether (MTBE) und Cyclohexan umkristallisiert wird. Der so erhaltene Feststoff wird mit einem Schmelzpunkt von 179°C getrocknet.
Man erhält 1,24 g (85,2 % der Theorie) 3-(6-Chlor-3-pyridinyl)-2-(l,4-oxazinan-3- yliden)-3-oxopropionitril.
Beispiel 6
Verb.-Nr. I-l-a-15
(Verfahren G) 0,5 g 3-[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]-2-(l ,4-thiazinan-3-yliden)-3-oxopropionitril (Verb.-Nr. I-l-a-10) werden in 20 ml Chloroform eingebracht und bei 20°C mit 0,35 g 3-Chloφerbenzoesäure versetzt. Der Reaktionsverlauf wurde dünnschicht- chromatografisch verfolgt. Nach vollständigem Umsatz des Eduktes wird das Reaktionsprodukt mit einer NaHCθ3-Lösung extrahiert und säulenchromatografisch an einer Kieselgelphase mit Dichlormethan/Essigsäureethylester (10:1) als Laufmittel abgetrennt. Nach Abdampfen des Lösungsmittels erhielt man in der Hauptfraktion 0,50 g 3-[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]-2-(l,l-dioxo-lλ6,4-thiazinan-3-yliden)-3- oxo-propionitril mit einem Schmelzbereich von 224 bis 226°C.
Beispiel 7
Verb.-Nr. I-l-a-37
(Verfahren E)
1 ,2 g 3-(3-Brom-5-trifluormethylphenyl)-2-(2-methyl- 1 ,4-oxazinon-3-yliden)-3-oxo- propionitril (Verb.-Nr. I-l-a-24) werden unter Argon zu 30 ml Dimethoxyethan gegeben und mit 0,5 g 4-Chloφhenylboronsäure, 200 mg Tetrakis-triphenylphosphin und 30 ml einer 2 molaren K2CO3-Lösung versetzt. Die Reaktionsmischung wird bis zum nächsten Tag auf 80°C erwärmt. Anschließend werden die in der Reaktionsmischung enthaltenen Verbindungen an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (2:1) als Laufmittel säulenchromatographisch getrennt.
In einer der Hauptfraktionen erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittels 0,65 g
(52 % der Theorie) des 3-[3-(4-Chloφhenyl)-5-trifluormethylphenyl]-2-(2-methyl- l,4-oxazinon-3-yliden)-3-oxopropionitrils mit einem Schmelzpunkt von 119°C.
In Analogie zu Beispiel 1 und Beispiel 2 und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-l-a) erhält man folgende Verbindungen.
In Analogie zu Beispiel 5 und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-l-a) erhält man folgende Verbindungen der Formel (1-2- a).
Beispiel
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Käferlarven abgetötet wurden.
In diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: I-l-a- 10.
Beispiel
Spodoptera frugiperda-Test
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe- nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigen Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Auf eine genormte Menge Kunstfiitter wird eine angegebene Menge Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration pipettiert. In 6-facher Wiederholung werden je eine Larve (L3) des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) auf das Futter gesetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, ύaaa keine Tiere abgetötet wurden.
In diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: I-l-a- 14.
Beispiel
Heliothis virescens-Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Heliothis virescens-Raupen besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
In diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: I-l-a- 14.
Beispiel
Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung)
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
In diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: I-l-a- 10, 1-l-a-7.
Beispiel
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Nach 3 Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen boniti- iert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-l-a-7, 1-l-a-8, 1-l-a-9 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Weizen, starke Wirkungen gegen Unkräuter. Beispiel
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flä- cheneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen boni- tiiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel
I-l-a-3, 1-l-a-7, 1-l-a-8, 1-l-a-9 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen und Soja, starke Wirkungen gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
in welcher
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Ar für jeweils substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für jeweils gege- benenfalls substituiertes mono- oder bicyclisches Hetaryl mit 5 bis 10
Ringatomen steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder ^N-W steht,
W für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl,
Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxy, Phenylalkyloxy, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
X fiir CN, oder steht, Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
— CO,R1 oder stehen, und
Y2, Y4, Y6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl stehen,
Y5 für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder
Phenyl steht, oder
Y4 und Y5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist, oder
Yl und Y2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Cyclus stehen, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist,
Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl,
Phenoxyalkyl, Phenylalkyl-oxyalkyl, Phenylthioalkyl, Phenylalkyl- thioalkyl, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetaryl-alkyl oder für die
Gruppen oder Cyano steht,
1 für 0 bis 3 steht, m für 0 oder 2 steht, n für 0 bis 2 steht,
R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, jeweils gegebenenfalls durch Heteroatome unter- brochenes Alkyl oder Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Hetaryl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl oder Hetarylalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkyloxy steht,
R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten und gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Cyclus stehen können, oder
R3 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenylalkyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und R5, R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl stehen.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
Ar für Ar1 steht, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen, d-C8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, Ci- C8- Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C3-C8-Alkinyloxy, d-C8-Alkylthio, d-C6-Alkylsulfinyl, d-C6-Alkylsulfonyl, Ci-Ce-Halogenalkyl, Ci- C6-Halogen-alkoxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, d-C -Alkylidendiyl- dioxy , C -C2-Halogenalky lidendiyl-dioxy , Halogen-C i -C4-alkylthio, Halogen-C1-C4-alkylsulfinyl, Halogen-C1-C4-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch die Gruppen
a) -L-CO-R7,
substituiertes Phenyl, Naphtyl oder mono- oder bicyclisches Hetaryl mit fünf bis zehn Ringatomen steht,
oder für Ar2 steht, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Naphthyl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl, Phenyl-C 1-C4- alkyl, Phenyl-d-C4-alkoxy, Phenyl-Cι-C4-alkyl-S(O)p-, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-d-C4-alkoxy, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-d-C4-alkyl-S(O)p-, Phenoxy, Phenyl-S(O)p-, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryloxy oder Hetaryl-S(O)p- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C C6- Alkyl, Cι-C6- Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind,
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder ^=N-W steht,
W für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes CrC8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3- C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-CrC2-alkyl, CrC6-Alkoxy, Cr C4-Alkoxy- C2-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vier- fach durch Halogen, Cj- - Alkyl, Ci-Cg- Alkoxy, Cι-C -Halogen- alkyl, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Cι-C4-Phenylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
X für CN steht, Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cj-Cg- Alkyl,
CrC4-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, C1-C6-Alkoxy-C1-C2-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Ci-Cg-
Alkyl, C - Alkoxy, C1-C -Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C ι-C -alkyl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl oder fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-
Cι-C4-alkyl oder für die Gruppen
stehen,
Y2, Y4, Y6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für durch
Fluor und/oder Chlor substituiertes CJ-CÖ- Alkyl stehen,
Y5 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Cι-C6-
Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Ci- Q-Alkyl, d-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, Cι-C -Halogenalkoxy,
Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht, oder
Y4 und Y5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind für einen 5- bis 8-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe N, O, S unterbrochen sein kann und gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, CrC4- Alkyl, CrC4- Alkoxy, CrC4-Halogenalkyl, CrC4- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann, oder
1 0 Y und Y zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen C3-C6-Cycloalkylring stehen,
Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder
Chlor substituiertes CrC8- Alkyl, Cyano-CrC6-alkyl, C3-C8- Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl- CrC2-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C1-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C Cg- Alkyl, CJ-CÖ- Alkoxy, C drHalogenalkyl, C1-C -Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy-Cι-C4-alkyl, Phenyl-C i -C4- alkyloxy-CrC4-alkyl, Phenylthio-CrC4-alkyl, Phenyl-C rC4-alkyl- thio-Cι-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-C ι-C4-alkyl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-Cι-C4-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
p für 0 bis 2 steht,
1 für 0 bis 2 steht,
R1 für Wasserstoff (nicht jedoch für die Reste -CO2R1 und-SO2R1)> für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cj- Cjo-Alkyl, C2-C 10- Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy substi- filiertes C3-C8-Cycloalkyl oder C5-C8-Cycloalkenyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder für jeweils gegebenenfalls durch einfach bis vierfach durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl, Ci-Cg- Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, Cj-drHalogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Phenyl-C rC4-alkyl,
Pyridyl-C1-C2-alkyl, Thiazolyl-C1-C2-alkyl steht, R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes CrC6-Alkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cr C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, Ci-Cg- Alkyl, Ci-Cg- Alkoxy, C C4-Halogenalkyl, C C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C dralkyl oder Phenyl-C i-dj-alkoxy steht, oder
R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl substituierten fünf- bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, stehen können,
R3 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-
Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, CrC6- Alkyl, CrC6- Alkoxy, CrC4-Halogenalkyl, CrC4- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl- CrC2-alkyl steht,
R4 für Wasserstoff oder C { -C6- Alkyl steht,
R5, R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4- Alkyl stehen,
R7 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes CrC10-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C10- Alkinyl, CrC10- Alkoxy, Cr dpAlkoxy-Ci-dralkyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C4- Alkyl und/oder C1-C4- Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkoxy, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch
Halogen, CrC6- Alkyl, CrC6- Alkoxy, CrC4-Halogen-alkyl, CrC4-
Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy,
Benzyloxy, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl oder Phenyl-C 1-C4- alkyl oder im Falle der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe oder für den Rest g) auch für Hydroxy steht,
R8 für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R9 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cι-C10-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, Cj-Cio-
Alkoxy, C3-C -Alkenyloxy, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cι~
C4-Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder
Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1- - Alkyl, C^-Cg- Alkoxy, Cι-C -Halogen- alkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C ι-C4-alkyl oder Phenyl-C ι-C2-alkoxy steht,
R1 ° für Wasserstoff, C λ -C6- Alkyl oder C3-C6- Alkenyl steht, oder
R9, R10 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C dp Alkyl substituierten fünf- bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, stehen können,
m für 0 bis 2 steht, und n für 0 bis 2 steht. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Ar für Ar1 steht, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, Cι-C6- Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C C6-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, CrC4- Halogenalkyl, Cι-C4-Halogen-alkoxy, C2-C4-Halogenalkenyloxy,
C ι -C2- Alkylidendiyl-dioxy, C j -C2-Halogenalkylidendiyl-dioxy,
Halogen-Cι-C2-alkylthio, Halogen-Cι-C2-alkylsulfinyl, Halogen-Ci- C2-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch eine der folgenden Gruppen
a) L ,
e) — L
substituiertes Phenyl, Naphtyl, Chinolinyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar2 steht, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thienyl, Furanyl, Thiazolyl, Tetrazolyl, Triazolyl, Benzyl, Phenyl-C ι-C2-alkoxy, Phenyl-Cι-C2-alkyl-S(O)p-, Thienyl-d-C2-alkoxy, Thiazolyl-d-C2-alkoxy, Pyrimidyl-d-C2- alkoxy, Thiazolyl-d-C2-alkyl-S(O)p-, Pyridyl-C1-C2-alkyl-S(O)p,
Phenoxy, Phenyl-S(O)p-, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Thiazolyloxy, Pyridyl-S(O)p-, Pyrimidyl-S(O)p- oder Thiazolyl-S(O)p- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C r Alkyl, C2-C4- Alkenyl, C C4- Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl, Cι-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder ^N-W steht,
W für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cj-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-
C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CrC2-alkyl, CrC4-Alkoxy, Cr
C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cj-dr Alkyl, Cj-dj- Alkoxy, Cj-
C2-Halogenalkyl, Cι-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C ι-C2-alkyl, Phenyl-C j-C -alkoxy,
Pyridyl, Thiazolyl, Pyrimidyl, Thienyl, Pyridyl-C1-C2-alkyl,
Pyrimidyl-Cι-C2-alkyl, Thiazolyl-Cι-C -alkyl oder für die Gruppen
-COR1 ; -CO2R1 ; -SO2R1 ; oder C 3110 steht>
X fiir CN, steht,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für Fluor, Cj-dr Alkyl,
CrC2-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, C C2-Halogenalkyl, CrC2-Halogen- alkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrimidyl, Phenyl-C C2-alkyl, Thiazolylmethyl, Pyridyl- methyl oder für die Gruppen stehen, Y2, Y4, Y6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cj-dr Alkyl stehen,
Y5 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor substituiertes d-C4-
Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, d-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy, d-C2-Halogenalkyl, d-C2- Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl steht, oder
Y4 und Y5 weiterhin mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der durch ein Heteroatom aus der Reihe N, O, S unterbrochen sein kann und gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, tert.-Butyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluor- methoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann, oder
Y1 und Y2 zusammen mit dem Kohlenstoffatomen an das sie gebunden sind, für einen C4-C6-Cycloalkylring stehen,
Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder
Chlor substituiertes d-C6-Alkyl, Cyano-d-C3-alkyl, d-Cö-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-d-C2-alkyl, Ci- C4-Alkoxy-d-C2-alkyl, Cι-C4-Halogen-d-C2-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, d-C4- Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Halogenalkyl, d-C2-Halogenalkoxy,
Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy-C1-C2-alkyl, Phenyl-C \ -C2- alkyloxy-d-C2-alkyl, Phenylthio-d-C2-alkyl, Phenyl-C C2- alkylthio-d-C2-alkyl, Phenyl-d-C2-alkyl, Phenyl, Pyridyl-d-C2- alkyl, Thiazolyl-d-C2-alkyl oder für die Gruppen — CO2R1 ; ; — SO2R1 . — COR1 ; oder Cyano steht, wobei
p für 0 bis 2 steht,
R1 für Wasserstoff (jedoch nicht für die Reste -CO2R1 und -SO2R1), für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes d-
C6- Alkyl, C3-C6- Alkenyl, C -C4- Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, d-C2-Alkyl, d-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6- Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, d-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, d-C2- Halogenalkyl, C!-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/ oder
Chlor substituiertes Cι-C4-Alkyl, C3-C4- Alkenyl, C3-C4- Alkinyl, Ci- C4- Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy, d-C2-Halogenalkyl, d-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substi- tuiertes Phenyl, Benzyl, Benzyloxy steht, oder
R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch d-C2- Alkyl substituierten fünf- oder sechsgliedrigen Cyclus stehen können, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, und
R3 für Wasserstoff, für Cι-C - Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, d-C4- Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R5 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R7 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ci-Cö-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C C6-Alkoxy, C C4-
Alkoxy-Cι-C2-alkyl, C]-C4-Alkylthio-C1-C2-alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, d-C2-Alkyl und/oder Cι-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-Cg-Cycloalkoxy, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor,
Brom, d-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, Thienyl, Furanyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Pyrazolyl oder Phenyl-C 1-C2-alkyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe -^ R9 oder für den Rest g) auch für Hydroxy steht, 10 R8 für Wasserstoff steht,
R9 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes d-C6- Alkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C6- Alkinyl, Ci-Q-
Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, d-C -Alkyl, d-C4- Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C j-C2-alkyl steht,
R10 für Wasserstoff oder d -C4- Alkyl steht, oder
R9, R10weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch d-C2-Alkyl substituierten fünf- oder sechsgliedrigen Cyclus stehen, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann,
m für 0 oder 1 steht, und
n für 0 bis 2 steht.
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
K für Sauerstoff und Schwefel steht,
Ar für Ar1 steht, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, s-, n-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy, s-, n-, i- oder t- Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Buti- nyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylendioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluor- ethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethyl- sulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano,
Amino, oder durch eine der folgenden Gruppen
a) — L-CO-R7. b) d) NHS02R7 ,
e) -L-C— CO— R7- f) — L— g— C02H • g) —fj-R7
substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar2 steht, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrazolyl, Triazolyl, Benzyloxy, Benzylthio, Thiazolylmethyloxy, Pyridylmethyloxy, Pyrimidyl- methyloxy, Thiazolylmethylthio, Pyridylmethylthio, Phenoxy oder Phenylthio substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, s-, n-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, i- Propoxy, s-, n- oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind, und
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppe -S(O)n- steht,
X für — CN, — CO-NH2, — C steht,
NH„
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen,
Y2, Y4, Y6 stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder
Ethyl stehen,
Y5 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, i-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, tert.-Butoxy,
Trifluormethyl oder Trifluormethoxy, substituiertes Phenyl steht, oder
Y4 und Y5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen sechsgliedrigen, ungesättigten Cyclus stehen, der gege- benenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Tri- fluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann, oder
Y1 und Y2 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen Cyclobutylrest stehen,
Z für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl,
Cyclohexylmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, für jeweils gege- benenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Thiazolyhnethyl oder für die Gruppen
— CO2R1 . — CO-N • SO2R1 , — CO— R1 . 2 oder Cyano steht, wobei
R1 für Wasserstoff (jedoch nicht für die Reste -CO2R! und -SO2R!),
Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Allyl,
Propargyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, oder für jeweils ge- gebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl,
Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Ethoxy, Allyloxy oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyloxy steht, oder R1, R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das die gebunden sind, für einen Pyrrolidin-, Thiazin-, Piperidin- oder Moφholinrest stehen können,
R5 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht.
R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Vinyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t- Butyloxy, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Benzyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe R9 N , oder für den Rest g) auch für Hydroxy steht,
R10
R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t- Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Tri- fluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,
R1 ° für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R9, R10 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Moφholinrest stehen,
m für 1 steht, n für 0 bis 2 steht.
5. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
Ar für Ar1 steht, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylendioxy, Difluormethy- lendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluor- methylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Nitro, Mercapto, Cyano, Amino substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyrimidyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar2 steht, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch
Phenyl, Benzyloxy oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese
Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind,
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
V für Sauerstoff oder Schwefel steht,
X für CN steht,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder
Propyl stehen, Z für Wasserstoff oder Methyl steht,
m für 1 steht, und
Y2, Y4, Y5, Y6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen.
6. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass
(A) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht sowie Z für Wasserstoff steht,
Verbindungen der Formel (II),
in welcher
Ar und X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (III),
in welcher V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben, und
A für O oder S(O)q, wobei q für 0 oder 2 steht, und
R1 ] für Alkyl, insbesondere für Cι-C6 -Alkyl, oder Benzyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder einer Säure und/oder einer Metallverbindung der
Formel (ITIa),
Me(Q)2 (lila) in welcher
Me für ein zweiwertiges Übergangsmetallatom, insbesondere Nickel, steht, und
Q für einen Chelatliganden, insbesondere für einen zweizähnigen Chelatliganden, wie z.B. Acetylacetonat, steht,
umgesetzt werden, oder dass
(B) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht sowie Z für Wasserstoff steht,
Verbindungen der Formel (IV),
in welcher Ar und X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben, und
Hai für Halogen steht,
mit Verbindungen der Formel (V),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VI) umgesetzt werden,
Haf3
in welcher
V, Ar, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben, die gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart einer dreiwertigen Phosphorverbindung unter Abspaltung von Schwefel und Halogenwasserstoff zu Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, bei denen K für Sauerstoff sowie Z für Wasserstoff steht,
weiterreagieren, oder dass
(C) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht, aber Z nicht für Wasserstoff steht,
Verbindung jen der Formel (VII),
in welcher
V, Z, Y1 , Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben,
und Z nicht für Wasserstoff steht,
mit Halogenierungsmitteln, wie beispielsweise Phosgen, Diphosgen und
Triphosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VIII), HalΘ
in welcher
V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m eine der oben angegebenen Bedeutungen haben,
und Z nicht für Wasserstoff steht und
Hai für Halogen steht, umgesetzt werden,
die dann mit Verbindungen der Formel (II),
in welcher
Ar, X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umgesetzt werden, oder dass
(D) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht, aber Z nicht für Wasserstoff steht,
Verbindungen der Formel (Ia), in welcher
Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben,
K für Sauerstoff steht,
mit Alkylierungsmittel, Acylierungsmitteln, Sulfonylierungsmitteln oder Kondensationsmitteln der Formel (IX)
Z-G (IX), in welcher
G für eine Fluchtgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umgesetzt werden, oder dass
(E) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht,
Verbindungen der Formel (I1)
in welcher Ar1, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y6, Z und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben,
und
Hai für Halogen, insbesondere für Brom, steht,
mit Boronsäuren der Formel (X)
Ar21— B(OH)2 (X),
in welcher
Ar2' für die Substituenten steht, die in einem der Ansprüche 1 bis 5 unter Ar2 als zusätzliche Substituenten für Ar1 genannt wurden,
in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Edelmetallkomplexes, bevorzugt eines Palladiumkomplexes, umgesetzt werden, oder dass
(F) für den Fall, dass K für Schwefel steht,
Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Ar, Z, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben, und K für Sauerstoff steht,
in Gegenwart eines Schwefelungsreagenzes in Gegenwart eines Lösungsmittels umgesetzt werden, oder dass
(G) für den Fall, dass V für S(O)n und n für 1 oder 2 steht,
Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Ar, Z, K, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
V für Schwefelatom steht,
in Gegenwart von Persäuren oder Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Molybdaten oder Wolframaten oxidiert werden.
7. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs und/oder tierischen Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine
Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 auf unerwünschte Pflanzen und/oder die tierischen Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
8. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen und/oder tierischen Schädlingen.
9. Herbizides, akarizides oder insektizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
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